JP6178675B2 - Adhesive, laminated sheet and laminated structure - Google Patents
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Description
本発明は、新規な積層構造体に関するものである。本発明の積層構造体は、火災等による温度上昇に際し、基材を保護することができるものである。 The present invention relates to a novel laminated structure. The laminated structure of the present invention can protect the base material when the temperature rises due to a fire or the like.
従来より、建築構造物においては、建築物を火災から保護する目的で、柱、梁、床、壁等の主要部位を耐熱構造にすることが求められている。耐熱構造を施す方法の一つとして、主要部位等の基材に熱発泡性シートを接着材を介して貼着する方法がある（例えば、特許文献１等）。 Conventionally, in a building structure, in order to protect the building from a fire, it is required to make a main part such as a pillar, a beam, a floor, and a wall a heat resistant structure. As one method for applying a heat resistant structure, there is a method in which a thermally foamable sheet is attached to a base material such as a main part via an adhesive (for example, Patent Document 1).
熱発泡性シートは、平常時は薄くて軽量であり、火災等による温度上昇には、発泡・炭化して断熱層を形成し、耐熱保護性を発揮する効果を有するものである。このような熱発泡性シートは通常、接着材等で貼着することによって施工でき、余分なスペースを必要とせず、厚みを均一にできるといった特徴を有する。 The heat-foamable sheet is normally thin and light, and has the effect of exhibiting heat-resistant protection by foaming and carbonizing to form a heat-insulating layer when the temperature rises due to a fire or the like. Such a heat-foamable sheet can be usually constructed by sticking with an adhesive or the like, and does not require an extra space and has a feature that the thickness can be made uniform.
しかしながら、上記方法で得られる構造体では、十分な接着性を効率良く得ることが困難な場合、あるいは加熱時に形成された断熱層を保持することが困難な場合等がある。このような場合は、熱発泡性シートによる所望の耐熱保護性能が十分に発揮されないおそれがある。 However, in the structure obtained by the above method, there are cases where it is difficult to efficiently obtain sufficient adhesiveness, or where it is difficult to hold the heat insulating layer formed during heating. In such a case, there is a possibility that the desired heat-resistant protection performance due to the thermally foamable sheet may not be sufficiently exhibited.
本発明は、上記問題に鑑みなされたもので、安定した接着力を有する積層構造体を効率良く得ること、そして当該積層構造体により優れた耐熱保護性を発揮させることを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above problems, and aims to efficiently obtain a laminated structure having a stable adhesive force, and to exhibit excellent heat protection properties by the laminated structure. .
本発明者らは上記問題を解決するために鋭意研究を行った結果、熱発泡性シートに適用する特定接着材に想到し、本発明の完成に到った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have conceived a specific adhesive applied to a heat-foamable sheet, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．熱発泡性シートに適用する接着材であって、
前記接着材が、合成樹脂、及びポリシロキサン化合物を含み、
前記合成樹脂が、
酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下及び水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上７０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満、または、
酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上３０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満及び水酸基価が７０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、
のいずれかの条件を満たすアクリル樹脂であり、
前記合成樹脂１００重量部に対し、前記ポリシロキサン化合物を０．１〜３０重量部含むことを特徴とする接着材。
２．前記ポリシロキサン化合物が、有機変性ポリシロキサン化合物である１．記載の接着材。
３．前記合成樹脂が、水分散型アクリル樹脂であることを特徴とする１．または２．に記載の接着材。
４．離型性シート、接着材、及び熱発泡性シートが積層された積層シートであって、
前記熱発泡性シートが、合成樹脂、難燃剤、発泡剤、炭化剤を含み、
前記接着材として、１．〜３．のいずれかに記載の接着材を有すること特徴とする積層シート。
５．基材面に対し、接着材、及び熱発泡性シートが積層された積層構造体であって、
前記熱発泡性シートが、合成樹脂、難燃剤、発泡剤、炭化剤を含み、
前記接着材として、１．〜３．のいずれかに記載の接着材を有すること特徴とする積層構造体。
That is, the present invention has the following characteristics.
1. An adhesive applied to a thermally foamable sheet,
The adhesive material includes a synthetic resin and a polysiloxane compound,
The synthetic resin is
An acid value of 30 KOH mg / g or more and 100 KOH mg / g or less and a hydroxyl value of 20 KOH mg / g or more and less than 70 KOH mg / g, or
An acid value of 10 KOH mg / g or more and less than 30 KOH mg / g and a hydroxyl value of 70 KOH mg / g or more and 150 KOH mg / g or less,
An acrylic resin that satisfies any of the conditions
An adhesive comprising 0.1 to 30 parts by weight of the polysiloxane compound with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin.
2. 1. The polysiloxane compound is an organically modified polysiloxane compound. The adhesive described.
3. The synthetic resin is a water-dispersed acrylic resin. Or 2. The adhesive material as described in.
4). A release sheet, an adhesive, and a laminated sheet in which a thermally foamable sheet is laminated,
The thermally foamable sheet contains a synthetic resin, a flame retardant, a foaming agent, and a carbonizing agent,
As the adhesive, ~ 3. A laminated sheet comprising the adhesive according to any one of the above.
5. A laminated structure in which an adhesive and a heat-foamable sheet are laminated on a base material surface,
The thermally foamable sheet contains a synthetic resin, a flame retardant, a foaming agent, and a carbonizing agent,
As the adhesive, ~ 3. A laminated structure comprising the adhesive according to any one of the above.
本発明によれば、安定した接着力を有する積層構造体を効率良く得ることができる。本発明の積層構造体は、平常時には優れた接着性を有し、温度上昇時には優れた脱落防止性及びずれ落ち防止性を発揮して、基材の耐熱保護を図ることができるものである。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated structure which has the stable adhesive force can be obtained efficiently. The laminated structure of the present invention has excellent adhesiveness during normal times, and exhibits excellent anti-drop-off and anti-slip-off properties when the temperature rises, thereby achieving heat-resistant protection of the substrate.
１．熱発泡性シート
２．接着材
３．離型性シート
４．基材
1. 1. Thermally
以下、本発明を実施するための形態について説明する。 Hereinafter, modes for carrying out the present invention will be described.
本発明の接着材は、熱発泡性シートの積層に適用されるものである。
例えば、耐熱保護性を持たせる基材面側から順に、接着材、熱発泡性シートが積層された積層体として使用することができる。
The adhesive of the present invention is applied to the lamination of heat foamable sheets.
For example, it can be used as a laminate in which an adhesive and a heat-foamable sheet are laminated in order from the side of the substrate surface that has heat resistance protection.
本発明では、熱発泡性シートに適用する接着材として、合成樹脂、及びポリシロキサン化合物を含む接着材を用いることを特徴とする。 In the present invention, an adhesive containing a synthetic resin and a polysiloxane compound is used as an adhesive applied to the thermally foamable sheet.
本発明の接着材における合成樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂等の水分散型、水可溶型、溶剤型、無溶剤型等が挙げられる。 The synthetic resin in the adhesive of the present invention is not particularly limited. For example, water-dispersed types such as acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, urethane resin, epoxy resin, silicone resin, alkyd resin, melamine resin, water Examples include a soluble type, a solvent type, and a solventless type.
本発明における合成樹脂としては、特に、次に示す特定の酸価、水酸基価を有する合成樹脂（ａ）、または、合成樹脂（ｂ）のいずれかが好適である。このような合成樹脂を使用することによって、平常時における接着性、温度上昇時における脱落防止性、ずれ落ち防止性等の効果をいっそう高めることができる。 As the synthetic resin in the present invention, any one of the following synthetic resin (a) having a specific acid value and hydroxyl value, or synthetic resin (b) is preferable. By using such a synthetic resin, it is possible to further enhance the effects such as adhesiveness at normal times, drop-off preventing property when temperature rises, slip-off preventing property and the like.
合成樹脂（ａ）は、酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下（好ましくは３５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上９０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）、水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上７０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満（好ましくは２５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上６０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）である合成樹脂を含有するものである。 The synthetic resin (a) has an acid value of 30 KOH mg / g or more and 100 KOH mg / g or less (preferably 35 KOH mg / g or more and 90 KOH mg / g or less), and a hydroxyl value of 20 KOH mg / g or more and less than 70 KOH mg / g (preferably 25 KOH mg / g or more and 60 KOH mg or less). / G or less).
合成樹脂（ｂ）は、酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上３０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満（好ましくは１５ＫＯＨｍｇ／ｇ以上２５ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）、水酸基価が７０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下（好ましくは８０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下）である合成樹脂を含有するものである。 The synthetic resin (b) has an acid value of 10 KOH mg / g or more and less than 30 KOH mg / g (preferably 15 KOH mg / g or more and 25 KOH mg / g or less), and a hydroxyl value of 70 KOH mg / g or more and 150 KOH mg / g or less (preferably 80 KOH mg / g or more and 130 KOH mg or less). / G or less).
なお、ここに言う酸価とは、固形分１ｇに含まれる酸基と等モルの水酸化カリウムのｍｇ数によって表される値（ＫＯＨｍｇ／ｇ）であり、水酸基価とは、固形分１ｇに含まれる水酸基と等モルの水酸化カリウムのｍｇ数によって表される値（ＫＯＨｍｇ／ｇ）である。 In addition, the acid value said here is a value (KOHmg / g) represented by the number of mg of potassium hydroxide equimolar to the acid group contained in 1 g of solid content, and the hydroxyl value is 1 g of solid content. It is a value (KOHmg / g) represented by the number of mg of potassium hydroxide equimolar to the hydroxyl group contained.
上記合成樹脂のガラス転移温度は、特に限定されないが、−６０℃以上３０℃以下程度、さらには−４０℃以上０℃以下程度、さらには−３５℃以上−５℃以下程度であることが好ましい。ガラス転移温度がこのような領域であることにより、本発明の効果を安定して得ることができる。なお、ガラス転移温度は、ＦＯＸの計算式より求められる値である。 The glass transition temperature of the synthetic resin is not particularly limited, but is preferably about −60 ° C. or higher and 30 ° C. or lower, more preferably −40 ° C. or higher and 0 ° C. or lower, and further preferably −35 ° C. or higher and −5 ° C. or lower. . When the glass transition temperature is in such a region, the effect of the present invention can be stably obtained. In addition, a glass transition temperature is a value calculated | required from the calculation formula of FOX.
本発明では、上記合成樹脂（ａ）、または、合成樹脂（ｂ）として、特に、水分散型アクリル樹脂（アクリル樹脂エマルション）が好適である。 In the present invention, a water-dispersed acrylic resin (acrylic resin emulsion) is particularly suitable as the synthetic resin (a) or the synthetic resin (b).
このような特定酸価、特定水酸基価を有する合成樹脂は、例えば、カルボキシル基含有単量体から選ばれる１種以上の単量体、ヒドロキシル基含有単量体から選ばれる１種以上の単量体、及び、必要に応じその他の単量体を含む単量体混合物を、公知の方法で共重合することにより得ることができる。重合方法としては公知の方法を採用すればよく、通常の乳化重合の他、ソープフリー乳化重合、フィード乳化重合、シード乳化重合等を採用することもできる。また、重合時には、乳化剤、開始剤、分散剤、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、連鎖移動剤等を使用することもできる。乳化剤として反応性乳化剤を使用することもできる。 The synthetic resin having such specific acid value and specific hydroxyl value is, for example, one or more monomers selected from carboxyl group-containing monomers and one or more single monomers selected from hydroxyl group-containing monomers. And a monomer mixture containing other monomers as required can be obtained by copolymerization by a known method. As the polymerization method, a known method may be employed, and soap-free emulsion polymerization, feed emulsion polymerization, seed emulsion polymerization, etc. may be employed in addition to ordinary emulsion polymerization. Moreover, an emulsifier, an initiator, a dispersant, a polymerization inhibitor, a polymerization inhibitor, a buffering agent, a chain transfer agent and the like can also be used during polymerization. A reactive emulsifier can also be used as an emulsifier.
カルボキシル基含有単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができ、この中でも特に（メタ）アクリル酸が好適である。 Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, itaconic acid, etc. Among them, (meth) acrylic acid is particularly preferable.
合成樹脂（ａ）におけるカルボキシル基含有単量体の比率は、単量体全量に対し好ましくは５重量％以上１８重量％以下、より好ましくは５．５重量％以上１５重量％以下である。合成樹脂（ｂ）におけるカルボキシル基含有単量体の比率は、単量体全量に対し好ましくは１重量％以上５重量％未満、より好ましくは２重量％以上４重量％以下である。 The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the synthetic resin (a) is preferably 5% by weight or more and 18% by weight or less, more preferably 5.5% by weight or more and 15% by weight or less with respect to the total amount of the monomers. The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the synthetic resin (b) is preferably 1% by weight or more and less than 5% by weight, more preferably 2% by weight or more and 4% by weight or less based on the total amount of the monomers.
ヒドロキシル基含有単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の１級ヒドロキシル基含有単量体、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の２級ヒドロキシル基含有単量体、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル（メタ）アクリレート等の３級ヒドロキシル基含有単量体、また、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等を挙げることができる。本発明では、接着性向上等の点で、ヒドロキシル基含有単量体として１級ヒドロキシル基含有単量体及び／または３級ヒドロキシル基含有単量体を含むことが好ましく、特に、１級ヒドロキシル基含有単量体及び３級ヒドロキシル基含有単量体を含むことがより好ましい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include primary hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2- Secondary hydroxyl group-containing monomers such as hydroxypropyl (meth) acrylate and 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, tertiary hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxy-2-methylpropyl (meth) acrylate, Glycerol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylic acid ester, N-hydroxyethylacrylamide and the like. In the present invention, it is preferable to include a primary hydroxyl group-containing monomer and / or a tertiary hydroxyl group-containing monomer as the hydroxyl group-containing monomer in terms of improving adhesion and the like. More preferably, it contains a containing monomer and a tertiary hydroxyl group-containing monomer.
合成樹脂（ａ）におけるヒドロキシル基含有単量体の比率は、単量体全量に対し好ましくは５重量％以上１６重量％未満、より好ましくは５．５重量％以上１５重量％以下である。合成樹脂（ｂ）におけるヒドロキシル基含有単量体の比率は、単量体全量に対し好ましくは１６重量％以上３５重量％以下、より好ましくは１７重量％以上３２重量％以下である。 The ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the synthetic resin (a) is preferably 5% by weight or more and less than 16% by weight, and more preferably 5.5% by weight or more and 15% by weight or less with respect to the total amount of monomers. The ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the synthetic resin (b) is preferably from 16% to 35% by weight, more preferably from 17% to 32% by weight, based on the total amount of the monomers.
また、その他の単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メタ）アクリル系単量体、
（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミド等のアミド含有（メタ）アクリル系単量体、
アクリロニトリル等のニトリル基含有（メタ）アクリル系単量体、
グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等の加水分解性シリル基含有ビニル系単量体、
トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のフッ素含有（メタ）アクリル系単量体、
フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等のフルオロオレフィン、
スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等の芳香族炭化水素系ビニル単量体、
スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸等のスルホン酸含有ビニル単量体、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレン等の塩素含有単量体、
エチレン、プロピレン、イソブチレン等のα−オレフィン、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル等のビニルエステル、
メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル、
エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル等のアリルエーテル、
等を挙げることができ、これらは１種または２種以上で使用できる。
Other monomers include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Alkyl group-containing (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylate,
Amino group-containing (meth) acrylic monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminopropyl (meth) acrylate,
Amide-containing (meth) acrylic monomers such as (meth) acrylamide and ethyl (meth) acrylamide,
Nitrile group-containing (meth) acrylic monomers such as acrylonitrile,
Epoxy group-containing (meth) acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate,
γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloxypropylmethyldiethoxysilane, etc. Hydrolyzable silyl group-containing vinyl monomers,
Fluorine-containing (meth) acrylic monomers such as trifluoroethyl (meth) acrylate, pentafluoropropyl (meth) acrylate, perfluorocyclohexyl (meth) acrylate,
Fluoroolefins such as vinylidene fluoride, trifluoroethylene, tetrafluoroethylene, pentafluoroethylene, hexafluoropropylene,
Aromatic hydrocarbon vinyl monomers such as styrene, methylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene,
Sulfonic acid-containing vinyl monomers such as styrene sulfonic acid and vinyl sulfonic acid,
Chlorine-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, chloroprene,
Α-olefins such as ethylene, propylene and isobutylene,
Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl pivalate,
Vinyl ethers such as methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, butyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether,
Allyl ethers such as ethyl allyl ether and butyl allyl ether,
These can be used alone or in combination of two or more.
本発明の接着材におけるポリシロキサン化合物としては、一般式（１）
−（−Ｓｉ（Ｒ１）（Ｒ２）−Ｏ−）ｎ− （１）
［一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、またはアリール基を示し、ｎは１〜２００の整数である。］
を主鎖に有するものであり、例えば、ポリジメチルシロキサン化合物、ポリジエチルシロキサン化合物、等が挙げられる。本発明では、特に上記ポリシロキサンの側鎖及び／又は末端に有機官能基が導入された有機変性ポリシロキサン化合物が好ましい。
The polysiloxane compound in the adhesive of the present invention has the general formula (1)
- (- Si (R 1) (R 2) -O-) n - (1)
[In General Formula (1), R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogenated alkyl group, or an aryl group, and n is an integer of 1 to 200. ]
In the main chain, and examples thereof include polydimethylsiloxane compounds and polydiethylsiloxane compounds. In the present invention, an organically modified polysiloxane compound in which an organic functional group is introduced into the side chain and / or terminal of the polysiloxane is particularly preferable.
このような有機変性ポリシロキサン化合物としては、例えば、カルボキシ変性ポリシロキサン化合物、アミノ変性ポリシロキサン化合物、フェノール変性ポリシロキサン化合物、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、エポキシ変性ポリシロキサン化合物、エポキシ・ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物等を挙げることができ、これらは１種または２種以上で使用できる。本発明では、特に、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含むことが好ましい。 Examples of such organically modified polysiloxane compounds include carboxy-modified polysiloxane compounds, amino-modified polysiloxane compounds, phenol-modified polysiloxane compounds, polyether-modified polysiloxane compounds, epoxy-modified polysiloxane compounds, and epoxy / polyether-modified polysiloxane compounds. A siloxane compound etc. can be mentioned, These can be used by 1 type (s) or 2 or more types. In the present invention, it is particularly preferable to include a polyether-modified polysiloxane compound.
ポリエーテル変性ポリシロキサンにおけるポリエーテルとしては、ポリアルキレングリコールが好ましく、該ポリアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドのブロック又はランダム共重合体等から誘導されるポリアルキレングリコール等が挙げられる。 As the polyether in the polyether-modified polysiloxane, polyalkylene glycol is preferable. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytrimethylene glycol, polytetramethylene glycol, polyhexamethylene glycol, and ethylene oxide. Examples include polyalkylene glycols derived from propylene oxide blocks or random copolymers.
本発明の接着材では、上記合成樹脂の固形分１００重量部に対し、上記ポリシロキサン化合物を０．１〜３０重量部（好ましくは０．５〜２０重量部）含むものである。本発明では上記ポリシロキサン化合物が、このような範囲で含まれることにより、安定した接着性を効率良く得ることができる。そして、平常時には優れた接着性を有し、温度上昇時にはすぐれた脱落防止性及びずれ落ち防止性を発揮して、基材の耐熱保護を図ることができる。このような効果は、ポリシロキサン化合物の特性に基づき、樹脂が適度に可塑化され、作業時の環境条件（気温、湿度等）による影響が抑制されること、また、温度上昇時には、接着材の溶融が抑制されること、等によって奏されるものと推察される。 The adhesive of the present invention contains 0.1 to 30 parts by weight (preferably 0.5 to 20 parts by weight) of the polysiloxane compound with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin. In the present invention, when the polysiloxane compound is contained in such a range, stable adhesiveness can be obtained efficiently. And it has the adhesiveness which was excellent in the normal time, and when the temperature rises, it exhibits excellent anti-drop-off property and anti-slip-off property, so that the substrate can be protected against heat. Such effects are based on the characteristics of the polysiloxane compound, the resin is appropriately plasticized, and the influence of environmental conditions (air temperature, humidity, etc.) during operation is suppressed. It is assumed that melting is suppressed and the like.
本発明で用いる接着材は、上記合成樹脂、及びポリシロキサン化合物の他に公知の添加剤が含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、充填剤、着色剤、希釈剤、粘接着付与剤、増粘剤、分散剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。 The adhesive used in the present invention may contain known additives in addition to the above synthetic resin and polysiloxane compound. Additives include, for example, fillers, colorants, diluents, tackifiers, thickeners, dispersants, antifoaming agents, antiseptics, antifungal agents, antialgae agents, UV absorbers, and light stabilizers. Agents and the like.
本発明における熱発泡性シートとしては、温度上昇時に発泡・炭化して断熱層を形成するものが使用できる。好適な熱発泡性シートとしては、例えば、合成樹脂、難燃剤、発泡剤、炭化剤等を含有するものが挙げられる。 As the thermally foamable sheet in the present invention, a sheet that foams and carbonizes when the temperature rises to form a heat insulating layer can be used. Suitable thermal foamable sheets include, for example, those containing synthetic resins, flame retardants, foaming agents, carbonizing agents, and the like.
熱発泡性シートにおける合成樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましく用いられる。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、ポリペンテン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、クロロプレン樹脂、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ニトリルゴム、ブチルゴム、ビニルトルエン−ブタジエン共重合体、ビニルトルエン−アクリル酸エステル共重合体、ビニルトルエン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。 As the synthetic resin in the thermally foamable sheet, a thermoplastic resin is preferably used. Examples of such thermoplastic resins include polyethylene resins, polypropylene resins, polybutene resins, polypentene resins, polystyrene resins, polycarbonate resins, acrylic resins, polyphenylene ether resins, polyamide resins, polyvinyl chloride resins, phenol resins, polyurethane resins, Chloroprene resin, polybutadiene, polyisobutylene, nitrile rubber, butyl rubber, vinyl toluene-butadiene copolymer, vinyl toluene-acrylic acid ester copolymer, vinyl toluene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-butadiene copolymer, ethylene- Examples thereof include a methacrylic acid ester copolymer and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
難燃剤は、一般に、火災時に脱水冷却効果、不燃性ガス発生効果、バインダー炭化促進効果等の少なくとも一つの効果を発揮し、樹脂成分の燃焼を防止ないし抑制する作用を有する。難燃剤としては、例えば、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート、ジフェニルオクチルフォスフェート、トリ（β−クロロエチル）フォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ（ジクロロプロピル）フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ（ジブロモプロピル）フォスフェート、クロロフォスフォネート、ブロモフォスフォネート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルフォスフェート、ジ（ポリオキシエチレン）ヒドロキシメチルフォスフォネート等の有機リン系化合物；塩素化ポリフェニル、塩素化ポリエチレン、塩化ジフェニル、塩化トリフェニル、五塩化脂肪酸エステル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレン、テトラクロル無水フタル酸等の塩素化合物；三酸化アンチモン、五塩化アンチモン等のアンチモン化合物；三塩化リン、五塩化リン、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合物；その他ホウ酸亜鉛、ホウ酸ソーダ等の無機質化合物等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上で使用することができる。本発明では、特にポリリン酸アンモニウムが好ましい。ポリリン酸アンモニウムを使用する場合には、脱水冷却効果と不燃性ガス発生効果とをより効果的に発揮できるので難燃効果が高く、しかも発泡剤の含有量を削減できる効果もある。 In general, a flame retardant exhibits at least one effect such as a dehydration cooling effect, an incombustible gas generation effect, and a binder carbonization promoting effect in a fire, and has an action of preventing or suppressing combustion of a resin component. Examples of the flame retardant include tricresyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl octyl phosphate, tri (β-chloroethyl) phosphate, tributyl phosphate, tri (dichloropropyl) phosphate, triphenyl phosphate, triphenyl Organic phosphorus such as (dibromopropyl) phosphate, chlorophosphonate, bromophosphonate, diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethyl phosphate, di (polyoxyethylene) hydroxymethyl phosphonate Compounds: Chlorinated polyphenyl, chlorinated polyethylene, diphenyl chloride, triphenyl chloride, pentachloride fatty acid ester, perchloropentacyclodecane, chlorinated naphthalene, tetrachlorophthalic anhydride, etc. Compounds; antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentachloride; phosphorus compounds such as phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, ammonium phosphate and ammonium polyphosphate; and other inorganic compounds such as zinc borate and sodium borate . These can be used alone or in combination of two or more. In the present invention, ammonium polyphosphate is particularly preferable. In the case of using ammonium polyphosphate, the dehydration cooling effect and the incombustible gas generation effect can be more effectively exhibited, so that the flame retardancy effect is high and the content of the foaming agent can be reduced.
発泡剤は、一般に、火災時に不燃性ガスを発生させて、炭化していく樹脂成分及び炭化剤を発泡させ、気孔を有する炭化断熱層を形成させる役割を果たす。発泡剤としては、例えば、メラミン及びその誘導体、ジシアンジアミド及びその誘導体、アゾジカーボンアミド、尿素、チオ尿素等の含窒素化合物が挙げられる。また、これらは単独で又は２種以上で使用することができる。これらの中では、メラミン、ジシアンジアミド、アゾジカーボンアミド等が不燃性ガスの発生効率に優れていることから好ましい。 In general, the blowing agent generates a non-flammable gas in the event of a fire, foams the carbonized resin component and the carbonizing agent, and forms a carbonized heat insulation layer having pores. Examples of the foaming agent include nitrogen-containing compounds such as melamine and derivatives thereof, dicyandiamide and derivatives thereof, azodicarbonamide, urea and thiourea. Moreover, these can be used individually or in mixture of 2 or more types. Among these, melamine, dicyandiamide, azodicarbonamide and the like are preferable because they are excellent in generating efficiency of nonflammable gas.
炭化剤は、一般に、火災による樹脂成分の炭化とともにそれ自体も脱水炭化していくことにより、断熱性により優れた厚みのある炭化断熱層を形成する作用を有する。炭化剤としては、例えば、ジペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコールのほか、デンプン、カゼイン等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上で使用することができる。 The carbonizing agent generally has a function of forming a carbonized heat insulating layer having a thickness superior in heat insulating properties by dehydrating and carbonizing itself with the carbonization of the resin component due to a fire. Examples of the carbonizing agent include starch, casein and the like, in addition to polyhydric alcohols such as dipentaerythritol, pentaerythritol, and trimethylolpropane. These can be used alone or in combination of two or more.
熱発泡性シートにおける各成分の構成比率は、合成樹脂の固形分１００重量部に対し、難燃剤２００重量部以上６００重量部以下（好ましくは２５０重量部以上５００重量部以下）、発泡剤１０重量部以上２００重量部以下（好ましくは２０重量部以上１５０重量部以下）、炭化剤１０重量部以上２００重量部以下（好ましくは３０重量部以上１５０重量部以下）であることが好ましい。 The composition ratio of each component in the thermally foamable sheet is 200 parts by weight or more and 600 parts by weight or less (preferably 250 parts by weight or more and 500 parts by weight or less) of the flame retardant, and 10 parts by weight of the foaming agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin. It is preferable that they are 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less (preferably 20 parts by weight or more and 150 parts by weight or less), and 10 parts by weight or more and 200 parts by weight or less (preferably 30 parts by weight or more and 150 parts by weight or less).
熱発泡性シートは、上記成分の他、さらに充填剤、顔料、繊維、湿潤剤、可塑剤、滑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、増粘剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等を含有することもできる。 In addition to the above-mentioned components, the heat-foamable sheet is also a filler, pigment, fiber, wetting agent, plasticizer, lubricant, antiseptic, antifungal agent, antialgae, antibacterial agent, thickener, leveling agent, dispersant. Further, it may contain an antifoaming agent, a crosslinking agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a catalyst and the like.
このうち充填剤は、一般に、炭化断熱層の強度を改善し、かつ、耐熱保護性を高める作用を有する。充填剤は、かかる作用を有する限り特に制限されず、公知の熱発泡性シートにおける充填剤と同様のものが使用できる。例えば、タルク等の珪酸塩；炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩；酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物；粘土、クレー、シラス、マイカ等の天然鉱物類等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上で使用することができる。これらの充填剤中では二酸化チタンがより好ましい。 Among these, the filler generally has an effect of improving the strength of the carbonized heat insulating layer and increasing the heat resistance protection. The filler is not particularly limited as long as it has such an action, and the same filler as that in a known thermally foamable sheet can be used. Examples thereof include silicates such as talc; carbonates such as calcium carbonate and sodium carbonate; metal oxides such as aluminum oxide, titanium dioxide and zinc oxide; natural minerals such as clay, clay, shirasu and mica. These can be used alone or in combination of two or more. Of these fillers, titanium dioxide is more preferred.
顔料としては、一般の着色顔料（有機顔料・無機顔料）が使用できる。本発明では、特にベンガラ、黄鉛、黄色酸化鉄、チタンイエロー、クロムグリーン、群青、コバルトブルー、カドミウムレッド等の無機顔料が好ましい。さらに、耐熱保護性をより高めるために膨張性黒鉛、未膨張バーミキュライト等を配合しても良い。 As the pigment, general color pigments (organic pigments / inorganic pigments) can be used. In the present invention, inorganic pigments such as bengara, yellow lead, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome green, ultramarine blue, cobalt blue and cadmium red are particularly preferable. Further, in order to further improve the heat resistance protection, expandable graphite, unexpanded vermiculite, etc. may be blended.
本発明で用いる熱発泡性シートは、公知の方法で製造することができる。例えば、前述の合成樹脂、難燃剤、発泡剤、炭化剤等を適量配合した組成物に、必要に応じて適当な溶媒を加えて型枠内に流し込み、乾燥後に脱型する方法；前記組成物を加温塗工機によって離型紙に塗付した後に巻き取る方法；ニーダーによって混練した前記組成物を押し出し成型機によってシート状に加工する方法；ニーダーによって混練した前記組成物を対ロールの間に供給してシート状に加工する方法；前記組成物をペレット状にした後に押し出し成型機によってシート状に加工する方法；バンバリーミキサー、ミキシングロール等で混練した前記組成物を複数の熱ロールからなるカレンダによって圧延してシート状に加工する方法等が挙げられる。 The thermally foamable sheet used in the present invention can be produced by a known method. For example, a method in which an appropriate solvent is added to a composition containing an appropriate amount of the above-described synthetic resin, flame retardant, foaming agent, carbonizing agent, etc., if necessary, poured into a mold, and demolded after drying; A method of winding the composition after being applied to a release paper by a warming coater; a method of processing the composition kneaded by a kneader into a sheet shape by an extrusion molding machine; and the composition kneaded by a kneader between a pair of rolls A method of supplying and processing into a sheet; a method of forming the composition into a pellet and then processing into a sheet with an extrusion molding machine; a calendar comprising a plurality of heat rolls of the composition kneaded by a Banbury mixer, a mixing roll, or the like And a method of rolling and processing into a sheet.
また、熱発泡性シートには、補強シートを積層することもできる。補強シートとしては、例えば、織布、不織布、メッシュ、あるいはこれらの複合体等が挙げられる。補強シートは、少なくとも熱発泡性シートの裏面側に積層することが望ましい。このような補強シートを有する熱発泡性シートは、接着性、脱落防止性、ずれ落ち防止性等の効果向上の点で好適である。 A reinforcing sheet can be laminated on the thermally foamable sheet. Examples of the reinforcing sheet include woven fabric, non-woven fabric, mesh, and composites thereof. The reinforcing sheet is desirably laminated at least on the back side of the thermally foamable sheet. A heat-foamable sheet having such a reinforcing sheet is suitable in terms of improving effects such as adhesion, drop-off prevention, and slip-off prevention.
熱発泡性シートの厚さは、特に限定されないが、好ましくは０．２ｍｍ以上１０ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以上６ｍｍ以下である。 The thickness of the thermally foamable sheet is not particularly limited, but is preferably 0.2 mm or more and 10 mm or less, more preferably 0.5 mm or more and 6 mm or less.
本発明の接着材は、上記熱発泡性シートに適用するものであり、特に、熱発泡性シートの裏面に上記接着材によって接着材層を形成した積層シートとして用いることができる。本発明では、さらに、接着材層の表面を、離型性シートで覆うこともできる。図１は、本発明の積層シートの一例であり、熱発泡性シートの裏面に、接着材層と、離型性シートを有するものである。このような積層シートを用いることで、基材に熱発泡性シートを容易に貼着することができ、作業効率が向上する。 The adhesive of the present invention is applied to the heat-foamable sheet, and can be used as a laminated sheet in which an adhesive layer is formed on the back surface of the heat-foamable sheet with the adhesive. In the present invention, the surface of the adhesive layer can be further covered with a release sheet. FIG. 1 is an example of the laminated sheet of the present invention, which has an adhesive layer and a releasable sheet on the back surface of a thermally foamable sheet. By using such a laminated sheet, the thermally foamable sheet can be easily attached to the substrate, and the working efficiency is improved.
離型性シートは、積層シートの保管中もしくは運搬中等において、接着材層を保護し、積層シートを使用する際には接着材層から容易に剥離できるものである。このような離型性シートとしては、公知のものを使用することができ、例えば、シリコン、ワックス、弗素樹脂等の離型剤を塗布もしくは含浸した紙あるいはフィルム、または該離型剤を含まずそれ自体離型性を有するポリプロピレン、ポリエチレン等の合成樹脂フィルム等が挙げられる。 The releasable sheet protects the adhesive layer during storage or transportation of the laminated sheet, and can be easily peeled off from the adhesive layer when the laminated sheet is used. As such a release sheet, a known sheet can be used, for example, a paper or film coated or impregnated with a release agent such as silicon, wax, fluorine resin, or the like, or does not contain the release agent. Examples thereof include synthetic resin films such as polypropylene and polyethylene having releasability.
積層シートの製造方法としては、特に限定されないが、熱発泡性シートの一面に接着材を塗付け、その上に離型性シートを積層する方法、あるいは、離型性シートの上に接着材を塗付け、その上に熱発泡性シートを積層する方法等が挙げられる。上記方法において、接着材を塗付け、その上に各シートを積層する場合は、そのまま（未乾燥のまま）積層しても、乾燥させた後に積層してもよい。
接着材の使用量としては、特に限定されないが、塗付け量（固形分量）が２５ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下程度であればよい。
The production method of the laminated sheet is not particularly limited, but a method of applying an adhesive on one surface of the thermally foamable sheet and laminating the release sheet thereon, or an adhesive on the release sheet. Examples thereof include a method of applying and laminating a thermally foamable sheet thereon. In the above method, when an adhesive is applied and each sheet is laminated thereon, the sheets may be laminated as they are (undried) or may be laminated after being dried.
The amount of the adhesive is not particularly limited, smeared amount as long (solid content) of 25 g / m 2 or more 300 g / m 2 of the order or less.
また、本発明の接着材は、基材面に対し、上記熱発泡性シートを積層するのに好適なものであり、特に、基材面に対し、接着材、及び熱発泡性シートが積相された積層構造体として適用されるものである。この積層構造体（図２、図３）は、基材に接着材を介して熱発泡性シートを貼着することで得ることができる。基材としては、主として建築構造物の柱、梁、床、壁等を構成する材料が挙げられ、例えば、金属で形成されているＨ鋼、鉄骨丸柱、鉄骨角柱、あるいは、モルタル、コンクリート、ケイ酸カルシウム板、石膏ボード、炭酸カルシウム発泡板、不燃火山性ガラス質複層板、繊維強化セメント板、軽量セメント板等が挙げられる。また、基材表面は、サビ止め剤やサビ止め塗料にて処理されたものでもよい。 The adhesive of the present invention is suitable for laminating the above heat-foamable sheet on the substrate surface, and in particular, the adhesive and the heat-foamable sheet are in phase with the substrate surface. This is applied as a laminated structure. This laminated structure (FIG. 2, FIG. 3) can be obtained by sticking a thermally foamable sheet to a base material via an adhesive. As the base material, materials mainly constituting columns, beams, floors, walls, etc. of building structures can be mentioned. For example, H steel, steel round column, steel square column, mortar, concrete, silica Examples include calcium acid plates, gypsum boards, calcium carbonate foam plates, incombustible volcanic glassy multilayer plates, fiber reinforced cement plates, lightweight cement plates, and the like. The substrate surface may be treated with a rust inhibitor or a rust inhibitor paint.
本発明では、このような基材に、上記接着材を介して、熱発泡性シートを積層することにより、耐熱保護性を有する積層構造体を得ることができる。 In this invention, the laminated structure which has heat-resistant protection property can be obtained by laminating | stacking a thermally foamable sheet on such a base material through the said adhesive material.
接着方法としては、特に限定されないが、基材側及び／または熱発泡性シート側に接着材を塗付けそのまま接着する方法、あるいは、基材側及び／または熱発泡性シート側に接着材を塗付け接着材を乾燥させた後、圧着して接着する方法等が挙げられる。接着材の使用量としては、特に限定されないが、塗付け量（固形分量）が２５ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下程度であればよい。また、離型性シート、接着材、熱発泡性シートが積層された積層シートを用いる場合は、離型性シートを剥離し、基材に接着すればよく、必要に応じて圧着等を行うこともできる。なお、接着材を塗付する際には、例えば刷毛、ローラー、コテ、へら、スプレー等の器具を用いることができる。また、シート圧着する際には、ローラー、コテ等の押圧具を用いることができる。 The bonding method is not particularly limited, but a method of applying an adhesive on the substrate side and / or the heat-foamable sheet side and bonding it as it is, or a method of applying an adhesive on the substrate side and / or the heat-foamable sheet side. For example, there may be mentioned a method in which the adhesive is dried and then bonded by pressure bonding. The amount of the adhesive is not particularly limited, smeared amount as long (solid content) of 25 g / m 2 or more 300 g / m 2 of the order or less. In addition, when using a release sheet, an adhesive, and a laminated sheet laminated with a heat-foamable sheet, the release sheet may be peeled off and adhered to the substrate, and pressure bonding or the like is performed as necessary. You can also. In addition, when apply | coating an adhesive material, instruments, such as a brush, a roller, a trowel, a spatula, a spray, can be used, for example. Moreover, when pressing the sheet, a pressing tool such as a roller or a trowel can be used.
本発明では、熱発泡性シートの表面に化粧層を形成させることもできる。化粧層は公知の方法で形成すればよく、例えば各種塗料を塗装したり、あるいは化粧フィルム、化粧シート等を積層したりすることができる。化粧層は、複数の材料が積層されたものであってもよい。 In the present invention, a decorative layer can be formed on the surface of the thermally foamable sheet. The decorative layer may be formed by a known method. For example, various paints can be applied, or a decorative film, a decorative sheet, or the like can be laminated. The decorative layer may be a laminate of a plurality of materials.
以下、実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。 Hereinafter, an Example is shown and the characteristic of this invention is clarified more.
（合成樹脂エマルション１の製造）
反応容器に、脱イオン水１０４.４重量部を仕込み、攪拌及び窒素置換を行いながら８０℃まで昇温した。これに、別途用意した乳化モノマー（脱イオン水４２.２重量部にドデシル硫酸ナトリウム３.１重量部を溶解させた水溶液に、ブチルアクリレート８９.６重量部、メタクリル酸５.２重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５.２重量部を乳化分散させたもの）、開始剤水溶液（脱イオン水７.６重量部に過硫酸アンモニウム０.４重量部を溶解させた水溶液）をそれぞれ３時間かけて連続的に滴下した（表１参照）。
滴下終了後３時間熟成し、３０℃まで冷却した後、アンモニア水を添加してｐＨを８に調製することにより、合成樹脂エマルション１を得た。この合成樹脂エマルション１の樹脂固形分は４０重量％、Ｔｇは−３６℃、酸価３３ＫＯＨｍｇ／ｇ、水酸基価２２ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
(Production of synthetic resin emulsion 1)
A reaction vessel was charged with 104.4 parts by weight of deionized water, and the temperature was raised to 80 ° C. while stirring and purging with nitrogen. To this, separately prepared emulsion monomer (89.6 parts by weight of butyl acrylate, 5.2 parts by weight of methacrylic acid, 2 parts by weight of an aqueous solution in which 3.1 parts by weight of sodium dodecyl sulfate was dissolved in 42.2 parts by weight of deionized water) -Emulsified and dispersed with 5.2 parts by weight of hydroxyethyl methacrylate) and an aqueous initiator solution (aqueous solution in which 0.4 parts by weight of ammonium persulfate was dissolved in 7.6 parts by weight of deionized water), each over 3 hours. (See Table 1).
After completion of dropping, the mixture was aged for 3 hours, cooled to 30 ° C., and then added with aqueous ammonia to adjust the pH to 8 to obtain a
（合成樹脂エマルション２〜２０の製造）
表１に示すモノマー配合に従った以外は、合成樹脂エマルション１と同様の製造方法で、合成樹脂エマルション２〜２０を製造した。
(Production of
（接着材１〜２４の製造）
表２の配合に従い、合成樹脂エマルション、及びポリシロキサン化合物（ポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン）を常法により混合し、接着材１〜２４を製造した。
（接着材２５、２６の製造）
表２の通り、合成樹脂エマルション１９を接着材２５、合成樹脂エマルション２０を接着材２６とした。
（接着材２７の製造）
表２の配合に従い、合成樹脂エマルション、及びフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）を常法により混合し、接着材２７を製造した。
(Manufacture of adhesives 1-24)
According to the composition of Table 2, a synthetic resin emulsion and a polysiloxane compound (polyethylene glycol-modified polydimethylsiloxane) were mixed by a conventional method to produce
(Manufacture of adhesives 25 and 26)
As shown in Table 2, the synthetic resin emulsion 19 was used as the adhesive 25 and the synthetic resin emulsion 20 was used as the adhesive 26.
(Manufacture of adhesive 27)
According to the composition in Table 2, a synthetic resin emulsion and dibutyl phthalate (DBP) were mixed by a conventional method to produce an adhesive 27.
（熱発泡性シート１の製造）
アクリル樹脂１００重量部、メラミン７５重量部、ジペンタエリスリトール７５重量部、ポリリン酸アンモニウム３７０重量部及び酸化チタン１０５重量部を含む原料混合物を、ニーダーを用いて充分に混練後、押出し成形機によってシート状に加工し、膜厚１ｍｍの熱発泡性シート１を作製した。
(Manufacture of thermally foamable sheet 1)
A raw material mixture containing 100 parts by weight of an acrylic resin, 75 parts by weight of melamine, 75 parts by weight of dipentaerythritol, 370 parts by weight of ammonium polyphosphate and 105 parts by weight of titanium oxide is sufficiently kneaded using a kneader, and then sheeted by an extruder. To form a thermally
（熱発泡性シート２の製造）
エチレン−酢酸ビニル樹脂１００重量部、メラミン７５重量部、ジペンタエリスリトール７５重量部、ポリリン酸アンモニウム３７０重量部及び酸化チタン１０５重量部を含む原料混合物を、ニーダーを用いて充分に混練後、押出し成形機によってシート状に加工し、膜厚１ｍｍの熱発泡性シート２を作製した。
(Manufacture of thermally foamable sheet 2)
A raw material mixture containing 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate resin, 75 parts by weight of melamine, 75 parts by weight of dipentaerythritol, 370 parts by weight of ammonium polyphosphate and 105 parts by weight of titanium oxide is sufficiently kneaded using a kneader, and then extruded. It processed into the sheet form with the machine, and produced the
（実施例１）
１．接着性試験
熱発泡性シート１（２５ｍｍ×５０ｍｍ）の片面の半面（２５ｍｍ×２５ｍｍ）に接着材１を１２０ｇ／ｍ２塗付け、２３℃で３時間乾燥させた。同様に鋼板（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×１．６ｍｍ）の片面に接着材１を８０ｇ／ｍ２塗付け、５℃で１時間乾燥させた。
次に、熱発泡性シート１の接着材塗付け面と、鋼板の接着材塗付け面を、圧着して貼り合わせ、試験体を得た。（なお、この試験体は、熱発泡性シート１の半面が鋼板に接着していない（非接着部分を有する）態様である。）
接着性試験では、上記試験体を熱発泡性シート１が下側となるように水平に設置し、該熱発泡性シート１の非接着部分を９０°に折り曲げ、熱発泡性シート１折り曲げ部分の先端に２００ｇの重りを吊り下げ、鋼板から熱発泡性シート１が剥がれ落ちるまでの時間を測定した。評価は次の５段階で行った。結果は表２に示す。
Ａ：２時間以上
Ｂ：１時間以上２時間未満
Ｃ：３０分以上１時間未満
Ｄ：１５分以上３０分未満
Ｅ：１５分未満
Example 1
1. The adhesive 1 120 g / m 2 coated on one side of half of the adhesion test heat foamable sheet 1 (25mm × 50mm) (25mm × 25mm), and dried for 3 hours at 23 ° C.. Similarly, 80 g / m 2 of adhesive 1 was applied to one side of a steel plate (150 mm × 70 mm × 1.6 mm) and dried at 5 ° C. for 1 hour.
Next, the adhesive-coated surface of the thermally
In the adhesion test, the test specimen was placed horizontally so that the heat-
A: 2 hours or more B: 1 hour or more and less than 2 hours C: 30 minutes or more and less than 1 hour D: 15 minutes or more and less than 30 minutes E: Less than 15 minutes
２．脱落試験１
熱発泡性シート１（７０ｍｍ×７０ｍｍ）の片面の全面に接着材１を１２０ｇ／ｍ２塗付け、２３℃で３時間乾燥させた。一方、鋼板（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×１．６ｍｍ）の片面に接着材１を８０ｇ／ｍ２塗付け、５℃で１時間乾燥させた。
次に、熱発泡性シート１の接着材塗付け面と、鋼板の接着材塗付け面を、圧着して貼り合わせ、試験体を得た。
脱落試験１では、熱発泡性シート１が下側となるように水平に設置し、該試験体の上側２５ｍｍの位置にヒーター（ヒーター温度６８０℃）を設置し、ヒーターにより試験体を加熱し、鋼板から熱発泡性シート１が脱落したときの鋼板と熱発泡性シート１の境界面温度を測定した。評価は次の４段階で行った。結果は表２に示す。
◎：脱落温度３２０℃以上
○：脱落温度３００℃以上３２０℃未満
△：脱落温度２８０以上３００℃未満
×：脱落温度２８０℃未満
2.
120 g / m 2 of adhesive 1 was applied to the entire surface of one side of the thermally foamable sheet 1 (70 mm × 70 mm) and dried at 23 ° C. for 3 hours. Meanwhile, 80 g / m 2 of adhesive 1 was applied to one side of a steel plate (150 mm × 70 mm × 1.6 mm) and dried at 5 ° C. for 1 hour.
Next, the adhesive-coated surface of the thermally
In the drop-
◎: Drop-off temperature 320 ° C or higher ○: Drop-off temperature 300 ° C or higher and lower than 320 ° C △: Drop-off temperature 280 or higher and lower than 300 ° C ×: Drop-off temperature 280 ° C or lower
３．脱落試験２
上記脱落試験１と同様の方法で試験体を得た。
脱落試験２では、試験体を垂直に設置し、試験体（熱発泡性シート１面側）から横方向に５０ｃｍの位置にプロパンガスバーナーを設置した。
脱落試験２では、プロパンガスバーナーにより試験体を１分加熱し、熱発泡性シート１の状態を評価した。評価は次の３段階で行った。結果は表２に示す。
○：脱落せず
△：一部脱落した
×：脱落した
3.
A specimen was obtained in the same manner as in the
In the drop-
In the drop-
○: Not dropped △: Partially dropped ×: Dropped
（実施例２〜実施例２４、比較例１〜３）
実施例２〜実施例２４、比較例１〜３では、使用した接着材の種類、使用した熱発泡性シートの種類を表２に示す通りとした。それ以外は、実施例１と同様の方法で、試験体を作製し、各試験を行った。結果は表２に示す。
(Examples 2 to 24, Comparative Examples 1 to 3)
In Examples 2 to 24 and Comparative Examples 1 to 3, the type of adhesive used and the type of thermally foamable sheet used were as shown in Table 2. Other than that, by the same method as Example 1, the test body was produced and each test was done. The results are shown in Table 2.
Claims (5)
前記接着材が、合成樹脂、及びポリシロキサン化合物を含み、
前記合成樹脂が、
酸価が３０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１００ＫＯＨｍｇ／ｇ以下及び水酸基価が２０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上７０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満、または、
酸価が１０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上３０ＫＯＨｍｇ／ｇ未満及び水酸基価が７０ＫＯＨｍｇ／ｇ以上１５０ＫＯＨｍｇ／ｇ以下、
のいずれかの条件を満たすアクリル樹脂であり、
前記合成樹脂１００重量部に対し、前記ポリシロキサン化合物を０．１〜３０重量部含むことを特徴とする接着材。 An adhesive applied to a thermally foamable sheet,
The adhesive material includes a synthetic resin and a polysiloxane compound,
The synthetic resin is
An acid value of 30 KOH mg / g or more and 100 KOH mg / g or less and a hydroxyl value of 20 KOH mg / g or more and less than 70 KOH mg / g, or
An acid value of 10 KOH mg / g or more and less than 30 KOH mg / g and a hydroxyl value of 70 KOH mg / g or more and 150 KOH mg / g or less,
An acrylic resin that satisfies any of the conditions
An adhesive comprising 0.1 to 30 parts by weight of the polysiloxane compound with respect to 100 parts by weight of the synthetic resin.
前記熱発泡性シートが、合成樹脂、難燃剤、発泡剤、炭化剤を含み、
前記接着材として、請求項１〜３のいずれかに記載の接着材を有すること特徴とする積層シート。 A release sheet, an adhesive, and a laminated sheet in which a thermally foamable sheet is laminated,
The thermally foamable sheet contains a synthetic resin, a flame retardant, a foaming agent, and a carbonizing agent,
A laminated sheet comprising the adhesive according to any one of claims 1 to 3 as the adhesive.
前記熱発泡性シートが、合成樹脂、難燃剤、発泡剤、炭化剤を含み、
前記接着材として、請求項１〜３のいずれかに記載の接着材を有すること特徴とする積層構造体。
A laminated structure in which an adhesive and a heat-foamable sheet are laminated on a base material surface,
The thermally foamable sheet contains a synthetic resin, a flame retardant, a foaming agent, and a carbonizing agent,
A laminated structure comprising the adhesive according to any one of claims 1 to 3 as the adhesive.
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