JP6167862B2 - Molten metal cleaning method and molten metal cleaning apparatus - Google Patents

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Description

本発明は、溶融金属内にガスを吹き込み、発生したガス気泡によって前記溶融金属中の不純物成分を除去する溶融金属の清浄化方法及び溶融金属の清浄化装置に関するものである。   The present invention relates to a molten metal cleaning method and an apparatus for cleaning molten metal, in which gas is blown into the molten metal and impurity components in the molten metal are removed by the generated gas bubbles.

近年、鋼材等の金属材料の高品質化の要求が高まっており、溶融金属中の不純物成分(例えば、水素、窒素、非金属介在物)を十分に除去することが求められている。
従来、溶融金属中の不純物成分を除去する方法としては、例えば特許文献1,2に示すように、溶融金属内に不活性ガス等を吹き込む方法が提案されている。この場合、ガスを吹き込むことによって発生したガス気泡の表面に、溶融金属中の不純物成分を付着させて浮上分離させることにより、溶融金属が清浄化される。
In recent years, there is an increasing demand for higher quality metal materials such as steel materials, and it is required to sufficiently remove impurity components (for example, hydrogen, nitrogen, non-metallic inclusions) in molten metal.
Conventionally, as a method for removing impurity components in a molten metal, for example, as shown in Patent Documents 1 and 2, a method of blowing an inert gas or the like into the molten metal has been proposed. In this case, the molten metal is cleaned by adhering the impurity component in the molten metal to the surface of the gas bubbles generated by blowing the gas and floating and separating it.

ここで、溶融金属中の不純物成分を効率良く除去するためには、ガス気泡と溶融金属中の不純物成分との接触を促進する必要がある。ここで、ガス気泡の数を増加するために吹き込むガス量を増加させた場合、溶融金属がガスによって撹拌されてしまい、せっかく浮上分離した不純物成分が溶融金属内に巻き込まれてしまうおそれがある。そこで、ガス流量を増加させることなくガス気泡の表面積を増加させるために、ガス気泡を微細化する方法が提案されている。   Here, in order to efficiently remove the impurity component in the molten metal, it is necessary to promote contact between the gas bubbles and the impurity component in the molten metal. Here, when the amount of gas blown in order to increase the number of gas bubbles is increased, the molten metal is agitated by the gas, and there is a possibility that the impurity component that has floated and separated is entrained in the molten metal. In order to increase the surface area of the gas bubbles without increasing the gas flow rate, a method for miniaturizing the gas bubbles has been proposed.

例えば特許文献1には、気泡が発生する部分と溶融金属との間に直流電流を印加することにより、この電流と気泡の上昇による溶融金属の流動によって生じる電磁力の作用により、気泡の微細化を図る方法が開示されている。
また、特許文献2においては、気泡が発生する部分と溶融金属との間に交流電流を印加することにより、周期的に変化するピンチ力によって気泡を分断することにより、気泡の微細化を図る方法が開示されている。
さらに、非特許文献1には、鋼の連続鋳造装置において、H型タンディッシュのトンネル部に発生する溶鋼流動を利用し、気泡径の微細化を図る方法が開示されている。
For example, in Patent Document 1, by applying a direct current between a portion where bubbles are generated and the molten metal, the bubbles are refined by the action of electromagnetic force generated by the flow of the molten metal due to the rising of the bubbles and the bubbles. A method for achieving this is disclosed.
Further, in Patent Document 2, by applying an alternating current between a portion where bubbles are generated and the molten metal, a method for minimizing the bubbles by dividing the bubbles by a periodically changing pinch force. Is disclosed.
Further, Non-Patent Document 1 discloses a method for reducing the bubble diameter by utilizing molten steel flow generated in a tunnel portion of an H-type tundish in a continuous casting apparatus for steel.

特開平06−128660号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-128660 特開平05−306418号公報Japanese Patent Laid-Open No. 05-306418

山村英明、他3名、「流動下での濡れ性の悪い耐火物からの気泡の生成とAr気泡によるタンディッシュ内での介在物除去」、鉄と鋼Vol.98(2012)p.650−657Hideaki Yamamura and three others, “Generation of bubbles from refractories with poor wettability under flow and removal of inclusions in tundish by Ar bubbles”, Iron and Steel Vol. 98 (2012) p. 650-657

ところで、特許文献1及び特許文献2に記載された方法では、電磁力によって気泡を分断していることから、例えば電流密度2〜5A/cmといった大電流を印加する必要があり、電源装置が大型化して設置コストが上昇するとともに、電力消費量が増大して生産コストが上昇するといった問題があった。
また、非特許文献1に記載された方法では、溶鋼流動を確保するために適用範囲が限られており、他の設備に展開することができなかった。
By the way, in the method described in patent document 1 and patent document 2, since air bubbles are divided by electromagnetic force, it is necessary to apply a large current of, for example, a current density of 2 to 5 A / cm 2. There is a problem that the installation cost increases due to the increase in size and the power consumption increases and the production cost increases.
Moreover, in the method described in the nonpatent literature 1, in order to ensure molten steel flow, the application range was limited and it was not able to be developed to other facilities.

本発明は、前述した状況に鑑みてなされたものであって、微細なガス気泡を溶融金属内に安定して発生させることができ、溶融金属中の不純物成分を効率良く除去することが可能な溶融金属の清浄化方法及び溶融金属の清浄化装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described situation, and it is possible to stably generate fine gas bubbles in the molten metal and to efficiently remove impurity components in the molten metal. An object is to provide a molten metal cleaning method and a molten metal cleaning apparatus.

上記課題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、溶融金属内にガスを吹き込むガスノズルと溶融金属に浸漬された電極との間に所定の電圧を印加することにより、耐火物で構成されたガスノズル表面の溶融金属に対する濡れ性が向上し、発生するガス気泡が微細化されるとの知見を得た。   In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive research. As a result, a predetermined voltage is applied between a gas nozzle that blows gas into the molten metal and an electrode immersed in the molten metal. The knowledge that the wettability to the molten metal on the surface of the configured gas nozzle was improved and the generated gas bubbles were refined was obtained.

本発明は、上述の知見に基づいてなされたものであって、本発明に係る溶融金属の清浄化方法は、溶融金属内にガスを吹き込み、発生したガス気泡によって前記溶融金属中の不純物成分を除去する溶融金属の清浄化方法であって、前記溶融金属内に前記ガスを吹き込むガスノズルの電気抵抗値が、2.0×10 −1 Ω以上とされており、前記溶融金属中に電極を浸漬し、この電極と前記ガスノズルとの間に0.5V以上の電圧を印加することを特徴としている。 The present invention has been made on the basis of the above-described knowledge, and the method for cleaning a molten metal according to the present invention blows gas into the molten metal, and the impurity components in the molten metal are generated by the generated gas bubbles. A method for cleaning a molten metal to be removed, wherein an electric resistance value of a gas nozzle for blowing the gas into the molten metal is 2.0 × 10 −1 Ω or more, and an electrode is immersed in the molten metal A voltage of 0.5 V or more is applied between the electrode and the gas nozzle .

この構成の溶融金属の清浄化方法によれば、前記溶融金属内に前記ガスを吹き込むガスノズルと、前記溶融金属に浸漬された電極との間に、0.5V以上の電圧を印加しているので、ガスノズルの表面において溶融金属との濡れ性が向上し、ガスノズルの表面において溶融金属との接触角が小さくなる。すると、ガスノズル表面に発生したガス気泡は、そのガスノズル表面側部分がガスノズル表面側に向かうに従い順次断面積が小さくなるような形状となり、大きく成長する前にガスノズル表面から離脱し易くなる。よって、溶融金属中を浮上するガス気泡が微細化され、溶融金属中の不純物成分を効率良く除去することが可能となる。
また、前記ガスノズルの電気抵抗値が2.0×10 −1 Ω以上と比較的大きく設定されているので、大型の電源装置を用いることなく、前記ガスノズルと前記電極との間に印加する電圧を0.5V以上とすることができる。また、通電される電流を小さく抑えることが可能となる。ここで、ガスノズルの電気抵抗値2.0×10 −1 Ωは、直径10cm、長さ5cmのノズルにおける抵抗値である。
According to the molten metal cleaning method of this configuration, a voltage of 0.5 V or more is applied between the gas nozzle that blows the gas into the molten metal and the electrode immersed in the molten metal. The wettability with the molten metal is improved on the surface of the gas nozzle, and the contact angle with the molten metal is reduced on the surface of the gas nozzle. Then, the gas bubbles generated on the surface of the gas nozzle have a shape such that the cross-sectional area gradually decreases as the gas nozzle surface side portion moves toward the gas nozzle surface side, and is easily separated from the gas nozzle surface before it grows large. Therefore, the gas bubbles that float in the molten metal are miniaturized, and the impurity components in the molten metal can be efficiently removed.
In addition, since the electric resistance value of the gas nozzle is set to be relatively large as 2.0 × 10 −1 Ω or more, the voltage applied between the gas nozzle and the electrode can be set without using a large power supply device. It can be set to 0.5 V or more. In addition, it is possible to reduce the energized current. Here, the electric resistance value 2.0 × 10 −1 Ω of the gas nozzle is a resistance value in a nozzle having a diameter of 10 cm and a length of 5 cm.

ここで、本発明に係る溶融金属の清浄化方法においては、前記電極と前記ガスノズルとの間の電流密度が、0.3A/cm以下とされていることが好ましい。
この場合、電流密度が0.3A/cm以下とされているので、前記ガスノズルと前記電極との間に大電流が流れることがなく、エネルギー消費量を抑えて生産コストを削減することができる。また、大型の電源装置が不要となり、設置コストを低く抑えることが可能となる。
Here, in the molten metal cleaning method according to the present invention, it is preferable that a current density between the electrode and the gas nozzle is 0.3 A / cm 2 or less.
In this case, since the current density is 0.3 A / cm 2 or less, a large current does not flow between the gas nozzle and the electrode, and energy consumption can be suppressed and production cost can be reduced. . In addition, a large power supply device is not required, and the installation cost can be kept low.

また、本発明に係る溶融金属の清浄化装置は、溶融金属内にガスを吹き込み、発生したガス気泡によって前記溶融金属中の不純物成分を除去する溶融金属の清浄化装置であって、前記溶融金属が貯留される容器と、貯留された前記溶融金属内にガスを吹き込むガスノズルと、前記溶融金属中に浸漬された電極と、前記電極と前記ガスノズルとの間に電圧を印加する電源装置と、を有し、前記ガスノズルの電気抵抗値が、2.0×10−1Ω以上とされており、前記電源装置は、前記電極と前記ガスノズルとの間に0.5V以上の電圧を印加する構成とされていることを特徴としている。 The molten metal cleaning device according to the present invention is a molten metal cleaning device that blows a gas into the molten metal and removes impurity components in the molten metal by the generated gas bubbles. A container in which gas is stored, a gas nozzle that blows gas into the stored molten metal, an electrode immersed in the molten metal, and a power supply device that applies a voltage between the electrode and the gas nozzle. The gas nozzle has an electric resistance value of 2.0 × 10 −1 Ω or more, and the power supply device applies a voltage of 0.5 V or more between the electrode and the gas nozzle. It is characterized by being.

この構成の溶融金属の清浄化装置によれば、容器内に貯留された溶融金属内にガスを吹き込むガスノズルの電気抵抗値が2.0×10−1Ω以上とされるとともに、前記ガスノズルと前記電極との間に0.5V以上の電圧を印加する電源装置を備えているので、ガスノズルの表面において溶融金属との濡れ性が向上し、微細なガス気泡を発生させることができ、溶融金属中の不純物成分を効率良く除去することが可能となる。
また、ガスノズルの電気抵抗値が2.0×10−1Ω以上とされているので、前記ガスノズルと前記電極との間を通電する電流を小さくすることができる。
According to the molten metal cleaning device of this configuration, the electrical resistance value of the gas nozzle that blows gas into the molten metal stored in the container is 2.0 × 10 −1 Ω or more, and the gas nozzle and the Since a power supply device that applies a voltage of 0.5 V or more between the electrodes is provided, the wettability with the molten metal is improved on the surface of the gas nozzle, and fine gas bubbles can be generated. It is possible to efficiently remove the impurity component.
Moreover, since the electric resistance value of the gas nozzle is 2.0 × 10 −1 Ω or more, the current flowing between the gas nozzle and the electrode can be reduced.

上述のように、本発明によれば、微細なガス気泡を溶融金属内に安定して発生させることができ、溶融金属中の不純物成分を効率良く除去することが可能な溶融金属の清浄化方法及び溶融金属の清浄化装置を提供することが可能となる。   As described above, according to the present invention, it is possible to stably generate fine gas bubbles in the molten metal, and to efficiently remove the impurity components in the molten metal. And a molten metal cleaning device can be provided.

本発明の一実施形態である溶融金属の清浄化方法が適用される連続鋳造設備の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the continuous casting installation to which the cleaning method of the molten metal which is one Embodiment of this invention is applied. 本発明の一実施形態である溶融金属の清浄化装置の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the molten metal cleaning apparatus which is one Embodiment of this invention. ガスノズル表面における溶融金属(溶鋼)に対する濡れ性(接触角)とガス気泡の発生状況を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the wettability (contact angle) with respect to the molten metal (molten steel) in a gas nozzle surface, and the generation | occurrence | production state of a gas bubble. ガスノズル表面における溶融金属(溶鋼)に対する濡れ性(接触角)とガス気泡径との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wettability (contact angle) with respect to the molten metal (molten steel) in a gas nozzle surface, and a gas bubble diameter. 本発明の他の実施形態である溶融金属の清浄化装置の概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing of the molten metal cleaning apparatus which is other embodiment of this invention.

以下に、本発明の実施形態である溶融金属の清浄化方法及び溶融金属の清浄化装置について、添付した図面を参照して説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, a molten metal cleaning method and a molten metal cleaning apparatus according to embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

本実施形態である溶融金属の清浄化方法は、図1に示す鋼の連続鋳造設備10において、溶鋼中の不純物成分を除去するために適用される。
図1に示す鋼の連続鋳造設備10は、図1に示すように、取鍋11と、ロングノズル12と、タンディッシュ13と、浸漬ノズル14と、鋳型15と、を備えている。この鋼の連続鋳造設備10は、取鍋11によって転炉(図示無し)から溶鋼を移送し、ロングノズル12を介して溶鋼をタンディッシュ13に移し、このタンディッシュ13において介在物等の不純物成分を浮上分離した後、浸漬ノズル14を介して鋳型15内に溶鋼を供給し、鋳片1を連続的に鋳造する構成とされている。
The molten metal cleaning method according to this embodiment is applied to remove impurity components in molten steel in the steel continuous casting facility 10 shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the steel continuous casting facility 10 shown in FIG. 1 includes a ladle 11, a long nozzle 12, a tundish 13, an immersion nozzle 14, and a mold 15. This steel continuous casting equipment 10 transfers molten steel from a converter (not shown) by a ladle 11, transfers the molten steel to a tundish 13 through a long nozzle 12, and impurity components such as inclusions in the tundish 13. Then, the molten steel is supplied into the mold 15 through the immersion nozzle 14 and the slab 1 is continuously cast.

そして、本実施形態である溶融金属の清浄化装置20は、図2に示すように、上述のタンディッシュ13内の溶鋼3に含まれる不純物成分を除去するものである。
この溶融金属の清浄化装置20は、溶鋼3が貯留される容器(本実施形態においては、タンディッシュ13)と、貯留された溶鋼3内にガスを吹き込むガスノズル21と、溶鋼3中に浸漬された電極22と、ガスノズル21と電極22との間に電圧を印加する電源装置23と、を備えている。
And the molten metal cleaning apparatus 20 which is this embodiment removes the impurity component contained in the molten steel 3 in the above-mentioned tundish 13, as shown in FIG.
The molten metal cleaning device 20 is immersed in the molten steel 3, a container (the tundish 13 in this embodiment), a gas nozzle 21 for blowing gas into the stored molten steel 3, and the molten steel 3. And a power supply device 23 that applies a voltage between the gas nozzle 21 and the electrode 22.

本実施形態では、図2に示すように、ガスノズル21は、タンディッシュ13の底部に配置されており、ロングノズル12と浸漬ノズル14との間に位置している。すなわち、ロングノズル12から浸漬ノズル14に向けて流れる溶鋼3に対してガスを吹き込むように構成されている。
ここで、ガスノズル21の電気抵抗値が、2.0×10−1Ω以上とされている。電気抵抗を2.0×10−1Ω以上とすることで、0.3A/cm以下の電流で0.5V以上の電圧とすることが容易となる。なお、ガスノズル21の電気抵抗値は、0.05Ω以上とされていることが好ましく、1Ω以上とされていることがさらに好ましい。
In the present embodiment, as shown in FIG. 2, the gas nozzle 21 is disposed at the bottom of the tundish 13 and is positioned between the long nozzle 12 and the immersion nozzle 14. That is, the gas is blown into the molten steel 3 flowing from the long nozzle 12 toward the immersion nozzle 14.
Here, the electric resistance value of the gas nozzle 21 is set to 2.0 × 10 −1 Ω or more. By setting the electric resistance to 2.0 × 10 −1 Ω or more, it becomes easy to obtain a voltage of 0.5 V or more with a current of 0.3 A / cm 2 or less. The electric resistance value of the gas nozzle 21 is preferably 0.05Ω or more, and more preferably 1Ω or more.

本実施形態では、ガスノズル21は、酸化物と黒鉛とを含有する多孔質耐火材(いわゆる、ポーラスプラグ)で構成されており、多孔質耐火材における黒鉛の含有量が10mass%以下とされている。具体的には、アルミナと黒鉛とを含有するAG質の多孔質耐火材、あるいは、ジルコニアと黒鉛とを含有するZG質の多孔質耐火材等において、黒鉛の含有量が10mass%以下とされている。
また、ガスノズル21を構成する多孔質耐火材の平均気孔径は、1μm以上120μm以下の範囲内とされている。
In the present embodiment, the gas nozzle 21 is composed of a porous refractory material (so-called porous plug) containing an oxide and graphite, and the graphite content in the porous refractory material is 10 mass% or less. . Specifically, in an AG porous refractory material containing alumina and graphite, or a ZG porous refractory material containing zirconia and graphite, the graphite content is 10 mass% or less. Yes.
Moreover, the average pore diameter of the porous refractory material constituting the gas nozzle 21 is set in the range of 1 μm to 120 μm.

そして、電源装置23は、ガスノズル21と電極22との間に0.5V以上の電圧を印加する構成とされている。0.5V以上の電圧を印加すると、ガスノズルの表面において溶融金属との濡れ性が向上し、ガスノズルの表面において溶融金属との接触角が小さくなり、前述したように溶融金属中に生成するガス気泡が微細化される。吹き込み気泡の径を5mm以下とすることで、鋼中の不純物を効率よく除去することが可能となる。0.5V以下では濡れ性の向上が顕著に得られず、気泡の径は5mm以下には微細化されない。ここで、電源装置23によってガスノズル21と電極22との間に印加される電圧は、1V以上とされていることが好ましく、5V以上とされていることがさらに好ましい。また、印加される電圧は100V以下が望ましい。通常の多孔質耐火物に100V以上の電圧を印加すると、電流が大きくなり、そのための電源装置や電力のコストが高くなる。
なお、この電源装置23は、直流電源装置であってもよいし、交流電源装置であってもよい。
The power supply device 23 is configured to apply a voltage of 0.5 V or more between the gas nozzle 21 and the electrode 22. When a voltage of 0.5 V or higher is applied, the wettability with the molten metal is improved on the surface of the gas nozzle, the contact angle with the molten metal is reduced on the surface of the gas nozzle, and gas bubbles generated in the molten metal as described above. Is refined. By setting the diameter of the blown bubbles to 5 mm or less, impurities in the steel can be efficiently removed. When the voltage is 0.5 V or less, the wettability is not significantly improved, and the bubble diameter is not reduced to 5 mm or less. Here, the voltage applied between the gas nozzle 21 and the electrode 22 by the power supply device 23 is preferably 1 V or more, and more preferably 5 V or more. The applied voltage is preferably 100 V or less. When a voltage of 100 V or higher is applied to a normal porous refractory, the current increases, and the cost of the power supply device and power for that increase.
The power supply device 23 may be a DC power supply device or an AC power supply device.

また、溶鋼3中に浸漬される電極22は、上述のガスノズル21との間に0.5V以上の電圧が印加される程度の電気抵抗値を有するものであればよく、黒鉛を含有する耐火物、鋼材等で構成することが可能である。ただし、溶鋼3中に浸漬されることから、溶鋼3に対して溶損し難い材料で構成することが好ましい。   Moreover, the electrode 22 immersed in the molten steel 3 should just have an electrical resistance value of the grade by which the voltage of 0.5V or more is applied between the above-mentioned gas nozzles 21, and is a refractory containing graphite. It can be made of steel or the like. However, since it is immersed in the molten steel 3, it is preferable that the molten steel 3 is made of a material that is not easily melted.

次に、上述した本実施形態である溶融金属の清浄化装置20を用いた溶融金属の清浄化方法について説明する。
電源装置23を用いて、タンディッシュ13内の溶鋼3中に浸漬した電極22とガスノズル21との間に0.5V以上の電圧を印加する。このとき、ガスノズル21と電極22との間の電流密度は0.3A/cm以下とされている。なお、ガスノズル21と電極22との間の電流密度は、0.1A/cm以下であることが好ましく、0.05A/cm以下であることがさらに好ましい。
Next, a molten metal cleaning method using the molten metal cleaning apparatus 20 according to the present embodiment described above will be described.
A voltage of 0.5 V or more is applied between the electrode 22 immersed in the molten steel 3 in the tundish 13 and the gas nozzle 21 using the power supply device 23. At this time, the current density between the gas nozzle 21 and the electrode 22 is set to 0.3 A / cm 2 or less. Note that the current density between the gas nozzle 21 and the electrode 22 is preferably 0.1 A / cm 2 or less, and more preferably 0.05 A / cm 2 or less.

そして、ガスノズル21からタンディッシュ13内の溶鋼3に向けてガスを吹き込む。本実施形態では、不活性ガスの1種であるArガスを吹き込む構成とされている。ここで、Arガスの吹き込み量は、タンディッシュ13を流れる溶鋼3の流量が2ton/min以上10ton/min以下の範囲内において、2×10−3Nm/s以上2×10−2Nm/s以下の範囲内とされている。 Then, gas is blown from the gas nozzle 21 toward the molten steel 3 in the tundish 13. In this embodiment, Ar gas which is one kind of inert gas is blown. Here, the amount of Ar gas blown is 2 × 10 −3 Nm 3 / s to 2 × 10 −2 Nm 3 in a range where the flow rate of the molten steel 3 flowing through the tundish 13 is 2 to 10 min / min. / S or less.

このとき、タンディッシュ13内の溶鋼3中に浸漬した電極22とガスノズル21との間に0.5V以上の電圧を印加していることから、ガスノズル21の表面において溶鋼3との濡れ性が向上することになる。すなわち、ガスノズル21の表面において溶鋼3の接触角θが小さくなる。   At this time, since a voltage of 0.5 V or more is applied between the electrode 22 immersed in the molten steel 3 in the tundish 13 and the gas nozzle 21, the wettability with the molten steel 3 on the surface of the gas nozzle 21 is improved. Will do. That is, the contact angle θ of the molten steel 3 on the surface of the gas nozzle 21 is reduced.

ここで、ガスノズル21の表面と溶鋼3との濡れ性が悪い場合には、図3(a)に示すように、溶鋼3とガスノズル21表面との接触角θが大きいため、オリフィス21aからガスノズル21の表面に供給されることによって発生したArガスの気泡30は、ガスノズル21の表面側に向かうに従い順次広がる(ガスノズル21の表面に平行な断面積が順次大きくなる)ような形状となる。このため、ガスノズル21の表面でガス気泡30が大きく成長して浮力が十分に確保されるまで、ガスノズル21の表面でオリフィス21aからArガスが供給されることになり、ガス気泡30の気泡径が大きくなってしまう。   Here, when the wettability between the surface of the gas nozzle 21 and the molten steel 3 is poor, the contact angle θ between the molten steel 3 and the surface of the gas nozzle 21 is large as shown in FIG. The bubbles 30 of Ar gas generated by being supplied to the surface of the gas nozzle have a shape that gradually expands toward the surface side of the gas nozzle 21 (the cross-sectional area parallel to the surface of the gas nozzle 21 increases sequentially). For this reason, Ar gas is supplied from the orifice 21a on the surface of the gas nozzle 21 until the gas bubble 30 grows large on the surface of the gas nozzle 21 and sufficient buoyancy is ensured. It gets bigger.

一方、ガスノズル21の表面と溶鋼3との濡れ性が良い場合には、図3(b)に示すように、溶鋼3とガスノズル21表面との接触角θが小さいため、オリフィス21aからガスノズル21表面に供給されることによって発生したArガスの気泡30は、そのガスノズル21表面側部分がガスノズル21の表面側に向かうに従い順次狭くなる(ガスノズル21の表面に平行な断面積が順次小さくなる)ような形状となる。このため、ガス気泡30が大きく成長する前にガスノズル21表面から浮上分離しやすくなり、気泡径が小さくなる。   On the other hand, when the wettability between the surface of the gas nozzle 21 and the molten steel 3 is good, the contact angle θ between the molten steel 3 and the surface of the gas nozzle 21 is small as shown in FIG. The bubble 30 of Ar gas generated by being supplied to the gas nozzle 21 is gradually narrowed as the surface side portion of the gas nozzle 21 is directed to the surface side of the gas nozzle 21 (the cross-sectional area parallel to the surface of the gas nozzle 21 is sequentially reduced). It becomes a shape. For this reason, it becomes easy to float and separate from the surface of the gas nozzle 21 before the gas bubble 30 grows large, and the bubble diameter becomes small.

なお、日本金属学会誌第56巻第4号(1992)のp.422−429には、気泡に働く浮力と表面張力との静的な釣り合いから、気泡径dが下記の式で表されることが記載されている。

Figure 0006167862
Figure 0006167862
ここで、θ:接触角(deg)、σ:表面張力(N/m)、g:重力加速度(m/s)、ρ:液体の密度(kg/m)である。
上述の式を、溶鋼3に適用して算出したガスノズル21表面における溶融金属(溶鋼3)に対する濡れ性(接触角θ)とガス気泡径dとの関係を図4に示す。
この図4からも、ガスノズル21表面における溶鋼3に対する濡れ性が向上することで、ガス気泡30の気泡径が微細化されることが分かる。 It should be noted that p. The 422-429, the static balance between the buoyancy and surface tension acting on the bubble, the bubble diameter d b have been described to be expressed by the following formula.
Figure 0006167862
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Here, θ: contact angle (deg), σ: surface tension (N / m), g: gravitational acceleration (m / s 2 ), ρ l : liquid density (kg / m 3 ).
The above equation shows the relationship between the wettability to molten metal in the applied gas nozzles 21 surface was calculated in the molten steel 3 (molten steel 3) and (contact angle theta) and gas bubble diameter d b in FIG.
FIG. 4 also shows that the bubble diameter of the gas bubble 30 is refined by improving the wettability of the gas nozzle 21 with respect to the molten steel 3.

以上のように、タンディッシュ13内の溶鋼3中に浸漬した電極22とガスノズル21との間に0.5V以上の電圧を印加することにより、ガスノズル21の表面における溶鋼3に対する濡れ性が向上して、ガスノズル21の表面と溶鋼3との接触角θが小さくなることから、ガスノズル21から微細なガス気泡30が発生する。
すると、溶鋼3中に含まれる水素、窒素、非金属介在物といった不純物成分が、ガス気泡30の表面に付着したり、ガス気泡内部に吸収されたりして、ガス気泡30とともにタンディッシュ13の溶鋼3表面に浮上分離することになる。これにより、タンディッシュ13内の溶鋼3が清浄化され、高品質な鋳片が製出される。
As described above, by applying a voltage of 0.5 V or more between the electrode 22 immersed in the molten steel 3 in the tundish 13 and the gas nozzle 21, the wettability of the surface of the gas nozzle 21 with respect to the molten steel 3 is improved. Thus, since the contact angle θ between the surface of the gas nozzle 21 and the molten steel 3 is reduced, fine gas bubbles 30 are generated from the gas nozzle 21.
Then, impurity components such as hydrogen, nitrogen, and nonmetallic inclusions contained in the molten steel 3 adhere to the surface of the gas bubble 30 or are absorbed into the gas bubble 30, and the molten steel of the tundish 13 together with the gas bubble 30. 3 will float and separate on the surface. Thereby, the molten steel 3 in the tundish 13 is cleaned, and a high quality slab is produced.

以上のような構成とされた本実施形態である溶融金属の清浄化方法及び溶融金属の清浄化装置20によれば、溶鋼3中にArガスを吹き込むガスノズル21と溶鋼3中に浸漬された電極22との間に0.5V以上の電圧を印加しているので、ガスノズル21の表面において溶鋼3との濡れ性が向上し、溶鋼3との接触角θが小さくなる。このため、ガスノズル21表面に発生するガス気泡30の気泡径が小さくなり、ガスノズル21から微細なガス気泡30が溶鋼3中に吹き込まれる。これにより、溶鋼3中の不純物成分が微細なガス気泡30に付着しやすくなったり、ガス気泡内部に吸収されやすくなり、溶鋼3中の不純物成分を効率良く除去することが可能となる。   According to the molten metal cleaning method and the molten metal cleaning apparatus 20 of the present embodiment configured as described above, the gas nozzle 21 for blowing Ar gas into the molten steel 3 and the electrode immersed in the molten steel 3 Since a voltage of 0.5 V or more is applied to the surface 22, the wettability with the molten steel 3 is improved on the surface of the gas nozzle 21, and the contact angle θ with the molten steel 3 is reduced. For this reason, the bubble diameter of the gas bubbles 30 generated on the surface of the gas nozzle 21 is reduced, and fine gas bubbles 30 are blown into the molten steel 3 from the gas nozzle 21. Thereby, the impurity component in the molten steel 3 becomes easy to adhere to the fine gas bubbles 30 or is easily absorbed in the gas bubbles, and the impurity components in the molten steel 3 can be efficiently removed.

また、本実施形態では、ガスノズル21の電気抵抗値が2.0×10−1Ω以上と比較的大きく設定されているので、比較的小型な電源装置23を用いても、ガスノズル21と電極22との間に印加する電圧を0.5V以上とすることができる。
さらに、ガスノズル21と電極22との間に大きな電流が流れることがなく、本実施形態では、ガスノズル21と電極22との間の電流密度が0.3A/cm以下とされているので、エネルギー消費量を抑えることができ、鋳片1の生産コストの削減を図ることが可能となる。
Further, in this embodiment, since the electric resistance value of the gas nozzle 21 is set to be relatively large as 2.0 × 10 −1 Ω or more, the gas nozzle 21 and the electrode 22 are used even if a relatively small power supply device 23 is used. Can be set to 0.5 V or more.
Furthermore, no large current flows between the gas nozzle 21 and the electrode 22, and in this embodiment, the current density between the gas nozzle 21 and the electrode 22 is 0.3 A / cm 2 or less, so energy Consumption can be suppressed and the production cost of the slab 1 can be reduced.

また、本実施形態では、ガスノズル21が、酸化物と黒鉛とを含有する多孔質耐火材(ポーラスプラグ)で構成されており、この多孔質耐火材における黒鉛の含有量が10mass%以下とされており、具体的には、アルミナと黒鉛とを含有するAG質の多孔質耐火材、あるいは、ジルコニアと黒鉛とを含有するZG質の多孔質耐火材で構成されているので、ガスノズル21の電気抵抗値を2.0×10−1Ω以上とすることができ、大型の電源装置を用いることなく、ガスノズルと電極との間に印加する電圧を0.5V以上とすることができる。 Moreover, in this embodiment, the gas nozzle 21 is comprised with the porous refractory material (porous plug) containing an oxide and graphite, and content of the graphite in this porous refractory material shall be 10 mass% or less. Specifically, since it is composed of an AG-type porous refractory material containing alumina and graphite or a ZG-type porous refractory material containing zirconia and graphite, the electric resistance of the gas nozzle 21 The value can be set to 2.0 × 10 −1 Ω or more, and the voltage applied between the gas nozzle and the electrode can be set to 0.5 V or more without using a large power supply device.

以上、本発明の実施形態である溶融金属の清浄化方法及び溶融金属の清浄化装置について具体的に説明したが、本発明はこれに限定されることはなく、その発明の技術的思想を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
例えば、溶鋼中の不純物成分を除去するものとして説明したが、これに限定されることはなく、他の溶融金属に適用してもよい。
The molten metal cleaning method and the molten metal cleaning apparatus according to the embodiment of the present invention have been specifically described above, but the present invention is not limited to this, and departs from the technical idea of the invention. It is possible to change appropriately within the range not to be.
For example, although it demonstrated as what removes the impurity component in molten steel, it is not limited to this, You may apply to another molten metal.

また、本実施形態では、タンディッシュ内の溶鋼を清浄化するものとして説明したが、これに限定されることはなく、例えば図5に示す溶融金属の清浄化装置120のように、取鍋11内の溶鋼3を対象としてもよい。この図5に示す溶融金属の清浄化装置120においては、溶鋼3が貯留される容器が取鍋11とされており、この取鍋11に貯留された溶鋼3へArガス等を吹き込むガスノズル21と、溶鋼3中に浸漬される電極22と、ガスノズル21と電極22との間に0.5V以上の電圧を印加する電源装置23と、を備えている。   Moreover, in this embodiment, although demonstrated as what cleans the molten steel in a tundish, it is not limited to this, For example, like the molten metal cleaning apparatus 120 shown in FIG. The inner molten steel 3 may be the target. In the molten metal cleaning device 120 shown in FIG. 5, a container in which the molten steel 3 is stored is a ladle 11, and a gas nozzle 21 that blows Ar gas or the like into the molten steel 3 stored in the ladle 11. And an electrode 22 immersed in the molten steel 3 and a power supply device 23 for applying a voltage of 0.5 V or more between the gas nozzle 21 and the electrode 22.

さらに、本実施形態では、Arガスを吹き込むものとして説明したが、これに限定されることはなく、他の不活性ガス等を用いてもよい。吹き込むガスは、溶融金属の組成に応じて適宜選択することが好ましい。
また、本実施形態では、ガスノズルを、酸化物と黒鉛とを含有し、黒鉛の含有量が10mass%以下とされた多孔質耐火材で構成したものとして説明したが、これに限定されることはなく、ガスノズルと電極との間に0.5V以上の電圧を印加できるものであればよく、具体的には、電気抵抗値が2.0×10−1Ω以上とされていることが好ましい。例えば、ガスノズルの表面に酸化物等が付着することによって電気抵抗値が2.0×10−1Ω以上とされたものであってもよい。
Furthermore, in this embodiment, although Ar gas was blown in, it was not limited to this, You may use other inert gas etc. The gas to be blown is preferably selected as appropriate according to the composition of the molten metal.
In the present embodiment, the gas nozzle is described as being composed of a porous refractory material containing an oxide and graphite and having a graphite content of 10 mass% or less. However, the present invention is not limited to this. However, it is only necessary that a voltage of 0.5 V or more can be applied between the gas nozzle and the electrode. Specifically, it is preferable that the electric resistance value is 2.0 × 10 −1 Ω or more. For example, the electrical resistance value may be 2.0 × 10 −1 Ω or more by attaching an oxide or the like to the surface of the gas nozzle.

以下に、本発明の効果を確認すべく、実施した実験結果について説明する。   In the following, the results of experiments conducted to confirm the effects of the present invention will be described.

図1に示す連続鋳造設備において、溶鋼深さ100cm、容量40tonのタンディッシュを用いて、取鍋からロングノズルを介して移送された低炭素アルミキルド鋼からなる溶鋼を、浸漬ノズルを介して鋳型内に注湯して鋳造を実施した。なお、タンディッシュ内を流動する溶鋼量(スループット)は、240ton/hとした。   In the continuous casting facility shown in FIG. 1, a molten steel made of low carbon aluminum killed steel transferred from a ladle through a long nozzle using a tundish having a molten steel depth of 100 cm and a capacity of 40 tons is transferred into the mold through the immersion nozzle. Casting was carried out by pouring hot water. The amount of molten steel flowing in the tundish (throughput) was 240 ton / h.

このとき、図2に示すように、タンディッシュの底部に設置されたガスノズル(外径10cm)からArガスを吹き込んだ。なお、吹き込むArガスの流量は、0.01Nm/sとした。ここで、表1に示すように、印加する電圧、電流密度、電源方式、ガスノズルを変更した。 At this time, as shown in FIG. 2, Ar gas was blown from a gas nozzle (outer diameter 10 cm) installed at the bottom of the tundish. The flow rate of Ar gas to be blown was set to 0.01 Nm 3 / s. Here, as shown in Table 1, the applied voltage, current density, power supply system, and gas nozzle were changed.

ガスノズルの上方の溶鋼に、鋼製のチルブロックを浸漬し、チルブロックの表面に凝固シェルを形成した。その凝固シェルをX線透過撮影することにより、凝固シェルに捕捉されたガス気泡の平均気泡径を測定した。測定結果を表1に示す。
また、浸漬ノズル上方の溶鋼をサンプリングし、ガス分析装置(LECO社製)により、トータル酸素量を測定し、清浄度を評価した。評価結果を表1に示す。
A steel chill block was immersed in the molten steel above the gas nozzle to form a solidified shell on the surface of the chill block. By measuring the solidified shell by X-ray transmission, the average bubble diameter of the gas bubbles trapped in the solidified shell was measured. The measurement results are shown in Table 1.
Further, the molten steel above the immersion nozzle was sampled, and the total oxygen content was measured by a gas analyzer (manufactured by LECO) to evaluate the cleanliness. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0006167862
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電極とガスノズルとの間に電圧を印加しなかった比較例1においては、平均気泡径が8mmと比較的大きく、トータル酸素量が50ppmと高かった。電圧を印加していないためガスノズル表面における溶鋼との濡れ性が悪く、ガス気泡の気泡径が大きくなったと推測される。そして、ガス気泡が粗大なため、酸化物等の非金属介在物を効率良く除去することができず、トータル酸素量が高くなったと推測される。   In Comparative Example 1 where no voltage was applied between the electrode and the gas nozzle, the average bubble diameter was relatively large at 8 mm and the total oxygen amount was as high as 50 ppm. Since no voltage is applied, the wettability with the molten steel on the gas nozzle surface is poor, and it is presumed that the bubble diameter of the gas bubbles has increased. And since gas bubbles are coarse, nonmetallic inclusions, such as an oxide, cannot be removed efficiently, and it is estimated that the total oxygen amount became high.

また、電極とガスノズルとの間に0.3Vの電圧を印加した比較例2においては、比較例1よりは改善されているものの、平均気泡径が6mmと比較的大きく、トータル酸素量が40ppmであった。ガスノズル表面における溶鋼との濡れ性が十分に改善されておらず、ガス気泡の気泡径が大きくなり、酸化物等の非金属介在物を効率良く除去することができなかったと推測される。   Further, in Comparative Example 2 in which a voltage of 0.3 V was applied between the electrode and the gas nozzle, although improved compared to Comparative Example 1, the average bubble diameter was relatively large at 6 mm and the total oxygen amount was 40 ppm. there were. It is assumed that the wettability with the molten steel on the surface of the gas nozzle has not been sufficiently improved, the bubble diameter of the gas bubbles has increased, and nonmetallic inclusions such as oxides have not been efficiently removed.

これに対して、電極とガスノズルとの間に0.3Vの電圧を印加した本発明例1−8においては、平均気泡径が4mm以下と小さく、トータル酸素量も27ppm以下であった。また、電極とガスノズルとの間の電流密度が0.3A/cm以下とされていた。さらに、交流電源装置を用いた本発明例6−8においても、直流電源装置を用いた本発明例1−5と同様の効果が認められる。
電極とガスノズルとの間に5Vの電圧を印加するとともに電流密度が0.05A/cm以下とされた本発明例6、電極とガスノズルとの間に10Vの電圧を印加するとともに電流密度が0.05A/cm以下とされた本発明例7においては、平均気泡径が一段と小さくなり、トータル酸素量も十分に低減されていた。
On the other hand, in Example 1-8 of the present invention in which a voltage of 0.3 V was applied between the electrode and the gas nozzle, the average bubble diameter was as small as 4 mm or less, and the total oxygen amount was 27 ppm or less. Moreover, the current density between the electrode and the gas nozzle was 0.3 A / cm 2 or less. Furthermore, also in Example 6-8 of the present invention using the AC power supply device, the same effects as those of Example 1-5 of the present invention using the DC power supply device are recognized.
Example 6 of the present invention in which a voltage of 5 V was applied between the electrode and the gas nozzle and the current density was 0.05 A / cm 2 or less, a voltage of 10 V was applied between the electrode and the gas nozzle, and the current density was 0 In Example 7 of the present invention, which was set to 0.05 A / cm 2 or less, the average bubble diameter was further reduced, and the total oxygen amount was sufficiently reduced.

以上のことから、本発明例によれば、ガスノズル表面における溶鋼に対する濡れ性を向上させてガスノズルから発生するガス気泡の気泡径を小さくすることができ、溶鋼中の不純物成分を効率良く除去することが可能であることが確認された。   From the above, according to the present invention example, it is possible to improve the wettability to the molten steel on the surface of the gas nozzle and reduce the bubble diameter of the gas bubbles generated from the gas nozzle, and to efficiently remove the impurity components in the molten steel. Is confirmed to be possible.

3 溶鋼(溶融金属)
20 溶融金属の清浄化装置
21 ガスノズル
22 電極
23 電源装置
3 Molten steel (molten metal)
20 Molten metal cleaning device 21 Gas nozzle 22 Electrode 23 Power supply device

Claims (3)

溶融金属内にガスを吹き込み、発生したガス気泡によって前記溶融金属中の不純物成分を除去する溶融金属の清浄化方法であって、
前記溶融金属内に前記ガスを吹き込むガスノズルの電気抵抗値が、2.0×10 −1 Ω以上とされており、
前記溶融金属中に電極を浸漬し、この電極と前記ガスノズルとの間に0.5V以上の電圧を印加することを特徴とする溶融金属の清浄化方法。
A method for cleaning a molten metal, wherein a gas is blown into the molten metal, and impurity components in the molten metal are removed by the generated gas bubbles,
The electrical resistance value of the gas nozzle that blows the gas into the molten metal is 2.0 × 10 −1 Ω or more,
A method for cleaning molten metal, comprising immersing an electrode in the molten metal and applying a voltage of 0.5 V or more between the electrode and the gas nozzle .
前記電極と前記ガスノズルとの間の電流密度が、0.3A/cm以下とされていることを特徴とする請求項1に記載の溶融金属の清浄化方法。 The method for cleaning molten metal according to claim 1, wherein a current density between the electrode and the gas nozzle is 0.3 A / cm 2 or less. 溶融金属内にガスを吹き込み、発生したガス気泡によって前記溶融金属中の不純物成分を除去する溶融金属の清浄化装置であって、
前記溶融金属が貯留される容器と、貯留された前記溶融金属内にガスを吹き込むガスノズルと、前記溶融金属中に浸漬された電極と、前記電極と前記ガスノズルとの間に電圧を印加する電源装置と、を有し、
前記ガスノズルの電気抵抗値が、2.0×10−1Ω以上とされており、
前記電源装置は、前記電極と前記ガスノズルとの間に0.5V以上の電圧を印加する構成とされていることを特徴とする溶融金属の清浄化装置。
A molten metal cleaning device that blows gas into the molten metal and removes impurity components in the molten metal by the generated gas bubbles,
A container that stores the molten metal, a gas nozzle that blows gas into the stored molten metal, an electrode immersed in the molten metal, and a power supply device that applies a voltage between the electrode and the gas nozzle And having
The electric resistance value of the gas nozzle is 2.0 × 10 −1 Ω or more,
The power supply device is configured to apply a voltage of 0.5 V or more between the electrode and the gas nozzle.
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