JP3740566B2

JP3740566B2 - Foam refractory laminate and method for forming the same

Info

Publication number: JP3740566B2
Application number: JP03338999A
Authority: JP
Inventors: 武士藤原; 英男元木; 富夫大内; 秀明桑名
Original assignee: Kajima Corp; SK Kaken Co Ltd
Current assignee: Kajima Corp; SK Kaken Co Ltd
Priority date: 1999-02-10
Filing date: 1999-02-10
Publication date: 2006-02-01
Anticipated expiration: 2019-02-10
Also published as: JP2000230287A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な発泡耐火積層体及びその形成方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
建築物、土木構築物等の構造物が火災等によって高温に晒された場合には、これら構造物の鉄骨及びコンクリートの物理的強度が急激に低下するという問題がある。これに対し、耐火性塗材を基材である鉄骨等に塗付し、基材の温度上昇を遅延させ、物理的強度の低下を一時的に抑える方法が採られている。
【０００３】
その代表的な方法としては、例えばセメント等の無機質バインダーに 1)ロックウール、アスベスト、ガラス繊維等の無機質繊維状物質、2)パーライト、バーミキュライト等の軽量骨材、3)結晶水を含有する無機質粉体等を適宜混合し、水と混練し、ペースト状又はスラリー状とした塗材組成物を基材表面に厚付する湿式耐火被覆方法が知られている。
【０００４】
しかし、この塗材組成物では、使用する材料の種類にもよるが、例えば鉄骨鉄筋コンクリート構造物の柱、梁等に対する１時間耐火性能（標準加熱曲線において１時間加熱した場合、鋼材温度が平均で３５０℃以下、最高温度で４５０℃以下であること）でみると、約２０〜４０ｍｍという被覆厚みが必要となり、かなりの厚付が要求される。
【０００５】
このため、比較的大量の資材を建築現場に搬入しなければならず、作業上・コスト上の負担が大きい。また、冬季等の乾燥しにくい条件下では塗材組成物の乾燥に時間を要する。また、厚付のため施工部が基材から大きくに突出し、外観上圧迫感を与えるおそれもある。さらに、厚付けとなればそれだけ被覆層の剥離、脱落等が生じやすくなるという問題もある。従って、より軽量な塗材組成物の開発が必要とされている。
【０００６】
基材に耐火性を付与する他の方法として、火災等の温度上昇に伴い塗膜が発泡し、これによって基材に耐火性を与える発泡耐火塗料を各種の手法により基材に塗付する方法が知られている。発泡耐火塗料は、温度上昇により分解して不燃性ガスを発生する発泡成分と、炭素化して多孔質の炭化層を形成する成分とを含有している。すなわち、不燃性ガスの発生により火災の消火効果を発揮するとともに、炭素化成分による多孔質炭化層の形成によって断熱効果を発揮するものである。
【０００７】
この発泡耐火塗料によれば、平常時の塗膜は通常数ｍｍ以下と薄くても、火災時における加熱等により数倍〜数十倍の倍率で発泡して有効な断熱層を形成できる。従って、湿式耐火被覆塗材に比べて塗膜は極端に薄くでき、圧迫感も少なく、すっきりとした感じに仕上がるという利点がある。また、湿式耐火被覆塗材に比べて使用材料が少なくて済み、作業上の問題等も解消できる。
【０００８】
最近では、乾式シートによる耐火被覆も行われている。これは、予め用意された乾式シートを基材に被覆する方法である。この乾式シートとしては、例えば不燃性の繊維類を不織布状にしたもの、不燃性の不織布、織布等の布状物に発泡耐火塗料を含浸させたもの、アルミ箔等の不燃性物をシート状にしたものの上に発泡耐火塗料を積層したもの等が知られている。これら乾式シートは、いずれも厚み管理が容易であり、また養生等も必要ないことから、幅広く実用化されつつある。このような乾式シートによる耐火被覆のうち、特に施工時には厚みが少なく、火災時には発泡して炭化層を形成するタイプの発泡耐火シートが脚光を浴びている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら発泡耐火塗料又は発泡耐火シートを構成する成分は、必須成分として親水性の高いものを使用しなければならないため、形成された発泡耐火層は降雨、結露等により劣化が経時的に進行しやすく、その耐久性（特に耐水性）は十分なものとは言えない。かかる劣化が進行すれば、本来の発泡が行われず、当初設計していた耐火性能が発揮できなくなる。
【００１０】
これに対し、発泡耐火層の耐久性を向上させるために、発泡耐火層上に保護仕上層をさらに設ける方法が提案されている。ところが、発泡耐火層の上に保護仕上層を設けた場合、保護仕上層が発泡耐火層の発泡炭化を阻害し、かえって耐火性能を損なわせる結果を招くことがある。
【００１１】
従って、本発明は、かかる従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、耐久性・耐候性に優れ、長期にわたり良好な耐火性能を発揮できる発泡耐火積層体を提供することを主な目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、発泡耐火層上に特定の保護層を積層して一体化することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、下記の発泡耐火積層体及びその形成方法に係るものである。
【００１４】
１．発泡耐火性を有する主材層上に、樹脂成分及び顔料を含む保護層を積層してなる積層体であって、かつ、当該保護層の顔料容積濃度が１０％以上であることを特徴とする発泡耐火積層体。
【００１５】
２．発泡耐火塗料により主材層を基材上に形成させた後、樹脂成分及び顔料を含み、かつ、顔料容積濃度が１０％以上である保護層を積層することを特徴とする発泡耐火積層体の形成方法。
【００１６】
３．発泡耐火シートを基材上に積層した後、樹脂成分及び顔料を含み、かつ、顔料容積濃度１０％以上である保護層を積層することを特徴とする発泡耐火積層体の形成方法。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態に基づき詳細に説明する。
【００１８】
本発明の発泡耐火積層体は、発泡耐火性を有する主材層上に、樹脂成分及び顔料を含む保護層を積層してなる積層体であって、かつ、当該保護層の顔料容積濃度が１０％以上であることを特徴とする。
【００１９】
１発泡耐火積層体
（１）主材層
本発明の発泡耐火性を有する主材層（以下「主材層」ともいう）は、火災等により周囲温度が所定の発泡温度に達すると発泡し、炭化断熱層を形成するものである。その成分としては、樹脂成分、難燃剤、発泡剤、炭化剤及び充填剤を主成分として含有するものである。
【００２０】
樹脂成分としては、例えば、ビニルトルエン−ブタジエン共重合体、ビニルトルエン−アクリル酸エステル共重合体、ビニルトルエン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、あるいはこれらの共重合体を構成する２種のモノマーとアクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー等との三元共重合体等の樹脂が挙げられる。この場合において、アクリル酸エステル成分又はメタクリル酸エステル成分を含む共重合体中のアクリル酸モノマー又はメタクリル酸モノマーとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２-ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、アクリルアミド、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が挙げられる。これらの樹脂は。単独で又は２種以上で使用することができる。
【００２１】
バインダー以外の成分として、公知の発泡耐火塗料又は発泡耐火シートにおいて用いられる成分、例えば難燃剤、発泡剤、炭化剤、充填剤等が含まれていても良い。これらの成分は、火災発生時において、相互の複合作用により主材層の発泡、炭化層形成、不燃性ガス発生等の機能を発現するものである。
【００２２】
難燃剤は、一般に火災時に脱水冷却効果、不燃性ガス発生効果、バインダー炭化促進効果等の少なくとも一つの効果を発揮し、バインダーの燃焼を防止ないし抑制する作用を有する。難燃剤は、かかる作用を有する限り特に制限されず、公知の発泡耐火塗料又は発泡耐火シートにおける難燃剤と同様のものが使用できる。例えば、トリクレジルホスフェート、ジフェニルクレジルフォスフェート、ジフェニルオクチルフォスフェート、トリ（β−クロロエチル）フォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリ（ジクロロプロピル）フォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ（ジブロモプロピル）フォスフェート、クロロフォスフォネート、ブロモフォスフォネート、ジエチル−Ｎ, Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノメチルフォスフェート、ジ（ポリオキシエチレン）ヒドロキシメチルフォスフォネート等の有機リン系化合物；塩素化ポリフェニル、塩素化ポリエチレン、塩化ジフェニル、塩化トリフェニル、五塩化脂肪酸エステル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレン、テトラクロル無水フタル酸等の塩素化合物；三酸化アンチモン、五塩化アンチモン等のアンチモン化合物；三塩化リン、五塩化リン、リン酸アンモニウム、ポリリン酸アンモニウム等のリン化合物；その他ホウ酸亜鉛、ホウ酸ソーダ等の無機質化合物等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上で使用することができる。
【００２３】
本発明では、特にポリリン酸アンモニウムが好ましい。ポリリン酸アンモニウムを使用する場合には、脱水冷却効果と不燃性ガス発生効果とを特に良好に発揮できるので難燃効果が高く、しかも発泡剤の含有量を削減できる効果もあり、これらの点において他の難燃剤よりも有利である。
【００２４】
発泡剤は、一般に、火災時に不燃性ガスを発生させて、炭化していくバインダー及び炭化剤を発泡させ、気孔を有する炭化断熱層を形成させる役割を果たす。発泡剤は、かかる作用を有する限り特に制限されず、公知の発泡耐火塗料又は発泡耐火シートにおける発泡剤と同様のものも使用できる。例えば、メラミン及びその誘導体、ジシアンジアミド及びその誘導体、アゾジカーボンアミド、尿素、チオ尿素等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上で使用することができる。これらの中では、メラミン、ジシアンジアミド、アゾジカーボンアミド等が、不燃性ガスの発生効率に優れていることから好ましい。特にメラミンがより好ましく使用することができる。
【００２５】
炭化剤は、一般に、火災によるバインダーの炭化とともにそれ自体も脱水炭化していくことにより、断熱性により優れた厚みのある炭化断熱層を形成する作用を有する。炭化剤は、かかる作用を有する限り特に制限されず、公知の発泡耐火塗料又は発泡耐火シートにおける炭化剤と同様のものが使用できる。例えば、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の多価アルコール；デンプン、カゼイン等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上で使用することができる。
【００２６】
本発明では、特にジペンタエリスリトールが、脱水冷却効果と炭化断熱層形成作用に優れている点で好ましい。
【００２７】
充填剤は、一般に、炭化断熱層の強度を改善し、かつ、耐火性を高める作用を有する。充填剤は、かかる作用を有する限り特に制限されず、公知の発泡耐火塗料又は発泡耐火シートにおける充填剤と同様のものが使用できる。例えば、タルク等の珪酸塩；炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム等の炭酸塩；酸化アルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物；粘土、クレー、シラス、マイカ等の天然鉱物類等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上で使用することができる。これらの充填剤中では、二酸化チタンがより好ましい。
【００２８】
各成分の配合比率は、火災発生時に発泡が良好に行われて、所望の断熱性を有する炭化断熱層を形成し得る限り特に限定されないが、固形分換算で、樹脂成分１００重量部に対して、難燃剤２００〜６００重量部、発泡剤４０〜１５０重量部、炭化剤４０〜１５０重量部、及び充填剤５０〜１６０重量部とすれば良い。この範囲内においては、特に、炭化断熱層の発泡倍率が高く、発泡が均一であり、しかもより優れた断熱効果、強度等を得ることができる。
【００２９】
本発明では、これらの成分以外にも、必要に応じて補強用繊維、着色用顔料等を適宜配合できる。補強用繊維としては、ロックウール、ガラス繊維、シリカーアルミナ繊維、カーボン繊維等の無機繊維、あるいはパルプ繊維、ポリプロピレン繊維、ビニル繊維、アラミド繊維等の有機繊維が挙げられる。
【００３０】
また、着色顔料としては、一般の塗料顔料（有機顔料・無機顔料）が使用できる。本発明では、特にベンガラ、黄鉛、黄色酸化鉄、チタンイエロー、クロムグリーン、群青、コバルトブルー等の無機顔料が好ましい。さらに、耐火性能をより高めるために膨張性黒鉛、未膨張バーミキュライト等を配合しても良い。
【００３１】
さらに、本発明では必要に応じて、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、塩素化パラフィン等の可塑剤を添加しても良い。但し、可塑剤の添加量が増加すると耐汚染性が低下するおそれがあるので、その添加量は可能な限り少なくすることが好ましい。
【００３２】
主材層の厚みは、適用部位等により適宜設定すれば良いが、通常は０．２〜５ｍｍ程度、好ましくは０．５〜２ｍｍとする。０．２ｍｍ未満の場合には、十分な耐火性能が得られないことがある。また、５ｍｍを超える場合は、厚みに相当するだけの耐火性能の向上が十分得られないことがある。但し、必要に応じて５ｍｍを超える厚みとしても差し支えない。
【００３３】
（２）保護層
本発明における保護層は、樹脂成分及び顔料を含み、かつ、当該保護層の顔料容積濃度（ＰＶＣ）１０％以上、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上である。本発明において、顔料容積濃度は、顔料の容積が塗膜総容積中に占める割合を示す。顔料容積濃度が１０％未満の場合は、主材層の発泡を阻害するため、十分な耐火性能が得られないことがある。なお、顔料容積濃度の上限は、通常８０％程度とすれば良い。
【００３４】
樹脂成分としては、特に制限されず、公知のもの又は市販品も使用できる。例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、エポキシ系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、石油樹脂、ケイ素系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で使用することができる。このうち、特に耐水性及び耐候性等に優れるという点でアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリルシリコン系樹脂、エポキシ系樹脂、フッ素系樹脂等が好ましく使用される。塗膜中の樹脂成分の含有量は、顔料容積濃度が１０％以上となるように適宜設定すれば良い。
【００３５】
本発明では、保護層が、主材層の発泡温度（通常２７０〜３５０℃に設定）よりも高い熱分解温度を有するような樹脂成分も好適に採用することができる。かかる樹脂成分は、一般に耐久性・耐候性に優れており、長期にわたり良好な耐火性能を発揮できる発泡耐火積層体を好適に製造できる。従って、本発明では、熱分解温度が主材層の発泡温度よりも５℃以上高い、特に１０℃以上高い保護層を設けることもできる。例えば、主材層の発泡温度が３３０℃であれば、熱分解温度が３４０℃である保護層も採用することができる。これにより、本発明では、保護層の熱分解温度を高める傾向にある熱硬化性樹脂も使用することが可能となる。
【００３６】
ここに「保護層の熱分解温度」とは、未発泡時の主材層上に形成された保護層の主構成成分である樹脂成分の分子結合がほぼ開裂する温度に相当するものである。このような保護層の熱分解温度は、未発泡状態の保護層について熱重量分析装置により熱重量曲線を描かせ、その熱重量曲線の急激な減少部分の発生温度から測定することができる。
【００３７】
顔料としては、特に限定されず、公知のもの又は市販品も使用できる。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄（ベンガラ）、クロム酸鉛（モリブデートオレンジ）、黄鉛、黄色酸化鉄、オーカー、群青、コバルトグリーン等の無機系顔料、アゾ系、ナフトール系、ピラゾロン系、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジスアゾ系、イソインドリノン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系、キノフタロン系等の有機顔料、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等の体質顔料が挙げられる。これらは１種又は２種以上で使用することができる。
【００３８】
また本発明の顔料には、骨材等も包含される。骨材としては、特に限定されず、公知のもの又は市販品も用いることができる。従って、天然石の粉砕物、着色骨材等も使用することができる。例えば、大理石、御影石、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂等の粉砕物、陶磁器・セラミック粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、樹脂粉砕物、樹脂ビーズ、金属粒等又はこれらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。これらは１種又は２種以上で使用することができる。
【００３９】
本発明の保護層では、本発明の効果を妨げない範囲内で、必要に応じて各種の添加剤が含有されていても良い。例えば、可塑剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００４０】
保護層の厚みは、主材層又は保護層の種類、適用部位等により適宜設定すれば良いが、通常は少なくとも１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上とする。１０μｍ未満の場合には、耐久性、耐候性等が不十分となることがある。
【００４１】
（３）仕上層
また、本発明では、必要に応じて保護層上に仕上層をさらに積層させることもできる。仕上層の形成により、主材層の経時的な劣化進行をより効果的に抑制し、耐火性能を維持する役割を担うとともに、美観を付与することができる。従って、仕上層を構成する主な成分としては、主として上記機能を有するものであれば特に限定されることなく使用できる。
【００４２】
仕上層としては、通常、樹脂成分及び顔料を主成分とすることができるが、樹脂成分のみで構成されるクリヤー層であっても良い。また、必要に応じて各種の添加剤を配合することもできる。これら樹脂成分、顔料、添加剤等は、保護層で用いる成分と同様のものを採用できる。
【００４３】
仕上層の厚みは、主材層、保護層又は仕上層の種類、適用部位等により適宜設定すれば良いが、通常は少なくとも１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上とする。１０μｍ未満の場合には、耐久性、耐候性等が不十分となることがある。
【００４４】
２発泡耐火積層体の形成
本発明の発泡耐火積層体は、いずれの方法でも形成することができる。各層の形成は、基本的には、各層の必須成分を含む塗料を調製し、その塗膜を形成させることにより実施することができる。例えば、上記塗料を用い、スプレーガン、エアレススプレーガン、ローラー塗り、刷毛塗り、圧送機による吹付塗装、コテ塗り等の公知の塗装方法により塗布し、乾燥すれば主材層、保護層又は仕上層を形成することができる。塗料の調製に際し、必要に応じて希釈用溶剤を用いることもできる。このような溶剤として、各成分と反応を起こさず均一な塗料を調製できる限り特に限定されない。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；ケトン類、グリコールエステル類、ミネラルスピリット等の脂肪族系溶剤等が挙げられる。塗料は、常法に従って調製することができる。例えば、樹脂成分を混合タンク内に投入し、ディゾルバー等により撹拌しつつ、他の成分を順次投入することにより塗料を調製することができる。
【００４５】
特に、主材層については、上記のように塗料組成物を基材上に塗付することにより形成することもできるが、予めシート状に加工したものも用いることができる。塗料組成物で形成する場合は、形状の複雑な部分であっても被覆することができる。一方、シートの形態で形成する場合は、厚み管理が容易で、養生等が不要となる。
【００４６】
従って、本発明の発泡積層体は、例えば、発泡耐火塗料により主材層を基材上に形成させた後、上記保護層を積層したり、あるいは発泡耐火シートを基材上に積層した後、上記保護層を積層することにより発泡耐火積層体を形成できる。また、発泡耐火シートを用いる場合は、発泡耐火シートを基材上に積層するに先立って、予め発泡耐火シート上に保護層を形成することもでき、必要に応じてさらに仕上層も形成することができる。このように、本発明では、上記発泡積層体を構成できる限り、いずれの順序で各層を形成しても良い。
【００４７】
基材としては、特に限定されるものではないが、例えば鉄骨（柱、梁等）、間仕切壁、耐火扉、耐火金庫、トンネル内壁、燃料タンク、溶剤貯蔵タンク、ガス・石油パイプライン又はこれらの支持体；モーター、ポンプ、発電機等の火花が発生する可能性のある設備の防護カバー；防火区画の貫通部のシール材、電線等が挙げられる。これらの中でも、特に金属で形成されている部位、例えばＨ鋼、鉄骨丸柱、鉄骨角柱等においては、防錆処理として予め防錆塗料を塗付しておくのが好ましい。また、本発明の発泡耐火積層体は、コンクリート・金属だけでなく、木質部材、樹脂系部材等への適用も可能である。
【００４８】
本発明の発泡耐火積層体は、耐火性能向上のために、耐火性材料に積層することも可能である。耐火性材料としては、例えば、けい酸カルシウム板、パーライトセメント板、石膏ボード、ロックウール板、グラスウール保温板、石綿スレート板、気泡軽量コンクリート板、気泡モルタル板、気泡石膏ボード、軽量コンクリート板、セメント系押出成形板、無機系サイディング、金属サイディング、等の成形板、あるいはロックウール、セラミックウール、グラスウール、スラグウール等からなるシート、マット、ブランケット等が挙げられる。発泡耐火積層体は、公知の方法に従って耐火性材料上に積層すれば良い。
【００４９】
また、防火性を向上させる目的で、有機系断熱材に積層することも可能である。有機系断熱材としては、例えばポリスチレンフォーム、ポリエチレンフォーム、ウレタンフォーム、フェノールフォーム又はこれらと金属箔、無機成形板等の面材とを一体化したもの等が挙げられる。発泡耐火積層体は、公知の方法に従って有機系断熱材上に積層すれば良い。
【００５０】
【作用】
本発明では、特に保護層の形成により、主材層に耐久性・耐候性を付与することができる。その一方で、保護層は、主材層の発泡炭化を妨げることなく、本来の耐火性能を発揮することができる。その結果、長期にわたって良好な耐火性能を維持することが可能となる。
【００５１】
加熱時に、本発明の保護層が主材層の発泡を阻害しない作用機構については、１）温度が上昇した際に、保護層中に含まれる顔料が比較的多いので、保護層の内部応力が緩和あるいは分散されること、あるいは２）保護層中の顔料容積濃度を高めることにより、加熱下での主材層と仕上層に対する密着性を下げることができること等が関係していると考えられる。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の発泡耐火積層体によれば、主材層と保護層が一体化して積層されているので、優れた耐久性・耐候性を発揮できる結果、長期にわたり良好な耐火性能を発揮することができる。
【００５３】
特に、本発明における保護層は、そのＰＶＣが制御されている限り、主材層の発泡を妨げないので、保護層中の樹脂成分の種類が限定されることなく使用可能となる結果、耐候性・耐久性に優れた樹脂成分を採用できる。これにより、長期にわたり所望の発泡耐火性能を維持することができる。
【００５４】
さらに、本発明で仕上層を採用する場合には、主材層の経時的な劣化進行をより効果的に抑制できる。また、仕上層の形成により、美観の向上にも寄与することができる。
【００５５】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００５６】
実施例及び比較例
アクリル系樹脂１００重量部、メラミン８７重量部、ジペンタエリスリトール８７重量部、ポリリン酸アンモニウム３１５重量部、酸化チタン５２重量部を主成分とする、膜厚１．５ｍｍの発泡耐火シートを主材層として作製した。この主材層の発泡温度を熱機械分析装置「ＴＭＡ８１４０Ｃ」（理学電機（株）製）にて測定したところ、３００℃であった。
【００５７】
この発泡耐火シート上に、表１に示す保護層用塗料、仕上層用塗料を順にそれぞれ塗付量０．１５ｋｇ／ｍ²にて塗付し、室温にて７日間養生させて発泡耐火積層体を得た。なお、保護層及び仕上層の熱分解温度は、熱重量分析装置「ＴＧ８１０１Ｄ」（理学電機（株）製）を用いて測定した。
【００５８】
得られた発泡耐火積層体の裏面（発泡耐火シート）にアクリル系接着剤を塗付し、熱間圧延鋼板（３００ｍｍ×３００ｍｍ×２．３ｍｍ）に取り付け、室温にて２４時間養生し試験体とした。
【００５９】
【表１】

【００６０】
作製した試験体をJIS A 1304 「建築構造部分の耐火試験方法」の４．「加熱等級；付図１」に規定する標準曲線に基づいて、加熱炉にて試験体を加熱昇温し、熱間圧延鋼鈑の平均裏面温度が５５０℃に達した時点での経過時間（分）を耐火性能とし、また、その試験体について、加熱前の膜厚に対する発泡倍率を測定した。保護層及び仕上層の組み合わせ及び試験結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】

【００６２】
実施例１〜３は、本発明の発泡耐火積層体であり、耐火性能に優れていた。これに対し、比較例１及び２は保護層の顔料容積濃度が低く、十分な耐火性能が得られなかった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel foam refractory laminate and a method for forming the same.
[0002]
[Prior art]
When a structure such as a building or a civil engineering structure is exposed to a high temperature due to a fire or the like, there is a problem that the physical strength of the steel frame and concrete of the structure is rapidly reduced. On the other hand, a method has been adopted in which a fire-resistant coating material is applied to a steel frame or the like which is a base material, the temperature rise of the base material is delayed, and a decrease in physical strength is temporarily suppressed.
[0003]
The typical methods include, for example, 1) inorganic fibrous materials such as rock wool, asbestos and glass fibers, 2) lightweight aggregates such as perlite and vermiculite, and 3) inorganic materials containing crystal water. There is known a wet fireproof coating method in which powder or the like is appropriately mixed and kneaded with water to thicken a paste or slurry coating composition on the surface of the substrate.
[0004]
However, in this coating material composition, although depending on the type of material used, for example, the steel material reinforced concrete structure pillars, beams, etc. for 1 hour fire resistance (when heated for 1 hour in the standard heating curve, the steel material temperature is an average) If it is 350 ° C. or lower and the maximum temperature is 450 ° C. or lower), a coating thickness of about 20 to 40 mm is required, and a considerable thickness is required.
[0005]
For this reason, a relatively large amount of materials must be carried into the construction site, which is a heavy work and cost burden. In addition, it takes time to dry the coating composition under conditions that are difficult to dry, such as in winter. In addition, due to the thickening, the construction part protrudes greatly from the base material, and there is a risk of giving a feeling of pressure on the appearance. Furthermore, there is a problem that the coating layer is more likely to be peeled off or dropped off as the thickness increases. Therefore, development of a lighter coating material composition is required.
[0006]
As another method for imparting fire resistance to the base material, a method of applying a foam fire-resistant paint to the base material by various techniques, which causes the coating film to foam as the temperature rises such as a fire, thereby giving fire resistance to the base material. It has been known. The foamed refractory paint contains a foaming component that decomposes as the temperature rises to generate a nonflammable gas, and a component that carbonizes to form a porous carbonized layer. That is, the fire extinguishing effect is exhibited by the generation of incombustible gas, and the heat insulating effect is exhibited by the formation of the porous carbonized layer by the carbonized component.
[0007]
According to this foamed refractory paint, an effective heat insulating layer can be formed by foaming at a magnification of several to several tens of times by heating or the like during a fire, even if the coating film in normal times is usually as thin as several mm or less. Therefore, the coating film can be made extremely thin as compared with the wet fireproof coating material, and there is an advantage that the feeling of pressure is less and the feeling is neat. In addition, less material is used than wet refractory coating materials, and operational problems can be solved.
[0008]
Recently, fireproof coating with a dry sheet has also been performed. This is a method of coating a base material with a dry sheet prepared in advance. Examples of the dry-type sheet include non-flammable fibers made of non-woven fabric, non-flammable non-woven fabric, cloth-like material such as woven fabric impregnated with a foam fireproof paint, and non-combustible material such as aluminum foil. The thing which laminated | stacked the foam fire-resistant paint on what was made into the shape is known. All of these dry-type sheets are being put into practical use because they are easy to control the thickness and do not require curing. Among such fireproof coatings by dry sheet, a foam fireproof sheet of a type that has a small thickness especially at the time of construction and foams to form a carbonized layer in the event of a fire is in the spotlight.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, since the components constituting these foam refractory paints or foam refractory sheets must be highly hydrophilic as an essential component, the formed foam refractory layer deteriorates over time due to rainfall, condensation, etc. The durability (particularly water resistance) is not sufficient. If such deterioration proceeds, the original foaming is not performed, and the originally designed fire resistance cannot be exhibited.
[0010]
On the other hand, in order to improve the durability of the foam refractory layer, a method of further providing a protective finish layer on the foam refractory layer has been proposed. However, when a protective finishing layer is provided on the foamed refractory layer, the protective finishing layer may inhibit foaming carbonization of the foamed refractory layer, which may result in a loss of fire resistance.
[0011]
Therefore, the present invention has been made in view of the problems of the prior art, and has as its main object to provide a foamed fire-resistant laminate that has excellent durability and weather resistance and can exhibit good fire resistance over a long period of time. And
[0012]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object can be achieved by laminating and integrating a specific protective layer on the foamed refractory layer, and has completed the present invention.
[0013]
That is, the present invention relates to the following foamed refractory laminate and a method for forming the same.
[0014]
1. A laminate obtained by laminating a protective layer containing a resin component and a pigment on a main material layer having foaming fire resistance, and the pigment volume concentration of the protective layer is 10% or more Foam fireproof laminate.
[0015]
2. A foam refractory laminate comprising: a main material layer formed on a substrate with a foam refractory paint; and a protective layer containing a resin component and a pigment and having a pigment volume concentration of 10% or more is laminated. Forming method.
[0016]
3. A method for forming a foam refractory laminate, comprising laminating a foam refractory sheet on a substrate, and then laminating a protective layer containing a resin component and a pigment and having a pigment volume concentration of 10% or more.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on the embodiments.
[0018]
The foam refractory laminate of the present invention is a laminate obtained by laminating a protective layer containing a resin component and a pigment on a main material layer having foam refractory resistance, and the pigment volume concentration of the protective layer is 10. % Or more.
[0019]
1 Foam refractory laminate (1) Main material layer The main material layer (hereinafter also referred to as "main material layer") having the foam fire resistance of the present invention foams when the ambient temperature reaches a predetermined foaming temperature due to a fire, etc. A carbonized heat insulating layer is formed. As the component, a resin component, a flame retardant, a foaming agent, a carbonizing agent, and a filler are contained as main components.
[0020]
Examples of the resin component include vinyl toluene-butadiene copolymer, vinyl toluene-acrylic acid ester copolymer, vinyl toluene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-butadiene copolymer, and ethylene-methacrylic acid ester copolymer. Or a resin such as a ternary copolymer of two monomers constituting these copolymers and an acrylic acid monomer, a methacrylic acid monomer, or the like. In this case, examples of the acrylic acid monomer or methacrylic acid monomer in the copolymer containing an acrylic ester component or a methacrylic ester component include, for example, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2 -Ethylhexyl methacrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like. These resins. It can be used alone or in combination of two or more.
[0021]
As components other than the binder, components used in known foamed fireproof paints or foamed fireproof sheets, for example, flame retardants, foaming agents, carbonizing agents, fillers, and the like may be included. These components express functions such as foaming of the main material layer, formation of a carbonized layer, generation of nonflammable gas, and the like by a mutual action in the event of a fire.
[0022]
The flame retardant generally exhibits at least one effect such as a dehydration cooling effect, an incombustible gas generation effect, and a binder carbonization promoting effect in a fire, and has an action of preventing or suppressing the combustion of the binder. The flame retardant is not particularly limited as long as it has such an action, and the same flame retardant as that in a known foam fire-resistant paint or foam fire-resistant sheet can be used. For example, tricresyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl octyl phosphate, tri (β-chloroethyl) phosphate, tributyl phosphate, tri (dichloropropyl) phosphate, triphenyl phosphate, tri (dibromopropyl) phosphate Organophosphorus compounds such as phosphate, chlorophosphonate, bromophosphonate, diethyl-N, N-bis (2-hydroxyethyl) aminomethylphosphate, di (polyoxyethylene) hydroxymethylphosphonate; chlorination Chlorine compounds such as polyphenyl, chlorinated polyethylene, diphenyl chloride, triphenyl chloride, pentachloride fatty acid ester, perchloropentacyclodecane, chlorinated naphthalene, tetrachlorophthalic anhydride; Antimony compounds such as antimony and antimony pentachloride; phosphorus compounds such as phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, ammonium phosphate and ammonium polyphosphate; and other inorganic compounds such as zinc borate and sodium borate. These can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
In the present invention, ammonium polyphosphate is particularly preferable. In the case of using ammonium polyphosphate, the dehydration cooling effect and the incombustible gas generation effect can be exhibited particularly well, so the flame retardant effect is high, and the content of the blowing agent can be reduced. It is more advantageous than other flame retardants.
[0024]
The foaming agent generally plays a role of generating a non-combustible gas in the event of a fire, foaming the carbonizing binder and the carbonizing agent, and forming a carbonized heat insulating layer having pores. The foaming agent is not particularly limited as long as it has such an action, and the same foaming agent as that in a known foamed fireproof paint or foamed fireproof sheet can be used. Examples thereof include melamine and derivatives thereof, dicyandiamide and derivatives thereof, azodicarbonamide, urea, thiourea and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, melamine, dicyandiamide, azodicarbonamide and the like are preferable because they are excellent in generating efficiency of nonflammable gas. In particular, melamine can be used more preferably.
[0025]
The carbonizing agent generally has a function of forming a carbonized heat insulating layer having a thickness superior in heat insulating properties by dehydrating and carbonizing itself together with the carbonization of the binder due to a fire. The carbonizing agent is not particularly limited as long as it has such an action, and the same carbonizing agent as that of a known foamed fireproof paint or foamed fireproof sheet can be used. For example, polyhydric alcohols such as pentaerythritol, dipentaerythritol and trimethylolpropane; starch, casein and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
[0026]
In the present invention, dipentaerythritol is particularly preferable in that it is excellent in dehydration cooling effect and carbonized heat insulation layer forming action.
[0027]
The filler generally has an effect of improving the strength of the carbonized heat insulating layer and increasing the fire resistance. The filler is not particularly limited as long as it has such an action, and the same fillers as those in known foamed fireproof paints or foamed fireproof sheets can be used. Examples thereof include silicates such as talc; carbonates such as calcium carbonate and sodium carbonate; metal oxides such as aluminum oxide, titanium dioxide and zinc oxide; natural minerals such as clay, clay, shirasu and mica. These can be used alone or in combination of two or more. Among these fillers, titanium dioxide is more preferable.
[0028]
The blending ratio of each component is not particularly limited as long as foaming is performed well in the event of a fire and a carbonized heat insulating layer having a desired heat insulating property can be formed, but in terms of solid content, 100 parts by weight of the resin component The flame retardant is 200 to 600 parts by weight, the foaming agent is 40 to 150 parts by weight, the carbonizing agent is 40 to 150 parts by weight, and the filler is 50 to 160 parts by weight. Within this range, the expansion ratio of the carbonized heat insulating layer is particularly high, the foaming is uniform, and more excellent heat insulating effect, strength, and the like can be obtained.
[0029]
In the present invention, in addition to these components, reinforcing fibers, coloring pigments and the like can be appropriately blended as necessary. Examples of the reinforcing fiber include inorganic fibers such as rock wool, glass fiber, silica-alumina fiber, and carbon fiber, and organic fibers such as pulp fiber, polypropylene fiber, vinyl fiber, and aramid fiber.
[0030]
Moreover, as a coloring pigment, a general paint pigment (organic pigment / inorganic pigment) can be used. In the present invention, inorganic pigments such as bengara, yellow lead, yellow iron oxide, titanium yellow, chrome green, ultramarine blue, and cobalt blue are particularly preferable. Furthermore, in order to further improve the fire resistance, expansive graphite, unexpanded vermiculite and the like may be blended.
[0031]
Furthermore, in the present invention, a plasticizer such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, or chlorinated paraffin may be added as necessary. However, if the amount of the plasticizer added increases, the stain resistance may decrease, so it is preferable to reduce the amount added as much as possible.
[0032]
The thickness of the main material layer may be appropriately set depending on the application site and the like, but is usually about 0.2 to 5 mm, preferably 0.5 to 2 mm. If it is less than 0.2 mm, sufficient fire resistance may not be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 5 mm, the fire resistance performance may not be sufficiently improved corresponding to the thickness. However, if necessary, the thickness may exceed 5 mm.
[0033]
(2) Protective layer The protective layer in the present invention contains a resin component and a pigment, and has a pigment volume concentration (PVC) of 10% or more, preferably 20% or more, more preferably 30% or more. In the present invention, the pigment volume concentration indicates the ratio of the pigment volume to the total coating film volume. When the pigment volume concentration is less than 10%, the foaming of the main material layer is inhibited, so that sufficient fire resistance may not be obtained. Note that the upper limit of the pigment volume concentration is usually about 80%.
[0034]
It does not restrict | limit especially as a resin component, A well-known thing or a commercial item can also be used. For example, acrylic resin, urethane resin, acrylic silicon resin, epoxy resin, vinyl acetate resin, unsaturated polyester resin, polyamide resin, chlorinated polyolefin resin, petroleum resin, silicon resin, fluorine resin Etc. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic resins, urethane resins, acrylic silicon resins, epoxy resins, fluorine resins, and the like are preferably used because they are particularly excellent in water resistance and weather resistance. What is necessary is just to set suitably content of the resin component in a coating film so that pigment volume concentration may be 10% or more.
[0035]
In the present invention, a resin component in which the protective layer has a thermal decomposition temperature higher than the foaming temperature of the main material layer (usually set at 270 to 350 ° C.) can also be suitably employed. Such a resin component is generally excellent in durability and weather resistance, and can suitably produce a foamed refractory laminate that can exhibit good fire resistance over a long period of time. Therefore, in the present invention, a protective layer having a thermal decomposition temperature higher by 5 ° C. or more, particularly 10 ° C. or higher than the foaming temperature of the main material layer can be provided. For example, if the foaming temperature of the main material layer is 330 ° C., a protective layer having a thermal decomposition temperature of 340 ° C. can also be employed. Thereby, in this invention, it becomes possible to use the thermosetting resin which tends to raise the thermal decomposition temperature of a protective layer.
[0036]
Here, the “thermal decomposition temperature of the protective layer” corresponds to a temperature at which the molecular bond of the resin component, which is the main constituent component of the protective layer formed on the main material layer when not foamed, is almost cleaved. Such a thermal decomposition temperature of the protective layer can be measured from a temperature at which a thermogravimetric curve is drawn for a non-foamed protective layer by a thermogravimetric analyzer, and a temperature at which a rapidly decreasing portion of the thermogravimetric curve is generated.
[0037]
It does not specifically limit as a pigment, A well-known thing or a commercial item can also be used. For example, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, carbon black, ferric oxide (Bengara), lead chromate (molybdate orange), yellow lead, yellow iron oxide, ocher, ultramarine, cobalt green, azo, Organic pigments such as naphthol, pyrazolone, anthraquinone, perylene, quinacridone, disazo, isoindolinone, benzimidazole, phthalocyanine, quinophthalone, heavy calcium carbonate, clay, kaolin, talc, sedimentation Examples include extender pigments such as barium sulfate, barium carbonate, white carbon, and diatomaceous earth. These can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
The pigment of the present invention also includes aggregates and the like. The aggregate is not particularly limited, and known or commercially available products can also be used. Therefore, pulverized natural stones, colored aggregates and the like can also be used. For example, marble, granite, serpentine, granite, fluorite, cryolite, feldspar, quartzite, silica sand, etc., ceramics / ceramics, glass crushed, glass beads, resin crushed, resin beads, metal particles, etc. Or what coated these surfaces with coloring etc. are mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.
[0039]
In the protective layer of the present invention, various additives may be contained as necessary within a range not impeding the effects of the present invention. Examples thereof include plasticizers, antiseptics, antifungal agents, antifoaming agents, leveling agents, pigment dispersants, antisettling agents, antisagging agents, ultraviolet absorbers, and antioxidants.
[0040]
The thickness of the protective layer may be appropriately set depending on the type of the main material layer or protective layer, the application site, and the like, but is usually at least 10 μm or more, preferably 20 μm or more. When it is less than 10 μm, durability, weather resistance and the like may be insufficient.
[0041]
(3) Finishing layer Moreover, in this invention, a finishing layer can also be further laminated | stacked on a protective layer as needed. By forming the finishing layer, it is possible to more effectively suppress the progress of deterioration of the main material layer over time, maintain the fire resistance, and impart aesthetics. Therefore, the main component constituting the finishing layer can be used without particular limitation as long as it mainly has the above functions.
[0042]
The finishing layer can usually contain a resin component and a pigment as main components, but it may be a clear layer composed only of the resin component. Moreover, various additives can also be mix | blended as needed. These resin components, pigments, additives, and the like can be the same as those used in the protective layer.
[0043]
The thickness of the finishing layer may be appropriately set according to the type of main material layer, protective layer or finishing layer, application site, and the like, but is usually at least 10 μm or more, preferably 20 μm or more. When it is less than 10 μm, durability, weather resistance and the like may be insufficient.
[0044]
2. Formation of foamed refractory laminate The foamed refractory laminate of the present invention can be formed by any method. Formation of each layer can be basically carried out by preparing a paint containing essential components of each layer and forming the coating film. For example, using the above-mentioned paint, it can be applied by a known coating method such as spray gun, airless spray gun, roller coating, brush coating, spray coating with a pressure feeder, trowel coating, etc., and if dried, the main material layer, protective layer or finishing layer Can be formed. In preparing the coating material, a diluent solvent can be used as necessary. Such a solvent is not particularly limited as long as a uniform paint can be prepared without causing a reaction with each component. Examples thereof include aromatic solvents such as toluene and xylene; aliphatic solvents such as ketones, glycol esters and mineral spirits. The paint can be prepared according to a conventional method. For example, a coating material can be prepared by charging a resin component into a mixing tank and sequentially charging other components while stirring with a dissolver or the like.
[0045]
In particular, the main material layer can be formed by applying the coating composition on the substrate as described above, but it is also possible to use a material that has been processed into a sheet shape in advance. In the case of forming with a coating composition, even a complicated part can be coated. On the other hand, when formed in the form of a sheet, thickness management is easy, and curing or the like is not required.
[0046]
Therefore, the foam laminate of the present invention, for example, after forming the main material layer on the base material by the foam fireproof paint, after laminating the protective layer, or after laminating the foam fireproof sheet on the base material, A foamed refractory laminate can be formed by laminating the protective layer. In addition, when using a foam refractory sheet, prior to laminating the foam refractory sheet on the substrate, a protective layer can be formed on the foam refractory sheet in advance, and if necessary, a finishing layer can also be formed. Can do. Thus, in this invention, as long as the said foaming laminated body can be comprised, you may form each layer in any order.
[0047]
The base material is not particularly limited. For example, steel frames (columns, beams, etc.), partition walls, fireproof doors, fireproof safes, tunnel inner walls, fuel tanks, solvent storage tanks, gas / oil pipelines or these Supports; protective covers for equipment that may generate sparks such as motors, pumps, and generators; sealing materials for penetrations in fire prevention compartments, electric wires, and the like. Among these, it is preferable to apply a rust preventive coating in advance as a rust preventive treatment particularly in a part formed of metal, for example, H steel, a steel round column, a steel square column and the like. Moreover, the fire-resistant fired laminate of the present invention can be applied not only to concrete and metal, but also to wooden members, resin-based members, and the like.
[0048]
The foamed refractory laminate of the present invention can be laminated to a refractory material in order to improve the fire resistance performance. Examples of refractory materials include calcium silicate board, perlite cement board, gypsum board, rock wool board, glass wool insulation board, asbestos slate board, cellular lightweight concrete board, cellular mortar board, cellular gypsum board, lightweight concrete board, cement Examples thereof include a molding plate such as a base extrusion molding plate, an inorganic siding, a metal siding, or a sheet made of rock wool, ceramic wool, glass wool, slag wool, a mat, a blanket, or the like. The foamed refractory laminate may be laminated on the refractory material according to a known method.
[0049]
Moreover, it is also possible to laminate | stack on an organic type heat insulating material in order to improve fireproof property. Examples of the organic heat insulating material include polystyrene foam, polyethylene foam, urethane foam, phenol foam, or those obtained by integrating these with a face material such as a metal foil or an inorganic molded plate. What is necessary is just to laminate | stack a foaming fireproof laminated body on an organic type heat insulating material according to a well-known method.
[0050]
[Action]
In the present invention, durability and weather resistance can be imparted to the main material layer, particularly by forming a protective layer. On the other hand, the protective layer can exhibit the original fire resistance without hindering the foam carbonization of the main material layer. As a result, it is possible to maintain good fire resistance over a long period of time.
[0051]
Regarding the mechanism of action that the protective layer of the present invention does not inhibit the foaming of the main material layer during heating, 1) When the temperature rises, the protective layer contains a relatively large amount of pigment. It is considered that this is related to relaxation or dispersion, or 2) to increase the adhesion of the main material layer and the finishing layer under heating by increasing the volume concentration of the pigment in the protective layer.
[0052]
【The invention's effect】
According to the fire-resistant fired laminate of the present invention, the main material layer and the protective layer are integrally laminated, and as a result, excellent durability and weather resistance can be exhibited. it can.
[0053]
In particular, as long as the PVC is controlled, the protective layer in the present invention does not hinder foaming of the main material layer, so that the type of resin component in the protective layer can be used without being limited. -Resin components with excellent durability can be used. Thereby, desired foaming fireproof performance can be maintained over a long period of time.
[0054]
Furthermore, when a finishing layer is employed in the present invention, the deterioration of the main material layer over time can be more effectively suppressed. Moreover, the formation of the finishing layer can also contribute to the improvement of aesthetics.
[0055]
【Example】
Examples and Comparative Examples are shown below to clarify the features of the present invention.
[0056]
Examples and Comparative Examples Foam refractory with a film thickness of 1.5 mm comprising 100 parts by weight of acrylic resin, 87 parts by weight of melamine, 87 parts by weight of dipentaerythritol, 315 parts by weight of ammonium polyphosphate, and 52 parts by weight of titanium oxide. A sheet was produced as a main material layer. The foaming temperature of the main material layer was measured by a thermomechanical analyzer “TMA8140C” (manufactured by Rigaku Corporation) and found to be 300 ° C.
[0057]
On this foamed refractory sheet, the protective layer paint and the finish layer paint shown in Table 1 were applied in order at a coating amount of 0.15 kg / m ^2, respectively, and cured at room temperature for 7 days to produce a foamed refractory laminate. Got. The thermal decomposition temperatures of the protective layer and the finishing layer were measured using a thermogravimetric analyzer “TG8101D” (manufactured by Rigaku Corporation).
[0058]
An acrylic adhesive is applied to the back surface (foamed fireproof sheet) of the obtained foamed fireproof laminate, attached to a hot-rolled steel plate (300 mm × 300 mm × 2.3 mm), and cured at room temperature for 24 hours. did.
[0059]
[Table 1]

[0060]
The prepared specimen is designated as JIS A 1304 “Fireproof test method for building structure”. Elapsed time (minutes) when the average temperature of the hot-rolled steel sheet reaches 550 ° C. by heating and heating the specimen in a heating furnace based on the standard curve defined in “Heating Grade; Attached Figure 1”. ) As fire resistance, and the foaming ratio of the test specimen with respect to the film thickness before heating was measured. Table 2 shows the combination of the protective layer and the finishing layer and the test results.
[0061]
[Table 2]

[0062]
Examples 1 to 3 are the foamed fireproof laminates of the present invention and were excellent in fireproof performance. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, the pigment volume concentration of the protective layer was low, and sufficient fire resistance was not obtained.

Claims

The main material layer having foam refractory, a laminate formed by laminating a protective layer containing a resin component and a pigment, and state, and are pigment volume concentration of the protective layer is 30% or more, the protective layer Has a pyrolysis temperature higher than the foaming temperature of the main material layer .

The foam refractory laminate according to claim 1, wherein the protective layer has a pigment volume concentration of 30 to 80%.

The foam refractory laminate according to claim 1 or 2, wherein the resin component is at least one of an acrylic resin, a urethane resin, an acrylic silicon resin, an epoxy resin, and a fluorine resin.

The foam refractory laminate according to any one of claims 1 to 3 , wherein a finish layer is further laminated on the protective layer.

After forming the main material layer on the substrate by blowing a refractory coating comprises a resin component and a pigment, and state, and are pigment volume concentration of 30% or more, higher thermal decomposition temperature than the foaming temperature of the main material layer A method for forming a foamed refractory laminate, comprising laminating a protective layer comprising:

The method for forming a foamed refractory laminate according to claim 5 , wherein the protective layer has a pigment volume concentration of 30 to 80%.

After the foamed refractory sheet is laminated on a substrate, comprising a resin component and a pigment, and state, and are pigment volume concentration of 30% or more, a protective layer having a thermal decomposition temperature higher than the foaming temperature of the main material layer A method for forming a foam refractory laminate characterized by laminating.

The method for forming a foamed refractory laminate according to claim 7 , wherein the protective layer has a pigment volume concentration of 30 to 80%.

The method for forming a foam refractory laminate according to any one of claims 5 to 8 , wherein a finish layer is further laminated on the protective layer.