JP6213086B2 - Lid material - Google Patents

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Description

本発明は、液体や粉流体、固液混合体など流動性を有する内容物を密封する蓋材、さらにはレトルト殺菌耐性を有する蓋材に関する。   The present invention relates to a lid that seals fluid contents such as liquids, powdered fluids, and solid-liquid mixtures, and further relates to a lid that has retort sterilization resistance.

近年、ゼリー、プリン、ヨーグルト、ケーキなどのデザート食品類やミルク、ケチャップ、マヨネーズ、ドレッシング等の調味料・香辛料類を容器に充填して蓋材で密封し、内容物が蓋材に付着せず、内容物の残渣が少ない、或いは開封時に内容物の飛散が少ない蓋材の開発事例が見られている。   In recent years, dessert foods such as jelly, pudding, yogurt and cake, and seasonings and spices such as milk, ketchup, mayonnaise and dressing are filled in a container and sealed with a lid, and the contents do not adhere to the lid There are some cases of developing lid materials that have little residue of contents or little scattering of contents when opened.

このような付着防止機能を付与した包装袋は、撥水層や撥油層を蓋材の内容物側の最内層面に施している。   The packaging bag provided with such an adhesion preventing function has a water-repellent layer or an oil-repellent layer provided on the innermost layer surface on the content side of the lid.

充填した内容物の粘度が高い場合や、内容物のボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理時に、内容物が包装材料に付着し、内容物を全て使いきれないなどの問題がある。   When the viscosity of the filled contents is high, or when the contents are boiled or retort sterilized, the contents adhere to the packaging material, and all the contents cannot be used.

これらの問題については、内容物が包装袋内側の素材に対して付着しやすい成分であることが主な原因であるため、包装袋の形状等に関する工夫を持って改善することは困難である。   About these problems, since it is the main cause that the content is a component which is easy to adhere with respect to the raw material inside a packaging bag, it is difficult to improve with the device regarding the shape etc. of a packaging bag.

特許文献1には、ヒートシール層が、付着防止効果を有する非イオン界面活性剤、又は疎水性添加物の少なくとも1種を含むポリオレフィンの包装材料が記載されているが、この包装材料では非付着性が不十分であり、包装材料内部に内容物が残存してしまう問題を改善しうるものではない。   Patent Document 1 discloses a polyolefin packaging material in which the heat seal layer contains at least one of a nonionic surfactant having an adhesion preventing effect or a hydrophobic additive. It is not sufficient to improve the problem that the contents remain inside the packaging material.

また、シール性を阻害するため、シール条件を高温にするなど過酷な条件にせざるを得ず、包装材料が収縮するなどの問題が発生する。   Further, since the sealing property is hindered, the sealing condition must be set to a severe condition such as a high temperature, and the packaging material shrinks.

特許文献2に記載の技術では、熱可塑性樹脂層(ヒートシール層)の表面に疎水性酸化物微粒子を付着して非付着性を付与しているが、疎水性酸化物微粒子をヒートシール面に固着させる具体的な方法が提示されておらず、この構成では疎水性酸化物微粒子が脱落し、内容物など食品内部に入り込む衛生上の問題がある。また、ヒートシール部は疎水酸化物微粒子がヒートシール層内に埋め込まれるため、ヒートシール層内の凝集力が弱まりヒートシール強度が劣化する問題がある。   In the technique described in Patent Document 2, hydrophobic oxide fine particles are attached to the surface of the thermoplastic resin layer (heat seal layer) to impart non-adhesiveness. However, the hydrophobic oxide fine particles are applied to the heat seal surface. A specific method for fixing is not presented, and in this configuration, the hydrophobic oxide fine particles fall off and there is a sanitary problem that the contents enter the food. Moreover, since the hydrophobic oxide fine particles are embedded in the heat seal layer in the heat seal portion, there is a problem that the cohesive force in the heat seal layer is weakened and the heat seal strength is deteriorated.

また、0.5〜100μmの充填粒子をヒートシール層に含有させ、凹凸構造を付与することで点接触となることで疎水性酸化物微粒子の脱落を少なくしているが、充填粒子がヒートシール層に含有されていることからシール時の熱などによりヒートシール層が溶融するため、同時に充填粒子が移動、または脱落して内容物など食品内部に入り込む衛生上の問題がある。   In addition, 0.5 to 100 μm filled particles are included in the heat seal layer, and by providing a concavo-convex structure, it becomes point contact to reduce the falling off of hydrophobic oxide fine particles, but the filled particles are heat sealed. Since the heat seal layer is melted by heat at the time of sealing because it is contained in the layer, there is a sanitary problem that the packed particles move or drop off at the same time and enter the food such as contents.

さらには、包装材料に充填した内容物の粘度が高い、または油成分が多い、或いは充填時の内容物が高温であったり、ボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理のように内容物や蓋材が高温状態にさらされる場合に、蓋材に内容物が付着しやすくなり、内容物の一部が蓋材に残存してしまい、内容物を全て使いきれないなどの問題があった。   Furthermore, the contents filled in the packaging material have a high viscosity or a large amount of oil components, or the contents at the time of filling are hot, or the contents and lids are hot like boil sterilization treatment or retort sterilization treatment. When exposed to the state, the contents easily adhere to the lid, and a part of the contents remains on the lid, which causes a problem that the entire contents cannot be used up.

特開2002‐37310号公報JP 2002-37310 A 特開2011‐93315号公報JP 2011-93315 A

本発明は上記問題に鑑みてなされたものであり、内容物が蓋材に付着・残留することがなく、シール強度の劣化のない蓋材であり、充填した内容物の粘度が高い場合や内容物のボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理時に、包装材料に内容物が付着し難い蓋材を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above problems, and the contents do not adhere to or remain on the cover material, and the seal material does not deteriorate in sealing strength. It is an object of the present invention to provide a lid material in which contents do not easily adhere to a packaging material at the time of boil sterilization treatment or retort sterilization treatment.

上記の課題を解決するための手段として、請求項1に記載の発明は、少なくとも、基材層、シーラント層、アンカーコート層、撥水層を積層し、被着体容器に設けられた融着部に融着させて用いられる蓋材であって、
前記アンカーコート層が、平均粒子径1〜100μmの粒子とそれを固着するバインダーからなり、
前記被着体容器との融着時、被着体容器に設けられた融着部に、前記アンカーコート層に含む粒子の少なくとも一部が刺さり込み、その投錨効果により前記被着体容器とのヒートシール強度が増加することを特徴とする蓋材である。
As means for solving the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 is characterized in that at least a base material layer, a sealant layer, an anchor coat layer, and a water-repellent layer are laminated, and fusion is provided in an adherend container. It is a lid material used by fusing to a part,
The anchor coat layer, Ri Do a binder for fixing an average particle diameter 1~100μm particles it,
At the time of fusion with the adherend container, at least a part of the particles included in the anchor coat layer is stuck in the fusion part provided in the adherend container, and the anchoring effect causes the adhesion with the adherend container. a lid member heat-sealing strength is characterized that you increase.

また、請求項2に記載の発明は、前記アンカーコート層のバインダーが熱硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の蓋材である。   The invention according to claim 2 is the lid according to claim 1, wherein the binder of the anchor coat layer is a thermosetting resin.

また、請求項3に記載の発明は、前記アンカーコート層に含まれる粒子が、フッ素樹脂、シリコーン、シリカ、金属酸化物、ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル樹脂の少なくとも1つを含んで形成されていることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の蓋材である。   In the invention according to claim 3, the particles included in the anchor coat layer include at least one of fluororesin, silicone, silica, metal oxide, nylon, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polyester, and acrylic resin. The lid member according to claim 1 or 2, wherein the lid member is formed by the following.

また、請求項に記載の発明は、前記シーラント層がポリエチレン(PE)を含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材である。 Moreover, invention of Claim 4 is a lid | cover material as described in any one of Claims 1-3 in which the said sealant layer contains polyethylene (PE).

また、請求項に記載の発明は、前記撥水層が、疎水性粒子と無機バインダーとを含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材である。 The invention according to claim 5 is the lid according to any one of claims 1 to 4 , wherein the water-repellent layer contains hydrophobic particles and an inorganic binder.

また、請求項に記載の発明は、前記疎水性粒子が、無機酸化物であることを特徴とする請求項に記載の蓋材である。 The invention according to claim 6 is the lid according to claim 5 , wherein the hydrophobic particles are inorganic oxides.

また、請求項に記載の発明は、前記疎水性粒子が、疎水化表面処理されていることを特徴とする請求項またはに記載の蓋材である。 The invention described in Claim 7, wherein the hydrophobic particles, a lid material according to claim 5 or 6, characterized in that it is hydrophobic surface treatment.

また、請求項に記載の発明は、前記無機バインダーが、M(OR)n(M=金属元素)で表される金属アルコキシド、前記金属アルコキシドの加水分解物、および、それらの複合物を含有することを特徴とする請求項のいずれか一項に記載の蓋材である。 In the invention according to claim 8 , the inorganic binder contains a metal alkoxide represented by M (OR) n (M = metal element), a hydrolyzate of the metal alkoxide, and a composite thereof. a lid member according to any one of claims 5-7, characterized in that.

また、請求項に記載の発明は、前記被着体容器が、少なくともポリプロピレン(PP)を含む容器、または少なくともポリエチレン(PE)/紙/ポリエチレン(PE)を含む容器であることを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材である。 The invention described in claim 9 is characterized in that the adherend container is a container containing at least polypropylene (PP) or a container containing at least polyethylene (PE) / paper / polyethylene (PE). It is a lid | cover material as described in any one of Claims 1-8 .

また、請求項10に記載の発明は、被着体容器の容量の90%の水を入れ、カップシーラーにて、前記蓋材を、被着体容器に設けられた融着部に融着させ、120℃の温度で30分の条件で、加熱処理をおこなった時の、非ヒートシール部の水接触角が140°以上で、且つ、ヒートシール部のヒートシール強度が10N以上であることを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材である。 In the invention according to claim 10 , water of 90% of the capacity of the adherend container is poured, and the lid material is fused to a fusion portion provided in the adherend container with a cup sealer. The water contact angle of the non-heat-sealed part is 140 ° or more and the heat-sealing strength of the heat-sealed part is 10 N or more when the heat treatment is performed at 120 ° C. for 30 minutes. a lid member according to any one of claims 1 to 9, characterized.

請求項1に記載の蓋材10によれば、内容物9に対して、非付着性を有する撥水層4が設けられているため、内容物が蓋材に付着・残留してしまうことが少なくすることができる。   According to the lid 10 according to claim 1, since the water repellent layer 4 having non-adhesiveness is provided on the contents 9, the contents may adhere to or remain on the lid. Can be reduced.

また、1〜100μmの大きな平均粒径を持つ粒子を含有させることにより、撥水層表面にフラクタル構造のような凹凸形状を持たせることができる。表面がこのような凹凸形状を持つ場合、液滴のはじき性がより向上し、撥水性のみならず、油脂分を含んだ成分に対する撥油性も効果的に高めることが可能となる。   Further, by incorporating particles having a large average particle diameter of 1 to 100 μm, the surface of the water-repellent layer can have an uneven shape such as a fractal structure. When the surface has such a concavo-convex shape, the repellency of the droplets is further improved, and not only the water repellency but also the oil repellency with respect to components containing fats and oils can be effectively enhanced.

尚、フラクタル構造とは、ある有限の平面・立体形状に対して、その表面に微細な凹凸形状が刻まれることにより、その表面の円周の長さや表面積が無限となる、理論上の表面形状である。   Note that the fractal structure is a theoretical surface shape in which the surface length and surface area are infinite when a fine concavo-convex shape is engraved on the surface of a finite plane or solid shape. It is.

さらには、平均粒径1〜100μmの粒子5アンカーコート層3に含まれて凹凸構造を有しているため、シール部は粒子が被着体の融着部6に刺さり込み、投錨効果を付与できるためシール強度が劣化することはない。 Furthermore, since the particles 5 having an average particle diameter of 1 to 100 μm are included in the anchor coat layer 3 and have a concavo-convex structure, the seal portion has the particles stuck into the fused portion 6 of the adherend, and has an anchoring effect. Since it can be applied, the seal strength does not deteriorate.

請求項2に記載の蓋材10によれば、蓋材10に使われるアンカーコート層3が熱硬化性樹脂バインダーを使用するため、シール時の熱を受けてもアンカーコート層3は溶融しないため、平均粒径1〜100μmの粒子はアンカーコート層3内にしっかり留まり、脱落することはない。   According to the lid member 10 according to claim 2, since the anchor coat layer 3 used for the lid member 10 uses a thermosetting resin binder, the anchor coat layer 3 does not melt even when receiving heat at the time of sealing. The particles having an average particle diameter of 1 to 100 μm remain firmly in the anchor coat layer 3 and do not fall off.

請求項3に記載の蓋材10によれば、蓋材10に使われるアンカーコート層3に含まれる粒子5がフッ素樹脂、シリコーン、シリカ、金属酸化物、ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル樹脂の少なくとも1つを含んでいることから、シール部は粒子5が融着部6に刺さり込み、投錨効果を付与できるためシール強度が劣化することはない。   According to the lid member 10 according to claim 3, the particles 5 contained in the anchor coat layer 3 used in the lid member 10 are fluororesin, silicone, silica, metal oxide, nylon, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polyester, Since at least one of the acrylic resins is included, the seal portion does not deteriorate the seal strength because the particles 5 can be stuck into the fused portion 6 to provide a throwing effect.

請求項に記載の蓋材10によれば、シーラント層2が少なくともポリエチレン(PE)を含むため、被着体容器7の溶融部6がPE製であれば十分な強度が得られ、ポリプロピレン容器であればイージーピール機能を付与できる。 According to the cover member 10 according to claim 4, comprising polyethylene (PE) even without least sealant layer 2, sufficient strength can be obtained if the melted portion 6 of the adherend container 7 is made of PE, If it is a polypropylene container, an easy peel function can be provided.

請求項に記載の蓋材10によれば、蓋材10に使われる撥水層4に、疎水性粒子と無機バインダーとを含有させることで、疎水性粒子同士の凝集性が向上するため、当該撥水層内の疎水性粒子等が脱落し撥水層4が崩壊することがなく、良好な撥水・撥油性と、シーラント層2との密着性、また、ボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理時にも内容物9が付着しにくい。 According to the lid member 10 according to claim 5 , since the water repellent layer 4 used in the lid member 10 contains hydrophobic particles and an inorganic binder, the cohesiveness between the hydrophobic particles is improved. Hydrophobic particles and the like in the water-repellent layer do not fall off and the water-repellent layer 4 does not collapse. Good water and oil repellency, adhesion to the sealant layer 2, and boil sterilization treatment and retort sterilization treatment Sometimes the contents 9 are difficult to adhere.

請求項の記載の蓋材10によれば、疎水性粒子として無機酸化物を使用すると、疎水化表面処理時の反応系において無機酸化物が高い分散速度を有するため、その無機酸化物の表面が多く露出することから、疎水化表面処理をより高い効率でおこなうことが可能となり、さらに撥水効果を高めることができる。 According to the lid member 10 according to claim 6, when an inorganic oxide is used as the hydrophobic particles, the inorganic oxide has a high dispersion rate in the reaction system during the hydrophobized surface treatment. As a result, a hydrophobic surface treatment can be performed with higher efficiency, and the water repellent effect can be further enhanced.

請求項に記載の蓋材10によれば、疎水性粒子として、表面が疎水化表面処理された粒子を使用することにより、個々の粒子の疎水性がより向上し、さらに撥水効果を高めることが可能となる。 According to the lid material 10 of claim 7 , by using particles having a surface that has been subjected to a hydrophobic surface treatment as the hydrophobic particles, the hydrophobicity of the individual particles is further improved, and the water repellent effect is further enhanced. It becomes possible.

請求項に記載の蓋材10によれば、無機バインダーが、金属アルコキシド又は金属アルコキシドの加水分解物、若しくはその複合物のいずれかを少なくとも含有することにより、無機バインダーを介した疎水性粒子同士の凝集性が向上するため、撥水層内の疎水性
粒子等が脱落し撥水層が崩壊することがなく、シーラント層2との密着性をさらに高めることが可能となる。また、ボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理時にも脱落し粒子等が、内容物9や蓋材10に付着しにくい。
According to the lid 10 according to claim 8 , the inorganic binder contains at least one of a metal alkoxide, a hydrolyzate of metal alkoxide, or a composite thereof, so that the hydrophobic particles are interposed between the inorganic binders. Since the cohesiveness of the water repellent layer is improved, the hydrophobic particles and the like in the water repellent layer do not fall off and the water repellent layer does not collapse, and the adhesion to the sealant layer 2 can be further enhanced. Further, the particles fall off during the boil sterilization process or the retort sterilization process, and the particles or the like are less likely to adhere to the contents 9 and the lid material 10.

請求項に記載の蓋材10によれば、被着体容器7が少なくともPPからなる容器、または、少なくともPE/紙/PEを含むため、蓋材10との密封性を確保できる。被着体容器7のシール面がPE製であれば十分な強度が得られ、ポリプロピレン容器であればイージーピール機能を付与できる。 According to the lid member 10 of the ninth aspect , since the adherend container 7 includes at least a container made of PP or at least PE / paper / PE, the sealing property with the lid member 10 can be secured. If the sealing surface of the adherend container 7 is made of PE, sufficient strength can be obtained, and if it is a polypropylene container, an easy peel function can be imparted.

請求項10に記載の蓋材によれば、被着体容器7と蓋材が十分なシール強度が得られているため、ボイル殺菌、レトルト殺菌しても高い撥水性、シール強度を付与できる。 According to the lid member of the tenth aspect , since the adherend container 7 and the lid member have a sufficient sealing strength, high water repellency and sealing strength can be imparted even by boil sterilization and retort sterilization.

本発明の蓋材の層構成を示した断面概念図である。It is a section conceptual diagram showing the layer composition of the lid material of the present invention. 本発明の蓋材の一実施形態を示す断面概念図である。It is a section conceptual diagram showing one embodiment of a lid material of the present invention. 本発明のアンカーコート層に施された粒子による投錨効果を示した断面概念図である。It is the cross-sectional conceptual diagram which showed the anchoring effect by the particle | grains given to the anchor coat layer of this invention. 本発明のヒートシールニス層を持つ、蓋材の層構成を示した断面概念図である。It is the cross-sectional conceptual diagram which showed the layer structure of the cover material which has the heat seal varnish layer of this invention.

以下本発明を実施するための形態を、図面を用いて詳細に説明する。本発明の蓋材10は、図1に示すように、少なくとも基材層1、シーラント層2、平均粒子径1〜100μmの粒子5を含むことで凹凸構造を有したアンカーコート層3、撥水層4がこの順序で積層され、且つ撥水層4が蓋材10の最表面に設けられていれば良く、例えば、層間を貼り合せるために接着剤等をいずれかの層の間に挿入したり、若しくは蓋材となる基材層側の表面に、印刷層や別の撥水層4等をさらに積層することを妨げるものではない。   DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail with reference to the drawings. As shown in FIG. 1, the lid 10 of the present invention includes at least a base material layer 1, a sealant layer 2, an anchor coat layer 3 having a concavo-convex structure by containing particles 5 having an average particle diameter of 1 to 100 μm, water repellency It is only necessary that the layers 4 are laminated in this order and the water repellent layer 4 is provided on the outermost surface of the lid member 10. For example, an adhesive or the like is inserted between any of the layers in order to bond the layers. Or further laminating a printed layer, another water repellent layer 4 or the like on the surface of the base material layer serving as a lid.

本発明の蓋材10の形成に用いられる積層体の基材層1としては、強度等の要求品質と加工適正を具備していれば良く、例えば、紙、プラスチックフィルム、アルミ箔等が使用できる。紙は、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、クラフト紙などが使用できる。   As the base material layer 1 of the laminate used for forming the lid member 10 of the present invention, it is only necessary to have required quality such as strength and processing suitability, and for example, paper, plastic film, aluminum foil, etc. can be used. . As the paper, high-quality paper, special quality paper, coated paper, art paper, cast-coated paper, imitation paper, craft paper, and the like can be used.

プラスチックフィルムは、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、セロハンなどの延伸・非延伸フィルムが使用できる。また、バリア性等を要求される場合は、アルミ箔、アルミ蒸着フィルム、無機酸化物蒸着フィルムなどのバリア性基材を使用できる。また、これらの紙、プラスチックフィルム等を接着剤層等を介して積層して使用しても構わない。   As the plastic film, stretched / non-stretched films such as polyolefin, acid-modified polyolefin, polyester, polyamide, polyethylene terephthalate, and cellophane can be used. Moreover, when barrier property etc. are requested | required, barrier base materials, such as aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, and an inorganic oxide vapor deposition film, can be used. Further, these papers, plastic films and the like may be laminated and used via an adhesive layer or the like.

本発明のシーラント層2としては、ヒートシールができ、レトルト殺菌耐性があれば良く、熱接着性ポリオレフィン樹脂、ヒートシールニスやホットメルト剤であっても良く、使用される形態、被着体容器7の材質、充填条件、シール強度や開封強度の要求品質などによって適宜選択することができる。   The sealant layer 2 of the present invention may be heat-sealed and have retort sterilization resistance, and may be a heat-adhesive polyolefin resin, a heat-sealing varnish or a hot-melt agent. 7 can be appropriately selected depending on the material, filling conditions, required strength of the sealing strength and opening strength, and the like.

ホットメルトを用いる場合は、ポリアクリレート樹脂、EVA樹脂、塩酢ビ樹脂、エチレン樹脂、ポリエステル樹脂、変性ポリオレフィン等が使用できる。尚、変性ポリオレフィンは、不飽和カルボン酸またはその無水物で変性されたポリオレフィンであれば、より高い接着性が得られるため好ましく、ポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレン等を用いることができる。   When hot melt is used, polyacrylate resin, EVA resin, vinyl acetate resin, ethylene resin, polyester resin, modified polyolefin and the like can be used. The modified polyolefin is preferably a polyolefin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, because higher adhesion can be obtained. Polyethylene, polypropylene, or the like can be used as the polyolefin.

より好ましいのは熱接着性ポリオレフィン樹脂を用いることが良く、ヒートシール強度の安定性、ボイル・レトルト殺菌耐性の観点から望ましい。   It is more preferable to use a heat-adhesive polyolefin resin, which is desirable from the viewpoint of heat seal strength stability and boil / retort sterilization resistance.

その場合は、低密度ポリエチレン樹脂(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂(LLDPE)、ポリプロピレン樹脂(PP)、エチレン―メタクリル酸共重合樹脂(EMAA)、エチレン―アクリル酸共重合樹脂(EAA)、エチレン―酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)、アイオノマー樹脂(IO)、エチレン―メチルアクリレート共重合樹脂(EMA)、エチレン―エチルアクリレート共重合樹脂(EEA)、エチレン―ブチルアクリレート共重合樹脂(EBA)等、及びそれらの混合成分を使用できる。   In that case, low density polyethylene resin (LDPE), linear low density polyethylene resin (LLDPE), polypropylene resin (PP), ethylene-methacrylic acid copolymer resin (EMAA), ethylene-acrylic acid copolymer resin (EAA) , Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), ionomer resin (IO), ethylene-methyl acrylate copolymer resin (EMA), ethylene-ethyl acrylate copolymer resin (EEA), ethylene-butyl acrylate copolymer resin (EBA) Etc., and mixtures thereof.

また、アンカーコート層3との密着性をより、強くするためにコロナ処理、プラズマ処理などの強密着処理をされていても構わない。
容器の材質や求められる開封強度、パンク強度、イージーピール性などの物理的強度など要求品質によって適宜材質が選定できる。
Further, in order to further enhance the adhesion with the anchor coat layer 3, a strong adhesion treatment such as a corona treatment or a plasma treatment may be performed.
The material can be appropriately selected according to the required quality such as the container material and the required opening strength, puncture strength, physical strength such as easy peel property.

シーラント層2の厚みも同様で求められる要求品質によって適宜選定できる。   The thickness of the sealant layer 2 can be appropriately selected depending on the required quality required in the same manner.

ヒートシールニス、ホットメルトを使用する場合は、上記要求品質以外に、厚みに関しては0.1μm以上50μm以下の範囲内であることが好ましい。0.1μm以下だと十分なシール強度が得られない。また、50μm以上だと熱硬化性樹脂と粒子からなるアンカーコート層が構成する凹凸構造を埋めてしまい、十分な凹凸構造による撥水機能が再現できなくなってしまう。   When using a heat seal varnish or hot melt, in addition to the required quality, the thickness is preferably in the range of 0.1 μm to 50 μm. If the thickness is 0.1 μm or less, sufficient seal strength cannot be obtained. On the other hand, if it is 50 μm or more, the concavo-convex structure formed by the anchor coat layer made of the thermosetting resin and particles is filled, and the water-repellent function due to the sufficient concavo-convex structure cannot be reproduced.

これらの熱硬化性樹脂は、1液硬化型、主剤と硬化剤とからなる2液硬化型のいずれでも構わない。   These thermosetting resins may be either a one-component curable type or a two-component curable type composed of a main agent and a curing agent.

熱硬化性樹脂とすることで、粒子がしっかりとアンカーコート層に固着され、包装材料の製造工程や、内容物の充填工程の機械上でも粒子5が脱落することを抑えられる。   By using a thermosetting resin, the particles are firmly fixed to the anchor coat layer, and it is possible to prevent the particles 5 from dropping even on the packaging material manufacturing process and the contents filling process.

また、ボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理時にも、熱硬化性樹脂が軟化することはほとんどなく、熱硬化性樹脂は粒子を固着できる。   Also, the thermosetting resin hardly softens even during the boil sterilization treatment or the retort sterilization treatment, and the thermosetting resin can fix the particles.

アンカーコート層に含まれる粒子の材料としては、フッ素樹脂、シリコーン、シリカや、アルミナ、マグネシアなどの金属酸化物、ナイロン、PE、ポリスチレン(PS)、PP、ポリエステル、アクリル樹脂のプラスチック等を用いることができる。また、これらの材料から複数種類が選択され、異なる材料からなる複数の粒子が混合されて用いられてもよい。   As the material for the particles contained in the anchor coat layer, fluororesin, silicone, silica, metal oxides such as alumina and magnesia, nylon, PE, polystyrene (PS), PP, polyester, acrylic resin plastic, etc. should be used. Can do. A plurality of types may be selected from these materials, and a plurality of particles made of different materials may be mixed and used.

フッ素樹脂はポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン・パ
ーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、EFEPなどが良い。
The fluororesin is polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (ETFE). ), Polychlorotrifluoroethylene (PCTFE), EFEP, and the like.

シリコーンは球状シリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した粉末、または、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つシリコーンゴムの粉末、または(RSiO3/2)nで表される架橋構造を持つポリオルガノシルセスキオキサン硬化物の粉末が良い。   Silicone is a powder in which the surface of a spherical silicone rubber powder is coated with a silicone resin, a powder of silicone rubber having a structure in which dimethylpolysiloxane is crosslinked, or a polyorganosyl having a crosslinked structure represented by (RSiO3 / 2) n. Sesquioxane cured powder is good.

アクリル粒子はポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリアクリル酸エステル、架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリメタクリル酸ブチル、架橋ポリアクリル酸エステルであることが好ましい。   The acrylic particles are preferably polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyacrylate ester, crosslinked polymethyl methacrylate, crosslinked polybutyl methacrylate, and crosslinked polyacrylate ester.

アンカーコート層に含まれる粒子のサイズとしては、平均粒子径が1マイクロメートル(μm)以上100μm以下であることが良く、10μm以上50μm以下が好ましい。   As for the size of the particles contained in the anchor coat layer, the average particle diameter is preferably 1 micrometer (μm) or more and 100 μm or less, and preferably 10 μm or more and 50 μm or less.

平均粒子径が1μmより小さいと、凹凸層の表面に十分な大きさ凹凸を付与することが困難となる。また、平均粒子径が100μmより大きいと、高密度で凹凸を付与させることが困難になり、撥水機能を向上させることができない上に、大きく突出した混合粒子が、摩擦などの外部応力によって脱落しやすくなる。   If the average particle diameter is smaller than 1 μm, it will be difficult to provide sufficient irregularities on the surface of the irregular layer. Also, if the average particle size is larger than 100 μm, it becomes difficult to impart unevenness at high density, the water repellent function cannot be improved, and the large protruding mixed particles fall off due to external stress such as friction. It becomes easy to do.

アンカーコート層中の熱可塑性樹脂分の厚みは0.1μm以上10μm以下の範囲内であることが好ましい。0.1μm以下だと基材との密着性、及びヒートシール層との密着性が損なわれる恐れがあり、また、10μm以上だと凹凸を形成する粒子を埋めてしまい、十分な凹凸構造による撥水機能が損なわれる恐れがある。   The thickness of the thermoplastic resin component in the anchor coat layer is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm. If the thickness is 0.1 μm or less, the adhesion to the substrate and the adhesion to the heat seal layer may be impaired. If the thickness is 10 μm or more, the particles forming the unevenness are buried, and the repellent property due to the sufficient uneven structure. Water function may be impaired.

アンカーコート層の粒子が凹凸構造を効果的に有するためには、アンカーコート層のバインダー樹脂分の厚み、撥水層4の厚みの合計に対して、粒子の平均粒径がそれより大きくなれば良く、好ましくはアンカーコート層3のバインダー樹脂分の厚み、撥水層4の厚みの合計に対して1.5倍以上の平均粒子径であることが好ましい。   In order for the particles of the anchor coat layer to have an uneven structure effectively, the average particle diameter of the particles is larger than the total thickness of the binder resin of the anchor coat layer and the thickness of the water repellent layer 4. The average particle diameter is preferably 1.5 times or more with respect to the total thickness of the binder resin of the anchor coat layer 3 and the thickness of the water repellent layer 4.

また、撥水層表面の表面粗さRz(JIS B0601 1994年)が5μm以上の凹凸を有するようにすることで、より撥水効果が安定的に発揮される。   Further, when the surface roughness Rz (JIS B0601 1994) of the surface of the water repellent layer is 5 μm or more, the water repellent effect is more stably exhibited.

アンカーコート層に含まれる粒子は、充填時のシール条件、被着体となる容器の材質、ボイル・レトルト殺菌条件など、求められる要求品質によって、選定することが望ましい。特にシールにより粒子が被着体へ刺さり込むためには、シール温度よりも軟化点が高く、被着体の軟化点よりも高いことが好ましい。   It is desirable to select the particles contained in the anchor coat layer according to required required qualities such as sealing conditions at the time of filling, the material of the container as the adherend, and boil / retort sterilization conditions. In particular, in order for the particles to stick into the adherend by sealing, the softening point is preferably higher than the sealing temperature and higher than the softening point of the adherend.

アンカーコート層の形成方法については特に制限はないが、例えば、熱硬化性樹脂に粒子を混合した材料を基材上に塗布し、加熱して熱硬化性樹脂を硬化させることにより形成することができる。熱硬化性樹脂の量と混合粒子の径との関係によっては、粒子の一部が熱硬化性樹脂から露出することもあるが、いずれの混合粒子も基材側の下方は、熱硬化性樹脂に支持されて、基材上に十分な強度を持って保持される。   The method for forming the anchor coat layer is not particularly limited. For example, the anchor coat layer may be formed by applying a material in which particles are mixed with a thermosetting resin onto a base material and heating to cure the thermosetting resin. it can. Depending on the relationship between the amount of the thermosetting resin and the diameter of the mixed particles, some of the particles may be exposed from the thermosetting resin. And is held with sufficient strength on the substrate.

尚、本発明において、平均粒子径は個々の粒子を球状粒子に換算した平均径を指しレーザー散乱法により測定されるものと定義する。また、JIS B0601の内容は、年によって若干異なるため、本発明では1994年のものに従う。   In the present invention, the average particle diameter means an average diameter obtained by converting individual particles into spherical particles, and is defined as being measured by a laser scattering method. In addition, since the contents of JIS B0601 vary slightly depending on the year, the present invention follows that of 1994.

撥水層は、少なくとも疎水性微粒子と無機バインダー(無機酸化物)とを含んで構成さ
れている。疎水性微粒子は、無機酸化物であることが好ましく、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタンなどの各種無機酸化物を用いることができる。中でも、無機バインダーとの密着性を上げるためにはシリカが好ましく、燃焼法、アーク法などの乾式製法や沈殿法、ゲル法などの湿式製法から得られる合成シリカ、または天然シリカでも構わない。
The water repellent layer includes at least hydrophobic fine particles and an inorganic binder (inorganic oxide). The hydrophobic fine particles are preferably inorganic oxides, and various inorganic oxides such as silica, alumina, magnesia, and titanium oxide can be used. Among them, silica is preferable for improving the adhesion to the inorganic binder, and synthetic silica obtained from a dry process such as a combustion method or an arc method, a wet process such as a precipitation method or a gel method, or natural silica may be used.

疎水性微粒子の表面には疎水化処理が施されており、撥水機能が付与されている。疎水化処理方法については、乾式法、湿式法など各種の処理が可能であるが、微粒子全面を処理するためには、CVD法、プラズマ法等による乾式処理を施すのが好ましく、疎水性官能基がジメチルシリル(CHSi(O‐R)、トリメチルシリル(CHSiO‐R、ジメチルポリシロキサン(CH‐Si‐O‐Si(O‐R)、ジメチルシロキサン、アミノアルキルシリル、アルキルシリル、メタクリルシリルの何れかであればよい。これらの官能基を生成することで、臨界表面張力(表面エネルギー)を小さくして撥水性が向上する。 The surface of the hydrophobic fine particles is subjected to a hydrophobization treatment and has a water repellent function. As for the hydrophobization treatment method, various treatments such as a dry method and a wet method are possible, but in order to treat the entire surface of the fine particles, it is preferable to perform a dry treatment by a CVD method, a plasma method, etc. Dimethylsilyl (CH 3 ) 2 Si (O—R) 2 , trimethylsilyl (CH 3 ) 3 SiO—R, dimethylpolysiloxane (CH 3 ) 2 —Si—O—Si (O—R) 3 , dimethylsiloxane, Any of aminoalkylsilyl, alkylsilyl and methacrylsilyl may be used. By generating these functional groups, the critical surface tension (surface energy) is reduced and the water repellency is improved.

撥水層が疎水性微粒子の凝集体で形成されている場合、疎水化処理は少なくとも凝集体の表面を処理してあればよく、凝集体の内部が親水性であっても構わない。つまり、凝集体の表面に存在しない凝集体内部の個々の一次粒子は、表面が疎水処理されてなく、親水性であってもよい。乾式製法の酸化物微粒子であれば、ナノレベルの凝集体で疎水処理できる。   In the case where the water repellent layer is formed of an aggregate of hydrophobic fine particles, the hydrophobization treatment may be performed at least on the surface of the aggregate, and the inside of the aggregate may be hydrophilic. That is, the individual primary particles inside the aggregate that are not present on the surface of the aggregate may be hydrophilic without the surface being subjected to a hydrophobic treatment. If the oxide fine particles are produced by a dry process, they can be hydrophobically treated with nano-level aggregates.

疎水性微粒子の平均粒子径は、アンカーコート層の粒子よりも小さく、5ナノメートル(nm)以上10μm以下であれば表面により均一に分布しやすく、好ましい。平均粒子径のバラツキには特に制限はないが、大小様々な径の粒子が存在することで、フラクタル構造を形成しやすい。平均粒径は、疎水性微粒子が凝集した状態の粒径を言い、レーザー散乱法にて測定できる。   The average particle diameter of the hydrophobic fine particles is smaller than that of the anchor coat layer, and is preferably 5 nanometers (nm) or more and 10 μm or less because it is easy to uniformly distribute on the surface. There is no particular limitation on the variation in the average particle diameter, but the presence of particles of various sizes can easily form a fractal structure. The average particle diameter means a particle diameter in a state where hydrophobic fine particles are aggregated, and can be measured by a laser scattering method.

無機バインダーとしては、金属アルコキシドを用いるのが好ましい。金属アルコキシドとは、テトラエチルオルソシリケート(Si(OC)(TEOS)、トリイソプロピルアルミニウム(Al(OC)、など一般式M(OR)(ただし、MはSi,Ti,Al,Zrなどの金属、RはCH,CなどのC2m+1(m=1〜3)で表されるアルキル基、nは1から4の自然数)で表せるものである。その中でもMがSi,Al、Tiである金属アルコキシドの特性が優れている。 As the inorganic binder, it is preferable to use a metal alkoxide. Metal alkoxides include tetraethylorthosilicate (Si (OC 2 H 5 ) 4 ) (TEOS), triisopropylaluminum (Al (OC 3 H 7 ) 3 ), etc., and a general formula M (OR) n (where M is Si , Ti, Al, a metal such as Zr, R is one represented by CH 3, C 2 H 5 C m H 2m + 1 (m = 1~3) in the alkyl group represented like, n represents a natural number of 1 to 4) It is. Among them, the characteristics of metal alkoxides in which M is Si, Al, Ti are excellent.

これ以外に、無機バインダー層の凝集力、無機バインダー層と隣接する層との密着性を高めるために、無機バインダー層内にシランカップリング剤を入れたり、また、無機バインダーの反応をコントロールするために触媒などを使用しても構わない。シランカップリング剤の官能基としてビニル、エポキシ、スチリル、メタクリル、アクリル、アミノ、ウレイド、メルカプト、スルフィド、イソシアネートのうちのいずれか1つを持つものが好ましい。   Besides this, in order to increase the cohesive strength of the inorganic binder layer and the adhesion between the inorganic binder layer and the adjacent layer, a silane coupling agent is added in the inorganic binder layer, and the reaction of the inorganic binder is controlled. A catalyst or the like may be used. The functional group of the silane coupling agent preferably has any one of vinyl, epoxy, styryl, methacryl, acrylic, amino, ureido, mercapto, sulfide, and isocyanate.

撥水層は、金属アルコキシドあるいは金属アルコキシドとシランカップリング剤の混合物を直接あるいは予め加水分解反応させたものを疎水性微粒子と混合して複合物溶液を作製し、この複合物溶液を用いて熱可塑性樹脂層上にコーティングを施すことにより形成できる。コーティングを施す際の塗布方法は、ロールコート、ダイレクトグラビアコート、リバースグラビアコート、バーコート、キスリバースコート、ダイコート、ドクターブレードコート、刷毛塗り、ディップコート、スプレーコート、スピンコート等公知の各種方法を適宜選択して用いることができる。   The water repellent layer is prepared by mixing a metal alkoxide or a mixture of a metal alkoxide and a silane coupling agent directly or in advance with a hydrolysis reaction with a hydrophobic fine particle to produce a composite solution. It can be formed by applying a coating on the plastic resin layer. The coating method when applying the coating includes various known methods such as roll coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, bar coating, kiss reverse coating, die coating, doctor blade coating, brush coating, dip coating, spray coating, and spin coating. It can be appropriately selected and used.

複合物溶液における疎水性微粒子と無機バインダーに含まれる金属酸化物との重量比率は、5:95〜95:5であることが好ましい。疎水性微粒子の重量比が5%より低いと
、疎水性表面が最表層を覆う面積が小さくなり、十分な撥水性能が出せない。
The weight ratio between the hydrophobic fine particles and the metal oxide contained in the inorganic binder in the composite solution is preferably 5:95 to 95: 5. If the weight ratio of the hydrophobic fine particles is lower than 5%, the area where the hydrophobic surface covers the outermost layer becomes small, and sufficient water repellency cannot be achieved.

また、95%以上だと疎水性微粒子がバインダーと結合することなく最表面に出てくるために、摩擦や振動などの外部応力によって疎水性微粒子が脱落し、撥水性能が損なわれやすい。   If it is 95% or more, the hydrophobic fine particles come out on the outermost surface without being bonded to the binder, so that the hydrophobic fine particles fall off due to external stress such as friction and vibration, and the water repellency is likely to be impaired.

撥水層の膜厚は0.1μm以上10μm以下の範囲内であることが好ましい。0.1μm以下だと疎水性微粒子が最表面に現れる量が少なくなり、撥水性が低下する。また、10ミクロン以上だと撥水機能層が厚くなりすぎて熱シール時にシール阻害を起こしやすく、十分に密閉ができない。また、アンカーコート層によってもたらされる凹凸を相殺してしまい、十分な撥水機能を発現できない場合がある。   The film thickness of the water repellent layer is preferably in the range of 0.1 μm to 10 μm. When it is 0.1 μm or less, the amount of hydrophobic fine particles appearing on the outermost surface is reduced, and the water repellency is lowered. On the other hand, if it is 10 microns or more, the water-repellent functional layer becomes too thick and is liable to cause a sealing hindrance at the time of heat sealing, and cannot be sealed sufficiently. In addition, the unevenness caused by the anchor coat layer may be offset and a sufficient water repellent function may not be exhibited.

撥水層は、積層体の平面視(厚さ方向に見た状態)において、ヒートシール層の30%以上、より好ましくは70%以上を覆うように設けられるのが好ましい。被覆面積比が30%未満だと、内容物が非撥水表面と接触する面積が大きくなり、十分な撥水性能を発揮することができない。また、容器本体に対して熱シールにより接着する等により、内容物と接触しないことが予め明らかである部位等には撥水機能層が設けられなくてもよい。   The water repellent layer is preferably provided so as to cover 30% or more, more preferably 70% or more of the heat seal layer in a plan view of the laminate (when viewed in the thickness direction). If the coating area ratio is less than 30%, the area where the contents come into contact with the non-water-repellent surface increases, and sufficient water-repellent performance cannot be exhibited. Further, the water-repellent functional layer may not be provided in a portion or the like that is previously known not to come into contact with the contents, for example, by being adhered to the container body by heat sealing.

撥水層とアンカーコート層の間にブロッキング防止の目的や、被着体とのヒートシール性を補うために、ヒートシールニス層8を設けても構わない。図4に、ヒートシールニス層8を持つ、蓋材の層構成を示す。ヒートシールニス剤として、ポリアクリレート樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ポリエチレン樹脂、スチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合及びそれらの混合材料を用いることができる。   A heat seal varnish layer 8 may be provided between the water repellent layer and the anchor coat layer in order to prevent blocking or to supplement heat sealability with the adherend. FIG. 4 shows a layer structure of the lid member having the heat seal varnish layer 8. As heat seal varnish, polyacrylate resin, urethane resin, melamine resin, amino resin, epoxy resin, polyethylene resin, styrene resin, polypropylene resin, polyester resin, cellulose resin, vinyl chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene vinyl acetate copolymer And mixtures thereof.

以上説明したように、本実施形態の積層体によれば、内容物に対向する基材の一方の面(以下、「対向面」と称することがある。)にシーラント層、凹凸構造を持つアンカーコート層、撥水層が設けられている。   As described above, according to the laminate of the present embodiment, an anchor having a sealant layer and a concavo-convex structure on one surface (hereinafter, sometimes referred to as “opposing surface”) of the base material facing the contents. A coat layer and a water repellent layer are provided.

撥水層による成分的な非付着性と、アンカーコート層には粒子が含まれているためできる凹凸によるが構造的な非付着性の効果があいまって、対向面に高い撥水性を実現することができる。   Realizing high water repellency on the opposite surface by combining the component non-adhesiveness due to the water-repellent layer and the effect of structural non-adhesiveness due to the unevenness that can be generated because the anchor coat layer contains particles Can do.

また、粒子は、アンカーコート層中の熱硬化性樹脂により基材に支持されているため、蓋材に対してボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理時でも、熱可塑性樹脂層内で厚さ方向に移動することは殆どない。   In addition, since the particles are supported on the base material by the thermosetting resin in the anchor coat layer, they move in the thickness direction within the thermoplastic resin layer even during the boil sterilization treatment or retort sterilization treatment of the lid material. There is little to do.

したがって、粒子が熱可塑性樹脂に埋もれて相対的に大きい凹凸が損なわれたり、粒子が蓋材から脱落したりする等の不具合の発生を好適に抑制して、安定した非付着性を発揮することができる。さらに、加熱工程以外の、例えば搬送等の各種工程において外部から作用する応力等に対しても、混合粒子の脱落を好適に防止することができる。   Therefore, it is possible to suitably suppress the occurrence of problems such as the particles being buried in the thermoplastic resin and losing relatively large irregularities, or the particles falling off the cover material, and exhibiting stable non-adhesiveness. Can do. Furthermore, it is possible to suitably prevent the mixed particles from falling off against stresses or the like acting from the outside in various processes such as conveyance other than the heating process.

さらに、粒子が熱硬化性樹脂により支持されているため、凹凸層上に熱可塑性樹脂層を形成する際、粒子と熱可塑性樹脂の比重の値が近似している場合等でも、粒子が熱可塑性樹脂層の上方に移動して混合粒子の一部が熱可塑性樹脂層から露出することがない。したがって、撥水機能層は、必ず、熱可塑性樹脂層と接触するため、確実に熱可塑性樹脂層と接合され、撥水機能層の疎水性微粒子が脱落しにくい構成とすることができる。   Furthermore, since the particles are supported by a thermosetting resin, the particles are thermoplastic even when the specific gravity value of the particles and the thermoplastic resin is approximated when forming the thermoplastic resin layer on the uneven layer. The mixed particles do not move upward from the resin layer and are not exposed from the thermoplastic resin layer. Therefore, since the water repellent functional layer is always in contact with the thermoplastic resin layer, the water repellent functional layer can be surely bonded to the thermoplastic resin layer and the hydrophobic fine particles of the water repellent functional layer can be prevented from falling off.

また、撥水層は無機バインダー、特に、金属アルコキシド又は金属アルコキシドの加水
分解物、若しくはその複合物のいずれかを少なくとも含有することにより、無機バインダーを介した疎水性粒子同士の凝集性が向上するため、撥水層内の疎水性粒子等が脱落し撥水層が崩壊することがなく、ヒートシール層との密着性をさらに高めることが可能となる。ボイル殺菌処理やレトルト殺菌処理時にも内容物が付着しにくい。
Further, the water repellent layer contains at least one of an inorganic binder, in particular, a metal alkoxide, a hydrolyzate of metal alkoxide, or a composite thereof, thereby improving the cohesiveness between hydrophobic particles via the inorganic binder. Therefore, the hydrophobic particles and the like in the water-repellent layer do not fall off and the water-repellent layer does not collapse, and it is possible to further improve the adhesion with the heat seal layer. It is difficult for the contents to adhere during boil sterilization or retort sterilization.

また、蓋材においてヒートシールされる部位に、撥水層が存在していても問題ない。この場合は、熱シール工程において、容器本体と接合される部位の撥水層はシール時のシールバーなどによりに亀裂が生じ、当該亀裂から熱可塑性樹脂層の一部、または容器本体の樹脂の一部が亀裂部を通り積層体と容器本体とが接合される。   In addition, there is no problem even if a water-repellent layer is present at the portion of the lid member that is heat-sealed. In this case, in the heat sealing step, the water-repellent layer at the part to be joined to the container body is cracked by a seal bar at the time of sealing, and a part of the thermoplastic resin layer or the resin of the container body is formed from the crack. A part passes through the crack and the laminate and the container body are joined.

図2に示すように、蓋材10は、ヒートシールにより容器本体に対して接合し、容器本体の内部空間を密閉すると、本発明の包装容器が完成する。容器本体の材質には特に制限はなく、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレンなどのプラスチック容器や、紙やプラスチックフィルムを貼り合せた複合容器等を用いることができる。   As shown in FIG. 2, the lid 10 is joined to the container body by heat sealing, and when the internal space of the container body is sealed, the packaging container of the present invention is completed. The material of the container body is not particularly limited, and a plastic container such as polypropylene, polyethylene, or polystyrene, or a composite container in which paper or a plastic film is bonded can be used.

また、ボイル・レトルト殺菌が行われる場合はPP容器が用いられることが多いが開封強度、パンク強度をバランスよくコントロールできる。   Further, when boil / retort sterilization is performed, a PP container is often used, but the opening strength and puncture strength can be controlled in a balanced manner.

また、図3に示すように、アンカーコート層3に施された粒子が、ヒートシールにより容器に刺さり込み、投錨効果による物理的なシール性も発現するため、シール性に問題はない。   Moreover, as shown in FIG. 3, since the particle | grains given to the anchor coat layer 3 are stuck in a container by heat sealing, and the physical sealing performance by a throwing effect is also expressed, there is no problem in sealing performance.

本発明の蓋材10について、実施例および比較例を用いてさらに説明する。尚、以下の各実施例は、あくまでも本発明の構成の例示であり、これにより本発明の技術的範囲は何ら限定されるものではない。   The lid 10 of the present invention will be further described using examples and comparative examples. In addition, each following Example is an illustration of the structure of this invention to the last, and, thereby, the technical scope of this invention is not limited at all.

基材層1として厚み15μmナイロン(ONy)と厚み15μmナイロン(ONy)ドライラミネート法で貼り合せ、さらに基材層上に、グラビア法により、シーラント層2として厚み30μの無延伸リニアローデンポリエチレンフィルム(LLDPE)をドライラミネート法で貼り合せた。   Non-stretched linear rhoden polyethylene film having a thickness of 30 μm as a sealant layer 2 by a gravure method on a base material layer 1 by a dry lamination method with a thickness of 15 μm nylon (ONy) and a thickness of 15 μm nylon (ONy). LLDPE) was bonded by a dry laminating method.

次に、酢酸エチルに溶解した2液硬化型のポリエステル系樹脂の主剤とイソシアネート硬化剤からなる熱硬化性樹脂にアクリル樹脂からなる平均粒子径15μmの粒子を、熱硬化性樹脂10重量部に対して混合粒子10重量部の比率で分散して調整したコート剤を塗布し、乾燥後の熱硬化性樹脂部分のみの厚さにして2μm塗布してアンカーコート層3を得た。   Next, particles having an average particle size of 15 μm made of an acrylic resin are added to a thermosetting resin made of a two-component curable polyester resin dissolved in ethyl acetate and an isocyanate hardening agent with respect to 10 parts by weight of the thermosetting resin. Then, a coating agent prepared by dispersing at a ratio of 10 parts by weight of the mixed particles was applied, and the thickness of only the thermosetting resin portion after drying was applied to a thickness of 2 μm to obtain the anchor coat layer 3.

凹凸構造をしたアンカーコート層3表面にジメチルポリシロキサン処理を行った平均一次粒子径20nmの疎水性シリカ微粒子をメタノールに分散した溶液(固形分10%)を、アンカーコート層3上に塗布し、乾燥後の厚みが1μmの厚さで全面塗布して撥水層4を形成し、実施例1の蓋材10を作製した。   On the surface of the anchor coat layer 3 having a concavo-convex structure, a solution (solid content 10%) in which hydrophobic silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm subjected to dimethylpolysiloxane treatment were dispersed in methanol was applied on the anchor coat layer 3; The water repellent layer 4 was formed by coating the entire surface with a thickness of 1 μm after drying, and the lid member 10 of Example 1 was produced.

得られた蓋材10に対して、以下の試験を行い、その性能を評価した。   The following tests were performed on the obtained lid member 10 to evaluate its performance.

<撥水性試験1>
蓋材体の撥水層面に、5マイクロリットルの純水を静置して接触角を測定した。
評価基準は、
接触角 140°< : ○
接触角 110〜140° : △
接触角 <110° : ×
である。
<Water repellency test 1>
5 microliters of pure water was allowed to stand on the water repellent layer surface of the lid member, and the contact angle was measured.
Evaluation criteria are
Contact angle 140 ° <: ○
Contact angle 110-140 °: △
Contact angle <110 °: ×
It is.

<撥水性試験2>蓋材体の撥水層面に、プリン(グリコ乳業社製 プッチンプリン)を1さじ乗せ、傾けてプリンのはじき性を目視にて確認した。
評価基準は、
付着しない : ○
部分的に付着する : △
付着する : ×
である。
<Water repellency test 2> One pudding (Putchin pudding manufactured by Glico Dairy Co., Ltd.) was placed on the surface of the water repellent layer of the lid body, and the pudding repellency was visually confirmed.
Evaluation criteria are
Does not adhere: ○
Partially adhere: △
Adhere: ×
It is.

<ヒートシール(HS)強度>
蓋材10の撥水層4面とポリプロピレンを210℃、0.2MPa、1.5秒の条件でヒートシールを行い、引張試験法により15mm幅の試験片のヒートシール強度を測定した。
測定条件は、被着体に対し、180°の角度で引っ張ることとし、
評価基準は、
10N< : ○
5〜10N : △
<5N : ×
である。
<Heat seal (HS) strength>
Four surfaces of the water-repellent layer of the lid member 10 and polypropylene were heat-sealed under the conditions of 210 ° C., 0.2 MPa, and 1.5 seconds, and the heat-seal strength of a 15 mm-wide test piece was measured by a tensile test method.
The measurement condition is to pull the adherend at an angle of 180 °.
Evaluation criteria are
10N <: ○
5-10N: △
<5N: ×
It is.

<投錨効果確認>
210℃、0.2MPa、1.5秒の条件でヒートシールを行い、蓋材10とポリプロピレンシートがヒートシールされている断面を出し、光学顕微鏡で50〜100倍の倍率にて、アンカーコート層中の粒子が被着体容器7に刺さり込んでいるのか目視で確認した。評価基準は、
刺さり込んでいる : ○
刺さり込んでいない : ×
である。
<Verification of throwing effect>
Heat seal is performed under the conditions of 210 ° C., 0.2 MPa, and 1.5 seconds, and a cross-section in which the lid member 10 and the polypropylene sheet are heat sealed is taken out, and an anchor coat layer is used with an optical microscope at a magnification of 50 to 100 times. It was visually confirmed whether the particles inside were stuck in the adherend container 7. Evaluation criteria are
Stuck in: ○
Not pierced: ×
It is.

<レトルト殺菌試験>
PP容器に水を容器の90%入れ、蓋材10をカップシーラーにて200℃、0.2MPa、1.5秒条件で被着体容器7を密封した。レトルト殺菌条件として120℃、30分、含気レトルトを実施した。
<Retort sterilization test>
The PP container was filled with 90% of the container, and the lid 10 was sealed with a cup sealer at 200 ° C., 0.2 MPa, for 1.5 seconds. As the retort sterilization conditions, an aerated retort was performed at 120 ° C. for 30 minutes.

レトルト後の蓋材10の撥水層面に、5マイクロリットルの純水を静置して接触角を測定した。
評価基準は、
接触角 140°< : ○
接触角 110〜140° : △
接触角 <110° : ×
である。
5 microliters of pure water was allowed to stand on the water-repellent layer surface of the lid material 10 after retorting, and the contact angle was measured.
Evaluation criteria are
Contact angle 140 ° <: ○
Contact angle 110-140 °: △
Contact angle <110 °: ×
It is.

<ピール強度>
実際の被着体容器7に蓋材10を密封シールを行い、つかみ部を持ち、蓋面から45度の角度で開封した時の強度を測定した。
評価基準は、
10N< : ○
5〜10N : △
<5N : ×
である。
<Peel strength>
The lid member 10 was hermetically sealed on the actual adherend container 7, the gripping part was held, and the strength when opened at an angle of 45 degrees from the lid surface was measured.
Evaluation criteria are
10N <: ○
5-10N: △
<5N: ×
It is.

撥水層4が、表面にジメチルポリシロキサン処理を行った平均一次粒子径20nmの疎水性シリカ微粒子をメタノールに分散した溶液と、テトラエトキシシラン(TEOS)を加水分解反応させて作製したシリカゾル溶液固形分1%からなるシリカゾルバインダーを混合し、作製した撥水コート剤を、アンカーコート層3表面に塗布し、乾燥後の厚みが1μmの厚さで全面塗布して撥水層4を形成し、実施例1の蓋材10を作製した。   A water-repellent layer 4 is a silica sol solution solid produced by hydrolyzing tetraethoxysilane (TEOS) with a solution in which hydrophobic silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm and having a surface treated with dimethylpolysiloxane are dispersed in methanol. A water-repellent coating agent prepared by mixing a silica sol binder consisting of 1% per minute and coating the prepared water-repellent coating agent on the surface of the anchor coat layer 3 to form a water-repellent layer 4 with a thickness of 1 μm after drying. The lid member 10 of Example 1 was produced.

撥水層4の撥水コート剤に使用する疎水性シリカ微粒子の平均一次粒子径が8nmのである以外は実施例2と同様に作製した。   It was produced in the same manner as in Example 2 except that the hydrophobic silica fine particles used in the water repellent coating agent for the water repellent layer 4 had an average primary particle diameter of 8 nm.

撥水層4の撥水コート剤に使用する疎水性シリカ微粒子の平均一次粒子径が100nmである以外は実施例2と同様に作製した。   It was produced in the same manner as in Example 2 except that the average primary particle diameter of the hydrophobic silica fine particles used for the water repellent coating agent for the water repellent layer 4 was 100 nm.

撥水層4の撥水コート剤に使用する疎水性シリカ微粒子の表面処理がトリメチルシリル処理である以外は実施例2と同様に作製した。   It was produced in the same manner as in Example 2 except that the surface treatment of the hydrophobic silica fine particles used for the water repellent coating agent for the water repellent layer 4 was trimethylsilyl treatment.

撥水層4の撥水コート剤に使用するシリカゾル溶液がトリイソプロピルアルミニウム(TIPA)を加水分解反応させて作製した以外は実施例2と同様に作製した。   It was prepared in the same manner as in Example 2 except that the silica sol solution used for the water repellent coating agent of the water repellent layer 4 was prepared by hydrolyzing triisopropylaluminum (TIPA).

アンカーコート層3に含まれるアクリル樹脂からなる粒子の平均粒子径を5μmとした以外は実施例2と同様に作製した。   It was produced in the same manner as in Example 2 except that the average particle diameter of the particles made of acrylic resin contained in the anchor coat layer 3 was 5 μm.

アンカーコート層3に含まれるアクリル樹脂からなる粒子の平均粒子径を50μmとした以外は実施例2と同様に作製した。   It was produced in the same manner as in Example 2 except that the average particle diameter of the particles made of acrylic resin contained in the anchor coat layer 3 was 50 μm.

アンカーコート層3に含まれる粒子成分をナイロン樹脂とした以外は実施例2と同様に作製した。   It was produced in the same manner as in Example 2 except that the particle component contained in the anchor coat layer 3 was nylon resin.

シーラント層2として厚み30μmの無延伸ポリプロピレン(CPP)を使用した以外は実施例2と同様に作製した。   It was produced in the same manner as in Example 2 except that unstretched polypropylene (CPP) having a thickness of 30 μm was used as the sealant layer 2.

被着体容器7が、厚み30μmの低分子量ポリエチレン(LDPE)、坪量52.3g/mの紙、厚み30μmの低分子量ポリエチレン(LDPE)を順次貼り合せたものを使用した以外は、実施例2と同様に作製した。 Implementation was performed except that the adherend container 7 was a low molecular weight polyethylene (LDPE) having a thickness of 30 μm, a paper having a basis weight of 52.3 g / m 2 , and a low molecular weight polyethylene (LDPE) having a thickness of 30 μm. Prepared in the same manner as in Example 2.

アンカーコート層3と撥水層4の間に、グラビア法によりアクリル系のヒートシール性がある熱可塑性樹脂を乾燥後の厚みを2μmとし、熱可塑性樹脂を主成分とするヒートシ
ールニス層8を形成した以外は、実施例2と同様になく作製した。
Between the anchor coat layer 3 and the water repellent layer 4, a heat seal varnish layer 8 having a thickness of 2 μm after drying an acrylic heat sealable thermoplastic resin by a gravure method and having a thermoplastic resin as a main component is provided. Except for the formation, it was produced in the same manner as in Example 2.

アンカーコート層3の樹脂成分を酢酸エチルに溶解した2液硬化型のポリオレフィン系樹脂の主剤とイソシアネート硬化剤からなる熱硬化性樹脂にした以外は、実施例2と同様に作製した。   The anchor coat layer 3 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the resin component of the anchor coat layer 3 was a thermosetting resin composed of a main component of a two-component curable polyolefin resin dissolved in ethyl acetate and an isocyanate curing agent.

<比較例1>
撥水層4を設けなかった以外は実施例2と同様に作製した。
<Comparative Example 1>
It was produced in the same manner as in Example 2 except that the water repellent layer 4 was not provided.

<比較例2>
アンカーコート層3のコート液にアクリル樹脂からなる平均粒子径15μmの粒子を使用せず、凹凸構造をしていないアンカーコート層3とした以外は実施例2と同様に作製した。
<Comparative example 2>
The anchor coating layer 3 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the coating liquid for the anchor coating layer 3 did not use particles having an average particle diameter of 15 μm made of an acrylic resin and the anchor coating layer 3 had no uneven structure.

<比較例3>
アンカーコート層3を設けなかった以外は実施例2と同様に作製した。
<Comparative Example 3>
It was produced in the same manner as in Example 2 except that the anchor coat layer 3 was not provided.

作製した蓋材10を、前記試験を行い評価した結果を、表1にまとめたものを示す。   Table 1 shows the results of evaluating and evaluating the produced lid member 10.

Figure 0006213086
表1より、実施例1乃至13にて作製した蓋材1は、比較例1又は3で作製した蓋材10と比較して、撥水性、ヒートシール性、レトルト適性の全ての項目で問題がなく、包装材料として問題なく使用でき、且つ、非付着性効果を発揮していることが確認できた。
Figure 0006213086
From Table 1, the lid 1 produced in Examples 1 to 13 has problems in all items of water repellency, heat sealability, and retort suitability as compared with the lid 10 produced in Comparative Example 1 or 3. It was confirmed that it could be used without any problem as a packaging material and exhibited a non-adhesive effect.

本発明によれば、蓋材に、平均粒子径1〜100μmの粒子とそれを固着するバインダーからなるアンカーコート層3、撥水層4からなる非付着層を設けることにより、蓋材10に内容物9が付着・残留することがなく、内容物9を無駄なく使える蓋材10を提供することができる。   According to the present invention, the lid 10 is provided with a non-adhesive layer comprising an anchor coat layer 3 comprising a particle having an average particle diameter of 1 to 100 μm and a binder for fixing the particle, and a water repellent layer 4. The lid | cover material 10 which can use the content 9 without waste without the thing 9 adhering and remaining can be provided.

1・・・基材層
2・・・シーラント層
3・・・アンカーコート層
4・・・撥水層
5・・・粒子
6・・・融着部
7・・・被着体容器
8・・・ヒートシールニス層
9・・・内容物
10・・・蓋材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Base material layer 2 ... Sealant layer 3 ... Anchor coat layer 4 ... Water-repellent layer 5 ... Particle 6 ... Fusion part 7 ... Adherent container 8 ... Heat seal varnish layer 9 ... Contents 10 ... Cover material

Claims (10)

少なくとも、基材層、シーラント層、アンカーコート層、撥水層を積層し、被着体容器に設けられた融着部に融着させて用いられる蓋材であって、
前記アンカーコート層が、平均粒子径1〜100μmの粒子とそれを固着するバインダーからなり、
前記被着体容器との融着時、被着体容器に設けられた融着部に、前記アンカーコート層に含む粒子の少なくとも一部が刺さり込み、その投錨効果により前記被着体容器とのヒートシール強度が増加することを特徴とする蓋材。
At least a base material layer, a sealant layer, an anchor coat layer, a water repellent layer, and a lid material used by fusing to a fusion part provided in an adherend container,
The anchor coat layer, Ri Do a binder for fixing an average particle diameter 1~100μm particles it,
At the time of fusion with the adherend container, at least a part of the particles included in the anchor coat layer is stuck in the fusion part provided in the adherend container, and the anchoring effect causes the adhesion with the adherend container. lid characterized that you increase the heat seal strength.
前記アンカーコート層のバインダーが熱硬化性樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の蓋材。   The lid material according to claim 1, wherein the binder of the anchor coat layer is a thermosetting resin. 前記アンカーコート層に含まれる粒子が、フッ素樹脂、シリコーン、シリカ、金属酸化物、ナイロン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、アクリル樹脂の少なくとも1つを含んで形成されていることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の蓋材。   The particles contained in the anchor coat layer are formed including at least one of fluororesin, silicone, silica, metal oxide, nylon, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polyester, and acrylic resin. Claim | item 1 or the lid | cover material of Claim 2. 前記シーラント層がポリエチレン(PE)を含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材。 The said sealant layer contains polyethylene (PE), The lid | cover material as described in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 前記撥水層が、疎水性粒子と無機バインダーとを含有することを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材。 The said water repellent layer contains hydrophobic particle | grains and an inorganic binder, The lid | cover material as described in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 前記疎水性粒子が、無機酸化物であることを特徴とする請求項に記載の蓋材。 The lid material according to claim 5 , wherein the hydrophobic particles are inorganic oxides. 前記疎水性粒子が、疎水化表面処理されていることを特徴とする請求項またはに記載の蓋材。 The lid according to claim 5 or 6 , wherein the hydrophobic particles are subjected to a hydrophobic surface treatment. 前記無機バインダーが、M(OR)n(M=金属元素)で表される金属アルコキシド、前記金属アルコキシドの加水分解物、および、それらの複合物を含有することを特徴とする請求項のいずれか一項に記載の蓋材。 The inorganic binder is, M (OR) n metal alkoxide represented by (M = metal element), a hydrolyzate of the metal alkoxide, and claims 5 to 7, characterized in that it contains composites thereof The lid | cover material as described in any one of. 前記被着体容器が、少なくともポリプロピレン(PP)を含む容器、または少なくともポリエチレン(PE)/紙/ポリエチレン(PE)を含む容器であることを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材。 The adherend container, at least the container comprises polypropylene (PP), or at least a polyethylene (PE) / any one of claims 1 to 8, characterized in that the paper / a container comprising polyethylene (PE) The lid material described. 被着体容器の容量の90%の水を入れ、カップシーラーにて、前記蓋材を、被着体容器に設けられた融着部に融着させ、120℃の温度で30分の条件で、加熱殺菌処理をおこなった時の、非ヒートシール部の水接触角が140°以上で、且つ、ヒートシール部のヒートシール強度が5N以上であることを特徴とする請求項1〜のいずれか一項に記載の蓋材。 Water of 90% of the capacity of the adherend container is put, and the lid material is fused to a fusion part provided in the adherend container with a cup sealer, and the temperature is 120 ° C. for 30 minutes. , when subjected to heat sterilization treatment, with water contact angles of the non-heat-sealed portion is 140 ° or more, and any of claims 1-9 in which heat sealing strength of the heat sealed portion, characterized in that at least 5N The lid | cover material as described in one.
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