JP6158567B2 - 作動液 - Google Patents
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また、このような作動液には各種金属の腐食を抑制するための腐食抑制剤が含有されている。一般に防錆性を向上させるために、特許文献1には、特定のトリアゾールの併用が、銅の腐食の抑制、沈殿物の生成の抑制等に有効であるとしている。特許文献2には、液相または気相防錆剤を含有する作動液組成物として、液相または気相防錆剤を、例えば、モルホリン、アルキル化モルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、3−アミノ−1−プロパノール、1−アミノ−2−プロパノール、3−メトキシプロピルアミン、3−エトキシプロピルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、シクロヘキシルアミン、N−メチルエタノールアミン、N−メチルジエタノールアミン、N−エチルエタノールアミン、N−エチルジエタノールアミン、N−n−ブチルエタノールアミン、N−n−ブチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、N−(β−アミノエチル)エタノールアミン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエチル) イミダゾリン、ヒドロキシエチルピペラジン、2−メチルピペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、2,6−ジメチルピペラジンなどの有機アミンおよびその誘導体、カルボン酸アルカリ金属塩などからなる1種以上とすることが記載されている。
特許文献5には、水、アルコール、グリコールエーテル、及びポリエーテルポリオールから選ばれる少なくとも一種を非鉱油系基材とし、リン酸エステル及びチアジアゾールを腐食抑制剤として含有する自動車用ブレーキ液が記載されている。
特許文献6には、合成エステル及び油脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の基油に磨耗防止剤として硫黄含有リン酸エステルを含有する難燃性油圧作動油組成物が記載されている。
しかしながら、これらの特許文献には、硫黄原子を含むリン酸化合物による銅の溶出を防止することまでは記載されていない。本発明によれば、容易に銅の溶出を抑制することのできる腐食抑制剤、及び作動液が提供される。
2.前記リン酸化合物が硫黄原子を含むリン酸エステルである1に記載の作動液。
3.前記リン酸化合物の含有量が0.01〜1.0重量%である特徴とする1又は2に記載の作動液。
4.トリアゾール類を0.01〜1.0重量%及び/又はチアジアゾール類を0.01〜1.0重量%含有することを特徴とする1〜3のいずれかに記載の作動液。
5.防錆剤、酸化防止剤、pH調整剤の1種類以上を含有する1〜4のいずれかに記載の作動液。
本発明の作動液は、液圧作動用流体として例えば自動車用ブレーキ液やクラッチ液、各種産業機器のシリンダ用の作動液等の油圧伝達媒体として使用することができる。
以下、具体的に本発明について述べる。
本発明におけるグリコール類は、グリコールエーテルとグリコールからなり、作動液の基材となるものである。
そのようなグリコールエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(n=5もしくはそれ以上)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル(n=5もしくはそれ以上)、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリエチレングリコールモノプロピルエーテル(n=5もしくはそれ以上)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル(n=5もしくはそれ以上)、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、又はそれらの2種以上の組み合わせを含むものを使用できる。
好ましいグリコールエーテルは、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(n=5もしくはそれ以上)、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル(n=5もしくはそれ以上) の組み合わせ(例えば、混合物)を含むものから選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
また、好ましいグリコールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(例えば、n=4もしくはそれ以上)であり、これらのグリコールエーテルやグリコールは1種以上を使用することができる。
さらに、上記グリコール類はそのホウ酸エステルであってもよい。グリコール類のホウ酸エステルとしては、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル(n=5もしくはそれ以上)、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノブチルエーテル(n=5もしくはそれ以上)のホウ酸エステル又はそれらの2種以上の組み合わせを含むものを使用できる。
上記グリコール類に加えてその他のポリオール類を添加することもできる。
そのようなポリオール類としては、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。該ポリオール類の含有量としては、作動液中0〜30重量%である。
(その他配合できる基材)
その他配合できる基材としては、例えば水、アルコール、及びシリコーンが挙げられる。
多価アルコールとしては、グリコール類として、グリコール、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール(例えば、n=4もしくはそれ以上)、ポリプロピレングリコール、及びポリブチレングリコール(ポリテトラメチレングリコール)が挙げられる。中でも、モノエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、及びジエチレングリコールが挙げられる。中でもジエチレングリコールが好ましい。
また、グリセリンを使用することもできる。
本発明にて使用する硫黄原子を含むリン酸化合物としては、硫黄原子を含むリン酸化合物であり、例えば、以下の示す化合物を採用することができる。
硫黄含有リン酸エステルとしては、具体的には、トリブチルホスホロトリチオアート、マラチオン、ジエチル-(2,4-ジクロルフェニル)-チオホスフェイト、O,O-ジメチル S-フタルイミドメチルホスホロジチオエート、O-4-シアノフェニル O-エチルフェニルホスホノチオエート、S-ベンジルO,O-ジイソプロピルホスホロチオエート、rac-りん酸(R*)-2-メトキシ-3-(オクタデシルカルバモイルオキシ)プロピル2-[(チアゾール-3-イウム)-3-イル]エチル、O,O-ジメチルS-[(5-メトキシ-2-オキソ-1,3,4-チアジアゾール-3(2H)-イル)メチル]ホスホロジチオエート、O-4-シアノフェニルO、O-ジメチルホスホロチオエート、2-(ジエトキシホスフィノチオイルオキシイミノ)-2-フェニルアセトニトリル、O-エチルS-フェニル(RS)-エチルホスホノジチオエート、ホスホロジチオ酸S-[2-クロロ-1-(1,3-ジヒドロ-1,3-ジオキソ-2H-イソインドール-2-イル)エチル]O,O-ジエチルエステル、S-tert-ブチルチオメチルO,O-ジエチルホスホロジチオエート、2-メトキシ-4H-1,2,3-ベンゾジオキサホスホリン-2-チオン、ホスホロジチオ酸,O-エチル-,S,S-ビス(1-メチルプロピル)エステル、2-[(ジエトキシホスフィノチオキシル)オキシ]-5-メチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-6-カルボン酸エチルエステル、O,O-ジエチルO-2-キノキサリニルホスホロチオアート、S-(2-メチル-1-ピペリジル-カルボニルメチル)-O,O-ジ-n-プロピルジチオホスフェート、S-(1,2-ジカルボエトキシエチル)チオりん酸O,O-ジメチル、O,O-ジメチルS-メチルカルバモイルメチルホスホロチオエート、O,O-ジメチルS-メチルカルバモイルメチルホスホロチオエート、O,O-ジエチルO-1-フェニル-1H-1,2-4-トリアゾール-3-イルホスホロチオエート、エチル4-メチルチオ-m-トリルイソプロピルホスホルアミデート、O-(2,4-ジクロロフェニル)O-エチルS-プロピルホスホロジチオエート、O-エチルS,S-ジプロピルホスホロジチオエート、O,S-ジメチルホスホロアミドチオアート、O-4-ブロモ-2-クロロフェニルO-エチルS-プロピルホスホロチオアート、(RS)-S-sec-ブチルO-エチル2-オキシ-1,3-チアゾリジン-3-イルホスフォノチオエート、サフロチン、(E)-3-[[(エチルアミノ)メトキシホスフィノチオイル]オキシ]-2-ブテン酸1-メチルエチルエステル、(E)-3-ヒドロキシクロトン酸イソプロピルエステルのO-エチルホスホロアミドチオ酸メチルO-エステル、O,O-ジエチルO-3,5,6-トリクロロ-2-ピリジルホスホロチオエート、O,O-ジメチルO-2,4,5-トリクロロフェニルホスホロチオエート、S-(3,4-ジヒドロ-4-オキソベンゾ[d]-[1,2,3]-トリアジン-3-イルメチル)O,O-ジメチルホスホロジチオアート、O,O-ジメチルO-4-ニトロフェニルホスホロチオエート、O-4-ブロモ-2,5-ジクロロフェニル O,O-ジエチルホスホロチオエート、O-4-ブロモ-2-クロロフェニル=O-エチル=S-プロピル=ホスホロチオアート、2-ジメチルアミノ-6-メチルピリミジン-4-イル O,O-ジメチルホスホロチオエート、O,O-ジエチル O-4-メチルスルフィニルフェニル ホスホロチオエート、O,O-ジメチル-O-(3-メチル-4-メチルスルフィニルフェニル)-チオホスフェイト、ホスホロチオ酸2-ジエチルアミノ-6-メチルピリミジル-4-ジエチル、ジエチル-4-クロロフェニルメルカプトメチルジチオホスフェイト、O,O-ジプロピルO-(4-メチルスルホニル)フェニルホスフェート、ホスホロチオ酸エチルO-(4-(メチルチオ)フェニル)S-プロピル、O,O-ジメチルO-3,5,6-トリクロロ-2-ピリジルホスホロチオエート、トリチオ亜りん酸トリラウリル、トリメチルホスフィンスルフィド、トリス(2-チエニル)ホスフィントリフェニルホスフィンスルフィド、りん酸ジメチル3-メチル-4-(メチルスルフィニル)フェニル、ジチオりん酸o,o'-ジエチル、ジチオりん酸O,O'-ジプロピル、 (フェニルチオメチル)ホスホン酸ジエチル、O,O,O-トリエチルホスホロチオアート、 (フェニルチオ)メチルトリフェニルホスホニウムブロミド、(メチルチオメチル)トリフェニルホスホニウムクロリド、ビス(p-スルホナトフェニル)フェニルホスフィン二水和物二カリウム塩、ジフェニル(2,3-ジヒドロ-2-チオキソ-3-ベンゾキサゾリル)ホスホナート、8-(4-クロロフェニルチオ)アデノシン 3',5'-(環状)一りん酸ナトリウム、エチル−3−[[ビス(1−メチルエトキシ)フォスフィノチオイル]チオ]プロピオネート、O,O,O-トリス[(2又は4)-C9〜C10イソアルキルフェノール]チオフォスフェート、トリフェニルチオリン酸エステル、トリtert-ブチルフェニルチオリン酸エステル、3-(ジ-イソブトキシ-チオホスホリルスルファニル)-2-メチル-プロピオン酸、O,O,O-トリフェニルホスホロチオエート等である。
硫黄原子を含むリン酸化合物の配合量は作動液中0.01〜1.0重量%であり、好ましくは0.05〜0.7重量%である。
硫黄原子を含むリン酸化合物に加えて、トリアゾール類を併用することもできる。
そのトリアゾール類としては、トリアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体及びトルトリアゾール誘導体からなる群より選ばれる。ベンゾトリアゾール誘導体として、具体的には、N,N−ビス(2−エチルヘキシル)−4−メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−メチルアミン、N,N−ビス(2−エチルヘキシル)−5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール−1−メチルアミン、オクチル1Hベンゾトリアゾール、ジターシャリーブチル化1Hベンゾトリアゾール、1H−1,2,3−トリアゾール、2H−1,2,3−トリアゾール、1H−1,2,4−トリアゾール、4H−1,2,4−トリアゾール、1−(1’,2’−ジ−カルボキシエチル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、1H−1,2,3−トリアゾール、2H−1,2,3−トリアゾール、1H−1,2,4−トリアゾール、4H−1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、3−アミノ−1,2,4−トリアゾール、クロロベンゾトリアゾール、ニトロベンゾトリアゾール、アミノベンゾトリアゾール、シクロヘキサノ〔1,2−d〕トリアゾール、4,5,6,7−テトラヒドロキシトリルトリアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、ナフトトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]トリルトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−エチルヘキシル)アミノメチル]カルボキシベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ジ−(エタノール)−アミノメチル]ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ジ−(エタノール)−アミノメチル]トリルトリアゾール、1−[N,N−ビス(ジ−(エタノール)−アミノメチル]カルボキシベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(2−ヒドロキシプロピル)アミノメチル]カルボキシベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(1−ブチル)アミノメチル]カルボキシベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(1−オクチル)アミノメチル]カルボキシベンゾトリアゾール、1−(2’,3’−ジ−ヒドロキシプロピル)ベンゾトリアゾール、1−(2’,3’−ジ−カルボキシエチル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、1−ヒドロキシベンゾトリアゾール−6−カルボン酸、1−オレオイルベンゾトリアゾール、1,2,4−トリアゾール−3−オール、3−アミノ−5−フェニル−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−ヘプチル−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−(4−イソプロピル−フェニル)−1,2,4−トリアゾール、5−アミノ−3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール、3−アミノ−5−(p.tert−ブチルフェニル)−1,2,4−トリアゾール、5−アミノ−1,2,4−トリアゾール−3−カルボン酸、1,2,4−トリアゾール−3−カルボキシアミド、4−アミノウラゾール、1,2,4−トリアゾール−5−オンなどが挙げられる。
作動液中のトリアゾール類の配合量は作動液中0.01〜1.0重量%であり、好ましくは0.05〜0.7重量%である。
硫黄原子を含むリン酸化合物に加えて、チアジアゾール類を併用することもできる。
そのチアジアゾール類としては、例えば下記一般式(1)又は一般式(2)に示される。
チアジアゾール類の配合量は作動液中0.01〜1.0重量%であり、好ましくは0.05〜0.7重量%である。
本発明の作動液には、用途等に応じて潤滑剤、耐磨耗剤、粘度調整剤、殺菌剤、消泡剤、防錆剤、酸化防止剤、極圧剤、pH調整剤の1種以上を含有させることができる。
下記表1の記載に基づいて、本発明の実施例1〜4の作動液及び比較例1〜4の作動液を調製し、これらの作動液に対して銅の溶出量に基づく防錆試験を行った。
これらの実施例及び比較例にて使用した作動液の組成と、これらの試験結果を以下の表1に示す。表1中の数値は重量部を示す。
作動液20gを容量50mLのガラス瓶に入れ、表面積100cm2の銅を浸漬した。ガラス瓶を密閉した状態で120℃にて40時間加熱した後に室温で1時間放冷した。放冷後の作動液を撹拌した後、作動液中の銅の濃度を求めて銅溶出量とした。
さらに、実施例1に示す作動液に対してさらにトリルトリアゾール又はチアジアゾールを配合すると銅の溶出量を低減させることができ、銅の溶出量は実施例2によると4mg/L、実施例3によれば7mg/Lとすることができた。さらにトリルトリアゾール及びチアジアゾールを共に配合した実施例4によると、銅の溶出量を3mg/Lにまで低減することができた。
これに対し、硫黄原子を含むリン化合物を含有しない比較例1〜4の作動液によると、銅溶出量は少なくても20mg/Lと極めて高い値であった。
これらの結果によれば、本発明は硫黄原子を含むリン化合物を含有する作動液とすることにより、銅の溶出量を極めてわずかとし、銅に対する溶出防止効果に優れることが理解できる。
Claims (5)
- グリコール類を基材とする作動液であって、硫黄原子を含むリン酸化合物を含有する作動液(但し、下記a〜cを含有しない。
a.金属ジアルキルジチオカルバメイト及び金属ジアルキルジチオホスフェイトの組み合わせ、
b.アルキルあるいはアルキル置換または未置換フェニルリン酸系化合物、アルキルあるいはアルキル置換または未置換フェニルチオリン酸系化合物およびアルキルあるいはアルキル置換または未置換フェニルジチオリン酸系化合物からなる群から選ばれたものの少なくとも1種と、
下記一般式で示されるR 1 及びR 2 が独立して炭素原子数1〜12の直鎖又は分岐鎖アルキル基を表すチアジアゾール誘導体、の組み合わせ、
c.カルシウムスルフォネート)。
一般式:
- 前記リン酸化合物が硫黄原子を含むリン酸エステルである請求項1に記載の作動液。
- 前記リン酸化合物の含有量が0.01〜1.0重量%である請求項1又は2に記載の作動液。
- トリアゾール類を0.01〜1.0重量%及び/又はチアジアゾール類を0.01〜1.0重量%含有する請求項1〜3のいずれかに記載の作動液。
- 防錆剤、酸化防止剤、pH調整剤の1種類以上を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の作動液。
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