JP6193127B2 - Oil-in-water emulsion containing a mixture of spherical and non-spherical shielding particles of composite material - Google Patents

Oil-in-water emulsion containing a mixture of spherical and non-spherical shielding particles of composite material Download PDF

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Description

本発明は、球形および非球形の遮蔽複合粒子の混合物を含有する水中油型エマルション形態の組成物に関する。この組成物は、局所使用向けであり、より特定すれば皮膚および/または毛髪を紫外線(UV)照射から光防護することを目的とする。   The present invention relates to a composition in the form of an oil-in-water emulsion containing a mixture of spherical and non-spherical shielding composite particles. This composition is intended for topical use and more particularly aims at photoprotecting the skin and / or hair from ultraviolet (UV) radiation.

波長280nm〜400nmの光照射がヒトの表皮を日焼けさせ、より特定すればUV-B光線として知られる波長280nm〜320nmの光線が皮膚の火傷や、自然な日焼けの進行に害を与え得る紅斑を引き起こすことが知られている。   Light irradiation with a wavelength of 280 nm to 400 nm causes the human epidermis to tan, and more specifically, the 280 nm to 320 nm light rays, known as UV-B rays, can cause burns on the skin and erythema that can harm the progression of natural sunburn. It is known to cause.

こうした理由のために、また審美的理由のために、この自然な日焼けを制御し、これにより皮膚の色を制御する方法には一定の需要がある。したがって、このUV-B照射を遮蔽すべきである。   For these reasons and for aesthetic reasons, there is a certain need for a method of controlling this natural sunburn and thereby controlling the color of the skin. Therefore, this UV-B radiation should be shielded.

皮膚の日焼けを起こす波長320〜400nmのUV-A光線は、とりわけ敏感な皮膚または太陽照射に連続的に晒された皮膚の場合、その中に有害な変化をもたらす傾向があることも知られている。UV-A光線は、特に皮膚の弾力性を損失させ、皮膚の早期老化につながる皺の発生を起こす。   It is also known that UV-A rays with a wavelength of 320-400 nm, which cause skin tanning, tend to cause harmful changes in it, especially in sensitive skin or skin that has been continuously exposed to solar radiation. Yes. UV-A rays cause the generation of wrinkles that lead to premature skin aging, particularly losing skin elasticity.

したがって、審美的および美容上の理由のために、例えば皮膚の自然な弾力性を保護するために、世間では皮膚に与えるUV-A光線の影響を制御することがますます望まれている。したがって、UV-A照射も遮蔽することが望ましい。   Therefore, for aesthetic and cosmetic reasons, it is increasingly desirable to control the effects of UV-A rays on the skin, for example, to protect the natural elasticity of the skin. Therefore, it is desirable to shield UV-A radiation.

皮膚およびケラチン物質をUV照射から保護するために、UV-Aの範囲およびUV-Bの範囲内で活性の有機遮蔽剤を含む日焼け防止用(antisun)組成物が一般的に使用される。   In order to protect skin and keratin materials from UV radiation, antisun compositions containing organic screening agents active within the UV-A and UV-B ranges are commonly used.

無機および/または有機UV遮蔽剤を1種または複数含む化粧品が多く存在する。特に、皮膚塗布用の化粧品は、UV光線から皮膚を守るTiO2微粒子をしばしば含む。 There are many cosmetics containing one or more inorganic and / or organic UV screening agents. In particular, cosmetic products for skin application often contain TiO 2 particulates that protect the skin from UV light.

この金属酸化物微粒子は、一般的に、100nm以下、好ましくは5nm〜100nm、好ましくは10nm〜100nm、優先的には15〜50nmの平均基本粒子径を有する。   The metal oxide fine particles generally have an average basic particle size of 100 nm or less, preferably 5 nm to 100 nm, preferably 10 nm to 100 nm, and preferentially 15 to 50 nm.

無機遮蔽剤の主な欠点の1つは、金属酸化物顔料をベースとした従来の日焼け防止用製剤が、皮膚に塗布した後、その皮膚の上に前記顔料のむらのある不均一な、その上粗い分布ができる原因となり、これが所望の光防護効果全体にわたる品質に害を及ぼし得る点である。皮膚の表面で見られる遮蔽用金属酸化物顔料の分布の不具合は、最初の組成物自体(塗布前)にある均質性の大きな欠落(その支持体中での顔料の分散不良)に関わっていることが多い。   One of the main drawbacks of inorganic screening agents is that conventional sunscreen formulations based on metal oxide pigments are applied to the skin and then the unevenness of the pigment is uneven on the skin. It causes a rough distribution, which can harm the quality over the desired photoprotective effect. Defective distribution of shielding metal oxide pigments found on the surface of the skin is associated with a large lack of homogeneity (poor pigment dispersion in the support) in the original composition itself (before application). There are many cases.

無機遮蔽剤をベースとする、より特定すれば酸化チタンTiO2をベースとする日焼け防止用組成物の別の欠点は、膜の形態で皮膚に塗布されると、膜上で、美容上好ましくない白色化効果をもたらし、利用者による評判が概して低い点である。この効果は、組成物中の鉱物遮蔽剤の濃度が高い場合にさらに顕著である。この問題を回避するために、無機遮蔽剤の量を減らして使用することももちろん可能であろうが、結果として得られる組成物は、皮膚上で許容できる透明度を示す膜を確かにもたらすが、UV範囲で適切な保護をもたらさず、このような選択の利点を大きく制限してしまうと思われる。 Another drawback of sunscreen compositions based on inorganic screening agents, and more particularly based on titanium oxide TiO 2 , is cosmetically undesirable on the film when applied to the skin in the form of a film. It has a whitening effect and generally has a low reputation by users. This effect is even more pronounced when the concentration of the mineral shielding agent in the composition is high. To avoid this problem, it would of course be possible to use a reduced amount of inorganic screening agent, but the resulting composition will certainly provide a film that exhibits acceptable transparency on the skin, It does not provide adequate protection in the UV range and would greatly limit the benefits of such a choice.

各特許出願FR2882371、WO2006/083326およびWO98/37964は、二酸化チタン等の金属酸化物のナノ粒子を含む物質から形成される複合粒子を製造する様々な方法を記載する。   Each patent application FR2882371, WO2006 / 083326 and WO98 / 37964 describe various methods of producing composite particles formed from materials comprising metal oxide nanoparticles such as titanium dioxide.

出願WO2006/061835は、金属酸化物および疎水性ポリマーをベースとする球形複合体を含む組成物を記載する。   Application WO2006 / 061835 describes a composition comprising a spherical composite based on a metal oxide and a hydrophobic polymer.

化粧料分野で知られているのは出願EP1388550および出願WO98/22539であり、出願EP1388550は、シリコーンまたはフルオロ化合物で被覆された金属酸化物から形成されるコアを含む複合粒子の使用および光防護用化粧料組成物としてのその使用を目的としており、出願WO98/22539は、ケイ素の粒子および/またはケイ素が化学量論的に過剰である別の固体化合物の粒子を含有する日焼け止め剤を記載しており、前記粒子は0.12μm未満の平均直径を有し、厚さ0.001〜0.3μmの酸化物層で被覆されている。   Known in the cosmetics field is application EP1388550 and application WO98 / 22539, the application EP1388550 for the use and photoprotection of composite particles comprising a core formed from a metal oxide coated with a silicone or fluoro compound Application WO98 / 22539, intended for its use as a cosmetic composition, describes a sunscreen containing silicon particles and / or particles of another solid compound in which silicon is in stoichiometric excess. The particles have an average diameter of less than 0.12 μm and are coated with an oxide layer having a thickness of 0.001 to 0.3 μm.

平均粒径2〜7μmの複合材料の球形粒子、球形シリカ粒子に封入したTiO2を遮蔽系として含有し得る日焼け防止用製剤は、例えばSunjin ChemicalからSunsil T50の名称で販売されているものまたはCreations Couleurs製のEospoly TRが知られている。これらの遮蔽材料は、製剤を、その安定性および美容上の品質、例えば伸びが依然として不十分なものにしてしまう欠点がある。 An anti-sun preparation which can contain TiO 2 encapsulated in spherical particles of a composite material having an average particle diameter of 2 to 7 μm and spherical silica particles as a shielding system is sold under the name Sunsil T50 by Sunjin Chemical or Creations, for example. Eospoly TR made by Couleurs is known. These shielding materials have the disadvantage that they make the formulation still poor in its stability and cosmetic quality, eg elongation.

特許出願US2008/188574は、有機遮蔽剤、球形シリカ粒子に封入したTiO2の複合材料の球形粒子、例えばSunjin Chemical製のSunsil TIN40をVeegumタイプの粘土と組み合わせて含む日焼け防止用油/水型エマルションを開示している。この組成物は、安定性または美容上の品質の点から見て完全には満足のいくものではない。 Patent application US2008 / 188574 is a sunscreen oil / water emulsion comprising organic shielding agent, spherical particles of composite material of TiO 2 encapsulated in spherical silica particles, eg Sunsil TIN40 from Sunjin Chemical in combination with Veegum type clay. Is disclosed. This composition is not completely satisfactory in terms of stability or cosmetic quality.

特開2007-302647号公報および以下の文書は、粘土と組み合わせたTiO2をベースとする複合材料の粒子を遮蔽剤として含む油中水型エマルションを開示する。
「Micapoly Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 1210-1/2010、2010年1月、URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1201_1_2010micapolyfoundation.pdf、「Stradivarius Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 1406-2/2010、2010年2月、URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1406_2_2010stradivariusFoundationColour.pdf、「Sun Protection Fluid Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 2804-1/2008、2008年1月、 URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/2804_1_2008mSunProtectionFluidW_0.pdf、「Eospoly Protection Sun Cream Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 3103-1/2008、2008年1月、URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/3103_1_2008meospolysuncr.pdf
JP 2007-302647 and the following documents disclose water-in-oil emulsions containing TiO 2 based composite particles combined with clay as shielding agents.
"Micapoly Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary" No. 1210-1 / 2010, January 2010, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1201_1_2010micapolyfoundation.pdf, "Stradivarius Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary '' No. 1406-2 / 2010, February 2010, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1406_2_2010stradivariusFoundationColour.pdf, `` Sun Protection Fluid Creations Couleurs- Guide Formulary '' No. 2804-1 / 2008, January 2008, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/2804_1_2008mSunProtectionFluidW_0.pdf, `` Eospoly Protection Sun Cream Creations Couleurs- Guide Formulary '' No. 3103-1 / 2008, January 2008, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/3103_1_2008meospolysuncr.pdf

これらのエマルションは、皮膚に脂っぽいべたつき感を与える傾向があるため、美容上品質の点から見て完全には満足のいくものではない。   Since these emulsions tend to give the skin a greasy, sticky feel, they are not completely satisfactory in terms of cosmetic quality.

FR2882371FR2882371 WO2006/083326WO2006 / 083326 WO98/37964WO98 / 37964 WO2006/061835WO2006 / 061835 EP1388550EP1388550 WO98/22539WO98 / 22539 US2008/188574US2008 / 188574 特開2007-302647号公報JP 2007-302647 A FR0853634FR0853634 EP-A-0955039EP-A-0955039 US2004-175338US2004-175338 EP669323EP669323 US2463264US2463264 US6225467US6225467 WO2004/085412WO2004 / 085412 WO06/035000WO06 / 035000 WO06/034982WO06 / 034982 WO06/034991WO06 / 034991 WO06/035007WO06 / 035007 WO2006/034992WO2006 / 034992 WO2006/034985WO2006 / 034985 WO-A-92/06778WO-A-92 / 06778 DE19943681DE19943681 DE19943668DE19943668 DE4227391DE4227391 DE19608117DE19608117 JP-A-11-60437JP-A-11-60437 JP-A-8-311003JP-A-8-311003 EP0697244EP0697244 EP0697245EP0697245 EP0708079EP0708079 DE19622612DE19622612 JP-A10-17593JP-A10-17593 WO03/024412WO03 / 024412 US5863886US5863886 WO96/25388WO96 / 25388 WO96/14926WO96 / 14926 WO96/16930WO96 / 16930 WO96/25384WO96 / 25384 WO97/40124WO97 / 40124 WO97/31890WO97 / 31890 DE19750246DE19750246 DE19750245DE19750245 DE19631225DE19631225 DE19647060DE19647060 EP1069142EP1069142 FR2315991FR2315991 FR2416008FR2416008

「Micapoly Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 1210-1/2010、2010年1月、URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1201_1_2010micapolyfoundation.pdf"Micapoly Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary" No. 1210-1 / 2010, January 2010, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1201_1_2010micapolyfoundation.pdf 「Stradivarius Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 1406-2/2010、2010年2月、URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1406_2_2010stradivariusFoundationColour.pdf"Stradivarius Foundation Creations Couleurs- Guide Formulary" No. 1406-2 / 2010, February 2010, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/spf_foundations/1406_2_2010stradivariusFoundationColour.pdf 「Sun Protection Fluid Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 2804-1/2008、2008年1月、 URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/2804_1_2008mSunProtectionFluidW_0.pdf"Sun Protection Fluid Creations Couleurs- Guide Formulary" No. 2804-1 / 2008, January 2008, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/2804_1_2008mSunProtectionFluidW_0.pdf 「Eospoly Protection Sun Cream Creations Couleurs- Guide Formulary」 No. 3103-1/2008、2008年1月、URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/3103_1_2008meospolysuncr.pdf"Eospoly Protection Sun Cream Creations Couleurs- Guide Formulary" No. 3103-1 / 2008, January 2008, URL: http://www.creationcouleurs.com/formulations/sun/low_spf_/3103_1_2008meospolysuncr.pdf C.M.Hansen、「The three dimensional solubility parameters」、J. Paint Technol. 39、105(1967)C.M.Hansen, "The three dimensional solubility parameters", J. Paint Technol. 39, 105 (1967) 「Symmetrical Triazine Derivatives」 IP.COM Journal、IP.COM INC West Henrietta、NY、US (2004年9月20日)"Symmetrical Triazine Derivatives" IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY, US (September 20, 2004) Milton J. Rosen、「Gemini Surfactants、Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups」、Cosmetics & Toiletries magazine、113巻、1998年12月、49〜55頁Milton J. Rosen, “Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups”, Cosmetics & Toiletries magazine, 113, December 1998, pp. 49-55 Milton J. Rosen、「Recent Developments in Gemini Surfactants」、Allured's Cosmetics & Toiletries magazine、2001年7月、116巻、7号、67〜70頁Milton J. Rosen, “Recent Developments in Gemini Surfactants”, Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, July 2001, 116, 7, 67-70 Bangham、Standish and Watkins、J. Mol. Biol. 13、238 (1965)Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965) B.L. Diffey、J. Soc. Cosmet. Chem. 40、127〜133、(1989)B.L.Diffey, J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989)

したがって、効果的な光防護が得られ、上記の欠点がないUV太陽光線防護用組成物の需要が依然としてある。   Therefore, there is still a need for a composition for UV sun protection that provides effective photoprotection and does not have the above disadvantages.

意外にも、有利には、本発明者らは、本発明による組成物によってこの要望を満たすことができることを示した。   Surprisingly, advantageously, the inventors have shown that this need can be met by the composition according to the invention.

本発明の第1の目的は、
a) マトリックスおよび無機UV遮蔽剤を含む、平均粒径0.1〜30μmの球形複合粒子Aであって、粒子中の無機遮蔽剤の含有量が1重量%〜70重量%の範囲である、球形複合粒子Aを少なくとも含み、
b) マトリックスおよび無機UV遮蔽剤を含む、平均粒径0.1〜30μmの非球形複合粒子Bであって、粒子中の無機遮蔽剤の含有量が1重量%〜70重量%の範囲である、非球形複合粒子Bを少なくとも含む
複合粒子の混合物を、化粧品として許容される媒体中に含有する水中油型エマルションの形態の組成物に関する。
The first object of the present invention is to
a) Spherical composite particles A having an average particle size of 0.1 to 30 μm, including a matrix and an inorganic UV screening agent, wherein the content of the inorganic screening agent in the particles is in the range of 1% to 70% by weight. Including at least particles A,
b) A non-spherical composite particle B having an average particle size of 0.1 to 30 μm comprising a matrix and an inorganic UV screening agent, wherein the content of the inorganic screening agent in the particle is in the range of 1% by weight to 70% by weight. The invention relates to a composition in the form of an oil-in-water emulsion containing a mixture of composite particles comprising at least spherical composite particles B in a cosmetically acceptable medium.

本発明による組成物は、光防護に効果的である。その上、組成物は特に顕微鏡スケールで均質な外観を有し、皮膚に塗布したときに白色の堆積物を生じない。   The composition according to the invention is effective for photoprotection. Moreover, the composition has a homogeneous appearance, especially on a microscopic scale, and does not produce a white deposit when applied to the skin.

以下の説明および例は、本発明の他の利点、態様および特性を表す。   The following description and examples represent other advantages, embodiments and characteristics of the invention.

定義
以下の定義が本明細書で使用される。
Definitions The following definitions are used herein.

本発明による組成物はUV照射を遮蔽することを目的とする光防護用組成物であり、この組成物は日焼け防止用組成物または太陽光線防護用組成物としても知られている。   The composition according to the invention is a photoprotective composition intended to shield UV radiation, which composition is also known as a sun protection composition or a sun protection composition.

「化粧品として許容される」という用語は、好ましい色、香りおよび感触を有し、消費者にこの組成物を使用する気をなくさせそうな許容できない不快感(刺激、こわばりまたは発赤)を一切もたらさずに皮膚および/またはその外皮もしくは粘膜と互換性を持つことを意味する。   The term `` cosmetically acceptable '' has a favorable color, scent and feel and results in any unacceptable discomfort (irritation, stiffness or redness) that is likely to discourage consumers from using the composition. Without compatibility with the skin and / or its outer skin or mucous membrane.

「水中油型エマルション」という用語は、連続水相と、前記水相中に液滴の形態で分散されている油相とを含む、任意の巨視的に均質な組成物を意味する。   The term “oil-in-water emulsion” means any macroscopically homogeneous composition comprising a continuous aqueous phase and an oil phase dispersed in the form of droplets in the aqueous phase.

粒子の「平均粒径」という語句は、「Mastersizer 2000」粒径分析器(Malvern)を使用して測定されるパラメータD[4,3]を意味すると考えられている。照らされる角度に応じて粒子によって散乱される光強度を、Mie理論に従って、粒度分布に変換する。パラメータD[4,3]を測定するが、これは粒子と同じ体積を有する球体の平均直径である。球形粒子については、「平均直径」を参照することが多いであろう。   The phrase “average particle size” of the particles is considered to mean the parameter D [4,3] measured using a “Mastersizer 2000” particle size analyzer (Malvern). The light intensity scattered by the particles according to the angle of illumination is converted into a particle size distribution according to Mie theory. The parameter D [4,3] is measured, which is the average diameter of a sphere with the same volume as the particle. For spherical particles, one will often refer to “average diameter”.

「平均基本粒径」という用語は、凝集していない粒子の粒径を意味する。   The term “average basic particle size” means the particle size of particles that are not agglomerated.

「球形」という用語は、粒子の球形度指数、即ちその最大直径とその最小直径の比が1.2未満であることを意味する。   The term “spherical” means that the sphericity index of a particle, ie the ratio of its maximum diameter to its minimum diameter, is less than 1.2.

「非球形」という用語は、最長寸法と最短寸法の比が1.2を上回る場合の、三次元空間(長さ、幅、厚さまたは高さ)における粒子を指す。本発明の粒子の寸法は、電子顕微鏡を走査し画像解析することによって求められる。これは、3つの寸法: 長さ、幅および高さによって特徴付けられる、平行六面体の形(長方形または正方形の面)、ディスク形(円形面)または楕円形(卵形面)の粒子を含む。形が円形の場合、長さと幅は同じで、ディスクの直径に相当するのに対し、高さはディスクの厚さに相当する。面が卵形の場合、長さと幅はそれぞれ楕円の長軸と短軸に相当し、高さはプレートレットによって形成される楕円ディスクの厚さに相当する。平行六面体の場合、長さと幅は同じ寸法でも異なる寸法でもよい。両者が同じ寸法の場合、平行六面体の面の形は正方形であり、そうでない場合、形は長方形である。高さについては、平行六面体の厚さに相当する。   The term “non-spherical” refers to a particle in three-dimensional space (length, width, thickness or height) where the ratio of the longest dimension to the shortest dimension is greater than 1.2. The particle size of the present invention is determined by scanning an electron microscope and analyzing the image. This includes particles of parallelepiped shape (rectangular or square face), disc shape (circular face) or elliptical (oval face), characterized by three dimensions: length, width and height. When the shape is circular, the length and width are the same and correspond to the diameter of the disc, whereas the height corresponds to the thickness of the disc. When the surface is oval, the length and width correspond to the major and minor axes of the ellipse, respectively, and the height corresponds to the thickness of the elliptical disk formed by the platelets. In the case of a parallelepiped, the length and width may be the same or different. If they are the same size, the shape of the parallelepiped face is a square, otherwise the shape is a rectangle. The height corresponds to the thickness of the parallelepiped.

遮蔽複合粒子
本発明に従って使用される球形および非球形の遮蔽複合粒子は、マトリックスおよび無機UV遮蔽剤を含む。マトリックスは、1種または複数の有機および/または無機材料を含む。
Shielding composite particles The spherical and non-spherical shielding composite particles used according to the present invention comprise a matrix and an inorganic UV screening agent. The matrix includes one or more organic and / or inorganic materials.

無機UV遮蔽剤は、一般的に、金属酸化物、好ましくは酸化チタン、酸化亜鉛もしくは酸化鉄またはこれらの混合物から、より特定すれば二酸化チタンTiO2から選択される。 Inorganic UV-screening agents are generally metal oxides, preferably titanium oxide, zinc oxide or iron oxide, or mixtures thereof, is selected from titanium dioxide TiO 2, more particularly.

これらの金属酸化物は、概して0.2μm未満の平均粒径を有する粒子の形態であってもよい。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.1μm以下の平均基本粒径を有する。   These metal oxides may be in the form of particles having an average particle size generally less than 0.2 μm. Advantageously, the metal oxide particles used have an average basic particle size of 0.1 μm or less.

また、これらの金属酸化物は、概して0.2μm未満の平均厚さを有する層、好ましくは多層の形態であってもよい。   These metal oxides may also be in the form of layers having an average thickness of generally less than 0.2 μm, preferably multilayers.

第1の変形形態によれば、複合粒子は、無機UV遮蔽剤のマトリックス粒子が包含されている有機および/または無機材料を含むマトリックスを含有する。本実施形態によれば、マトリックスは含有物を有し、無機UV遮蔽剤の粒子はそのマトリックスの含有物中にある。   According to a first variant, the composite particles contain a matrix comprising organic and / or inorganic materials in which matrix particles of inorganic UV screening agents are included. According to this embodiment, the matrix has inclusions and the inorganic UV screening agent particles are in the matrix inclusions.

第2の変形形態によれば、複合粒子は、有機および/または無機材料で作られているマトリックスを含有し、このマトリックスは、バインダーを使用してマトリックスと結合されていてもよい少なくとも1層の無機UV遮蔽剤で被覆されている。   According to a second variant, the composite particles contain a matrix made of organic and / or inorganic materials, which matrix is at least one layer that may be bonded to the matrix using a binder. It is coated with an inorganic UV screening agent.

第3の変形形態によれば、複合粒子は、少なくとも1層の有機および/または無機材料で被覆された無機UV遮蔽剤を含有する。   According to a third variant, the composite particles contain an inorganic UV screening agent coated with at least one layer of organic and / or inorganic material.

マトリックスも、1種または複数の有機または無機材料から形成されてもよい。その場合、これは合金等の材料の連続相、即ち材料がもはや解離できない連続相、または例えば別の異なる有機材料もしくは無機材料の層で被覆された有機材料もしくは無機材料で構成される材料の不連続相となってもよい。   The matrix may also be formed from one or more organic or inorganic materials. In that case, this is the absence of a continuous phase of a material such as an alloy, i.e. a continuous phase in which the material can no longer dissociate, or a material composed of an organic or inorganic material, e.g. It may be a continuous phase.

一変形形態によれば、特に球形複合粒子がUV遮蔽剤の層で被覆されたマトリックスを含む場合、複合粒子は、特に生分解性または生体適合性の材料、脂肪性物質、例えば界面活性剤または乳化剤、ポリマーおよび酸化物から選択される追加のコーティングでさらに被覆されてもよい。   According to one variant, the composite particles are in particular biodegradable or biocompatible materials, fatty substances such as surfactants or in particular when the spherical composite particles comprise a matrix coated with a layer of UV screening agent. It may be further coated with an additional coating selected from emulsifiers, polymers and oxides.

球形複合粒子A
本発明による球形複合粒子のマトリックス中で使用され得る無機材料は、ガラス、シリカおよび酸化アルミニウム、ならびにこれらの混合物から形成される群から選択できる。
Spherical composite particle A
The inorganic material that can be used in the matrix of spherical composite particles according to the present invention can be selected from the group formed from glass, silica and aluminum oxide, and mixtures thereof.

マトリックスを形成するために使用できる有機材料は、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアミド、シリコーン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカプロラクタム、多糖、ポリペプチド、ポリビニル誘導体、ワックス、ポリエステルおよびポリエーテル、ならびにこれらの混合物から形成される群から選択される。   Organic materials that can be used to form the matrix include poly (meth) acrylates, polyamides, silicones, polyurethanes, polyethylenes, polypropylenes, polystyrenes, polycaprolactams, polysaccharides, polypeptides, polyvinyl derivatives, waxes, polyesters and polyethers, and these Selected from the group formed from

好ましくは、球形複合粒子のマトリックスは、以下から選択される材料または材料の混合物を含有する。
- SiO2
- ポリメタクリル酸メチル、
- スチレンおよび(メタ)アクリル酸C1/C5アルキル誘導体のコポリマー、
- ナイロン等のポリアミド。
Preferably, the matrix of spherical composite particles contains a material or mixture of materials selected from:
-SiO 2 ,
-Polymethyl methacrylate,
-Copolymers of styrene and (meth) acrylic acid C1 / C5 alkyl derivatives,
-Polyamide such as nylon.

球形の複合粒子は、0.1μm〜30μm、好ましくは0.2μm〜20μm、より好ましくは0.3μm〜10μm、有利には0.5μm〜10μmの平均直径によって特徴付けられる。   Spherical composite particles are characterized by an average diameter of 0.1 μm to 30 μm, preferably 0.2 μm to 20 μm, more preferably 0.3 μm to 10 μm, advantageously 0.5 μm to 10 μm.

第1の変形形態によれば、球形複合粒子は、無機UV遮蔽剤のマトリックス粒子が包含されている有機および/または無機材料を含むマトリックスを含有する。   According to a first variant, the spherical composite particles contain a matrix comprising organic and / or inorganic materials in which matrix particles of inorganic UV screening agents are included.

この第1の変形形態によれば、無機UV遮蔽剤の粒子は、概して200nm未満の平均基本粒径によって特徴付けられる。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.1μm以下の平均基本粒径を有する。   According to this first variant, the particles of inorganic UV screening agent are generally characterized by an average basic particle size of less than 200 nm. Advantageously, the metal oxide particles used have an average basic particle size of 0.1 μm or less.

この変形形態に対応する複合粒子として、Sunjin Chemical社から販売されているSunsil TIN 50およびSunsil TIN 40という製品が挙げられる。これらの平均粒径2〜7μmの球形複合粒子は、TiO2をシリカマトリックスに封入して形成される。 Examples of composite particles corresponding to this deformation form include Sunsil TIN 50 and Sunsil TIN 40 products sold by Sunjin Chemical. These spherical composite particles having an average particle diameter of 2 to 7 μm are formed by encapsulating TiO 2 in a silica matrix.

以下の粒子も挙げられる。
- Creations Couleurs製のEospoly TRの商標名を有するTiO2およびSiO2を含有する、平均粒径4〜8μmの球形複合粒子、
- Creations Couleurs製のEospoly UV TR22 HB 50の名称で販売されているTiO2およびスチレン/アクリル酸アルキルのコポリマーマトリックスを含有する複合粒子、
- Sunjin Chemical社から販売されているSun PMMA-T50の商標名を有する、TiO2およびZnOおよびPMMAマトリックスを含有する複合粒子。
The following particles are also mentioned.
-Spherical composite particles with an average particle size of 4-8 μm, containing TiO 2 and SiO 2 with the Eospoly TR trade name from Creations Couleurs,
-Composite particles containing TiO 2 and styrene / alkyl acrylate copolymer matrix, sold under the name Eospoly UV TR22 HB 50 from Creations Couleurs
-Composite particles containing TiO 2 and ZnO and PMMA matrix with the trade name Sun PMMA-T50 sold by Sunjin Chemical.

第2の変形形態によれば、球形複合粒子は、バインダーを使用してマトリックスと結合されている少なくとも1層の無機UV遮蔽剤で被覆された有機および/または無機材料で作られるマトリックスを含有する。   According to a second variant, the spherical composite particles contain a matrix made of organic and / or inorganic material coated with at least one layer of inorganic UV screening agent that is bound to the matrix using a binder .

この第2の変形形態によれば、無機UV遮蔽剤の層の平均厚さは、概して0.001〜0.2μm、好ましくは0.01〜0.1μmである。   According to this second variant, the average thickness of the layer of inorganic UV screening agent is generally from 0.001 to 0.2 μm, preferably from 0.01 to 0.1 μm.

本発明に従って使用される球形複合粒子は、0.1〜30μm、好ましくは0.3〜20μm、さらにより優先的には0.5〜10μmの粒径を有する。   The spherical composite particles used according to the present invention have a particle size of 0.1-30 μm, preferably 0.3-20 μm, and even more preferentially 0.5-10 μm.

本発明に従って使用できる複合粒子のうち、JGC Catalysts and Chemical製のSTM ACS-0050510という商標名を持つ、TiO2およびSiO2を含有する球形複合粒子も挙げられる。 Among the composite particles that can be used according to the present invention, mention may also be made of spherical composite particles containing TiO 2 and SiO 2 with the trade name STM ACS-0050510 from JGC Catalysts and Chemical.

第3の変形形態によれば、球形複合粒子は、少なくとも1層の有機および/または無機材料で被覆された無機UV遮蔽剤を含有する。この第3の変形形態によれば、無機UV遮蔽剤の粒子は、概して0.001〜0.2μmの平均基本粒径によって特徴付けられる。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.01〜0.1μmの平均基本粒径を有する。   According to a third variant, the spherical composite particles contain an inorganic UV screening agent coated with at least one layer of organic and / or inorganic material. According to this third variant, the particles of inorganic UV screening agent are generally characterized by an average basic particle size of 0.001 to 0.2 μm. Advantageously, the metal oxide particles used have an average basic particle size of 0.01 to 0.1 μm.

本発明に従って使用される球形複合粒子は、0.1〜30μm、好ましくは0.3〜20μm、さらにより優先的には0.5〜10μmの粒径を有する。   The spherical composite particles used according to the present invention have a particle size of 0.1-30 μm, preferably 0.3-20 μm, and even more preferentially 0.5-10 μm.

非球形複合粒子B
非球形遮蔽粒子のマトリックスを形成するために使用できる有機材料は、ポリアミド、シリコーン、多糖、ポリビニル誘導体、ワックスおよびポリエステル、ならびにこれらの混合物から形成される群から選択される。
Non-spherical composite particle B
Organic materials that can be used to form the matrix of non-spherical shielding particles are selected from the group formed from polyamides, silicones, polysaccharides, polyvinyl derivatives, waxes and polyesters, and mixtures thereof.

使用できる有機材料のうち、好ましくは以下が挙げられる:
- トリエトキシカプリリルシラン、
- エチレン/酢酸ビニルのコポリマー。
Of the organic materials that can be used, the following are preferred:
-Triethoxycaprylylsilane,
-Ethylene / vinyl acetate copolymer.

非球形複合粒子のマトリックス中で使用できる無機材料は、雲母、合成雲母、滑石、シリカ、酸化アルミニウム、窒化ホウ素、カオリン、ハイドロタルサイト、鉱物粘土および合成粘土、ならびにこれらの混合物から形成される群から選択される。好ましくは、これらの無機材料は以下から選択される:
- シリカ、
- 滑石、
- 雲母、
- アルミナ。
Inorganic materials that can be used in the matrix of non-spherical composite particles include the groups formed from mica, synthetic mica, talc, silica, aluminum oxide, boron nitride, kaolin, hydrotalcite, mineral clay and synthetic clay, and mixtures thereof Selected from. Preferably, these inorganic materials are selected from:
-Silica,
-Talc,
-Mica,
-Alumina.

本発明の非球形複合粒子は、三次元、即ち以下によって特徴付けられる。
- 最小が0.1μm超、好ましくは0.3μm超、さらに良好なのは0.5μm超であり、
- 最大が30μm未満、好ましくは20μm、さらに良好なのは10μmである。
The non-spherical composite particles of the present invention are characterized by three dimensions:
-Minimum is over 0.1μm, preferably over 0.3μm, better is over 0.5μm,
-Maximum is less than 30 μm, preferably 20 μm, better is 10 μm.

最大寸法と最小寸法の比は1.2を上回る。   The ratio of the largest dimension to the smallest dimension exceeds 1.2.

本発明の粒子の寸法は、走査電子顕微鏡および画像解析によって求められる。   The size of the particles of the present invention is determined by scanning electron microscopy and image analysis.

本発明に従って使用できる非球形遮蔽複合粒子は、好ましくはプレートレット形状であろう。   Non-spherical shielding composite particles that can be used in accordance with the present invention will preferably be platelet-shaped.

「プレートレットの形」という用語は、平行六面体形状を意味する。   The term “platelet shape” means a parallelepiped shape.

これは滑らか、きめが粗い、または多孔質な可能性がある。   This can be smooth, rough, or porous.

プレートレットの形をした複合粒子は、好ましくは、0.1〜10μmの平均厚さ、概して0.5〜30μmの平均長さ、および0.5〜30μmの平均幅を有する。   The composite particles in the form of platelets preferably have an average thickness of 0.1-10 μm, generally an average length of 0.5-30 μm, and an average width of 0.5-30 μm.

厚さは最も小さい寸法であり、幅は中間の寸法であり、長さは最長の寸法である。   The thickness is the smallest dimension, the width is the middle dimension, and the length is the longest dimension.

第1の変形形態によれば、複合粒子は、無機UV遮蔽剤のマトリックス粒子が包含されている有機および/または無機材料を含むマトリックスを含有する。   According to a first variant, the composite particles contain a matrix comprising organic and / or inorganic materials in which matrix particles of inorganic UV screening agents are included.

この第1の変形形態によれば、無機UV遮蔽剤の粒子は、概して0.2μm未満の平均基本粒径によって特徴付けられる。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.1μm以下の平均基本粒径を有する。   According to this first variant, the particles of the inorganic UV screening agent are generally characterized by an average basic particle size of less than 0.2 μm. Advantageously, the metal oxide particles used have an average basic particle size of 0.1 μm or less.

第2の変形形態によれば、複合粒子は、バインダーを使用してマトリックスと結合されている少なくとも1層の無機UV遮蔽剤で被覆された有機および/または無機材料で作られるマトリックスを含有する。   According to a second variant, the composite particles contain a matrix made of organic and / or inorganic material coated with at least one layer of inorganic UV screening agent which is bound to the matrix using a binder.

この第2の変形形態によれば、無機UV遮蔽剤の層の平均厚さは、一般的に約10ナノメートルである。無機UV遮蔽剤の層の平均厚さは、有利には、0.001〜0.2μm、好ましくは0.01〜0.2μmである。   According to this second variant, the average thickness of the layer of inorganic UV screening agent is generally about 10 nanometers. The average thickness of the layer of inorganic UV screening agent is advantageously from 0.001 to 0.2 μm, preferably from 0.01 to 0.2 μm.

第3の変形形態によれば、非球形複合粒子は、少なくとも1層の有機および/または無機材料で被覆された無機UV遮蔽剤を含有する。この第3の変形形態によれば、無機UV遮蔽剤の粒子は、概して0.001〜0.2μmの平均基本粒径によって特徴付けられる。有利には、使用する金属酸化物粒子は、0.01〜0.1μmの平均基本粒径を有する。   According to a third variant, the non-spherical composite particles contain an inorganic UV screening agent coated with at least one layer of organic and / or inorganic material. According to this third variant, the particles of inorganic UV screening agent are generally characterized by an average basic particle size of 0.001 to 0.2 μm. Advantageously, the metal oxide particles used have an average basic particle size of 0.01 to 0.1 μm.

本発明に従って使用される非球形複合粒子は、0.1〜30μm、好ましくは0.5〜10μmの粒径を有する。   The non-spherical composite particles used according to the present invention have a particle size of 0.1-30 μm, preferably 0.5-10 μm.

好ましくは、複合粒子中で使用される無機UV遮蔽剤は、金属酸化物から、特に酸化チタン、酸化亜鉛または酸化鉄、より特定すれば二酸化チタン(TiO2)から選択される。 Preferably, the inorganic UV screening agent used in the composite particles is selected from metal oxides, in particular titanium oxide, zinc oxide or iron oxide, more particularly titanium dioxide (TiO 2 ).

好ましくは、複合粒子のマトリックスは、以下から選択される材料または材料の混合物を含有する:
- SiO2
- アルミナ、
- 雲母、
- アルミナ/トリエトキシカプリリルシランの混合物、
- 滑石、
- ナイロン。
Preferably, the matrix of composite particles contains a material or mixture of materials selected from:
-SiO 2 ,
-Alumina,
-Mica,
-Alumina / triethoxycaprylylsilane mixture,
-Talc,
- Nylon.

より好ましくは、複合粒子のマトリックスは、以下から選択される材料または材料の混合物から形成される:
- アルミナ、
- アルミナ/トリエトキシカプリリルシランの混合物、
- 滑石、
- シリカ、
- 雲母。
More preferably, the matrix of composite particles is formed from a material or mixture of materials selected from:
-Alumina,
-Alumina / triethoxycaprylylsilane mixture,
-Talc,
-Silica,
-Mica.

本発明に従って使用できる複合粒子のうち、以下の粒子も挙げられる。
- Sensient LCW社から販売されているMatlake OPAという商標名の、TiO2およびアルミナマトリックスを含有する複合粒子、
- Sensient LCW社から販売されているMatlake OPA ASという商標名の、TiO2およびアルミナ/トリエトキシカプリリルシランマトリックスを含有する複合粒子、
- 三好化成株式会社から販売されているTTC 30という商標名の、滑石プレートレットの表面上に沈着させたTiO2超微粒子を含有する複合粒子、
- 日本光研工業株式会社(NKK)から販売されているSilseem Mistypearl Yellowという商標名の、滑石プレートレットの表面上に沈着させたTiO2超微粒子を含有する複合粒子。
Among the composite particles that can be used according to the present invention, the following particles can also be mentioned.
-Composite particles containing TiO 2 and an alumina matrix under the trade name Matlake OPA sold by Sensient LCW
-Composite particles containing the TiO 2 and alumina / triethoxycaprylyl silane matrix under the trade name Matlake OPA AS sold by Sensient LCW
-Composite particles containing TiO 2 ultrafine particles deposited on the surface of talc platelets under the trade name TTC 30 sold by Miyoshi Kasei Co., Ltd.
-Composite particles containing TiO 2 ultrafine particles deposited on the surface of talc platelets under the trade name Silseem Mistypearl Yellow sold by Nippon Koken Kogyo Co., Ltd. (NKK).

本発明による組成物中の複合粒子の混合物の含有量は、化粧料組成物の全重量に対して1重量%〜70重量%、好ましくは1.5重量%〜45重量%、好ましくは2重量%〜20重量%の範囲である。   The content of the mixture of composite particles in the composition according to the invention is from 1% to 70% by weight, preferably from 1.5% to 45% by weight, preferably from 2% by weight to the total weight of the cosmetic composition. It is in the range of 20% by weight.

とりわけ好ましい一形態によれば、エマルションの油相(無水の相)は、少なくとも1種の極性油を含む。   According to a particularly preferred form, the oil phase (anhydrous phase) of the emulsion comprises at least one polar oil.

「無水の媒体」という用語は、組成物の全重量に対して3重量%未満の水、もしくは1重量%未満の水、もしくはより特定すれば0.5重量%未満の水を含む、または無水の任意の支持体を意味する。   The term “anhydrous medium” refers to any water that contains less than 3% by weight of water, or less than 1% by weight of water, or more specifically less than 0.5% by weight of water, or more anhydrous than the total weight of the composition. Means a support.

極性油
「極性油」という用語は、25℃で、分散型相互作用の特徴を示す溶解パラメータδdが16を上回り、極性型相互作用の特徴を示す溶解パラメータδpが0より真に大きい任意の親油性化合物を意味する。各溶解パラメータδdおよびδpは、Hansen分類に従って定める。例えば、この極性油は、エステル、トリグリセリドおよびエーテルから選択してもよい。
Polar oil The term `` polar oil '' means that at 25 ° C, the solubility parameter δ d that characterizes the dispersive interaction is greater than 16, and the solubility parameter δ p that characterizes the polar interaction is arbitrarily greater than 0. Means a lipophilic compound. Each solubility parameter δ d and δ p is defined according to the Hansen classification. For example, the polar oil may be selected from esters, triglycerides and ethers.

Hansen溶解度の三次元空間中の溶解パラメータの定義および計算は、C.M. Hansenによる記事、「The three dimensional solubility parameters」、J. Paint Technol. 39、105 (1967)に記載されている。   The definition and calculation of solubility parameters in three-dimensional space of Hansen solubility is described in an article by C.M. Hansen, “The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967).

このHansen空間によれば、
- δDは、分子衝突の間に誘起される双極子の形成から生じるLondon分散力を特徴付け、
- δpは、永久双極子間のDebye相互作用力と、また誘起双極子および永久双極子間のKeesom相互作用力をも特徴付け、
- δhは、特異性相互作用力(例えば水素結合、酸/塩基、供与体/受容体等)を特徴付け、
- δaは、δa=(δp 2h 2)1/2の式で定める。
パラメータδp、δh、δDおよびδaは、(J/cm3)1/2で表す。
According to this Hansen space,
D characterizes the London dispersion force resulting from the formation of dipoles induced during molecular collisions,
- [delta] p is also characterized the Debye interaction forces between permanent dipoles, also the Keesom interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles,
- [delta] h characterizes the specific interaction forces (e.g. hydrogen bonding, acid / base, donor / acceptor, etc.),
a is determined by the formula δ a = (δ p 2 + δ h 2 ) 1/2 .
The parameters δ p , δ h , δ D and δ a are represented by (J / cm 3 ) 1/2 .

極性油は、揮発性または不揮発性の炭化水素ベースの油であってもよい。   The polar oil may be a volatile or non-volatile hydrocarbon-based oil.

この油は、植物、鉱物または合成起源であってもよい。   This oil may be of plant, mineral or synthetic origin.

「炭化水素ベースの極性油」という用語は、炭素原子および水素原子、ならびに任意選択により酸素原子および窒素原子から基本的に形成され、またはより適切に言えばこれらによって構成され、ケイ素原子またはフッ素原子は一切含まない油を意味する。これには、アルコール基、エステル基、エーテル基、カルボン酸基、アミン基および/またはアミド基が含まれてもよい。   The term “hydrocarbon-based polar oil” is essentially formed from or constituted by carbon and hydrogen atoms, and optionally oxygen and nitrogen atoms, silicon atoms or fluorine atoms. Means no oil. This may include alcohol groups, ester groups, ether groups, carboxylic acid groups, amine groups and / or amide groups.

優先的には、本発明による極性油は、25℃の大気圧下で10mN/mを上回る表面張力を有する。   Preferentially, the polar oil according to the invention has a surface tension of more than 10 mN / m at 25 ° C. atmospheric pressure.

表面活性を、Du Nouyリングを使用して静的張力測定法によって測定する。   Surface activity is measured by static tension measurement using a Du Nouy ring.

測定の原理は以下の通りである(25℃の大気圧下で行う測定)。   The principle of measurement is as follows (measurement performed under atmospheric pressure at 25 ° C.).

リングの重量を釣り合い重りによって無にする。リングを評価前の液体に完全に浸漬させ、次いで力が最大になるまで非常にゆっくり引き出す。この最大の力、Fmaxから表面張力を式: σ=Fmax/4πRfcorr(r,R,ρ)(式中、fcorrはリングの幾何および密度ρに応じたリングの補正率である。)に従って計算する。 The weight of the ring is eliminated by the counterweight. The ring is fully immersed in the liquid before evaluation and then withdrawn very slowly until the force is maximized. From this maximum force, F max , the surface tension is expressed by the equation: σ = F max / 4πRf corr (r, R, ρ) (where f corr is the ring correction factor according to the ring geometry and density ρ. )

各パラメータrおよびRは、それぞれリングの内半径および外半径を表す。   Each parameter r and R represents the inner radius and the outer radius of the ring, respectively.

第1の実施形態によれば、極性油は不揮発性油であってもよい。特に、不揮発性極性油は、以下の油の列挙およびそれらの混合物から選択してもよい。
- 炭化水素ベースの極性油、例えばフィトステアリルエステル、例えばオレイン酸フィトステアリル、イソステアリン酸フィトステアリルおよびラウロイル/オクチルドデシル/グルタミン酸フィトステアリル(味の素、Eldew PS203)、グリセロールの脂肪酸エステルからなるトリグリセリド(特にこの脂肪酸はC4〜C36、とりわけC18〜C36の鎖長を有し得、これらの油は場合により直鎖または分岐であり、飽和または不飽和であり、これらの油はとりわけヘプタン酸もしくはオクタン酸トリグリセリド、小麦胚種油、ひまわり油、ブドウ種子油、ごま油(820.6g/mol)、コーン油、アプリコットオイル、ヒマシ油、シア脂、アボカド油、オリーブオイル、大豆油、甘扁桃油、パーム油、菜種油、綿実油、ヘーゼルナッツ油、マカダミアオイル、ホホバ油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャオイル、マロー油、クロフサスグリオイル、月見草油、きび油(millet oil)、大麦油、キノア油、ライ麦油(rye oil)、サフラワー油、ククイナッツオイル、パッションフラワーオイルもしくはジャコウバラオイル、シアバター、または代替的にカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Duboisから販売されているもの、またはDynamit Nobel製のMiglyol 810(登録商標)、812(登録商標)および818(登録商標)の名称で販売されているものであってもよい)。
- 炭素原子を10〜40個含む合成エーテル、例えばジカプリリルエーテル。
- 化学式RCOOR'(式中、RCOOは2〜40個の炭素原子を含むカルボン酸残基を表し、R'は1〜40個の炭素原子を含む炭化水素ベースの鎖を表す。)の炭化水素ベースのエステル、例えばオクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールエステル、例えばミリスチン酸イソプロピルまたはパルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸もしくはイソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソステアリル、ステアリン酸オクチル、アジピン酸ジイソプロピル、ヘプタン酸エステル、とりわけヘプタン酸イソステアリル、オクタン酸、デカン酸もしくはリシノール酸アルコールもしくはポリアルコール、例えばジオクタン酸プロピレングリコール、オクタン酸セチル、オクタン酸トリデシル、4-ジヘプタン酸およびパルミチン酸2-エチルヘキシル、安息香酸アルキル、ジヘプタン酸ポリエチレングリコール、2-ジエチルヘキサン酸プロピレングリコールならびにこれらの混合物、安息香酸C12〜C15アルコール、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、ネオペンタン酸イソステアリルおよびネオペンタン酸2-オクチルドデシル、イソノナン酸エステル、例えばイソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシルおよびイソノナン酸オクチル、エルカ酸オレイル、ラウロイルサルコシンイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、ステアリン酸イソセチル、ネオペンタン酸イソデシル、ベヘン酸イソステアリル、およびミリスチン酸ミリスチル。
- 不飽和脂肪酸二量体および/または三量体の、ならびにジオール、例えば特許出願FR0853634に記載のもの、特に例えばジリノール酸および1,4-ブタンジオールの縮合によって得られるポリエステル。これにはとりわけViscoplast 14436H (INCI名:ジリノール酸/ブタンジオールのコポリマー)という名称でBiosynthisから販売されているポリマー、またはポリオールと二酸ダイマーのコポリマー、およびこれらのエステル、例えばHailuscent ISDAが挙げられる。
- ポリオールエステルおよびペンタエリトリトールエステル、例えば(テトラヒドロキシステアリン酸/テトライソステアリン酸)ジペンタエリスリチル。
- 12〜26個の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えばオクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノールおよびオレイルアルコール。
- C12〜C22高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸およびリノレン酸、ならびにこれらの混合物。
- 任意選択により部分的に炭化水素ベースおよび/またはシリコーンベースのフッ素化油。
- 12〜26個の炭素原子を含む脂肪酸、例えばオレイン酸。
- 2つのアルキル鎖が場合により同一または異なる炭酸ジアルキル、例えばCognisによりCetiol CC(登録商標)の名称で販売されている炭酸ジカプリリル。
- 例えば400〜10000g/mol、特に650〜10000g/molの高分子量の不揮発性油、例えば:
i)ビニルピロリドンコポリマー、例えばビニルピロリドン/1-ヘキサデセンのコポリマー、ISP社から販売または製造されているAntaron V-216 (MW=7300g/mol)。
ii)エステル、例えば:
a)全炭素数が35〜70個の直鎖脂肪酸エステル、例えばテトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル(MW=697.05g/mol)
b)水酸化エステル、例えばトリイソステアリン酸ポリグリセロール-2 (MW=965.58g/mol)
c)芳香族エステル、例えばトリメリット酸トリデシル(MW=757.19g/mol)、安息香酸C12〜C15アルコール、安息香酸2-フェニルエチルおよびサリチル酸ブチルオクチル
d)C24〜C28分岐脂肪酸または脂肪アルコールのエステル、例えば特許出願EP-A-0955039に記載のもの、とりわけクエン酸トリイソアラキジル(MW=1033.76g/mol)、テトライソノナン酸ペンタエリスリチル(MW=697.05g/mol)、トリイソステアリン酸グリセリル(MW=891.51g/mol)、トリス(2-デシル)テトラデカン酸グリセリル(MW=1143.98g/mol)、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル(MW=1202.02g/mol)、テトライソステアリン酸ポリグリセリル-2 (MW=1232.04g/mol)またはテトラキス(2-デシル)テトラデカン酸ペンタエリスリチル(MW=1538.66g/mol)
e)ダイマージオールの、およびモノカルボン酸もしくはジカルボン酸のエステルおよびポリエステル、例えばダイマージオールの、および脂肪酸のエステル、ならびにダイマージオールの、およびダイマージカルボン酸のエステル、例えば日本精化株式会社から販売されているLusplan DD-DA5(登録商標)およびLusplan DD-DA7(登録商標)であって、その内容が参照により本明細書に組み込まれている特許出願US2004-175338に記載のもの
- 前記の混合物。
According to the first embodiment, the polar oil may be a non-volatile oil. In particular, the non-volatile polar oil may be selected from the following list of oils and mixtures thereof.
-Hydrocarbon-based polar oils such as phytostearyl esters such as phytostearyl oleate, phytostearyl isostearate and lauroyl / octyldodecyl / phytostearyl glutamate (Ajinomoto, Eldew PS203), triglycerides consisting of fatty acid esters of glycerol (especially this fatty acid) Can have a chain length of C 4 to C 36 , especially C 18 to C 36 , these oils are optionally linear or branched, saturated or unsaturated, these oils are especially heptanoic acid or octane Acid triglyceride, wheat germ oil, sunflower oil, grape seed oil, sesame oil (820.6 g / mol), corn oil, apricot oil, castor oil, shea fat, avocado oil, olive oil, soybean oil, sweet tonsil oil, palm oil Rapeseed oil, cottonseed oil, hazelnut oil, macadamia oil, jojoba oil, a Farfa oil, poppy oil, pumpkin oil, mallow oil, black currant oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, quinoa oil, rye oil, safflower oil, kukui nut oil, passion flower oil or musk Rose oil, shea butter or alternatively caprylic / capric triglycerides such as those sold by Sterineries Dubois or Miglyol 810®, 812® and 818® from Dynamit Nobel May be sold under the name).
-Synthetic ethers containing 10 to 40 carbon atoms, for example dicaprylyl ether.
A hydrocarbon of the formula RCOOR ′, wherein RCOO represents a carboxylic acid residue containing 2 to 40 carbon atoms and R ′ represents a hydrocarbon-based chain containing 1 to 40 carbon atoms. Base esters such as cetostearyl octanoate, isopropyl alcohol esters such as isopropyl myristate or isopropyl palmitate, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, stearic acid or isopropyl isostearate, isostearyl isostearate, octyl stearate, adipine Diisopropyl acid, heptanoic acid ester, especially isostearyl heptanoate, octanoic acid, decanoic acid or ricinoleic alcohol or polyalcohol, such as propylene glycol dioctanoate, cetyl octoate, tridecyl octoate, 4-dihexane Tan acid and 2-ethylhexyl palmitate, alkyl benzoate, polyethylene glycol diheptanoate, 2-diethyl hexanoate propylene glycol and mixtures thereof, benzoic acid C 12 -C 15 alcohol, hexyl laurate, neopentanoate esters such as neopentanoate Isodecyl, isotridecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate and 2-octyldodecyl neopentanoate, isononanoic acid esters such as isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate and octyl isononanoate, oleyl erucate, lauroyl sarcosine isopropyl, diisopropyl sebacate, isocetyl stearate , Isodecyl neopentanoate, isostearyl behenate, and myristyl myristate.
-Polyesters obtained by condensation of unsaturated fatty acid dimers and / or trimers and diols, such as those described in patent application FR0853634, in particular dilinoleic acid and 1,4-butanediol. This includes inter alia the polymer sold by Biosynthis under the name Viscoplast 14436H (INCI name: dilinoleic acid / butanediol copolymer), or a copolymer of polyol and diacid dimer, and esters thereof, such as Hailuscent ISDA.
Polyol esters and pentaerythritol esters, for example (tetrahydroxystearic acid / tetraisostearic acid) dipentaerythrityl.
-Fatty alcohols containing 12 to 26 carbon atoms, such as octyldodecanol, 2-butyloctanol, 2-hexyldecanol, 2-undecylpentadecanol and oleyl alcohol.
- C 12 -C 22 higher fatty acids such as oleic acid, linoleic acid and linolenic acid, and mixtures thereof.
-Optionally partially hydrocarbon-based and / or silicone-based fluorinated oils.
-Fatty acids containing 12 to 26 carbon atoms, for example oleic acid.
-Dialkyl carbonates in which the two alkyl chains are optionally identical or different, for example dicaprylyl carbonate sold under the name Cetiol CC® by Cognis.
-Non-volatile oils of high molecular weight, for example 400-10000 g / mol, in particular 650-10000 g / mol, for example:
i) Vinylpyrrolidone copolymers, such as vinylpyrrolidone / 1-hexadecene copolymer, Antaron V-216 (MW = 7300 g / mol) sold or manufactured by ISP.
ii) esters, for example:
a) Linear fatty acid ester having 35 to 70 carbon atoms, for example, pentaerythrityl tetrapelargonate (MW = 697.05 g / mol)
b) Hydroxyl esters such as polyglycerol-2 triisostearate (MW = 965.58 g / mol)
c) aromatic esters, for example tridecyl trimellitate (MW = 757.19g / mol), benzoic acid C 12 -C 15 alcohol, 2-phenylethyl benzoate and salicylate butyl octyl
d) C 24 ~C 28 branched fatty acid or esters of fatty alcohols, for example those described in patent application EP-A-0955039, especially citrate Torii SOARER Kizil (MW = 1033.76g / mol), tetra isononanaldehyde acid pentaerythrityl ( MW = 697.05 g / mol), glyceryl triisostearate (MW = 891.51 g / mol), glyceryl tris (2-decyl) tetradecanoate (MW = 1143.98 g / mol), pentaerythrityl tetraisostearate (MW = 1202.02 g) / mol), polyglyceryl tetraisostearate-2 (MW = 1232.04 g / mol) or tetrakis (2-decyl) tetradecanoic acid pentaerythrityl (MW = 1538.66 g / mol)
e) Esters and polyesters of dimer diols, and monocarboxylic or dicarboxylic acids, such as dimer diols and fatty acid esters, and dimer diols, and dimer carboxylic acid esters, such as sold by Nippon Seika Co., Ltd. Lusplan DD-DA5 (registered trademark) and Lusplan DD-DA7 (registered trademark) described in patent application US2004-175338, the contents of which are incorporated herein by reference
-A mixture of the above.

好ましくは、極性油は、安息香酸C12〜C15アルコール、セバシン酸ジイソプロピル、ラウロイルサルコシン酸イソプロピル、炭酸ジカプリリル、安息香酸2-フェニルエチル、サリチル酸ブチルオクチル、ネオペンタン酸2-オクチルドデシル、ジカプリリルエーテル、ステアリン酸イソセチル、ネオペンタン酸イソデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ベヘン酸イソステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸オクチルおよびトリメリット酸トリデシルから選択される。 Preferably, the polar oils are benzoic acid C 12 -C 15 alcohol, diisopropyl sebacate, lauroyl sarcosinate isopropyl, dicaprylyl carbonate, 2-phenylethyl benzoate, salicylate butyl octyl neopentanoate 2-octyldodecyl, dicaprylyl ether, It is selected from isocetyl stearate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isostearyl behenate, myristyl myristate, octyl palmitate and tridecyl trimellitate.

好ましくは、極性油は、安息香酸C12〜C15アルキルである。 Preferably, the polar oil is a benzoic acid C 12 -C 15 alkyl.

組成物の全重量に対する極性油(親油性有機遮蔽剤を含まず)の質量含有率は、組成物の全重量に対して好ましくは1%〜95%、より優先的には10%〜70%である。   The mass content of polar oil (not including lipophilic organic screening agent) relative to the total weight of the composition is preferably 1% to 95%, more preferentially 10% to 70%, relative to the total weight of the composition It is.

本発明による組成物の「脂肪相」は、ワックス、無極性油またはこれらの混合物も含んでもよい。   The “fatty phase” of the composition according to the invention may also comprise waxes, nonpolar oils or mixtures thereof.

「ワックス」という用語は、室温で固体または実質的に固体であり、一般的に35℃より高い融点を有する化合物を意味すると考えられている。   The term “wax” is considered to mean a compound that is solid or substantially solid at room temperature and generally has a melting point above 35 ° C.

化粧料組成物中に従来から使われている無極性油およびワックスを、本発明による組成物中に使用できる。   Nonpolar oils and waxes conventionally used in cosmetic compositions can be used in the composition according to the invention.

本発明による組成物は、追加の化粧料用および/または皮膚科用活性薬剤も含むことができる。   The composition according to the invention can also comprise additional cosmetic and / or dermatological active agents.

当業者は、皮膚、毛髪、まつ毛、眉および爪に与える所望の効果に応じて前記活性薬剤を選択するであろう。   One skilled in the art will select the active agent depending on the desired effect on the skin, hair, eyelashes, eyebrows and nails.

有利には、本発明による組成物は、少なくとも1種の有機UV遮蔽剤も含むことができる。   Advantageously, the composition according to the invention may also comprise at least one organic UV screening agent.

有機UV遮蔽剤のうち、特に以下の疎水性または親水性UV遮蔽剤が挙げられる。   Among organic UV screening agents, the following hydrophobic or hydrophilic UV screening agents are particularly mentioned.

「疎水性遮蔽剤」という用語は、
- 親油性、即ち液体脂肪相中に分子状態で完全に溶解できる、または液体脂肪相中にコロイド形態で(例えばミセル型で)溶解できる任意の遮蔽剤
- 液体脂肪相および液体水相の両方に不溶性である任意の遮蔽剤
を意味する。
The term “hydrophobic screening agent”
Any lipophilic, ie any screening agent that can be completely dissolved in the molecular state in the liquid fatty phase or can be dissolved in the liquid fatty phase in colloidal form (eg in micellar form)
-Means any screening agent that is insoluble in both the liquid fatty phase and the liquid aqueous phase.

「親水性遮蔽剤」という用語は、液体水相中に分子状態で完全に溶解できる、または液体水相中にコロイド形態で(例えばミセル型で)溶解できる任意の遮蔽剤を意味する。   The term “hydrophilic screening agent” means any screening agent that can be completely dissolved in the molecular state in the liquid aqueous phase, or that can be dissolved in the liquid aqueous phase in a colloidal form (eg in micellar form).

疎水性UV-A遮蔽剤
ジベンゾイルメタン誘導体:
特にDSM Nutritional Products, Inc.からParsol 1789の商標名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
Hydrophobic UV-A screening agent dibenzoylmethane derivatives:
In particular butylmethoxydibenzoylmethane sold under the trade name Parsol 1789 from DSM Nutritional Products, Inc.
Isopropyldibenzoylmethane.

アミノベンゾフェノン:
特にBASFからUvinul A+の商標名で販売されている2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル、
1,1'-(1,4-ピペラジンジイル)ビス[1-[2-[4-(ジエチルアミノ)-2-ヒドロキシベンゾイル]フェニル]メタノン(CAS 919803-06-8)。
Aminobenzophenone:
N-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate sold in particular under the trade name Uvinul A + from BASF,
1,1 ′-(1,4-piperazinediyl) bis [1- [2- [4- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] phenyl] methanone (CAS 919803-06-8).

アントラニル酸誘導体:
特にSymriseからNeo Heliopan MAの商標名で販売されているアントラニル酸メンチル。
Anthranilic acid derivatives:
Menthyl anthranilate sold under the trade name Neo Heliopan MA in particular by Symrise.

4,4-ジアリールブタジエン誘導体:
1,1-ジカルボキシ-(2,2'-ジメチルプロピル)-4,4-ジフェニルブタジエン。
4,4-Diarylbutadiene derivatives:
1,1-dicarboxy- (2,2′-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.

メロシアニン誘導体:
オクチル-5-N,N-ジエチルアミノ-2-フェニルスルホニル-2,4-ペンタジエノエート。
Merocyanine derivatives:
Octyl-5-N, N-diethylamino-2-phenylsulfonyl-2,4-pentadienoate.

本発明の状況において、また特定の一実施形態によれば、以下の疎水性遮蔽剤(A)が使われる。
- ブチルメトキシジベンゾイルメタン、および/または
- 2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸n-ヘキシル。
In the context of the present invention and according to a particular embodiment, the following hydrophobic screening agent (A) is used.
-Butylmethoxydibenzoylmethane, and / or
-N-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate.

親水性UV-A遮蔽剤
- ChimexからMexoryl SXの名称で製造されているテレフタリリデンジカンフルスルホン酸、
Hydrophilic UV-A screening agent
-Terephthalylidene dican full sulfonic acid, manufactured under the name Mexoryl SX from Chimex

- 特許EP669323およびUS2463264に記載のビス-ベンザゾリル誘導体、より特定すればSymriseからNeo Heliopan APの商標名で販売されている化合物、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。   -Bis-benzazolyl derivatives as described in patents EP669323 and US2463264, more particularly a compound sold under the trade name Neo Heliopan AP by Symrise, disodium phenyldibenzimidazole tetrasulfonate.

好ましい水溶性UV-A遮蔽剤は、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸である。   A preferred water-soluble UV-A screening agent is terephthalylidene dican full sulfonic acid.

疎水性UV-B遮蔽剤
パラアミノ安息香酸塩:
-エチルPABA、
-エチルジヒドロキシプロピルPABA、
-エチルヘキシルジメチルPABA (ISP製のEscalol 507)
Hydrophobic UV-B screening agent Paraaminobenzoate:
-Ethyl PABA,
-Ethyldihydroxypropyl PABA,
-Ethylhexyldimethyl PABA (Escalol 507 from ISP)

サリチル酸誘導体:
特にRona/EM IndustriesからEusolex HMSの名称で販売されているホモサラート、
特にSymriseからNeo Heliopan OSの名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
特にScherからDipsalの名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
SymriseからNeo Heliopan TSの名称で販売されているサリチル酸TEA。
Salicylic acid derivatives:
Especially homosalat sold under the name Eusolex HMS from Rona / EM Industries,
In particular, ethylhexyl salicylate sold under the name Neo Heliopan OS from Symrise,
In particular, dipropyl glycol salicylate sold under the name Dipsal from Scher,
Salicylic acid TEA sold under the name Neo Heliopan TS by Symrise.

ケイ皮酸エステル
特にDSM Nutritional Products, Inc.からParsol MCXの商標名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
特にSymriseからNeo Heliopan E 1000の商標名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
シノキセート(Cinnoxate)、
ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル。
Cinnamic acid ester Ethylhexyl methoxycinnamate, sold in particular under the trade name Parsol MCX from DSM Nutritional Products, Inc.
Isopropyl methoxycinnamate,
In particular, isoamyl methoxycinnamate sold under the trademark Neo Heliopan E 1000 from Symrise,
Diisopropyl methylcinnamate,
Cinnoxate,
Dimethoxycinnamate ethylhexanoate glyceryl.

β,β'-ジフェニルアクリレート誘導体:
特にBASFからUvinul N539の商標名で販売されているオクトクリレン、
特にBASFからUvinul N35の商標名で販売されているエトクリレン。
β, β'-diphenyl acrylate derivatives:
Octocrylene sold under the brand name Uvinul N539, in particular by BASF,
In particular, etokurylene sold under the trademark Uvinul N35 by BASF.

ベンジリデンカンフル誘導体:
ChimexからMexoryl SDの名称で製造されている3-ベンジリデンカンフル、
特にMerckからEusolex 6300の名称で販売されているメチルベンジリデンカンフル、
ChimexからMexoryl SWの名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフル。
Benzylidene camphor derivatives:
3-benzylidene camphor, manufactured under the name Mexoryl SD from Chimex
In particular, methylbenzylidene camphor sold under the name Eusolex 6300 from Merck,
Polyacrylamide methylbenzylidene camphor manufactured under the name Mexoryl SW from Chimex.

トリアジン誘導体:
特にBASFからUvinul T150の商標名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
Sigma 3VからUvasorb HEBの商標名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
2,4,6-トリス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4,6-トリス(ジイソブチル4'-アミノベンザルマロネート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(ジネオペンチル4'-アミノベンザルマロネート)-6-(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-s-トリアジン、
2,4-ビス(n-ブチル4'-アミノベンゾエート)-6-(アミノプロピルトリシロキサン)-s-トリアジン、
特許US6225467、特許出願WO2004/085412(6および9の化合物を参照されたい)または文書「Symmetrical Triazine Derivatives」 IP.COM Journal、IP.COM INC West Henrietta、NY、US (2004年9月20日)に記載されている対称トリアジン遮蔽剤、とりわけ2,4,6-トリス(ビフェニル)-1,3,5-トリアジン(特に2,4,6-トリス(ビフェニル-4-イル-1,3,5-トリアジン)および2,4,6-トリス(テルフェニル)-1,3,5-トリアジンであって、この後者2種の遮蔽剤はBeiersdorfの特許出願WO06/035000、WO06/034982、WO06/034991、WO06/035007、WO2006/034992およびWO2006/034985に記載されている。)
Triazine derivatives:
Especially ethylhexyl triazone sold under the trademark Uvinul T150 from BASF,
Diethylhexylbutamide triazone sold under the trade name Uvasorb HEB from Sigma 3V,
2,4,6-tris (dineopentyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazine,
2,4,6-tris (diisobutyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazine,
2,4-bis (dineopentyl 4′-aminobenzalmalonate) -6- (n-butyl 4′-aminobenzoate) -s-triazine,
2,4-bis (n-butyl 4'-aminobenzoate) -6- (aminopropyltrisiloxane) -s-triazine,
Patent US6225467, patent application WO2004 / 085412 (see compounds 6 and 9) or document "Symmetrical Triazine Derivatives" IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY, US (September 20, 2004) The described symmetrical triazine screening agents, especially 2,4,6-tris (biphenyl) -1,3,5-triazine (especially 2,4,6-tris (biphenyl-4-yl-1,3,5- Triazine) and 2,4,6-tris (terphenyl) -1,3,5-triazine, the latter two shielding agents being patented by Beiersdorf, WO06 / 035000, WO06 / 034982, WO06 / 034991, (It is described in WO06 / 035007, WO2006 / 034992 and WO2006 / 034985.)

イミダゾリン誘導体:
ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル。
Imidazoline derivatives:
Dimethoxybenzylidene dioxoimidazoline ethylhexyl propionate.

ベンザルマロネート誘導体:
ベンザルマロネート官能基を含むポリオルガノシロキサン、例えば特にDSM Nutritional Products, Inc.からParsol SLXの商標名で販売されているPolysilicone-15、
ジネオペンチル4'-メトキシベンザルマロネート。
Benzalmalonate derivatives:
Polyorganosiloxanes containing benzalmalonate functional groups, such as Polysilicone-15, sold in particular under the trade name Parsol SLX from DSM Nutritional Products, Inc.
Dineopentyl 4'-methoxybenzalmalonate.

本発明の状況の範囲内で、また特定の一実施形態によれば、以下の疎水性UV-B遮蔽剤が本発明の組成物中に使われる。
- サリチル酸エチルヘキシル、
- オクトクリレン、
- エチルヘキシルトリアゾン。
Within the context of the present invention and according to one particular embodiment, the following hydrophobic UV-B screening agents are used in the compositions of the present invention.
-Ethylhexyl salicylate,
-Octocrylene,
-Ethylhexyl triazone.

親水性UV-B遮蔽剤
以下のp-アミノ安息香酸(PABA)誘導体:
PABA、
グリセリルPABAおよび
特にBASFからUvinul P25の商標名で販売されているPEG-25 PABA。
Hydrophilic UV-B screening agents The following p-aminobenzoic acid (PABA) derivatives:
PABA,
Glyceryl PABA and in particular PEG-25 PABA sold under the trade name Uvinul P25 by BASF.

特にMerckからEusolex 232の商標名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
フェルラ酸、
サリチル酸、
メトキシケイ皮酸DEA、
ChimexからMexoryl SLの名称で製造されているベンジリデンカンフルスルホン酸、
ChimexからMexoryl SOの名称で製造されているカンフルメト硫酸ベンザルコニウム。
In particular phenylbenzimidazolesulfonic acid sold under the trade name Eusolex 232 from Merck,
Ferulic acid,
Salicylic acid,
Methoxycinnamic acid DEA,
Benzylidene camphorsulfonic acid, manufactured under the name Mexoryl SL from Chimex
Benzalkonium camphormethosulfate manufactured by Chimex under the name Mexoryl SO.

好ましいUVB遮蔽剤は、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸である。   A preferred UVB screening agent is phenylbenzimidazole sulfonic acid.

混合したUVAおよびUVB疎水性遮蔽剤
ベンゾフェノン誘導体:
特にBASFからUvinul 400の商標名で販売されているベンゾフェノン-1、
特にBASFからUvinul D50の商標名で販売されているベンゾフェノン-2、
特にBASFからUvinul M40の商標名で販売されているベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、
特にNorquayからHelisorb 11の商標名で販売されているベンゾフェノン-6、
特にAmerican CyanamidからSpectra-Sorb UV-24の商標名で販売されているベンゾフェノン-8、
ベンゾフェノン-10、
ベンゾフェノン-11、
ベンゾフェノン-12。
Mixed UVA and UVB hydrophobic screening agent Benzophenone derivatives:
Benzophenone-1, sold in particular under the brand name Uvinul 400 from BASF,
Benzophenone-2, especially sold under the trade name Uvinul D50 from BASF
Benzophenone-3 or oxybenzone sold under the trade name Uvinul M40, in particular by BASF
Benzophenone-6 sold in particular under the trade name Helisorb 11 from Norquay,
Benzophenone-8, sold in particular under the trade name Spectra-Sorb UV-24 from American Cyanamid,
Benzophenone-10,
Benzophenone-11,
Benzophenone-12.

フェニルベンゾトリアゾール誘導体:
-特にRhodia ChimieからSilatrizoleの名称で販売されている、またはChimex社からMeroxyl XLの名称で製造されているドロメトリゾールトリシロキサン、
-特にFairmount ChemicalからMixxim BB/100の商標名で、固体形態で販売されている、または特にCiba Specialty ChemicalsからTinosorb Mの商標名で、微粉形態で水分散液として販売されているメチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール。
Phenylbenzotriazole derivatives:
-Drometrizole trisiloxane, sold in particular under the name Silatrizole from Rhodia Chimie or manufactured under the name Meroxyl XL from the company Chimex
-Methylenebis (benzotria), sold in solid form, especially under the trade name Mixxim BB / 100 from Fairmount Chemical, or sold as an aqueous dispersion, especially under the trade name Tinosorb M, from Ciba Specialty Chemicals. Zolyl) tetramethylbutylphenol.

ビス-レゾルシニルトリアジン誘導体:
特にCiba GeigyからTinosorb Sの商標名で販売されているビス(エチルヘキシルオキシフェノール)メトキシフェニルトリアジン。
Bis-resorcinyl triazine derivatives:
In particular bis (ethylhexyloxyphenol) methoxyphenyltriazine sold under the trade name Tinosorb S by Ciba Geigy.

ベンゾオキサゾール誘導体:
特にSigma 3VからUvasorb K2Aの名称で販売されている2,4-ビス[5-(1-ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-2-イル-(4-フェニル)イミノ]-6-(2-エチルヘキシル)イミノ-1,3,5-トリアジン。
Benzoxazole derivatives:
In particular, 2,4-bis [5- (1-dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) imino sold under the name Uvasorb K2A by Sigma 3V -1,3,5-triazine.

好ましいUVAおよびUVB疎水性有機遮蔽剤は、以下から選択される。
-ドロメトリゾールトリシロキサン、
-メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
-ビス(エチルヘキシルオキシフェノール)メトキシフェニルトリアジン。
Preferred UVA and UVB hydrophobic organic screening agents are selected from:
-Drometrizole trisiloxane,
-Methylenebis (benzotriazolyl) tetramethylbutylphenol,
-Bis (ethylhexyloxyphenol) methoxyphenyltriazine.

混合したUVAおよびUVB親水性遮蔽剤
少なくとも1つのスルホン酸基を含むベンゾフェノン誘導体、例えば
特にBASFからUvinul MS 40の商標名で販売されているベンゾフェノン-4、
ベンゾフェノン-5および
ベンゾフェノン-9。
Mixed UVA and UVB hydrophilic screening agents benzophenone derivatives containing at least one sulphonic acid group, such as benzophenone-4 sold in particular under the trade name Uvinul MS 40 from BASF
Benzophenone-5 and benzophenone-9.

有機遮蔽剤は、それが存在する場合、本発明の組成物の全重量に対して0.01重量%〜30重量%、好ましくは0.1重量%〜20重量%の含有量で存在する。   When present, the organic screening agent is present in a content of 0.01% to 30% by weight, preferably 0.1% to 20% by weight, based on the total weight of the composition of the invention.

添加物
本発明による組成物は、とりわけ有機溶媒、イオン性もしくは非イオン性の親水性もしくは親油性の増粘剤、軟化剤、保湿剤、乳白剤、安定剤、皮膚軟化剤、シリコーン、消泡剤、香料、防腐剤、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性イオン性もしくは両性の界面活性剤、充填剤、ポリマー、推進剤、塩基性化剤もしくは酸性化剤または化粧料および/もしくは皮膚科分野で普通に使用されるその他の成分から選択される標準的な化粧料用アジュバントも含むことができる。
Additives Compositions according to the present invention include inter alia organic solvents, ionic or non-ionic hydrophilic or lipophilic thickeners, softeners, humectants, opacifiers, stabilizers, emollients, silicones, antifoams Agent, perfume, preservative, anionic, cationic, nonionic, zwitterionic or amphoteric surfactant, filler, polymer, propellant, basifying or acidifying agent or cosmetic and / or skin Standard cosmetic adjuvants selected from other ingredients commonly used in the field of medicine can also be included.

有機溶媒のうちには、低級アルコールおよびポリオールを挙げることができる。このポリオールは、グリコール、グリコールエーテル、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジエチレングリコールから選択できる。   Among the organic solvents, mention may be made of lower alcohols and polyols. The polyol can be selected from glycols, glycol ethers such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, dipropylene glycol or diethylene glycol.

親水性増粘剤は、カルボキシビニルポリマー、例えばカーボポール(カーボマー)およびペムレン(アクリレート/アクリル酸C10〜C30アルキルのコポリマー)、ポリアクリルアミド、例えばSEPPIC社からSepigel 305 (CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜C14イソパラフィン/ラウレス7)またはSimulgel 600 (CTFA名:アクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)の名称で販売されている架橋コポリマー、任意選択により架橋および/または中和された2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、例えばHostacerin AMPS(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム)の商標名でClariant社から販売されているポリ(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸)またはSEPPIC社から販売されているSimulgel 800(CTFA名:ポリアクリロイルジメチルタウリンナトリウム/ポリソルベート80/オレイン酸ソルビタン)、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸およびアクリル酸ヒドロキシエチルのコポリマー、例えばSEPPIC社から販売されているSimulgel NSおよびSepinov EMT 10、セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、多糖、とりわけゴム、例えばキサンタンゴム、ならびにこれらの混合物が挙げられる。   Hydrophilic thickeners include carboxyvinyl polymers such as carbopol (carbomer) and pemulene (acrylate / copolymer of C10-C30 alkyl acrylate), polyacrylamide, such as Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13- C14 isoparaffin / laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80), optionally crosslinked and / or neutralized 2 -Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymers and copolymers, such as poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) sold by Clariant under the trade name Hostacerin AMPS (CTFA name: polyacryloyldimethyltauronium ammonium) Or from SEPPIC Commercially available Simulgel 800 (CTFA name: polyacryloyldimethyltaurine sodium / polysorbate 80 / sorbitan oleate), a copolymer of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and hydroxyethyl acrylate, such as SEPPIC Simulgel NS and Sepinov EMT 10, cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, polysaccharides, especially gums such as xanthan gum, and mixtures thereof.

親油性増粘剤は、合成ポリマー、例えばLandec社からIntelimer IPA 13-1およびIntelimer IPA 13-6の名称で販売されているポリ(アクリル酸C10〜C30アルキル)、または改質粘土、例えばヘクトライトおよびその誘導体、例えばBentoneの名称で販売されている製品が挙げられる。   Lipophilic thickeners are synthetic polymers such as poly (C10-C30 alkyl acrylate) sold under the names Intelimer IPA 13-1 and Intelimer IPA 13-6 from Landec, or modified clays such as hectorite And derivatives thereof, such as products sold under the name Bentone.

本発明による組成物は、追加の化粧料用または皮膚科用活性薬剤も含むことができる。   The composition according to the invention can also contain additional cosmetic or dermatological active agents.

活性薬剤のうち、以下が挙げられる:
- 単体または混合物のビタミン(A、C、E、K、PP等)およびそれらの誘導体または前駆体、
- 酸化防止剤、
- 遊離基捕捉剤、
- 抗糖化剤(antiglycation agent)、
- 鎮静剤、
- NO合成酵素阻害剤、
- 真皮または表皮の巨大分子の合成を刺激する、かつ/またはそれらの分解を防止する薬剤、
- 線維芽細胞の増殖を刺激する薬剤、
- ケラチノサイトの増殖を刺激する薬剤、
- 筋弛緩剤、
- 張力剤、
- 艶消し剤、
- 角質溶解剤、
- 落屑剤(desquamating agent)、
- 保湿剤、例えばポリオール、例えばグリセロール、ブチレングリコールまたはプロピレングリコール、
- 抗炎症剤、
- 細胞のエネルギー代謝に作用する薬剤、
- 防虫剤、
- サブスタンスPまたはサブスタンスCRGP拮抗剤、
- 脱毛防止剤および/または育毛剤、
- 抗しわ剤。
Among the active agents include the following:
-Single or mixed vitamins (A, C, E, K, PP, etc.) and their derivatives or precursors,
- Antioxidant,
-Free radical scavengers,
-An antiglycation agent,
-Sedatives,
-NO synthase inhibitors,
-Drugs that stimulate the synthesis of macromolecules of the dermis or epidermis and / or prevent their degradation,
-Drugs that stimulate fibroblast proliferation,
-Drugs that stimulate the growth of keratinocytes,
-Muscle relaxants,
-Tension agents,
-Matting agent,
-Keratolytic agents,
-Desquamating agent,
-Humectants such as polyols such as glycerol, butylene glycol or propylene glycol,
-Anti-inflammatory agents,
-Drugs that affect the energy metabolism of cells,
-Insect repellent,
-Substance P or substance CRGP antagonist,
-Hair loss inhibitors and / or hair restorers,
-Anti-wrinkle agent.

言うまでもなく、当業者は、上記の任意選択による追加化合物および/またはそれらの量を念入りに選択して、本発明による組成物と本質的に関連している有利な特性が想定される追加によって悪い影響を受けない、またはほとんど受けないようにするであろう。   It goes without saying that the person skilled in the art will carefully select the above-mentioned optional additional compounds and / or their amounts, which are worse by the additions that are advantageous properties inherently associated with the composition according to the invention. Will be unaffected or hardly affected.

当業者は、皮膚、毛髪、まつ毛、眉および爪への所望の効果に応じて前記活性薬剤を選択するであろう。   One skilled in the art will select the active agent depending on the desired effect on the skin, hair, eyelashes, eyebrows and nails.

生薬形態(gelanical form)
本発明による組成物は、当業者によく知られている技術に従って調製できる。
Herbal form
The composition according to the invention can be prepared according to techniques well known to those skilled in the art.

これは無水であってもよく、特に無水のオイル、クリームまたはゲルの形態であってもよい。   This may be anhydrous, in particular in the form of an anhydrous oil, cream or gel.

「無水組成物」という用語は、組成物の全重量に対して3重量%未満の水、または1重量%未満の水、またはより特定すれば0.5重量%未満の水を含む、またはさらには水を含まない任意の組成物を意味する。   The term “anhydrous composition” includes less than 3 wt% water, or less than 1 wt% water, or more particularly less than 0.5 wt% water, or even water, relative to the total weight of the composition. Means any composition that does not contain

これは水性であってもよく、特に水溶液または水性ゲルの形態であってもよい。   This may be aqueous, in particular in the form of an aqueous solution or an aqueous gel.

「水性組成物」という用語は、組成物の全重量に対して3重量%未満の油、または1重量%未満の油、またはより特定すれば0.5重量%未満の油を含む、またはさらには油を含まない任意の組成物を意味する。   The term “aqueous composition” includes less than 3% by weight of oil, or less than 1% by weight of oil, or more particularly less than 0.5% by weight of oil relative to the total weight of the composition, or even oil Means any composition that does not contain

これは水相および脂肪相を含んでもよく、水溶液もしくは含水アルコール溶液、水性ゲルまたは単純もしくは複合エマルション(O/W、W/O、O/W/OまたはW/O/W)、例えば乳液、クリームまたはクリームゲルの形態であってもよい。これは任意選択によりエアゾールとしてパッケージングされてもよく、スプレーの形態であってもよい。   This may include an aqueous phase and a fatty phase, an aqueous or hydroalcoholic solution, an aqueous gel or a simple or complex emulsion (O / W, W / O, O / W / O or W / O / W), such as an emulsion, It may be in the form of a cream or cream gel. This may optionally be packaged as an aerosol and may be in the form of a spray.

本発明による組成物は、水中油型エマルションの形態であり、乳液、クリームまたはクリームゲルの外観を有してもよい。これは任意選択によりエアゾールとしてパッケージングされてもよく、スプレーの形態であってもよい。   The composition according to the invention is in the form of an oil-in-water emulsion and may have the appearance of an emulsion, cream or cream gel. This may optionally be packaged as an aerosol and may be in the form of a spray.

乳化プロセスには、パドル、インペラー、ローターステーターまたはHPHタイプを使用できる。   Paddles, impellers, rotor stators or HPH types can be used for the emulsification process.

低含有量の乳化性化合物(油/乳化剤の比>25)で、安定性のエマルションを得るために、濃縮相中に分散系を作り、次いで分散系を残りの水相で希釈することが可能である。   To obtain stable emulsions with low emulsifying compounds (oil / emulsifier ratio> 25), it is possible to make a dispersion in the concentrated phase and then dilute the dispersion with the remaining aqueous phase It is.

HPH(50〜800バール)を介して、滴径を100nmと同程度に小サイズにできた安定性分散系を得ることも可能である。   Through HPH (50-800 bar), it is also possible to obtain a stable dispersion with a drop size as small as 100 nm.

エマルションは一般的に、単体でまたは混合物として使用される、両性、アニオン性、カチオン性、または非イオン性の乳化剤から選択される乳化剤を少なくとも1種含有する。エマルションは他のタイプの安定化剤、例えば充填剤、またはゲル化もしくは増粘ポリマーも含有することができる。   Emulsions generally contain at least one emulsifier selected from amphoteric, anionic, cationic or nonionic emulsifiers used alone or as a mixture. Emulsions can also contain other types of stabilizers, such as fillers, or gelling or thickening polymers.

O/Wエマルションの調製に使用できる乳化性界面活性剤の例として、非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸のおよびグリセロールのオキシアルキレン化(より特定すればポリオキシエチレン化)エステル、脂肪酸のおよびソルビタンのオキシアルキレン化エステル、脂肪酸のオキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)エステル、例えばArlacel 165の名称でICIから販売されているステアリン酸PEG100/ステアリン酸グリセリル混合物等、脂肪アルコールのオキシアルキレン化(オキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化)エーテル、糖のエステル、例えばステアリン酸スクロース、あるいは脂肪アルコールのおよび糖のエーテル、特にアルキルポリグルコシド(APG)、例えばHenkel社からそれぞれPlantaren 2000およびPlantaren 1200の名称で販売されているデシルグルコシドおよびラウリルグルコシド等、例えばSEPPIC社からMontanov 68の名称で、Goldschmidt社からTegocare CG90の名称で、およびHenkel社からEmulgade KE3302の名称で販売されている、任意選択によりセトステアリルアルコールとの混合物とするセトステアリルグルコシド、ならびにSEPPIC社からMontanov 202の名称で販売されている、例えばアラキジルアルコール、ベヘニルアルコールおよびアラキジルグルコシドの混合物形態のアラキジルグルコシドが挙げられる。本発明の特定の一実施形態によれば、例えばWO-A-92/06778の文書に記載されている、上に定義したアルキルポリグルコシドと対応する脂肪アルコールとの混合物は、自己乳化組成物の形態であってもよい。   Examples of emulsifying surfactants that can be used in the preparation of O / W emulsions include nonionic emulsifiers such as fatty acid and glycerol oxyalkylenated (more specifically polyoxyethylenated) esters, fatty acid and sorbitan oxy Oxyalkylenation of fatty alcohols, such as alkenylated esters, fatty acid oxyalkylenated (oxyethylenated and / or oxypropylenated) esters, eg PEG 100 stearate / glyceryl stearate mixture sold by ICI under the name Arlacel 165 (Oxyethylenated and / or oxypropylenated) ethers, sugar esters, such as sucrose stearate, or fatty alcohols and sugar ethers, in particular alkylpolyglucosides (APG), such as Plantaren 2000 and Plantaren 1200 from Henkel respectively. Decyl glucoside and lauryl glucoside sold under the name, e.g. SEPPIC under the name Montanov 68, Goldschmidt under the name Tegocare CG90 and Henkel under the name Emulgade KE3302 Examples include cetostearyl glucoside in a mixture with stearyl alcohol, and arachidyl glucoside in the form of a mixture of arachidyl alcohol, behenyl alcohol and arachidyl glucoside sold by the company SEPPIC under the name Montanov 202. According to one particular embodiment of the invention, the mixture of alkylpolyglucoside as defined above and the corresponding fatty alcohol, as described, for example, in the document WO-A-92 / 06778, is a self-emulsifying composition. Form may be sufficient.

特定の一実施形態によれば、組成物は、2種の同一または異なる界面活性剤単位を含み、それぞれが親水性頭部および疎水性尾部から形成され、スペーサー基によって親水性頭部を介して互いに結合している、「ジェミニ界面活性剤」として知られる二量体界面活性剤から選択される乳化剤を少なくとも1種含む。このような界面活性剤は、特許出願DE19943681、DE19943668、DE4227391およびDE19608117、JP-A-11-60437、JP-A-8-311003、EP0697244、EP0697245、EP0708079、DE19622612およびJP-A10-17593、WO03/024412、US5863886、WO96/25388、WO96/14926、WO96/16930、WO96/25384、WO97/40124、WO97/31890、DE19750246、DE19750245、DE19631225、DE19647060にとりわけ記載されている。様々な化学構造およびそれらの物理化学的特性の詳細な説明については、以下の刊行物を参照されたい。
Milton J. Rosen、「Gemini Surfactants、Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups」、Cosmetics & Toiletries magazine、113巻、1998年12月、49〜55頁、
Milton J. Rosen、「Recent Developments in Gemini Surfactants」、Allured's Cosmetics & Toiletries magazine、2001年7月、116巻、7号、67〜70頁。
According to one particular embodiment, the composition comprises two identical or different surfactant units, each formed from a hydrophilic head and a hydrophobic tail, via a hydrophilic head via a spacer group. It contains at least one emulsifier selected from dimeric surfactants known as “gemini surfactants” that are bound together. Such surfactants are described in patent applications DE19943681, DE19943668, DE4227391 and DE19608117, JP-A-11-60437, JP-A-8-311003, EP0697244, EP0697245, EP0708079, DE19622612 and JP-A10-17593, WO03 / No. 024412, US5863886, WO96 / 25388, WO96 / 14926, WO96 / 16930, WO96 / 25384, WO97 / 40124, WO97 / 31890, DE19750246, DE19750245, DE19631225, DE19647060. For detailed descriptions of various chemical structures and their physicochemical properties, see the following publications:
Milton J. Rosen, “Gemini Surfactants, Properties of surfactant molecules with two hydrophilic groups and two hydrophobic groups”, Cosmetics & Toiletries magazine, 113, December 1998, 49-55,
Milton J. Rosen, “Recent Developments in Gemini Surfactants”, Allured's Cosmetics & Toiletries magazine, July 2001, 116, 7, 67-70.

前記二量体界面活性剤のうち特に好ましいのは、式(I)のアニオン性界面活性剤である:   Particularly preferred among the dimer surfactants are the anionic surfactants of formula (I):

Figure 0006193127
Figure 0006193127

(式中、R1およびR3は直鎖C8〜C16アルキル基を表し、R2はC2〜C8アルキレン基を表し、XおよびYはそれぞれx=10〜15の(C2H4O)x-RF基を表し、RF=-SO3M(式中、Mはアルカリ金属原子を表す)である)。 (Wherein R 1 and R 3 represent a linear C 8 to C 16 alkyl group, R 2 represents a C 2 to C 8 alkylene group, and X and Y represent (C 2 H of x = 10 to 15 respectively) 4 O) represents an x- RF group, RF = —SO 3 M (wherein M represents an alkali metal atom).

この群の好ましいジェミニ界面活性剤は、以下の式のアニオン性化合物、ジココイルエチレンジアミンPEG-15硫酸ナトリウム(INCI名)である。   A preferred gemini surfactant from this group is the anionic compound of the formula: dicocoylethylenediamine PEG-15 sodium sulfate (INCI name).

Figure 0006193127
Figure 0006193127

このジェミニ界面活性剤は、例えばCeralution(登録商標)の名称でSasol社から販売されている以下の混合物中に使用することができる。
・Ceralution(登録商標)H:ベヘニルアルコール、ステアリン酸グリセリル、クエン酸ステアリン酸グリセリルおよびジココイルエチレンジアミンPEG-15硫酸ナトリウム、
・Ceralution(登録商標)F:ラウロイル乳酸ナトリウムおよびジココイルエチレンジアミンPEG-15硫酸ナトリウム、
・Ceralution(登録商標)C:アクア、カプリン酸/カプリル酸トリグリセリド、グリセリン、セテアレス-25、ジココイルエチレンジアミンPEG-15硫酸ナトリウム、ラウロイル乳酸ナトリウム、ベヘニルアルコール、ステアリン酸グリセリル、クエン酸ステアリン酸グリセリル、アラビアゴム、キサンタンゴム、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、イソブチルパラベン(各INCI名)
This gemini surfactant can be used, for example, in the following mixtures sold by the company Sasol under the name Ceralution®.
Ceralution® H: behenyl alcohol, glyceryl stearate, glyceryl stearate citrate and dicocoylethylenediamine PEG-15 sodium sulfate,
Ceralution (registered trademark) F: sodium lauroyl lactate and dicocoylethylenediamine PEG-15 sodium sulfate,
Ceralution (registered trademark) C: Aqua, capric acid / caprylic acid triglyceride, glycerin, ceteales-25, sodium cocoylethylenediamine PEG-15 sulfate, sodium lauroyl lactate, behenyl alcohol, glyceryl stearate, glyceryl stearate citrate, gum arabic , Xanthan gum, phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, butylparaben, isobutylparaben (each INCI name)

混合物のベヘニルアルコール、ステアリン酸グリセリル、クエン酸ステアリン酸グリセリルおよびジココイルエチレンジアミンPEG-15硫酸ナトリウム(Ceralution(登録商標)H)が、より具体的に使用されるであろう。   A mixture of behenyl alcohol, glyceryl stearate, glyceryl stearate citrate and dicocoylethylenediamine PEG-15 sodium sulfate (Ceralution® H) would be more specifically used.

本発明において使用されるジェミニ界面活性剤の濃度は、好ましくは、光防護用組成物の全重量に対して0.001%〜8%、好ましくは0.01%〜4%、特に0.05%〜3%である。   The concentration of gemini surfactant used in the present invention is preferably 0.001% -8%, preferably 0.01% -4%, especially 0.05% -3%, based on the total weight of the photoprotective composition. .

他の乳化安定剤のうち、イソフタル酸またはスルホイソフタル酸ポリマー、特にフタレート/スルホイソフタレート/グリコールコポリマー、例えばEastman Chemical社からEastman AQ Polymer (AQ35S、AQ38S、AQ55SおよびAQ48 Ultra)の名称で販売されているジエチレングリコール/フタレート/イソフタレート/1,4-シクロヘキサンジメタノールコポリマー(INCI名:ポリエステル-5)も使用することができる。   Among other emulsion stabilizers, isophthalic acid or sulfoisophthalic acid polymers, especially phthalate / sulfoisophthalate / glycol copolymers, such as those sold by Eastman Chemical under the name Eastman AQ Polymer (AQ35S, AQ38S, AQ55S and AQ48 Ultra) Diethylene glycol / phthalate / isophthalate / 1,4-cyclohexanedimethanol copolymer (INCI name: polyester-5) can also be used.

他の乳化安定剤のうち、特許出願EP1069142に記載のもの等の疎水性修飾2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマーも挙げられる。   Among other emulsion stabilizers, mention may also be made of hydrophobically modified 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymers such as those described in patent application EP1069142.

それがエマルションの場合、このエマルションの水相は、既知のプロセス(Bangham、Standish and Watkins、J. Mol. Biol. 13、238 (1965)、FR2315991およびFR2416008)に従って調製される非イオン性小胞分散物(vesicular dispersion)を含むことができる。   If it is an emulsion, the aqueous phase of this emulsion is a non-ionic vesicle dispersion prepared according to a known process (Bangham, Standish and Watkins, J. Mol. Biol. 13, 238 (1965), FR2315991 and FR2416008). It can contain vesicular dispersion.

(実施例)
以下の組成物1〜3を調製した。各成分は、組成物の全重量に対して活性物質の重量パーセントとして表示されている。
(Example)
The following compositions 1-3 were prepared. Each component is expressed as a weight percent of the active substance relative to the total weight of the composition.

Figure 0006193127
Figure 0006193127

これらの組成物は以下の特性に従って評価した。
安定性
遮蔽効果および
皮膚への適用後の滑らかさ(glidance)の評価
These compositions were evaluated according to the following properties.
Stability Evaluation of shielding effect and glidance after application to skin

エマルション調製方法:
水相Aおよび油相B1を、原料を80℃で機械的に撹拌して混合することによって調製する。得られる溶液は巨視的に均質である。Moritzホモジナイザーを撹拌速度4000rpmで15分間使って油相を水相に撹拌しながらゆっくり加えることによってエマルションを調製する。得られるエマルションを撹拌しながら40℃まで冷却し、次いで油相B2をその中に静かに撹拌しながら加え、後続して相Cを加える。得られるエマルションを静かに撹拌しながら室温まで冷却する。これは1μm〜10μmの滴径によって特徴付けられる。
Emulsion preparation method:
The aqueous phase A and the oily phase B 1, is prepared by mixing and mechanical stirring raw material at 80 ° C.. The resulting solution is macroscopically homogeneous. The emulsion is prepared by slowly adding the oil phase to the aqueous phase with stirring using a Moritz homogenizer at a stirring speed of 4000 rpm for 15 minutes. The resulting emulsion is cooled to 40 ° C. with stirring, and then oil phase B 2 is added therein with gentle stirring, followed by phase C. The resulting emulsion is cooled to room temperature with gentle stirring. This is characterized by a drop size of 1 μm to 10 μm.

遮蔽効果を評価するためのin vitroプロトコル
太陽光線保護指数(SPF)を、B.L. DiffeyによるJ. Soc. Cosmet. Chem. 40、127〜133、(1989)に記載の「in vitro」法に従って決定する。測定はLabsphere社製のUV-1000S分光光度計を使って行った。各組成物は、1mg/cm2の比率で均質かつ均等な堆積物の形態で、PMMAの素板(rough plate)に施す。
In vitro protocol for assessing shielding effectiveness The sun protection factor (SPF) is determined according to the "in vitro" method described by J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133, (1989) by BL Diffey . The measurement was performed using a UV-1000S spectrophotometer manufactured by Labsphere. Each composition is applied to a PMMA rough plate in the form of a homogeneous and uniform deposit at a rate of 1 mg / cm 2 .

本発明の組成物の安定性を評価するためのプロトコル
本発明の組成物の安定性は、その側面の巨視的および微視的観察によって、また25℃で200s-1の剪断速度で、組成物の粘度に応じて選択する軸を装備したRheomat 180粘度計を使ってその粘度を測定することによって評価する。組成物は、その巨視的および微視的側面ならびにその粘度が1か月間室温で安定していれば安定性と判断される。
Protocol for Assessing the Stability of the Composition of the Invention The stability of the composition of the invention is determined by macroscopic and microscopic observations of its sides and at a shear rate of 200 s -1 at 25 ° C. It is evaluated by measuring its viscosity using a Rheomat 180 viscometer equipped with a shaft that is selected according to its viscosity. A composition is considered stable if its macroscopic and microscopic aspects and its viscosity are stable at room temperature for one month.

皮膚への適用後の滑らかさを評価するためのプロトコル
皮膚に配合物を適用した後の滑らかさは、前腕に2mg/cm2の比率で配合物を適用し、2分間の乾燥時間の間待ち、次いで指と前腕の表面との間で感じる摩擦力を判定することによって評価する。
Protocol for assessing smoothness after application to the skin After applying the formulation to the skin, apply the formulation to the forearm at a ratio of 2 mg / cm2 and wait for a drying time of 2 minutes. It is then evaluated by determining the frictional force felt between the finger and the forearm surface.

結果   result

Figure 0006193127
Figure 0006193127

この結果は、本発明による複合材料の球形粒子と複合材料のプレートレット形状粒子との混合物が、低含有量の遮蔽剤で、高効率の遮蔽系を、高安定性および良好な美容品質を伴って得ることが可能であることを示す。球形状の遮蔽用複合材料を含む組成物(実施例1)について、遮蔽効果、安定性または美容品質の観点からの性能品質は、本発明と組み合わせたものより劣る。   This result shows that the mixture of spherical particles of composite material and platelet-shaped particles of composite material according to the present invention is a low content screening agent, a highly efficient screening system, with high stability and good cosmetic quality. It is possible to obtain. For the composition containing the spherical shielding composite material (Example 1), the performance quality from the viewpoint of shielding effect, stability or cosmetic quality is inferior to that in combination with the present invention.

Claims (14)

a)マトリックスおよび無機UV遮蔽剤を含む、平均粒径0.1〜30μmの球形複合粒子Aであって、粒子中の無機UV遮蔽剤の含有量が1重量%から70重量%の範囲である、球形複合粒子Aを少なくとも含み、
b)マトリックスおよび無機UV遮蔽剤を含む、平均粒径0.5〜30μmの非球形複合粒子Bであって、粒子中の無機UV遮蔽剤の含有量が1重量%から70重量%の範囲である、非球形複合粒子Bを少なくとも含む
複合粒子の混合物を、化粧品として許容される媒体中に含有する水中油型エマルションの形態の組成物であって
記非球形複合粒子Bが、バインダーを使用してマトリックスと結合されていてもよい少なくとも1層の無機UV遮蔽剤で被覆された有機および/または無機材料で作られているマトリックスを含有する、組成物。
a) Spherical composite particles A having an average particle size of 0.1 to 30 μm comprising a matrix and an inorganic UV screening agent, wherein the content of the inorganic UV screening agent in the particles is in the range of 1% to 70% by weight. Containing at least the composite particles A,
b) A non-spherical composite particle B having an average particle size of 0.5 to 30 μm comprising a matrix and an inorganic UV screening agent, wherein the content of the inorganic UV screening agent in the particle is in the range of 1 to 70% by weight. A composition in the form of an oil-in-water emulsion containing a mixture of composite particles comprising at least non-spherical composite particles B in a cosmetically acceptable medium ,
Before SL nonspherical composite particles B is, contain a matrix is made of organic and / or inorganic material coated with an inorganic UV screening agent of at least one layer may be bonded to the matrix using a binder, Composition.
前記球形複合粒子のマトリックスおよび前記非球形粒子のマトリックスが1種または複数の有機および/または無機材料を含む、請求項1に記載の組成物。   The composition of claim 1, wherein the matrix of spherical composite particles and the matrix of non-spherical particles comprise one or more organic and / or inorganic materials. 前記球形複合粒子が、バインダーを使用してマトリックスと結合されていてもよい少なくとも1層の無機UV遮蔽剤で被覆された有機および/または無機材料で作られているマトリックスを含有する、請求項1または2に記載の組成物。 The spherical composite particles child contains a matrix using a binder made of organic and / or inorganic material coated with an inorganic UV screening agent of at least one layer may be bonded to the matrix, claim The composition according to 1 or 2. 前記球形複合粒子が、少なくとも1層の有機および/または無機材料で被覆された無機UV遮蔽剤を含有する、請求項1または2に記載の化粧料組成物。   The cosmetic composition according to claim 1 or 2, wherein the spherical composite particles contain an inorganic UV screening agent coated with at least one layer of an organic and / or inorganic material. 前記無機UV遮蔽剤が、金属酸化物から選択される、請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。 The inorganic UV-screening agent is selected from metal oxides, the composition according to any one of claims 1 to 4. 前記球形複合粒子のマトリックス中で使用される無機材料が、ガラス、シリカおよび酸化アルミニウム、ならびにこれらの混合物から形成される群から選択される、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。 6. The composition according to any one of claims 1 to 5 , wherein the inorganic material used in the matrix of spherical composite particles is selected from the group formed from glass, silica and aluminum oxide, and mixtures thereof. object. 前記球形複合粒子のマトリックス中で使用される有機材料が、ポリ(メタ)アクリレート、ポリアミド、シリコーン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリカプロラクタム、ポリ(ブチレン)スクシネート、多糖、ポリペプチド、ポリビニルアルコール、ポリビニル樹脂、フッ素ポリマー、ワックス、ポリエステル、ポリエーテル、およびこれらの混合物から形成される群から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。 The organic material used in the matrix of the spherical composite particles is poly (meth) acrylate, polyamide, silicone, polyurethane, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyhydroxyalkanoate, polycaprolactam, poly (butylene) succinate, polysaccharide, poly 7. A composition according to any one of claims 1 to 6 , selected from the group formed from peptides, polyvinyl alcohol, polyvinyl resins, fluoropolymers, waxes, polyesters, polyethers, and mixtures thereof. 前記球形複合粒子のマトリックスが、
- SiO2
- PMMA、
- スチレンおよびアクリル酸C1/C5アルキルのコポリマー、
- ポリアミド
から選択される材料または材料の混合物を含有する、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
The matrix of spherical composite particles is
-SiO 2 ,
-PMMA,
-Copolymers of styrene and C1 / C5 alkyl acrylates,
- containing a mixture of materials or material is selected from polyamide composition according to any one of claims 1 to 7.
前記マトリックスを構成する有機材料が、
- トリエトキシカプリリルシラン、
- 他のタイプのモノマーを含むポリメタクリル酸メチルおよびアクリルコポリマー、
- ポリアミド
から選択される、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
The organic material constituting the matrix is
-Triethoxycaprylylsilane,
-Polymethyl methacrylate and acrylic copolymers, including other types of monomers
9. Composition according to any one of claims 1 to 8 , selected from polyamides.
前記非球形複合粒子のマトリックスを構成する無機材料が、
- シリカ、
- 滑石、
- 雲母、
- アルミナ
から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
An inorganic material constituting the matrix of the non-spherical composite particles,
-Silica,
-Talc,
-Mica,
- is selected from alumina, composition according to any one of claims 1 to 9.
前記非球形複合粒子のマトリックスが、
- アルミナ、
- アルミナ/トリエトキシカプリリルシラン混合物、
- 滑石、
- シリカ、
- 雲母
から選択される材料または材料の混合物を含有する、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
A matrix of said non-spherical composite particles,
-Alumina,
-Alumina / triethoxycaprylyl silane mixture,
-Talc,
-Silica,
- containing a mixture of materials or material is selected from mica, composition according to any one of claims 1 to 10.
前記非球形複合粒子が平行六面体形状である、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。 12. The composition according to any one of claims 1 to 11 , wherein the non-spherical composite particles have a parallelepiped shape. 少なくとも1種の極性油を含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。 13. A composition according to any one of claims 1 to 12 , comprising at least one polar oil. 有機UV遮蔽剤も含有する、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。 14. A composition according to any one of claims 1 to 13 , which also contains an organic UV screening agent.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7356606B2 (en) 2017-06-20 2023-10-04 積水化学工業株式会社 Rainwater basins and construction methods for rainwater basins

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014097972A1 (en) * 2012-12-18 2014-06-26 L'oreal Cosmetic photoprotective compositions
WO2014203913A1 (en) * 2013-06-18 2014-12-24 L'oreal Cosmetic composition
US9192562B2 (en) * 2013-09-18 2015-11-24 L'oreal High color intensity and easily removable mascara
US9173830B1 (en) * 2014-04-24 2015-11-03 Avon Products, Inc Sunscreen compositions
EP3154510B1 (en) * 2014-06-11 2022-01-19 L'oreal Composition for protecting keratin materials from sun
FR3026008B1 (en) * 2014-09-19 2016-11-25 Oreal COMPOSITION BASED ON MULTILAYER SPHERICAL COMPOSITE PARTICLES AND A UV FILTER
FR3030227B1 (en) * 2014-12-17 2018-01-26 L'oreal EMULSIONS STABILIZED BY AMPHIPHILIC COMPOSITE PARTICLES
CN107427421A (en) * 2015-03-25 2017-12-01 莱雅公司 Oil-in-water emulsion
KR102083914B1 (en) * 2015-06-30 2020-03-03 (주)아모레퍼시픽 UV blocking cosmetic composition

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR853634A (en) 1938-04-29 1940-03-23 Ericsson Telefon Ab L M Measuring devices
US2463264A (en) 1942-12-23 1949-03-01 Ciba Ltd Derivatives of cyclic amidines and process of making same
FR2315991A1 (en) 1975-06-30 1977-01-28 Oreal METHOD OF MANUFACTURING AQUEOUS DISPERSIONS OF LIPID SPHERULES AND CORRESPONDING NEW COMPOSITIONS
FR2416008A1 (en) 1978-02-02 1979-08-31 Oreal LIPOSOME LYOPHILISATES
FR2668080B1 (en) 1990-10-17 1993-08-13 Seppic Sa SELF-EMULSIONABLE COMPOSITIONS BASED ON FATTY ALCOHOLS, THEIR PREPARATION PROCESS AND THEIR USE FOR MAKING EMULSIONS.
DE4227391C1 (en) 1992-08-19 1993-09-30 Goldschmidt Ag Th Aqueous preparations containing betaines based on polymeric fatty acids
EP0708079B1 (en) 1993-07-09 1999-04-14 Kao Corporation 2-hydroxypropanediamine derivative and detergent composition containing the same
EP0669323B2 (en) 1994-02-24 2004-04-07 Haarmann & Reimer Gmbh Cosmetic and dermatological preparations, containing phenylene-1,4-bisbenzimidazole sulfonic acids
US5643864A (en) 1994-08-19 1997-07-01 Rhone-Poulenc, Inc. Anionic surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups
US5656586A (en) 1994-08-19 1997-08-12 Rhone-Poulenc Inc. Amphoteric surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic groups
DE4440328A1 (en) 1994-11-11 1996-05-15 Huels Chemische Werke Ag Amphiphilic compounds with at least two hydrophilic and at least two hydrophobic groups based on amides
GB9424353D0 (en) 1994-12-02 1995-01-18 Ici Plc Surfactants
JP2943056B2 (en) * 1994-12-30 1999-08-30 ミキ アメリカ インコーポレイテド Granular composite material, its production method and cosmetics containing the granular composite material
DE19505100A1 (en) 1995-02-15 1996-08-22 Basf Ag Alk (en) yldicarboxylic acid bisesters, their use and processes for their preparation
DE19505368A1 (en) 1995-02-17 1996-08-22 Huels Chemische Werke Ag Amphiphilic compounds with at least two hydrophilic and at least two hydrophobic groups based on dicarboxylic acid diamides
JPH08311003A (en) 1995-05-17 1996-11-26 Kao Corp New amide compound and its production
DE19608117A1 (en) 1996-03-02 1997-09-04 Huels Chemische Werke Ag Betaine gemini surfactants based on amines
DE19616096A1 (en) 1996-04-23 1997-11-06 Huels Chemische Werke Ag Use of anionic gemini surfactants in formulations for washing, cleaning and personal care products
DE19622612C1 (en) 1996-06-05 1997-10-23 Henkel Kgaa Gemini surfactants having excellent surface-active properties
JP3807784B2 (en) 1996-06-27 2006-08-09 独立行政法人理化学研究所 Novel peptide, process for producing the same, and cell cycle inhibitor containing the same
DE19631225A1 (en) 1996-08-02 1998-02-05 Huels Chemische Werke Ag Viscosity reducing agents for alkyl sulphate pastes used to make detergents
DE19647060A1 (en) 1996-11-14 1998-05-20 Huels Chemische Werke Ag Use of anionic gemini surfactants in formulations for detergents, cleaning agents and personal care products
EP0946651A1 (en) 1996-11-15 1999-10-06 Bayer Ag Uv light absorber, a matrix containing said absorber, method for filtering out ultraviolet radiation and use of uv light absorbers
AU734159B2 (en) 1997-02-26 2001-06-07 Integument Technologies, Inc. Polymer composites and methods for making and using same
JPH1179966A (en) * 1997-07-18 1999-03-23 Kose Corp Cosmetic
JPH1160437A (en) 1997-08-21 1999-03-02 Kanebo Ltd Cosmetic
US5863886A (en) 1997-09-03 1999-01-26 Rhodia Inc. Nonionic gemini surfactants having multiple hydrophobic and hydrophilic sugar groups
DE19750245A1 (en) 1997-11-13 1999-05-20 Huels Chemische Werke Ag Use of anionic geminal surfactant(s) in cosmetic applications
DE19750246A1 (en) 1997-11-13 1999-05-20 Huels Chemische Werke Ag Use of carboxamide gemini surfactant(s)
FR2776509B1 (en) 1998-03-31 2001-08-10 Oreal TOPICAL COMPOSITION CONTAINING AN ESTER OF FATTY ACID OR ALCOHOL BRANCHED IN C24 TO C28
EP1069142B1 (en) 1999-07-15 2010-04-28 Clariant Produkte (Deutschland) GmbH Water soluble polymers and their use in cosmetic and pharmaceutic products
DE19943681A1 (en) 1999-09-13 2001-03-15 Rwe Dea Ag Surfactant composition containing gemini surfactants and their use for skin and hair cleaning
DE19943668A1 (en) 1999-09-13 2001-03-15 Rwe Dea Ag Surfactant composition containing gemini surfactants and co-amphiphiles, their preparation and their use
US6225467B1 (en) 2000-01-21 2001-05-01 Xerox Corporation Electroluminescent (EL) devices
DE10141324A1 (en) 2001-08-28 2003-04-24 Sasol Germany Gmbh Sprayable O / W emulsions of low viscosity
US7153573B2 (en) 2002-08-08 2006-12-26 Kao Corporation Polymer composite particle comprising metal oxide and silicone and/or fluorine and method of producing the same
US20040175338A1 (en) 2003-03-06 2004-09-09 L'oreal Cosmetic composition containing an ester and a pasty compound
JP4764817B2 (en) 2003-03-24 2011-09-07 チバ ホールディング インコーポレーテッド Symmetric triazine derivatives
WO2006083326A2 (en) 2004-08-07 2006-08-10 Cabot Corporation Gas dispersion manufacture of nanoparticulates and nanoparticulate-containing products and processing thereof
DE102004047288B4 (en) 2004-09-27 2006-11-30 Beiersdorf Ag Sunscreen emulsion with a high proportion of sunscreen filter pigments
DE102004047281A1 (en) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag Sunscreen concentrate with organic micropigments
DE102004047286B4 (en) 2004-09-27 2006-11-23 Beiersdorf Ag Cosmetic sunscreen preparation based on micropigments
DE102004047283A1 (en) 2004-09-27 2006-04-13 Beiersdorf Ag O / W emulsions with inorganic UV photoprotective pigments
DE102004047282A1 (en) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag W / O emulsion with UV sunscreen filter pigments
DE102004047285A1 (en) 2004-09-27 2006-04-20 Beiersdorf Ag Cosmetic sunscreen emulsion containing organic micropigments
JP2008533214A (en) 2004-12-07 2008-08-21 イッサム リサーチ ディベロップメント カンパニー オブ ザ ヘブリュー ユニバーシティー オブ エルサレム Nanoparticle capture spherical composites, their manufacturing process and use
FR2882371B1 (en) 2005-02-24 2008-01-18 Centre Nat Rech Scient COMPOSITE MATERIAL CONSISTING OF A POROUS MATRIX AND NANOPARTICLES OF METAL OR METAL OXIDE
JP2007302647A (en) * 2006-05-12 2007-11-22 Daito Kasei Kogyo Kk Cosmetic
JP2008184435A (en) * 2007-01-30 2008-08-14 Trial Corp Ultraviolet ray-shielding resin particles and cosmetic blended with them
KR100791555B1 (en) * 2007-02-02 2008-01-03 주식회사 선진화학 A disperse system having fine powder-typed inorganic metal oxide dispersed in water and preparing method for the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7356606B2 (en) 2017-06-20 2023-10-04 積水化学工業株式会社 Rainwater basins and construction methods for rainwater basins

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