JP2013001427A - Water-repellent packaging material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、食品、飲料、医薬品、化学品等を包装する材料であり、特に液体や半固体、ゲル状物質等の粘性体を有する内容物の包装材料に関する。 The present invention relates to a material for packaging foods, beverages, pharmaceuticals, chemicals, and the like, and particularly to a packaging material for contents having a viscous material such as a liquid, a semi-solid, or a gel substance.
従来より、食品、飲料、医薬品、化学品等の多くの商品に対して、それぞれの内容物に応じた包装材料が開発されている。特に、液体や半固体、ゲル状物質等の粘性体を有する内容物の包装材料としては、耐水性、耐油性、ガスバリア性、軽量、フレキシブル、意匠性などに優れるプラスチック材料が用いられ、包装材料に求められる内容物の保護に対して機能している。 Conventionally, packaging materials corresponding to respective contents have been developed for many products such as foods, beverages, pharmaceuticals, and chemicals. In particular, as a packaging material for contents having a viscous material such as a liquid, semi-solid, or gel substance, a plastic material having excellent water resistance, oil resistance, gas barrier properties, light weight, flexibility, design properties, etc. is used. Is functioning to protect the contents required for
また、液体や半固体、ゲル状物質等の粘性体を有する内容物の包装材料としては、より高機能を提供する目的で、複数の多種プラスチック基材を積層したプラスチック積層体や、紙、金属箔、無機材料との複合積層体、さらにはプラスチック基材に機能性組成物を施した複合体などが提案されている。 In addition, as a packaging material for contents having viscous bodies such as liquids, semi-solids, gel substances, etc., for the purpose of providing higher functionality, a plastic laminate in which a plurality of various plastic substrates are laminated, paper, metal There have been proposed foils, composite laminates with inorganic materials, and composites obtained by applying a functional composition to a plastic substrate.
上述の高機能の一つとして、例えば、液体や半固体、ゲル状物質等の粘性体を有する内容物の包装材料内面への付着、すなわち包装体内部への残存を防止する試みがある。具体的にはヨーグルト、ゼリー、シロップなどの容器の蓋材や、お粥、スープなどのレトルト食品包装材、化学品や医薬品の液体、半固体、ゲル状物質などの保存容器用フィルム材料に内容物が付着し、取り出すことができない実質的な損失と、内容物の付着による汚れの問題を解決する方法である。 As one of the high functions described above, for example, there is an attempt to prevent the content having a viscous material such as a liquid, a semi-solid, or a gel substance from adhering to the inner surface of the packaging material, that is, remaining inside the packaging body. Specifically, it is used for container materials such as yogurt, jelly, and syrup, retort food packaging materials such as porridge and soup, and film materials for storage containers such as chemical and pharmaceutical liquids, semi-solids, and gel substances. This is a method for solving the problem of substantial loss that cannot be removed due to the adhesion of contents and the contamination due to the adhesion of contents.
これらの問題に対して、例えば特許文献1では、基材層に熱接着層を介して、その最外層に疎水性酸化物微粒子が付着され、その疎水性酸化物微粒子の多くは凝集体で、さらに三次元網目状構造からなる多孔質層をなしている包装材料が提案されている。 With respect to these problems, for example, in Patent Document 1, hydrophobic oxide fine particles are attached to the outermost layer of the base material layer via a thermal adhesive layer, and most of the hydrophobic oxide fine particles are aggregates. Further, a packaging material having a porous layer having a three-dimensional network structure has been proposed.
また、特許文献2では、基材に熱封緘性層、内容物付着防止層を順次積層した熱封緘性蓋材であって、前記内容物付着防止層がワックスとワックスに分散された充填剤からなり、該充填剤が無機の粉体、有機の粉体、粉末撥水性樹脂などからなる提案である。
Further, in
しかしながら、特許文献1に記載の提案は、接着層上に疎水性酸化物微粒子が分散されたコート液を塗布方法であり、接着層とコート液との界面の強度は得られるが、疎水性酸化物微粒子間の密着強度を制御することが難しいという問題がある。また、特許文献2に記載の提案は、ワックスとワックスに分散された充填剤との密着性、すなわち内容物付着防止層の凝集力を制御することが難しいという問題がある。従って、いずれの提案も基材との密着強度と内容物の付着防止を両立させることに問題がある。
However, the proposal described in Patent Document 1 is a method of applying a coating liquid in which hydrophobic oxide fine particles are dispersed on an adhesive layer, and the strength of the interface between the adhesive layer and the coating liquid can be obtained. There is a problem that it is difficult to control the adhesion strength between physical particles. Further, the proposal described in
本発明の目的は、液体、半固体およびゲル状物質などの付着性を有する内容物に対して、包装材料の内面に前記内容物が付着、残存することなく、且つ優れたヒートシール性を有する撥水性包装材を提供することである。 The object of the present invention is that the content does not adhere to or remain on the inner surface of the packaging material with respect to the content having adhesive properties such as liquid, semi-solid and gel-like substances, and has excellent heat sealability. It is to provide a water repellent packaging material.
上記の課題を解決するために、本発明の請求項1に係る発明は、基材の少なくとも片面に、シランカップリング剤で表面を被覆された微粒子と熱シール性を有する樹脂とからなるシール層と、疎水性シリコーン樹脂を含有する撥水層を順次積層してなることを特徴とする撥水性包装材である。すなわち、前記微粒子の表面をシランカップリング剤で被覆することにより、熱シール性を有する樹脂と微粒子との間にシラン架橋ポリマー層が形成され、微粒子の強度および密着性が向上し、その結果として、シール層と基材間およびシール層と撥水層間の密着強度を向上させる効果が得られる。 In order to solve the above-mentioned problems, the invention according to claim 1 of the present invention provides a sealing layer comprising fine particles coated with a silane coupling agent on at least one surface of a base material and a resin having heat sealing properties. And a water-repellent packaging material characterized in that a water-repellent layer containing a hydrophobic silicone resin is sequentially laminated. That is, by covering the surface of the fine particles with a silane coupling agent, a silane cross-linked polymer layer is formed between the resin having heat sealability and the fine particles, and the strength and adhesion of the fine particles are improved. The effect of improving the adhesion strength between the seal layer and the substrate and between the seal layer and the water-repellent layer is obtained.
また、本発明の請求項2に係る発明は、前記撥水層に含有される疎水性シリコーン樹脂の疎水基が、前記シール層との積層界面の反対側に配列することを特徴とする請求項1に記載の撥水性包装材である。すなわち、前記撥水層に含有される疎水性シリコーン樹脂の疎水基が、前記シール層との積層界面の反対側に配列することにより、特に親水性を有する液体、半固体およびゲル状物質などの内容物に対して、撥水性がより効率よく作用して前記内容物の付着を防止する効果をもたらす。
The invention according to
また、本発明の請求項3に係る発明は、前記微粒子が、数平均分子量300〜10,000のポリエチレンワックスからなることを特徴とする請求項1または2に記載の撥水性包装材である。前記ポリエチレンワックスからなる微粒子の数平均分子量が300〜10,000の範囲であると、比較的融点が低く基材へ固着しやすいので、数μmオーダーの凹凸として撥水性が向上する効果が得られる。
The invention according to
本発明の請求項4に係る発明は、前記シランカップリング剤が、メタクリル基、アミノ基、メルカプト基及びエポキシ基の少なくとも一つを反応性官能基として有するアルコキシシランからなることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の撥水性包装材である。上記反応性官能基は有機ポリマーと反応し、結果として強い密着力が得られる。 The invention according to claim 4 of the present invention is characterized in that the silane coupling agent comprises an alkoxysilane having at least one of a methacryl group, an amino group, a mercapto group and an epoxy group as a reactive functional group. The water repellent packaging material according to any one of Items 1 to 3. The reactive functional group reacts with the organic polymer, resulting in strong adhesion.
本発明の請求項5に係る発明は、前記シール層の表面粗さが、算術平均粗さ(Ra)200以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の撥水性包装材である。上記シール層の表面粗さが、算術平均粗さ(Ra)200以上であることで、固体表面への接触面積が押さえられて撥水性を高める効果が得られる。
The invention according to
本発明によれば、液体、半固体およびゲル状物質などの付着性を有する内容物に対して、包装材料の内面に前記内容物が付着、残存することなく、且つ優れたヒートシール性を有する撥水性包装材を提供することができる。 According to the present invention, the content does not adhere to or remain on the inner surface of the packaging material with respect to the content having adhesive properties such as liquid, semi-solid and gel-like substances, and has excellent heat sealability. A water repellent packaging material can be provided.
本発明を図に基づいて以下に説明する。図1は、本発明の撥水性包装材の一実施形態の断面模式図を示す。図1に示すように、本発明は基材1の片面に、熱シール性を有する樹脂4と、シランカップリング剤6で表面を被覆された微粒子5からなるシール層2を形成し、その上に疎水性シリコーン樹脂を含有する撥水層3を積層してなることを特徴とする撥水性包装材10である。
The present invention will be described below with reference to the drawings. FIG. 1: shows the cross-sectional schematic diagram of one Embodiment of the water-repellent packaging material of this invention. As shown in FIG. 1, in the present invention, a
本発明に係る前記基材1としては、プラスチックフィルム単体や、異種のプラスチックフィルムの積層体や、プラスチックフィルムと紙、金属箔、無機材料との複合積層体などが使用できる。 As the base material 1 according to the present invention, a plastic film alone, a laminate of different plastic films, a composite laminate of a plastic film and paper, metal foil, or an inorganic material can be used.
また、本発明に係る前記シール層2を構成する樹脂4としては、アクリル系樹脂、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂などが使用でき、熱シール性を有する樹脂であれば特に限定するものではない。
Moreover, as resin 4 which comprises the said sealing
また、本発明に係る前記シール層2を構成する微粒子5としては、ポリエチレンワックスが好ましく、数平均分子量300〜10,000、平均粒径1〜5μmのポリエチレンワックスがより好ましい。特にポリエチレンワックスの平均粒径は、前記シール層の表面粗さを算術平均粗さ(Ra)200以上を制御する作用がある。
The
またさらに、本発明に係る前記シール層2を構成するシランカップリング剤6としては、アルコキシシラン構造を母体としたシランカップリング剤が使用でき、特にその反応性官能基としてメタクリル基、アミノ基、メルカプト基及びエポキシ基を有するシランカップリング剤が好ましい。
Furthermore, as the silane coupling agent 6 constituting the
なお、上記シール層組成物を調整する方法としては、シランカップリング剤が満遍なく微粒子を被覆できれば、特に限定するものではなく一般的な分散、混合方法を用いることができる。 The method for preparing the sealing layer composition is not particularly limited as long as the silane coupling agent can uniformly coat the fine particles, and general dispersion and mixing methods can be used.
本発明に係る撥水層3としては、疎水性シリコーン樹脂を含有する組成物が好ましく、特に疎水性シリコーン樹脂の種類や配合比を限定するものではない。
As the water-
本発明に係るシール層2及び撥水層3の形成方法、すなわちそれぞれの液状組成物を塗布する方法としては特に限定するものではなく、一般的なグラビアコート法やロールコート法等が利用できる。
A method for forming the
以下に、実施例により本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described specifically by way of examples.
<実施例1>
厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムと厚さ7μmのアルミ箔とを、接着剤(DIC社製、商品名「LX−500/KW−75」)を介しドライラミネート法で積層した基材のアルミ面側に、下記組成のシール層組成物をグラビアコート法により10g/m2塗布し、80℃×30秒の条件で乾燥してシール層を形成した。
<シール層組成物>
アクリル樹脂 4質量部
エタノール分散ポリエチレンワックス 5質量部
(興洋化学社製、商品名「MW−150」)
(数平均分子量800、固形分10重量%)
シランカップリング剤(モメンティブ A−174) 1質量部
<Example 1>
A base material obtained by laminating a polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 12 μm and an aluminum foil having a thickness of 7 μm by a dry laminating method through an adhesive (manufactured by DIC, trade name “LX-500 / KW-75”). the aluminum surface, 10 g / m 2 was applied by a gravure coating method a sealing layer composition having the following composition to form a sealing layer was dried at the conditions of 80 ° C. × 30 seconds.
<Sealing layer composition>
Acrylic resin 4 parts by mass Ethanol-dispersed
(Number average molecular weight 800,
Silane coupling agent (momentive A-174) 1 part by mass
次に、上記シール層上に下記組成の撥水層組成物を、グラビアコート法により10g/m2塗布し、100℃×60秒の条件で乾燥して撥水層を形成し撥水性包装材を作製した。 Next, 10 g / m 2 of a water repellent layer composition having the following composition is applied onto the sealing layer by a gravure coating method, and dried at 100 ° C. for 60 seconds to form a water repellent layer, thereby forming a water repellent packaging material. Was made.
<撥水層組成物>
シリコーン樹脂(モメンティブ XC96−B0446) 100質量部
溶剤(MEK) 100質量部
開始剤 1質量部
(有機錫触媒:日東化成社製、商品名「ネオスタンU−820」)
<Water repellent layer composition>
Silicone resin (momentive XC96-B0446) 100 parts by mass Solvent (MEK) 100 parts by mass Initiator 1 part by mass (Organic tin catalyst: Nitto Kasei Co., Ltd., trade name “Neostan U-820”)
<実施例2>
シール組成物中のポリエチレンワックスが数平均分子量2000を用いた以外は、実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。
<Example 2>
A water-repellent packaging material was produced in the same manner as in Example 1 except that the polyethylene wax in the seal composition used a number average molecular weight of 2000.
<比較例1>
シール組成物として、ポリエチレンワックスとシランカップリング剤を用いずに、アクリルヒートシール剤を用いて、グラビアコート法により10g/m2塗布した以外は、実施例1と同様にして撥水性包装材を作製した。
<Comparative Example 1>
A water-repellent packaging material was prepared in the same manner as in Example 1 except that, as a sealing composition, an acrylic heat sealant was used instead of polyethylene wax and a silane coupling agent, and 10 g / m 2 was applied by gravure coating. Produced.
<評価項目と方法>
上記実施例1及び2、比較例1で作製した撥水性包装材を用いて、熱シール後のシール強度、接触角及び転落角を測定した。その結果を下記表1に示す。
・シール強度〜上記撥水性包装材の撥水層面側を重ね合わせ、インパルスシーラーを用いて150℃×5秒の条件で熱シールした。その後、15mm幅に断裁して、引張り試験機にて90度剥離時の強度を測定した。
・接触角〜上記撥水性包装材の撥水層上に、水及びヨーグルト(森永アロエヨーグルト)を滴下して、その接触角を測定した。
・転落角〜上記の方法で滴下し、滴下液を載せた状態で前記撥水性包装材を傾け、滴下液が転がり落ちるときの角度を転落角として測定した。
<Evaluation items and methods>
Using the water-repellent packaging material produced in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, the sealing strength, contact angle, and falling angle after heat sealing were measured. The results are shown in Table 1 below.
-Seal strength-The water-repellent layer side of the water-repellent packaging material was overlapped, and heat sealed using an impulse sealer at 150 ° C for 5 seconds. Then, it cut | judged to 15 mm width and measured the intensity | strength at the time of 90 degree | times peeling with a tensile tester.
-Contact angle-Water and yogurt (Morinaga aloe yogurt) were dropped on the water-repellent layer of the water-repellent packaging material, and the contact angle was measured.
Falling angle-Dropped by the above method, the water-repellent packaging material was tilted with the dropping liquid placed thereon, and the angle at which the dropping liquid rolled down was measured as the falling angle.
<比較結果>
実施例1及び2で得られた本発明品は、水に対する接触角がそれぞれ150°、145°と高く、良好な撥水性が得られた。また、粘性の高いヨーグルトに対してもそれぞれ120°、115°と高い接触角と、転落角も<10°と良好な結果を示した。一方、比較例1で得られた比較例品は、水、ヨーグルトのいずれに対しても接触角が小さく、また、転落角においてはヨーグルトの付着が観察された。以上のことから、本発明品は優れた撥水性を有し、かつシール強度の低下がない極めて良好な結果を示した。
<Comparison result>
The products of the present invention obtained in Examples 1 and 2 have high contact angles with water of 150 ° and 145 °, respectively, and good water repellency was obtained. In addition, a high contact angle of 120 ° and 115 ° and a falling angle of <10 ° were obtained for highly viscous yogurt, respectively. On the other hand, the comparative product obtained in Comparative Example 1 had a small contact angle with respect to both water and yogurt, and adhesion of yogurt was observed at the falling angle. From the above, the product of the present invention has excellent water repellency and shows very good results with no decrease in seal strength.
1 基材
2 シール層
3 撥水層
4 樹脂
5 微粒子
6 シランカップリング剤
10 撥水性包装材
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
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