JP6199555B2 - 3次元ホログラム形成方法及び3次元ホログラム形成装置 - Google Patents
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Description
回折効率(%)及び応答時間の測定は公知の方法を用いた。回折効率の測定は、フォトリフラクティブポリマー素子2に電界を印加した状態で4光波混合法によって測定した。測定には波長633nmのHe−Neレーザー、波長594,561,532nmの半導体レーザーを用いた。フォトリフラクティブ効果によって生じる回折効率、即ち屈折率変化の大きさΔnは、ブラッグ回折の強度測定から評価できる。書き込み光により屈折率格子を生じた試料に、ブラッグ条件で同一波長の低出力のプローブ光を逆伝搬で入射させ、屈折率格子により回折する光の強度を観測することで回折効率を測定できる。応答時間は、Kohlrausch-Williams-Watts(KWW)式によるフィッティングで算出した値を用いた。
フォトリフラクティブ複合体は、フォトリフラクティブポリマーに増感剤、非線形光学色素等を添加するか、又はフォトリフラクティブ機能を有するポリマーに、必要に応じてその他の化合物を配合することによって得ることができる。本発明では、ホログラム像を書き換え可能なフォトリフラクティブ複合体を用いている。
Hsu,J.-C.,Chen,Y.,Kakuchi,T.&Chen,W.-C.Synthesis
of Linear and Star-Shaped Poly[4-(diphenylamino)benzyl methacrylate]s by Group
Transfer Polymerization and Their Electrical Memory Device Applications.
Macromolecules 44, 5168-5177 (2011)。
Fehervari,A.F.,Kagumba,L.C.,Hadjikyriacou,S.,Chen,F.&Gaudiana,
R.A.Photoluminescence
and excimer emission of functional groups
in
light-emitting polymers。J.Appl.Polym.Sci.87,1634-1645(2003)。
増感剤は、電子受容体としての性能を有しており、フォトリフラクティブ性を高めるために配合される。増感剤が配合されると、当該増感剤と、フォトリフラクティブポリマーとにより、電荷移動錯体が形成され、高いフォトリフラクティブ性が発現される。
非線形光学色素は、2次の非線形光学特性を示すドナーアクセプター型分子であり、電場によって屈折率が変化する2次非線形光学材料である。非線形光学色素の具体例として、2、5−ジメチル−4−(p−ニトロフェニルアゾ)アニソール(DMNPAA)、4−アミノ−4‘−ニトロアゾベンゼン(ANAB)、s−(−)−1−(4−ニトロフェニル)−2−ピロリジン−メタノール(NPP)、4−(ジエチルアミノ)−(E)−β−ニトロスチレン(DEANST)、(ジエチルアミノ)ベンツアルデヒドジフェニルヒドラゾン(DEH)、PDCST、AODCST、[[4−(ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−1−イル)フェニル]メチレン]プロパンジニトリル(7−DCST)、TDDCST、DCDHF−6、2−(4−アゼパン−1−イル−2−フルオロベンジリデン)−マロノニトリル(FDCST)等のアミノシアノスチレン類が挙げられる。なお、非線形光学色素は、1種のものを単独で使用してもよく、2種類以上のものを併用しても良い。
可塑剤はフォトリフラクティブポリマーのガラス転移温度を低下させる役割を果たす。可塑剤の具体例として、エチルカルバゾール(ECZ)またはプロピオン酸カルバゾイルエチル(CzEPA)、トリフェニルアミン(TPA)、フタル酸ベンジルブチル(BBP)、フタル酸ジシクロヘキシル(DCP)リン酸トリクレジル(TCP)、フタル酸ジフェニル(DPP)、N−メチル−1−ピロリドン、N−オクチル−1−ピロリドン、N−デシル−1−ピロリドンなどのN−アルキル−1−ピロリドン類、並びに2−(1、2−シクロヘキサンジカルボキシイミド)エチルプロピオネート) (AX22)、2−(1、2−シクロヘキサンジカルボキシイミド)エチルブチレート、2−(1、2−シクロヘキサンジカルボキシイミド)エチルベンゾエート、2−(1、2−シクロヘキサンジカルボキシイミド)エチルアクリレート、2−(フタルイミド)エチルプロピオネート(AX23) などのイミド化合物等、更には、下記式(3)で表される4−ジフェニルアミノフェニルメタノール(TPAOH)が挙げられる。
フォトリフラクティブ複合体は、フォトリフラクティブポリマー、非線形光学色素、増感剤等を溶媒に溶解させる溶解工程と、この溶媒を留去する溶媒留去工程と、サンドイッチ型デバイス作製工程とを含む製造方法によって製作される。溶解工程では、フォトリフラクティブポリマー、非線形光学色素、増感剤等を所定の割合にて溶媒に溶解する。溶媒としては特に限定されるものではなく、テトラヒドロフラン(THF)、N−メチルピロリドン(NMP)やジメチルホルムアミド等が使用され、好ましくはTHFである。溶解温度は室温程度であればよく、必要に応じてスターラーチップにより溶液を撹拌してもよい。
レーザー波長を変えてフォトリフラクティブ素子の回折効率、応答時間、吸収係数、光電流の測定を実施した。
フォトリフラクティブ複合体の組成のうち可塑剤を変えて実施した。組成はPDAA/7−DCST/ECz/PCBM、PDAA/7−DCST/BBP/PCBM、PDAA/7−DCST/TPAOH/PCBMである。各組成の重量比はPDAA/7−DCST/ECz/PCBM=55/35/9/1、PDAA/7−DCST/BBP/PCBM=55/40/4/1、PDAA/7−DCST/TPAOH/PCBM=55/35/9/1である。フォトリフラクティブ複合体の製作方法は実施例1と同様である。
図1の3次元ホログラム形成装置を用いてコインのホログラム像の形成を行った。図4はコインのホログラム像を描く前のフォトリフラクティブ素子の写真と、フォトリフラクティブ素子に映し出されたホログラム像の写真である。
図2の3次元ホログラム形成装置を用いてホログラム像を動画像として表示させた。回転する人形の表面からの物体光と参照光をフォトリフラクティブ素子に照射してホログラム像を記録し、それと同時にプローブ光をフォトリフラクティブ素子に照射して表示させた。
フォトリフラクティブ複合体のフォトリフラクティブポリマーにPVCzを用い、可塑剤を変えて実施した。組成はPVCz/7−DCST/BBP/TNF、PVCz/7−DCST/TPA/TNF、PVCz/7−DCST/TCP/TNFである。各組成の重量比は、PVCz/7−DCST/BBP/TNF=44/35/20/1、PVCz/7−DCST/TPA/TNF=44/35/20/1、PVCz/7−DCST/TCP/TNF=44/35/20/1である。フォトリフラクティブ複合体の製作方法は実施例1と同様である。
フォトリフラクティブ複合体の組成をPDAS/FDCST/TPA/PCBM=44/35/20/1で実施した。PDASの分子量は48000とした。フォトリフラクティブ複合体の製作方法は実施例1と同様である。
2 フォトリフラクティブ素子
3、51 記録機構
4、52 表示機構
5、71 物体、人形
53 空間光変調器
68 コンピューター
69 CMOSカメラ
B1 第1の偏光レーザービーム
B2 第2の偏光レーザービーム
B11 物体光
B21 参照光
B31 プローブ光
B5 第1の偏光レーザービーム
B6 第2の偏光レーザービーム
B51 物体光
B61 参照光
B71 プローブ光
Claims (2)
- フォトリフラクティブ複合体が設けられたフォトリフラクティブ素子に、電界を印加した状態で、フォトリフラクティブ性を発現可能な波長を有する物体光及び参照光を照射してホログラム像を記録するステップであって、
10V/μm〜40V/μmの電界で10%以上の回折効率を生じる前記物体光及び参照光の400nm〜650nmの波長を選択し、前記フォトリフラクティブ素子に当該物体光及び参照光を照射してホログラム像を記録するステップと、
ホログラム像が記録された前記フォトリフラクティブ素子にプローブ光を照射して当該ホログラム像を表示するステップと、を含み、
前記フォトリフラクティブ複合体が下記式(1)で表されるトリフェニルアミンアクリレートポリマー、増感剤、非線形光学色素、及び可塑剤を含有し、
前記増感剤が、[6、6]−フェニルC 61 ブタン酸メチルエステル(PCBM)であり、前記非線形光学色素が、[[4−(ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−1−イル)フェニル]メチレン]プロパンジニトリル(7−DCST)であり、前記可塑剤がフタル酸ベンジルブチル(BBP)であり、
前記増感剤の含有量が、当該フォトリフラクティブ複合体100重量%に対して1.0〜10重量%であり、前記非線形光学色素の含有量が、当該フォトリフラクティブ複合体100重量%に対して30〜40重量%であり、前記可塑剤の含有量が、当該フォトリフラクティブ複合体100重量%に対して、4〜10重量%であることを特徴とする3次元ホログラム形成方法。
- フォトリフラクティブ複合体が設けられたフォトリフラクティブ素子と、
前記フォトリフラクティブ素子に、電界を印加した状態で、フォトリフラクティブ性を発現可能な波長を有する物体光及び参照光を照射してホログラム像を記録する記録機構であって、10V/μm〜40V/μmの電界で10%以上の回折効率を生じる前記物体光及び参照光の400nm〜650nmの波長を選択し、前記フォトリフラクティブ素子に当該物体光及び参照光を照射してホログラム像を記録する記録機構と、
ホログラム像が記録された前記フォトリフラクティブ素子にプローブ光を照射して当該ホログラム像を表示させる表示機構と、を備え、
前記フォトリフラクティブ複合体が請求項1に記載の上記式(1)で表されるトリフェニルアミンアクリレートポリマー、増感剤、非線形光学色素、及び可塑剤を含有し、
前記増感剤が、[6、6]−フェニルC 61 ブタン酸メチルエステル(PCBM)であり、前記非線形光学色素が、[[4−(ヘキサヒドロ−1H−アゼピン−1−イル)フェニル]メチレン]プロパンジニトリル(7−DCST)であり、前記可塑剤がフタル酸ベンジルブチル(BBP)であり、
前記増感剤の含有量が、当該フォトリフラクティブ複合体100重量%に対して1.0〜10重量%であり、前記非線形光学色素の含有量が、当該フォトリフラクティブ複合体100重量%に対して30〜40重量%であり、前記可塑剤の含有量が、当該フォトリフラクティブ複合体100重量%に対して、4〜10重量%であることを特徴とする3次元ホログラム形成装置。
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