JP2014205735A

JP2014205735A - Multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, laminate body, display device with touch panel attached thereto, and releasing method of multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet

Info

Publication number: JP2014205735A
Application number: JP2013082440A
Authority: JP
Inventors: 新二竹林; Shinji Takebayashi; 山本　真之; Masayuki Yamamoto; 真之山本; 小西　張夫; Haruo Konishi; 張夫小西
Original assignee: Oji Holdings Corp
Current assignee: Oji Holdings Corp
Priority date: 2013-04-10
Filing date: 2013-04-10
Publication date: 2014-10-30
Anticipated expiration: 2033-04-10
Also published as: JP6036502B2

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet which is repeelable from an adherend without leaving any adhesive residue by lowering and eliminating pressure-sensitive adhesive strength so as to make the sheet be in an easily peelable state with irradiation of an active energy ray after bonding and at a desired time, a laminate body using the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and a display device with a touch panel attached thereto using the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.SOLUTION: A multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has at least three layers of pressure-sensitive adhesive layers of a first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11, a second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12, and an intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13. The first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is an active energy ray curable pressure-sensitive adhesive layer containing a base polymer (A), a crosslinking agent (B), and a polymerizable unsaturated group-containing monomer (C), the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 contains a polymerization initiator (D) to initiate a polymerization reaction of the polymerizable unsaturated group-containing monomer (C), and the content of the polymerization initiator (D) is 1.0-5.0 pts.mass. based on 100 pts.mass of a pressure-sensitive adhesive composition of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11.

Description

本発明は、光学部材を貼合することができ、貼合後に活性エネルギー線の照射することで粘着力を消失させ、光学部材から剥離することができる多層両面粘着シート、該多層両面粘着シートを用いた積層体、および該多層両面粘着シートを用いたタッチパネル付表示装置に関する。 The present invention provides a multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can be bonded to an optical member, loses adhesive strength by irradiation with an active energy ray after bonding, and can be peeled off from the optical member. The present invention relates to a laminate used, and a display device with a touch panel using the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

両面粘着シートは様々な部材同士の接着に用いられている。中でも、粘着剤層の内部に基材を有さない両面粘着シートは、透明性が得られることから、光学部品同士の接着に用いられ、例えば、タッチパネルを製造する際の位置入力装置と該位置入力装置の前面側に配置された前面板との接着に用いられている（例えば、特許文献１参照）。また、タッチパネルと画像表示装置（液晶パネル、プラズマディスプレイパネル、有機エレクトロルミネッセンスパネル）との接着にも両面粘着シートが使用されている。
しかしながら、従来の両面粘着シートを用いて光学部材同士を貼り合わせる際に、気泡や異物などを巻き込むなどの作業ミスが生じることがあるため、このミスを修正するために再剥離する必要があった。つまり貼り合わせにミスが生じても、光学部材を再利用するため光学部材から粘着シートを糊残りなく剥がす、いわゆる再剥離性が求められていた。 The double-sided PSA sheet is used for bonding various members. Among them, the double-sided PSA sheet that does not have a base material inside the PSA layer is used for bonding optical components because the transparency is obtained. For example, the position input device and the position when manufacturing a touch panel are used. It is used for adhesion with a front plate arranged on the front side of the input device (see, for example, Patent Document 1). A double-sided PSA sheet is also used for bonding between the touch panel and an image display device (liquid crystal panel, plasma display panel, organic electroluminescence panel).
However, when optical members are bonded together using a conventional double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, an operation error such as entrapment of air bubbles or foreign matter may occur, and it was necessary to re-peel to correct this error. . In other words, even if a mistake occurs in the bonding, so-called re-peelability has been sought, in which the adhesive sheet is peeled off from the optical member without any adhesive residue in order to reuse the optical member.

従来、再剥離性を備えた粘着シートとして、例えば特許文献２において、透明タッチパネルの固定電極部材下面と液晶ディスプレイ上面とが透明再剥離シートを全面的に介して装着されている液晶ディスプレイ一体型透明タッチパネルが開示されており、前記透明再剥離シートとして、透明な高分子粘着剤をゲルシート状に成形してなるシートが開示されている。 Conventionally, as an adhesive sheet having removability, for example, in Patent Document 2, a liquid crystal display integrated transparent in which the lower surface of a fixed electrode member of a transparent touch panel and the upper surface of a liquid crystal display are mounted through a transparent removable sheet. A touch panel is disclosed, and a sheet formed by forming a transparent polymer adhesive into a gel sheet is disclosed as the transparent re-peeling sheet.

特許文献３には、透明基材の一方の面にタッチパネル側透明粘着剤層が形成され、他方の面に表示装置側透明粘着剤層が形成され、且つタッチパネルとともに表示装置の表示面から再剥離可能となるように構成されていることを特徴とする両面粘着シートが開示されている。具体的には、タッチパネル側透明粘着剤層の１８０°ピール粘着力を、表示装置側透明粘着剤層のそれよりも大きくすることで、タッチパネルとともに表示装置の表示面から再剥離可能となるような構成が開示されている。 In Patent Document 3, a touch panel side transparent adhesive layer is formed on one surface of a transparent substrate, a display device side transparent adhesive layer is formed on the other surface, and re-peeled from the display surface of the display device together with the touch panel. A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is disclosed which is configured to be possible. Specifically, by making the 180 ° peel adhesive force of the touch-panel-side transparent adhesive layer larger than that of the display-device-side transparent adhesive layer, it can be re-peeled from the display surface of the display device together with the touch panel. A configuration is disclosed.

また特許文献４には、タッチパネルと表示装置の表示面とのうち少なくともいずれか一方の面に対して再剥離可能となるように構成され、光学的に等方性を有していることを特徴とする両面粘着シートとして、表示装置側粘着剤層の表示装置の表示面に対する粘着力を、タッチパネル側粘着剤層のタッチパネルの貼着面に対する粘着力よりも小さくすることにより発揮される再剥離可能な構成が開示されている。 Further, Patent Document 4 is configured to be removable with respect to at least one of the touch panel and the display surface of the display device, and is optically isotropic. As a double-sided PSA sheet, re-peelable that can be demonstrated by making the adhesive force of the display device side adhesive layer to the display surface of the display device smaller than the adhesive force of the touch panel side adhesive layer to the adhesive surface of the touch panel The structure is disclosed.

さらに特許文献５には、最外層が粘着剤層からなり、中間層は化学的又は物理的に変形させることが可能であって、該変形によって該中間層と粘着剤層とが剥離可能となる構成が開示されている。 Further, in Patent Document 5, the outermost layer is composed of an adhesive layer, and the intermediate layer can be chemically or physically deformed, and the intermediate layer and the adhesive layer can be peeled by the deformation. A configuration is disclosed.

特開２０１０−７７２８７号公報JP 2010-77287 A 特開平１０−２６０３９５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-260395 特開２００３−２３８９１５号公報JP 2003-238915 A 特開２００４−２３１７２３号公報JP 2004-231723 A 特開２０１１−１０２３６９号公報JP 2011-102369 A

再剥離性を備えた従来の粘着シートの多くは特許文献２のように単層シートであり、再剥離性以外の性能、例えば粘着性や凹凸追従性、帯電防止性、金属腐食防止性といった他の性能と両立させることは困難であった。
例えば、両面粘着シートによって貼合されるタッチパネル用の光学部材には、粘着剤層が接する面の一部又は前面に印刷が施されている場合があり、印刷のインキ層によって通常５〜１００μｍの印刷段差が形成されている。この段差（凹凸）に追従するために粘着剤層を厚くしたり柔らかくするといった方法が挙げられるが、再剥離する際に糊残りしやすいという問題があった。 Many of the conventional pressure-sensitive adhesive sheets having removability are single-layer sheets as in Patent Document 2, and performance other than re-peelability, such as pressure-sensitive adhesiveness, uneven surface followability, antistatic property, and metal corrosion resistance It was difficult to achieve a balance with the performance.
For example, an optical member for a touch panel bonded by a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be printed on a part of the surface or the front surface where the pressure-sensitive adhesive layer is in contact, and is usually 5 to 100 μm depending on the printing ink layer. A printing step is formed. In order to follow this level difference (unevenness), there is a method of thickening or softening the pressure-sensitive adhesive layer. However, there is a problem that adhesive remains easily when re-peeling.

また、特許文献３や特許文献４のように多層シートであっても、被着体から粘着シートを剥離しやすくするために、被着体に接する粘着剤層の粘着力を貼合時において既に低下させる必要があった。つまり、再剥離が不要な場合であっても被着体同士の粘着力が低く、剥がれやすいという問題があった。 Moreover, even if it is a multilayer sheet like patent document 3 and patent document 4, in order to make it easy to peel an adhesive sheet from a to-be-adhered body, the adhesive force of the adhesive layer which touches an to-be-adhered body is already at the time of bonding. It was necessary to reduce. That is, even when re-peeling is unnecessary, there is a problem that the adherence between adherends is low and the peel-off is easy to peel off.

さらに、特許文献５のように中間に剥離層を有する両面粘着シートでは、剥離後に粘着剤層が被着体に残存してしまうため、タッチパネルと液晶表示装置を貼合した後に液晶表示装置のみを剥がして再利用したいという場合には適していなかった。 Furthermore, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a peeling layer in the middle as in Patent Document 5, since the pressure-sensitive adhesive layer remains on the adherend after peeling, only the liquid crystal display device is bonded after bonding the touch panel and the liquid crystal display device. It was not suitable when you wanted to peel it off and reuse it.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、２つの光学部材（被着体）を貼合するのに十分な粘着力を有し、一方の光学部材から剥離する必要がある場合に、剥離する側の粘着剤層のみ粘着力を低下させて、光学部材から糊残りなく剥離することが可能であり、さらに自然光等の紫外線による粘着力の経時劣化を招きにくい多層両面粘着シート、該多層両面粘着シートを用いた積層体、および該多層両面粘着シートを用いたタッチパネル付表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, has sufficient adhesive strength to bond two optical members (adhered bodies), and when it is necessary to peel from one optical member, A multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that can be peeled off from an optical member with no adhesive residue by reducing only the pressure-sensitive adhesive layer on the side to be peeled, and is less susceptible to deterioration with time due to ultraviolet rays such as natural light. It aims at providing the laminated body using a double-sided adhesive sheet, and the display apparatus with a touch panel using this multilayer double-sided adhesive sheet.

本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一方の最外粘着剤層が活性エネルギー線硬化型粘着剤層である多層両面粘着シートを用いると、光学部材同士を貼合した後に活性エネルギー線を照射することで、光学部材に糊残りすることなく両面粘着シートを剥離することができ、かつ光学部材を再利用することができることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors bonded optical members together when a multilayer double-sided PSA sheet in which one outermost PSA layer is an active energy ray-curable PSA layer is used. Then, it was found that by irradiating with active energy rays, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be peeled off without leaving glue on the optical member, and the optical member can be reused.

すなわち本発明は、
[１] 第１最外粘着剤層と第２最外粘着剤層と中間粘着剤層の、少なくとも３層の粘着剤層を有する多層両面粘着シートであって、第１最外粘着剤層がベースポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）と重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を含有する粘着剤層であり、第２最外粘着剤層に、前記重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重合反応を開始させる重合開始剤（Ｄ）を含有し、前記重合開始剤（Ｄ）は前記第１最外粘着剤層の粘着剤組成物１００質量部に対して１．０〜５．０質量部である、多層両面粘着シート、
[２］前記中間粘着剤層の厚みが６０μｍ以上である、[１]に記載の多層両面粘着シート、
[３］前記第１最外粘着剤層の厚みが１５〜１５０μｍである、[１]または[２]に記載の多層両面粘着シート、
[４］前記第１最外粘着剤層の活性エネルギー線照射後の粘着力が、１０Ｎ／２５ｍｍ以下であることを特徴とする[１]〜[３]のいずれかに記載の多層両面粘着シート、
[５] [１]〜[４]のいずれかに記載の多層両面粘着シートの第１最外粘着剤層および／または第２最外粘着剤層に剥離シートが積層された剥離シート付き多層両面粘着シート、
[６] [１]〜[４]のいずれかに記載の多層両面粘着シートの第１最外粘着剤層および／または第２最外粘着剤層に光学部材が積層されている積層体、
[７] [１]〜[４]のいずれかに記載の両面粘着シートにより、表示装置とタッチパネルとが貼合されていることを特徴とするタッチパネル付表示装置、
[８] [６]に記載の積層体、または[７]に記載のタッチパネル付表示装置を加熱後、活性エネルギー線を照射することにより[１]〜[４]のいずれかに記載の両面粘着シートを剥離する方法、
を提供する。 That is, the present invention
[1] A multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having at least three pressure-sensitive adhesive layers of a first outermost pressure-sensitive adhesive layer, a second outermost pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate pressure-sensitive adhesive layer, wherein the first outermost pressure-sensitive adhesive layer is A pressure-sensitive adhesive layer containing a base polymer (A), a cross-linking agent (B), and a polymerizable unsaturated group-containing monomer (C), and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains the polymerizable unsaturated group-containing single monomer. A polymerization initiator (D) for initiating a polymerization reaction of the monomer (C) is contained, and the polymerization initiator (D) is used in an amount of 1. with respect to 100 parts by mass of the pressure-sensitive adhesive composition of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer. 0 to 5.0 parts by mass of a multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet,
[2] The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the thickness of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer is 60 μm or more,
[3] The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the first outermost pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 15 to 150 μm.
[4] The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], wherein the first outermost pressure-sensitive adhesive layer has an adhesive strength after irradiation with an active energy ray of 10 N / 25 mm or less. ,
[5] Multilayer double-sided with release sheet in which release sheet is laminated on first outermost adhesive layer and / or second outermost adhesive layer of multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4] Adhesive sheet,
[6] A laminate in which an optical member is laminated on the first outermost pressure-sensitive adhesive layer and / or the second outermost pressure-sensitive adhesive layer of the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4],
[7] A display device with a touch panel, wherein the display device and the touch panel are bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4],
[8] The double-sided adhesive according to any one of [1] to [4], wherein the laminate according to [6] or the display device with a touch panel according to [7] is heated and then irradiated with active energy rays. A method of peeling the sheet,
I will provide a.

本発明の多層両面粘着シートの一実施形態を示す断面図である。It is sectional drawing which shows one Embodiment of the multilayer double-sided adhesive sheet of this invention.

＜多層両面粘着シート＞
本発明の多層両面粘着シートの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態の１つである多層両面粘着シート１を示す。本実施形態の多層両面粘着シート１は、第１最外粘着剤層１１と第２最外粘着剤層１２の間に中間粘着剤層１３を備えたものであって、第１最外粘着剤層１１はベースポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）と重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）を含有し、活性エネルギー線の照射により粘着力が低下、消失する粘着剤層である。第２最外粘着剤層１２は熱硬化性粘着剤層であることが好ましく、中間粘着剤層１３は熱硬化性粘着剤層であっても、活性エネルギー線硬化性粘着剤層であってもよい。第２最外粘着剤層１２と中間粘着剤層１３が熱硬化性粘着剤層の場合は、剥離時に活性エネルギー線を照射しても影響を受けず、粘着力を保持している。従って、第１最外粘着剤層１１と中間粘着剤層１３は貼合されたまま、第１最外粘着剤層１１の中間粘着剤層１３に接する面１１ｂとは反対の面１１ａから多層両面粘着シート１を剥離することができる。つまり接着面１１ｂから剥離することはなく、第１最外粘着剤層１１が接していた光学部材には糊残りしない。
中間粘着剤層１３が活性エネルギー線硬化性粘着剤層の場合は、両面粘着シートの製造時において多層化する前に、活性エネルギー線硬化性粘着剤層のみに活性エネルギー線を照射するのが好ましい。 <Multilayer double-sided adhesive sheet>
An embodiment of the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.
In FIG. 1, the multilayer double-sided adhesive sheet 1 which is one of this embodiment is shown. The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment includes an intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 between a first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 and a second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12, and includes a first outermost pressure-sensitive adhesive. The layer 11 is a pressure-sensitive adhesive layer that contains a base polymer (A), a crosslinking agent (B), and a polymerizable unsaturated group-containing monomer (C), and whose adhesive strength decreases and disappears when irradiated with active energy rays. The second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 is preferably a thermosetting pressure-sensitive adhesive layer, and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 may be a thermosetting pressure-sensitive adhesive layer or an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer. Good. In the case where the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 are thermosetting pressure-sensitive adhesive layers, they are not affected by irradiation with active energy rays at the time of peeling, and retain the adhesive force. Accordingly, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 are bonded together, and the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 has a multilayer double-sided surface from the surface 11a opposite to the surface 11b in contact with the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13. The pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be peeled off. That is, it does not peel off from the adhesive surface 11b, and no adhesive remains on the optical member with which the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is in contact.
When the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable to irradiate only the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays before the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is multilayered. .

このように、本発明の多層両面粘着シートは少なくとも３層の粘着剤層を有している。貼合時においてはいずれの粘着剤層も強い粘着力を有しており、粘着力は１２Ｎ／２５ｍｍ以上であって、特に１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力が前記下限値以上であれば、被着体同士を十分に保持できる。
粘着剤層の層構成としては、３〜５層の層構成であることが好ましく、３層であることがより好ましい。 Thus, the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has at least three pressure-sensitive adhesive layers. At the time of pasting, any of the pressure-sensitive adhesive layers has strong adhesive strength, and the adhesive strength is preferably 12 N / 25 mm or more, particularly preferably 15 N / 25 mm or more. If the adhesive strength is not less than the lower limit, the adherends can be sufficiently held.
As a layer structure of an adhesive layer, it is preferable that it is a layer structure of 3-5 layers, and it is more preferable that it is 3 layers.

(粘着剤層)
各粘着剤層（第１最外粘着剤層、第２最外粘着剤層、中間粘着剤層）を形成する粘着主剤としては、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましく、例えば、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ゴム系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤などの公知の粘着剤を使用することができる。粘着剤は単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。また、第１最外粘着剤層１１を形成する粘着剤と、第２最外粘着剤層１２を形成する粘着剤と、中間粘着剤層１３を形成する粘着剤とは、それぞれの間で、同一の種類の粘着剤であってもよく、異なる種類の粘着剤であってもよい。 (Adhesive layer)
As an adhesive main agent which forms each adhesive layer (1st outermost adhesive layer, 2nd outermost adhesive layer, intermediate | middle adhesive layer), what has transparency of the grade which does not reduce the visibility of a display apparatus. Preferably, known pressure-sensitive adhesives such as acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, and polyurethane-based pressure-sensitive adhesives can be used. An adhesive can be used individually or in combination of 2 or more types. In addition, the pressure-sensitive adhesive that forms the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11, the pressure-sensitive adhesive that forms the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12, and the pressure-sensitive adhesive that forms the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13, respectively, The same type of pressure-sensitive adhesive may be used, or different types of pressure-sensitive adhesives may be used.

各粘着剤層を形成する粘着主剤としては、特に耐久性の観点からは、アルキル基の炭素数が１〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマー成分とするアクリル重合体をベースポリマー（Ａ）として含有しているアクリル系粘着剤が好ましい。 As an adhesive main agent for forming each adhesive layer, particularly from the viewpoint of durability, an acrylic polymer having a main monomer component of (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is a base polymer. The acrylic pressure-sensitive adhesive contained as (A) is preferable.

［アクリル重合体］
アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位と架橋性単量体単位とを有する重合体である。ここで、「単量体単位」は重合体を構成する繰り返し単位である。「アクリル単量体」は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基またはメタクリロイル基であることを示す。また、非架橋性アクリル単量体は架橋性基を有さないアクリル単量体であり、架橋性単量体は架橋性基を有する単量体である。架橋性単量体は、非架橋性アクリル単量体と重合可能なものであればアクリル単量体であっても非アクリル単量体であってもよく、アクリル単量体であることが好ましい。
架橋性基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、グリシジル基等が挙げられる。 [Acrylic polymer]
The acrylic polymer is a polymer having a non-crosslinkable acrylic monomer unit and a crosslinkable monomer unit. Here, the “monomer unit” is a repeating unit constituting the polymer. An “acrylic monomer” is a compound having a (meth) acryloyl group. “(Meth) acryloyl group” means an acryloyl group or a methacryloyl group. The non-crosslinkable acrylic monomer is an acrylic monomer having no crosslinkable group, and the crosslinkable monomer is a monomer having a crosslinkable group. The crosslinkable monomer may be an acrylic monomer or a non-acrylic monomer as long as it is polymerizable with the non-crosslinkable acrylic monomer, and is preferably an acrylic monomer. .
Examples of the crosslinkable group include a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an epoxy group, and a glycidyl group.

非架橋性アクリル単量体単位としては、たとえば、（メタ）アクリル酸のカルボキシ基の水素原子を炭化水素基で置換した（メタ）アクリル酸エステル単位が挙げられる。該炭化水素基の炭素数は１〜１８が好ましく、１〜８がより好ましい。該炭化水素基は、該炭化水素基は置換基を有していてもよい。該置換基としては、架橋性基を含まないものであれば特に限定されず、たとえばメトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。
該（メタ）アクリル酸エステルとして具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソボルニル（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルが挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」及び「メタクリル酸」の両方を含むことを意味する。
これらの中でも、接着性の点からは、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸イソボルニルが好ましい。 Examples of the non-crosslinkable acrylic monomer unit include a (meth) acrylic acid ester unit obtained by substituting a hydrogen atom of a carboxy group of (meth) acrylic acid with a hydrocarbon group. 1-18 are preferable and, as for carbon number of this hydrocarbon group, 1-8 are more preferable. In the hydrocarbon group, the hydrocarbon group may have a substituent. The substituent is not particularly limited as long as it does not contain a crosslinkable group, and examples thereof include alkoxy groups such as methoxy group and ethoxy group.
Specific examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, Isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n- (meth) acrylate Octyl, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meth) N-undecyl acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, (meth Methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate include benzyl (meth) acrylate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In the present invention, “(meth) acrylic acid” means containing both “acrylic acid” and “methacrylic acid”.
Among these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl acrylate, and isobornyl acrylate are preferable from the viewpoint of adhesiveness.

架橋性単量体単位としては、カルボキシ基含有共重合性単量体単位、ヒドロキシ基含有共重合性単量体単位、アミノ基含有共重合性単量体単位、グリシジル基含有共重合性単量体単位が挙げられる。カルボキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グラタコン酸などのα，β−不飽和カルボン酸やその無水物などが挙げられる。
ヒドロキシ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸モノ（ジエチレングリコール）などの（メタ）アクリル酸［（モノ、ジ又はポリ）アルキレングリコール］、（メタ）アクリル酸モノカプロラクトンなどの（メタ）アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、アリルアミドなどが挙げられる。グリシジル基含有共重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
これらの中でも、粘着性、架橋性および重合性の観点から、ヒドロキシ基含有共重合性単量体が好ましく、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルがより好ましく、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルが特に好ましい。 As the crosslinkable monomer unit, a carboxy group-containing copolymerizable monomer unit, a hydroxy group-containing copolymerizable monomer unit, an amino group-containing copolymerizable monomer unit, a glycidyl group-containing copolymerizable monomer Examples include body units. Examples of the carboxy group-containing copolymerizable monomer include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and grataconic acid, and anhydrides thereof. Such as things.
Examples of the hydroxy group-containing copolymerizable monomer include (meth) acrylic acid such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. (Meth) acrylic acid lactones such as hydroxyalkyl, (meth) acrylic acid (meth) acrylic acid mono (diethylene glycol) [(mono, di or poly) alkylene glycol], (meth) acrylic acid monocaprolactone and the like.
Examples of the amino group-containing copolymerizable monomer include (meth) acrylamide and allylamide. Examples of the glycidyl group-containing copolymerizable monomer include glycidyl (meth) acrylate.
Among these, from the viewpoint of adhesiveness, crosslinkability, and polymerizability, a hydroxy group-containing copolymerizable monomer is preferable, hydroxyalkyl (meth) acrylate is more preferable, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, ( Particularly preferred is 4-hydroxybutyl methacrylate.

アクリル重合体における架橋性単量体単位の含有量は０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。架橋性単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば充分に架橋でき、第１最外粘着剤層１１において未架橋ポリマーによる糊残りが発生するおそれがなく、前記上限値以下であれば、凹凸追従性を確保できる。 The content of the crosslinkable monomer unit in the acrylic polymer is preferably 0.01 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass. If the content of the crosslinkable monomer unit is not less than the above lower limit value, it can be sufficiently cross-linked, and there is no possibility of adhesive residue due to an uncrosslinked polymer in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11, and it should be less than the above upper limit value. As a result, it is possible to ensure uneven tracking.

また、アクリル重合体は、非架橋性アクリル単量体単位および架橋性単量体単位以外のその他の単量体単位を有してもよい。その他の単量体としては、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジンなどが挙げられる。
アクリル重合体におけるその他の単量体単位の含有量は０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ましい。その他の単量体単位の含有量が前記下限値以上であれば、物性を容易に調整でき、前記上限値以下であれば、経時劣化による黄変などを防止できる。 The acrylic polymer may have other monomer units other than the non-crosslinkable acrylic monomer unit and the crosslinkable monomer unit. Examples of other monomers include (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinyl pyrrolidone, vinyl pyridine and the like.
The content of other monomer units in the acrylic polymer is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 10% by mass. If the content of other monomer units is not less than the lower limit, the physical properties can be easily adjusted, and if it is not more than the upper limit, yellowing due to deterioration with time can be prevented.

［架橋剤］
架橋剤（Ｂ）としては、熱により架橋を引き起こす作用をもつものであれば特に制限はないが、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などが挙げられる。これら架橋剤の中でも、アクリル重合体を容易に架橋できることから、イソシアネート化合物、エポキシ化合物が好ましい。特にアクリル重合体が架橋性単量体単位としてヒドロキシ基含有共重合性単量体単位のみを含む場合は、ヒドロキシ基の反応性からイソシアネート化合物を用いることが好ましい。
イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどが挙げられる。エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
架橋剤の含有量は、第１の最外粘着剤層１１、第２の最外粘着剤層１２、中間粘着剤層１３のそれぞれにおいて所望とする粘着物性に応じて適宜選択することが好ましい。 [Crosslinking agent]
The crosslinking agent (B) is not particularly limited as long as it has an effect of causing crosslinking by heat, but examples thereof include isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, butylated melamine compounds, and the like. Can be mentioned. Among these crosslinking agents, an isocyanate compound and an epoxy compound are preferable because the acrylic polymer can be easily crosslinked. In particular, when the acrylic polymer contains only a hydroxy group-containing copolymerizable monomer unit as a crosslinkable monomer unit, it is preferable to use an isocyanate compound from the reactivity of the hydroxy group.
Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and 1,6-hexanediol diester. Glycidyl ether, tetraglycidyl xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc. Can be mentioned.
It is preferable that the content of the crosslinking agent is appropriately selected according to the desired adhesive properties in each of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11, the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12, and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13.

[第１最外粘着剤層]
第１最外粘着剤層１１は、上記ベースポリマー（Ａ）と架橋剤（Ｂ）に加えて、重合性不飽和基を少なくとも１つ有する単量体(以下、「重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）」とする)を含有する。
活性エネルギー線の照射により前記重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重合反応を開始させる重合開始剤（Ｄ）は、第１最外粘着剤層１１ではなく第２最外粘着剤層１２に含有させる。加熱によって、第２最外粘着剤層１２に含有する重合開始剤（Ｄ）は第１最外粘着剤層１１にマイグレーション（移動）する。それにより、光学部材を貼り合せた後に活性エネルギー線の照射により第１最外粘着剤層１１が硬化して粘着力が低下、消失することで、第１最外粘着剤層１１が接する光学部材から糊残りなく多層両面粘着シート１を剥離することができる。 [First outermost adhesive layer]
In addition to the base polymer (A) and the crosslinking agent (B), the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is a monomer having at least one polymerizable unsaturated group (hereinafter referred to as “polymerizable unsaturated group-containing monomer”). (Referred to as “mer (C)”).
The polymerization initiator (D) that initiates the polymerization reaction of the polymerizable unsaturated group-containing monomer (C) by irradiation with active energy rays is not the first outermost adhesive layer 11 but the second outermost adhesive layer. 12 to contain. The polymerization initiator (D) contained in the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 migrates (moves) to the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 by heating. Accordingly, after the optical member is bonded, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is cured by irradiation with active energy rays, and the adhesive force is reduced and disappears, so that the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is in contact with the optical member. Thus, the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be peeled without any adhesive residue.

［重合性不飽和基含有単量体］
重合性不飽和基は、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などが挙げられるが、エチレン性二重結合を含むことから（メタ）アクリロイル基が特に好ましい。
また、重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）は、重合性不飽和基を１つ有する単官能モノマーでも、重合性不飽和基を２つ以上有する多官能モノマーでもよい。 [Polymerically unsaturated group-containing monomer]
Examples of the polymerizable unsaturated group include a (meth) acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group, and a (meth) acryloyl group is particularly preferable because it contains an ethylenic double bond.
The polymerizable unsaturated group-containing monomer (C) may be a monofunctional monomer having one polymerizable unsaturated group or a polyfunctional monomer having two or more polymerizable unsaturated groups.

重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）のうち、単官能モノマーとしては、前記アクリル系重合体の説明で挙げた架橋性単量体、非架橋性（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
多官能モノマーとしては、多官能（メタ）アクリレートが好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（質量平均分子量６００）ジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（質量平均分子量４００）ジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルトリ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート等の３官能(メタ)アクリレート；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレート；等が挙げられる。
単量体は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 Among the polymerizable unsaturated group-containing monomer (C), examples of the monofunctional monomer include crosslinkable monomers and non-crosslinkable (meth) acrylic acid esters mentioned in the description of the acrylic polymer. .
As the polyfunctional monomer, polyfunctional (meth) acrylate is preferable. Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include dipropylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol (mass average molecular weight 600) diene. (Meth) acrylate, propylene oxide modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, modified bisphenol A di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, polyethylene glycol (mass average molecular weight 400) di (meth) acrylate Bifunctional (meth) acrylates such as pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethoxytri (meth) acrylate , Trifunctional (meth) acrylates such as polyether tri (meth) acrylate and glycerin propoxytri (meth) acrylate; pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol ethoxytetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) And tetrafunctional or higher functional (meth) acrylates such as acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol monohydroxypenta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and the like.
A monomer may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

第１最外粘着剤層１１の粘着剤組成物中、重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の含有量は、粘着剤組成物の総質量に対し、１０〜７０質量％であることが好ましい。重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の含有量が前記下限値未満であれば、光学部材からの剥離時に光学部材に糊残りするおそれがあり、前期上限値を超えると粘着物性に影響を与えるおそれがある。 In the pressure-sensitive adhesive composition of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11, the content of the polymerizable unsaturated group-containing monomer (C) is 10 to 70% by mass with respect to the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. Is preferred. If the content of the polymerizable unsaturated group-containing monomer (C) is less than the lower limit value, there is a risk that adhesive residue may remain on the optical member at the time of peeling from the optical member. There is a risk of giving.

[重合開始剤]
重合開始剤（Ｄ）としては、活性エネルギー線の照射により前記重合性不飽和基含有単量体（Ｃ）の重合反応を開始させ得るものであればよく、光重合開始剤等として公知のものが利用できる。
ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー電子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
重合開始剤（Ｄ）としては、例えばアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤、チオキサントン系開始剤、アミン系開始剤等が挙げられる。これらのうち、アセトフェノン系開始剤として具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。ベンゾインエーテル系開始剤として具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等が挙げられる。ベンゾフェノン系開始剤として具体的には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル等が挙げられる。ヒドロキシアルキルフェノン系開始剤として具体的には、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン等が挙げられる。チオキサントン系開始剤として具体的には、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等が挙げられる。アミン系開始剤として具体的には、トリエタノールアミン、４−ジメチル安息香酸エチル等が挙げられる。重合開始剤（Ｄ）としては１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。 [Polymerization initiator]
Any polymerization initiator (D) may be used as long as it can start the polymerization reaction of the polymerizable unsaturated group-containing monomer (C) by irradiation with active energy rays. Is available.
Here, “active energy rays” mean those having energetic electrons among electromagnetic waves or charged particle beams, and examples thereof include ultraviolet rays, electron beams, visible rays, X-rays, ion rays and the like. Among these, from the viewpoint of versatility, ultraviolet rays or electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable.
Examples of the polymerization initiator (D) include acetophenone-based initiators, benzoin ether-based initiators, benzophenone-based initiators, hydroxyalkylphenone-based initiators, thioxanthone-based initiators, and amine-based initiators. Of these, specific examples of the acetophenone-based initiator include diethoxyacetophenone and benzyldimethyl ketal. Specific examples of the benzoin ether initiator include benzoin and benzoin methyl ether. Specific examples of the benzophenone-based initiator include benzophenone and methyl o-benzoylbenzoate. Specific examples of the hydroxyalkylphenone-based initiator include 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone and the like. Specific examples of the thioxanthone initiator include 2-isopropylthioxanthone and 2,4-dimethylthioxanthone. Specific examples of the amine initiator include triethanolamine and ethyl 4-dimethylbenzoate. As the polymerization initiator (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.

重合開始剤（Ｄ）は、第２最外粘着剤層１２に存在する。第１最外粘着剤層１１に重合開始剤が存在しないことで、第１最外粘着剤層１１は自然光や表示装置から発せられる紫外線等の影響を受けにくく、経時変化による粘着力の低下、消失を招きにくい。
第１最外粘着剤層１１を活性エネルギー線の照射により硬化させて粘着力を低下、消失させる場合には、活性エネルギー線照射前に多層両面粘着シート１を加熱することによって、第２最外粘着剤層に存在する重合開始剤（Ｄ）を第１最外粘着剤層１１にマイグレーション（移動）させればよい。加熱は５０℃以上で１０分以上、好ましくは６０℃以上で１０分以上行うのが良い。前記下限値以上の温度で加熱すれば、重合開始剤（Ｄ）が第１最外粘着剤層にマイグレーションし、第１最外粘着剤層の硬化が可能となる。 The polymerization initiator (D) is present in the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12. The absence of a polymerization initiator in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 makes the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 less susceptible to natural light, ultraviolet rays emitted from a display device, and the like. It is hard to invite disappearance.
When the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is cured by irradiation with an active energy ray to reduce or eliminate the adhesive force, the second outermost adhesive layer 1 is heated by heating the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 before irradiation with the active energy ray. The polymerization initiator (D) present in the pressure-sensitive adhesive layer may be migrated (moved) to the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11. Heating is performed at 50 ° C. or higher for 10 minutes or longer, preferably 60 ° C. or higher for 10 minutes or longer. If it heats at the temperature more than the said lower limit, a polymerization initiator (D) will migrate to a 1st outermost adhesive layer, and hardening of a 1st outermost adhesive layer will be attained.

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、第１最外粘着剤層の粘着剤組成物の総質量に対し、１．０〜５．０質量部であることが好ましく、１．２〜２．０質量部であることがより好ましい。前記下限値未満であれば、多層両面粘着シート１を光学部材から剥離する際に光学部材に糊残りが発生するおそれがあり、前記上限値を超えると、活性エネルギー線照射前に硬化が進む可能性があり、粘着力に影響を与えるおそれがある。 It is preferable that content of a polymerization initiator (D) is 1.0-5.0 mass parts with respect to the total mass of the adhesive composition of a 1st outermost adhesive layer, 1.2-2. More preferably, it is 0 parts by mass. If it is less than the lower limit, there is a risk that adhesive residue may be generated on the optical member when the multilayer double-sided PSA sheet 1 is peeled from the optical member. If the upper limit is exceeded, curing may proceed before irradiation with active energy rays. There is a possibility of affecting the adhesive strength.

［分子量］
本発明の多層両面粘着シート１における各粘着剤層の粘着剤組成物の平均分子量は、第１最外粘着剤層１１における粘着剤組成物の質量平均分子量は１０万〜２００万であり、３０万〜１００万であることが好ましい。粘着剤組成物の質量平均分子量が前記下限値未満であると、剥離した際に被着体に粘着剤が残存するおそれがあり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる。
なお、粘着剤組成物の質量平均分子量は、架橋剤で架橋される前の重合体の質量平均分子量である。質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクラマトグラフィにより測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。さらに、第２最外粘着剤層１２と中間粘着剤層１３における粘着剤組成物の質量平均分子量は１５万〜１００万であり、３５万〜８０万であることが好ましい。粘着剤組成物の質量平均分子量が前記下限値未満であると、充分な凝集力が発現せず、耐久性が劣る場合があり、前記上限値を超えると、凹凸追従性が損なわれる。 [Molecular weight]
The average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive composition of each pressure-sensitive adhesive layer in the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is 100,000 to 2,000,000, and the mass average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive composition in the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is 30 to 30 million. It is preferably 10,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive composition is less than the lower limit value, the pressure-sensitive adhesive may remain on the adherend when it is peeled off.
In addition, the mass average molecular weight of an adhesive composition is a mass average molecular weight of the polymer before bridge | crosslinking with a crosslinking agent. The mass average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography and determined on a polystyrene basis. Furthermore, the mass average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive composition in the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 is 150,000 to 1,000,000, preferably 350,000 to 800,000. When the mass average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive composition is less than the lower limit value, sufficient cohesive force is not exhibited and durability may be inferior, and when the upper limit value is exceeded, unevenness followability is impaired.

［添加剤］
各粘着剤層には、必要に応じて、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤、充填剤などの他の添加剤が含まれてもよい。ただし、第１最外粘着剤層１１にはシランカップリング剤は含まれない。また、各粘着剤層のいずれかが紫外線硬化型粘着剤層である場合、その粘着剤層に紫外線吸収剤は含まれない。これら添加剤の配合量は粘着剤層により異なるが、粘着剤層１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０５〜５重量部がより好ましく、０．１〜３重量部が特に好ましい。 [Additive]
For each pressure-sensitive adhesive layer, an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a light stabilizer such as a hindered amine compound, a filler, etc. Other additives may be included. However, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 does not contain a silane coupling agent. Moreover, when any of each adhesive layer is an ultraviolet curable adhesive layer, an ultraviolet absorber is not contained in the adhesive layer. Although the compounding quantity of these additives changes with adhesive layers, 0.01-10 weight part is preferable normally with respect to 100 weight part of adhesive layers, 0.05-5 weight part is more preferable, 0.1-5 weight part is preferable. 3 parts by weight are particularly preferred.

［厚み］
多層両面粘着シート１において、第１最外粘着剤層１１の厚みは、多層両面粘着シート１全体の所望の総厚み等を考慮して適宜設定できるが、多層両面粘着シート１全体の５０％以下であることが好ましい。前記上限値以下であれば、多層両面粘着シート１は光学部材を貼合する際に十分な粘着力を有する。
また、第１最外粘着剤層１１の厚みは１５〜１５０μｍであることが好ましく、２０〜１００μｍであることがより好ましい。第１最外粘着剤層１１の厚みが前記下限値以上であれば、活性エネルギー線照射後の粘着力が低下しやすく、被着体からの剥離が容易であり、前記上限値以下であれば、第１最外粘着剤層１１を容易に形成できる。
さらに、第２最外粘着剤層１２と中間粘着剤層１３の合計厚みは、多層両面粘着シート１全体の所望の総厚み等を考慮して適宜設定できるが、１００〜５００μｍであることが好ましい。前記下限値以上であれば、多層両面粘着シート１を凹凸面に貼着した際の凹凸追従性がより高くなり、前記上限値以下であれば、第２最外粘着剤層１２と中間粘着剤層１３を容易に形成できる。
中間粘着剤層１３の厚みは、６０μｍ以上であることが好ましく、８０μｍ以上であることがより好ましい。前記下限値以上であれば、室温下において重合開始剤が活性エネルギー線硬化型粘着剤層へマイグレーションすることを防ぎ、さらに自然光等の影響により活性エネルギー線硬化型粘着剤層が硬化し、粘着力が低下することを防ぐことができる。 [Thickness]
In the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1, the thickness of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 can be appropriately set in consideration of the desired total thickness of the multilayer multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 as a whole. It is preferable that If it is below the said upper limit, the multilayer double-sided adhesive sheet 1 has sufficient adhesive force when bonding an optical member.
Moreover, it is preferable that the thickness of the 1st outermost adhesive layer 11 is 15-150 micrometers, and it is more preferable that it is 20-100 micrometers. If the thickness of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is equal to or greater than the lower limit value, the adhesive strength after irradiation with active energy rays is likely to decrease, and peeling from the adherend is easy. The first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 can be easily formed.
Furthermore, the total thickness of the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 and the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 can be appropriately set in consideration of the desired total thickness of the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 as a whole, but is preferably 100 to 500 μm. . If it is more than the said lower limit, the uneven | corrugated followable | trackability at the time of sticking the multilayer double-sided adhesive sheet 1 on an uneven surface will become higher, and if it is below the said upper limit, the 2nd outermost adhesive layer 12 and intermediate | middle adhesive The layer 13 can be easily formed.
The thickness of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 is preferably 60 μm or more, and more preferably 80 μm or more. If it is above the lower limit, the polymerization initiator is prevented from migrating to the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer at room temperature, and the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer is cured by the influence of natural light, etc. Can be prevented from decreasing.

＜剥離シート付き両面粘着シート＞
本発明の多層両面粘着シート１は、第１最外粘着剤層１１と第２最外粘着剤層１２とがそれぞれ剥離シートにより保護されていてもよい。剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材としては、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−４５２７、ＳＤ−７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３６００、ＫＳ−７７４、Ｘ６２−２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ_２単位と（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２単位あるいはＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＨ_３）ＳｉＯ_１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４−８４３、ＳＤ−７２９２、ＳＨＲ−１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ−３８００、Ｘ９２−１８３等が挙げられる。 <Double-sided PSA sheet with release sheet>
In the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 may be protected by a release sheet, respectively. As a release sheet, a peelable laminate sheet having a release sheet substrate and a release agent layer provided on one side of the release sheet substrate, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polarity substrate Is mentioned.
Papers and polymer films are used as the release sheet substrate in the peelable laminate sheet. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone release agent or a long-chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of silicone release agents include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3600, KS-774, and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone-based release agent may contain a silicone resin that is an organosilicon compound having a SiO ₂ unit and (CH ₃ ) ₃ SiO _1/2 unit or CH ₂ ═CH (CH ₃ ) SiO _1/2 unit. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, SHR-1404, etc. manufactured by Toray Dow Corning Silicone, KS-3800, X92-183, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.

第１最外粘着剤層側剥離シートと第２最外粘着剤層側剥離シートとは、剥離しやすくするために、剥離性が異なることが好ましい。つまり、第１最外粘着剤層側剥離シートの第１最外粘着剤層１１からの剥離性と、第２最外粘着剤層側剥離シートの第２最外粘着剤層１２からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて第１最外粘着剤層側剥離シートの剥離性と第２最外粘着剤層側剥離シートの剥離性とを調整すればよい。 The first outermost pressure-sensitive adhesive layer side release sheet and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer side release sheet are preferably different in peelability in order to facilitate peeling. That is, the peelability from the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer-side release sheet and the peelability from the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 of the second outermost pressure-sensitive adhesive layer-side release sheet. Is different, it becomes easy to peel only the release sheet having the higher peelability first. In that case, what is necessary is just to adjust the peelability of a 1st outermost adhesive layer side peeling sheet and the peelability of a 2nd outermost adhesive layer side peeling sheet according to the bonding method and the bonding order.

＜剥離シート付き両面粘着シートの製造方法＞
剥離シート付き両面粘着シートの製造方法としては、たとえば、以下の製造方法が挙げられる。
製造方法）：剥離シート上に、中間粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱もしくは活性エネルギー線を照射して中間粘着剤層１３を形成し、中間粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、第１最外粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱して第１最外粘着剤層１１を形成し、第１の粘着シートを得る工程と、他の剥離シート上に、第２最外粘着剤層形成用塗工液を塗工し、加熱もしくは活性エネルギー線を照射して第２最外粘着剤層１２を形成し、第２の粘着シートを得る工程と、中間粘着剤層１３と第１最外粘着剤層１１とを積層し、圧着する工程と、中間粘着剤層１３と第２最外粘着剤層１２とを積層し、圧着する工程と、を有する製造方法。
塗工方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等から適宜選択することができる。 <Method for producing double-sided PSA sheet with release sheet>
As a manufacturing method of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, for example, the following manufacturing methods can be mentioned.
Manufacturing method): On the release sheet, a coating liquid for forming an intermediate pressure-sensitive adhesive layer is applied, and an intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 is formed by irradiation with heating or active energy rays to obtain an intermediate pressure-sensitive adhesive sheet; Coating the first outermost pressure-sensitive adhesive layer-forming coating liquid on the release sheet, forming the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 by heating, and obtaining the first pressure-sensitive adhesive sheet; On the release sheet, the second outermost pressure-sensitive adhesive layer-forming coating solution is applied, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12 is formed by irradiation with heat or active energy rays to obtain a second pressure-sensitive adhesive sheet. A step of laminating and pressing the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 and the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11, and a step of laminating and pressure-bonding the intermediate pressure-sensitive adhesive layer 13 and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12. The manufacturing method which has.
The coating method can be appropriately selected from knife coaters, micro bar coaters, air knife coaters, reverse roll coaters, reverse gravure coaters, bario gravure coaters, die coaters, curtain coaters and the like.

[積層体]
本発明の多層両面粘着シート１を用いて光学部材を貼合させることで、積層体を作製することができる。
光学部材とは、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材である。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯフィルム、ガラス板の表面にＩＴＯ膜が設けられたＩＴＯガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート，ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー，トリアセチルセルロース，ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
本発明の両面粘着シートによって貼合される一対の光学部材としては、タッチパネルの内部におけるＩＴＯフィルム同士の貼合、ＩＴＯフィルムとＩＴＯガラスとの貼合、タッチパネルのＩＴＯフィルムと液晶パネルとの貼合、タッチパネルモジュールとカバーレンズとの貼合などが挙げられる。 [Laminate]
A laminated body can be produced by laminating an optical member using the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention.
An optical member is each component in optical products, such as a touch panel and an image display apparatus. As a constituent member of the touch panel, for example, an ITO film in which an ITO film is provided on a transparent resin film, an ITO glass in which an ITO film is provided on the surface of a glass plate, a transparent conductive film in which a transparent polymer film is coated with a conductive polymer, Examples thereof include a hard coat film and an anti-fingerprint film. Examples of the constituent member of the image display device include an antireflection film, an alignment film, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film used in a liquid crystal display device.
Examples of materials used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate.
As a pair of optical members bonded by the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, bonding between ITO films inside the touch panel, bonding between the ITO film and ITO glass, bonding between the ITO film of the touch panel and the liquid crystal panel And bonding of a touch panel module and a cover lens.

さらに具体的には、本発明の多層両面粘着シート１はタッチパネルを表示装置に貼合させる際に用いることができ、最外粘着剤層のいずれか一方がタッチパネル側粘着剤層となり、他方が表示装置側粘着剤層となる。
この場合、本発明の多層両面粘着シート１は、該多層両面粘着シート１を介してタッチパネルを表示装置の表示面に貼合させた後、活性エネルギーの照射によってタッチパネルと表示装置の表示面とのうち少なくともいずれか一方の面に対して再剥離可能となるような構成を有していることが重要であり、特に、表示装置の表示面から再剥離可能となるような構成を有していることが好ましい。このような構成の場合、表示装置には粘着剤が残存しないため、剥離後に何ら手を加えることなくそのまま表示装置を再利用することが可能であり、経済的にも有用である。 More specifically, the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention can be used when a touch panel is bonded to a display device, and either one of the outermost pressure-sensitive adhesive layers becomes a touch-panel-side pressure-sensitive adhesive layer and the other is displayed. It becomes an apparatus side adhesive layer.
In this case, the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is obtained by bonding the touch panel to the display surface of the display device via the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 and then irradiating the active energy with the touch panel and the display surface of the display device. It is important to have a configuration that allows re-peeling to at least one of the surfaces, and in particular, has a configuration that enables re-peeling from the display surface of the display device. It is preferable. In such a configuration, since the adhesive does not remain in the display device, the display device can be reused as it is without any modification after peeling, which is economically useful.

[タッチパネル]
本発明の多層両面粘着シート１によって貼合するタッチパネルは、その構成又は種類には特に限定されない。タッチパネルの貼合面（両面粘着シートが接着する面）は、通常、環状オレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂など）等のポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂などの樹脂によるフィルム又はシートの表面である。 [Touch panel]
The touch panel bonded by the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is not particularly limited in its configuration or type. The bonding surface of the touch panel (the surface to which the double-sided adhesive sheet adheres) is usually a polyolefin resin such as a cyclic olefin resin (norbornene resin, etc.), a polycarbonate resin, a polyarylate resin, a polyether sulfone resin, etc. It is the surface of the film or sheet | seat by this resin.

[表示装置]
本発明の多層両面粘着シート１によって貼合する表示装置は特に限定されず、液晶表示装置（ＬＣＤモジュール）の他、プラズマディスプレイ、有機ＥＬディスプレイが例示される。ＬＣＤモジュールの表示面は、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やガラスが素材とされていてもよく、表示装置には偏光板が備えられていてもよい。従って、表示装置の表示面（両面粘着シートが貼合される面）は、通常、ガラス板、ＴＡＣフィルムの表面である。 [Display device]
The display device bonded by the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid crystal display device (LCD module), a plasma display, and an organic EL display. The display surface of the LCD module may be made of triacetyl cellulose (TAC) or glass, and the display device may be provided with a polarizing plate. Therefore, the display surface of the display device (the surface on which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is bonded) is usually the surface of a glass plate or a TAC film.

[剥離方法]
第１最外粘着剤層１１と第２最外粘着剤層１２とを備えた本発明の多層両面粘着シート１においては、第１最外粘着剤層１１が表示装置に接着し、第２最外粘着剤層１２がタッチパネルに接着されるのが好ましい実施形態である。本実施形態により、貼合ミスが生じた場合であっても、高価である表示装置を再利用することが可能となり、経済的である。
剥離の際には、活性エネルギー線、好ましくは紫外線を照射する。照射量は３００ｍＪ／ｃｍ^２以上が好ましく、前記下限値以上であれば容易に剥離可能となる程度の粘着力の低下、消失を招くことができる。 [Peeling method]
In the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention having the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is adhered to the display device, and the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 1 is bonded. In a preferred embodiment, the outer pressure-sensitive adhesive layer 12 is bonded to the touch panel. According to this embodiment, even when a bonding mistake occurs, an expensive display device can be reused, which is economical.
In peeling, active energy rays, preferably ultraviolet rays are irradiated. The irradiation amount is preferably 300 mJ / cm ² or more. If the irradiation amount is not less than the lower limit value, the adhesive force can be easily lowered and lost.

（作用効果）
本発明の多層両面粘着シート１は、通常は粘着力を有しているが活性エネルギーの照射後は粘着力を消失し、被着体である光学部材から糊残りなく両面粘着シートを剥離することができる。また、重合開始剤（Ｄ）が第２最外粘着剤層１２に含まれるため、第１最外粘着剤層１１は自然光等の影響を受けにくい。 (Function and effect)
The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention usually has an adhesive force but loses the adhesive force after irradiation with active energy, and peels the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from the optical member as an adherend without leaving any adhesive. Can do. Moreover, since the polymerization initiator (D) is contained in the second outermost pressure-sensitive adhesive layer 12, the first outermost pressure-sensitive adhesive layer 11 is not easily affected by natural light or the like.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」のことである。
また、質量平均分子量Ｍ_ｗは、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を溶解した試料をゲルパーミエーションクラマトグラフィ（ポンプ：ＰＵ−９８０、検出器：ＲＩ−２０３１Ｐｌｕｓ、日本分光株式会社製）を用いて測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to these Examples. Further, “parts” and “%” in the examples are “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
In addition, the mass average molecular weight _Mw was measured by using a gel permeation chromatography (pump: PU-980, detector: RI-2031Plus, manufactured by JASCO Corporation) from a sample in which THF (tetrahydrofuran) was dissolved, and polystyrene. It is the value obtained by the standard.

（実施例１）
［第１最外粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
アクリロニトリル８０部、ブチルアクリレート１５部に官能基としてアクリル酸５部モノマー組成で乳化重合し、Ｍｗ５０万のアクリル共重合体を得た。このアクリル共重合体１００部に、架橋剤として多官能性イソシアネート（日本ポリウレタン（株）製：コロネートＬ）５部、重合性不飽和基含有単量体としてトリメチロールプロパントリアクリレート１００部を添加し、５％トルエン溶液に希釈して粘着剤１−１の溶液を得た。 Example 1
[Synthesis of the adhesive solution of the first outermost adhesive layer]
Emulsion polymerization was performed with 80 parts of acrylonitrile and 15 parts of butyl acrylate as a functional group with a monomer composition of 5 parts of acrylic acid to obtain an acrylic copolymer having a Mw of 500,000. To 100 parts of this acrylic copolymer, 5 parts of polyfunctional isocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd .: Coronate L) as a crosslinking agent and 100 parts of trimethylolpropane triacrylate as a polymerizable unsaturated group-containing monomer were added. The solution of adhesive 1-1 was obtained by diluting in a 5% toluene solution.

［第２最外粘着剤層および中間粘着剤層の粘着剤溶液の合成］
攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下装置、窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを封入後、溶媒である酢酸エチル１０５質量部を添加した。次いで、反応装置内に、単量体成分としてのアクリル酸メチル５５質量部、アクリル酸２−エチルヘキシル４５質量部、アクリル酸４−ヒドロキシブチル５．０質量部、開始剤としてのアゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」と表記する。」）０．３質量部とをモノマー濃度が凡そ５０質量％となるように酢酸エチル中に添加した。その後、攪拌しながら窒素ガス気流中、５０℃で８時間攪拌した後、氷水浴にて急冷することにより重合反応を停止させて、質量平均分子量Ｍ_ｗ７０万のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。
この共重合体溶液の固形分１００質量部に対し、架橋剤としてのヘキサメチレンジイソシアネート系３官能性アダクト体〔旭化成（株）製：Ｐ３０１−７５Ｅ〕０．４質量部、重合開始剤としてイルガキュア１．４部を加え、酢酸エチルにて濃度３５質量％の溶液となるように希釈して、粘着剤１−２の溶液を得た。
また、上記と同様の粘着剤組成物であって、重合開始剤を含まない粘着剤１-３の溶液を得た。 [Synthesis of the adhesive solution of the second outermost adhesive layer and the intermediate adhesive layer]
After nitrogen gas was sealed in a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping device, and a nitrogen introducing tube, 105 parts by mass of ethyl acetate as a solvent was added. Next, in the reactor, 55 parts by mass of methyl acrylate as a monomer component, 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5.0 parts by mass of 4-hydroxybutyl acrylate, azobisisobutyro as an initiator Nitrile (hereinafter referred to as “AIBN”) (0.3 parts by mass) was added to ethyl acetate so that the monomer concentration was about 50% by mass. Then, after stirring at 50 ° C. for 8 hours in a nitrogen gas stream while stirring, the polymerization reaction is stopped by quenching in an ice-water bath, and an acrylate copolymer solution having a mass average molecular weight _{Mw of} 700,000 is obtained. Obtained.
0.4 parts by mass of hexamethylene diisocyanate-based trifunctional adduct [Asahi Kasei Co., Ltd .: P301-75E] as a crosslinking agent with respect to 100 parts by mass of the solid content of this copolymer solution, Irgacure 1 as a polymerization initiator .4 parts was added and diluted with ethyl acetate to give a solution with a concentration of 35% by mass to obtain a solution of adhesive 1-2.
Moreover, it was the same adhesive composition as the above, and the solution of the adhesive 1-3 which does not contain a polymerization initiator was obtained.

［両面粘着シートの作製］
第１の剥離シートとして、ＰＥＴフィルムに剥離剤層を備えた〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（Ｌ）〕を用意し、その第１の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤１−１の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第１最外粘着剤層を形成して、第１の粘着シートを得た。厚みは２５μｍとした。
また、第２の剥離シートとしてＰＥＴフィルムに前述の第１の剥離シートより剥離性が低い剥離剤層を備えた剥離フィルム〔王子特殊紙（株）製、３８μＲＬ−０７（２）〕を用意し、その第２の剥離シートの剥離剤層に、上記粘着剤１−２の溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱し、第２最外粘着剤層を形成して、第２の粘着シートを得た。厚みは２５μｍとした。
さらに、第１の剥離シート上に粘着剤１-３溶液をナイフコータにより塗工し、１００℃、３分間加熱して中間粘着剤層を形成し、中間粘着剤シートを得た。厚みは１００μｍとした。
次いで、第１の粘着シートと中間粘着剤シートを積層して圧着し、さらに中間粘着剤シートと第２の粘着シートとを積層して圧着することにより、剥離シート付き多層両面粘着シート（１５０μｍ厚）を得た。
[Production of double-sided PSA sheet]
As a first release sheet, a PET film provided with a release agent layer [manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd., 38 μRL-07 (L)] was prepared, and the above-mentioned adhesive was applied to the release agent layer of the first release sheet. The solution of Agent 1-1 was applied with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a first outermost pressure-sensitive adhesive layer to obtain a first pressure-sensitive adhesive sheet. The thickness was 25 μm.
Also, as the second release sheet, a release film [38 μRL-07 (2), manufactured by Oji Specialty Paper Co., Ltd.] provided with a release agent layer having a lower release property than the first release sheet on the PET film is prepared. Then, the solution of the adhesive 1-2 was applied to the release agent layer of the second release sheet with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form a second outermost adhesive layer. An adhesive sheet was obtained. The thickness was 25 μm.
Furthermore, the adhesive 1-3 solution was coated on the first release sheet with a knife coater and heated at 100 ° C. for 3 minutes to form an intermediate adhesive layer, thereby obtaining an intermediate adhesive sheet. The thickness was 100 μm.
Next, the first pressure-sensitive adhesive sheet and the intermediate pressure-sensitive adhesive sheet are laminated and pressure-bonded, and further, the intermediate pressure-sensitive adhesive sheet and the second pressure-sensitive adhesive sheet are laminated and pressure-bonded, whereby a multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet (150 μm thick) )

（比較例）
比較例１：中間粘着剤層の厚みを５０μｍとした以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
比較例２：粘着剤１−２の溶液において、重合開始剤を０．７部とした以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。
比較例３：中間粘着剤層の厚みを５０μｍとし、かつ粘着剤１−２の溶液において重合開始剤を０．７部とした以外は、実施例１と同様にして剥離シート付き両面粘着シートを得た。 (Comparative example)
Comparative Example 1: A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the intermediate PSA layer was 50 μm.
Comparative Example 2: A double-sided PSA sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.7 part of the polymerization initiator was used in the PSA 1-2 solution.
Comparative Example 3: A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the intermediate pressure-sensitive adhesive layer was 50 μm and the polymerization initiator was 0.7 parts in the solution of the pressure-sensitive adhesive 1-2. Obtained.

[積層体の作製]
実施例１および比較例１〜３のそれぞれの剥離シート付き両面粘着シートを２５ｍｍ×１００ｍｍにサンプリングし、それぞれの第１の剥離シートを剥離して露出した第１最外粘着剤層を清浄なガラス板表面に貼合し、２ｋｇの圧着ローラーで２往復圧着させて透明積層体を得た。 [Production of laminate]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with each release sheet of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 was sampled to 25 mm × 100 mm, and the first outermost pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling each first release sheet was clean glass. The transparent laminate was obtained by pasting on the surface of the plate and reciprocating twice with a 2 kg pressure roller.

[評価Ａ：粘着力]
上記の透明積層体をアルミホイルで包んで遮光し、常温（２３℃）で２４時間保存後にＪＩＳ−Ｚ−０２３７に規定する１８０度引きはがし法（ピール法）により、引張速度３００ｍｍ／分で引きはがしたときの粘着力をテンシロン引張試験機（株式会社島津製作所製オートグラフ）にて測定した。 [Evaluation A: Adhesive strength]
The above transparent laminate is covered with aluminum foil, shielded from light, stored at room temperature (23 ° C.) for 24 hours, and then pulled at a pulling speed of 300 mm / min by the 180-degree peeling method (peel method) specified in JIS-Z-0237. The adhesive strength when peeled off was measured with a Tensilon tensile tester (Autograph manufactured by Shimadzu Corporation).

［評価Ｂ：紫外線照射後の粘着力］
アルミホイルで包んで遮光し、常温（２３℃）で２４時間保存した透明積層体に、紫外線照射器（アイグラフィック社製、ＥＣＳ−３０１Ｇ１）により１回あたり３５０ｍｊ／ｃｍ^２の紫外線を第２粘着剤層側から１回照射し、評価Ａと同様の方法で粘着力を測定した。 [Evaluation B: Adhesive strength after UV irradiation]
A transparent laminate that has been shielded from light by wrapping in aluminum foil and stored at room temperature (23 ° C.) for 24 hours is irradiated with UV light of 350 mj / cm ^{2 at} a time using a UV irradiator (ECS-301G1 manufactured by Eyegraphic). Irradiation was performed once from the agent layer side, and the adhesive strength was measured by the same method as in Evaluation A.

［評価Ｃ：加熱、紫外線照射後の粘着力］
アルミホイルで包んで遮光し、常温（２３℃）で２４時間保存した後、加熱をしてから紫外線を照射し、評価Ａと同様の方法で粘着力を測定した。加熱温度は４０℃、６０℃の２通りで、加熱時間は１０分とした（それぞれ評価Ｃ−１，Ｃ−２とする）。 [Evaluation C: Adhesive strength after heating and UV irradiation]
It was covered with aluminum foil, shielded from light, stored at room temperature (23 ° C.) for 24 hours, heated, irradiated with ultraviolet rays, and the adhesive strength was measured in the same manner as in Evaluation A. There were two heating temperatures of 40 ° C. and 60 ° C., and the heating time was 10 minutes (Evaluation C-1 and C-2, respectively).

評価Ａの結果、２４時間経過後の粘着力は、どの透明積層体においても１０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、被着体を保持するのに十分な粘着力を有していることが示された。
評価Ｂの結果、比較例１の粘着力が１．２Ｎ／２５ｍｍまでに低下した。中間粘着剤層を薄くし過ぎると、常温保存している状態で重合開始剤がマイグレーションを起こし重合開始剤の影響を受けやすくなる。
評価Ｃの結果、６０℃以上に加熱することにより中間粘着剤層が柔らかくなり重合開始剤のマイグレーションが容易に行われ、粘着力が２Ｎ／２５ｍｍ程度にまで低下し、被着体から容易に剥離できることが示された。また、ガラス上の糊残りの有無を目視で確認したところ、糊残りが全く存在しなかった。比較例２および比較例３は、粘着力に変化がなかった。 As a result of the evaluation A, the adhesive strength after 24 hours was 10 N / 25 mm or more in any transparent laminate, indicating that the adhesive strength was sufficient to hold the adherend.
As a result of evaluation B, the adhesive strength of Comparative Example 1 was reduced to 1.2 N / 25 mm. If the intermediate pressure-sensitive adhesive layer is made too thin, the polymerization initiator migrates while being stored at room temperature, and is easily affected by the polymerization initiator.
As a result of evaluation C, when heated to 60 ° C. or higher, the intermediate pressure-sensitive adhesive layer becomes soft, the migration of the polymerization initiator is easily performed, the adhesive strength is reduced to about 2 N / 25 mm, and it is easily peeled off from the adherend. It was shown that it can be done. Moreover, when the presence or absence of the adhesive residue on glass was confirmed visually, there was no adhesive residue at all. In Comparative Examples 2 and 3, there was no change in the adhesive strength.

本発明の両面粘着シートは、再剥離性能に優れることから光学部材の貼合に有用であり、特にタッチパネルと液晶表示装置との貼合に有用である。 Since the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in re-peeling performance, it is useful for bonding optical members, and particularly useful for bonding a touch panel and a liquid crystal display device.

１多層両面粘着シート
１１第１最外粘着剤層
１１ａ被着体との接着面
１１ｂ粘着剤層との接着面
１２第２最外粘着剤層
１３中間粘着剤層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Multilayer double-sided adhesive sheet 11 1st outermost adhesive layer 11a Adhesive surface 11b with a to-be-adhered body Adhesive surface 12 with an adhesive layer 12 2nd outermost adhesive layer 13 Intermediate adhesive layer

Claims

A multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having at least three pressure-sensitive adhesive layers of a first outermost pressure-sensitive adhesive layer, a second outermost pressure-sensitive adhesive layer, and an intermediate pressure-sensitive adhesive layer,
The first outermost pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer containing a base polymer (A), a crosslinking agent (B), and a polymerizable unsaturated group-containing monomer (C),
The second outermost pressure-sensitive adhesive layer contains a polymerization initiator (D) for initiating a polymerization reaction of the polymerizable unsaturated group-containing monomer (C),
The said polymerization initiator (D) is a multilayer double-sided adhesive sheet which is 1.0-5.0 mass parts with respect to 100 mass parts of adhesive compositions of a said 1st outermost adhesive layer.

The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the intermediate pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 60 μm or more.

The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 or 2, wherein the first outermost pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 15 to 150 µm.

The multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein an adhesive force of the first outermost pressure-sensitive adhesive layer after irradiation with active energy rays is 10 N / 25 mm or less.

A multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, wherein the release sheet is laminated on the first outermost pressure-sensitive adhesive layer and / or the second outermost pressure-sensitive adhesive layer of the multilayer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1.

The laminated body by which the optical member is laminated | stacked on the 1st outermost adhesive layer and / or the 2nd outermost adhesive layer of the multilayer double-sided adhesive sheet in any one of Claims 1-4.

The display apparatus with a touch panel with which the display apparatus and the touch panel were bonded by the multilayer double-sided adhesive sheet in any one of Claims 1-4.

The method of peeling the double-sided adhesive sheet in any one of Claims 1-4 by irradiating an active energy ray after heating the laminated body of Claim 6, or the display apparatus with a touchscreen of Claim 7. .