JP6172507B2 - Acyl carboxymethyl cellulose and cosmetics containing acyl carboxymethyl cellulose - Google Patents
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Description
この発明はアシルカルボキシメチルセルロース(以下、「ACMC」と称することがある。)、及びACMCを含有する化粧料に関し、更に詳しくは、高い保湿性と皮膚における優れた平滑性と皮膚における優れたなじみ性とを発揮する化粧料とすることができ、水に対する溶解度の大きいACMC、及び前記ACMCを含有することにより高い保湿性と皮膚における優れた平滑性と皮膚における優れたなじみ性とを発揮する化粧料に関する。 The present invention relates to acylcarboxymethylcellulose (hereinafter sometimes referred to as “ACMC”) and cosmetics containing ACMC, and more specifically, high moisturizing property, excellent smoothness in skin, and excellent conformability in skin. ACMC having a high solubility in water, and a cosmetic that exhibits high moisture retention, excellent smoothness in skin, and excellent conformability in skin by containing ACMC. About.
従来から、セルロースのヒドロキシル基に様々な官能基を導入して得られるセルロース誘導体が広く知られている。セルロースに導入される官能基の数、性質等によって、様々な性質のセルロース誘導体を得ることができる。したがって、セルロース誘導体は、その性質に応じて、様々な用途に用いられることができる。 Conventionally, cellulose derivatives obtained by introducing various functional groups into the hydroxyl group of cellulose are widely known. Depending on the number and nature of functional groups introduced into cellulose, cellulose derivatives having various properties can be obtained. Therefore, the cellulose derivative can be used for various applications depending on its properties.
例えば、セルロースに親水性の官能基を導入することにより、水に溶けやすいセルロース誘導体を得ることができる。水に溶けやすいセルロース誘導体として、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等、多くの種類の化合物が知られている。これらの水に溶けやすいセルロース誘導体は、高分子特有の挽糸性を有するので、従来は主に増粘剤として用いられている。また、これらの水に溶けやすいセルロース誘導体は、一般的に保湿性能が低く、肌触りがよくないので、人の肌に塗布される化粧料として使用されることは少ない。 For example, a cellulose derivative that is easily soluble in water can be obtained by introducing a hydrophilic functional group into cellulose. Many types of compounds such as carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose are known as cellulose derivatives that are easily soluble in water. These cellulose derivatives that are easily soluble in water have a grinding property peculiar to polymers, so that they are conventionally mainly used as thickeners. In addition, since these cellulose derivatives that are easily soluble in water generally have low moisture retention performance and are not soft to the touch, they are rarely used as cosmetics applied to human skin.
また、セルロースに疎水性の官能基を導入することにより、水に溶けにくいセルロース誘導体を得ることができる。水に溶けにくいセルロース誘導体として、アセチルセルロースが知られている。アセチルセルロースは水に溶けにくいので、水溶液として用いることができない。従来、アセチルセルロースは、粉末状、又は繊維状の固体として使用されることが多い。 In addition, by introducing a hydrophobic functional group into cellulose, a cellulose derivative that is hardly soluble in water can be obtained. Acetylcellulose is known as a cellulose derivative that is hardly soluble in water. Acetylcellulose is difficult to dissolve in water and cannot be used as an aqueous solution. Conventionally, acetylcellulose is often used as a powdery or fibrous solid.
セルロース誘導体を利用した発明として、特許文献1が挙げられる。特許文献1には、「保水性、吸湿性に優れ、安価かつ簡易なプロセスで生産できる物質を提供すること」を課題とし(特許文献1の段落番号0003欄参照)、「カルボキシメチルセルロースに脂肪酸を付加することによって得られる脂肪酸結合カルボキシメチルセルロース」が開示されている(特許文献1の請求項5参照)。 Patent document 1 is mentioned as invention using a cellulose derivative. Patent Document 1 has an object of “providing a substance that is excellent in water retention and hygroscopicity and can be produced by an inexpensive and simple process” (see paragraph No. 0003 in Patent Document 1). "Fatty acid-bonded carboxymethyl cellulose obtained by addition" is disclosed (see claim 5 of Patent Document 1).
しかし、本発明者らの検討によると、グルコース1分子当たりに導入されるカルボキシメチル基の数が少ないので、特許文献1に開示されたカルボキシメチルセルロースは水に溶けにくい。よって、特許文献1に開示されたカルボキシメチルセルロースは、固体として使用する必要があり、化粧水や乳液等の水溶液として使用することができないという問題がある。 However, according to the study by the present inventors, the number of carboxymethyl groups introduced per molecule of glucose is small, so that the carboxymethyl cellulose disclosed in Patent Document 1 is hardly soluble in water. Therefore, it is necessary to use the carboxymethyl cellulose disclosed in Patent Document 1 as a solid, and there is a problem that it cannot be used as an aqueous solution such as a skin lotion or an emulsion.
また、セルロース誘導体を利用した別の発明として、特許文献2が挙げられる。特許文献2には、「保湿性に優れ、皮膚刺激性が少なく、かつべたつきのない保湿剤を提供すること」を課題とし(特許文献2の段落番号0003欄参照)、「分子全体の平均として、構成グルコース単位当たり0.2個以上のアミド基(a)と0.2個以上のカルボキシル基(b)を有するセルロース誘導体(A)を必須成分として含有することを特徴とする保湿剤」が開示されている(特許文献2の請求項1参照)。 Moreover, patent document 2 is mentioned as another invention using a cellulose derivative. Patent Document 2 has an issue of “providing a moisturizing agent having excellent moisture retention, low skin irritation and no stickiness” (see paragraph No. 0003 in Patent Document 2), A humectant characterized by containing, as essential components, a cellulose derivative (A) having 0.2 or more amide groups (a) and 0.2 or more carboxyl groups (b) per glucose unit ” It is disclosed (see claim 1 of Patent Document 2).
しかし、特許文献2に開示されたセルロース誘導体には、疎水基であるアシル基が導入されていない。よって、特許文献2に開示されたセルロース誘導体が、例えば化粧料として使用される場合に、疎水性の肌表面におけるなじみ性が悪いという問題がある。また、特許文献2に開示されたセルロース誘導体では、セルロースに導入されたカルボキシル基が更にアミド化されているので、カルボキシル基が電離することができず、水に溶けにくいという問題がある。 However, an acyl group which is a hydrophobic group is not introduced into the cellulose derivative disclosed in Patent Document 2. Therefore, when the cellulose derivative disclosed in Patent Document 2 is used, for example, as a cosmetic, there is a problem that the conformability on the hydrophobic skin surface is poor. Further, in the cellulose derivative disclosed in Patent Document 2, since the carboxyl group introduced into cellulose is further amidated, there is a problem that the carboxyl group cannot be ionized and is hardly soluble in water.
さらに、セルロース誘導体を利用した別の発明として、特許文献3が挙げられる。特許文献3には、「皮膚に対して保護修復効果を与えるという機能に加え、油性成分との混練が容易であり、さらにメラニン産生阻害という美白効果に繋がる機能を有する化粧料の提供」を課題とし(特許文献3の段落番号0009欄参照)、「セルロースに含まれる水酸基の少なくとも一部がモノカルボン酸由来のアシル基で修飾されてなるO−アシル化部位を含むセルロース誘導体又はその塩」(特許文献3の請求項1参照)、「セルロースに含まれる残りの水酸基の少なくとも一部が硫酸基で修飾されてなるO−硫酸化部位を含む、請求項1記載のセルロース誘導体又はその塩」(特許文献3の請求項2参照)が開示されている。 Furthermore, patent document 3 is mentioned as another invention using a cellulose derivative. Patent Document 3 has a problem of “providing cosmetics having a function of giving a protective and restorative effect to the skin, being easily kneaded with an oil component, and further leading to a whitening effect of inhibiting melanin production”. (See paragraph No. 0009 of Patent Document 3), “A cellulose derivative or salt thereof containing an O-acylation site in which at least a part of hydroxyl groups contained in cellulose is modified with an acyl group derived from monocarboxylic acid” ( (See claim 1 of Patent Document 3), “Cellulose derivative or salt thereof according to claim 1, comprising an O-sulfation site in which at least a part of the remaining hydroxyl group contained in cellulose is modified with a sulfate group” ( Patent Document 3 (see claim 2)) is disclosed.
しかし、特許文献3に開示されたセルロース誘導体には、親水基であるカルボキシメチル基が導入されていない。よって、特許文献3に開示されたセルロース誘導体は水に溶けにくく、化粧水や乳液等の水溶液として使用することができないという問題がある。 However, a carboxymethyl group which is a hydrophilic group is not introduced into the cellulose derivative disclosed in Patent Document 3. Therefore, the cellulose derivative disclosed in Patent Document 3 has a problem that it is difficult to dissolve in water and cannot be used as an aqueous solution such as a skin lotion or an emulsion.
この発明は、このような問題を解消し、水に対する溶解度が大きいACMCを提供し、このようなACMCを含有することによって、高い保湿性と皮膚における優れた平滑性と皮膚における優れたなじみ性とを発揮する化粧料を提供することを課題とする。 The present invention solves such problems and provides ACMC having high solubility in water, and by containing such ACMC, it has high moisture retention, excellent smoothness in skin, and excellent conformability in skin. It is an object to provide a cosmetic material that demonstrates the above.
前期課題を解決するための手段は、
(1) アシル化度が、1.0〜2.0であり、
カルボキシメチル化度が、0.7〜1.3であり、
重量平均分子量が5000〜20000であり、
一般式(1)で表される構成単位を有することを特徴とするアシルカルボキシメチルセルロース。
Means for solving the previous term issues are:
(1) The acylation degree is 1.0 to 2.0,
The degree of carboxymethylation is 0.7 to 1.3,
The weight average molecular weight is 5000-20000,
An acyl carboxymethyl cellulose having a structural unit represented by the general formula (1).
R1、R2、及びR3は、水素、アセチル基、プロピオニル基、カルボキシメチル基、又はカルボキシメチル基の塩のいずれかであり、アシル化度とカルボキシメチル化度との和が3.0以下である。]
(2)上記(1)に記載のアシルカルボキシメチルセルロースを含有することを特徴とする化粧料であり、
(3)保湿剤を含有することを特徴とする上記(2)に記載の化粧料であり、
(4)前記保湿剤がヒドロキシ酸であることを特徴とする上記(3)に記載の化粧料であり、
(5)前記ヒドロキシ酸が乳酸であることを特徴とする上記(4)に記載の化粧料である。
R 1 , R 2 , and R 3 are any one of hydrogen, an acetyl group, a propionyl group, a carboxymethyl group, or a salt of a carboxymethyl group, and the sum of the acylation degree and the carboxymethylation degree is 3.0. It is as follows. ]
(2) A cosmetic comprising the acylcarboxymethylcellulose according to (1) above,
(3) The cosmetic according to (2) above, which contains a humectant,
(4) The cosmetic according to (3), wherein the humectant is a hydroxy acid,
(5) The cosmetic according to (4), wherein the hydroxy acid is lactic acid.
この発明によれば、ACMCにおけるカルボキシメチル基の含有率を示すカルボキシメチル化度(以下、「CM化度」と称することがある。)が0.7〜1.3と比較的大きく、分子量が5000〜20000と比較的小さいので、前記ACMCは、水に対する溶解度が大きい。具体的に、本発明におけるACMCは、水に対して、最大40質量%程度(水 60gに対して、ACMC 40g)まで溶解することができる。よって、この発明におけるACMCを水溶液の化粧料として用いることができる。 According to the present invention, the degree of carboxymethylation indicating the content of carboxymethyl groups in ACMC (hereinafter sometimes referred to as “CM degree”) is relatively large, 0.7 to 1.3, and the molecular weight is Since the ACMC is relatively small as 5000 to 20000, the ACMC has a high solubility in water. Specifically, ACMC in the present invention can be dissolved up to about 40% by mass (ACMC 40 g with respect to 60 g of water) with respect to water. Therefore, the ACMC in the present invention can be used as an aqueous cosmetic.
この発明によれば、ACMCにおけるアシル化度とCM化度と重量平均分子量とが前記の範囲にあるので、前記ACMCを含有する化粧料は、高い保湿性を有する。よって、この発明におけるACMCを使用することによって、優れた保湿機能を有する化粧料を提供することができる。 According to this invention, since the degree of acylation, the degree of CM, and the weight average molecular weight in ACMC are in the above ranges, the cosmetic containing the ACMC has high moisture retention. Therefore, the cosmetics which have the outstanding moisturizing function can be provided by using ACMC in this invention.
この発明によれば、ACMCにおけるアシル化度とCM化度と重量平均分子量とが前記の範囲にあるので、前記ACMCを含有する化粧料は、皮膚に優れた平滑性を付与することができる。言い換えると、この発明におけるACMCを含有する化粧料を皮膚に塗布すると、皮膚表面における角層の凹凸を抑えることができ、皮膚表面が平滑となる。よって、この発明におけるACMCを含有する化粧料の塗布後に、皮膚表面における摩擦力が小さくなり、使用者はすべすべした感触を得ることができる。 According to the present invention, since the acylation degree, the CMation degree, and the weight average molecular weight in ACMC are in the above ranges, the cosmetic containing the ACMC can impart excellent smoothness to the skin. In other words, when the cosmetic containing ACMC in the present invention is applied to the skin, the irregularities of the stratum corneum on the skin surface can be suppressed, and the skin surface becomes smooth. Therefore, after applying the cosmetic containing ACMC in the present invention, the frictional force on the skin surface is reduced, and the user can obtain a smooth feeling.
この発明によれば、ACMCにおけるアシル化度とCM化度と重量平均分子量とが上記の範囲にあるので、前記ACMCを含有する化粧料は、皮膚におけるなじみ性が優れる。言い換えると、この発明におけるACMCを含んだ化粧料を肌に塗布すると、皮膚表面において化粧料が広がりやすい。よって、この発明におけるACMCを含んだ化粧料の使用者は、簡単に肌表面に化粧料を塗り広げることができる。 According to this invention, since the degree of acylation, the degree of CM, and the weight average molecular weight in ACMC are in the above range, the cosmetic containing the ACMC is excellent in skin conformability. In other words, when the cosmetic material containing ACMC in the present invention is applied to the skin, the cosmetic material tends to spread on the skin surface. Therefore, the user of the cosmetic containing ACMC in the present invention can easily spread the cosmetic on the skin surface.
この発明によれば、ACMCと乳酸に代表される保湿剤とを同時に含有させることにより、化粧料の有する保湿機能を更に高めることができる。よって、この発明におけるACMCと保湿剤とを用いて、更に高い保湿性を発揮する化粧料を提供することができる。 According to this invention, the moisturizing function of the cosmetic can be further enhanced by simultaneously containing ACMC and a humectant represented by lactic acid. Therefore, it is possible to provide a cosmetic that exhibits even higher moisture retention by using the ACMC and the humectant in the present invention.
以下、本発明におけるACMC、及びACMCを含有する化粧料の物性、特徴、製造方法、用途等について、詳細に説明する。 Hereinafter, physical properties, characteristics, manufacturing methods, uses, etc. of ACMC and cosmetics containing ACMC in the present invention will be described in detail.
ACMCは、一般式(1)で表される構成単位を有する。前記構成単位は、セルロースを構成するグルコースの2位、3位、及び6位に位置するヒドロキシル基の一部又は全部が、アシル基、カルボキシメチル基、又はカルボキシメチル基の塩によって置換されて成る。より好ましいACMCが有する構成単位の一例として、下記式(2)で示されるように、セルロースを構成するグルコースの2位及び3位に位置するヒドロキシル基がアシル基によって置換され、セルロースを構成するグルコースの6位に位置するヒドロキシル基がカルボキシメチル基の塩によって置換される化合物を挙げることができる。なお、下記式(2)では、アシル基としてアセチル基が用いられる。なお、多数の構成単位が、1位に位置するヒドロキシル基と4位に位置するヒドロキシル基とにおいて繰り返し結合し、鎖状につながることによって、本発明におけるACMCが形成される。 ACMC has a structural unit represented by the general formula (1). The structural unit is formed by replacing part or all of hydroxyl groups located at the 2-position, 3-position, and 6-position of glucose constituting cellulose with an acyl group, a carboxymethyl group, or a salt of a carboxymethyl group. . As an example of a more preferable structural unit of ACMC, as shown by the following formula (2), the hydroxyl groups located at the 2-position and 3-position of glucose constituting cellulose are substituted with acyl groups, and glucose constituting cellulose And a compound in which the hydroxyl group located at the 6-position is substituted with a salt of a carboxymethyl group. In the following formula (2), an acetyl group is used as the acyl group. In addition, ACMC in this invention is formed when many structural units couple | bond together repeatedly in the hydroxyl group located in 1-position, and the hydroxyl group located in 4-position, and are connected in a chain form.
アシル基は、疎水性の官能基なので、ACMCに導入されるアシル基の数が多いほど、ACMCの疎水性が強くなる。疎水性の強いACMCは、例えば人体の皮膚表面における角質層のような疎水性物質に吸着しやすい。よって、導入されたアシル基の数が多いACMCを含有した化粧料は、皮膚表面において滑らかに広がり、皮膚におけるなじみ性が高い。 Since the acyl group is a hydrophobic functional group, the greater the number of acyl groups introduced into ACMC, the stronger the hydrophobicity of ACMC. ACMC having strong hydrophobicity is easily adsorbed to a hydrophobic substance such as a stratum corneum on a human skin surface. Therefore, a cosmetic containing ACMC having a large number of introduced acyl groups spreads smoothly on the skin surface and has a high compatibility with the skin.
アシル化度は、セルロースを構成するグルコース1分子あたりに導入されるアシル基の数である。例えば、上記式(2)で示されたACMCのアシル化度は、2.0である。本発明におけるACMCのアシル化度は、1.0〜2.0であり、好ましくは1.5〜2.0である。アシル化度が1.0より小さいと、ACMCにおける疎水性の強さが十分ではなく、特にこのようなACMCを含有する化粧料は、皮膚へのなじみ性が劣るので、好ましくない。また、アシル化度が2.0よりも大きいと、ACMCの疎水性が強くなり、水に溶けにくくなるので好ましくない。さらに、アシル化度が2.0より大きいと、ACMCの加水分解が進行しやすくなるので、ACMCの保存安定性が低下する。 The degree of acylation is the number of acyl groups introduced per glucose molecule constituting cellulose. For example, the acylation degree of ACMC represented by the above formula (2) is 2.0. The acylation degree of ACMC in the present invention is 1.0 to 2.0, preferably 1.5 to 2.0. When the degree of acylation is less than 1.0, the strength of hydrophobicity in ACMC is not sufficient, and in particular, cosmetics containing such ACMC are unfavorable because they are poorly compatible with the skin. Moreover, when the acylation degree is larger than 2.0, the hydrophobicity of ACMC becomes strong and it becomes difficult to dissolve in water, which is not preferable. Further, when the acylation degree is larger than 2.0, the hydrolysis of ACMC easily proceeds, so that the storage stability of ACMC is lowered.
この発明に用いることのできるアシル基は、アセチル基又はプロピオニル基である。プロピオニル基よりも炭素数の多いアシル基をセルロースに導入すると、アシル基による疎水性の寄与が大きくなり、ACMCが水に溶けにくくなるので好ましくない。なお、ACMCの一分子に、アセチル基とプロピオニル基の両方が導入されていてもよく、また何れか一方のみが導入されていてもよい。 The acyl group that can be used in the present invention is an acetyl group or a propionyl group. If an acyl group having more carbon atoms than a propionyl group is introduced into cellulose, the contribution of hydrophobicity due to the acyl group is increased, and ACMC is difficult to dissolve in water. In addition, both acetyl group and propionyl group may be introduced into one molecule of ACMC, or only one of them may be introduced.
カルボキシメチル基又はカルボキシメチル基の塩は、親水性の官能基なので、ACMCに導入されるカルボキシメチル基又はカルボキシメチル基の塩が多いほど、ACMCの親水性が強くなる。親水性の強いACMCは、水に対して溶けやすくなる。また、親水性の強いACMCを含有する化粧料は、保湿性に優れる。なお、カルボキシメチル基の塩は、カルボキシメチル基を水溶液において電離させ、カルボン酸塩を生じさせることによって形成することができる。このカルボン酸塩を形成するカチオン成分は、Na、Kなどのアルカリ金属、又はトリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、リジン、アルギニン、オルニチン、若しくはヒスチジンなどの塩基性アミノ酸であることが好ましい。 Since the carboxymethyl group or carboxymethyl group salt is a hydrophilic functional group, the more carboxymethyl group or carboxymethyl group salt introduced into ACMC, the stronger the hydrophilicity of ACMC. ACMC having strong hydrophilicity is easily dissolved in water. Moreover, the cosmetics containing ACMC with strong hydrophilic property are excellent in moisture retention. A salt of a carboxymethyl group can be formed by ionizing a carboxymethyl group in an aqueous solution to generate a carboxylate. The cation component forming this carboxylate is preferably an alkali metal such as Na or K, or an alkanolamine such as triethanolamine, a basic amino acid such as lysine, arginine, ornithine, or histidine.
CM化度は、セルロースを構成するグルコース1分子あたりに導入されるカルボキシメチル基、及びカルボキシメチル基の塩の数である。例えば、上記式(2)で示されたACMCのCM化度は、1.0である。本発明におけるACMCのCM化度は、0.7〜1.3である。ACMCにおけるCM化度が0.7より小さいと、ACMCが水に溶けにくくなるほか、ACMCを含有する化粧料の保湿性が優れないので好ましくない。一方で、前記CM化度が1.3より大きいと、ACMCを含有する化粧料の皮膚へのなじみ性が不十分であり、化粧料の使用後の皮膚表面においてべたつきが生じ、感触がよくないので、好ましくない。なお、非特許文献1には、カルボキシメチルセルロース(CMC)において、CM化度(非特許文献1の文中では、「DS」と表される)が、「0.2〜0.3でアルカリ可溶、0.4から水溶性になり、0.6以上で透明になる」と開示されている(非特許文献1、第358頁、右欄、第13〜17行参照)。 The degree of CM conversion is the number of carboxymethyl groups and carboxymethyl group salts introduced per molecule of glucose constituting cellulose. For example, the degree of CM conversion of ACMC represented by the above formula (2) is 1.0. The degree of commercialization of ACMC in the present invention is 0.7 to 1.3. When the degree of CM conversion in ACMC is less than 0.7, ACMC is not easily dissolved in water, and the moisture retaining property of cosmetics containing ACMC is not preferable. On the other hand, if the degree of CM conversion is greater than 1.3, the cosmetic properties of ACMC-containing cosmetics are insufficiently compatible with the skin, and the skin surface after use of the cosmetics becomes sticky and feels poor. Therefore, it is not preferable. In Non-Patent Document 1, in carboxymethyl cellulose (CMC), the degree of CM conversion (expressed as “DS” in the text of Non-Patent Document 1) is “0.2 to 0.3 and alkali-soluble. , 0.4, becomes water-soluble, and becomes transparent at 0.6 or more ”(see Non-Patent Document 1, page 358, right column, lines 13-17).
この発明において、アシル基、カルボキシメチル基、又はカルボキシメチル基の塩が導入されうるのは、グルコース1分子あたり、2位、3位、及び6位に位置するヒドロキシル基の3つだけである。よって、前記アシル化度と前記CM化度との和は、常に3.0以下である。 In this invention, acyl groups, carboxymethyl groups, or salts of carboxymethyl groups can be introduced into only three of the hydroxyl groups located at the 2nd, 3rd, and 6th positions per glucose molecule. Therefore, the sum of the acylation degree and the CMation degree is always 3.0 or less.
ACMCの重量平均分子量は、5000〜20000である。ACMCの重量平均分子量が20000より大きくなると、水に溶けにくくなるので好ましくない。また、重量平均分子量が20000より大きくなると、本発明におけるACMCを化粧料に含有させる際に、化粧料が著しく増粘し、多量のACMCを化粧料に含有させることができないので好ましくない。また、ACMCの重量平均分子量が5000より小さくなると、十分な保湿性を有さないので好ましくない。なお、ACMCの重量平均分子量が5000〜20000となるように、一般式(1)で示される構成単位の繰り返しの数が決定される。 The weight average molecular weight of ACMC is 5000-20000. When the weight average molecular weight of ACMC is more than 20000, it is difficult to dissolve in water. On the other hand, when the weight average molecular weight is more than 20000, it is not preferable because the cosmetic composition is remarkably thickened when the ACMC of the present invention is contained in the cosmetic composition, and a large amount of ACMC cannot be contained in the cosmetic composition. Moreover, when the weight average molecular weight of ACMC is smaller than 5000, it is not preferable because it does not have sufficient moisture retention. In addition, the number of repetitions of the structural unit represented by the general formula (1) is determined so that the weight average molecular weight of ACMC is 5000 to 20000.
この発明におけるACMCの製造方法は特に限定されないが、一例を挙げると、カルボキシメチルセルロースに脂肪酸を導入することによってACMCを得る方法を用いることができる。カルボキシメチルセルロースへの脂肪酸の導入は、当業者に公知の方法を用いて容易に行うことができる。例えば、カルボキシメチルセルロースと、カルボン酸又は無水カルボン酸と、酸触媒とを混合した溶液を、還流させてエステル反応を引き起こし、反応後の液をアルカリ中和することによって、ACMCの中和液を得ることができる。この中和液をUF膜等の膜に通すことにより、無機塩類が除去され、ACMCの純度を上げることができる。この中和液を液体のまま使用することもでき、また、この中和液を凍結乾燥することにより、ACMCの粉末として使用することもできる。前記カルボキシメチルセルロースは、市販の製品を用いてもよいし、当業者に公知の方法を用いて、セルロースから合成してもよい。セルロースからカルボキシメチルセルロースを合成する方法の一例として、アルカリ条件下で、セルロースとモノクロロメチルカルボン酸又はモノクロロメチルカルボン酸ナトリウムとを反応させる方法が挙げられる。このように、植物中に大量に含まれるセルロースを原料として、ACMCを生産することができる。よって、保湿性の化粧料として従来広く用いられ、菌類又は鶏冠抽出物から得られるヒアルロン酸に比べて、この発明におけるACMCは、少ないコストで大量に生産することができる。 Although the manufacturing method of ACMC in this invention is not specifically limited, For example, the method of obtaining ACMC by introduce | transducing a fatty acid into carboxymethylcellulose can be used. Introduction of a fatty acid into carboxymethylcellulose can be easily performed using methods known to those skilled in the art. For example, a solution in which carboxymethyl cellulose, carboxylic acid or carboxylic anhydride, and an acid catalyst are mixed is refluxed to cause an ester reaction, and the solution after the reaction is alkali-neutralized to obtain a neutralized solution of ACMC. be able to. By passing this neutralized solution through a membrane such as a UF membrane, inorganic salts can be removed and the purity of ACMC can be increased. The neutralized solution can be used as it is, or can be used as ACMC powder by freeze-drying the neutralized solution. The carboxymethyl cellulose may be a commercially available product, or may be synthesized from cellulose using methods known to those skilled in the art. As an example of a method for synthesizing carboxymethyl cellulose from cellulose, there is a method of reacting cellulose with monochloromethylcarboxylic acid or sodium monochloromethylcarboxylate under alkaline conditions. Thus, ACMC can be produced using cellulose contained in a large amount in plants as a raw material. Therefore, compared with hyaluronic acid which has been widely used as a moisturizing cosmetic and is obtained from fungi or chicken crown extract, ACMC in the present invention can be produced in large quantities at a low cost.
この発明におけるACMCのCM化度は、アニオン化度の測定により決定することができる。例えば、アニオン化度及びカチオン化度の測定は、「コロイド滴定法 千手諒一 南江堂」に記載の方法を用いることができる。また、この発明におけるACMCのアシル化度は、ケン化価を測定することにより求めることができ、例えば、「医薬部外品原料規格2006 一般試験法」に記載のケン化価測定法によりを用いることができる。なお、この発明におけるACMCのアシル化度を求める方法として、1H−NMR、IRを採用することもできる。さらに、この発明におけるACMCの重量平均分子量は、従来公知の方法により求めることができ、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いることができる。 In the present invention, the degree of CM conversion of ACMC can be determined by measuring the degree of anionization. For example, the anionization degree and the degree of cationization can be measured by using the method described in “Colloidal titration method Shinichi Sente Minami-Edo”. Further, the acylation degree of ACMC in the present invention can be determined by measuring the saponification value. For example, the degree of acylation of ACMC is determined by the method for measuring the saponification value described in “General Test Method for Quasi-drug Material 2006” be able to. As a method for determining the degree of acylation of ACMC in the present invention, 1 H-NMR and IR can also be employed. Furthermore, the weight average molecular weight of ACMC in this invention can be calculated | required by a conventionally well-known method, for example, a gel permeation chromatography can be used.
この発明における化粧料は、この発明におけるACMCを含む。化粧料は、美化、清潔、保護、あるいは防臭を目的として人体を処置するための組成物である。化粧料としては、例えば、化粧水、パック、乳液、各種クリーム、ボディシャンプー、入浴剤、ファンデーション、おしろい、ボディーパウダー、棒口紅、ほお紅、アイライナー、アイシャドウ、マスカラ、マニキュア、クレンジングジェル、ネイルリムーバー、パ、防虫ローション、防臭剤、シャンプー、ヘアトリートメント、ヘアスプレー、ヘアムース、ポマード、パーマネントウェーブローション、ヘアカラー、ヘアブリーチ、発毛促進、発毛抑制剤、シェービングクリーム、練り歯磨き、マウスウォッシュ、香水、及びオードコロン等が挙げられる。特に好ましい態様は、水溶液から成る化粧料である化粧水等に、この発明におけるACMCを用いる例である。 The cosmetic in this invention contains ACMC in this invention. A cosmetic is a composition for treating the human body for the purpose of beautification, cleanliness, protection, or deodorization. Cosmetics include, for example, lotions, packs, milky lotions, various creams, body shampoos, bath preparations, foundations, funnier, body powder, stick lipstick, blusher, eyeliner, eyeshadow, mascara, nail polish, cleansing gel, nail remover , PA, insect repellent, deodorant, shampoo, hair treatment, hair spray, hair mousse, pomade, permanent wave lotion, hair color, hair bleach, hair growth promotion, hair growth inhibitor, shaving cream, toothpaste, mouthwash, perfume And an eau de colon. A particularly preferred embodiment is an example in which ACMC according to the present invention is used for a lotion that is a cosmetic comprising an aqueous solution.
この発明における化粧料の状態は任意であり、微粉末状、微細結晶状、液状、ペレット状等どのような状態でも構わない。化粧料を製造する際には、ACMCを固体として用いることもできるし、水溶液として用いることもできる。ACMCの水溶液を調製するには、例えば、ACMCの粉末を、酸溶液及びアルカリ溶液に代表されるpH調整液と共に、水に溶かす方法を採用することができる。 The state of the cosmetic in the present invention is arbitrary, and any state such as a fine powder form, a fine crystal form, a liquid form, or a pellet form may be used. When manufacturing cosmetics, ACMC can be used as a solid or an aqueous solution. In order to prepare an ACMC aqueous solution, for example, a method in which ACMC powder is dissolved in water together with a pH adjusting solution typified by an acid solution and an alkaline solution can be employed.
この発明の化粧料に含まれるACMCは、通常0.0001〜40.0質量%、好ましくは0.001〜10.0質量%の割合で含有するのが良い。ACMCの化粧料における含有量が前記下限値よりも少ないと保湿効果が不十分になり、上限値を超えるとべたつき感のある化粧料になり好ましくない。 The ACMC contained in the cosmetic of the present invention is usually contained in a proportion of 0.0001 to 40.0 mass%, preferably 0.001 to 10.0 mass%. When the content of ACMC in the cosmetic is less than the lower limit, the moisturizing effect is insufficient, and when the content exceeds the upper limit, the sticky cosmetic is not preferred.
この発明の化粧料には、必要に応じて以下のような化粧料に常用される各種の界面活性剤や補助剤を用いることができる。 In the cosmetic of the present invention, various surfactants and auxiliaries commonly used in the following cosmetics can be used as necessary.
前記界面活性剤の一例として、アニオン界面活性剤が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム等のラウリル硫酸塩、POE(3)ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、POE(3)ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン等のPOEラウリルエーテル硫酸塩、高級アルコールリン酸エステル類、ココイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等のアシルメチルタウリン塩、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、POE(1〜4)スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸POE(5)ラウロイルエタノールアミド二ナトリウム、オレイン酸アミドスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸型界面活性剤、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化イセチオネート、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、モノアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレン脂肪酸エタノールアミドリン酸エステル塩、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、牛脂脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ラウリン酸トリエタノールアミン、ミリスチン酸トリエタノールアミン、牛脂脂肪酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸カリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、牛脂脂肪酸カリウム等の高級脂肪酸塩、ココイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ミリストイルサルコシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシントリエタノールアミン等のアシルサルコシン塩、ココイルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ミリストイルメチル−β−アラニンナトリウム、パルミトイルメチル−β−アラニンナトリウム、ステアロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンカリウム、ラウロイルメチル−β−アラニントリエタノールアミン等のアシルメチル−β−アラニン塩、ラウロイル−β−アラニントリエタノールアミン等のアシル−β−アラニン塩、N−2−ヒドロキシエチル−N−2−ラウリン酸アミドエチルグリシン、N−2−ヒドロキシエチル−N−2−ヤシ油脂肪酸アミドエチルグリシン、N−2−ヒドロキシエチル−N−2−ラウリン酸アミドエチル−β−アラニン、N−2−ヒドロキシエチル−N−2−ヤシ油脂肪酸アミドエチル−β−アラニン、N−(カルボキシメチル)−N−{2−[N−(2−ヒドロキシエチル)ラウリン酸アミド]エチル}グリシン、N−(カルボキシメチル)−N−{2−[N−(2−ヒドロキシエチル)ヤシ油脂肪酸アミド]エチル}グリシン等のアミドアミノ酸塩、ヤシ油脂肪酸アシル加水分解シルクペプタイド、ラウロイル加水分解シルクペプタイド、パーム核油脂肪酸アシル加水分解シルクペプタイド、ヤシ油脂肪酸アシル加水分解コラーゲンペプタイド、ラウロイル加水分解コラーゲンペプタイド、パーム核油脂肪酸アシル加水分解コラーゲンペプタイド、ヤシ油脂肪酸アシル加水分解カゼインペプタイド、ラウロイル加水分解カゼインペプタイド、パーム核油脂肪酸アシル加水分解カゼインペプタイド、ヤシ油脂肪酸アシル加水分解ケラチンペプタイド、ラウロイル加水分解ケラチンペプタイド、パーム核油脂肪酸アシル加水分解ケラチンペプタイド等の蛋白加水分解物のアシル化物、N−ココイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ラウロイル−L−グルタミン酸ナトリウム、N−ココイル−L−グルタミン酸トリエタノールアミン等のアシルグルタミン酸塩があるがこれらに限定されるものではない。 An example of the surfactant is an anionic surfactant. Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, α-olefin sulfonate, sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate such as triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, POE (3) sodium lauryl ether sulfate, POE (3) POE lauryl ether sulfates such as lauryl ether sulfate triethanolamine, higher alcohol phosphates, acylmethyl taurine salts such as cocoyl methyl taurine sodium, lauroyl methyl taurine sodium, disodium lauryl sulfosuccinate, POE (1-4) sulfosuccinate Sulfosuccinic acid type interfaces such as disodium lauryl acid, POE sulfosuccinic acid POE (5) disodium lauroyl ethanolamide, disodium oleic acid amidosulfosuccinate Sex agent, alkyl ether carboxylate, acylated isethionate, fatty acid amide ether sulfate, monoalkyl phosphate ester salt, polyoxyethylene fatty acid ethanolamide phosphate ester salt, coconut oil fatty acid sodium, sodium laurate, sodium myristate, beef tallow Higher fatty acid salts such as fatty acid sodium, coconut oil fatty acid triethanolamine, lauric acid triethanolamine, myristic acid triethanolamine, beef tallow fatty acid triethanolamine, coconut oil fatty acid potassium, lauric acid potassium, myristic acid potassium, beef tallow fatty acid potassium, Cocoyl Sarcosine Sodium, Lauroyl Sarcosine Sodium, Myristoyl Sarcosine Sodium, Lauroyl Sarcosine Potassium, Lauroyl Sarcosine Triethanol Acyl sarcosine salts such as amines, cocoylmethyl-β-alanine sodium, lauroylmethyl-β-alanine sodium, myristoylmethyl-β-alanine sodium, palmitoylmethyl-β-alanine sodium, stearoylmethyl-β-alanine sodium, lauroylmethyl- β-alanine potassium, acylmethyl-β-alanine salts such as lauroylmethyl-β-alanine triethanolamine, acyl-β-alanine salts such as lauroyl-β-alanine triethanolamine, N-2-hydroxyethyl-N-2 -Lauric acid amidoethylglycine, N-2-hydroxyethyl-N-2-coconut fatty acid amidoethylglycine, N-2-hydroxyethyl-N-2-lauric acid amidoethyl-β-alanine, N-2-hydroxyethyl -N 2-coconut oil fatty acid amidoethyl-β-alanine, N- (carboxymethyl) -N- {2- [N- (2-hydroxyethyl) lauric acid amide] ethyl} glycine, N- (carboxymethyl) -N- Amide amino acid salts such as {2- [N- (2-hydroxyethyl) coconut oil fatty acid amide] ethyl} glycine, coconut oil fatty acid acyl hydrolyzed silk peptide, lauroyl hydrolyzed silk peptide, palm kernel oil fatty acid acyl hydrolyzed silk peptide , Palm oil fatty acyl hydrolyzed collagen peptide, lauroyl hydrolyzed collagen peptide, palm kernel fatty acid acyl hydrolyzed collagen peptide, palm oil fatty acyl hydrolyzed casein peptide, lauroyl hydrolyzed casein peptide, palm kernel fatty acid acyl hydrolyzed casein peptide Thailand Coconut oil fatty acid hydrolyzed keratin peptide, lauroyl hydrolyzed keratin peptide, palm hydrolyzed fatty acid acyl hydrolyzed keratin peptide and other protein hydrolysates, N-cocoyl-L-glutamate sodium, N-lauroyl-L There are acyl glutamates such as, but not limited to, sodium glutamate, N-cocoyl-L-glutamate triethanolamine.
前記界面活性剤の一例として、両性界面活性剤が挙げられる。両性界面活性剤としては、2−ヤシ油アルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2−パーム核油アルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2−ヤシ油アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2−パーム核油アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のアルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン等のアルキルベタイン、ラウリン酸アミドヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドスルホベタイン等のスルホベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシンがある。 An example of the surfactant is an amphoteric surfactant. Examples of amphoteric surfactants include alkyls such as 2-coconut oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine and 2-palm kernel oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine. -N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, 2-coconut oil alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, 2-palm kernel oil alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxy Amide pros such as alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine such as ethylimidazolinium betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyl betaine Rubetain, alkyl betaines such as lauryl betaine, lauric acid amide sulfobetaine, sulfobetaine, such as lauric acid amide sulfobetaine, there is alkyldiaminoethylglycine hydrochloride.
前記界面活性剤の一例として、カチオン界面活性剤が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルシアンモニウム等がある。 An example of the surfactant is a cationic surfactant. Examples of the cationic surfactant include lauryltrimethylammonium chloride and distearyldimethylcyammonium chloride.
前記界面活性剤の一例として非イオン界面活性剤が挙げられる。非イオン界面活性剤としては、脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、POE脂肪酸モノエタノールアミド、アミンオキサイド、POE高級アルコールエーテル、POEアルキルフェニルエーテル等がある。 An example of the surfactant is a nonionic surfactant. Nonionic surfactants include fatty acid diethanolamide, fatty acid monoethanolamide, POE fatty acid monoethanolamide, amine oxide, POE higher alcohol ether, POE alkylphenyl ether, and the like.
また、前記補助剤としては、グリセリン、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類、セチルアルコール、ミリスチン酸等の高級アルコール、高級脂肪酸類、ヒアルロン酸、カルボキシメチルキチン、エラスチン、コンドロイチン硫酸、デルマタン酸、フィブロネクチン、セラミド類、コラーゲン等の水溶性高分子物質、アロエエキス、ムチン、胎盤抽出エキス等の細胞賦括剤、オウゴンエキス、茶エキス、乳精エキス等の過酸化脂質生成抑制剤、アラントイン、グリチルリチン酸塩等の消炎剤、エデト酸塩、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等のキレート剤、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸塩、2,4,4’−トリクロロ−2’−ヒドロキシジフェニルエーテル、3,4,4’−トリクロロカルバニト、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシン等の防腐剤、殺菌剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、アスコルビン酸等の酸化防止剤、オキシベンゾン、4−tert−ブチル−4’−メトキシベンゾイルメタン、2−エチルヘキシルパラジメチルアミノベンゾエート等の紫外線吸収剤、アミノ変性シリコン、ポリエーテル変性シリコン等のシリコン化合物、コウジ酸、アルブチン、ビタミンCのような色白剤及び香料、色素等を用いることができる。 Examples of the adjuvant include polyhydric alcohols such as glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, and sorbitol, higher alcohols such as cetyl alcohol and myristic acid, higher fatty acids, hyaluronic acid, carboxymethyl chitin, and elastin. , Chondroitin sulfate, dermatanic acid, fibronectin, ceramides, collagen and other water-soluble polymer substances, aloe extract, mucin, placenta extract and other cell binding agents, ogon extract, tea extract, milk extract, etc. Production inhibitor, allantoin, anti-inflammatory agent such as glycyrrhizinate, edetate, chelate such as citric acid, malic acid, gluconic acid, benzoate, salicylate, sorbate, dehydroacetate, paraoxybenzoate 2,4,4′-trichloro-2′-hydroxy Antiseptics such as diphenyl ether, 3,4,4'-trichlorocarbanito, benzalkonium chloride, hinokitiol, resorcin, antifungal agents such as zinc pyrithione, piroctone olamine, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic Antioxidants such as propyl acid and ascorbic acid, ultraviolet absorbers such as oxybenzone, 4-tert-butyl-4′-methoxybenzoylmethane, 2-ethylhexylparadimethylaminobenzoate, silicon such as amino-modified silicon and polyether-modified silicon Compounds, kojic acid, arbutin, whitening agents such as vitamin C, fragrances, pigments and the like can be used.
前記補助剤として、保湿剤が用いられることが好ましい。ACMCと保湿剤とを含有する化粧料は、補助剤として保湿剤を含有しない化粧料に比べて、保湿性が相乗的に高められる。保湿剤としては、ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、乳酸を用いることが更に好ましい。 A moisturizing agent is preferably used as the auxiliary agent. Cosmetics containing ACMC and a humectant are synergistically enhanced in moisturizing properties compared to cosmetics that do not contain a humectant as an adjuvant. As the humectant, hydroxy acid is preferably used, and lactic acid is more preferably used.
この発明の化粧料におけるこれらの界面活性剤や補助剤の含有量は、用途や目的に応じて適宜選択されるものであり、特に制限されるものではない。各種の界面活性剤や補助剤の含有量は、例えば、化粧料の全重量に対し、通常0.0001〜50質量%の範囲とすることが好ましい。 The content of these surfactants and adjuvants in the cosmetic of the present invention is appropriately selected according to the use and purpose, and is not particularly limited. The content of various surfactants and adjuvants is usually preferably in the range of 0.0001 to 50% by mass with respect to the total weight of the cosmetic, for example.
この発明のACMCを含有する製品は化粧料に限定されず、この発明のACMCを
含有する様々な製品を製造、使用することができる。例えば、この発明のACMCを含有する製品として、製紙用添加剤、薬剤用カプセル等のプラスチック材料、表面処理剤、洗浄剤、増泡剤、界面活性剤、乳化安定剤、分散安定剤、及び消火薬剤等を挙げることができる。
The product containing the ACMC of the present invention is not limited to cosmetics, and various products containing the ACMC of the present invention can be manufactured and used. For example, as products containing ACMC of the present invention, paper additives, plastic materials such as pharmaceutical capsules, surface treatment agents, cleaning agents, foam increasing agents, surfactants, emulsion stabilizers, dispersion stabilizers, and fire extinguishing agents Examples include drugs.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited to these Examples.
(実施例1)
(ACMCの製造)
300mlの4つ口フラスコに、カルボキシメチルセルロース(日本製紙ケミカル製 F350HC−4、CM化度 0.9mol/C6、重量平均分子量 数十万) 20g、氷酢酸 133gを入れ、70℃で30分間攪拌して活性化した。また、無水酢酸 67g、濃硫酸 9gを加え、70℃で40分間反応させアシル化した。さらに、蒸留水 500g、48%のNaOH 270gを加えて中和した。得られた中和液は、ミリポア製のUF膜(限外ろ過膜、品名 ペリコンXL、形式 PXC005C50、分画分子量 5,000)で処理することにより、中和液中の酢酸ナトリウム及び硫酸ナトリウムを除去して、ACMC水溶液を得た。このACMC水溶液を凍結乾燥することにより、ACMCの粉末10gを得た。
(アシル化度の測定)
デジタル糖度計(HI 96801/HANNA)を用いて前記ACMC水溶液の濃度を算出し、これを希釈し、所定量の0.2M水酸化ナトリウム水溶液を加え、室温で3時間撹拌した。さらに、0.2M塩酸を加え、電位差自動滴定装置(EBU−610−20B/KEM)を用いて、0.2M水酸化ナトリウム水溶液で滴定を行った。滴定によって求められるけん化価から、加水分解で生じた酸の物質量を求め、CMCに付加していたアシル基の量を算出した。その他の方法、操作は医薬部外品原料規格に記載のけん化価測定法に準じて行った。実施例1におけるACMCのアシル化度は、1.8であった。
(重量平均分子量の測定)
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、「GPC」と略することがある。)を使用して、ACMCの重量平均分子量を求めた。具体的には、カラム(Shodex OHpak SB−800M HQ)と、RI検出器(RI−2031plus/JASCO)とを用いて、溶離液(0.1M NaCl水溶液)、流速1.0ml/min、40℃の条件下で、RIの検出強度を測定した。標準試料としては、プルランを用いた。GPC溶出曲線におけるエリア面積と、検量線とを基に、ACMCの重量平均分子量を求めた。実施例1におけるACMCの重量平均分子量は、10000であった。
Example 1
(Manufacturing ACMC)
Carboxymethylcellulose (Nippon Paper Chemicals F350HC-4, CM conversion 0.9 mol / C6, weight average molecular weight several hundred thousand) 20 g and glacial acetic acid 133 g are placed in a 300 ml four-necked flask and stirred at 70 ° C. for 30 minutes. Activated. Further, 67 g of acetic anhydride and 9 g of concentrated sulfuric acid were added and reacted at 70 ° C. for 40 minutes for acylation. Further, 500 g of distilled water and 270 g of 48% NaOH were added for neutralization. The obtained neutralization solution is treated with Millipore UF membrane (ultrafiltration membrane, product name: Pericon XL, type PXC005C50, molecular weight cut-off 5,000) to remove sodium acetate and sodium sulfate in the neutralization solution. Removal gave an ACMC aqueous solution. This ACMC aqueous solution was freeze-dried to obtain 10 g of ACMC powder.
(Measurement of acylation degree)
The concentration of the ACMC aqueous solution was calculated using a digital saccharimeter (HI 96801 / HANNA), diluted, added with a predetermined amount of 0.2M aqueous sodium hydroxide solution, and stirred at room temperature for 3 hours. Further, 0.2 M hydrochloric acid was added, and titration was performed with a 0.2 M aqueous sodium hydroxide solution using an automatic potentiometric titrator (EBU-610-20B / KEM). From the saponification value obtained by titration, the amount of acid produced by hydrolysis was determined, and the amount of acyl group added to CMC was calculated. Other methods and operations were performed in accordance with the saponification value measuring method described in the quasi-drug raw material specifications. The degree of acylation of ACMC in Example 1 was 1.8.
(Measurement of weight average molecular weight)
The weight average molecular weight of ACMC was determined using gel permeation chromatography (hereinafter sometimes abbreviated as “GPC”). Specifically, using a column (Shodex OHpak SB-800M HQ) and an RI detector (RI-2031 plus / JASCO), an eluent (0.1 M NaCl aqueous solution), a flow rate of 1.0 ml / min, 40 ° C. Under these conditions, the detected intensity of RI was measured. Pullulan was used as a standard sample. The weight average molecular weight of ACMC was determined based on the area area in the GPC elution curve and the calibration curve. The weight average molecular weight of ACMC in Example 1 was 10,000.
実施例1で得られたACMCを用いて、以下の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。測定は恒温恒湿室(25℃、湿度 50%)で行い、保湿剤水溶液はACMCが濃度 1質量%、pH 6.0となるようにクエン酸、NaOHで調整し、蒸留水及び保湿剤水溶液の塗布量は皮膚1cm2当たり10μLとした。評価結果を表1に示す。
(保湿性の測定)
皮膚角層水分測定装置 SKICON−200EX(I.B.S製)を用いて、皮膚コンダクタンスを測定した。蒸留水を塗布しなかった場合の皮膚コンダクタンスをK0、蒸留水を塗布した後のコンダクタンスをKwとして、Kw/K0を基準値1.0とした。また、保湿剤水溶液を塗布した後のコンダクタンスをKSとした。基準値であるKw/K0に対するKS/K0の値を求めた。KS/K0の値を以下のように分類し、保湿性の評価を行った。数値が高いほど、保湿効果が高いことを示す。
<保湿性の評価基準>
○:1.6以上 △:1.3以上1.5以下 ×:1.0以上1.2以下
(皮膚平滑性の測定)
デジタルマイクロスコープ VHX−1000(キーエンス製)を用いて、保湿剤水溶液塗布後の皮膚において、テープストリッピングした角層を撮影した。光源をテープの平面に対して80度の位置にセットして、撮影画面中の輝度レンジが200以上である面積の割合(%)を算出した。この算出値を以下のように分類し、平滑性の評価を行った。角層が剥離し、肌表面が荒れた部分は、その輝度が高くなるので、数値が小さいほど皮膚が平滑であることを示す。
<平滑性の評価基準>
○:9%以下 △:10%以上13%以下 ×:14%以上
(皮膚へのなじみ性の測定)
デジタルマイクロスコープを用いて、皮膚表面に滴下された保湿剤水溶液 10μLの水滴の直径を測定した。この測定値を、以下のように分類し、なじみ性の評価を行った。皮膚になじみやすい保湿剤水溶液ほど円盤状に広がるので、数値が大きいほど皮膚になじみやすいことを示す。
<なじみ性の評価基準>
○:600μm以上 △:550μm以上599μm以下 ×:550μm未満
The ACMC obtained in Example 1 was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability by the following methods. The measurement is performed in a constant temperature and humidity chamber (25 ° C., humidity 50%). The moisturizer aqueous solution is adjusted with citric acid and NaOH so that the ACMC concentration is 1% by mass and pH 6.0. The application amount was 10 μL per 1 cm 2 of skin. The evaluation results are shown in Table 1.
(Measurement of moisture retention)
Skin conductance was measured using a skin stratum corneum moisture measuring device SKICON-200EX (made by IBS). The skin conductance when no distilled water was applied was K 0 , the conductance after applying distilled water was K w , and K w / K 0 was a reference value of 1.0. Further, the conductance after applying a humectant solution was K S. The value of K S / K 0 relative to the reference value K w / K 0 was determined. The value of K S / K 0 was classified as follows, and the moisture retention was evaluated. It shows that a moisturizing effect is so high that a numerical value is high.
<Evaluation criteria for moisture retention>
○: 1.6 or more Δ: 1.3 or more and 1.5 or less ×: 1.0 or more and 1.2 or less (Measurement of skin smoothness)
Using a digital microscope VHX-1000 (manufactured by Keyence), a tape-stripped stratum corneum was photographed on the skin after application of the humectant aqueous solution. The light source was set at a position of 80 degrees with respect to the plane of the tape, and the ratio (%) of the area where the luminance range in the shooting screen was 200 or more was calculated. The calculated values were classified as follows, and the smoothness was evaluated. The portion where the stratum corneum has peeled off and the skin surface has become rough has higher brightness, so the smaller the value, the smoother the skin.
<Evaluation criteria for smoothness>
○: 9% or less △: 10% or more and 13% or less ×: 14% or more (Measurement of skin conformability)
Using a digital microscope, the diameter of 10 μL of water droplets of the moisturizer aqueous solution dropped on the skin surface was measured. The measured values were classified as follows, and the conformability was evaluated. A moisturizer aqueous solution that is easy to adjust to the skin spreads in a disk shape, so that a larger value indicates that it is easier to adjust to the skin.
<Familiarity evaluation criteria>
○: 600 μm or more Δ: 550 μm or more and 599 μm or less ×: less than 550 μm
(実施例2)
実施例1における(ACMCの製造)と同様の方法で、中和液を得た。この中和液に、飽和食塩水2Lを加え、塩析させ、ろ過、乾燥して、ACMCの粉末10gを得た。ACMCのアシル化度は1.8であり、CM化度は0.9であり、重量平均分子量は10,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Example 2)
A neutralized solution was obtained in the same manner as in (Production of ACMC) in Example 1. To this neutralized solution, 2 L of saturated saline was added, salted out, filtered and dried to obtain 10 g of ACMC powder. ACMC had an acylation degree of 1.8, a CMation degree of 0.9, and a weight average molecular weight of 10,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例3)
カルボキシメチルセルロースとして日本製紙ケミカル製のF800HC(CM化度 0.8mol/C6、重量平均分子量 百万)を使用した以外は、実施例1と同様の方法でACMCを製造した。ACMCのアシル化度は1.2であり、CM化度は0.8であり、重量平均分子量は20,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Example 3)
ACMC was produced in the same manner as in Example 1 except that F800HC manufactured by Nippon Paper Chemicals (degree of CM conversion 0.8 mol / C6, weight average molecular weight million) was used as carboxymethylcellulose. The degree of acylation of ACMC was 1.2, the degree of CMization was 0.8, and the weight average molecular weight was 20,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例4)
カルボキシメチルセルロースとしてダイセルファインケム製のCMCダイセル2450(CM化度 1.2mol/C6、重量平均分子量 数十万)を使用した以外は、実施例1と同様の方法でACMCを製造した。ACMCのアシル化度は1.6であり、CM化度は1.2であり、重量平均分子量は10,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
Example 4
ACMC was produced in the same manner as in Example 1, except that CMC Daicel 2450 (degree of CM conversion 1.2 mol / C6, weight average molecular weight several hundreds of thousands) manufactured by Daicel Finechem was used as carboxymethylcellulose. ACMC had an acylation degree of 1.6, a CMation degree of 1.2, and a weight average molecular weight of 10,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例5)
カルボキシメチルセルロースとしてダイセルファインケム製のCMCダイセル1260(CM化度 0.9mol/C6、重量平均分子量 数万)を使用し、ミリポア製のUF膜(品名 ウルトラセル、形式 PLBC7610、分画分子量 3,000)で処理した以外は、実施例1と同様の方法でACMCを製造した。ACMCのアシル化度は1.8であり、CM化度は0.9であり、重量平均分子量は6,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Example 5)
Daicel Finechem's CMC Daicel 1260 (CM conversion rate 0.9 mol / C6, weight average molecular weight tens of thousands) was used as carboxymethylcellulose, and Millipore UF membrane (Product name Ultracell, type PLBC7610, fractional molecular weight 3,000) ACMC was produced in the same manner as in Example 1 except that the treatment was performed in the same manner as in Example 1. ACMC had an acylation degree of 1.8, a CMation degree of 0.9, and a weight average molecular weight of 6,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例6)
無水酢酸の代わりに無水プロピオン酸を使用した以外は実施例1と同様の方法でACMCを製造した。ACMCのアシル化度は1.2であり、CM化度は0.9であり、重量平均分子量は10,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Example 6)
ACMC was produced in the same manner as in Example 1 except that propionic anhydride was used instead of acetic anhydride. ACMC had an acylation degree of 1.2, a CMation degree of 0.9, and a weight average molecular weight of 10,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例7)
ACMCの水溶液の濃度を2質量%にした以外は、実施例1と同様の方法により、保湿性の評価を行った。なお、平滑性、及びなじみ性の評価は行わなかった。評価結果を表1に示す。
(Example 7)
The moisture retention was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the concentration of the ACMC aqueous solution was 2% by mass. In addition, smoothness and familiarity were not evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
(実施例8)
実施例1で得られたACMCを1質量%、乳酸を1質量%となるように水に溶解した水溶液(NaOHでpH 6.0に調整)について、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Example 8)
For the aqueous solution (adjusted to pH 6.0 with NaOH) in which ACMC obtained in Example 1 was 1% by mass and lactic acid was 1% by mass, the moisture retention was carried out in the same manner as in Example 1. The smoothness and the conformability were evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例1)
カルボキシメチルセルロースとして、第一工業製薬製のセロゲンBS(CM化度 0.6mol/C6、重量平均分子量 数万)を使用した以外は、実施例1と同様の方法でACMCを製造した。ACMCのアシル化度は1.9であり、CM化度は0.6であり、重量平均分子量は8,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
ACMC was produced in the same manner as in Example 1 except that Serogen BS (CM conversion 0.6 mol / C6, weight average molecular weight tens of thousands) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku was used as carboxymethylcellulose. The degree of acylation of ACMC was 1.9, the degree of CMization was 0.6, and the weight average molecular weight was 8,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例2)
カルボキシメチルセルロースとして、ダイセルファインケム製のCMCダイセル1380(CM化度 1.4mol/C6、重量平均分子量 数十万)を使用し、ミリポア製のUF膜(品名 ウルトラセル、形式 PLBC07610、分画分子量 30,000)で処理した以外は、実施例1と同様の方法でACMCを製造した。ACMCのアシル化度は1.9であり、CM化度は1.4であり、重量平均分子量は6,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
As carboxymethylcellulose, CMC Daicel 1380 (CM conversion 1.4 mol / C6, weight average molecular weight several hundreds of thousands) manufactured by Daicel Finechem was used, and a UF membrane manufactured by Millipore (product name: Ultracell, type PLBC07610, fractional molecular weight 30, ACMC was produced in the same manner as in Example 1, except that it was treated in the same manner as in Example 1. The degree of acylation of ACMC was 1.9, the degree of CMization was 1.4, and the weight average molecular weight was 6,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例3)
実施例1で得られたACMC(アシル化度 1.8)の5%水溶液100g(含有されるACMCの物質量 1.6mmol)に、48%苛性ソーダを0.11g(1.3mmol)添加し、室温で3時間攪拌してアシル基を加水分解した。加水分解後の溶液をUF膜で精製し、酢酸ナトリウムを除去した。得られたACMCのアシル化度は0.9であり、CM化度は0.9であり、重量平均分子量は9,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
0.11 g (1.3 mmol) of 48% caustic soda was added to 100 g of a 5% aqueous solution of ACMC (acylation degree 1.8) obtained in Example 1 (amount of ACMC contained 1.6 mmol), The acyl group was hydrolyzed by stirring at room temperature for 3 hours. The hydrolyzed solution was purified with a UF membrane to remove sodium acetate. The degree of acylation of the obtained ACMC was 0.9, the degree of CMization was 0.9, and the weight average molecular weight was 9,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例4)
実施例1における(ACMCの製造)と同様の方法で、中和液を得た。この中和液を、ミリポア製のUF膜(品名 ウルトラセル、形式 PLAC07610、分画分子量 1,000)で処理することによって、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウムを除去した。得られたACMCのアシル化度は1.8であり、CM化度は0.9であり、重量平均分子量は4,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
A neutralized solution was obtained in the same manner as in (Production of ACMC) in Example 1. Sodium acetate and sodium sulfate were removed by treating this neutralized solution with a UF membrane manufactured by Millipore (product name: Ultracell, type PLAC07610, molecular weight cut off: 1,000). The degree of acylation of the obtained ACMC was 1.8, the degree of CMization was 0.9, and the weight average molecular weight was 4,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例5)
カルボキシメチルセルロースとしてダイセルファインケム製のCMCダイセル2280(アシル化度 0.8mol/C6、重量平均分子量 数百万)を使用した以外は、実施例1と同様の方法でACMCを製造した。ACMCのアシル化度は1.1であり、CM化度は0.8であり、重量平均分子量は40,000であった。また、得られたACMCを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
ACMC was produced in the same manner as in Example 1, except that CMC Daicel 2280 (degree of acylation 0.8 mol / C6, weight average molecular weight several millions) manufactured by Daicel Finechem was used as carboxymethylcellulose. The degree of acylation of ACMC was 1.1, the degree of CMization was 0.8, and the weight average molecular weight was 40,000. In addition, the obtained ACMC was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例6)
実施例1におけるACMCの粉末の代わりに、カルボキシメチルセルロース(日本製紙ケミカル製、商品名 F350HC−4)を使用した以外は、実施例1と同様の方法で、CM化度、及び重量平均分子量を測定した。また、このカルボキシメチルセルロースを用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 6)
The degree of CM conversion and the weight average molecular weight were measured in the same manner as in Example 1 except that carboxymethyl cellulose (manufactured by Nippon Paper Chemicals, trade name: F350HC-4) was used instead of the ACMC powder in Example 1. did. In addition, using this carboxymethylcellulose, the moisturizing property, smoothness, and conformability were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例7)
実施例1におけるACMCの粉末の代わりに、オリゴヒアルロン酸(キューピー製、商品名 ヒアロオリゴ)を使用した以外は、実施例1と同様の方法で、重量平均分子量を測定した。また、このオリゴヒアルロン酸を用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 7)
The weight average molecular weight was measured in the same manner as in Example 1 except that oligohyaluronic acid (trade name, Hyarooligo) manufactured by Kewpie was used instead of the ACMC powder in Example 1. Further, using this oligohyaluronic acid, evaluation of moisture retention, smoothness, and conformability was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例8)
実施例1におけるACMCの粉末の代わりに、ヒアルロン酸(資生堂製、商品名 Bio Sodium Hyalulonate HA12)を使用した以外は、実施例1と同様の方法で、重量平均分子量を測定した。また、このヒアルロン酸を用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、なじみ性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 8)
The weight average molecular weight was measured in the same manner as in Example 1 except that hyaluronic acid (trade name Bio Sodium Hyalulonate HA12, manufactured by Shiseido Co., Ltd.) was used instead of the ACMC powder in Example 1. Further, using this hyaluronic acid, evaluation of moisture retention, smoothness, and conformability was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 1.
(比較例9)
実施例1におけるACMCの粉末の代わりに、アセチルヒアルロン酸(資生堂製、商品名 Sodium Acetyl Hyalulonate)を使用した以外は、実施例1と同様の方法で、アシル化度、及び重量平均分子量を測定した。また、このアセチルヒアルロン酸を用いて、実施例1と同様の方法により、保湿性、平滑性、及びなじみ性を評価した。結果を表1に示す。
(Comparative Example 9)
The degree of acylation and the weight average molecular weight were measured in the same manner as in Example 1 except that acetyl hyaluronic acid (trade name Sodium Acetyl Hyalulonate, manufactured by Shiseido) was used instead of the ACMC powder in Example 1. . In addition, the acetyl hyaluronic acid was used to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
(比較例10)
実施例1におけるACMCの粉末の代わりに、アシルセルロース(和光純薬工業製、三酢酸セルロース)を使用した以外は、実施例1と同様の方法で、アシル化度、及び重量平均分子量を測定した。また、このアシルセルロースは、水への溶解度が小さく、1質量%の水溶液を調製することができないので、保湿性、平滑性、なじみ性を評価することができなかった。結果を表1に示す。
(Comparative Example 10)
The acylation degree and the weight average molecular weight were measured in the same manner as in Example 1 except that acylcellulose (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, cellulose triacetate) was used instead of the ACMC powder in Example 1. . Moreover, since this acyl cellulose has low solubility in water and cannot prepare a 1% by mass aqueous solution, it has not been possible to evaluate moisture retention, smoothness, and conformability. The results are shown in Table 1.
(比較例11)
実施例1におけるACMCの1%水溶液の代わりに、乳酸の1質量%水溶液(NaOHでpH 6.0に調整)を使用した以外は、実施例1と同様の方法により、保湿性の評価を行った。評価結果を表1に示す。
(Comparative Example 11)
In place of the 1% ACMC aqueous solution in Example 1, a 1% by mass aqueous solution of lactic acid (adjusted to pH 6.0 with NaOH) was used to evaluate the moisture retention by the same method as in Example 1. It was. The evaluation results are shown in Table 1.
以下に、実施例及び比較例で用いた材料の、アシル化度、CM化度、及び重量平均分子量の測定値、並びに保湿性、平滑性、及びなじみ性の測定値と評価結果とを表1に示す。なお、保湿性、平滑性、なじみ性の評価結果を各欄の上段に示し、測定値を各欄の下段に示す。 The measured values of the acylation degree, the degree of CMization, and the weight average molecular weight of the materials used in Examples and Comparative Examples, and the measurement values and evaluation results of moisture retention, smoothness, and conformability are shown in Table 1. Shown in In addition, the evaluation result of moisture retention, smoothness, and conformability is shown in the upper part of each column, and the measured value is shown in the lower part of each column.
本発明におけるACMCを使用した実施例1〜6はいずれも、保湿性、皮膚における平滑性、及び皮膚におけるなじみ性が良好であった。本発明におけるACMCの2%水溶液を調製した実施例7では、保湿性が良好であった。本発明におけるACMCと乳酸との2成分を含有した水溶液を調製した実施例8では、保湿性、皮膚における平滑性、及び皮膚におけるなじみ性が良好であった。
一方、CM化度が低い比較例1、CM化度が高い比較例2、アシル化度が低い比較例3、重量平均分子量が低い比較例4、重量平均分子量が高い比較例5、及びアシル化されていないカルボキシメチルセルソースを使用した比較例6は、保湿性、皮膚における平滑性、皮膚におけるなじみ性が良好ではなかった。保湿剤として一般的に使用されるヒアルロン酸類を使用した比較例7〜9は、保湿性、皮膚の平滑性、皮膚へのなじみ性が良好ではなかった。比較例10におけるアシルセルロースは、水への溶解度が小さく、水溶液を作成することができないので、保湿性、平滑性、なじみ性を評価することができなかった。また、乳酸のみを含む水溶液を使用した比較例11では、保湿性が良好ではなかった。
In each of Examples 1 to 6 using ACMC in the present invention, moisture retention, smoothness in skin, and conformability in skin were good. In Example 7, where a 2% aqueous solution of ACMC in the present invention was prepared, the moisture retention was good. In Example 8 where an aqueous solution containing two components of ACMC and lactic acid according to the present invention was prepared, the moisture retention, smoothness in skin, and conformability in skin were good.
On the other hand, Comparative Example 1 with a low CM degree, Comparative Example 2 with a high CM degree, Comparative Example 3 with a low degree of acylation, Comparative Example 4 with a low weight average molecular weight, Comparative Example 5 with a high weight average molecular weight, and acylation The comparative example 6 using the carboxymethyl cell source which was not done was not good in moisture retention, smoothness in skin, and conformability in skin. In Comparative Examples 7 to 9 using hyaluronic acid generally used as a moisturizing agent, the moisturizing property, the smoothness of the skin, and the conformability to the skin were not good. Since the acylcellulose in Comparative Example 10 has a low solubility in water and an aqueous solution cannot be prepared, the moisture retention, smoothness, and conformability could not be evaluated. Moreover, in the comparative example 11 using the aqueous solution containing only lactic acid, moisture retention was not favorable.
(実施例9)
<ACMCの溶解性の評価>
蒸留水6gに実施例1で得たACMCの凍結乾燥粉末 4gを添加、撹拌してACMC 40質量%の水溶液を得た。外観は無色透明であり、不溶物はなく、流動性を有していた。本発明におけるACMCが、水に対して、40質量% 溶解することができる
ことが示された。
(実施例10)
下記に示すヘアーブラッシング剤組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーブラッシング剤組成物は、高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。組成における数字は質量%を示す。
(組成)
ココイルアルギニンエチルエステル・PCA塩 0.5
実施例1で得られたACMC 0.3
エタノール 5.0
メチルパラベン 0.1
香料 0.1
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例11)
下記に示すヘアートリートメント組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアートリートメント組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
PPG−1/PEG−1ステアラミン 3.0
実施例1で得られたACMC 0.15
セトステアリルアルコール 2.5
流動パラフィン 1.5
POE(5)ステアリルエーテル 1.0
グリセリン 5.0
防腐剤 0.1
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例12)
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
流動パラフィン 10.0
スクワラン 2.0
ワセリン 2.0
ソルビタンセスキオレイン酸エステル 0.9
ポリオキシエチレンオレイルエーテル 1.2
グリセリン 3.0
エタノール 3.0
カルボキシビニルポリマー 0.2
水酸化カリウム 0.1
実施例1で得られたACMC 0.08
PCAソーダ 1.0
ヘチマ抽出液 1.0
防腐剤 0.5
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例13)
下記に示すヘアーリンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーリンス組成は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
PPG−1/PEG−1ステアラミン 3.0
セタノール 3.5
ホホバ油 2.0
親油型モノステアリン酸グリセリル 1.0
ポリエチレングリコール(8EO) 0.3
1.3−ブチレングリコール 5.0
実施例1で得られたACMC 0.2
ヒアルロン酸 0.2
アミノ変性シリコーンポリマー 0.5
防腐剤 0.3
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例14)
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
ポリオキシエチレン(3)ラウリルエーテル硫酸 ナトリウム(25%) 10.0
ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム(30%) 15.0
ラウリン酸アミドプロピルベタイン(30%) 15.0
N−ココイル−L−グルタミン酸モノトリエタノール アミン塩(30%) 10.0
ラウリン酸ジエタノールアミド 3.0
実施例1で得られたACMC 0.2
エデト酸ナトリウム 0.2
防腐剤 0.3
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例15)
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
エタノール 10.0
グリセリン 5.0
実施例1で得られたACMC 2.0
メチルパラベン 0.1
エデト酸ナトリウム 0.1
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例16)
下記に示すヘアーエッセンス組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーエッセンスは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
エタノール 20.0
実施例6で得られたACMC 0.1
メチルパラベン 0.1
エデト酸ナトリウム 0.1
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例17)
下記に示す化粧水組成物を調製し、その性能を評価したところ、この化粧水は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
実施例1で得られたACMC 0.5
ソルビット液 2.00
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレアート 0.50
エタノール 5.00
パラオキシ安息香酸メチル 0.20
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例18)
下記に示すO/W型クリームを調製し、その性能を評価したところ、このO/W型クリームは高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
オリーブ油 9.00
パラフィン 3.00
ミリスチン酸イソプロピル 2.50
ラノリン 3.50
ミツロウ 2.00
セタノール 5.50
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(40モル) 2.00
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(60モル) 2.00
パラオキシ安息香酸プロピル 0.10
パラオキシ安息香酸エチル 0.10
プロピレングリコール 9.00
香料 0.20
実施例1で得られたACMC 0.5
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例19)
下記に示す乳液を調製し、その性能を評価したところ、この乳液は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
ミリスチン酸イソプロピル 3.50
ラノリン 2.00
オリーブ油 1.50
セタノール 2.00
スクワラン 0.50
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(40モル) 2.00
テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(60モル) 2.00
パラオキシ安息香酸プロピル 0.10
パラオキシ安息香酸エチル 0.10
プロピレングリコール 9.00
実施例4で得られたACMC 0.6
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
(実施例20)
下記に示すヘアーシャンプー組成物を調製し、その性能を評価したところ、このヘアーシャンプー組成物は高い保湿性を示し、使用者が優れたしっとり感を感じることができた。
(組成)
実施例5で得られたACMC 0.4
ラウリルエーテル(2EO)硫酸ナトリウム 6.0
ラウリル硫酸ナトリウム 3.5
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド 4.5
プロピレングリコール 2.0
エデト酸 0.2
精製水 残部(上記合計が100となるように調製)
Example 9
<Evaluation of solubility of ACMC>
4 g of the lyophilized powder of ACMC obtained in Example 1 was added to 6 g of distilled water and stirred to obtain an aqueous solution of 40% by mass of ACMC. The appearance was colorless and transparent, had no insoluble matter, and had fluidity. It was shown that ACMC in the present invention can be dissolved by 40% by mass with respect to water.
(Example 10)
When the hair brushing agent composition shown below was prepared and the performance was evaluated, this hair brushing agent composition showed high moisturizing property, and the user could feel an excellent moist feeling. The numbers in the composition indicate mass%.
(composition)
Cocoyl arginine ethyl ester / PCA salt 0.5
ACMC 0.3 obtained in Example 1
Ethanol 5.0
Methylparaben 0.1
Fragrance 0.1
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 11)
When the hair treatment composition shown below was prepared and its performance was evaluated, the hair treatment composition showed high moisture retention, and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
PPG-1 / PEG-1 stearamine 3.0
ACMC 0.15 obtained in Example 1
Cetostearyl alcohol 2.5
Liquid paraffin 1.5
POE (5) stearyl ether 1.0
Glycerin 5.0
Preservative 0.1
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 12)
When the emulsion shown below was prepared and the performance was evaluated, this emulsion showed high moisturizing properties and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
Liquid paraffin 10.0
Squalane 2.0
Vaseline 2.0
Sorbitan sesquioleate 0.9
Polyoxyethylene oleyl ether 1.2
Glycerin 3.0
Ethanol 3.0
Carboxyvinyl polymer 0.2
Potassium hydroxide 0.1
ACMC 0.08 obtained in Example 1
PCA soda 1.0
Loofah extract 1.0
Preservative 0.5
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 13)
When the hair rinse composition shown below was prepared and the performance was evaluated, this hair rinse composition showed high moisturizing property, and the user was able to feel an excellent moist feeling.
(composition)
PPG-1 / PEG-1 stearamine 3.0
Cetanol 3.5
Jojoba oil 2.0
Lipophilic glyceryl monostearate 1.0
Polyethylene glycol (8EO) 0.3
1.3-Butylene glycol 5.0
ACMC 0.2 obtained in Example 1
Hyaluronic acid 0.2
Amino-modified silicone polymer 0.5
Preservative 0.3
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 14)
When the hair shampoo composition shown below was prepared and the performance was evaluated, this hair shampoo composition showed high moisturizing property and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
Polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate (25%) 10.0
Lauroylmethyl-β-alanine sodium (30%) 15.0
Amidopropyl betaine laurate (30%) 15.0
N-cocoyl-L-glutamic acid monotriethanol amine salt (30%) 10.0
Lauric acid diethanolamide 3.0
ACMC 0.2 obtained in Example 1
Sodium edetate 0.2
Preservative 0.3
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 15)
When the lotion composition shown below was prepared and the performance was evaluated, this lotion showed high moisturizing properties and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
Ethanol 10.0
Glycerin 5.0
ACMC 2.0 obtained in Example 1
Methylparaben 0.1
Sodium edetate 0.1
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 16)
When the hair essence composition shown below was prepared and the performance was evaluated, this hair essence showed high moisturizing property and the user was able to feel an excellent moist feeling.
(composition)
Ethanol 20.0
ACMC 0.1 obtained in Example 6 0.1
Methylparaben 0.1
Sodium edetate 0.1
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 17)
When the lotion composition shown below was prepared and the performance was evaluated, this lotion showed high moisturizing properties and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
ACMC 0.5 obtained in Example 1
Sorbit liquid 2.00
Polyoxyethylene sorbitan monooleate 0.50
Ethanol 5.00
Methyl paraoxybenzoate 0.20
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 18)
When the following O / W type cream was prepared and its performance was evaluated, this O / W type cream showed high moisturizing properties and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
Olive oil 9.00
Paraffin 3.00
Isopropyl myristate 2.50
Lanolin 3.50
Beeslow 2.00
Cetanol 5.50
Tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit (40 mol) 2.00
Tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit (60 mol) 2.00
Propyl paraoxybenzoate 0.10
Ethyl paraoxybenzoate 0.10
Propylene glycol 9.00
Fragrance 0.20
ACMC 0.5 obtained in Example 1
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 19)
When the emulsion shown below was prepared and the performance was evaluated, this emulsion showed high moisturizing properties and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
Isopropyl myristate 3.50
Lanolin 2.00
Olive oil 1.50
Cetanol 2.00
Squalane 0.50
Tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit (40 mol) 2.00
Tetraoleic acid polyoxyethylene sorbit (60 mol) 2.00
Propyl paraoxybenzoate 0.10
Ethyl paraoxybenzoate 0.10
Propylene glycol 9.00
ACMC 0.6 obtained in Example 4
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
(Example 20)
When the hair shampoo composition shown below was prepared and the performance was evaluated, this hair shampoo composition showed high moisturizing property and the user could feel an excellent moist feeling.
(composition)
ACMC 0.4 obtained in Example 5 0.4
Sodium lauryl ether (2EO) sulfate 6.0
Sodium lauryl sulfate 3.5
Palm oil fatty acid diethanolamide 4.5
Propylene glycol 2.0
Edetic acid 0.2
Purified water balance (prepared so that the total is 100)
Claims (5)
カルボキシメチル化度が、0.7〜1.3であり、
重量平均分子量が5000〜20000であり、
一般式(1)で表される構成単位を有することを特徴とするアシルカルボキシメチルセルロース。
R1、R2、及びR3は、水素、アセチル基、プロピオニル基、カルボキシメチル基又はカルボキシメチル基の塩のいずれかであり、アシル化度とカルボキシメチル化度との和が3.0以下である。] The acylation degree is 1.0-2.0,
The degree of carboxymethylation is 0.7 to 1.3,
The weight average molecular weight is 5000-20000,
An acyl carboxymethyl cellulose having a structural unit represented by the general formula (1).
R 1 , R 2 , and R 3 are any one of a salt of hydrogen, acetyl group, propionyl group, carboxymethyl group, or carboxymethyl group, and the sum of the acylation degree and the carboxymethylation degree is 3.0 or less. It is. ]
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