JP2009132867A - Double-sided self-adhesive sheet for processing plate-like member and method of processing plate-like member - Google Patents

Double-sided self-adhesive sheet for processing plate-like member and method of processing plate-like member Download PDF

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JP2009132867A JP2008217623A JP2008217623A JP2009132867A JP 2009132867 A JP2009132867 A JP 2009132867A JP 2008217623 A JP2008217623 A JP 2008217623A JP 2008217623 A JP2008217623 A JP 2008217623A JP 2009132867 A JP2009132867 A JP 2009132867A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a double-sided adhesive sheet for processing a plate member which allows an easy release of an adhered object from the plate-like member and prevents the plate-like member from getting loose or peeling from the adhered object even at an elevated temperature. <P>SOLUTION: The double-sided adhesive sheet 1 for processing a plate-like member includes a base material 2, a first adhesive layer 3 being laminated on one surface of the base material 2 and being adhered to a rigid support plate 6, and a second adhesive layer 4 which is laminated on the other side of the base material 2 and being adhered to a semiconductor wafer 7. The first adhesive layer 3 contains a silicone compound having percent weight loss by thermogravimetry (TG) of ≤20% at 150°C. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、半導体ウエハ、ガラス、金属、セラミック等の板状部材を加工するときに、当該板状部材を例えば硬質支持基板等に固定するのに使用される板状部材加工用の両面粘着シート、およびかかる両面粘着シートを使用した板状部材加工方法に関するものである。   The present invention provides a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate-like member used for fixing the plate-like member to, for example, a hard support substrate when processing a plate-like member such as a semiconductor wafer, glass, metal, or ceramic. And a plate member processing method using such a double-sided PSA sheet.

板状部材である半導体ウエハの加工プロセスにおいて、半導体ウエハを薄研削する工程がある。このとき、半導体ウエハを粘着剤または両面テープ等で硬質支持基板に固定することが行われている。このように半導体ウエハを硬質支持基板で支持することによって、薄研削工程において半導体ウエハの破損を防止すること、および研削後の薄ウエハを搬送する際に半導体ウエハの破損を防止することが可能である。また、薄研削工程後、半導体ウエハの研削面に回路を形成するために、スパッタリング、蒸着、CVD等の加工を行う場合があるが、これらスパッタリング等の加工工程においても、半導体ウエハを硬質支持基板で支持することによって、半導体ウエハの破損を防止することが可能である。   In a process for processing a semiconductor wafer that is a plate-like member, there is a step of thinly grinding the semiconductor wafer. At this time, the semiconductor wafer is fixed to the hard support substrate with an adhesive or a double-sided tape. By supporting the semiconductor wafer with the hard support substrate in this way, it is possible to prevent the semiconductor wafer from being damaged in the thin grinding process and to prevent the semiconductor wafer from being damaged when the thin wafer after grinding is transported. is there. In addition, after thin grinding process, in order to form a circuit on the ground surface of the semiconductor wafer, processing such as sputtering, vapor deposition and CVD may be performed. It is possible to prevent the semiconductor wafer from being damaged by supporting it with.

しかしながら、一連の工程後、薄研削した半導体ウエハから硬質支持基板を剥離することは非常に困難であり、半導体ウエハの破損を招き易い。このため、特許文献1では、粘着剤に熱発泡剤を添加しておき、熱により発泡剤を発泡させて粘着力を低減することにより、半導体ウエハから硬質支持基板を剥離することを提案している。   However, after a series of steps, it is very difficult to peel the hard support substrate from the thinly ground semiconductor wafer, and the semiconductor wafer is easily damaged. For this reason, Patent Document 1 proposes that a hard support substrate is peeled from a semiconductor wafer by adding a thermal foaming agent to the adhesive and foaming the foaming agent with heat to reduce the adhesive force. Yes.

また、特許文献2では、エネルギー線の照射により窒素等のガスを発生する化合物(気体発生剤)を粘着剤に添加しておき、エネルギー線の照射によって発生したガスにより半導体ウエハから硬質支持基板を剥離することを提案している。
特許第2613389号公報 特開2003−231875号公報
Moreover, in patent document 2, the compound (gas generating agent) which generate | occur | produces gas, such as nitrogen by irradiation of an energy beam, is added to the adhesive, and a hard support substrate is removed from a semiconductor wafer by the gas generated by irradiation of an energy beam. Propose to peel.
Japanese Patent No. 2613389 JP 2003-231875 A

しかしながら、上記特許文献1または特許文献2の方法では、薄研削工程後に例えばスパッタリング加工を行う場合、そのスパッタリングの温度(150℃程度)で発泡剤が発泡し、または気体発生剤が反応してガスが発生し、スパッタリング工程中に硬質支持基板と半導体ウエハとが剥離してしまうおそれがある。このようにスパッタリング工程中に硬質支持基板と半導体ウエハとが剥離すると、均一なスパッタリングが困難となり、また、スパッタリング工程後の搬送時に、半導体ウエハが破損してしまうおそれがある。   However, in the method of Patent Document 1 or Patent Document 2, for example, when sputtering is performed after the thin grinding step, the foaming agent foams at the sputtering temperature (about 150 ° C.), or the gas generating agent reacts to generate gas. May occur, and the hard support substrate and the semiconductor wafer may be separated during the sputtering process. If the hard support substrate and the semiconductor wafer are peeled off during the sputtering process as described above, uniform sputtering becomes difficult, and the semiconductor wafer may be damaged during conveyance after the sputtering process.

本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、半導体ウエハ等の板状部材から貼付対象物を容易に剥離することができ、かつ、高温下でも板状部材と貼付対象物との間で剥離・浮きが発生することを防止することのできる板状部材加工用両面粘着シート、および板状部材加工方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the actual situation as described above, and can easily peel off a sticking object from a plate-like member such as a semiconductor wafer, and the plate-like member and the sticking object even at high temperatures. It is an object of the present invention to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate-like member and a plate-like member processing method capable of preventing the occurrence of peeling and lifting between the two.

上記目的を達成するために、第1に本発明は、基材と、前記基材の一方の面に積層された第1の粘着剤層と、前記基材の他方の面に積層され、板状部材が貼付される第2の粘着剤層とを備えた板状部材加工用両面粘着シートであって、前記第1の粘着剤層は、熱重量測定(TG)による150℃における質量減少率が20%以下であるシリコーン化合物を含有することを特徴とする板状部材加工用両面粘着シートを提供する(発明1)。   In order to achieve the above object, first, the present invention comprises a base material, a first pressure-sensitive adhesive layer laminated on one surface of the base material, and a plate laminated on the other surface of the base material. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate-like member provided with a second pressure-sensitive adhesive layer to which a shaped member is attached, wherein the first pressure-sensitive adhesive layer has a mass reduction rate at 150 ° C. by thermogravimetry (TG). The present invention provides a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing plate-like members characterized by containing a silicone compound having a content of 20% or less (Invention 1).

なお、本発明の板状部材加工用両面粘着シートにおいては、第1の粘着剤層の粘着面および/または第2の粘着剤層の粘着面に剥離シートが積層されていてもよく、これも本発明の板状部材加工用両面粘着シートに含まれるものとする。   In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate-like member of the present invention, a release sheet may be laminated on the pressure-sensitive adhesive surface of the first pressure-sensitive adhesive layer and / or the pressure-sensitive adhesive surface of the second pressure-sensitive adhesive layer. It is included in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing plate-like members of the present invention.

上記発明(発明1)においては、前記第1の粘着剤層の粘着面における、X線電子分光分析によるSi量が1.0〜15.0%であることが好ましい(発明2)。   In the said invention (invention 1), it is preferable that the Si amount by the X ray electron spectroscopy analysis in the adhesion surface of the said 1st adhesive layer is 1.0 to 15.0% (invention 2).

上記発明(発明1,2)において、前記第1の粘着剤層は、エネルギー線硬化性粘着剤からなることが好ましい(発明3)。   In the said invention (invention 1 and 2), it is preferable that a said 1st adhesive layer consists of energy-beam curable adhesives (invention 3).

上記発明(発明1〜3)においては、前記基材の150℃で30分加熱したときの熱収縮率が3%以下であることが好ましい(発明4)。   In the said invention (invention 1-3), it is preferable that the heat shrinkage rate when the said base material is heated at 150 degreeC for 30 minutes is 3% or less (invention 4).

上記発明(発明1〜4)において、前記第1の粘着剤層には、硬質支持基板が貼付されることが好ましい(発明5)。   In the said invention (invention 1-4), it is preferable that a hard support substrate is stuck on the said 1st adhesive layer (invention 5).

第2に本発明は、前記板状部材加工用両面粘着シート(発明3)の前記第1の粘着剤層と硬質支持基板とを貼合するとともに、前記第2の粘着剤層と板状部材とを貼合し、前記板状部材に所定の加工を施した後、前記両面粘着シートにエネルギー線を照射し、前記板状部材と前記両面粘着シートとを分離することを特徴とする板状部材加工方法を提供する(発明6)。   Secondly, the present invention bonds the first pressure-sensitive adhesive layer and the hard support substrate of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing the plate-shaped member (Invention 3), and also the second pressure-sensitive adhesive layer and the plate-shaped member. And the plate-like member is subjected to predetermined processing, and then the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is irradiated with energy rays to separate the plate-like member and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. A member processing method is provided (Invention 6).

上記発明(発明6)において、前記所定の加工は、加工温度が100〜150℃である工程を含んでもよい(発明7)。加工温度がこの範囲内であれば、上記方法によっても、板状部材と両面粘着シートとを問題なく分離することができる。   In the said invention (invention 6), the said predetermined process may also include the process whose process temperature is 100-150 degreeC (invention 7). If processing temperature is in this range, a plate-shaped member and a double-sided adhesive sheet can be isolate | separated without a problem also by the said method.

第3に本発明は、前記板状部材加工用両面粘着シート(発明3)の前記第1の粘着剤層と硬質支持基板とを貼合するとともに、前記第2の粘着剤層と板状部材とを貼合し、前記両面粘着シートにエネルギー線を照射した後、前記板状部材に所定の加工を施し、前記板状部材と前記両面粘着シートとを分離することを特徴とする板状部材加工方法を提供する(発明8)。   Thirdly, the present invention bonds the first pressure-sensitive adhesive layer and the rigid support substrate of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing the plate-shaped member (Invention 3), and the second pressure-sensitive adhesive layer and the plate-shaped member. And then irradiating the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with energy rays, then subjecting the plate-like member to predetermined processing, and separating the plate-like member and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. A processing method is provided (Invention 8).

上記発明(発明8)において、前記所定の加工は、加工温度が100〜200℃である工程を含んでもよい(発明9)。加工温度がこのように高温であっても、上記方法によれば、板状部材と両面粘着シートとを問題なく分離することができる。   In the said invention (invention 8), the said predetermined process may also include the process whose process temperature is 100-200 degreeC (invention 9). Even if the processing temperature is thus high, according to the above method, the plate-like member and the double-sided PSA sheet can be separated without any problem.

上記発明(発明6〜9)において、前記硬質支持基板はエネルギー線透過性を有し、前記エネルギー線を、前記硬質支持基板側から前記両面粘着シートに対して照射するようにしてもよい(発明10)。この発明は、例えば、板状部材に対してエネルギー線非透過性の層を形成する処理(例えばスパッタリング)を行った場合などに有効である。   In the said invention (invention 6-9), the said hard support substrate has energy-beam permeability | transmittance, You may make it irradiate the said energy beam with respect to the said double-sided adhesive sheet from the said hard support substrate side (invention). 10). The present invention is effective, for example, when a treatment (for example, sputtering) for forming an energy ray-impermeable layer is performed on a plate-like member.

本発明の板状部材加工用両面粘着シートおよび板状部材加工方法によれば、半導体ウエハ、ガラス、金属、セラミック等の板状部材から貼付対象物を容易に剥離することができ、かつ、スパッタリング、蒸着、CVD工程等の加工における高温下でも板状部材と貼付対象物との間で剥離・浮きが発生することを防止することができる。   According to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for plate-like member processing and the plate-like member processing method of the present invention, the object to be pasted can be easily peeled off from a plate-like member such as a semiconductor wafer, glass, metal, or ceramic, and sputtering is performed. Further, it is possible to prevent peeling / floating between the plate-like member and the object to be pasted even under high temperature in processing such as vapor deposition and CVD process.

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本実施形態では、加工対象物である板状部材として、半導体ウエハを一例に挙げて説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described. In the present embodiment, a semiconductor wafer will be described as an example of a plate-like member that is a workpiece.

〔板状部材加工用両面粘着シート〕
図1は本発明の一実施形態に係る板状部材加工用両面粘着シートの断面図である。図1に示すように、本実施形態に係る板状部材加工用両面粘着シート1(以下「両面粘着シート1」と略する場合がある。)は、基材2と、基材2の一方の面(図1中、下面)に積層された第1の粘着剤層3と、基材2の他方の面(図1中、上面)に積層された第2の粘着剤層4と、第1の粘着剤層3に積層された剥離シート5と、第2の粘着剤層4に積層された剥離シート5’とから構成される。
[Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for plate-like member processing]
FIG. 1 is a cross-sectional view of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing plate-like members according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 for processing a plate-like member according to this embodiment (hereinafter sometimes abbreviated as “double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1”) is a base material 2 and one of the base materials 2. The first pressure-sensitive adhesive layer 3 laminated on the surface (the lower surface in FIG. 1), the second pressure-sensitive adhesive layer 4 laminated on the other surface (the upper surface in FIG. 1), and the first The release sheet 5 laminated on the adhesive layer 3 and the release sheet 5 ′ laminated on the second adhesive layer 4.

図2に示すように、剥離シート5を剥離した第1の粘着剤層3には、一例として硬質支持基板6が貼付され、剥離シート5’を剥離した第2の粘着剤層4には、一例として半導体ウエハ7が貼付される。   As shown in FIG. 2, the first pressure-sensitive adhesive layer 3 from which the release sheet 5 has been peeled is attached with a hard support substrate 6 as an example, and the second pressure-sensitive adhesive layer 4 from which the release sheet 5 ′ has been peeled off is As an example, the semiconductor wafer 7 is attached.

基材2は、第1の粘着剤層3および第2の粘着剤層4を支持することができるものであれば特に限定されないが、スパッタリング加工工程等の高温下におかれる場合には、当該温度に対する耐熱性を有することが好ましい。具体的には、150℃で30分加熱したときの熱収縮率が3%以下、特に1%以下であることが好ましい。基材2がかかる熱収縮率を有することで、スパッタリング工程等の加工における高温下にて、基材2の熱収縮に起因して半導体ウエハ7と貼付対象物(硬質支持基板6)との間で剥離・浮きが発生することを防止することができる。   The substrate 2 is not particularly limited as long as it can support the first pressure-sensitive adhesive layer 3 and the second pressure-sensitive adhesive layer 4, but when the substrate 2 is placed under a high temperature such as a sputtering process, It preferably has heat resistance against temperature. Specifically, the heat shrinkage rate when heated at 150 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, particularly preferably 1% or less. Since the base material 2 has such a heat shrinkage ratio, the semiconductor wafer 7 and the object to be pasted (the hard support substrate 6) are caused by the heat shrinkage of the base material 2 at a high temperature in processing such as a sputtering process. Can prevent peeling and lifting.

上記のような材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンサルファイド、液晶ポリマー等の樹脂からなる耐熱性を有するフィルムが好ましく、単層からなるフィルムであってもよいし、複数層を積層したフィルムであってもよい。   As the material as described above, for example, a film having heat resistance made of resin such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyimide, polyetherimide, polycarbonate, polymethylpentene, polyphenylene sulfide, liquid crystal polymer is preferable. Moreover, the film which consists of a single layer may be sufficient, and the film which laminated | stacked the multiple layer may be sufficient.

基材2の表面には、粘着剤層3,4との密着性を高めるために、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   The surface of the substrate 2 may be subjected to surface treatment such as primer treatment, corona treatment, plasma treatment or the like in order to enhance the adhesion with the pressure-sensitive adhesive layers 3 and 4.

基材2の厚さは、12〜200μmであることが好ましく、特に25〜100μmであることが好ましい。   The thickness of the substrate 2 is preferably 12 to 200 μm, particularly preferably 25 to 100 μm.

第1の粘着剤層3は、熱重量測定(TG)による150℃における質量減少率が20%以下、好ましくは10%以下であるシリコーン化合物を含有する粘着剤から構成される。第1の粘着剤層3がシリコーン化合物を含有することにより、貼付対象物(硬質支持基板6)に対する粘着力を損なうことなく、外力を与えることで第1の粘着剤層3に貼付された貼付対象物(硬質支持基板6)を容易に剥離することができる。   The 1st adhesive layer 3 is comprised from the adhesive containing the silicone compound whose mass decreasing rate in 150 degreeC by thermogravimetry (TG) is 20% or less, Preferably it is 10% or less. When the first pressure-sensitive adhesive layer 3 contains a silicone compound, the adhesive applied to the first pressure-sensitive adhesive layer 3 by applying an external force without impairing the adhesive force to the object to be applied (hard support substrate 6). The object (hard support substrate 6) can be easily peeled off.

また、上記シリコーン化合物は150℃における質量減少率が20%以下であるため、第1の粘着剤層3が150℃の高温下におかれた場合であっても、シリコーン化合物の気化量は少ない。したがって、例えばスパッタリング工程において、第1の粘着剤層3が発生するガスに起因して硬質支持基板6と半導体ウエハ7との間で剥離・浮きが発生すること、半導体ウエハ7が破損することを防止することができる。また、硬質支持基板6と半導体ウエハ7との間で剥離・浮きがないことで、スパッタリングを均一に行うことができる。ただし、かかる効果を得るためには、第1の粘着剤層3は、150℃でガスを発生する気体発生剤や発泡剤を実質的に含有しないことが好ましい。   Further, since the silicone compound has a mass reduction rate of 20% or less at 150 ° C., the amount of vaporization of the silicone compound is small even when the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is placed at a high temperature of 150 ° C. . Therefore, for example, in the sputtering process, peeling / floating occurs between the hard support substrate 6 and the semiconductor wafer 7 due to the gas generated by the first pressure-sensitive adhesive layer 3, and the semiconductor wafer 7 is damaged. Can be prevented. Moreover, since there is no peeling / floating between the hard support substrate 6 and the semiconductor wafer 7, sputtering can be performed uniformly. However, in order to obtain such an effect, the first pressure-sensitive adhesive layer 3 preferably does not substantially contain a gas generating agent or a foaming agent that generates gas at 150 ° C.

シリコーン化合物は、動粘度が好ましくは50〜1,000,000cSt(mm/s)、より好ましくは100〜100,000cSt(mm/s)、さらに好ましくは200〜10,000cSt(mm/s)であるポリシロキサン骨格を有する化合物であれば特に限定されない。シリコーン化合物の動粘度が50cSt未満であると、第1の粘着剤層3を形成する際の加熱時にシリコーン化合物が蒸発して、第1の粘着剤層3中におけるシリコーン化合物の含有量を適正な量に制御し難くなる。また、シリコーン化合物の動粘度が1,000,000cStを超えると、第1の粘着剤層3中におけるシリコーン化合物の分散性が著しく低下するおそれがある。 Silicone compounds, is preferably a kinematic viscosity 50~1,000,000cSt (mm 2 / s), more preferably 100~100,000cSt (mm 2 / s), more preferably 200~10,000cSt (mm 2 / The compound is not particularly limited as long as it is a compound having a polysiloxane skeleton which is s). When the kinematic viscosity of the silicone compound is less than 50 cSt, the silicone compound evaporates during heating when the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is formed, and the content of the silicone compound in the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is appropriately adjusted. It becomes difficult to control the amount. Moreover, when the kinematic viscosity of the silicone compound exceeds 1,000,000 cSt, the dispersibility of the silicone compound in the first pressure-sensitive adhesive layer 3 may be significantly lowered.

上記ポリシロキサン骨格の一部には、メチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基、メチルフェニル基等のアリール基、水酸基、ビニル基、アルキレンオキサイド、ポリエーテル等が付加されていてもよいし、アクリルポリマー等の粘着剤の主成分にポリシロキサンが付加されていてもよい。   An alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, an aryl group such as a phenyl group or a methylphenyl group, a hydroxyl group, a vinyl group, an alkylene oxide, or a polyether may be added to a part of the polysiloxane skeleton. In addition, polysiloxane may be added to the main component of the pressure-sensitive adhesive such as an acrylic polymer.

シリコーン化合物の具体例としては、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルシロキサン等が挙げられる。   Specific examples of the silicone compound include polyphenylmethylsiloxane, polydimethylsiloxane, and polydiphenylsiloxane.

第1の粘着剤層3中におけるシリコーン化合物の含有量としては、第1の粘着剤層3の粘着面(剥離シート5または硬質支持基板6との接触面)における、X線電子分光分析によるSi量が1.0〜15.0%であることが好ましく、特に2.0〜13.0%であることが好ましい。Si量が1.0%未満であると、シリコーン化合物による容易剥離性の効果が得られ難く、Si量が15.0%を超えると、加熱時に硬質支持基板の剥離・浮きが発生する恐れがある。   As content of the silicone compound in the 1st adhesive layer 3, Si by X-ray electron spectroscopy analysis in the adhesive surface (contact surface with the peeling sheet 5 or the hard support substrate 6) of the 1st adhesive layer 3 is used. The amount is preferably 1.0 to 15.0%, particularly preferably 2.0 to 13.0%. If the Si amount is less than 1.0%, it is difficult to obtain the effect of easy peeling by the silicone compound, and if the Si amount exceeds 15.0%, the hard support substrate may be peeled or lifted during heating. is there.

第1の粘着剤層3を構成する主成分としての粘着剤としては、貼付対象物(硬質支持基板6)に対して十分な粘着力を示すとともに再剥離が可能であり、シリコーン化合物による容易剥離性の効果が得られるものであれば特に限定されることなく、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、ポリビニルエーテル系等の粘着剤を使用することができる。ただし、シリコーン系の粘着剤は、本発明のシリコーン化合物を含有することによる容易剥離性の効果が得られ難いので、使用しないことが望ましい。   The pressure-sensitive adhesive as the main component constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 3 exhibits sufficient adhesion to the object to be pasted (hard support substrate 6) and can be re-peeled. For example, an acrylic, rubber-based, urethane-based, or polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesive can be used as long as the effect of the property is obtained. However, it is desirable not to use a silicone-based pressure-sensitive adhesive because it is difficult to obtain an effect of easy peeling by containing the silicone compound of the present invention.

第1の粘着剤層3を構成する粘着剤としては、エネルギー線硬化性粘着剤を使用することが好ましい。エネルギー線硬化性粘着剤を使用すると、エネルギー線の照射により第1の粘着剤層3の粘着力が低下し、第1の粘着剤層3に貼付された貼付対象物(硬質支持基板6)を極めて容易に剥離することができる。なお、第1の粘着剤層3がシリコーン化合物を含有しないエネルギー線硬化性粘着剤からなる場合、エネルギー線を照射したとしても、第1の粘着剤層3に貼付された貼付対象物(硬質支持基板6)を剥離することは困難である。   As the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 3, it is preferable to use an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. When the energy ray curable adhesive is used, the adhesive force of the first adhesive layer 3 is reduced by the irradiation of energy rays, and the sticking object (hard support substrate 6) attached to the first adhesive layer 3 is removed. It can be peeled off very easily. In addition, when the 1st adhesive layer 3 consists of an energy-beam curable adhesive which does not contain a silicone compound, even if it irradiates an energy ray, the sticking target object (hard support) stuck to the 1st adhesive layer 3 It is difficult to peel off the substrate 6).

エネルギー線硬化性粘着剤は、エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とするものであってもよいし、エネルギー線硬化性を有しないポリマーとエネルギー線硬化性の多官能モノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とするものであってもよい。   The energy ray curable pressure-sensitive adhesive may be mainly composed of a polymer having energy ray curable properties, a polymer not having energy ray curable properties, and an energy ray curable polyfunctional monomer and / or oligomer. The main component may be a mixture of

エネルギー線硬化性粘着剤が、エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合について、以下説明する。   The case where the energy ray curable pressure-sensitive adhesive is mainly composed of a polymer having energy ray curable properties will be described below.

エネルギー線硬化性を有するポリマーは、側鎖にエネルギー線硬化性を有する官能基(エネルギー線硬化性基)が導入された(メタ)アクリル酸エステル(共)重合体(A)(以下「エネルギー線硬化型重合体(A)」という場合がある。)であることが好ましい。このエネルギー線硬化型重合体(A)は、官能基含有モノマー単位を有する(メタ)アクリル系共重合体(a1)と、その官能基に結合する置換基を有する不飽和基含有化合物(a2)とを反応させて得られるものであることが好ましい。なお、本明細書における「(メタ)アクリル酸エステル」とは、アクリル酸エステルおよび/またはメタクリル酸エステルを意味し、「(共)重合体」とは、重合体および/または共重合体を意味するものとする。   The polymer having energy ray curability is a (meth) acrylic acid ester (co) polymer (A) (hereinafter referred to as “energy ray”) in which a functional group having energy ray curability (energy ray curable group) is introduced into the side chain. It may be referred to as “curable polymer (A)”). This energy ray curable polymer (A) includes a (meth) acrylic copolymer (a1) having a functional group-containing monomer unit, and an unsaturated group-containing compound (a2) having a substituent bonded to the functional group. It is preferable that it is obtained by making it react. In the present specification, “(meth) acrylic acid ester” means acrylic acid ester and / or methacrylic acid ester, and “(co) polymer” means polymer and / or copolymer. It shall be.

アクリル系共重合体(a1)は、官能基含有モノマーから導かれる構成単位と、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位とからなる。   The acrylic copolymer (a1) is composed of a structural unit derived from a functional group-containing monomer and a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof.

アクリル系共重合体(a1)の構成単位としての官能基含有モノマーは、重合性の二重結合と、ヒドロキシル基、アミノ基、置換アミノ基、エポキシ基等の官能基とを分子内に有するモノマーであることが好ましい。   The functional group-containing monomer as a constituent unit of the acrylic copolymer (a1) is a monomer having a polymerizable double bond and a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, a substituted amino group, or an epoxy group in the molecule. It is preferable that

上記官能基含有モノマーのさらに具体的な例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を組み合わせて用いられる。   More specific examples of the functional group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

アクリル系共重合体(a1)を構成する(メタ)アクリル酸エステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が1〜20であるアルキル(メタ)アクリレート、シクロアルキル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレートが用いられる。これらの中でも、特に好ましくはアルキル基の炭素数が1〜18であるアルキル(メタ)アクリレート、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が用いられる。   Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer constituting the acrylic copolymer (a1) include alkyl (meth) acrylates having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group, cycloalkyl (meth) acrylates, and benzyl (meth) acrylates. Is used. Among these, an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, particularly methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, is particularly preferable. 2-ethylhexyl (meth) acrylate or the like is used.

アクリル系共重合体(a1)は、上記官能基含有モノマーから導かれる構成単位を通常3〜100質量%、好ましくは5〜40質量%の割合で含有し、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体から導かれる構成単位を通常0〜97質量%、好ましくは60〜95質量%の割合で含有してなる。   The acrylic copolymer (a1) usually contains 3 to 100% by mass, preferably 5 to 40% by mass of a structural unit derived from the functional group-containing monomer, and is a (meth) acrylic acid ester monomer or its The structural unit derived from the derivative is usually contained in a proportion of 0 to 97% by mass, preferably 60 to 95% by mass.

アクリル系共重合体(a1)は、上記のような官能基含有モノマーと、(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体とを常法で共重合することにより得られるが、これらモノマーの他にもジメチルアクリルアミド、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、スチレン等が共重合されてもよい。   The acrylic copolymer (a1) can be obtained by copolymerizing a functional group-containing monomer as described above with a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof in a conventional manner. Dimethylacrylamide, vinyl formate, vinyl acetate, styrene and the like may be copolymerized.

上記官能基含有モノマー単位を有するアクリル系共重合体(a1)を、その官能基に結合する置換基を有する不飽和基含有化合物(a2)と反応させることにより、エネルギー線硬化型重合体(A)が得られる。   By reacting the acrylic copolymer (a1) having the functional group-containing monomer unit with an unsaturated group-containing compound (a2) having a substituent bonded to the functional group, an energy beam curable polymer (A ) Is obtained.

不飽和基含有化合物(a2)が有する置換基は、アクリル系共重合体(a1)が有する官能基含有モノマー単位の官能基の種類に応じて、適宜選択することができる。例えば、官能基がヒドロキシル基、アミノ基または置換アミノ基の場合、置換基としてはイソシアネート基またはエポキシ基が好ましく、官能基がエポキシ基の場合、置換基としてはアミノ基、カルボキシル基またはアジリジニル基が好ましい。   The substituent which an unsaturated group containing compound (a2) has can be suitably selected according to the kind of functional group of the functional group containing monomer unit which an acrylic copolymer (a1) has. For example, when the functional group is a hydroxyl group, an amino group or a substituted amino group, the substituent is preferably an isocyanate group or an epoxy group, and when the functional group is an epoxy group, the substituent is an amino group, a carboxyl group or an aziridinyl group. preferable.

また不飽和基含有化合物(a2)には、エネルギー線重合性の炭素−炭素二重結合が、1分子毎に1〜5個、好ましくは1〜2個含まれている。
このような不飽和基含有化合物(a2)の具体例としては、例えば、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタ−イソプロペニル−α,α−ジメチルベンジルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネート、アリルイソシアネート、1,1−(ビスアクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;ジイソシアネート化合物またはポリイソシアネート化合物と、ポリオール化合物と、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとの反応により得られるアクリロイルモノイソシアネート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリル酸、2−(1−アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート、2−ビニル−2−オキサゾリン、2−イソプロペニル−2−オキサゾリン等が挙げられる。
The unsaturated group-containing compound (a2) contains 1 to 5, preferably 1 to 2, energy-polymerizable carbon-carbon double bonds per molecule.
Specific examples of such unsaturated group-containing compound (a2) include, for example, 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, meta-isopropenyl-α, α-dimethylbenzyl isocyanate, methacryloyl isocyanate, allyl isocyanate, 1,1- ( Bisacryloyloxymethyl) ethyl isocyanate; acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction of diisocyanate compound or polyisocyanate compound with hydroxyethyl (meth) acrylate; diisocyanate compound or polyisocyanate compound, polyol compound, and hydroxyethyl (meth) Acryloyl monoisocyanate compound obtained by reaction with acrylate; glycidyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid, 2- (1 -Aziridinyl) ethyl (meth) acrylate, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline and the like.

不飽和基含有化合物(a2)は、上記アクリル系共重合体(a1)の官能基含有モノマー100当量当たり、通常10〜100当量、好ましくは20〜95当量の割合で用いられる。   The unsaturated group-containing compound (a2) is usually used in a proportion of 10 to 100 equivalents, preferably 20 to 95 equivalents, per 100 equivalents of the functional group-containing monomer of the acrylic copolymer (a1).

アクリル系共重合体(a1)と不飽和基含有化合物(a2)との反応においては、官能基と置換基との組合せに応じて、反応の温度、圧力、溶媒、時間、触媒の有無、触媒の種類を適宜選択することができる。これにより、アクリル系共重合体(a1)中に存在する官能基と、不飽和基含有化合物(a2)中の置換基とが反応し、不飽和基がアクリル系共重合体(a1)中の側鎖に導入され、エネルギー線硬化型重合体(A)が得られる。   In the reaction between the acrylic copolymer (a1) and the unsaturated group-containing compound (a2), depending on the combination of the functional group and the substituent, the reaction temperature, pressure, solvent, time, presence of catalyst, catalyst Can be selected as appropriate. As a result, the functional group present in the acrylic copolymer (a1) reacts with the substituent in the unsaturated group-containing compound (a2), so that the unsaturated group is contained in the acrylic copolymer (a1). It introduce | transduces into a side chain and an energy-beam curable polymer (A) is obtained.

このようにして得られるエネルギー線硬化型重合体(A)の質量平均分子量は、10,000以上であるのが好ましく、特に150,000〜1,500,000であるのが好ましく、さらに200,000〜1,000,000であるのが好ましい。なお、本明細書における質量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法(GPC法)により測定したポリスチレン換算の値である。   The mass average molecular weight of the energy ray curable polymer (A) thus obtained is preferably 10,000 or more, particularly preferably 150,000 to 1,500,000, and more preferably 200,000 000 to 1,000,000 is preferred. In addition, the mass mean molecular weight (Mw) in this specification is the value of polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography method (GPC method).

エネルギー線硬化性粘着剤が、エネルギー線硬化性を有するポリマーを主成分とする場合であっても、エネルギー線硬化性粘着剤は、エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)をさらに含有してもよい。   Even when the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive is mainly composed of a polymer having energy ray-curability, the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive further contains an energy ray-curable monomer and / or oligomer (B). May be.

エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル等を使用することができる。   As the energy ray-curable monomer and / or oligomer (B), for example, an ester of a polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid or the like can be used.

かかるエネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)としては、例えば、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の単官能性アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等の多官能性アクリル酸エステル類、ポリエステルオリゴ(メタ)アクリレート、ポリウレタンオリゴ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the energy ray-curable monomer and / or oligomer (B) include monofunctional acrylic acid esters such as cyclohexyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, penta Erythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, polyethylene glycol Polyfunctional acrylic acid esters such as di (meth) acrylate and dimethyloltricyclodecane di (meth) acrylate, polyester oligo (meth) acrylate, polyurethane oligo (meth) Acrylate, and the like.

エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合、エネルギー線硬化性粘着剤中におけるエネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の含有量は、5〜80質量%であることが好ましく、特に20〜60質量%であることが好ましい。   When the energy ray curable monomer and / or oligomer (B) is blended, the content of the energy ray curable monomer and / or oligomer (B) in the energy ray curable pressure-sensitive adhesive is 5 to 80% by mass. It is preferable that there is especially 20-60 mass%.

ここで、エネルギー線硬化性樹脂組成物を硬化させるためのエネルギー線として紫外線を用いる場合には、光重合開始剤(C)を添加することが好ましく、この光重合開始剤(C)の使用により、重合硬化時間および光線照射量を少なくすることができる。   Here, when using ultraviolet rays as an energy ray for curing the energy ray curable resin composition, it is preferable to add a photopolymerization initiator (C), and by using this photopolymerization initiator (C). The polymerization curing time and the amount of light irradiation can be reduced.

光重合開始剤(C)としては、具体的には、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン安息香酸、ベンゾイン安息香酸メチル、ベンゾインジメチルケタール、2,4−ジエチルチオキサンソン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ベンジル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノン、(2,4,6−トリメチルベンジルジフェニル)フォスフィンオキサイド、2−ベンゾチアゾール−N,N−ジエチルジチオカルバメート、オリゴ{2−ヒドロキシ−2−メチル−1−[4−(1−プロペニル)フェニル]プロパノン}、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the photopolymerization initiator (C) include benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin benzoic acid, benzoin methyl benzoate, benzoin dimethyl ketal, 2,4-diethylthioxanthone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, benzyl, dibenzyl, diacetyl, β-chloranthraquinone, (2,4 6-trimethylbenzyldiphenyl) phosphine oxide, 2-benzothiazole-N, N-diethyldithiocarbamate, oligo {2-hydroxy-2-methyl 1- [4- (1-propenyl) phenyl] propanone}, and 2,2-dimethoxy-1,2-and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

光重合開始剤(C)は、エネルギー線硬化型共重合体(A)(エネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)を配合する場合には、エネルギー線硬化型共重合体(A)およびエネルギー線硬化性のモノマーおよび/またはオリゴマー(B)の合計量100質量部)100質量部に対して0.1〜10質量部、特には0.5〜6質量部の範囲の量で用いられることが好ましい。   The photopolymerization initiator (C) is energy beam curable copolymer (A) (when energy beam curable monomer and / or oligomer (B) is blended, energy beam curable copolymer (A). And a total amount of 100 parts by mass of the energy ray-curable monomer and / or oligomer (B)) used in an amount in the range of 0.1 to 10 parts by mass, particularly 0.5 to 6 parts by mass. It is preferred that

エネルギー線硬化性粘着剤においては、上記成分以外にも、適宜他の成分を配合してもよい。他の成分としては、例えば、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分またはオリゴマー成分(D)、架橋剤(E)等が挙げられる。   In the energy ray curable pressure-sensitive adhesive, other components may be appropriately blended in addition to the above components. Examples of other components include a polymer component or oligomer component (D) that does not have energy beam curability, and a crosslinking agent (E).

エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分またはオリゴマー成分(D)としては、例えば、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリオレフィン等が挙げられ、質量平均分子量(Mw)が3,000〜2,500,000のポリマーまたはオリゴマーが好ましい。   Examples of the polymer component or oligomer component (D) having no energy beam curability include polyacrylates, polyesters, polyurethanes, polycarbonates, polyolefins, and the like, and a mass average molecular weight (Mw) of 3,000 to 2, 500,000 polymers or oligomers are preferred.

架橋剤(E)としては、エネルギー線硬化型共重合体(A)等が有する官能基との反応性を有する多官能性化合物を用いることができる。このような多官能性化合物の例としては、イソシアナート化合物、エポキシ化合物、アミン化合物、メラミン化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物、オキサゾリン化合物、金属アルコキシド化合物、金属キレート化合物、金属塩、アンモニウム塩、反応性フェノール樹脂等を挙げることができる。   As a crosslinking agent (E), the polyfunctional compound which has the reactivity with the functional group which an energy-beam curable copolymer (A) etc. have can be used. Examples of such polyfunctional compounds include isocyanate compounds, epoxy compounds, amine compounds, melamine compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, aldehyde compounds, oxazoline compounds, metal alkoxide compounds, metal chelate compounds, metal salts, ammonium salts. And reactive phenol resins.

これら他の成分(D),(E)をエネルギー線硬化性粘着剤に配合することにより、硬化前における粘着性および剥離性、硬化後の強度、他の層との接着性、保存安定性などを改善し得る。これら他の成分の配合量は特に限定されず、エネルギー線硬化型共重合体(A)100質量部に対して0〜40質量部の範囲で適宜決定される。   By blending these other components (D) and (E) into the energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, tackiness and peelability before curing, strength after curing, adhesion to other layers, storage stability, etc. Can improve. The compounding quantity of these other components is not specifically limited, It determines suitably in the range of 0-40 mass parts with respect to 100 mass parts of energy-beam curable copolymers (A).

次に、エネルギー線硬化性粘着剤が、エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーおよび/またはオリゴマーとの混合物を主成分とする場合について、以下説明する。   Next, the case where the energy ray-curable adhesive is mainly composed of a mixture of a polymer component not having energy ray curability and an energy ray curable polyfunctional monomer and / or oligomer will be described below.

エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分としては、例えば、前述したアクリル系共重合体(a1)と同様の成分が使用できる。エネルギー線硬化性樹脂組成物中におけるエネルギー線硬化性を有しないポリマー成分の含有量は、20〜99.9質量%であることが好ましく、特に30〜80質量%であることが好ましい。   As a polymer component which does not have energy-beam sclerosis | hardenability, the component similar to the acrylic copolymer (a1) mentioned above can be used, for example. The content of the polymer component having no energy beam curability in the energy beam curable resin composition is preferably 20 to 99.9% by mass, and more preferably 30 to 80% by mass.

エネルギー線硬化性の多官能モノマーおよび/またはオリゴマーとしては、前述の成分(B)と同じものが選択される。エネルギー線硬化性を有しないポリマー成分とエネルギー線硬化性の多官能モノマーおよび/またはオリゴマーとの配合比は、ポリマー成分100質量部に対して、多官能モノマーおよび/またはオリゴマー10〜150質量部であるのが好ましく、特に25〜100質量部であるのが好ましい。   As the energy ray-curable polyfunctional monomer and / or oligomer, the same one as the above-mentioned component (B) is selected. The blending ratio of the polymer component having no energy beam curability and the energy beam curable polyfunctional monomer and / or oligomer is 10 to 150 parts by mass of the polyfunctional monomer and / or oligomer with respect to 100 parts by mass of the polymer component. It is preferable that it is, and it is especially preferable that it is 25-100 mass parts.

この場合においても、上記と同様に、光重合開始剤(C)や架橋剤(E)を適宜配合することができる。   Also in this case, the photopolymerization initiator (C) and the crosslinking agent (E) can be appropriately blended as described above.

第1の粘着剤層3の厚さは、1〜300μmであることが好ましく、特に2〜150μmであることが好ましく、さらには5〜50μmであることが好ましい。   The thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is preferably 1 to 300 μm, particularly preferably 2 to 150 μm, and further preferably 5 to 50 μm.

第2の粘着剤層4を構成する粘着剤としては、貼付対象物としての半導体ウエハ7に対して十分な粘着力を示すとともに再剥離が可能であり、半導体ウエハ7に悪影響を与えないものであれば特に限定されることなく、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系、ポリビニルエーテル系等の粘着剤を使用することができる。なお、前述したシリコーン化合物は、半導体ウエハ7に悪影響を与えることがあるため、第2の粘着剤層4の粘着剤に含まれないことが好ましい。また、両面粘着シート1が高温下(例えばスパッタリングの温度下)におかれる場合には、第2の粘着剤層4は、当該温度でガスを発生する気体発生剤や発泡剤を実質的に含有しないことが好ましい。   The pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 4 is a material that exhibits sufficient adhesive strength to the semiconductor wafer 7 as an object to be pasted and can be peeled off again without adversely affecting the semiconductor wafer 7. For example, an acrylic, rubber-based, urethane-based, or polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesive can be used without particular limitation. In addition, since the silicone compound mentioned above may have a bad influence on the semiconductor wafer 7, it is preferable that it is not contained in the adhesive of the 2nd adhesive layer 4. FIG. Moreover, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is placed at a high temperature (for example, at a sputtering temperature), the second pressure-sensitive adhesive layer 4 substantially contains a gas generating agent or a foaming agent that generates gas at the temperature. Preferably not.

ここで、剥離時における第2の粘着剤層4の粘着力が、第1の粘着剤層3の粘着力よりも高くなるように、それぞれの粘着剤を選択することが好ましい。このように両粘着剤層3,4の粘着力を変えることにより、剥離する際に、両面粘着シート1は常に半導体ウエハ7側に残存することとなり、半導体ウエハ7側から両面粘着シート1を剥離することを想定すればよいため、両面粘着シート1を除去する作業が自動化し易くなる。例えば、第1の粘着剤層3を構成する粘着剤としてエネルギー線硬化性粘着剤を使用する場合、第2の粘着剤層4を構成する粘着剤としては、エネルギー線非硬化性粘着剤を使用することにより、半導体ウエハ7の加工時には両面とも高い粘着力を維持し、剥離時には第1の粘着剤層3の粘着力を第2の粘着剤層4の粘着力より容易に低くすることができる。   Here, it is preferable to select each adhesive so that the adhesive force of the 2nd adhesive layer 4 at the time of peeling may become higher than the adhesive force of the 1st adhesive layer 3. FIG. Thus, by changing the adhesive force of both adhesive layers 3 and 4, when peeling, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 always remains on the semiconductor wafer 7 side, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled off from the semiconductor wafer 7 side. Therefore, the operation of removing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be easily automated. For example, when an energy ray curable adhesive is used as the adhesive constituting the first adhesive layer 3, an energy ray non-curable adhesive is used as the adhesive constituting the second adhesive layer 4. By doing so, high adhesive strength can be maintained on both sides when the semiconductor wafer 7 is processed, and the adhesive strength of the first adhesive layer 3 can be easily made lower than that of the second adhesive layer 4 at the time of peeling. .

第2の粘着剤層4の厚さは、1〜300μmであることが好ましく、特に2〜150μmであることが好ましく、さらには5〜50μmであることが好ましい。   The thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer 4 is preferably 1 to 300 μm, particularly preferably 2 to 150 μm, and further preferably 5 to 50 μm.

剥離シート5,5’の材料としては、特に限定されるものではなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン等の樹脂からなるフィルムまたはそれらに、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル基含有カルバメート等の剥離剤で剥離処理したものを使用することができる。   The material of the release sheets 5 and 5 ′ is not particularly limited. For example, a film made of a resin such as polyethylene terephthalate, polypropylene, or polyethylene, or a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl group-containing carbamate, or the like. What was peel-processed with the release agent of this can be used.

ただし、剥離シート5,5’の剥離作業性を考慮すると、先に剥離する側の剥離シートを軽剥離タイプの剥離シートとし、後に剥離する側の剥離シートを重剥離タイプの剥離シートとすることが好ましい。   However, considering the release workability of the release sheets 5 and 5 ′, the release sheet on the side to be peeled first is the light release type release sheet, and the release sheet on the side to be released later is the heavy release type release sheet Is preferred.

剥離シート5,5’の厚さは、通常10〜250μm程度であり、好ましくは20〜200μm程度である。また、剥離シート5,5’における剥離剤の厚さは、通常0.05〜5μmであり、好ましくは0.1〜3μmである。   The thickness of the release sheets 5 and 5 ′ is usually about 10 to 250 μm, preferably about 20 to 200 μm. Moreover, the thickness of the release agent in the release sheets 5 and 5 ′ is usually 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 3 μm.

両面粘着シート1は、以下のようにして製造することができる。
第1の粘着剤層3を構成する粘着剤と、所望によりさらに溶媒とを含有する塗布剤を調製し、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、エアナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の塗工機によって剥離シート5の剥離処理面に塗布して乾燥させ、第1の粘着剤層3を形成する。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be manufactured as follows.
A coating agent containing a pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 3 and, if desired, further a solvent is prepared. A roll coater, a knife coater, a roll knife coater, an air knife coater, a die coater, a bar coater, a gravure coater, The first pressure-sensitive adhesive layer 3 is formed by coating the release sheet 5 with a coating machine such as a curtain coater and drying it.

同様に、第2の粘着剤層4を構成する粘着剤と、所望によりさらに溶媒とを含有する塗布剤を調製し、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、エアナイフコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の塗工機によって剥離シート5’の剥離処理面に塗布して乾燥させ、第2の粘着剤層4を形成する。   Similarly, a coating agent containing a pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 4 and, if desired, further a solvent is prepared, and a roll coater, a knife coater, a roll knife coater, an air knife coater, a die coater, a bar coater, The second pressure-sensitive adhesive layer 4 is formed by applying to the release treatment surface of the release sheet 5 ′ with a coating machine such as a gravure coater or curtain coater and drying.

次いで、形成された第1の粘着剤層3(または第2の粘着剤層4)の表面に基材2を圧着し、さらにその基材2の表面に第2の粘着剤層4(または第1の粘着剤層3)を圧着する。   Next, the base material 2 is pressure-bonded to the surface of the formed first pressure-sensitive adhesive layer 3 (or the second pressure-sensitive adhesive layer 4), and the second pressure-sensitive adhesive layer 4 (or the first pressure-sensitive adhesive layer 4) is further applied to the surface of the base material 2. 1 pressure-sensitive adhesive layer 3) is pressure-bonded.

〔使用方法−第1の実施形態〕
ここで、上記両面粘着シート1の使用方法の第1の実施形態を説明する。
最初に、剥離シート5’(軽剥離タイプ)を剥離して露出した第2の粘着剤層4を半導体ウエハ7の回路面に圧着し、次いで剥離シート5(重剥離タイプ)を剥離して露出した第1の粘着剤層3に対して硬質支持基板6を圧着するか、あるいは、剥離シート5(軽剥離タイプ)を剥離して露出した第1の粘着剤層3を硬質支持基板6に圧着し、次いで剥離シート5’(重剥離タイプ)を剥離して露出した第2の粘着剤層4に対して半導体ウエハ7の回路面を圧着する(図2参照)。かかる貼付工程は、ウエハ専用のラミネーター装置を用いて行うことができ、空気を含まないように貼付するために必要に応じて真空引きを行う。なお、図2中、両面粘着シート1から剥離シート5および剥離シート5’を剥離したものを両面粘着シート1’として示す。
[Usage Method-First Embodiment]
Here, 1st Embodiment of the usage method of the said double-sided adhesive sheet 1 is demonstrated.
First, the second adhesive layer 4 exposed by peeling the release sheet 5 ′ (light release type) is pressure-bonded to the circuit surface of the semiconductor wafer 7, and then the release sheet 5 (heavy release type) is peeled and exposed. The hard support substrate 6 is pressure-bonded to the first pressure-sensitive adhesive layer 3, or the first pressure-sensitive adhesive layer 3 exposed by peeling the release sheet 5 (light release type) is pressure-bonded to the hard support substrate 6. Then, the circuit surface of the semiconductor wafer 7 is pressure-bonded to the second pressure-sensitive adhesive layer 4 exposed by peeling the release sheet 5 ′ (heavy release type) (see FIG. 2). Such a sticking step can be performed using a laminator device dedicated to the wafer, and vacuuming is performed as necessary in order to stick so as not to include air. In addition, in FIG. 2, what peeled peeling sheet 5 and peeling sheet 5 'from double-sided adhesive sheet 1 is shown as double-sided adhesive sheet 1'.

硬質支持基板6としては、半導体ウエハ7を加工時、搬送時等において保護することができるものであれば特に限定されず、例えば、厚さ0.1〜10mm程度のガラス板、硬質樹脂板、セラミック板、金属板等を使用することができる。ただし、第1の粘着剤層3または第2の粘着剤層4においてエネルギー線硬化性の粘着剤を使用し、エネルギー線として紫外線を使用する場合には、硬質支持基板6としては、紫外線が透過する透明な材料からなるものを使用する必要がある。この場合、波長365nmにおける全光線透過率が40%以上であるガラス板を使用することが好ましい。   The hard support substrate 6 is not particularly limited as long as it can protect the semiconductor wafer 7 during processing, transportation, etc. For example, a glass plate having a thickness of about 0.1 to 10 mm, a hard resin plate, A ceramic plate, a metal plate, or the like can be used. However, when an energy ray-curable adhesive is used in the first pressure-sensitive adhesive layer 3 or the second pressure-sensitive adhesive layer 4 and ultraviolet rays are used as energy rays, the hard support substrate 6 transmits ultraviolet rays. It is necessary to use a transparent material. In this case, it is preferable to use a glass plate having a total light transmittance of 40% or more at a wavelength of 365 nm.

上記のようにして半導体ウエハ7と硬質支持基板6とを貼り合わせたら、硬質支持基板6を所定の装置で固定して、半導体ウエハ7に対して薄研削加工を行う。この薄研削加工では、半導体ウエハ7の裏面をグラインダー等により所定の厚さになるまで研削し、必要に応じてエッチング等による化学研削を行う。このような薄研削加工により、半導体ウエハ7は、例えば厚さ30〜100μm程度にまで研削される。   When the semiconductor wafer 7 and the hard support substrate 6 are bonded together as described above, the hard support substrate 6 is fixed with a predetermined apparatus, and the semiconductor wafer 7 is thinly ground. In this thin grinding process, the back surface of the semiconductor wafer 7 is ground to a predetermined thickness by a grinder or the like, and chemical grinding by etching or the like is performed as necessary. By such thin grinding, the semiconductor wafer 7 is ground to a thickness of about 30 to 100 μm, for example.

半導体ウエハ7は、硬質支持基板6によって支持されているため、上記の薄研削加工、あるいはその後の搬送工程や加工工程等において破損することが防止される。   Since the semiconductor wafer 7 is supported by the hard support substrate 6, it can be prevented from being damaged in the thin grinding process described above, or in the subsequent transfer process, processing process, and the like.

次に、半導体ウエハ7に対して、スパッタリング加工を行う。このスパッタリング加工の温度は、100〜150℃であることが好ましい。これにより、両面粘着シート1’は、最高150℃程度の高温下におかれることになるが、第1の粘着剤層3が含有するシリコーン化合物は、熱重量測定(TG)による150℃における質量減少率が20%以下であるため、気化量が少ない。したがって、第1の粘着剤層3が発生するガスに起因して、硬質支持基板6と半導体ウエハ7との間で剥離・浮きが発生すること、半導体ウエハ7が破損することを防止することができる。また、硬質支持基板6と半導体ウエハ7との間で剥離・浮きがないことで、スパッタリングを均一に行うことができる。   Next, sputtering processing is performed on the semiconductor wafer 7. It is preferable that the temperature of this sputtering process is 100-150 degreeC. Thereby, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ is placed at a high temperature of about 150 ° C. at maximum, but the silicone compound contained in the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is a mass at 150 ° C. by thermogravimetry (TG). Since the reduction rate is 20% or less, the amount of vaporization is small. Therefore, it is possible to prevent peeling / floating between the hard support substrate 6 and the semiconductor wafer 7 and damage to the semiconductor wafer 7 due to the gas generated by the first pressure-sensitive adhesive layer 3. it can. Moreover, since there is no peeling / floating between the hard support substrate 6 and the semiconductor wafer 7, sputtering can be performed uniformly.

続いて、第1の粘着剤層3または第2の粘着剤層4がエネルギー線硬化性粘着剤からなる場合には、両面粘着シート1’に対してエネルギー線を照射する。エネルギー線として紫外線を使用する場合には、硬質支持基板6側から紫外線を照射する。これにより、第1の粘着剤層3または第2の粘着剤層4の粘着力が低下する。   Subsequently, when the first pressure-sensitive adhesive layer 3 or the second pressure-sensitive adhesive layer 4 is made of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ is irradiated with energy rays. When ultraviolet rays are used as energy rays, the ultraviolet rays are irradiated from the hard support substrate 6 side. Thereby, the adhesive force of the 1st adhesive layer 3 or the 2nd adhesive layer 4 falls.

次いで、所望により半導体ウエハ7をダイシングシートに貼付した後、硬質支持基板6を第1の粘着剤層3から剥離する。第1の粘着剤層3は、シリコーン化合物を含有するため、外力を与えることにより、硬質支持基板6を第1の粘着剤層3から容易に剥離することができる。特に、第1の粘着剤層3がエネルギー線硬化性粘着剤からなり、エネルギー線照射によって第1の粘着剤層3の粘着力が低下している場合には、硬質支持基板6を極めて容易に剥離することができる。したがって、この剥離工程で半導体ウエハ7が破損することが防止される。   Subsequently, after sticking the semiconductor wafer 7 on the dicing sheet as desired, the hard support substrate 6 is peeled from the first pressure-sensitive adhesive layer 3. Since the first pressure-sensitive adhesive layer 3 contains a silicone compound, the hard support substrate 6 can be easily peeled from the first pressure-sensitive adhesive layer 3 by applying an external force. In particular, when the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is made of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and the adhesive force of the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is reduced by energy ray irradiation, the hard support substrate 6 can be made extremely easy. Can be peeled off. Therefore, the semiconductor wafer 7 is prevented from being damaged in this peeling step.

硬質支持基板6は、硬質支持基板6のエッジ部に治具を引っ掛けて剥離してもよいし、硬質支持基板6の全面または一部に粘着テープを貼付して剥離してもよい。   The hard support substrate 6 may be peeled off by hooking a jig on the edge portion of the hard support substrate 6, or may be peeled off by applying an adhesive tape to the entire surface or a part of the hard support substrate 6.

最後に、半導体ウエハ7から両面粘着シート1’を剥離する。硬質支持基板6は既に剥離除去されているため、両面粘着シート1’は常法によって簡単に剥離することができる。例えば、両面粘着シート1’にヒートシールテープを貼付することにより、両面粘着シート1’を簡単に剥離することができる。   Finally, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ is peeled from the semiconductor wafer 7. Since the hard support substrate 6 has already been peeled and removed, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ can be easily peeled off by a conventional method. For example, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ can be easily peeled off by applying a heat seal tape to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′.

〔使用方法−第2の実施形態〕
次に、上記両面粘着シート1の使用方法の第2の実施形態を説明する。第2の実施形態では、少なくとも第1の粘着剤層3はエネルギー線硬化性粘着剤からなるものとする。なお、薄研削加工までは、上記使用方法の第1の実施形態と同様である。
[Usage Method-Second Embodiment]
Next, 2nd Embodiment of the usage method of the said double-sided adhesive sheet 1 is demonstrated. In the second embodiment, at least the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is made of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. Note that the processes up to thin grinding are the same as those in the first embodiment.

薄研削加工を行った後、両面粘着シート1’に対してエネルギー線を照射する。エネルギー線として紫外線を使用する場合には、硬質支持基板6側から紫外線を照射する。   After thin grinding, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 'is irradiated with energy rays. When ultraviolet rays are used as energy rays, the ultraviolet rays are irradiated from the hard support substrate 6 side.

次に、半導体ウエハ7に対して、スパッタリング加工を行う。このスパッタリング加工の温度は100〜200℃であることが好ましい。これにより、両面粘着シート1’は、最高200℃程度の高温下におかれることになるが、熱重量測定(TG)による150℃における質量減少率が20%以下であるシリコーン化合物を第1の粘着剤層3が含有することで、第1の粘着剤層3においては200℃でも気化量が少なく、実用上問題ない。したがって、第1の粘着剤層3が発生するガスに起因して、硬質支持基板6と半導体ウエハ7との間で剥離・浮きが発生すること、半導体ウエハ7が破損することを防止することができる。また、硬質支持基板6と半導体ウエハ7との間で剥離・浮きがないことで、スパッタリングを均一に行うことができる。   Next, sputtering processing is performed on the semiconductor wafer 7. It is preferable that the temperature of this sputtering process is 100-200 degreeC. Thus, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ is placed at a high temperature of about 200 ° C. at the maximum, but the silicone compound whose mass reduction rate at 150 ° C. by thermogravimetry (TG) is 20% or less is the first. When the pressure-sensitive adhesive layer 3 is contained, the first pressure-sensitive adhesive layer 3 has a small amount of vaporization even at 200 ° C., and there is no practical problem. Therefore, it is possible to prevent peeling / floating between the hard support substrate 6 and the semiconductor wafer 7 and damage to the semiconductor wafer 7 due to the gas generated by the first pressure-sensitive adhesive layer 3. it can. Moreover, since there is no peeling / floating between the hard support substrate 6 and the semiconductor wafer 7, sputtering can be performed uniformly.

なお、上記エネルギー線の照射により、第1の粘着剤層3の粘着力は低下するものの、スパッタリング加工工程中に硬質支持基板6との間で剥離が生じない程度の粘着力は残存する。   In addition, although the adhesive force of the 1st adhesive layer 3 falls by irradiation of the said energy ray, the adhesive force of the grade which does not peel between the hard support substrates 6 remains in a sputtering process process.

その後の硬質支持基板6および半導体ウエハ7の剥離工程は、上記使用方法の第1の実施形態と同様である。ここで、第1の粘着剤層3は、スパッタリングの前にエネルギー線が照射されて硬化しているため、200℃程度の高温下におかれたときにも、必要以上に硬質支持基板6に密着することが防止される。この密着防止効果に加え、第1の粘着剤層3がシリコーン化合物を含有すること、および第1の粘着剤層3のエネルギー線照射による粘着力の低下により、硬質支持基板6を第1の粘着剤層3から容易に剥離することができる。   The subsequent peeling process of the hard support substrate 6 and the semiconductor wafer 7 is the same as that of the first embodiment of the above usage method. Here, since the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is cured by being irradiated with energy rays before sputtering, even when placed at a high temperature of about 200 ° C., the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is more than necessary on the hard support substrate 6. Contact is prevented. In addition to the adhesion preventing effect, the first pressure-sensitive adhesive layer 3 contains the silicone compound, and the first pressure-sensitive adhesive layer 3 is bonded to the first pressure-sensitive adhesive layer 3 by reducing the pressure-sensitive adhesive force due to energy ray irradiation. It can be easily peeled off from the agent layer 3.

上記使用方法の第1の実施形態および第2の実施形態から分かるように、スパッタリングの温度の上限が150℃である場合には、両面粘着シート1’に対するエネルギー線の照射をスパッタリングの後に行うことが好ましく、スパッタリングの温度の上限が200℃である場合には、両面粘着シート1’に対するエネルギー線の照射をスパッタリングの前に行うことが好ましい。   As can be seen from the first embodiment and the second embodiment of the above method of use, when the upper limit of the sputtering temperature is 150 ° C., the irradiation of energy rays to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ is performed after sputtering. When the upper limit of the sputtering temperature is 200 ° C., it is preferable to irradiate the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 ′ with energy rays before sputtering.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。   The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.

例えば、剥離シート5,5’は、いずれか一方または両方とも省略されてもよい。また、加工対象物は、半導体ウエハ7ではなく、例えばガラス、金属、セラミック等の板状部材、特に脆弱な板状部材であってもよい。さらに、加工対象物に対する高温処理(加工)は、スパッタリングではなく、例えば蒸着、CVD等であってもよい。   For example, one or both of the release sheets 5 and 5 ′ may be omitted. Further, the object to be processed may not be the semiconductor wafer 7 but may be a plate-like member such as glass, metal or ceramic, particularly a fragile plate-like member. Furthermore, the high-temperature treatment (processing) for the object to be processed may be, for example, vapor deposition, CVD, or the like instead of sputtering.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example etc. demonstrate this invention further more concretely, the scope of the present invention is not limited to these Examples etc.

〔実施例1〕
2−エチルヘキシルアクリレート45質量部と、酢酸ビニル35質量部と、2−ヒドロキシエチルアクリレート20質量部とを共重合してなる共重合体(質量平均分子量:50〜60万)100質量部に対して、2−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート16質量部を付加したアクリル系粘着剤を調製した。
[Example 1]
For 100 parts by mass of copolymer (mass average molecular weight: 500 to 600,000) obtained by copolymerizing 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 35 parts by mass of vinyl acetate, and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate An acrylic pressure-sensitive adhesive to which 16 parts by mass of 2-methacryloyloxyethyl isocyanate was added was prepared.

上記アクリル系粘着剤100質量部と、イソシアナート系硬化剤(日本ポリウレタン社製,コロネートL)0.5質量部と、光重合開始剤としての1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製,イルガキュア184)1.5質量部と、シリコーン化合物としてのポリフェニルメチルシロキサン(GELEST社製,POLYPHENYLMETHYLSILOXANE PMM−0025,動粘度:500cSt)0.03質量部とを配合して得られたアクリル系粘着剤組成物を、乾燥時の厚さが20μmとなるように剥離シート(リンテック社製PET38NA,厚さ:38μm)の剥離処理面にロールナイフコーターによって塗布し、100℃で1分乾燥させて第1の粘着剤層を形成した。   100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive, 0.5 parts by mass of an isocyanate curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L), and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Ciba Specialty Chemicals) as a photopolymerization initiator Manufactured by Irgacure 184) and 1.5 parts by mass of a polyphenylmethylsiloxane as a silicone compound (manufactured by GELEST, POLYPHENYLMETHYLSILOXANE PMM-0025, kinematic viscosity: 500 cSt). The pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release-treated surface of a release sheet (PIN38NA manufactured by Lintec Co., Ltd., thickness: 38 μm) with a roll knife coater so that the thickness upon drying was 20 μm, and dried at 100 ° C. for 1 minute. A first pressure-sensitive adhesive layer was formed.

上記第1の粘着剤層を、基材としてのポリエチレンナフタレート(帝人デュポン社製,テオネックスQ51DW−50,厚さ:50μm,熱収縮率(150℃,30分):0.4%)の一方の面に圧着した。   One of the first pressure-sensitive adhesive layers of polyethylene naphthalate (Teijin DuPont, Teonex Q51DW-50, thickness: 50 μm, heat shrinkage (150 ° C., 30 minutes): 0.4%) as a base material Crimped to the surface.

n−ブチルアクリレートとメチルメタクリレートとアクリル酸と2−ヒドロキシアクリレートとを質量比80:10:3:7で共重合してなるアクリル系粘着剤(質量平均分子量:50〜60万)100質量部と、イソシアナート系硬化剤(日本ポリウレタン社製,コロネートL)6質量部とを配合して得られたアクリル系粘着剤組成物を、乾燥時の厚さが20μmとなるように剥離フィルムリンテック社製PET381031,厚さ:38μm)の剥離処理面にロールナイフコーターによって塗布し、100℃で1分乾燥させて第2の粘着剤層を形成した。   100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive (mass average molecular weight: 500 to 600,000) obtained by copolymerizing n-butyl acrylate, methyl methacrylate, acrylic acid and 2-hydroxy acrylate at a mass ratio of 80: 10: 3: 7 , An acrylic adhesive composition obtained by blending 6 parts by mass of an isocyanate curing agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Coronate L) with a release film manufactured by Lintec Co., Ltd. so that the thickness upon drying is 20 μm. A second pressure-sensitive adhesive layer was formed by applying the film to a release-treated surface having a thickness of 38 μm (PET 381031, 38 μm) using a roll knife coater and drying at 100 ° C. for 1 minute.

上記第2の粘着剤層を上記基材の他方の面に圧着し、両面粘着シートを得た。   The said 2nd adhesive layer was crimped | bonded to the other surface of the said base material, and the double-sided adhesive sheet was obtained.

〔実施例2〕
第1の粘着剤層のシリコーン化合物の配合量を0.14質量部に変更する以外、実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
[Example 2]
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the silicone compound in the first PSA layer was changed to 0.14 parts by mass.

〔実施例3〕
第1の粘着剤層のシリコーン化合物の配合量を0.29質量部に変更する以外、実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
Example 3
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of the silicone compound in the first PSA layer was changed to 0.29 parts by mass.

〔実施例4〕
第1の粘着剤層にシリコーン化合物としてポリエーテル付加型のポリシロキサン(東レ・ダウコーニング社製,SH28,動粘度:260cSt)を使用し、その配合量を0.57質量部に変更する以外、実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
Example 4
A polyether addition type polysiloxane (manufactured by Toray Dow Corning, SH28, kinematic viscosity: 260 cSt) is used as the silicone compound for the first pressure-sensitive adhesive layer, and the blending amount is changed to 0.57 parts by mass, A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as Example 1.

〔実施例5〕
第1の粘着剤層のシリコーン化合物の配合量を1.30質量部に変更する以外、実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
Example 5
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending amount of the silicone compound in the first PSA layer was changed to 1.30 parts by mass.

〔比較例1〕
第1の粘着剤層にシリコーン化合物を配合しない以外、実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
[Comparative Example 1]
A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that no silicone compound was added to the first PSA layer.

〔比較例2〕
第1の粘着剤層にシリコーン化合物としてシラノール末端ポリジメチルシロキサン(GELET社製,SILANOL TERMINATED POLYDIMETHYLSILOXANE DMS−S12,動粘度:24cSt)を使用し、その配合量を0.43質量部に変更する以外、実施例1と同様にして両面粘着シートを作製した。
[Comparative Example 2]
A silanol-terminated polydimethylsiloxane (manufactured by GELET, SILANOL TERMINATED POLYDIMETHYLSILOXANE DMS-S12, kinematic viscosity: 24 cSt) was used as the silicone compound for the first pressure-sensitive adhesive layer, and the blending amount was changed to 0.43 parts by mass, A double-sided PSA sheet was prepared in the same manner as Example 1.

〔試験例1〕(粘着力測定)
粘着力の測定方法:JIS Z0237に準じ、下記方法により各粘着力を測定した。結果をそれぞれ表1に示す。
[Test Example 1] (Adhesive strength measurement)
Method for measuring adhesive strength: Each adhesive strength was measured by the following method according to JIS Z0237. The results are shown in Table 1, respectively.

1.第1の粘着剤層の紫外線(UV)照射前粘着力
実施例または比較例で得られた両面粘着シートの第1の粘着剤層を、23℃、50RH%の環境下で、被着体としての無アルカリガラス板(コーニング社製,1737)に2kgゴムローラーを用いて貼付した。貼付から20分経過後、万能型引張試験機(オリエンテック社製,テンシロンUTM−4−100)を用いて剥離角度180°、剥離速度300mm/minで剥離力を測定し、第1の粘着剤層の紫外線照射前の粘着力とした。
1. Adhesive strength before ultraviolet (UV) irradiation of the first pressure-sensitive adhesive layer The first pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example or Comparative Example was used as an adherend in an environment of 23 ° C. and 50 RH%. A non-alkali glass plate (Corning Corp., 1737) was attached using a 2 kg rubber roller. After 20 minutes from the pasting, the peel strength was measured at a peel angle of 180 ° and a peel speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (Orientec Corp., Tensilon UTM-4-100). It was set as the adhesive force before the ultraviolet irradiation of a layer.

2.第1の粘着剤層の紫外線(UV)照射後粘着力
実施例または比較例で得られた両面粘着シートの第1の粘着剤層を、23℃、50RH%の環境下で、被着体としての無アルカリガラス板(コーニング社製,1737)に2kgゴムローラーを用いて貼付した。貼付から20分経過後、無アルカリガラス板側より紫外線照射(リンテック社製RAD−2000/m8を使用,照度220mW/cm,光量160mJ/cm)を行った。その後、上記と同様にして剥離力を測定し、第1の粘着剤層の紫外線照射後の粘着力とした。
2. Adhesive strength after ultraviolet ray (UV) irradiation of the first pressure-sensitive adhesive layer The first pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example or Comparative Example was used as an adherend in an environment of 23 ° C. and 50 RH%. A non-alkali glass plate (Corning Corp., 1737) was attached using a 2 kg rubber roller. After 20 minutes from pasting, ultraviolet irradiation (using RAD-2000 / m8 manufactured by Lintec Corporation, illuminance 220 mW / cm 2 , light amount 160 mJ / cm 2 ) was performed from the alkali-free glass plate side. Thereafter, the peel strength was measured in the same manner as described above, and the adhesive strength of the first pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with ultraviolet rays was determined.

3.第2の粘着剤層の粘着力
実施例または比較例で得られた両面粘着シートの第2の粘着剤層を、23℃、50RH%の環境下で、被着体としての鏡面処理したステンレス板(SUS304)に2kgゴムローラーを用いて貼付した。貼付から20分経過後、万能型引張試験機(オリエンテック社製,テンシロンUTM−4−100)を用いて剥離角度180°、剥離速度300mm/minで剥離力を測定し、第2の粘着剤層の粘着力とした。
3. Adhesive strength of the second pressure-sensitive adhesive layer The second pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example or Comparative Example was mirror-treated stainless steel plate as an adherend in an environment of 23 ° C. and 50 RH%. (SUS304) was affixed using a 2 kg rubber roller. After 20 minutes from pasting, the peeling force was measured at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min using a universal tensile tester (Orientec, Tensilon UTM-4-100), and the second adhesive The adhesive strength of the layer was taken.

〔試験例2〕(質量減少率測定)
実施例または比較例で使用したシリコーン化合物の質量減少率を、下記条件の熱重量測定(TG)により測定した。結果を表1に示す。
測定装置:島津製作所製,島津示差熱・熱重量同時測定装置DTG−60(測定下限値0.001mg)
測定条件:サンプル量10mg,空気雰囲気,測定温度範囲40〜300℃(150℃における質量減少率を確認),昇温10℃/min
[Test Example 2] (Measurement of mass reduction rate)
The mass reduction rate of the silicone compound used in the examples or comparative examples was measured by thermogravimetry (TG) under the following conditions. The results are shown in Table 1.
Measuring device: Shimadzu Corporation, Shimadzu differential thermal and thermogravimetric simultaneous measuring device DTG-60 (measurement lower limit 0.001 mg)
Measurement conditions: sample amount 10 mg, air atmosphere, measurement temperature range 40 to 300 ° C. (confirm mass reduction rate at 150 ° C.), temperature increase 10 ° C./min

〔試験例3〕(X線電子分光分析:Si量)
実施例または比較例で得られた両面粘着シートの第1の粘着剤層の表面のSi量を、下記条件のX線電子分光分析(ESCA)により測定した。結果を表1に示す。
測定装置:アルバック・ファイ社製,Quantera SXM
X線:AlKα(1486.6eV)
サンプル:粘着剤層の形成から7日経過した両面粘着シートをサンプルとして使用
取出し角度:45°
測定元素:ケイ素(Si),炭素(C),酸素(O),窒素(N)
Si量は{Si/(C+O+N)}×100で算出した。
[Test Example 3] (X-ray electron spectroscopic analysis: Si amount)
The amount of Si on the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example or Comparative Example was measured by X-ray electron spectroscopic analysis (ESCA) under the following conditions. The results are shown in Table 1.
Measuring device: Quantera SXM manufactured by ULVAC-PHI
X-ray: AlKα (1486.6 eV)
Sample: A double-sided PSA sheet 7 days after the formation of the PSA layer is used as a sample.
Measuring elements: silicon (Si), carbon (C), oxygen (O), nitrogen (N)
The amount of Si was calculated by {Si / (C + O + N)} × 100.

〔試験例4〕(加熱試験/剥離性能試験/剥離力測定−1)
実施例または比較例で得られた両面粘着シートから一方の剥離フィルムを剥離し、露出した第2の粘着剤層をミラーウエハ(アドバンテック社製,8インチシリコンウエハ)に貼付した。この貼付にはリンテック社製のRAD−3500m/8を使用し、プレス圧力は1.0MPa、貼付速度は50mm/secとした。
[Test Example 4] (Heating test / Peeling performance test / Peeling force measurement-1)
One release film was peeled from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Example or Comparative Example, and the exposed second pressure-sensitive adhesive layer was attached to a mirror wafer (8-inch silicon wafer manufactured by Advantech). RAD-3500m / 8 manufactured by Lintec Corporation was used for this sticking, the press pressure was 1.0 MPa, and the sticking speed was 50 mm / sec.

次に、上記両面粘着シートから他方の剥離フィルムを剥離し、露出した第1の粘着剤層に、硬質支持基板としてのソーダライムガラス板(水戸理科ガラス社製,テンパックスフロート,直径201mm,厚さ:0.7mm)を仮貼付した。その積層体に対して、100Pa環境下にある並行平板にて1MPaの荷重で1分間加圧し、両面粘着シートを介してミラーウエハと硬質支持基板とを貼り合わせ、これをサンプルとした。   Next, the other release film is peeled from the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the exposed first pressure-sensitive adhesive layer is coated with a soda lime glass plate as a hard support substrate (Mito Rika Glass Company, Tempaks float, diameter 201 mm, thickness Length: 0.7 mm) was temporarily attached. The laminated body was pressed with a parallel flat plate under an environment of 100 Pa with a load of 1 MPa for 1 minute, and a mirror wafer and a hard support substrate were bonded together via a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and this was used as a sample.

得られたサンプルを、スパッタリング等の熱が印加される工程を想定して、150℃に加熱したテーブルにミラーウエハ側を上にして置き、10分間加熱した。その後の硬質支持基板の剥離状態(剥離・浮きの有無)を目視にて確認した。この加熱試験の結果を表2に示す。加熱試験の結果は、次の記号によって表される。
○:剥離・浮きはなかった
×:剥離・浮きがあった
The obtained sample was placed on a table heated to 150 ° C. with the mirror wafer side up, and heated for 10 minutes, assuming a process in which heat such as sputtering was applied. Thereafter, the peeled state (existence of peeling / floating) of the hard support substrate was visually confirmed. The results of this heating test are shown in Table 2. The result of the heating test is represented by the following symbols.
○: There was no peeling / floating ×: There was peeling / floating

次に、上記のように加熱したサンプルに対して、硬質支持基板側より紫外線を照射した(リンテック社製のRAD−2000/m12を使用,照度220mW/cm,光量160mJ/cm)。 Next, the sample heated as described above was irradiated with ultraviolet rays from the hard support substrate side (using RAD-2000 / m12 manufactured by Lintec Corporation, illuminance 220 mW / cm 2 , light amount 160 mJ / cm 2 ).

その後、サンプルを、硬質支持基板側を上にして吸着テーブルに置いた。そして、硬質支持基板のエッジ部に鍵型の冶具(AIKOH社製,CPU CAUGE 9500SERIES)を引っ掛け、サンプルに対して90°の角度で引張り、粘着剤層の剥離性能を調べるとともに、剥離時の最大荷重(剥離力)を測定した。それぞれの結果を表2に示す。粘着剤層の剥離性能は、次の記号によって表される。
○:剥離は容易であった
△:剥離は多少困難なものの可能であった
×:剥離はできなかった
Thereafter, the sample was placed on the suction table with the hard support substrate side facing up. Then, a key jig (CPU CAUGE 9500SERIES) is hooked on the edge of the hard support substrate, and the sample is pulled at an angle of 90 ° to examine the peeling performance of the pressure-sensitive adhesive layer. The load (peeling force) was measured. The results are shown in Table 2. The peeling performance of the pressure-sensitive adhesive layer is represented by the following symbols.
○: Peeling was easy Δ: Peeling was possible although it was somewhat difficult ×: Peeling was not possible

〔試験例5〕(加熱試験/剥離性能試験/剥離力測定−2)
試験例4において、加熱条件(150℃・10分間)を200℃・60分間に変更する以外、試験例4と同様にして加熱試験、剥離性能試験および剥離力測定を行った。結果を表2に示す。
[Test Example 5] (heating test / peeling performance test / peeling force measurement-2)
In Test Example 4, a heating test, a peel performance test, and a peel force measurement were performed in the same manner as in Test Example 4 except that the heating conditions (150 ° C. · 10 minutes) were changed to 200 ° C. · 60 minutes. The results are shown in Table 2.

〔試験例6〕(加熱試験/剥離性能試験/剥離力測定−3)
試験例4で作製したサンプルに対して、硬質支持基板側より紫外線を照射した(リンテック社製のRAD−2000/m12を使用,照度220mW/cm,光量160mJ/cm)。
[Test Example 6] (Heating test / Peeling performance test / Peeling force measurement-3)
The sample prepared in Test Example 4 was irradiated with ultraviolet rays from the hard support substrate side (using RAD-2000 / m12 manufactured by Lintec Corporation, illuminance 220 mW / cm 2 , light amount 160 mJ / cm 2 ).

次いで、紫外線照射後のサンプルを、150℃に加熱したテーブルにミラーウエハ側を上にして置き、10分間加熱した。その後の硬質支持基板の剥離状態(剥離・浮きの有無)を目視にて確認した(加熱試験)。また、試験例4と同様にして剥離性能試験および剥離力測定を行った。それぞれの結果を表2に示す。   Next, the sample after ultraviolet irradiation was placed on a table heated to 150 ° C. with the mirror wafer side up, and heated for 10 minutes. Thereafter, the peeled state (existence of peeling / floating) of the hard support substrate was visually confirmed (heating test). Further, in the same manner as in Test Example 4, a peel performance test and a peel force measurement were performed. The results are shown in Table 2.

〔試験例7〕(加熱試験/剥離性能試験/剥離力測定−4)
試験例6において、加熱条件(150℃・10分間)を200℃・60分間に変更する以外、試験例6と同様にして加熱試験、剥離性能試験および剥離力測定を行った。結果を表2に示す。
[Test Example 7] (Heating test / Peeling performance test / Peeling force measurement-4)
In Test Example 6, a heating test, a peel performance test, and a peel force measurement were performed in the same manner as in Test Example 6 except that the heating condition (150 ° C. · 10 minutes) was changed to 200 ° C. · 60 minutes. The results are shown in Table 2.

Figure 2009132867
Figure 2009132867

Figure 2009132867
Figure 2009132867

表1および表2から明らかなように、実施例で作製した両面粘着シートによれば、加熱時における剥離・浮きがなく、硬質支持基板の剥離も可能であった。また、表2から明らかなように、加熱前に紫外線照射を行うことで、より大きな熱ストレスを与えても、硬質支持基板を剥離することが可能である。   As is clear from Tables 1 and 2, the double-sided PSA sheet produced in the examples did not peel or float during heating, and the hard support substrate could be peeled off. Further, as is clear from Table 2, the hard support substrate can be peeled off by applying ultraviolet irradiation before heating even when a larger thermal stress is applied.

本発明に係る板状部材加工用両面粘着シートは、半導体ウエハ等の板状部材を加工するときの保護シートとして好適に使用することができる。また、本発明に係る板状部材加工方法は、半導体ウエハの薄研削加工〜スパッタリングの加工工程に好適である。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate member according to the present invention can be suitably used as a protective sheet when processing a plate member such as a semiconductor wafer. The plate-like member processing method according to the present invention is suitable for a semiconductor wafer thin grinding process to a sputtering process.

本発明の一実施形態に係る板状部材加工用両面粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the double-sided adhesive sheet for plate-shaped member processing which concerns on one Embodiment of this invention. 同実施形態に係る板状部材加工用両面粘着シートの使用状態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the use condition of the double-sided adhesive sheet for plate-shaped member processing concerning the embodiment.

符号の説明Explanation of symbols

1…板状部材加工用両面粘着シート
1’…板状部材両面粘着シート(板状部材加工用両面粘着シート1から剥離シートを剥離したもの)
2…基材
3…第1の粘着剤層
4…第2の粘着剤層
5,5’…剥離シート
6…硬質支持基板
7…半導体ウエハ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Double-sided adhesive sheet 1 'for plate-shaped member processing ... Plate-shaped member double-sided adhesive sheet (what peeled off the peeling sheet from the double-sided adhesive sheet 1 for plate-shaped member processing)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 2 ... Base material 3 ... 1st adhesive layer 4 ... 2nd adhesive layer 5, 5 '... Release sheet 6 ... Hard support substrate 7 ... Semiconductor wafer

Claims (10)

基材と、
前記基材の一方の面に積層された第1の粘着剤層と、
前記基材の他方の面に積層され、板状部材が貼付される第2の粘着剤層と
を備えた板状部材加工用両面粘着シートであって、
前記第1の粘着剤層は、熱重量測定(TG)による150℃における質量減少率が20%以下であるシリコーン化合物を含有する
ことを特徴とする板状部材加工用両面粘着シート。
A substrate;
A first pressure-sensitive adhesive layer laminated on one surface of the substrate;
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate-shaped member, comprising a second pressure-sensitive adhesive layer laminated on the other surface of the base material, to which a plate-shaped member is attached,
The first pressure-sensitive adhesive layer contains a silicone compound having a mass reduction rate at 150 ° C. of 20% or less by thermogravimetry (TG), which is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing plate members.
前記第1の粘着剤層の粘着面における、X線電子分光分析によるSi量が1.0〜15.0%であることを特徴とする請求項1に記載の板状部材加工用両面粘着シート。   2. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate member according to claim 1, wherein the Si amount in the pressure-sensitive adhesive surface of the first pressure-sensitive adhesive layer is 1.0 to 15.0% by X-ray electron spectroscopy. . 前記第1の粘着剤層は、エネルギー線硬化性粘着剤からなることを特徴とする請求項1または2に記載の板状部材加工用両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for plate-like member processing according to claim 1 or 2, wherein the first pressure-sensitive adhesive layer is made of an energy ray-curable pressure-sensitive adhesive. 前記基材の150℃で30分加熱したときの熱収縮率が3%以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の板状部材加工用両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for plate member processing according to any one of claims 1 to 3, wherein the substrate has a heat shrinkage rate of 3% or less when heated at 150 ° C for 30 minutes. 前記第1の粘着剤層には、硬質支持基板が貼付されることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の板状部材加工用両面粘着シート。   The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate member according to any one of claims 1 to 4, wherein a hard support substrate is attached to the first pressure-sensitive adhesive layer. 請求項3に記載の板状部材加工用両面粘着シートの前記第1の粘着剤層と硬質支持基板とを貼合するとともに、前記第2の粘着剤層と板状部材とを貼合し、
前記板状部材に所定の加工を施した後、
前記両面粘着シートにエネルギー線を照射し、
前記板状部材と前記両面粘着シートとを分離する
ことを特徴とする板状部材加工方法。
The first pressure-sensitive adhesive layer and the hard support substrate of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate-like member according to claim 3 are bonded together, and the second pressure-sensitive adhesive layer and the plate-shaped member are bonded together,
After applying predetermined processing to the plate member,
Irradiate the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with energy rays,
The plate-shaped member processing method, wherein the plate-shaped member and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet are separated.
前記所定の加工は、加工温度が100〜150℃である工程を含むことを特徴とする請求項6に記載の板状部材加工方法。   The plate-like member processing method according to claim 6, wherein the predetermined processing includes a step in which a processing temperature is 100 to 150 ° C. 請求項3に記載の板状部材加工用両面粘着シートの前記第1の粘着剤層と硬質支持基板とを貼合するとともに、前記第2の粘着剤層と板状部材とを貼合し、
前記両面粘着シートにエネルギー線を照射した後、
前記板状部材に所定の加工を施し、
前記板状部材と前記両面粘着シートとを分離する
ことを特徴とする板状部材加工方法。
The first pressure-sensitive adhesive layer and the hard support substrate of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for processing a plate-like member according to claim 3 are bonded together, and the second pressure-sensitive adhesive layer and the plate-shaped member are bonded together,
After irradiating the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with energy rays,
Apply predetermined processing to the plate-like member,
The plate-shaped member processing method, wherein the plate-shaped member and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet are separated.
前記所定の加工は、加工温度が100〜200℃である工程を含むことを特徴とする請求項8に記載の板状部材加工方法。   The plate-like member processing method according to claim 8, wherein the predetermined processing includes a step in which a processing temperature is 100 to 200 ° C. 前記硬質支持基板はエネルギー線透過性を有し、
前記エネルギー線を、前記硬質支持基板側から前記両面粘着シートに対して照射する
ことを特徴とする請求項6〜9のいずれかに記載の板状部材加工方法。
The hard support substrate has energy ray permeability,
The plate-like member processing method according to any one of claims 6 to 9, wherein the energy beam is applied to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from the hard support substrate side.
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