JP2008013648A - Foaming fireproof coating - Google Patents

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Shogo Tanaka
祥悟 田中
Shigemi Kubota
成美 久保田
Koji Matsuura
耕司 松浦
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a water-based type foaming fireproof coating having excellent storage stability of the coating, forming a foamed carbonized layer having sufficient foaming properties, strength, etc., in case of a fire and exhibiting excellent fireproof performances. <P>SOLUTION: The foaming fireproof coating comprises a synthetic resin emulsion, a phosphorus compound, a polyhydric alcohol and, as necessary, a nitrogen-containing compound. In the foaming fireproof coating, the synthetic resin emulsion has one or more kinds selected from a hydroxy group, a polyalkylene oxide group, a carbonyl group and a nitrile group as a functional group. The content of the nitrogen-containing compound is ≤5 wt.% based on the whole coating. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、新規な発泡性耐火塗料に関する。   The present invention relates to a novel foamable refractory paint.

鋼材や、コンクリート、木材、合成樹脂等の基材を火災から保護する材料として、火災時の温度上昇によって発泡層を形成する発泡性耐火塗料が知られている。   As a material for protecting a base material such as steel, concrete, wood, and synthetic resin from a fire, a foamable fireproof paint that forms a foamed layer by a temperature rise at the time of fire is known.

発泡性耐火塗料は、塗料の成分中に、温度上昇により分解して不燃性のガスを発生する成分と、炭素化して多孔質の炭化層を形成する成分を含有しており、不燃性のガスの発生で火災の消火効果を発揮し、炭素化成分による多孔質炭化層の形成により断熱効果を発揮するものである。発泡性耐火塗料の利点としては、従来の耐火被覆材に比較すると薄膜化が可能であり、圧迫感が少なくスッキリとした感じに仕上げられること等が挙げられる。   Foamable fire-resistant paints contain a component that decomposes as the temperature rises to generate a nonflammable gas and a component that carbonizes to form a porous carbonized layer. The fire extinguishing effect is exhibited by the occurrence of fire, and the heat insulating effect is exhibited by the formation of a porous carbonized layer by the carbonized component. Advantages of the foamable fire-resistant paint include that it can be made thinner than conventional fire-resistant coating materials, and can be finished in a refreshing feeling with less pressure.

このような発泡性耐火塗料に関し、耐火性等の諸物性向上を目的とした種々の提案がなされている。例えば、特開平10-7947号公報(特許文献1)においては、難燃剤として、融点150℃以上で臭素含有率が50重量%以上の含臭素リン酸エステルを用いることが記載されている。特開平10-17796号公報(特許文献2)には、多価アルコール、含窒素発泡剤、難燃性脱水剤、合成樹脂に加えて、さらに膨張性黒鉛を配合することが記載されている。特開2000-169853号公報(特許文献3)には、アゾ化合物、ヒドラゾ化合物、ニトロソ化合物及びスルホニルヒドラジド化合物より選ばれる少なくとも1種と、膨張黒鉛等を併せて配合することが記載されている。特開2001-115093号公報(特許文献4)には、酸化チタンとしてアナターゼ型の結晶型を有する酸化チタンを配合することが記載されている。特開2001-323216号公報(特許文献5)においては、無機充填剤、リン系難燃剤等の平均粒度を10〜50μmに調整することが記載されている。   Various proposals have been made with respect to such foamable fire-resistant paints for the purpose of improving various physical properties such as fire resistance. For example, JP-A-10-7947 (Patent Document 1) describes using a bromine-containing phosphate ester having a melting point of 150 ° C. or higher and a bromine content of 50% by weight or more as a flame retardant. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-17796 (Patent Document 2) describes that in addition to polyhydric alcohol, nitrogen-containing foaming agent, flame retardant dehydrating agent, and synthetic resin, expansive graphite is further blended. Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-169853 (Patent Document 3) describes that at least one selected from an azo compound, a hydrazo compound, a nitroso compound, and a sulfonyl hydrazide compound is combined with expanded graphite and the like. Japanese Patent Laid-Open No. 2001-115093 (Patent Document 4) describes blending titanium oxide having anatase crystal form as titanium oxide. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-323216 (Patent Document 5) describes that the average particle size of inorganic fillers, phosphorus-based flame retardants, and the like is adjusted to 10 to 50 μm.

特開平10-7947号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-7947 特開平10-17796号公報JP-A-10-17796 特開2000-169853号公報JP 2000-169853 A 特開2001-115093号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-115093 特開2001-323216号公報JP 2001-323216 A

ところで、近年、塗料分野では、環境に対する負荷低減の動き等を背景に水性化が進んでおり、このような発泡性耐火塗料についても、水性タイプの塗料が要望されている。上記特許文献においても、結合材として合成樹脂エマルション等の樹脂が使用できることを記載したものがある。
しかしながら、合成樹脂エマルションを用いた発泡性耐火塗料では、その配合処方に種々工夫を凝らしても、塗料の貯蔵安定性を確保することが難しく、また火災時における発泡炭化層の発泡性、強度等の点で実用上満足な性能が得られ難いのが現状である。
By the way, in recent years, in the paint field, the water-based process has been promoted against the background of a reduction in environmental load, and a water-type paint is also demanded for such a foam fire-resistant paint. Even in the above-mentioned patent documents, there is one which describes that a resin such as a synthetic resin emulsion can be used as a binder.
However, with foamable fireproof paints that use synthetic resin emulsions, it is difficult to ensure the storage stability of the paints, even if the formulation is variously devised. In view of this, it is difficult to obtain practically satisfactory performance.

本発明は、このような問題点に鑑みなされたもので、塗料の貯蔵安定性に優れるとともに、火災時には十分な発泡性、強度等を有する発泡炭化層が形成でき、優れた耐火性能を発揮することができる水性タイプの発泡性耐火塗料を提供することを目的とするものである。   The present invention has been made in view of such problems, and is excellent in storage stability of paint, and can form a foam carbonized layer having sufficient foamability, strength, etc. in the event of a fire, and exhibits excellent fire resistance performance. It is an object of the present invention to provide a water-based foaming fireproof paint that can be used.

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、合成樹脂エマルションを結合材とする発泡性耐火塗料の貯蔵安定性、耐火性能を高めるには、その合成樹脂エマルションを構成する樹脂成分の官能基を特定化し、さらに、従来の発泡性耐火塗料では汎用的に使用されてきた含窒素化合物の配合量を抑えることが有効であることを見出し、本発明を完成させるに到った。
すなわち、本発明は、下記の発泡性耐火塗料に係るものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has developed a resin that constitutes a synthetic resin emulsion in order to improve the storage stability and fire resistance of a foamable fireproof paint using a synthetic resin emulsion as a binder. The functional group of the component was specified, and further, it was found that it was effective to suppress the amount of nitrogen-containing compound that has been used for general purposes in conventional foaming fireproof paints, and the present invention was completed. .
That is, the present invention relates to the following foamable fireproof paint.

1.合成樹脂エマルション、リン化合物、多価アルコール、及び必要に応じ含窒素化合物を含む発泡性耐火塗料において、
前記合成樹脂エマルションは、官能基として水酸基、ポリアルキレンオキサイド基、カルボニル基、及びニトリル基から選ばれる1種以上を有するものであり、
前記含窒素化合物の含有量は、塗料全体の5重量%以下である
ことを特徴とする発泡性耐火塗料。
2、前記合成樹脂エマルションは、官能基として少なくとも水酸基を有し、樹脂固形分における水酸基価が0.1〜100mgKOH/gである1.記載の発泡性耐火塗料。
1. In a foamable fireproof paint containing a synthetic resin emulsion, a phosphorus compound, a polyhydric alcohol, and if necessary a nitrogen-containing compound,
The synthetic resin emulsion has at least one selected from a hydroxyl group, a polyalkylene oxide group, a carbonyl group, and a nitrile group as a functional group,
A foamable refractory paint characterized in that the content of the nitrogen-containing compound is 5% by weight or less of the whole paint.
2. The synthetic resin emulsion has at least a hydroxyl group as a functional group, and a hydroxyl value in a resin solid content is 0.1 to 100 mgKOH / g. The foamable fireproof paint described.

本発明の発泡性耐火塗料は、貯蔵安定性に優れるとともに、火災時において発泡性に優れた緻密な発泡炭化層が形成でき、鋼材等の基材の温度上昇を効果的に抑制することができるものである。   The foamable fire-resistant paint of the present invention is excellent in storage stability and can form a dense foam carbonized layer having excellent foamability in the event of a fire, and can effectively suppress the temperature rise of a base material such as steel. Is.

以下、本発明をその実施の形態に基づき詳細に説明する。
本発明の発泡性耐火塗料は、合成樹脂エマルション、リン化合物、及び多価アルコールを必須成分として含むものである。このうち、合成樹脂エマルションとしては、官能基として水酸基、ポリアルキレンオキサイド基、カルボニル基、及びニトリル基から選ばれる1種以上を有する合成樹脂エマルションを用いる。本発明では、このような特定官能基を有する合成樹脂エマルションを使用することにより、塗料の貯蔵安定性を高めることができ、さらには、発泡性、強度等に優れた発泡炭化層を得ることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the embodiments.
The foamable fire-resistant paint of the present invention contains a synthetic resin emulsion, a phosphorus compound, and a polyhydric alcohol as essential components. Among these, as the synthetic resin emulsion, a synthetic resin emulsion having at least one selected from a hydroxyl group, a polyalkylene oxide group, a carbonyl group, and a nitrile group as a functional group is used. In the present invention, by using such a synthetic resin emulsion having a specific functional group, the storage stability of the paint can be increased, and further, a foamed carbonized layer having excellent foamability, strength, etc. can be obtained. it can.

特に、合成樹脂エマルションとしては、上記官能基のうち少なくとも水酸基を有し、樹脂固形分における水酸基価が0.1〜100mgKOH/g(好ましくは1〜80mgKOH/g、より好ましくは2〜60mgKOH/g、さらに好ましくは3〜50mgKOH/g)である合成樹脂エマルションを用いることが望ましい。このような水酸基を有する合成樹脂エマルションを使用することにより、発泡性に優れるとともに、その発泡状態において緻密さを具備する強度の高い発泡炭化層を形成することが可能となる。水酸基としては、炭素原子に結合したものが好適である。なお、本発明における水酸基価は、樹脂固形分1gに含まれる水酸基と等モルの水酸化カリウムのmg数によって表される値である。   In particular, the synthetic resin emulsion has at least a hydroxyl group among the functional groups, and has a hydroxyl value of 0.1 to 100 mgKOH / g (preferably 1 to 80 mgKOH / g, more preferably 2 to 60 mgKOH / g in the resin solid content). It is desirable to use a synthetic resin emulsion that is more preferably 3 to 50 mg KOH / g). By using such a synthetic resin emulsion having a hydroxyl group, it is possible to form a foamed carbonized layer having excellent foaming properties and having high density in the foamed state. As the hydroxyl group, those bonded to a carbon atom are preferred. The hydroxyl value in the present invention is a value represented by the number of mg of potassium hydroxide equimolar to the hydroxyl group contained in 1 g of resin solid content.

本発明における合成樹脂エマルションでは、水酸基含有モノマー、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、ニトリル基含有モノマーによって、それぞれの官能基を付与することが望ましい。具体的に、水酸基含有モノマーとしては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。この他、水酸基とポリアルキレンオキサイド基を併有するモノマー、例えばポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコール(メタ)アクリレート等も水酸基含有モノマーとして使用できる。   In the synthetic resin emulsion in the present invention, it is desirable to impart each functional group with a hydroxyl group-containing monomer, a polyalkylene oxide group-containing monomer, a carbonyl group-containing monomer, and a nitrile group-containing monomer. Specifically, examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and the like. In addition, monomers having both a hydroxyl group and a polyalkylene oxide group, such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol-polytetramethylene glycol (meth) acrylate Polypropylene glycol-polytetramethylene glycol (meth) acrylate and the like can also be used as the hydroxyl group-containing monomer.

また、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマーとしては、例えばメトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。カルボニル基含有モノマーとしては、例えばアクロレイン、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等が挙げられる。ニトリル基含有モノマーとしては、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等が挙げられる。   Examples of the polyalkylene oxide group-containing monomer include methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol-polypropylene glycol (meth) acrylate. Examples of the carbonyl group-containing monomer include acrolein, diacetone (meth) acrylamide, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, and vinyl butyl ketone. Examples of the nitrile group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

本発明における合成樹脂エマルションとしては、上記条件を満足するものが使用できるが、具体的には、(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び/または芳香族モノマーを主成分とするモノマー群の乳化重合物であり、該モノマー群において水酸基含有モノマー、ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、及びニトリル基含有モノマーから選ばれる1種以上を0.5〜30重量部(好ましくは1〜20重量部)の比率で含むものが好適である。このような合成樹脂エマルションを使用すれば、本発明の効果を安定して得ることができる。また、塗膜の耐水性、耐久性等の諸物性を高めることもできる。なお、本発明では、アクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルを合わせて、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと表記する。   As the synthetic resin emulsion in the present invention, those satisfying the above conditions can be used. Specifically, the synthetic resin emulsion is an emulsion polymer of a monomer group mainly composed of (meth) acrylic acid alkyl ester and / or aromatic monomer. In the monomer group, 0.5 to 30 parts by weight (preferably 1 to 20 parts by weight) of at least one selected from a hydroxyl group-containing monomer, a polyalkylene oxide group-containing monomer, a carbonyl group-containing monomer, and a nitrile group-containing monomer It is preferable to include at a ratio of If such a synthetic resin emulsion is used, the effect of this invention can be acquired stably. Moreover, various physical properties such as water resistance and durability of the coating film can be enhanced. In the present invention, the acrylic acid alkyl ester and the methacrylic acid alkyl ester are collectively referred to as (meth) acrylic acid alkyl ester.

(メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、例えばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n−アミル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等が挙げられる。モノマー群における(メタ)アクリル酸アルキルエステルの重量比率は、通常30重量%以上、好ましくは40重量%以上、さらに好ましくは50重量%以上である。上限は特に限定されないが、通常99.5重量%以下(好ましくは99重量%以下)程度である。
芳香族モノマーの具体例としては、例えばスチレン、2−メチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、クロルスチレン、ビニルアニソール、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。モノマー群における芳香族モノマーの重量比率は、通常5〜70重量%、好ましくは10〜50重量%である。
本発明における合成樹脂エマルションでは、そのモノマー組成においてこのような(メタ)アクリル酸アルキルエステル、芳香族モノマーのいずれか一方、または両方を含むものが使用できる。とりわけ(メタ)アクリル酸アルキルエステルと芳香族モノマーの両方を使用すれば、耐水性、耐火性等において有利な効果が得られ好ましい。
Specific examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-amyl ( (Meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, Examples include cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, and benzyl (meth) acrylate. The weight ratio of the (meth) acrylic acid alkyl ester in the monomer group is usually 30% by weight or more, preferably 40% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually about 99.5% by weight or less (preferably 99% by weight or less).
Specific examples of the aromatic monomer include styrene, 2-methylstyrene, vinyltoluene, t-butylstyrene, chlorostyrene, vinylanisole, vinylnaphthalene, divinylbenzene, and the like. The weight ratio of the aromatic monomer in the monomer group is usually 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight.
In the synthetic resin emulsion in the present invention, those containing any one or both of (meth) acrylic acid alkyl ester and aromatic monomer in the monomer composition can be used. In particular, when both (meth) acrylic acid alkyl ester and aromatic monomer are used, advantageous effects in water resistance, fire resistance and the like are obtained.

本発明における合成樹脂エマルションでは、官能基として、水酸基を有し、さらにポリアルキレンオキサイド基、カルボニル基、及びニトリル基から選ばれる1種以上を有するものが好適である。このような合成樹脂エマルションを使用することにより、貯蔵安定性、機械攪拌安定性、発泡性等において安定した効果が得られる。この場合、モノマー群における水酸基含有モノマーの比率は、通常0.5〜15重量%、好ましくは1〜10重量%である。ポリアルキレンオキサイド基含有モノマー、カルボニル基含有モノマー、及びニトリル基含有モノマーの比率(合計重量比率)は、通常0.5〜15重量%、好ましくは1〜10重量%である。   In the synthetic resin emulsion in the present invention, those having a hydroxyl group as a functional group and further having at least one selected from a polyalkylene oxide group, a carbonyl group, and a nitrile group are suitable. By using such a synthetic resin emulsion, stable effects can be obtained in storage stability, mechanical stirring stability, foamability and the like. In this case, the ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer group is usually 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight. The ratio (total weight ratio) of the polyalkylene oxide group-containing monomer, carbonyl group-containing monomer, and nitrile group-containing monomer is usually 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 10% by weight.

本発明における合成樹脂エマルションでは、必要に応じ上記以外の重合性モノマーを構成成分とするものであってもよい。このような重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸またはそのモノアルキルエステル、イタコン酸またはそのモノアルキルエステル、フマル酸またはそのモノアルキルエステル等のカルボキシル基含有モノマー;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートのモノリン酸エステル、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートのモノリン酸エステル、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートのモノリン酸エステル等のリン酸基含有モノマー;アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、2-メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー;N−メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテル等のアミノ基含有モノマー;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー;グリシジル(メタ)アクリレート、ジグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有モノマー;塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系モノマー;その他、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミド、クロロプレン等が挙げられる。このうち、カルボキシル基含有モノマー、リン酸基含有モノマー及びスルホン酸基含有モノマーから選ばれるイオン性モノマーは、モノマー群において1重量%以下(好ましくは0.8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下)の範囲内で使用することが望ましい。モノマー群においてかかるイオン性モノマーを含まない態様も好適である。   In the synthetic resin emulsion in the present invention, a polymerizable monomer other than the above may be used as a constituent component if necessary. Examples of such polymerizable monomers include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid or a monoalkyl ester thereof, itaconic acid or a monoalkyl ester thereof, fumaric acid or a monoalkyl ester thereof; Phosphoric group-containing monomers such as monoethyl phosphate of hydroxyethyl (meth) acrylate, monophosphate ester of hydroxypropyl (meth) acrylate, monophosphate ester of hydroxybutyl (meth) acrylate; allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, vinyl sulfone Acid, 2-methylpropanesulfonic acid and other sulfonic acid group-containing monomers; N-methylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether Amino group-containing monomers such as vinyl ester monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; Amide group-containing monomers such as acrylamide, methacrylamide, maleic acid amide, N-methylol (meth) acrylamide; Glycidyl (meth) acrylate, diglycidyl Epoxy group-containing monomers such as (meth) acrylate and allyl glycidyl ether; alkoxysilyl group-containing monomers such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane; vinylidene chloride and vinylidene fluoride Other vinylidene halide monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl amide, chloropropyl Emissions, and the like. Among these, an ionic monomer selected from a carboxyl group-containing monomer, a phosphate group-containing monomer, and a sulfonic acid group-containing monomer is 1% by weight or less (preferably 0.8% by weight or less, more preferably 0.5% by weight) in the monomer group. It is desirable to use within the range of (% by weight or less). An embodiment that does not contain such an ionic monomer in the monomer group is also suitable.

本発明における合成樹脂エマルションは、上記重合性モノマーを適宜混合したモノマー群を乳化重合することにより製造することができる。重合方法としては公知の方法を採用すればよく、通常の乳化重合の他、ソープフリー乳化重合、フィード乳化重合、シード乳化重合等を採用することもできる。重合時には、乳化剤、開始剤、分散剤、重合禁止剤、重合抑制剤、緩衝剤、連鎖移動剤等を使用することもできる。乳化剤として反応性乳化剤を使用することもできる。   The synthetic resin emulsion in the present invention can be produced by emulsion polymerization of a monomer group in which the polymerizable monomers are appropriately mixed. As the polymerization method, a known method may be employed, and soap-free emulsion polymerization, feed emulsion polymerization, seed emulsion polymerization, etc. may be employed in addition to ordinary emulsion polymerization. During the polymerization, an emulsifier, an initiator, a dispersant, a polymerization inhibitor, a polymerization inhibitor, a buffer, a chain transfer agent, and the like can be used. A reactive emulsifier can also be used as an emulsifier.

合成樹脂エマルションのガラス転移温度は、上記重合性モノマーの種類、混合比率等を選定することで調整できる。このガラス転移温度は、最終的な要求性能等を考慮して適宜設定すればよいが、通常は−50〜80℃程度、好ましくは−40〜60℃程度である。本発明では、ガラス転移温度が異なる2種以上の合成樹脂エマルションを使用することもできる。なお、合成樹脂エマルションのガラス転移温度は、Foxの計算式により求めることができる。   The glass transition temperature of the synthetic resin emulsion can be adjusted by selecting the kind of the polymerizable monomer, the mixing ratio, and the like. The glass transition temperature may be appropriately set in consideration of final required performance and the like, but is usually about −50 to 80 ° C., preferably about −40 to 60 ° C. In the present invention, two or more kinds of synthetic resin emulsions having different glass transition temperatures can also be used. In addition, the glass transition temperature of a synthetic resin emulsion can be calculated | required with the formula of Fox.

本発明の発泡性耐火塗料では、このような合成樹脂エマルションを結合材として用いるものであるが、本発明の効果が損なわれない限り、その他の結合材を併用することもできる。複数の結合材を使用する場合、上記合成樹脂エマルションの比率は結合材の固形分中50重量%以上(好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上)となるようにすればよい。勿論、結合材として、上記合成樹脂エマルションのみを使用する態様も好適である。   In the foamable fireproof paint of the present invention, such a synthetic resin emulsion is used as a binder, but other binders can be used in combination as long as the effects of the present invention are not impaired. When a plurality of binders are used, the ratio of the synthetic resin emulsion may be 50% by weight or more (preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more) in the solid content of the binder. Of course, an embodiment in which only the synthetic resin emulsion is used as the binder is also suitable.

本発明の発泡性耐火塗料におけるリン化合物は、火災時に脱水冷却効果、不燃性ガス発生効果、結合剤炭化促進効果等の少なくとも1つの効果を発揮し、樹脂の燃焼を抑制する作用を発揮することができる成分である。このようなリン化合物としては、例えばトリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート、ジフェニルオクチルフォスフェート、トリ(β−クロロエチル)フォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ(ジクロロプロピル)フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ(ジブロモプロピル)フォスフェート、クロロフォスフォネート、ブロモフォスフォネート、ジエチル−N, N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミノメチルフォスフェート、ジ(ポリオキシエチレン)ヒドロキシメチルフォスフォネート、三塩化リン、五塩化リン、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合物等が挙げられる。このうち、本発明では特にポリリン酸アンモニウムが好ましい。これらリン化合物は、表面処理や表面被覆が施されたものであってもよい。リン化合物の混合比率は、合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、通常50〜2000重量部(好ましくは100〜1000重量部)である。   The phosphorus compound in the foamable fire-resistant paint of the present invention exhibits at least one effect such as dehydration cooling effect, non-combustible gas generation effect, binder carbonization promoting effect, etc. in the event of a fire, and exhibits an effect of suppressing resin combustion. It is a component that can. Examples of such phosphorus compounds include tricresyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl octyl phosphate, tri (β-chloroethyl) phosphate, tributyl phosphate, tri (dichloropropyl) phosphate, triphenyl phosphate. , Tri (dibromopropyl) phosphate, chlorophosphonate, bromophosphonate, diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphate, di (polyoxyethylene) hydroxymethylphosphate, three Examples thereof include phosphorus compounds such as phosphorus chloride, phosphorus pentachloride, ammonium phosphate, and ammonium polyphosphate. Of these, ammonium polyphosphate is particularly preferred in the present invention. These phosphorus compounds may be subjected to surface treatment or surface coating. The mixing ratio of the phosphorus compound is usually 50 to 2000 parts by weight (preferably 100 to 1000 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.

多価アルコールは、火災による結合剤の炭化とともにそれ自体も脱水炭化していくことにより、断熱性に優れた厚みのある発泡炭化層を形成する作用を有する。多価アルコールとしては、例えばペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ネオペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、イノシトール、マンニトール、グルコースフルクトース、デンプン、セルロース等が挙げられる。多価アルコールの混合比率は、合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、通常5〜600重量部(好ましくは10〜400重量部)である。   The polyhydric alcohol has a function of forming a thick foamed carbonized layer having excellent heat insulation properties by dehydrating and carbonizing itself together with carbonization of the binder due to fire. Examples of the polyhydric alcohol include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, neopentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, inositol, mannitol, glucose fructose, starch, and cellulose. The mixing ratio of the polyhydric alcohol is usually 5 to 600 parts by weight (preferably 10 to 400 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.

本発明の発泡性耐火塗料には、必要に応じ含窒素化合物を配合することもできるが、その含有量は塗料全体の5重量%以下(好ましくは3重量%以下、より好ましくは1重量%以下)とする。含窒素化合物を含まない態様(すなわち含有量0重量%)も好適である。一般に、含窒素化合物は、発泡性耐火塗料における発泡剤として作用する成分であるが、水性タイプの発泡性耐火塗料においては、リン化合物との相互作用により、塗料の貯蔵安定性を低下させる原因となるものである。本発明では、このような含窒素化合物の含有量を制限することにより、実用的な貯蔵安定性を確保することができる。含窒素化合物としては、例えば、メラミン及びその誘導体、ジシアンジアミド及びその誘導体、アゾジカーボンアミド、尿素、チオ尿素等が挙げられる。   The foamable fire-resistant paint of the present invention may contain a nitrogen-containing compound as necessary, but its content is 5% by weight or less (preferably 3% by weight or less, more preferably 1% by weight or less) of the whole paint. ). An embodiment that does not contain a nitrogen-containing compound (that is, a content of 0% by weight) is also suitable. In general, a nitrogen-containing compound is a component that acts as a foaming agent in a foamable refractory paint, but in an aqueous type foamable refractory paint, it may cause a decrease in the storage stability of the paint by interaction with a phosphorus compound. It will be. In the present invention, practical storage stability can be ensured by limiting the content of such a nitrogen-containing compound. Examples of the nitrogen-containing compound include melamine and derivatives thereof, dicyandiamide and derivatives thereof, azodicarbonamide, urea, thiourea and the like.

本発明の発泡性耐火塗料には、上述の各成分に加え充填剤を配合することもできる。充填剤としては、例えば、タルク等の珪酸塩;炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩;酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物;粘土、クレー、シラス、マイカ、シリカ等の天然鉱物類等が挙げられる。充填剤の混合比率は、合成樹脂エマルションの固形分100重量部に対し、通常5〜600重量部(好ましくは10〜400重量部)である。   In addition to the above-mentioned components, a filler can also be blended in the foamable fireproof paint of the present invention. Examples of fillers include silicates such as talc; carbonates such as calcium carbonate and sodium carbonate; metal oxides such as aluminum oxide, titanium dioxide, and zinc oxide; natural minerals such as clay, clay, shirasu, mica, and silica. And the like. The mixing ratio of the filler is usually 5 to 600 parts by weight (preferably 10 to 400 parts by weight) with respect to 100 parts by weight of the solid content of the synthetic resin emulsion.

本発明の発泡性耐火塗料には、上記以外の成分として、通常塗料に使用可能な各種添加剤等を配合することもできる。このような成分としては、例えば顔料、繊維、増粘剤、造膜助剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、凍結防止剤、pH調整剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、吸着剤、架橋剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、触媒等が挙げられる。また、膨張性黒鉛、未膨張バーミキュライト等の膨張性物質を配合することもできる。
本発明組成物は、以上のような成分を常法により均一に混合することで製造することができる。通常は、1液型の形態とすればよい。
The foamable fire-resistant paint of the present invention can be blended with various additives that can be used in ordinary paints as components other than those described above. Examples of such components include pigments, fibers, thickeners, film-forming aids, leveling agents, wetting agents, plasticizers, antifreezing agents, pH adjusters, antiseptics, antifungal agents, antialgae agents, and antibacterial agents. Agents, dispersants, antifoaming agents, adsorbents, crosslinking agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, catalysts and the like. Moreover, expansive substances, such as expansive graphite and unexpanded vermiculite, can also be mix | blended.
The composition of the present invention can be produced by uniformly mixing the above components by a conventional method. Usually, a one-pack type may be used.

本発明の発泡性耐火塗料は、耐火性を付与すべき被塗物に塗付積層することによってその効果を発揮することができる。被塗物としては、例えば、壁、柱、床、梁、屋根、階段の各部位が挙げられる。このような被塗物は、コンクリート、鋼材等の基材で形成されており、防錆処理等が施されていてもよい。また、本発明の発泡性耐火塗料は、コンクリート、鋼材だけでなく、木質部材、樹脂系部材等への基材に適用することも可能である。   The foamable fire-resistant paint of the present invention can exert its effect by being applied and laminated on an object to be imparted with fire resistance. Examples of the object to be coated include a wall, a pillar, a floor, a beam, a roof, and a staircase. Such an object to be coated is formed of a base material such as concrete or steel, and may be subjected to rust prevention treatment or the like. The foamable fire-resistant paint of the present invention can be applied not only to concrete and steel materials but also to base materials for wooden members, resin-based members, and the like.

発泡性耐火塗料を被塗物に塗付する際には、スプレー、ローラー、刷毛、こて、へら等の塗装器具を使用して、一回ないし数回塗り重ねて塗装すれば良い。塗装時には、必要に応じ水等で塗料を希釈することもできる。最終的に形成される発泡性耐火塗料の塗膜厚は、所望の耐火性能、適用部位等により適宜設定すれば良いが、通常は0.2〜5mm程度である。   When applying the fire-resistant fire-resistant paint to the object to be coated, it may be applied once or several times using a coating device such as a spray, a roller, a brush, a trowel or a spatula. At the time of painting, the paint can be diluted with water as necessary. The film thickness of the foamable fireproof paint finally formed may be appropriately set depending on the desired fireproof performance, application site, and the like, but is usually about 0.2 to 5 mm.

本発明では、発泡性耐火塗料により形成される塗膜を保護するために、必要に応じ上塗層を積層することもできる。このような上塗層は、公知の水性型あるいは溶剤型の塗料を塗付することによって形成することができる。上塗層としては、例えば、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、アクリルシリコン樹脂系、フッ素樹脂系等の塗料を用いることができる。これらの塗装は、公知の塗装方法によれば良く、スプレー、ローラー、刷毛等の塗装器具を使用することができる。   In this invention, in order to protect the coating film formed with a foamable fireproof coating material, an overcoat layer can also be laminated | stacked as needed. Such an overcoat layer can be formed by applying a known water-based or solvent-type paint. As the overcoat layer, for example, an acrylic resin-based, urethane resin-based, acrylic silicon resin-based, or fluororesin-based paint can be used. These coatings may be performed by a known coating method, and a coating instrument such as a spray, a roller, or a brush can be used.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。ただし、本発明の範囲は、これら実施例に限定されるものではない。   Examples and Comparative Examples are shown below to clarify the features of the present invention. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
水145重量部、ドデシル硫酸ナトリウム4重量部、過硫酸アンモニウム0.5重量部と、表1の合成例1に示すモノマー(計100重量部)を混合し、窒素雰囲気下80℃で3時間、乳化重合を行い合成樹脂エマルションを製造した。以上の方法で得られた合成樹脂エマルションは、固形分41重量%であり、平均粒子径は130nmであった。
(Example 1)
145 parts by weight of water, 4 parts by weight of sodium dodecyl sulfate, 0.5 part by weight of ammonium persulfate and the monomers shown in Synthesis Example 1 in Table 1 (total 100 parts by weight) were mixed and emulsified at 80 ° C. for 3 hours in a nitrogen atmosphere. Polymerization was performed to produce a synthetic resin emulsion. The synthetic resin emulsion obtained by the above method had a solid content of 41% by weight and an average particle size of 130 nm.

次に、上記合成樹脂エマルション35重量部に対し、ポリリン酸アンモニウム35重量部、ジペンタエリスリトール7重量部、二酸化チタン9重量部、水10重量部、造膜助剤2重量部、分散剤1.5重量部、消泡剤0.3重量部、粘性調整剤0.2重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、発泡性耐火塗料を製造した(含窒素化合物の混合量;0重量%)。この塗料を用いて、次の各種試験を行った。   Next, with respect to 35 parts by weight of the synthetic resin emulsion, 35 parts by weight of ammonium polyphosphate, 7 parts by weight of dipentaerythritol, 9 parts by weight of titanium dioxide, 10 parts by weight of water, 2 parts by weight of a film-forming aid, 1. 5 parts by weight, 0.3 parts by weight of antifoaming agent, and 0.2 parts by weight of viscosity modifier were uniformly mixed and stirred by a conventional method to produce a foaming fireproof paint (mixing amount of nitrogen-containing compound; 0 weight) %). The following various tests were performed using this paint.

(発泡倍率)
黒皮鋼板に塗料をフィルムアプリケーターにてwet膜厚1mmで塗付し、温度23℃、相対湿度50%雰囲気下(以下「標準状態」という)で7日間養生させ、試験体を得た。この試験体を700℃で10分間加熱し、初期膜厚を基準とした発泡倍率を測定した。結果を表2に示す。なお、この試験における発泡倍率の評価基準は、発泡倍率15倍以上を「◎」、発泡倍率10倍以上〜15倍未満を「○」、発泡倍率5倍以上〜10倍未満を「△」、発泡倍率5倍未満を「×」とした。
(Foaming ratio)
A paint was applied to a black skin steel plate with a wet film thickness of 1 mm using a film applicator, and cured for 7 days in an atmosphere of 23 ° C. and 50% relative humidity (hereinafter referred to as “standard state”) to obtain a test specimen. This test body was heated at 700 ° C. for 10 minutes, and the expansion ratio based on the initial film thickness was measured. The results are shown in Table 2. The evaluation criteria for the expansion ratio in this test are “◎” for an expansion ratio of 15 times or more, “O” for an expansion ratio of 10 times to less than 15 times, “△” for an expansion ratio of 5 times to less than 10 times, An expansion ratio of less than 5 was defined as “x”.

(緻密性)
発泡倍率を測定した試験体を切断し、その断面における発泡炭化層の緻密性を目視にて確認した。結果を表2に示す。評価基準は、緻密性が高いものを「◎」、緻密性が低いものを「×」とする4段階(◎>○>△>×)とした。
(Denseness)
The test body for which the expansion ratio was measured was cut, and the denseness of the foamed carbonized layer in the cross section was visually confirmed. The results are shown in Table 2. Evaluation criteria were made into 4 steps ((double-circle)>(circle)> (triangle | delta)> x) which made "*" the thing with a high denseness, and "x" with a low denseness.

(耐水性)
黒皮鋼板に塗料をフィルムアプリケーターにてwet膜厚1mmで塗付し、標準状態で7日間養生させ、試験体を得た。この試験体を23℃の水に3日間浸漬した後、その塗膜の表面状態を目視にて確認した。結果は表2に示す。評価基準は、ブリスターの発生が認められなかったものを「◎」、ブリスターの発生面積10%未満のものを「○」、ブリスターの発生面積が10%以上〜20%未満のものを「△」、ブリスターの発生面積が20%以上のものを「×」とした。
(water resistant)
A paint was applied to the black leather plate with a film thickness of 1 mm using a film applicator, and was cured for 7 days in a standard state to obtain a test specimen. After this test body was immersed in water at 23 ° C. for 3 days, the surface state of the coating film was visually confirmed. The results are shown in Table 2. The evaluation criteria are “◎” for the case where no blister was observed, “◯” for the blister generation area of less than 10%, and “△” for the blister generation area of 10% to less than 20%. In addition, the case where the blister generation area was 20% or more was designated as “x”.

(貯蔵安定性)
作製した塗料を、容量300mlのカップに250ml入れて密封した後、50℃の恒温槽で30日間貯蔵し、貯蔵前後の粘度変化を確認した。結果を表2に示す。評価基準は、粘度変化率10%未満を「◎」、粘度変化率10%以上〜20%未満を「○」、粘度変化率20%以上〜50%未満を「△」、粘度変化率50%以上を「×」とした。
(Storage stability)
250 ml of the prepared paint was put into a 300 ml cup and sealed, and then stored in a thermostatic bath at 50 ° C. for 30 days, and a change in viscosity before and after storage was confirmed. The results are shown in Table 2. The evaluation criteria are “◎” for a viscosity change rate of less than 10%, “◯” for a viscosity change rate of 10% to less than 20%, “Δ” for a viscosity change rate of 20% to less than 50%, and a viscosity change rate of 50%. The above was designated as “x”.

(実施例2)
表1の合成例2に示すモノマー配合を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合成樹脂エマルションを製造した。この合成樹脂エマルションは、固形分41重量%であり、平均粒子径は134nmであった。
次いで、合成例1の合成樹脂エマルションに替えて、この合成例2の合成樹脂エマルションを使用した以外は、実施例1と同様の方法で発泡耐火塗料を製造した(含窒素化合物の混合量;0重量%)。得られた塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
(Example 2)
A synthetic resin emulsion was produced in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition shown in Synthesis Example 2 in Table 1 was used. This synthetic resin emulsion had a solid content of 41% by weight and an average particle size of 134 nm.
Next, a foamed fireproof paint was produced in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 2 was used instead of the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 1 (mixing amount of nitrogen-containing compound; 0 weight%). The same test as in Example 1 was performed using the obtained paint. The results are shown in Table 2.

(実施例3)
表1の合成例3に示すモノマー配合を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合成樹脂エマルションを製造した。この合成樹脂エマルションは、固形分41重量%であり、平均粒子径は132nmであった。
次いで、合成例1の合成樹脂エマルションに替えて、この合成例3の合成樹脂エマルションを使用した以外は、実施例1と同様の方法で発泡耐火塗料を製造した(含窒素化合物の混合量;0重量%)。得られた塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
(Example 3)
A synthetic resin emulsion was produced in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition shown in Synthesis Example 3 in Table 1 was used. This synthetic resin emulsion had a solid content of 41% by weight and an average particle size of 132 nm.
Next, a foamed fireproof paint was produced in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 3 was used instead of the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 1 (mixing amount of nitrogen-containing compound; 0 weight%). The same test as in Example 1 was performed using the obtained paint. The results are shown in Table 2.

(実施例4)
表1の合成例4に示すモノマー配合を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合成樹脂エマルションを製造した。この合成樹脂エマルションは、固形分41重量%であり、平均粒子径は127nmであった。
次いで、合成例1の合成樹脂エマルションに替えて、この合成例4の合成樹脂エマルションを使用した以外は、実施例1と同様の方法で発泡耐火塗料を製造した(含窒素化合物の混合量;0重量%)。得られた塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
Example 4
A synthetic resin emulsion was produced in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition shown in Synthesis Example 4 in Table 1 was used. This synthetic resin emulsion had a solid content of 41% by weight and an average particle size of 127 nm.
Next, a foamed fireproof paint was produced in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 4 was used instead of the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 1 (mixing amount of nitrogen-containing compound; 0 weight%). The same test as in Example 1 was performed using the obtained paint. The results are shown in Table 2.

(実施例5)
表1の合成例5に示すモノマー配合を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合成樹脂エマルションを製造した。この合成樹脂エマルションは、固形分41重量%であり、平均粒子径は129nmであった。
次いで、合成例1の合成樹脂エマルションに替えて、この合成例5の合成樹脂エマルションを使用した以外は、実施例1と同様の方法で発泡耐火塗料を製造した(含窒素化合物の混合量;0重量%)。得られた塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
(Example 5)
A synthetic resin emulsion was produced in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition shown in Synthesis Example 5 in Table 1 was used. This synthetic resin emulsion had a solid content of 41% by weight and an average particle size of 129 nm.
Next, a foamed fireproof paint was produced in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 5 was used instead of the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 1 (mixing amount of nitrogen-containing compound; 0 weight%). The same test as in Example 1 was performed using the obtained paint. The results are shown in Table 2.

(比較例1)
表1の合成例6に示すモノマー配合を用いた以外は、実施例1と同様の方法で合成樹脂エマルションを製造した。この合成樹脂エマルションは、固形分41重量%であり、平均粒子径は132nmであった。
次いで、合成例1の合成樹脂エマルションに替えて、この合成例6の合成樹脂エマルションを使用した以外は、実施例1と同様の方法で発泡耐火塗料を製造した(含窒素化合物の混合量;0重量%)。得られた塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 1)
A synthetic resin emulsion was produced in the same manner as in Example 1 except that the monomer composition shown in Synthesis Example 6 in Table 1 was used. This synthetic resin emulsion had a solid content of 41% by weight and an average particle size of 132 nm.
Next, a foamed fireproof paint was produced in the same manner as in Example 1 except that the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 6 was used instead of the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 1 (mixing amount of nitrogen-containing compound; 0 weight%). The same test as in Example 1 was performed using the obtained paint. The results are shown in Table 2.

(比較例2)
表1の合成例1の合成樹脂エマルション35重量部に対し、ポリリン酸アンモニウム32重量部、ジペンタエリスリトール5重量部、メラミン6重量部、二酸化チタン8重量部、水10重量部、造膜助剤2重量部、分散剤1.5重量部、消泡剤0.3重量部、粘性調整剤0.2重量部を常法にて均一に混合、攪拌し、発泡性耐火塗料を製造した(含窒素化合物の混合量;6重量%)。得られた塗料を用いて、実施例1と同様の試験を行った。結果を表2に示す。
(Comparative Example 2)
32 parts by weight of ammonium polyphosphate, 5 parts by weight of dipentaerythritol, 6 parts by weight of melamine, 8 parts by weight of titanium dioxide, 10 parts by weight of water, and 10 parts by weight of water for the synthetic resin emulsion of Synthesis Example 1 in Table 1 2 parts by weight, 1.5 parts by weight of a dispersant, 0.3 parts by weight of an antifoaming agent, and 0.2 parts by weight of a viscosity modifier were uniformly mixed and stirred by a conventional method to produce a foamable fireproof coating (including Mixing amount of nitrogen compound; 6% by weight). The same test as in Example 1 was performed using the obtained paint. The results are shown in Table 2.

Figure 2008013648
Figure 2008013648

Figure 2008013648
Figure 2008013648

Claims (2)

合成樹脂エマルション、リン化合物、多価アルコール、及び必要に応じ含窒素化合物を含む発泡性耐火塗料において、
前記合成樹脂エマルションは、官能基として水酸基、ポリアルキレンオキサイド基、カルボニル基、及びニトリル基から選ばれる1種以上を有するものであり、
前記含窒素化合物の含有量は、塗料全体の5重量%以下である
ことを特徴とする発泡性耐火塗料。
In a foamable fireproof paint containing a synthetic resin emulsion, a phosphorus compound, a polyhydric alcohol, and if necessary a nitrogen-containing compound,
The synthetic resin emulsion has at least one selected from a hydroxyl group, a polyalkylene oxide group, a carbonyl group, and a nitrile group as a functional group,
A foamable refractory paint characterized in that the content of the nitrogen-containing compound is 5% by weight or less of the whole paint.
前記合成樹脂エマルションは、官能基として少なくとも水酸基を有し、樹脂固形分における水酸基価が0.1〜100mgKOH/gである請求項1記載の発泡性耐火塗料。   The foamable fire-resistant paint according to claim 1, wherein the synthetic resin emulsion has at least a hydroxyl group as a functional group, and a hydroxyl value in a resin solid content is 0.1 to 100 mgKOH / g.
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