JP6217118B2 - Lid material - Google Patents
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Description
本発明は、ヨーグルトなどの食品あるいは洗剤、シャンプーなどのトイレタリー商品、日用品の包装材料のうち、特に内容物の非付着性が求められる蓋材に関する。
蓋材は内容物を充填した後容器にヒートシールされ、輸送や保管の後内容物取出しのために開封されるまで密封状態を保つ機能を持つ。
The present invention relates to a lid that requires non-adhesiveness of the contents, among food materials such as yogurt, toiletries such as detergent, shampoo, and packaging materials for daily necessities.
The lid material has the function of keeping the sealed state until it is opened for filling and taking out the contents after transportation and storage after being filled with the contents.
液状やゲル状の内容物、たとえばレトルト食品や調味料などの包装材料はその包装材料に内容物が付着しにくく、内容物が取り出しやすく容器内部への残留が少ないものが求められる。このため多くの包装材料において撥水性に優れたものが用いられてきた。
特に容器を蓋材でシールして密封するような場合には蓋材には、撥水性に加えてシール強度が出ることや、内容物への包装材料の物質の混入があってはならないなどの品質要求がある。
Liquid or gel-like contents, such as retort foods and seasonings, are required to have contents that are difficult to adhere to the packaging materials, and that the contents can be easily taken out and remain in the container. For this reason, many packaging materials have been used which have excellent water repellency.
Especially when the container is sealed with a lid, the lid should have a sealing strength in addition to water repellency, and the contents of the packaging material should not be mixed with the contents. There are quality requirements.
カップ容器において蓋材をヒートシールして内容物を密封する方法は、ヨーグルトやアイスクリーム、プリン、ゼリーなどの食品の包装に用いられる。
しかしながら蓋材を引き開けたときに、内容物が蓋材に付着していることがしばしばおこり、付着分は蓋材と一緒に捨てられて無駄になるか、あるいはスプーンなどの器具で擦り取らなくてはならないなどの不具合を引き起こしている。
内容物の蓋材内側への付着は、商品の取り扱いのほか、輸送中の振動によっても引き起こされることが知られている。
A method of heat-sealing the lid material in a cup container to seal the contents is used for packaging foods such as yogurt, ice cream, pudding, and jelly.
However, when the lid is opened, the contents often adhere to the lid, and the deposit is discarded along with the lid, or is not scraped off with a spoon or other instrument. It is causing problems such as not being allowed.
It is known that the adhesion of the contents to the inside of the lid material is caused not only by handling the product but also by vibration during transportation.
非付着性は、蓋材などの包装材料の内容物に接する面に、撥水性の材料を用いることで改善が可能である。しかしながら撥水性の材料として疎水性の粒子を用いる場合には、粒子が脱落して内容物に混入する恐れがある。
また容器に内容物を密閉する際には、蓋材を容器本体の口部へヒートシールする必要があり、ヒートシール強度が不足する場合には、内容物の漏れを引き起こす恐れがある。
一方で、ヒートシール強度は撥水性の材料を用いることによって阻害される傾向が明らかであった。
本発明はこのような用途に用いられる蓋材に関して、疎水性粒子の脱落を防止しつつ、撥水性と容器とのヒートシール強度を両立させられる蓋材を提供しようとするものである。
Non-adhesiveness can be improved by using a water-repellent material on the surface in contact with the contents of the packaging material such as a lid. However, when hydrophobic particles are used as the water repellent material, the particles may fall off and be mixed into the contents.
Further, when sealing the contents in the container, it is necessary to heat-seal the lid material to the mouth of the container body, and if the heat seal strength is insufficient, the contents may be leaked.
On the other hand, it was clear that the heat seal strength tends to be hindered by using a water-repellent material.
The present invention intends to provide a lid material that can achieve both water repellency and heat seal strength of a container while preventing the falling off of hydrophobic particles.
本発明は従来技術の課題を解決するため、蓋材の材料の構成とその製造方法について独自の研究を積み重ね目的の達成に至ったものである。 In order to solve the problems of the prior art, the present invention has been achieved by accomplishing the purpose of accumulating original research on the composition of the material of the lid member and the manufacturing method thereof.
上記課題を解決するため、請求項１の発明においては、被着体にシールされる蓋材において、紙またはプラスチックフィルムからなる基材層、ヒートシールニス層、疎水化表面処理されている無機酸化物のシリカからなる疎水性粒子とＳｉ（ＯＲ）ｎで表される金属アルコキシド、または金属アルコキシドの加水分解物、もしくはそれらの混合物のいずれかを含有する無機バインダーを混合した撥水層からなり、
該撥水層は、シリカ粒子がランダムにＳｉ（ＯＲ）ｎで表される金属アルコキシド、または金属アルコキシドの加水分解物、もしくはそれらの混合物のいずれかを含有する無機バインダーが混合されて該疎水性粒子が凝集体の中、及び表面に存在した塊になっている膜からなる撥水層からなり、
少なくとも１層において、平均粒径１〜５０μｍの粒子を含有することにより表面がフラクタル構造となり凹凸形状の構造となっており、
容器口部に接触してヒートシールされるシール部分には撥水層を設けないようにパターンコートされていることを特徴とする蓋材を提供するものである。
In order to solve the above-mentioned problem, in the invention of claim 1, the cover material sealed to the adherend is made of a base material layer made of paper or a plastic film, a heat seal varnish layer, and an inorganic oxide subjected to a hydrophobic surface treatment. Comprising a water-repellent layer in which a hydrophobic particle composed of silica of a product and a metal alkoxide represented by Si (OR) n, a hydrolyzate of metal alkoxide, or an inorganic binder containing a mixture thereof ,
Repellent water layer is a metal alkoxide silica particles is represented by randomly Si (OR) n, or a hydrolyzate of the metal alkoxide or mixed inorganic binder containing a mixture of any of them hydrophobic, It consists of a water-repellent layer consisting of a film in which the particles are agglomerates in the aggregate and on the surface ,
In at least one layer, the surface has a fractal structure by containing particles having an average particle diameter of 1 to 50 μm, and has an uneven structure.
It is intended to provide a lid material characterized in that a seal coat portion that is heat-sealed in contact with a container mouth portion is pattern-coated so as not to provide a water repellent layer.
また請求項２の発明においては、前記粒子は、ナイロン、アクリル、スチレン、シリコーン、シリカ、フッ素の何れかからなることを特徴とする請求項１に記載の蓋材を提供して上記課題解決を図るものである。 In the invention of claim 2, wherein the particles include nylon, acrylic, styrene, silicone, silica, the problem solved by providing a cover material according to claim 1, characterized in Rukoto such from any of fluorine Is intended.
請求項１の発明によれば、基材の上に撥水層が設けてあり内容物の付着防止の効果があり、さらに撥水層はシール部分を避けてパターニングされているため、シール強度に影響を与えることがない。したがって、課題である撥水性とヒートシール性の両立が可能となる。
また撥水層が、疎水性粒子と無機バインダーを混合したものであることから、疎水性粒子の脱落が抑制され、食品内容物への混入を防止することが可能となる。
According to the first aspect of the present invention, the water repellent layer is provided on the base material to prevent the adhesion of the contents, and the water repellent layer is patterned to avoid the seal portion. There is no impact. Therefore, it is possible to achieve both the water repellency and the heat sealing property, which are problems.
In addition, since the water repellent layer is a mixture of hydrophobic particles and an inorganic binder, it is possible to prevent the hydrophobic particles from falling off and to prevent mixing into food contents.
非付着性を向上させるために、粒子表面に疎水性処理を行い、臨界表面張力（表面エネルギー）を小さくすることで、撥水性を持たせる。これにより、内容物の蓋材への付着をなくすあるいは減少させることが可能になる。 In order to improve non-adhesiveness, the surface of the particles is subjected to hydrophobic treatment to reduce the critical surface tension (surface energy), thereby imparting water repellency. Thereby, it becomes possible to eliminate or reduce the adhesion of the contents to the lid.
上記疎水化表面処理される粒子が無機酸化物であることにより疎水化処理を容易にし、無機バインダーとの密着性も確保することが可能になる。 Since the particles to be subjected to the hydrophobized surface treatment are inorganic oxides, the hydrophobizing treatment can be facilitated and adhesion with an inorganic binder can be ensured.
疎水性粒子を無機バインダーに混合して塗布することにより、疎水性粒子を蓋材に固着させることができる。これにより疎水性粒子の脱落を防止することが可能になる。 By mixing the hydrophobic particles with an inorganic binder and applying the mixture, the hydrophobic particles can be fixed to the lid. This makes it possible to prevent the hydrophobic particles from falling off.
疎水性粒子の撥水性のほか、蓋材の内容物に接する側の表面を凹凸上の形状にすることで、内容物の付着を防止する効果を向上させることができる。これは粒子の添加により表面の凹凸がフラクタル構造化するために、凹凸の溝による毛管現象によって内容物が入り込みにくくなることによる効果である。 In addition to the water repellency of the hydrophobic particles, the effect of preventing adhesion of the contents can be improved by making the surface of the lid material in contact with the contents uneven. This is due to the fact that the irregularities on the surface are made into a fractal structure due to the addition of particles, so that the contents are less likely to enter due to the capillary phenomenon caused by the irregular grooves.
本発明を図１に基づいて説明する。図１は基材（３）上に撥水層をパターンコートした蓋材の模式図である。撥水層はパターンコート部分（１）に設けられてあり、容器口部に接触してヒートシールされるシール部分（２）には撥水層は設けられていない。 The present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view of a lid material in which a water-repellent layer is pattern-coated on a substrate (3). The water repellent layer is provided on the pattern coat portion (1), and the water repellent layer is not provided on the seal portion (2) that is heat-sealed in contact with the container mouth.
基材となる紙またはプラスチックフィルムは、商品を示す印刷や加飾が施されてあってもかまわないが、材質厚みなどは、加工適性は求められる要求品質によって適宜選択される。紙は上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、クラフ
ト紙など適宜選定することができる。
プラスチックフィルムはポリエステル、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエチレン、セロハンなどから適宜選定することができる。
The paper or plastic film used as the base material may be printed or decorated to show products, but the material thickness and the like are appropriately selected depending on the required quality required for processing. The paper can be appropriately selected from fine paper, special fine paper, coated paper, art paper, cast coated paper, imitation paper, craft paper, and the like.
The plastic film can be appropriately selected from polyester, nylon, polypropylene, polyethylene, cellophane and the like.
バリア性を要求される場合は、アルミ箔、アルミ蒸着フィルム、無機酸化物蒸着フィルムなどのバリア材を基材として使用することができる。
または、これらの紙、プラスチックフィルムを接着剤層、接着性樹脂を介して積層してもかまわない。
When barrier properties are required, a barrier material such as an aluminum foil, an aluminum deposited film, or an inorganic oxide deposited film can be used as a substrate.
Alternatively, these papers and plastic films may be laminated via an adhesive layer and an adhesive resin.
ヒートシールニスの材質は、使用される容器の材質によって適宜選定する必要がある。容器がＰＳの場合、ヒートシール剤は主成分がポリアクリレート樹脂、ＥＶＡ樹脂、塩酢ビ樹脂、エチレン樹脂などから選定する。
変性ポリオレフィンの変性が酸変性であり、不飽和カルボン酸またはその無水物で変性されたオレフィンであることが望ましい。また、オレフィンがポリプロピレン、あるいはポリエチレンであることが望ましい。
The material of the heat seal varnish needs to be appropriately selected depending on the material of the container used. When the container is PS, the main component of the heat sealant is selected from polyacrylate resin, EVA resin, vinyl chloride resin, ethylene resin and the like.
The modification of the modified polyolefin is an acid modification, and is preferably an olefin modified with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. The olefin is preferably polypropylene or polyethylene.
また、内容物や充填方法、殺菌方法により、ＨＳニスはチルド仕様、アセプティック仕様、ボイル仕様、レトルト仕様など用途に応じて材質を選定する。特にアセプティック仕様、ボイル仕様、レトルト用途など高温殺菌充填をする場合は、ＨＳニスの軟化点が１１０℃以上のものを選定することが良い。 Depending on the contents, filling method, and sterilization method, the material of the HS varnish is selected according to the usage such as chilled specifications, aseptic specifications, boil specifications, retort specifications, and the like. In particular, when performing high temperature sterilization filling such as aseptic specifications, boil specifications, and retort applications, it is preferable to select a HS varnish with a softening point of 110 ° C. or higher.
疎水性の凝集シリカ粒子に関して、疎水性処理は凝集シリカ粒子の表面にシランカップリング剤をコートする方法、ＣＶＤ法、プラズマ法による処理方法があるが、得られる官能基がジメチルシリル(CH3)2Si(0-R)2、トリメチルシリル(CH3)3SiO-R、ジメチルポリシロキサン(CH3)2-Si-O-Si(O-R)3、ジメチルシロキサン、アミノアルキルシリル、アルキルシリル、メタクリルシリルのいずれかであれば、処理方法は特定しなくて良い。これらの官能基を生成することで、臨界表面張力（表面エネルギー）が小さくなり撥水性が良くなる。 Regarding hydrophobic agglomerated silica particles, the hydrophobic treatment includes a method of coating the surface of the agglomerated silica particles with a silane coupling agent, a CVD method, and a plasma method, but the functional group obtained is dimethylsilyl (CH 3 ). 2 Si (0-R) 2 , trimethylsilyl (CH 3 ) 3 SiO-R, dimethylpolysiloxane (CH 3 ) 2 -Si-O-Si (OR) 3 , dimethylsiloxane, aminoalkylsilyl, alkylsilyl, methacrylsilyl If it is either of these, the processing method does not need to be specified. By generating these functional groups, the critical surface tension (surface energy) is reduced and the water repellency is improved.
疎水処理はシリカ粒子の凝集体の表面を処理していればよく、凝集体の内部が親水性であってもかまわない。つまり、凝集体の表面に存在しない凝集体内部の個々の一次粒子は、表面が疎水処理されていなくて、親水性であっても良い。 In the hydrophobic treatment, the surface of the aggregate of silica particles may be processed, and the inside of the aggregate may be hydrophilic. That is, the individual primary particles inside the aggregate that are not present on the surface of the aggregate may be hydrophilic without the surface being subjected to a hydrophobic treatment.
疎水性化表面処理される粒子は無機酸化物であることが望ましく、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタンなどの無機酸化物であれば特に限定されないが、無機バインダーとの密着性を上げるためにはシリカが好ましい。 The particles to be hydrophobized and surface treated are desirably inorganic oxides, and are not particularly limited as long as they are inorganic oxides such as silica, alumina, magnesia, titanium oxide, etc. Silica is preferred.
シリカの製法は燃焼法、アーク法などの乾式製法や沈殿法、ゲル法などの湿式製法から得られる合成シリカ、または天然シリカでも構わないが、上記疎水処理がされれば良い。乾式製法のシリカであれば、ナノレベルの凝集体で疎水処理でき、湿式製法であればシリカ同士の結合が強固であるためナノ〜マイクロレベルの凝集体で疎水処理できる。 The silica production method may be a synthetic silica obtained from a dry production method such as a combustion method or an arc method, or a wet production method such as a precipitation method or a gel method, or natural silica. If it is a dry process silica, it can be hydrophobically treated with nano-level aggregates, and if it is a wet process, it can be hydrophobically treated with nano-micro level aggregates because the silica-to-silica bond is strong.
粒子平均径は５nm〜１，０００nmであれば表面により均一に塗布しやすい。
平均粒径のバラツキは特に制約しないが、大小様々な粒径が存在することで、表面にフラクタル構造を生成し、構造撥水を形成しやすい。
平均粒径は、シリカが凝集した状態の粒径を言い、コールター法、動的散乱、レーザー散乱法にて測定できる。
If the average particle diameter is 5 nm to 1,000 nm, it is easy to apply uniformly on the surface.
The variation in the average particle size is not particularly limited, but the presence of various particle sizes of large and small tends to generate a fractal structure on the surface and form a structural water repellency.
The average particle diameter means a particle diameter in a state where silica is aggregated, and can be measured by a Coulter method, a dynamic scattering, or a laser scattering method.
これらの疎水粒子を蓋材に固着させるために、疎水粒子を無機バインダーに混合して塗布することが望ましい。より好ましくはゾルゲル法により作成されるシリカ膜をバインダ
ーとすることが良い。
In order to fix these hydrophobic particles to the lid, it is desirable to mix the hydrophobic particles with an inorganic binder and apply it. More preferably, a silica film prepared by a sol-gel method is used as a binder.
ゾルゲル法による無機バインダーは、金属アルコキシドあるいは金属アルコキシドの加水分解物との複合物からなる。
金属アルコキシドとは、テトラエチルオルソシリケート（Ｓi（ＯＣ2Ｈ5）4）、トリイソプロピルアルミニウム（Ａl（ＯＣ3Ｈ7）3）など一般式Ｍ（ＯＲ）n（ＭはＳi，Ｔi，Ａl，Ｚrなどの金属、ＲはＣＨ3，Ｃ2Ｈ5などのアルキル基）で表せるものである。その中でもＭがＳi，Ａl、Ｔiである金属アルコキシドの特性が良い。
The inorganic binder obtained by the sol-gel method is composed of a metal alkoxide or a composite with a hydrolyzate of metal alkoxide.
The metal alkoxide, tetraethyl orthosilicate (Si (OC 2 H 5) 4), triisopropyl aluminum (Al (OC 3 H 7) 3) and general formula M (OR) n (M is Si, Ti, Al, Zr And R can be represented by an alkyl group such as CH 3 or C 2 H 5 . Among them, the characteristics of metal alkoxides in which M is Si, Al, Ti are good.
疎水性シリカ粒子と無機バインダーの配合比率、及び塗布する膜厚は、塗布する基材との密着、求める内容物のはじき性（撥水性）などをみて、最適になるように調整する。
塗布方法としては、ロールコート法、スピンコート法、ディッピングコート、グラビアコート法、スプレーコート法などを用いることができる。
疎水性の凝集シリカ粒子層は、シリカ粒子がランダムに無機バインダー凝集体の中、及び表面に存在した塊になって膜を形成する。
The blending ratio of the hydrophobic silica particles and the inorganic binder and the film thickness to be applied are adjusted so as to be optimal in view of the close contact with the substrate to be applied, the repellency (water repellency) of the desired content.
As a coating method, a roll coating method, a spin coating method, a dipping coating, a gravure coating method, a spray coating method, or the like can be used.
In the hydrophobic agglomerated silica particle layer, the silica particles are randomly formed into a lump in the inorganic binder aggregate and on the surface to form a film.
アンカーコートに関しては、基材層とヒートシール性ニス層の密着性を強くするため、またはヒートシール性ニス層と撥水層の密着性を強くするため設ける。 The anchor coat is provided in order to enhance the adhesion between the base material layer and the heat-sealable varnish layer, or to enhance the adhesion between the heat-sealable varnish layer and the water-repellent layer.
アンカーコート層として、ポリエステル樹脂、ＥＶＡ樹脂、アクリル樹脂、アクリルアミン、ウレタン樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、塩酢ビ樹脂、変性オレフィン樹脂、イミン樹脂、ポリブタジエン樹脂、ＥＡＡ樹脂、ＥＭＡＡ樹脂、ＥＭＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＢＡ樹脂、ＰＰ樹脂、ＰＥ樹脂、ＩＯ樹脂の中から少なくとも１種類以上を使用した溶液、または分散液をコートして乾燥したコート層を設けることができる。 As an anchor coat layer, polyester resin, EVA resin, acrylic resin, acrylic amine, urethane resin, polyester polyurethane resin, vinyl acetate resin, modified olefin resin, imine resin, polybutadiene resin, EAA resin, EMAA resin, EMA resin, EEA resin A coating layer that is coated with a solution using at least one of EBA resin, PP resin, PE resin, and IO resin, or a dispersion and dried.
あるいは、アンカーコート層として、ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体であって、このポリオレフィン樹脂が不飽和カルボン酸またはその無水物を０．０１〜１０質量％の範囲で含み、且つ、数平均粒子径が１μm以下であり、水性分散体中に不揮発水性化助剤を実質的に含まないことを特徴とするポリオレフィン樹脂水性分散体であってもよい。
ポリオレフィン樹脂の水性分散体であるため、熱接着性ポリオレフィンとの密着性が良く、樹脂粒子であるため、表面に凹凸構造を付与して毛管現象の効果を得やすくなる。
Alternatively, as an anchor coat layer, an aqueous dispersion containing a polyolefin resin, the polyolefin resin containing an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof in a range of 0.01 to 10% by mass, and a number average particle diameter May be a polyolefin resin aqueous dispersion characterized by having an aqueous dispersion of substantially 1 μm or less and containing substantially no non-volatile aqueous additive.
Since it is an aqueous dispersion of polyolefin resin, it has good adhesion to the heat-adhesive polyolefin, and since it is a resin particle, it is easy to obtain the effect of capillary action by imparting an uneven structure to the surface.
具体的には、ユニチカ製のアローベースＳＡ１２００，ＳＢ１２００，ＳＥ１２００，ＳＤ１２００，ＳＢ１０１０，ＴＢ２０１０など、住友化学製のザイクセンＡＣ，Ａ，ＡＣ−ＨＷ−１０，Ｌ，ＮＣ，Ｎなど、三井化学製ケミパールやユニストールなどが良い。これらのアンカーコート層の厚みは０．０１μm〜１μmが良く、厚すぎると容器とのシール阻害を起こし、薄すぎると接着性が劣ってくる。 Specifically, Arrow Base SA1200, SB1200, SE1200, SD1200, SB1010, TB2010 made by Unitika, etc., Mitsui Chemicals Chemipearl, etc. Unistal is good. The thickness of these anchor coat layers is preferably 0.01 μm to 1 μm. If it is too thick, it will cause a seal inhibition with the container, and if it is too thin, the adhesion will be poor.
粒子に関しては、基材層とヒートシール性ニス層間のアンカーコート層、ヒートシール性ニス層と撥水層の密着性を強くするためのアンカーコート層、またはヒートシールニス層のいずれかに、粒子を添加して表面をフラクタル構造化して凹凸形状の構造を持たせることで、凸状であればその間、凹状であればその溝に、毛管現象の効果で内容物が入り込みにくくなり、内容物が包材に付着しにくくなる。
この構造撥水効果を得るための粒子として、平均粒径１〜５０μmのナイロン、アクリル、スチレン、シリコーン、シリカ、フッ素からなる粒子を添加してもかまわない。
Regarding particles, the anchor coat layer between the base material layer and the heat-sealable varnish layer, the anchor coat layer for enhancing the adhesion between the heat-sealable varnish layer and the water-repellent layer, or the heat-seal varnish layer, Is added to make the surface fractal structure and have a concavo-convex structure, so that if it is convex, the contents will be difficult to enter into the groove due to the effect of capillary action while it is concave. It becomes difficult to adhere to the packaging material.
As particles for obtaining this structural water repellent effect, particles made of nylon, acrylic, styrene, silicone, silica, or fluorine having an average particle diameter of 1 to 50 μm may be added.
アクリル粒子はポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリアクリル酸エステル、ポリスチレン、架橋ポリメタクリル酸メチル、架橋ポリメタクリル酸ブチル、架橋ポリアクリル酸エステル、架橋ポリスチレンであることが好ましい。 The acrylic particles are preferably polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyacrylate ester, polystyrene, crosslinked polymethyl methacrylate, crosslinked polybutyl methacrylate, crosslinked polyacrylate ester, and crosslinked polystyrene.
シリコーンは球状シリコーンゴムパウダーの表面をシリコーンレジンで被覆した粉末、または、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つシリコーンゴムの粉末、または、（ＲＳiＯ3/2）nであらわされる架橋構造を持つポリオルガノシルセスキオキサン硬化物の粉末が良い。 Silicone is a powder in which the surface of a spherical silicone rubber powder is coated with a silicone resin, a powder of silicone rubber having a structure in which dimethylpolysiloxane is crosslinked, or a polyorgano having a crosslinked structure represented by (RSiO 3/2 ) n. Silsesquioxane cured powder is good.
フッ素はＰＴＦＥ，ＰＦＡ，ＦＥＰ，ＰＴＦＥ，ＥＴＦＥ，ＰＣＴＦＥ，ＥＦＥＰなどが良い。 Fluorine is preferably PTFE, PFA, FEP, PTFE, ETFE, PCTFE, EFEP, or the like.
（作成手順）
基材にはナイロンフィルム１５μm とアルミ箔７μmを接着剤でドライラミしたものを用い、グラビア印刷機を用いてアンカーコート（ＡＣ）、アクリル樹脂ヒートシールニス、撥水層を順次設けた。撥水層はパターンコートでヒートシール部分にはかからないようにした。
容器の材料であるポリスチレンにヒートシールして試験片を作成した。
（材料）
・接着剤：ドライラミ 脂肪族エステル＋イソシアネート硬化
・ＡＣ： ポリエステル樹脂＋イソシアネート硬化
・撥水層：疎水性粒子 ＋ 無機バインダー
（a）疎水粒子液：ジメチルポリシロキサン官能基シリカ ＋ メタノール（固形分５％）
凝集シリカ平均粒径５０nm（動的散乱法）
（b）無機バインダー：テトラエチルオルソシリケート（TEOS）の加水分解溶液を行い、メタノールを加えてSiO2分換算の固形分５％
・撥水層のコート液：（a）/（b）＝1.0/1.0 塗布量２g/m２、８０℃１分（乾燥）
（層構成）
・蓋材：ナイロン15μm／接着剤3g/m2／アルミ箔７μm／ＡＣ1ｇ/m2／アクリル樹脂ヒートシールニス5μm／パターン撥水層2g/m2
・容器：ポリスチレン
（評価）
・撥水性：
水のはじき性：はじく=○
ヨーグルト（ダノンBIOプレーン加糖）のはじき性：はじく=○
・シール性（210℃、３kgf、２秒）
シール強度：強い＝○
・殺菌性（レトルト110℃、40分）
開封強度：強い＝○
(Create procedure)
The base material used was a nylon film 15 μm and aluminum foil 7 μm dry-laminated with an adhesive, and an anchor coat (AC), an acrylic resin heat seal varnish, and a water repellent layer were sequentially provided using a gravure printing machine. The water repellent layer is a pattern coat so that it does not cover the heat seal area.
A test piece was prepared by heat sealing to polystyrene, which is the material of the container.
(material)
-Adhesive: Dry Lami Aliphatic ester + isocyanate cured-AC: Polyester resin + Isocyanate cured-Water repellent layer: Hydrophobic particles + Inorganic binder (a) Hydrophobic particle liquid: Dimethylpolysiloxane functional group silica + Methanol (5% solids) )
Aggregated silica average particle size 50 nm (dynamic scattering method)
(B) Inorganic binder: Tetraethyl orthosilicate (TEOS) hydrolyzed solution, methanol is added and the SiO 2 minute solid content is 5%
-Water repellent layer coating solution: (a) / (b) = 1.0 / 1.0 Application amount 2 g / m 2 , 80 ° C. for 1 minute (dry)
(Layer structure)
Cover material: Nylon 15 μm / Adhesive 3 g / m 2 / Aluminum foil 7 μm / AC 1 g / m 2 / Acrylic resin heat seal varnish 5 μm / Pattern water repellent layer 2 g / m 2
・ Container: Polystyrene (Evaluation)
・ Water repellency:
Water repellency: repel = ○
Repellency of yogurt (Danon BIO plain sweetened): repel = ○
・ Sealability (210 ℃, 3kgf, 2 seconds)
Seal strength: Strong = ○
・ Bactericidal (retort 110 ℃, 40 minutes)
Opening strength: Strong = ○
（作成手順）
・実施例１と同じ。
（材料）
・ＡＣに平均粒径15μmの架橋ポリメタクリル酸メチルビーズを２０％添加
・他は実施例１と同じ。
（層構成）
・ 実施例１と同じ。
（評価）
・撥水性：
水のはじき性：はじく=○
ヨーグルト（ダノンBIOプレーン加糖）のはじき性：はじく=○
・シール性（210℃、３kgf、２秒）
・シール強度：強い＝○
・殺菌性（レトルト110℃、40分）
開封強度：強い＝○
(Create procedure)
-Same as Example 1.
(material)
-20% of crosslinked polymethyl methacrylate beads having an average particle size of 15 μm are added to AC-Others are the same as in Example 1.
(Layer structure)
-Same as Example 1.
(Evaluation)
・ Water repellency:
Water repellency: repel = ○
Repellency of yogurt (Danon BIO plain sweetened): repel = ○
・ Sealability (210 ℃, 3kgf, 2 seconds)
・ Seal strength: Strong = ○
・ Bactericidal (retort 110 ℃, 40 minutes)
Opening strength: Strong = ○
（作成手順）
・実施例２と同じ。
（材料）
・疎水粒子液：トリメチルシリル官能基シリカ ＋ メタノール（固形分５％）
凝集シリカ平均粒径５０nm（動的散乱法）
・他は実施例２と同じ。
（層構成）
・実施例２と同じ。
（評価）
・撥水性：
水のはじき性：はじく=○
ヨーグルト（ダノンBIOプレーン加糖）のはじき性：はじく=○
・シール性（210℃、３kgf、２秒）
シール強度：強い＝○
・殺菌性（レトルト110℃、40分）
開封強度：強い＝○
(Create procedure)
-Same as Example 2.
(material)
・ Hydrophobic particle liquid: trimethylsilyl functional silica + methanol (solid content 5%)
Aggregated silica average particle size 50 nm (dynamic scattering method)
-Others are the same as Example 2.
(Layer structure)
-Same as Example 2.
(Evaluation)
・ Water repellency:
Water repellency: repel = ○
Repellency of yogurt (Danon BIO plain sweetened): repel = ○
・ Sealability (210 ℃, 3kgf, 2 seconds)
Seal strength: Strong = ○
・ Bactericidal (retort 110 ℃, 40 minutes)
Opening strength: Strong = ○
（作成手順）
・実施例２と同じ。
（材料）
・疎水粒子液：ジメチルポリシロキサン官能基シリカ ＋ メタノール（固形分５％）
凝集シリカ平均粒径５０nm（動的散乱法）
＋ 架橋ポリメタクリル酸メチルビーズ 上記液に１０％添加
・他は実施例２と同じ。
（層構成）
・実施例２と同じ。
（評価）
・ 撥水性：
水のはじき性：はじく=○
ヨーグルト（ダノンBIOプレーン加糖）のはじき性：はじく=○
・シール性（210℃、３kgf、２秒）
シール強度：強い＝○
・殺菌性（レトルト110℃、40分）
開封強度：強い＝○
(Create procedure)
-Same as Example 2.
(material)
Hydrophobic particle liquid: dimethylpolysiloxane functional group silica + methanol (5% solids)
Aggregated silica average particle size 50 nm (dynamic scattering method)
+ Cross-linked polymethyl methacrylate beads 10% added to the above solution. Others are the same as in Example 2.
(Layer structure)
-Same as Example 2.
(Evaluation)
・ Water repellency:
Water repellency: repel = ○
Repellency of yogurt (Danon BIO plain sweetened): repel = ○
・ Sealability (210 ℃, 3kgf, 2 seconds)
Seal strength: Strong = ○
・ Bactericidal (retort 110 ℃, 40 minutes)
Opening strength: Strong = ○
（作成手順）
・実施例２と同じ。
（材料）
・ＡＣ：ポリオレフィン樹脂を含有する水性分散体である、ユニチカ製アローベースＳＡ１２００を用いた。
・他は実施例２と同じ。
（層構成）
・ 実施例２と同じ。
（評価）
・撥水性：
水のはじき性：はじく=○
ヨーグルト（ダノンBIOプレーン加糖）のはじき性：はじく=○
・シール性（210℃、３kgf、２秒）
シール強度：強い＝○
・殺菌性（レトルト110℃、40分）
開封強度：強い＝○
＜比較例１＞
（作成手順）
・撥水層をパターンでなく、全面にコートした。
・他は実施例１と同じ。
（材料）
・実施例１と同じ。
（層構成）
・撥水層をパターンでなく、全面にコートした。
・他は実施例１と同じ。
（評価）
・ 撥水性：
水のはじき性：はじく=○
ヨーグルト（ダノンBIOプレーン加糖）のはじき性：はじく=○
・シール性（210℃、３kgf、２秒）
シール強度：やや強目＝○〜△
・殺菌性（レトルト110℃、40分）
開封強度：やや強目＝○〜△
＜比較例２＞
（作成手順）
・撥水層をパターンでなく、全面にコートした。
・他は実施例３と同じ。
(材料)
・他は実施例３と同じ。
（層構成）
・撥水層をパターンでなく、全面にコートした。
・他は実施例３と同じ。
（評価）
・撥水性：
水のはじき性：はじく=○
ヨーグルト（ダノンBIOプレーン加糖）のはじき性：はじく=○
・シール性（210℃、３kgf、２秒）
シール強度：弱い＝×
・殺菌性（レトルト110℃、40分）
開封強度：弱い＝×
以上の結果を表１にまとめる。
(Create procedure)
-Same as Example 2.
(material)
AC: Arrow base SA1200 manufactured by Unitika, which is an aqueous dispersion containing a polyolefin resin, was used.
-Others are the same as Example 2.
(Layer structure)
-Same as Example 2.
(Evaluation)
・ Water repellency:
Water repellency: repel = ○
Repellency of yogurt (Danon BIO plain sweetened): repel = ○
・ Sealability (210 ℃, 3kgf, 2 seconds)
Seal strength: Strong = ○
・ Bactericidal (retort 110 ℃, 40 minutes)
Opening strength: Strong = ○
<Comparative Example 1>
(Create procedure)
-A water repellent layer was coated on the entire surface, not a pattern.
-Others are the same as Example 1.
(material)
-Same as Example 1.
(Layer structure)
-A water repellent layer was coated on the entire surface, not a pattern.
-Others are the same as Example 1.
(Evaluation)
・ Water repellency:
Water repellency: repel = ○
Repellency of yogurt (Danon BIO plain sweetened): repel = ○
・ Sealability (210 ℃, 3kgf, 2 seconds)
Seal strength: Slightly strong = ○ ~ △
・ Bactericidal (retort 110 ℃, 40 minutes)
Opening strength: Slightly strong = ○ ~ △
<Comparative example 2>
(Create procedure)
-A water repellent layer was coated on the entire surface, not a pattern.
-Others are the same as Example 3.
(material)
-Others are the same as Example 3.
(Layer structure)
-A water repellent layer was coated on the entire surface, not a pattern.
-Others are the same as Example 3.
(Evaluation)
・ Water repellency:
Water repellency: repel = ○
Repellency of yogurt (Danon BIO plain sweetened): repel = ○
・ Sealability (210 ℃, 3kgf, 2 seconds)
Seal strength: weak = ×
・ Bactericidal (retort 110 ℃, 40 minutes)
Opening strength: weak = ×
The results are summarized in Table 1.
１・・・パターンコート部分
２・・・シール部分
３・・・基材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Pattern coat part 2 ... Seal part 3 ... Base material
Claims (2)
該撥水層は、シリカ粒子がランダムにＳｉ（ＯＲ）ｎで表される金属アルコキシド、または金属アルコキシドの加水分解物、もしくはそれらの混合物のいずれかを含有する無機バインダーが混合されて該疎水性粒子が凝集体の中、及び表面に存在した塊になっている膜からなる撥水層からなり、
少なくとも１層において、平均粒径１〜５０μｍの粒子を含有することにより表面がフラクタル構造となり凹凸形状の構造となっており、
容器口部に接触してヒートシールされるシール部分には撥水層を設けないようにパターンコートされていることを特徴とする蓋材。 In the lid material to be sealed to the adherend, a substrate layer made of paper or plastic film, a heat seal varnish layer, hydrophobic particles made of silica of an inorganic oxide that has been hydrophobized and Si (OR) n It consists of a water-repellent layer mixed with an inorganic binder containing either a metal alkoxide represented, a hydrolyzate of metal alkoxide, or a mixture thereof ,
Repellent water layer is a metal alkoxide silica particles is represented by randomly Si (OR) n, or a hydrolyzate of the metal alkoxide or mixed inorganic binder containing a mixture of any of them hydrophobic, It consists of a water-repellent layer consisting of a film in which the particles are agglomerates in the aggregate and on the surface ,
In at least one layer, the surface has a fractal structure by containing particles having an average particle diameter of 1 to 50 μm, and has an uneven structure.
A lid material characterized in that a pattern portion is coated so that a water-repellent layer is not provided on a seal portion which is heat-sealed in contact with a container mouth portion.
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