JP6163395B2 - 酸化金属膜の製造方法 - Google Patents
酸化金属膜の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6163395B2 JP6163395B2 JP2013187423A JP2013187423A JP6163395B2 JP 6163395 B2 JP6163395 B2 JP 6163395B2 JP 2013187423 A JP2013187423 A JP 2013187423A JP 2013187423 A JP2013187423 A JP 2013187423A JP 6163395 B2 JP6163395 B2 JP 6163395B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide film
- metal oxide
- structural unit
- unit derived
- substrate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 title claims description 52
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 title claims description 52
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 51
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 42
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 30
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 28
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 20
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 20
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 16
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 13
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 claims description 12
- PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N Zinc dication Chemical compound [Zn+2] PTFCDOFLOPIGGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 79
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 21
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 12
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 11
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 5
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 4
- -1 isopropyl ester Chemical class 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-nitrobenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 NPSJHQMIVNJLNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001536352 Fraxinus americana Species 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910001430 chromium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000012789 electroconductive film Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 229910001437 manganese ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001451 molecular beam epitaxy Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 239000011364 vaporized material Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Description
例えば、特定のインジウム錯体の塩の溶液である化学蒸着材料を加熱し、生じた気化物と酸素とを反応させながら酸化物を基板上に堆積させる導電性膜の製造方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。
また、有機亜鉛化合物を有機溶媒に溶解した溶液等を含む組成物を、不活性ガス雰囲気下、基材表面に塗布し、次いで、得られた塗布膜を加熱する操作を少なくとも1回行うことを含む酸化亜鉛膜の製造方法が知られている(例えば、特許文献2参照)。
また、特許文献2に記載の導電性膜の製造方法は、有機亜鉛化合物を有機溶媒に溶解させる必要があり、更に、不活性ガス雰囲気が必要であるため、煩雑な方法となる傾向がある。
その他の方法も、真空条件等の特殊な条件や、特殊な装置が必要であるため、煩雑な方法となる傾向がある。
従って、基材上に酸化金属膜を形成する方法としては、より簡便な方法が求められている。
即ち、本発明の目的は、簡便な方法で、基材上に酸化金属膜を形成できる酸化金属膜の製造方法を提供することである。
<1> 基材上に、金属イオンを含むポリオレフィン系樹脂を配置する第1工程と、前記基材上に配置された前記ポリオレフィン系樹脂を、酸素を含む雰囲気下で加熱することにより、前記基材上に酸化金属膜を形成する第2工程と、を有する酸化金属膜の製造方法である。
<2> 前記第2工程は、前記基材上に配置された前記ポリオレフィン系樹脂を、前記ポリオレフィン系樹脂の熱分解温度以上600℃以下で加熱する<1>に記載の酸化金属膜の製造方法である。
<3> 前記熱分解温度が、180℃以上500℃以下である<2>に記載の酸化金属膜の製造方法である。
<4> 前記ポリオレフィン系樹脂が金属イオンと樹脂成分とを含み、前記樹脂成分が、エチレンから導かれる構造単位と不飽和カルボン酸から導かれる構造単位及び不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位の少なくとも一方とを含む<1>〜<3>のいずれか1つに記載の酸化金属膜の製造方法である。
<5> 前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレンから導かれる構造単位と不飽和カルボン酸から導かれる構造単位とを含む共重合体のアイオノマーである<1>〜<4>のいずれか1つに記載の酸化金属膜の製造方法である。
<6> 前記アイオノマーの中和度が、10%以上100%以下である<5>に記載の酸化金属膜の製造方法である。
<7> 前記金属イオンが、亜鉛イオンである<1>〜<6>のいずれか1つに記載の酸化金属膜の製造方法である。
<8> 前記第1工程は、前記基材上に、前記ポリオレフィン系樹脂を含むフィルムを配置する工程である<1>〜<7>のいずれか1つに記載の酸化金属膜の製造方法である。
<9> 前記基材の材質が、ガラス、セラミック、及び金属からなる群から選択される少なくとも1種である<1>〜<8>のいずれか1つに記載の酸化金属膜の製造方法である。
本発明の酸化金属膜の製造方法(以下、「本発明の製造方法」ともいう)は、基材上に、金属イオンを含むポリオレフィン系樹脂を配置する第1工程と、前記第1工程後の前記ポリオレフィン系樹脂を、酸素を含む雰囲気下で加熱することにより、前記基材上に酸化金属膜を形成する第2工程と、を有する。本発明の製造方法は、必要に応じ、その他の工程を有していてもよい。
即ち、本発明の製造方法によれば、上記ポリオレフィン系樹脂を酸素を含む雰囲気下で加熱するという簡易な方法により、基材上に酸化金属膜を形成できる。
また、本発明の製造方法では、上述の特許文献2に記載の製造方法における、有機金属化合物を有機溶媒に溶解させる工程は不要であり、かつ、不活性ガス雰囲気という制限も不要である。
このように、本発明の製造方法は、基材上のポリオレフィン系樹脂を加熱するという簡易な方法により、基材上に酸化金属膜を形成できる。
これにより、酸化金属膜の製造コストを抑えることができる。
発現する性能としては、非帯電性、導電性、表面濡れ性、防汚性、防曇性等が挙げられる。
また、導電性は、酸化金属膜の表面抵抗値を107Ω/□(Ω/sq)〜108Ω/□(Ω/sq)とすることによって発現し得る。
酸化金属膜の表面抵抗値は、金属イオンの種類及び含有量によって調整できる。
金属イオンの含有量の調整は、樹脂中における含有量や、基材上に配置させる際の厚み、膜を形成する回数等を調整することによって行うことができる。
本発明の製造方法によって製造された酸化金属膜は、金属酸化物であるため、半永久的にその性能が発現する。
第1工程は、基材上に、金属イオンを含むポリオレフィン系樹脂(以下、「特定ポリオレフィン系樹脂」ともいう)を配置する工程である。
基材の材質は、1種のみであっても、2種以上であってもよい。
特に、酸化金属膜に非帯電性や導電性を持たせる場合には、基材としては、ガラス又はセラミックが好ましい。
基材の形状には特に制限はなく、板状をはじめとするあらゆる形状の基材を用いることができる。
また、基材の酸化金属膜が形成される面は、平面であってもよいし、湾曲面であってもよいし、凹凸面であってもよい。
具体的には、比較的鉄分含有量の多いソーダライムガラス(いわゆる青板ガラス)、比較的鉄分含有量の少ないソーダライムガラス(いわゆる白板ガラス)が挙げられる。
板状の基材(基板)を用いる場合、その厚みの上限には特に制限がないが、コストや取り扱い性の観点からは、厚みは、20mm以下が好ましく、10mm以下がより好ましい。
このうち、樹脂成分は、後述の第2工程における加熱で灰化される成分である。
このため、樹脂成分としては特に制限はなく、各種のポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
即ち、ポリオレフィン系樹脂とは、オレフィンの単独重合体、2種以上のオレフィンの共重合体、又は、オレフィンと他のモノマーとの共重合体を指す。
オレフィンとしては、エチレン、炭素数3〜20のα−オレフィン等が好ましく、エチレンが特に好ましい。
樹脂成分は、オレフィン(好ましくはエチレン)から導かれる構造単位と、不飽和カルボン酸から導かれる構造単位と、(必要に応じ不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位と、)を含むことがより好ましい。
なお、本明細書中において、「(メタ)アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方を表す。
樹脂成分中における、不飽和カルボン酸から導かれる構造単位及び不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位の合計含有量は、2〜30質量%が好ましく、3〜25質量%がより好ましい。
樹脂成分中における、不飽和カルボン酸から導かれる構造単位の含有量は、2〜30質量%が好ましく、3〜25質量%がより好ましい。
その他の共重合性モノマーとしては、ビニルエステルが挙げられる。
ビニルエステルとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられ、酢酸ビニルが好ましい。
樹脂成分において、その他の共重合性モノマー(例えばビニルエステル)に由来する構造単位の含有割合は、樹脂成分の全量に対し、0〜50質量%が好ましく、5〜30質量%がより好ましい。
好ましい特定ポリオレフィン系樹脂としては、オレフィン(好ましくはエチレン)から導かれる構造単位と、不飽和カルボン酸から導かれる構造単位及び不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位の少なくとも一方と、を含む共重合体(以下、「ベースポリマー」ともいう)のアイオノマーが挙げられる。
また、好ましい特定ポリオレフィン系樹脂としては、オレフィン(好ましくはエチレン)から導かれる構造単位と、不飽和カルボン酸から導かれる構造単位及び不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位の少なくとも一方と、を含む共重合体(以下、「ベースポリマー」ともいう)のけん化物も挙げられる。
また、本発明において、「けん化物」とは、共重合体が不飽和カルボン酸から導かれる構造単位を含まず不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位を含む場合において、エステル基の少なくとも一部が金属イオンでけん化されてなるポリマーを指す。
特定ポリオレフィン系樹脂として、特に好ましくは、エチレンから導かれる構造単位と、(メタ)アクリル酸から導かれる構造単位と、(必要に応じ(メタ)アクリル酸エステルから導かれる構造単位と、)を含む共重合体(ベースポリマー)のアイオノマーである。
金属イオンとしては、酸化物が導電性を示し、かつ、カルボン酸塩を形成することが可能な金属イオンが好ましく、例えば、銅イオン、リチウムイオン、ニッケルイオン、タングステンイオン、クロムイオン、マンガンイオン、鉄イオン、コバルトイオン、亜鉛イオン等が挙げられる。中でも、材料の入手のしやすさやフィルム製造の容易さから、亜鉛イオンが特に好適である。
特定ポリオレフィン系樹脂には、ドープ剤として、上記以外の他の金属イオンが少量添加されていてもよい。
本明細書中では、ベースポリマーのカルボキシル基の少なくとも一部が亜鉛イオンで架橋されてなるポリマーを、「亜鉛アイオノマー」ともいう。
特定ポリオレフィン系樹脂が前述のアイオノマーである場合、酸化金属膜をより形成し易い点から、このアイオノマーの中和度は、3%〜100%が好ましく、10%〜100%がより好ましい。
ここで、中和度とは、共重合体(ベースポリマー)に含まれる全カルボキシル基のうち、金属イオンによって中和されているカルボキシル基の割合(モル%)を指す。
その他の成分としては、上記以外の他のポリオレフィン系樹脂やポリオレフィン系樹脂以外の樹脂成分、公知の添加剤を挙げることができる。
添加剤の例としては、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、可塑剤、粘着剤、顔料、染料、難燃剤、難燃助剤、発泡剤、発泡助剤などを挙げることができる。また、少量であれば、通常の帯電防止剤を配合することもできる。
MFRが0.01g/10分以上であると、フィルム状等に成形する場合の成形性がより向上し、MFRが150g/10分以下であると、機械物性がより向上する。
本明細書中において、メルトフローレート(MFR)は、190℃、荷重2160gの条件で、JIS K7210−1999に準拠して測定された値を指す。
ここで、熱分解温度とは、JIS K7120に準拠して測定される空気中における減量開始温度である。
(方法1)基材上に、特定ポリオレフィン系樹脂を含むフィルムを配置する方法。
(方法2)基材上に、溶融状態の特定ポリオレフィン系樹脂を塗布する方法。
(方法3)基材上に、特定ポリオレフィン系樹脂を含む水性分散体を塗布する方法。
上記方法1において、フィルムの厚さは、基材上に配置される金属イオンの量を考慮して適宜設定できるが、例えば、10μm〜1000μmとすることができ、20μm〜500μmが好ましく、25μm〜200μmがより好ましい。
上記フィルムは、インフレーション法(Blown film method)、Tダイ法(Flat die method)等の公知の方法によって製造できる。
上記方法1では、基材上に、フィルムからなる層を一層のみ配置させても、二層以上配置させてもよい。
二層以上である場合、各層に含まれる金属イオン種は、同一であっても異なっていてもよい。
また、基材とフィルムとを公知の接着剤によって接着してもよい。
加圧の条件としては、基材と特定ポリオレフィン系樹脂とを密着できる条件を適宜用いることができる。
加圧の圧力としては、0.01MPa〜15MPaが好ましく、0.05MPa〜5MPaがより好ましい。
加圧時間としては、180秒〜600秒が好ましく、240秒〜480秒がより好ましい。
上記方法3において、特定ポリオレフィン樹脂を含む水性分散体としては、水に特定ポリオレフィン樹脂が分散されたものであれば、特に制限なく用いることができる。
第2工程は、第1工程後の特定ポリオレフィン系樹脂(即ち、基材上に配置された特定ポリオレフィン系樹脂)を、酸素を含む雰囲気下で加熱することにより、基材上に酸化金属膜を形成する工程である。
この第2工程では、上記加熱により、特定ポリオレフィン系樹脂における樹脂成分が灰化するとともに、特定ポリオレフィン系樹脂における金属イオンが酸化され、その結果、基材上に酸化金属膜が形成される。
本工程は、炉などの加熱装置を用いた通常の方法によって実施することができる。
酸素を含む雰囲気としては、大気雰囲気(酸素含有量21体積%)であってもよいことはいうまでもない。また、大気雰囲気よりも酸素含有量が少ない雰囲気であってもよいし、大気雰囲気よりも酸素含有量が多い雰囲気(酸素含有量100%の雰囲気を含む)であってもよい。
酸素を含む雰囲気としては、特殊な装置を要さずに容易に実施できるという点で、大気雰囲気が好ましい。
ここでいう加熱温度は、雰囲気温度である。
加熱温度が特定ポリオレフィン系樹脂の熱分解温度以上であることにより、特定ポリオレフィン系樹脂中の樹脂成分の灰化をより効果的に進行させることができる。
加熱温度が600℃以下であることにより、熱による基材のダメージ(熱変形、溶融等)をより抑制できる。
加熱温度は、特定ポリオレフィン系樹脂の熱分解温度以上550℃以下が更に好ましく、特定ポリオレフィン系樹脂の熱分解温度以上500℃以下が特に好ましい。
昇温速度の上限には特に制限はないが、基材へのダメージの軽減(例えば歪みや割れ防止)の観点から、20℃/分以下とすることができる。
その他の工程としては、基材や酸化金属膜を洗浄する洗浄工程、基材の酸化金属膜が形成される側の面を表面処理する工程、等が挙げられる。
以下において、「エチレン含量」及び「メタクリル酸含量」は、それぞれ、共重合体中におけるエチレンから導かれる構造単位の含有量、及び、共重合体中におけるメタクリル酸から導かれる構造単位の含有量を表す。
また、「熱分解温度」は、JIS K7120に準拠して測定された、空気中における減量開始温度である。
基材として、青板ガラス基板(120mm×75mm×4mm厚、片面表面コートあり)を準備した。
特定ポリオレフィン系樹脂(金属イオンを含むポリオレフィン系樹脂)として、下記アイオノマー1及び2を準備した。
・アイオノマー1: エチレン・メタクリル酸共重合体(エチレン含量=85質量%、メタクリル酸含量=15質量%)の亜鉛アイオノマー(中和度=59%、MFR=0.90g/10分、熱分解温度=430℃)
・アイオノマー2: エチレン・メタクリル酸共重合体(エチレン含量=85質量%、メタクリル酸含量=15質量%)の亜鉛アイオノマー(中和度=21%、MFR=16g/10分、熱分解温度=441℃)
原料としてアイオノマー1を用い、インフレーション法(Blown film method)により、厚さ30μm、厚さ50μm、厚さ75μmの単層のフィルムをそれぞれ作製した。
同様に、原料としてアイオノマー2を用い、インフレーション法(Blown film method)により、厚さ25μm、厚さ50μm、厚さ100μmの単層のフィルムをそれぞれ作製した。
各フィルムは、いずれも以下の成形条件にて作製した。
−成形条件−
・成形装置: 50mmφインフレーションフィルム(Blown film)成形機
・スクリュー: メタリングスクリュー(スリーステージタイプ)
・ダイスリップ幅:0.8mm
・スクリーンメッシュ: 60/120/60
・通水:ホッパー下、スクリューC1
・スクリュー回転数: 40rpm
・ライン速度: 4.0mm/min
・折径: 520mm(BUR(Blow up ratio):2)
・成形温度:
アイオノマー1の場合 … C1(190℃)、C2−D2(210℃)
アイオノマー2の場合 … C1(160℃)、C2−D2(160℃)
(第1工程)
上記基材と上記フィルム(アイオノマー1使用、厚さ30μm)とを、上記基材のコート面とフィルムとが対向する向きに重ね合わせ、次いで、エヌ・ピー・シー社製真空ラミネーター(LM−50x50−S)を用い、まず150℃で真空脱気を3分間行い、次に150℃で圧力0.1MPaによる加圧を300秒間行うことにより、両者を密着させて積層体を得た。
得られた積層体をアルミケースに収容し、積層体が収容されたアルミケースを下記の加熱炉に収容した。次いで、下記条件で積層体を加熱した。
・加熱炉: 田端機械工業(株)製クリーンショット(TYPE−2/1700)の炭化炉を用いた。
・加熱条件: 室温(23℃)から450℃まで30分かけて昇温し、450℃で30分間加熱した。
取り出した積層体(サンプル2)について、加熱前にフィルムが存在していた側の表面を目視で観察したところ、白い灰が確認された。これにより、アイオノマー1中の樹脂成分が灰化したことが確認された。
取り出した積層体(サンプル2)を、23℃かつ50%RHの条件で、2日間静置した。
静置後の積層体について、加熱前にフィルムが存在していた側の表面抵抗を、下記測定条件で測定した。
この測定は、基材の中央部であるポイント2、並びに、基材のコーナー部であるポイント1及び3の計3点について行った。ここで、ポイント1〜3は対角線上に配置されるように設定した。
更に、3点の測定結果の平均値を求めた。
測定結果を表1に示す。
この測定において、表面抵抗が低いことは、基材表面に酸化亜鉛膜(ZnO膜)が形成されたことを示す。
・測定使用機器:三菱化学社製、Hiresta-UP MCP-HT450
・測定モード:表面抵抗(Surface Resistivity)
・プローブ:URS
・印加電圧:500V
・印加時間:10秒
・測定限界(測定上限値):1.0×1014Ω/□(Ω/sq)
上記サンプル2及び後述のサンプル3〜7に対するブランクとして、上記基材のコート面の表面抵抗を、サンプル2と同様にして測定した。
結果を表1に示す。
サンプル2の作製及び評価において、フィルムの種類を表1に示すように変更したこと以外はサンプル2の作製及び評価と同様にして、サンプル3〜7の作製及び評価を行った。
結果を表1に示す。
後述のサンプル12〜17に対するブランクとして、上記基材の非コート面の表面抵抗を、サンプル2と同様にして測定した。
結果を表2に示す。
なお、サンプル1及びサンプル11は同じ基板であるが、表面抵抗を測定する面が異なっている。
サンプル2〜7の作製及び評価において、それぞれ、第1工程で基材とフィルムとを重ね合わせる向きを、「基材のコート面とフィルムとが対向する向き」から「基材の非コート面とフィルムとが対向する向き」に変更したこと以外はサンプル2〜7の作製及び評価と同様にして、サンプル12〜17の作製及び評価を行った。
結果を表2に示す。
これにより、酸化亜鉛膜が形成されたことが確認された。
Claims (8)
- 基材上に、金属イオンを含むポリオレフィン系樹脂を含むフィルムを配置する第1工程と、
前記基材上に配置された前記フィルムを、酸素を含む雰囲気下で加熱することにより、前記基材上に酸化金属膜を形成する第2工程と、
を有する酸化金属膜の製造方法。 - 前記第2工程は、前記基材上に配置された前記フィルムを、前記ポリオレフィン系樹脂の熱分解温度以上600℃以下で加熱する請求項1に記載の酸化金属膜の製造方法。
- 前記熱分解温度が、180℃以上500℃以下である請求項2に記載の酸化金属膜の製造方法。
- 前記ポリオレフィン系樹脂が金属イオンと樹脂成分とを含み、前記樹脂成分が、エチレンから導かれる構造単位と不飽和カルボン酸から導かれる構造単位及び不飽和カルボン酸エステルから導かれる構造単位の少なくとも一方とを含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の酸化金属膜の製造方法。
- 前記ポリオレフィン系樹脂が、エチレンから導かれる構造単位と不飽和カルボン酸から導かれる構造単位とを含む共重合体のアイオノマーである請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の酸化金属膜の製造方法。
- 前記アイオノマーの中和度が、10%以上100%以下である請求項5に記載の酸化金属膜の製造方法。
- 前記金属イオンが、亜鉛イオンである請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載の酸化金属膜の製造方法。
- 前記基材の材質が、ガラス、セラミック、及び金属からなる群から選択される少なくとも1種である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の酸化金属膜の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013187423A JP6163395B2 (ja) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 酸化金属膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013187423A JP6163395B2 (ja) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 酸化金属膜の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015054411A JP2015054411A (ja) | 2015-03-23 |
JP6163395B2 true JP6163395B2 (ja) | 2017-07-12 |
Family
ID=52819158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013187423A Active JP6163395B2 (ja) | 2013-09-10 | 2013-09-10 | 酸化金属膜の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6163395B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20230075444A (ko) * | 2020-09-29 | 2023-05-31 | 쿠라라이 유럽 게엠베하 | 아이오노머 수지, 수지 시트, 및 접합 유리 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54116013A (en) * | 1978-03-02 | 1979-09-10 | Pentel Kk | Preparation of selective absorption surface |
JPS54127048A (en) * | 1978-03-24 | 1979-10-02 | Pentel Kk | Preparation of selective absorption surface |
US5393907A (en) * | 1992-03-24 | 1995-02-28 | Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. | Coating solution for forming composite metal oxide film and process for making same |
JPH05319958A (ja) * | 1992-03-24 | 1993-12-03 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 複合金属酸化物被膜形成用塗布液 |
JP2900762B2 (ja) * | 1993-08-17 | 1999-06-02 | 日本鋼管株式会社 | 有機複合被覆鋼板 |
-
2013
- 2013-09-10 JP JP2013187423A patent/JP6163395B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015054411A (ja) | 2015-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5112701B2 (ja) | エチレン/ビニルアルコール系共重合体水性分散液 | |
EP2454088A1 (en) | Transparent conductive film comprising cellulose esters | |
TWI651208B (zh) | 具透明電極之基板及其製造方法 | |
TW201541469A (zh) | 導電糊 | |
JP5931648B2 (ja) | 樹脂組成物、成形材料、成形体、および樹脂組成物の製造方法 | |
CN105829099B (zh) | 叠层膜、及复合膜的制造方法 | |
JP6757904B2 (ja) | 合成樹脂からなるフィルム、ないしは、フレキシブルガラスへのニッケルないしはアルミニウムの微粒子の集まりからなる透明導電層の形成方法 | |
JP5979158B2 (ja) | 水蒸気バリア樹脂、水蒸気バリアコート剤、水蒸気バリア膜、および水蒸気バリア積層体 | |
TW201429713A (zh) | 用於透明導電薄膜之穩定劑 | |
EP2864116A2 (en) | Transparent conductive film | |
JP2009083270A (ja) | 制電性塩化ビニル系樹脂積層体 | |
JP6163395B2 (ja) | 酸化金属膜の製造方法 | |
TW202037697A (zh) | 接著性樹脂組成物、及使用其之層合體 | |
WO2020171115A1 (ja) | 積層フィルムおよびその製造方法 | |
JP5501868B2 (ja) | 艶消しフィルム、これを用いた内装材及び艶消しフィルムの製造方法 | |
JP4864818B2 (ja) | 積層フィルム | |
TW201313473A (zh) | 積層聚酯薄膜及其製法 | |
JP2008114444A (ja) | 透明複層フィルムの製造方法及びその方法で製造したガスバリア性透明複層フィルム並びに封止フィルム | |
JP4767573B2 (ja) | 粘着フィルム用セパレーター | |
TW201432019A (zh) | 用於透明導電薄膜之防蝕劑 | |
JP6540913B2 (ja) | 樹脂シート、積層樹脂シート、および樹脂組成物 | |
JP2006282761A (ja) | 表面保護フィルム | |
JP2009286919A (ja) | 電気・電子機器部材用コーティング剤 | |
JP7438274B2 (ja) | 透明導電性フィルムの製造方法 | |
JP2012020402A (ja) | 離型用フィルム、およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160707 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170321 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20170324 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170404 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170518 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170606 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170619 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6163395 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |