JP6135918B2

JP6135918B2 - Active energy ray curable composition and ink composition for ink jet recording using the same

Info

Publication number: JP6135918B2
Application number: JP2013088377A
Authority: JP
Inventors: 智和山田; 谷本　洋一; 洋一谷本
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2013-04-19
Filing date: 2013-04-19
Publication date: 2017-05-31
Anticipated expiration: 2033-04-19
Also published as: JP2014210871A

Description

本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを使用したインクジェット記録用インク組成物に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable composition and an ink composition for ink jet recording using the same.

従来、紙などの被記録媒体に、画像データ信号に基づき画像を形成する記録方法として、種々の方式が利用されている。このうち、インクジェット記録方式は、安価な装置であり、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像を形成するため、インクを効率よく使用でき、ランニングコストが安い。さらにインクジェット方式は騒音が小さいため、記録方法として優れている。 Conventionally, various methods are used as a recording method for forming an image on a recording medium such as paper based on an image data signal. Among these, the ink jet recording method is an inexpensive apparatus, and ink is ejected only to a required image portion to form an image directly on a recording medium. Therefore, the ink can be used efficiently and the running cost is low. Furthermore, the ink jet method is excellent as a recording method because of low noise.

インクジェット記録方法に使用されるインク組成物として、水性溶媒を主成分とし、これに色材、及びグリセリン等の湿潤剤を含有した水性インク組成物が多く用いられている。 As an ink composition used in an ink jet recording method, an aqueous ink composition containing an aqueous solvent as a main component and containing a coloring material and a wetting agent such as glycerin is often used.

一方、水性インク組成物が、浸透し難いか又は浸透しない被記録媒体、即ち低吸収性又は非吸収性の被記録媒体に固着できる成分を含有していることが要求される。 On the other hand, it is required that the water-based ink composition contains a component that can be fixed to a recording medium that is difficult to permeate or does not permeate, that is, a low-absorbing or non-absorbing recording medium.

そこで、近年、インクジェット方式の記録方法において、良好な耐水性、耐溶剤性、及び耐擦過性などを与えることができるインク組成物として、紫外線を照射すると硬化する紫外線硬化型インク組成物が使用されている。 Therefore, in recent years, in an ink jet recording method, an ultraviolet curable ink composition that cures when irradiated with ultraviolet rays is used as an ink composition that can provide good water resistance, solvent resistance, and scratch resistance. ing.

例えば、特許文献１では、ビニロキシエトキシエチルアクリレートとＨＬＢ５〜１２のポリエーテルシリコーン及びフェノキシエチルアクリレートのクリアインク組成物が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a clear ink composition of vinyloxyethoxyethyl acrylate, polyether silicone of HLB 5-12, and phenoxyethyl acrylate.

しかしながら、上記の特許文献に開示の技術を単純にカラーインク組成に適用しただけでは、被印刷媒体に紫外線のエネルギーが十分に照射されない高速印刷時には、硬化が不十分となり、塗膜の耐擦性の悪化や塗膜臭気が増加した。 However, simply applying the technique disclosed in the above-mentioned patent document to the color ink composition will result in insufficient curing during high-speed printing in which the energy of ultraviolet rays is not sufficiently applied to the printing medium, and the rub resistance of the coating film. Worsening and odor of coating film increased.

特開２０１２−１９３３１５号公報JP 2012-193315 A

本発明の課題は、高速印刷時のように被印刷媒体に十分な紫外線のエネルギーが照射されない場合でも、塗膜の耐摩擦性が良好で、塗膜から発生する臭気が非常に低臭である活性エネルギー線硬化型インクジェットインクに適用できる活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。 The problem of the present invention is that even when the printing medium is not irradiated with sufficient ultraviolet energy as in high speed printing, the friction resistance of the coating film is good and the odor generated from the coating film is very low odor. An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable composition that can be applied to an active energy ray-curable inkjet ink.

本発明者らは、光重合性化合物として（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有する重合性化合物を使用し、光重合開始剤として特定のサルファイド化合物を使用し（より好ましくはアシルホスフィンオキサイドを併用し）、且つ特定の構造の有機変性シリコーンアクリレートを併用することで、上記課題を解決した。 The present inventors use a polymerizable compound having a (meth) acryloyl group and a vinyl ether group as a photopolymerizable compound, and a specific sulfide compound as a photopolymerization initiator (more preferably, an acylphosphine oxide is used in combination). In addition, the above problem was solved by using an organically modified silicone acrylate having a specific structure.

即ち本発明は、一般式（１）で表される重合性化合物、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート、着色剤、及び一般式（２）で表される光重合開始剤を含有する活性エネルギー線硬化性着色組成物を提供する。 That is, the present invention relates to a polymerizable compound represented by the general formula (1), a silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain, a colorant, and a light represented by the general formula (2). An active energy ray-curable coloring composition containing a polymerization initiator is provided.

（１）

(1)

（式（１）中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_２は炭素原子数２〜２０の有機残基を表し、Ｒ_３は水素原子又は炭素原子数１〜１１の有機残基を表す。） (In formula (1), R ₁ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₂ represents an organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ₃ represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Represents.)

（２）

(2)

（式（２）中、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６ののアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ_３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₈、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₈または−ＣＯ−Ｒ₈（ここでＲ₈は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表し、Ｒ_７は炭素原子数１〜１０のアルキル基、または一般式（３）で表される基を表す。） (In the formula (2), R ₄ , R ₅ and R ₆ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, A phenyl group, a nitro group, —SCH ₃ , —O—CO—R ₈ , —CO—O—R ₈ or —CO—R ₈ (wherein R ₈ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). R ₇ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a group represented by the general formula (3).)

（３）

(3)

（式（３）中、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜１２のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ_３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ_1４、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ_1４または−ＣＯ−Ｒ_1４（ここでＲ_1４は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表す。） (In the formula (3), R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom. Atom, cyano group, phenyl group, nitro group, —SCH ₃ , —O—CO—R ₁₄ , —CO—O—R ₁₄ or —CO—R ₁₄ (where R ₁₄ is alkyl having 1 to 4 carbon atoms) Represents a group.)

また本発明は、前記記載の活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化物を提供する。 The present invention also provides a cured product obtained by curing the active energy ray-curable composition described above.

また本発明は、前記活性エネルギー線硬化性組成物を使用するインクジェット記録用インク組成物を提供する。 Moreover, this invention provides the ink composition for inkjet recordings which uses the said active energy ray curable composition.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を使用することで、高速印刷時のように被印刷媒体に十分な紫外線のエネルギーが照射されない場合でも、塗膜の耐摩擦性が良好で、塗膜から発生する臭気が非常に低臭である活性エネルギー線硬化型インクジェットインク組成物を提供できる。 By using the active energy ray-curable composition of the present invention, even when sufficient ultraviolet energy is not irradiated to the printing medium as in high-speed printing, the coating film has good friction resistance, and from the coating film It is possible to provide an active energy ray-curable inkjet ink composition having a very low odor.

（一般式（１）で表される重合性化合物）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、一般式（１）で表される重合性化合物を必須成分として使用する。
前記一般式（１）において、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ_２は炭素原子数２〜２０の有機残基を表し、Ｒ_３は水素原子又は炭素原子数１〜１１の有機残基を表す。
Ｒ_２は具体的には、炭素原子数２〜２０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキレン基、構造中にエーテル結合及び/又はエステル結合により酸素原子を有する炭素原子数２〜２０のアルキレン基、炭素原子数６〜１１の置換されていてもよい芳香族等を表す。中でも、炭素原子数２〜６のアルキレン基、構造中にエーテル結合により酸素原子を有する炭素原子数２〜９のアルキレン基が好ましい。
またＲ_３で示される炭素原子数１〜１１の有機残基の具体例としては、炭素原子数１〜１０の直鎖状、分枝状又は環状のアルキル基、炭素原子数６〜１１の置換されてもよい芳香族基等を表す。中でも炭素原子数１〜２のアルキル基、炭素原子数６〜８の芳香族基が好ましい。 (Polymerizable compound represented by general formula (1))
The active energy ray-curable composition of the present invention uses a polymerizable compound represented by the general formula (1) as an essential component.
In the general formula (1), R ₁ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₂ represents an organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ₃ represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Represents a group.
Specifically, R ₂ is a linear, branched or cyclic alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, and having 2 to 20 carbon atoms having an oxygen atom by an ether bond and / or an ester bond in the structure. An alkylene group, an aromatic group having 6 to 11 carbon atoms which may be substituted is represented. Among these, an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms and an alkylene group having 2 to 9 carbon atoms having an oxygen atom by an ether bond in the structure are preferable.
Specific examples of the organic residue having 1 to 11 carbon atoms represented by R ₃ include a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and substitution having 6 to 11 carbon atoms. Represents an aromatic group or the like. Of these, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms and an aromatic group having 6 to 8 carbon atoms are preferable.

中でも（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを使用することが好ましい。（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルの市販品としては、株式会社日本触媒製のＶＥＥＡ、ＶＥＥＭ等があげられる。 Among them, it is preferable to use 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate. Examples of commercially available (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl include VEEA and VEEM manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.

（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルは、重合性化合物全量に対し１０〜１００質量％含有することが好ましく、より好ましくは１５〜１００質量％の範囲である。１０質量％未満では十分な硬化性が得られず、非印字面への裏移りが抑制できなかったり、インク塗膜の基材に対する密着性が低下したり、インク塗膜から発せられる臭気が強くなったりする。 The (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl is preferably contained in an amount of 10 to 100% by mass, more preferably 15 to 100% by mass, based on the total amount of the polymerizable compound. If it is less than 10% by mass, sufficient curability cannot be obtained, and the back-off to the non-printing surface cannot be suppressed, the adhesion of the ink coating to the substrate is reduced, or the odor emitted from the ink coating is strong. It becomes.

（側鎖に反応性置換基を有するシリコーンポリエーテルアクリレート）
本発明で使用する側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテルアクリレートは、具体的には、一般式（６）で表される化合物である。 (Silicone polyether acrylate having a reactive substituent in the side chain)
The silicone polyether acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain used in the present invention is specifically a compound represented by the general formula (6).

（６）

(6)

（式（６）において、Ａ_１は一般式（７）で表される基を表し、Ａ_２は一般式（８）で表される基を表し、ｃ及びｄは各々独立して０〜５の整数を表し、ｍ及びｎ及びｏは各々独立して１以上の整数を表す。） (In Formula (6), A ₁ represents a group represented by General Formula (7), A ₂ represents a group represented by General Formula (8), and c and d are each independently 0 to 5). And m, n and o each independently represents an integer of 1 or more.)

（７）

(7)

（式（７）において、ＥＯは−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−で表されるエチレンオキサイド基を表し、ＰＯは−（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）−で表されるプロピレンオキサイド基を表し、ａ_１は８〜１８の整数を表し、ｂ_１は０〜５の整数を表し、Ｒ_４４は水素原子またはメチル基を表す。） (In the formula (7), EO represents an ethylene oxide group represented by — (CH ₂ CH ₂ O) —, and PO represents a propylene oxide group represented by — (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) —. A ₁ represents an integer of 8 to 18, b ₁ represents an integer of 0 to 5, and R ₄₄ represents a hydrogen atom or a methyl group.)

（８）

(8)

（式（８）において、ＥＯは−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）−で表されるエチレンオキサイド基を表し、ＰＯは−（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）−で表されるプロピレンオキサイド基を表し、ａ_２は８〜１８の整数を表し、ｂ_２は０〜５の整数を表す。） (In Formula (8), EO represents an ethylene oxide group represented by — (CH ₂ CH ₂ O) —, and PO represents a propylene oxide group represented by — (CH ₂ CH (CH ₃ ) O) —. And a ₂ represents an integer of 8 to 18, and b ₂ represents an integer of 0 to 5.)

前記式（６）において、ｍは１５〜３０がさらに好ましく、１８〜２８がさらにより好ましく、２０〜２６がさらに好ましく、２２〜２５がさらにより好ましい。
またｎ＋ｏについては１〜４がさらに好ましく、１〜３がさらにより好ましい。
さらにｃ及びｄについてはそれぞれ独立して１〜４がさらに好ましく、３がさらにより好ましい。 In Formula (6), m is more preferably 15-30, even more preferably 18-28, still more preferably 20-26, and still more preferably 22-25.
Moreover, about n + o, 1-4 are still more preferable, and 1-3 are still more preferable.
Further, c and d are each independently preferably 1 to 4, and more preferably 3.

前記一般式（６）において、側鎖にＡ_１が付加した基またはＡ_２が付加した基は、前記一般式（６）における−（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ）−の構造単位のメチル基（−（ＣＨ_３））を、末端にヒドロキシ基を有するポリエーテル基もしくは末端に（メタ）アクリロイル基を有するポリエーテル基に変性したものである。この時、一般式（６）における繰り返し数で表した計算式（１） In the general formula (6), a group to which A ₁ is added to the side chain or a group to which A ₂ is added is methyl of the structural unit of — (Si (CH ₃ ) ₂ —O) — in the general formula (6). The group (— (CH ₃ )) is modified into a polyether group having a hydroxy group at the terminal or a polyether group having a (meth) acryloyl group at the terminal. At this time, the calculation formula (1) represented by the number of repetitions in the general formula (6)

（（ｎ＋ｏ）／（ｍ＋ｎ＋ｏ））×１００（％）計算式（１）
で表される変性率は３〜２０％が好ましく、５〜２０％がより好ましい。 ((N + o) / (m + n + o)) × 100 (%) Formula (1)
Is preferably 3 to 20%, more preferably 5 to 20%.

前記一般式（７）のａ_１もしくは前記一般式（８）のａ_２はそれぞれ独立して、８〜１８の整数、前記一般式（７）のｂ_１もしくは前記一般式（８）のｂ_２はそれぞれ独立しては０〜５の整数を表す。
ａ_１もしくはａ_２においてはそれぞれ独立して、８〜２０が好ましく、１０〜１６がより好ましく、１２〜１５がさらに好ましく、１３〜１４がさらにより好ましい。
さらにｂ_１もしくはｂ_２についてはそれぞれ独立して、０〜３がさらに好ましく、０がさらにより好ましい。
また、ａ_１＋ｂ_１もしくはａ_２＋ｂ_２の値はそれぞれ独立して５〜２５が好ましく８〜２０がより好ましく、さらに１０〜１５がさらに好ましい。 A _{1 in the} general formula (7) or a _{2 in the} general formula (8) are each independently an integer of 8 to 18, b _{1 in the} general formula (7) or b _{2 in the} general formula (8). Each independently represents an integer of 0 to 5.
and independently in a ₁ or _{a 2,} 8 to 20, more preferably 10 to 16, more preferably 12 to 15, even more preferably 13 to 14.
Independently for further _{b 1} or _{b 2,} more preferably 0 to 3, 0 is more preferred.
In addition, the value of a ₁ + b ₁ or a ₂ + b ₂ is independently preferably 5 to 25, more preferably 8 to 20, and still more preferably 10 to 15.

前記一般式（６）で表される化合物の添加量は、用途によるが、例えば用途がインクジェット記録用インクの場合は、全インク中に合計で０．１〜１質量％であることが好ましい。配合量が０．１質量％未満であると、混色抑制や吐出インクのレベリング等の有機変成シリコーンアクリレートの機能が有効に発揮されない傾向がある。一方配合量が１質量％を超えると前記効果の大きさがそれ以上増加することがなく、逆に粘度増加等の原因となる可能性がある。 The addition amount of the compound represented by the general formula (6) depends on the use, but for example, when the use is an ink for ink jet recording, the total amount is preferably 0.1 to 1% by mass in all the inks. When the blending amount is less than 0.1% by mass, functions of the organically modified silicone acrylate such as color mixing suppression and ejected ink leveling tend not to be exhibited effectively. On the other hand, when the blending amount exceeds 1% by mass, the magnitude of the effect does not increase any more, which may cause a viscosity increase.

上記条件を満たす好適な側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートとしては、ＴｅｇｏＲａｄ２３００（エボニック社製）（エチレンオキサイド１０〜１５単位付加、変性率５〜１５、分子量２０００〜４５００）、ＴｅｇｏＲａｄ２２００Ｎ（エボニック社製）（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを合計で１５〜２５単位付加、変性率１０〜２０、分子量２０００〜４５００）、ＴｅｇｏＲａｄ２２５０（エボニック社製）（エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドを合計で１０〜２０単位付加、変性率１０〜２０、分子量１５００〜４０００）、ＴｅｇｏＲａｄ２０１０などがある。 As a silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in a suitable side chain satisfying the above conditions, Tego Rad 2300 (manufactured by Evonik) (addition of 10 to 15 units of ethylene oxide, modification rate of 5 to 15, molecular weight) 2000-4500), Tego Rad 2200N (manufactured by Evonik) (addition of 15-25 units of ethylene oxide and propylene oxide, modification rate 10-20, molecular weight 2000-4500), Tego Rad 2250 (manufactured by Evonik) (ethylene) There are a total of 10 to 20 units of oxide and propylene oxide, a modification rate of 10 to 20, a molecular weight of 1500 to 4000), Tego Rad 2010, and the like.

塗膜表面においては、前記一般式（１）で表される重合性化合物や前記一般式（６）中に存在するポリエーテル鎖の活性メチレン部の水素が、反応性の高い水素引き抜き開始剤である前記一般式（２）で表される光重合開始剤により引き抜かれ、反応性二重結合部位以外にも架橋点が生じる。この効果により塗膜の耐擦性が増加するとともに、モノマーや開始剤の未反応物が減少し、臭気が低減すると推測している。一方、短波長紫外線の届きにくい塗膜と被印刷基材の界面においては、前記一般式（４）で表される光重合開始剤または前記一般式（５）で表される光重合開始剤が長波長紫外線を吸収し、ラジカルを発生させ、前記一般式（１）で表される重合性化合物の重合を開始する。また、前記一般式（１）で表される重合性化合物は被印刷基材を膨潤させる効果が高く、相互拡散作用により、被印刷基材と硬化塗膜との密着性を高める推測している。この密着力増加効果も耐擦性向上に大きく寄与しているものと推測している。 On the coating film surface, the polymerizable compound represented by the general formula (1) and the hydrogen in the active methylene part of the polyether chain present in the general formula (6) are highly reactive hydrogen abstraction initiators. It is extracted by a photopolymerization initiator represented by the general formula (2), and a crosslinking point is generated in addition to the reactive double bond site. It is presumed that this effect increases the abrasion resistance of the coating film, reduces unreacted monomers and initiators, and reduces odor. On the other hand, the photopolymerization initiator represented by the general formula (4) or the photopolymerization initiator represented by the general formula (5) is present at the interface between the coating film and the substrate to be printed that are not easily reachable by short wavelength ultraviolet rays. Absorbs long-wavelength ultraviolet rays, generates radicals, and starts polymerization of the polymerizable compound represented by the general formula (1). In addition, the polymerizable compound represented by the general formula (1) has a high effect of swelling the substrate to be printed, and it is speculated that the adhesion between the substrate to be printed and the cured coating film is enhanced by the mutual diffusion action. . It is speculated that this effect of increasing the adhesion also greatly contributes to the improvement of abrasion resistance.

（他の重合性化合物）
本発明においては、前記（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルと側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートを併用すること以外は特に限定なく、本発明の効果を損なわない範囲で公知の重合性化合物を併用することができる。 (Other polymerizable compounds)
In the present invention, there is no particular limitation except that 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate and a silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain are used in combination. A known polymerizable compound can be used in combination as long as the effects of the invention are not impaired.

例えば、重合性化合物のうち、重合性モノマーと称される低分子モノマーとしては、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；ブトキシエチルアクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート類； For example, among the polymerizable compounds, examples of low molecular weight monomers called polymerizable monomers include (meth) acrylic acid alkyl esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate; 2-hydroxyethyl Hydroxyalkyl (meth) acrylates such as acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate; alkoxyalkyl (meth) acrylates such as butoxyethyl acrylate and methoxybutyl (meth) acrylate; polyethylene glycol mono (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) Acrylate, phenoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropyleneglycol Polyalkylene glycol (meth) acrylates such as ru (meth) acrylate and nonylphenoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; cycloalkyl such as cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentadienyl (meth) acrylate and isobornyl (meth) acrylate (Meth) acrylates;

ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォスフェート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアセトン（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類；クロトン酸メチル、ケイ皮酸メチル、イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和カルボン酸エステル類；（メタ）アクリロニトリル、クロトン酸ニトリル、マレイン酸ジニトリル等の不飽和ニトリル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル類およびシクロアルキルビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテル等の水酸基含有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエーテル、４−ヒドロキシブチルアリルエーテル等の水酸基含有アリルエーテル類；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド等のＮ−ビニルラクタム類およびＮ−ビニルアルキルアミド類等があげられる。 (Meth) acrylates such as benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acryloyl phosphate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminomethyl (meth) acrylate; ) (Meth) acrylamides such as acrylamide and acryloylmorpholine; unsaturated carboxylic acid esters such as methyl crotonic acid, methyl cinnamate, dimethyl itaconate, dimethyl maleate, dimethyl fumarate; (meth) acrylonitrile, nitrile crotonic acid Unsaturated nitriles such as dinitrile maleate; vinyl carboxylic acid esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, 2-ethylhexylbi Alkyl vinyl ethers and cycloalkyl vinyl ethers such as ruether and cyclohexyl vinyl ether; Hydroxyl-containing vinyl ethers such as 2-hydroxyethyl vinyl ether and 3-hydroxypropyl vinyl ether; Hydroxyl groups such as 2-hydroxyethyl allyl ether and 4-hydroxybutyl allyl ether Allyl ethers; N-vinyl lactams such as N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl caprolactam, N-vinylacetamide, and N-vinyl alkylamides.

多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、３−メチル１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリヒドロキシエチルトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の多価アルコールのポリ（メタ）アクリレート類； Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and tripropylene glycol di (meth). Acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 3-methyl 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, Alkylene glycol di (meth) acrylates such as neopentyl glycol di (meth) acrylate; trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylol group Pantetra (meth) acrylate, trimethylolpropane trihydroxyethyl tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, neopentyl glycol dihydroxypivalate ( Poly (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as (meth) acrylates;

イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌレートのポリ（メタ）アクリレート類；トリシクロデカンジイルジメチルジ（メタ）アクリレート等のシクロアルカンのポリ（メタ）アクリレート類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸から得られる（メタ）アクリレート等のビスフェノールＡの（メタ）アクリレート誘導体；トリエチレングリコールジビニルエーテル等のアルキレングリコールのジビニルエーテル類等である。これらは２種類以上併用して用いることができる。
これらの中でも、ジプロピレングリコールジアクリレートを併用すると、組成物の粘度を上昇させること無く、反応性を向上させることができ、密着性も損なうことがなく、臭気をさらに低減させることができ好ましい。 Poly (meth) acrylates of isocyanurates such as isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate; Poly (meth) acrylates of cycloalkanes such as cyclodecanediyldimethyldi (meth) acrylate; di (meth) acrylates of ethylene oxide adducts of bisphenol A, di (meth) acrylates of propylene oxide adducts of bisphenol A, bisphenols Di (meth) acrylate of alkylene oxide adduct of A, di (meth) acrylate of ethylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, di (meth) acrylate of propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A ( A) (meth) acrylate derivatives of bisphenol A such as (meth) acrylate obtained from acrylate, di (meth) acrylate of hydrogenated bisphenol A alkylene oxide adduct, bisphenol A diglycidyl ether and (meth) acrylic acid; And alkylene glycol divinyl ethers such as ethylene glycol divinyl ether. Two or more of these can be used in combination.
Among these, when dipropylene glycol diacrylate is used in combination, the reactivity can be improved without increasing the viscosity of the composition, the adhesion is not impaired, and the odor can be further reduced, which is preferable.

また、低粘度を所望されない用途においては、分子量の高い（メタ）アクリレートオリゴマー等の重合性オリゴマーを使用することもできる。重合性オリゴマーとしては、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート等が挙げられ、２種類以上併用して用いることができる。 In applications where low viscosity is not desired, a polymerizable oligomer such as a (meth) acrylate oligomer having a high molecular weight can also be used. Examples of the polymerizable oligomer include polyurethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyacryl (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyalkylene glycol poly (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate. Two or more types can be used in combination.

（光重合開始剤）
本発明においては、前記（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート、及び光重合開始剤として、前記一般式（２）で表される光重合開始剤とを含有することが特徴である。さらに好ましくは、前記一般式（４）で表される光重合開始剤及び／または一般式（５）で表される光重合開始剤を併用することが好ましい。
前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（４）で表される光重合開始剤及び／または一般式（５）で表される光重合開始剤とを併用する場合の、各々の光重合開始剤の組み合わせとしては、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（４）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤の組み合わせであってもよいし、前記一般式（２）で表される光重合開始剤と、前記一般式（４）で表される光重合開始剤と、前記一般式（５）で表される光重合開始剤の組み合わせでもよい。 (Photopolymerization initiator)
In the present invention, the (meth) acrylic acid 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl, the silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain, and the photopolymerization initiator, the general formula It is characterized by containing a photopolymerization initiator represented by (2). More preferably, a photopolymerization initiator represented by the general formula (4) and / or a photopolymerization initiator represented by the general formula (5) is preferably used in combination.
The photopolymerization initiator represented by the general formula (2) is used in combination with the photopolymerization initiator represented by the general formula (4) and / or the photopolymerization initiator represented by the general formula (5). In this case, the combination of the photopolymerization initiators may be a combination of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and the photopolymerization initiator represented by the general formula (4). It may be a combination of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) and the photopolymerization initiator represented by the general formula (5), or represented by the general formula (2). It may be a combination of a photopolymerization initiator, a photopolymerization initiator represented by the general formula (4), and a photopolymerization initiator represented by the general formula (5).

（一般式（２）で表される光重合開始剤）
前記式（２）において、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ_３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ₈、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ₈または−ＣＯ−Ｒ₈（ここでＲ₈は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す。）を表す。
Ｒ₄、Ｒ₅ およびＲ₆ における炭素原子数１〜６のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。 (Photopolymerization initiator represented by formula (2))
In the formula (2), R ₄ , R ₅ and R ₆ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, phenyl A group, a nitro group, —SCH ₃ , —O—CO—R ₈ , —CO—O—R ₈ or —CO—R ₈ (wherein R ₈ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). Represent.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms in R ₄ , R ₅ and R ₆ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group. These may be linear or branched.

また、Ｒ₄、Ｒ₅ およびＲ₆ における炭素原子数１〜６のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブチロキシ基、ペンチロキシ基、ヘキシロキシ基があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。
また、Ｒ₈における炭素原子数１〜４のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。 Specific examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms in R ₄ , R ₅ and R ₆ include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentyloxy group and a hexyloxy group. These may be linear or branched.
Specific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in R ₈ include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. These may be linear or branched.

また、Ｒ₇における炭素原子数１〜１０のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、があげられる。これらは直鎖状でも分岐していても構わない。 The alkyl group having 1 to 10 carbon atoms in R ₇ is specifically a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, or a decyl group. , Is given. These may be linear or branched.

前記一般式（３）中、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ_１２およびＲ_１３はそれぞれ独立して水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数１〜６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ニトロ基、−ＳＣＨ_３、−ＳＣＨ_３、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ_1４、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ_1４または−ＣＯ−Ｒ_1４（ここでＲ_1４は炭素原子数１〜４のアルキル基を表す）を表す。
Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２およびＲ_１３における炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。また、炭素原子数１〜６のアルコキシ基とは、具体的には、前記Ｒ₄、Ｒ₅ およびＲ₆ と同様の基があげられる。
また、Ｒ_1４における炭素原子数１〜４のアルキル基は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。 In the general formula (3), R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, Halogen atom, cyano group, phenyl group, nitro group, —SCH ₃ , —SCH ₃ , —O—CO—R ₁₄ , —CO—O—R ₁₄ or —CO—R ₁₄ (where R ₁₄ is the number of carbon atoms) Represents an alkyl group of 1-4.
The alkyl group having 1 to 12 carbon atoms in R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ is a methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group Represents a nonyl group, a decyl group, or an undecyl group. Specific examples of the alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include the same groups as R ₄ , R ₅ and R ₆ .
In addition, the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in R ₁₄ specifically represents a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group. These may be linear or branched.

前記一般式（２）で表される光重合開始剤は、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し０．５〜７質量％含有することが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲である。０．５％質量未満では十分な硬化性能が得られない可能性や硬化塗膜の臭気が増加する可能性があり、一方７質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。 The photopolymerization initiator represented by the general formula (2) is preferably contained in an amount of 0.5 to 7% by mass, more preferably 0.8%, based on the total solid content of the active energy ray-curable composition of the present invention. It is in the range of 5 to 5% by mass. If it is less than 0.5% by mass, sufficient curing performance may not be obtained and the odor of the cured coating film may increase. On the other hand, if it exceeds 7% by mass, the photopolymerization initiator will precipitate at room temperature, There is a possibility that the discharge port of the ink jet head is blocked or the reactivity of the composition is lowered.

前記一般式（２）で表される光重合開始剤は、具体的には、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイドや、１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン等があげられる。
また前記一般式（２）で表される光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧＩＮＤＵＴＲＩＡＬＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製の「ＳＢ−ＰＩ７０５」や、日本化薬株式会社製の「ＫＡＹＡＣＵＲＥＢＭＳ」、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製の「ＥＳＡＣＵＲＥ１００１Ｍ」等があげられる。 Specific examples of the photopolymerization initiator represented by the general formula (2) include 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide and 1- [4- (4-benzoylphenylsulfanyl) phenyl] -2- And methyl-2- (4-methylphenylsulfonyl) propan-1-one.
Moreover, as a commercial item of the photoinitiator represented by the said General formula (2), for example, "SB-PI705" made by SHUANG-BANG INDUSTRIAL CORPORATION, "KAYACURE BMS" made by Nippon Kayaku Co., Ltd., Examples thereof include “ESACURE1001M” manufactured by Lamberti.

（一般式（４）で表される光重合開始剤）
前記一般式（４）において、Ｒ_１５〜Ｒ_２７はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。
一般式（４）中のＲ_１５〜Ｒ_２７の炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。これらは、直鎖であっても分岐していても構わない。
一般式（４）中のＲ_１５〜Ｒ_２７の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基、ウンデカノキシ基、ドデカノキシ基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。 (Photopolymerization initiator represented by general formula (4))
In the general formula (4), R _{15 to} R ₂₇ are each independently hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Represent.
Specifically, the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms of R _{15 to} R _{27 in} the general formula (4) specifically includes a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group. Represents an octyl group, a nonyl group, a decyl group, or an undecyl group. These may be linear or branched.
Specific examples of the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms of R _{15 to} R _{27 in} the general formula (4) include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentoxy group, a hexyloxy group, and a heptoxy group. Octoxy group, nonanoxy group, decanoxy group, undecanoxy group, dodecanoxy group. These may be linear or branched.

前記一般式（４）で表される光重合開始剤は活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し２〜１５質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜１０質量％の範囲である。２％質量未満ではインク塗膜の基材に対する密着性を低下させるおそれがあり、一方１０質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。 The photopolymerization initiator represented by the general formula (4) is preferably contained in an amount of 2 to 15% by mass, more preferably 2 to 10% by mass, based on the total solid content of the active energy ray-curable composition. is there. If it is less than 2% by mass, the adhesion of the ink coating film to the substrate may be reduced. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, the photopolymerization initiator precipitates at room temperature, and the ejection port of the inkjet head is blocked. The reactivity of the composition may decrease.

前記一般式（４）で表される光重合開始剤は、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドがあげられる。
また前記一般式（４）で表される光重合開始剤の市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社の「ルシリンＴＰＯ」等があげられる。 Specific examples of the photopolymerization initiator represented by the general formula (4) include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide.
Moreover, as a commercial item of the photopolymerization initiator represented by the general formula (4), for example, “Lucirin TPO” manufactured by BASF is listed.

（一般式（５）で表される光重合開始剤）
前記一般式（５）において、Ｒ_２８〜Ｒ_３８はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜１２のアルキル基、環状脂肪族炭化水素基、フェニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表す。
一般式（５）中のＲ_２８〜Ｒ_３８の炭素原子数１〜１２のアルキル基とは、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基を表す。これらは、直鎖であっても分岐していても構わない。
一般式（５）中のＲ_２８〜Ｒ_３８の炭素原子数１〜１２のアルコキシ基とは、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシロキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、ノナノキシ基、デカノキシ基、ウンデカノキシ基、ドデカノキシ基を表す。これらは直鎖であっても分岐していても構わない。 (Photopolymerization initiator represented by general formula (5))
In the general formula (5), R _{28 to} R ₃₈ each independently represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. Represent.
Specifically, the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms of R _{28 to} R _{38 in} the general formula (5) is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, or a heptyl group. Represents an octyl group, a nonyl group, a decyl group, or an undecyl group. These may be linear or branched.
Specific examples of the alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms of R _{28 to} R _{38 in} the general formula (5) include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a pentoxy group, a hexyloxy group, and a heptoxy group. Octoxy group, nonanoxy group, decanoxy group, undecanoxy group, dodecanoxy group. These may be linear or branched.

前記一般式（５）で表される光重合開始剤は活性エネルギー線硬化性組成物の全固形分に対し２〜１０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜５質量％の範囲である。２％質量未満ではインク塗膜の基材に対する密着性を低下させるおそれがあり、一方５質量％を超える量では、光重合開始剤が常温において析出し、インクジェットヘッドの吐出口を閉塞させたり、組成物の反応性が低下したりする可能性がある。 The photopolymerization initiator represented by the general formula (5) is preferably contained in an amount of 2 to 10% by mass, more preferably 2 to 5% by mass, based on the total solid content of the active energy ray-curable composition. is there. If it is less than 2% by mass, the adhesion of the ink coating film to the substrate may be reduced. On the other hand, if it exceeds 5% by mass, the photopolymerization initiator will precipitate at room temperature and block the ejection port of the inkjet head. The reactivity of the composition may decrease.

前記一般式（５）で表される光重合開始剤は、具体的には、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドがあげられる。
また前記一般式（５）で表される光重合開始剤の市販品としては例えば、ＢＡＳＦ社の「イルガキュア８１９」等があげられる。 Specific examples of the photopolymerization initiator represented by the general formula (5) include bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide.
Examples of commercially available photopolymerization initiators represented by the general formula (5) include “Irgacure 819” manufactured by BASF.

（他の光重合開始剤）
また、一般式（２）〜（５）で表される化合物以外の光重合開始剤としては、ラジカル重合型の光重合開始剤の使用が好ましい。具体的には、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−(１−メチルビニル)フェニル）プロパノン）等が好適に用いられ、さらにこれら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらに水素引き抜き型光重合開始剤である、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等も併用できる。 (Other photopolymerization initiators)
Further, as the photopolymerization initiator other than the compounds represented by the general formulas (2) to (5), it is preferable to use a radical polymerization type photopolymerization initiator. Specifically, benzoin isobutyl ether, benzyl, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1 -One, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) and the like are preferably used, and as other molecular cleavage type, 1-hydroxycyclohexyl Phenylketone, benzoin ethyl ether, benzyldimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one and 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopro Pan-1-one or the like may be used in combination, and is a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator. Benzophenone, 4-phenyl benzophenone, isophthalphenone phenone, 2,4-diethyl thioxanthone, can also be used in combination of 2-isopropylthioxanthone and the like.

特に光源としてＬＥＤを使用する場合には、ＬＥＤの発光ピーク波長を加味して光重合開始剤を選択することが好ましい。例えばＵＶ−ＬＥＤを使用する場合に適した光重合開始剤としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン）、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。 In particular, when an LED is used as a light source, it is preferable to select a photopolymerization initiator in consideration of the emission peak wavelength of the LED. For example, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2- (dimethylamino)-is suitable as a photopolymerization initiator when using a UV-LED. 2-[(4-methylphenyl) methyl] -1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one), 2,4-diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone and the like.

また上記光重合開始剤に対し、増感剤として例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジエチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の低分子の増感剤や、前記低分子の増感剤を高分子量化させた増感剤等、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。
これらの市販品としては、例えば、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルユニットを複数持った分子量１０００以上の高分子増感剤のＬＡＭＢＳＯＮ社製Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ７０４０やＲａｈｎ社製ＧＥＮＯＰＯＬＡＢ−１等を使用することができる。
これらの光重合開始剤や増感剤は、本発明の効果を損なわない範囲において、適宜使用することが好ましい。 For the above photopolymerization initiator, for example, trimethylamine, methyldimethanolamine, triethanolamine, p-diethylaminoacetophenone, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, N, N -Low molecular sensitizers such as dimethylbenzylamine and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, sensitizers obtained by increasing the molecular weight of the low molecular sensitizers, and the like, and addition reaction with the above-described polymerizable components An amine that does not cause odor can also be used in combination.
As these commercially available products, for example, a polymer sensitizer having a molecular weight of 1000 or more having a plurality of ethyl p-dimethylaminobenzoate units, LAMBSON Speedcure 7040, Rahn GENOPOL AB-1, or the like may be used. it can.
These photopolymerization initiators and sensitizers are preferably used as appropriate as long as the effects of the present invention are not impaired.

（その他の添加剤重合禁止剤）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、その他、所望する用途に応じて適宜添加剤を加えることができる。例えば保存安定性を高める目的で、ハイドロキノン、メトキノン、ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、Ｐ−メトキシフェノール、ブチルヒドロキシトルエン、ニトロソアミン塩等の重合禁止剤または、その他フェノール系、リン系、硫黄系の酸化防止剤をインク中に０．０１〜２質量％の範囲で添加しても良い。 (Other additives, polymerization inhibitors)
In addition to the active energy ray-curable composition of the present invention, additives can be appropriately added according to the desired application. For example, for the purpose of enhancing storage stability, polymerization inhibitors such as hydroquinone, methoquinone, di-t-butylhydroquinone, P-methoxyphenol, butylhydroxytoluene, nitrosamine salts, and other phenol-based, phosphorus-based and sulfur-based antioxidants The agent may be added to the ink in the range of 0.01 to 2% by mass.

（その他の添加剤着色剤）
また、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物を塗料やインク用途として使用する場合には、着色剤を使用してもよい。使用する着色剤としては染料、顔料のいずれであってもよいが、印刷物の耐久性の点から顔料を使用することが好ましい。またこれらの着色剤を加える場合は、必要に応じて公知慣用の分散剤を使用することが好ましい。 (Other additives, colorants)
Moreover, when using the active energy ray curable composition of this invention for a coating material or an ink use, you may use a coloring agent. The colorant to be used may be either a dye or a pigment, but it is preferable to use a pigment from the viewpoint of durability of the printed matter. Moreover, when adding these coloring agents, it is preferable to use a well-known and usual dispersing agent as needed.

本発明で使用する染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料が挙げられる。 As dyes used in the present invention, direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, soluble vat dyes, reactive disperse dyes, etc. are usually used for inkjet recording. Various dyes are mentioned.

本発明で使用する顔料としては、無機顔料あるいは有機顔料を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタンや酸化鉄、あるいはコンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。 As the pigment used in the present invention, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. As the inorganic pigment, titanium oxide or iron oxide, or carbon black produced by a known method such as a contact method, a furnace method, or a thermal method can be used. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelate, acid dye chelate, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.

前記顔料の平均粒径は、用途に応じて適宜設計する。例えば本発明の活性エネルギー線硬化性組成物をインクジェット記録用インクに適用する場合は、顔料の平均粒径は１０〜２００ｎｍの範囲にあるものが好ましく、より好ましくは５０〜１５０ｎｍ程度のものである。また前記着色剤の添加量、十分な画像濃度や印刷画像の耐光性を得るため、インク全量の１〜２０質量％の範囲で含有させることが好ましい。 The average particle diameter of the pigment is appropriately designed according to the application. For example, when the active energy ray-curable composition of the present invention is applied to an inkjet recording ink, the average particle size of the pigment is preferably in the range of 10 to 200 nm, more preferably about 50 to 150 nm. . Further, in order to obtain the addition amount of the colorant, sufficient image density, and light fastness of the printed image, it is preferably contained in the range of 1 to 20% by mass of the total amount of the ink.

（その他の添加剤）
その他、本発明の効果を損なわない範囲で、汎用の有機溶剤、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、皮膜形成性樹脂としてポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 (Other additives)
In addition, as long as the effects of the present invention are not impaired, polyester resins, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, rubber as general-purpose organic solvents, surfactants, leveling additives, matting agents, and film-forming resins Series resins and waxes can be added.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線、好ましくは紫外線等の光照射をすることにより硬化反応を行う。紫外線等の光源としては、通常ＵＶ硬化性インクジェットインキに使用する光源、例えばメタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等であれば問題なく硬化させることができる。例えばＦｕｓｉｏｎＳｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ等の市販されているものを用いて行うことができる。また感度がよいことから、ＵＶ−ＬＥＤや、紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子により硬化が可能である。 The active energy ray-curable composition of the present invention undergoes a curing reaction by irradiation with active energy rays, preferably light such as ultraviolet rays. As a light source such as an ultraviolet ray, it can be cured without problems if it is a light source usually used for UV curable inkjet inks, such as a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a chemical lamp, a low pressure mercury lamp, and a high pressure mercury lamp. . For example, a commercially available product such as an H lamp, D lamp, or V lamp manufactured by Fusion System can be used. Moreover, since it has good sensitivity, it can be cured by an ultraviolet light emitting semiconductor element such as a UV-LED or an ultraviolet light emitting semiconductor laser.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを重合性化合物として使用するのでプラスチックへの接着性に優れる。
例えば食品包装用のプラスチックとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ：低密度ポリエチレンフィルム、ＨＤＰＥ：高密度ポリエチレンフィルム）やポリプロピレンフィルム（ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレンフィルム、ＯＰＰ：二軸延伸ポリプロピレンフィルム）等のポリオレフィンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム等が挙げられる。これらは延伸処理を施してあってもよい。延伸処理方法としては、押出成膜法等で樹脂を溶融押出してシート状にした後、同時二軸延伸あるいは逐次二軸延伸を行うことが一般的である。また逐次二軸延伸の場合は、はじめに縦延伸処理を行い、次に横延伸を行うことが一般的である。具体的にはロール間の速度差を利用した縦延伸とテンターを用いた横延伸を組み合わせる方法が多く用いられる。 Since the active energy ray-curable composition of the present invention uses 2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate as a polymerizable compound, it has excellent adhesion to plastic.
For example, plastics for food packaging include polyethylene terephthalate (PET) film, polystyrene film, polyamide film, polyacrylonitrile film, polyethylene film (LLDPE: low density polyethylene film, HDPE: high density polyethylene film) and polypropylene film (CPP: none). Examples thereof include polyolefin films such as stretched polypropylene film and OPP (biaxially stretched polypropylene film), polyvinyl alcohol film, and ethylene-vinyl alcohol copolymer film. These may be subjected to stretching treatment. As a stretching treatment method, it is common to perform simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching after a resin is melt-extruded by extrusion film forming method or the like to form a sheet. In the case of sequential biaxial stretching, it is common to first perform longitudinal stretching and then perform lateral stretching. Specifically, a method of combining longitudinal stretching using a speed difference between rolls and transverse stretching using a tenter is often used.

また前記食品包装用のプラスチックを包装材として使用する際は、前記プラスチックの積層体からなる複合フィルムが主に使用される。具体的には例えば、最外層をＰＥＴ、ＯＰＰ、ポリアミドから選ばれた熱可塑性樹脂フィルムを使用し、最内層を無延伸ポリプロピレン（以下ＣＰＰと略す）、低密度ポリエチレンフィルム（以下ＬＬＤＰＥと略す）から選ばれる熱可塑性樹脂フィルムを使用した２層からなる複合フィルム、あるいは、例えばＰＥＴ、ポリアミド、ＯＰＰから選ばれた最外層を形成する熱可塑性樹脂フィルムと、ＯＰＰ、ＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた中間層を形成する熱可塑性樹脂フィルム、ＣＰＰ、ＬＬＤＰＥから選ばれた最内層を形成する熱可塑性樹脂フィルムを使用した３層からなる複合フィルム、さらに、例えばＯＰＰ、ＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた最外層を形成する熱可塑性樹脂フィルムと、ＰＥＴ、ナイロンから選ばれた第１中間層を形成する熱可塑製フィルムとＰＥＴ、ポリアミドから選ばれた第２中間層を形成する熱可塑製フィルム、ＬＬＤＰＥ、ＣＰＰから選ばれた最内層を形成する熱可塑性樹脂フィルムを使用した４層からなる複合フィルム等が食品包装材として好ましく使用されるが、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、このような複合化フィルムであっても、透過性が低いので好ましく使用できる。 Moreover, when using the said food packaging plastic as a packaging material, the composite film which consists of a laminated body of the said plastic is mainly used. Specifically, for example, a thermoplastic resin film selected from PET, OPP, and polyamide is used for the outermost layer, and the innermost layer is made of unstretched polypropylene (hereinafter abbreviated as CPP) and low-density polyethylene film (hereinafter abbreviated as LLDPE). A composite film composed of two layers using a selected thermoplastic resin film, or a thermoplastic resin film forming an outermost layer selected from, for example, PET, polyamide and OPP, and an intermediate layer selected from OPP, PET and polyamide A three-layer composite film using a thermoplastic resin film forming an innermost layer selected from CPP, LLDPE, and an outermost layer selected from, for example, OPP, PET, and polyamide And a first intermediate layer selected from PET and nylon. A composite consisting of four layers using a thermoplastic film formed, a thermoplastic film forming a second intermediate layer selected from PET and polyamide, and a thermoplastic resin film forming an innermost layer selected from LLDPE and CPP A film or the like is preferably used as a food packaging material, but the active energy ray-curable composition of the present invention can be preferably used because it has low permeability even in such a composite film.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の製造は、顔料、高分子分散剤、重合性化合物の混合物をビーズミル等の通常分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤、表面張力調整剤を加えて撹拌、溶解することで調整できる。予め、ビーズミル等の通常分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作成後、光重合開始剤を溶解させた重合性化合物、添加剤等を撹拌、混合して調整することもできる。 The active energy ray-curable composition of the present invention is prepared by dispersing a pigment, a mixture of a pigment, a polymer dispersant, and a polymerizable compound using a normal dispersing machine such as a bead mill, and then adjusting a photopolymerization initiator and surface tension. It can be adjusted by adding an agent and stirring and dissolving. It is also possible to prepare a high-concentration pigment dispersion (mill base) using an ordinary dispersing machine such as a bead mill in advance, and then stir and mix the polymerizable compound in which the photopolymerization initiator is dissolved, additives, and the like. .

（用途）
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、例えば食品包装用のラミネート用接着剤、コーティング塗料、印刷用のグラビアインキやインクジェット記録用インク等として、好ましく使用することができる。 (Use)
The active energy ray-curable composition of the present invention can be preferably used as, for example, a laminating adhesive for food packaging, a coating paint, a gravure ink for printing, an ink for inkjet recording, and the like.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物をインクジェット記録用インクとして適用する「場合、その粘度は使用するインクジェット装置にもよるが、前記重合性化合物等配合後の粘度が概ね１〜１００ｍＰａ．ｓとなるように設計することが好ましい。 When the active energy ray-curable composition of the present invention is applied as an ink for ink jet recording, the viscosity depends on the ink jet apparatus used, but the viscosity after blending the polymerizable compound and the like is about 1 to 100 mPa · s. It is preferable to design as follows.

また、活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物が着色剤を含有する場合、該着色剤を含有するインク組成物は、各色毎の複数有するものであっても良い。例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの基本４色に加えて、それぞれの色毎に同系列の濃色や淡色を加える場合、マゼンタに加えて淡色のライトマゼンタ、濃色のレッド、シアンに加えて淡色のライトシアン、濃色のブルー、ブラックに加えて淡色であるグレイ、ライトブラック、濃色であるマットブラックが挙げられる。 In addition, when the active energy ray-curable ink composition for inkjet recording contains a colorant, the ink composition containing the colorant may have a plurality for each color. For example, in addition to the basic four colors of yellow, magenta, cyan, and black, when adding the same series of dark and light colors for each color, in addition to light magenta, dark red, and cyan, in addition to magenta In addition to light light cyan, dark blue, and black, light gray, light black, and dark matte black can be used.

この他に、吐出安定性を損なわない範囲において、必要に応じて界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を添加することが出来る。 In addition to the above, surfactants, leveling additives, matting agents, polyester resins for adjusting film properties, polyurethane resins, vinyl resins, acrylic resins, as long as the ejection stability is not impaired. , Rubber resins and waxes can be added.

顔料を使用する場合は、前記活性エネルギー線重合性化合物等に対する分散安定性を高める目的で顔料分散剤を用いることが好ましい。具体的には、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８１７、アビシア社製のソルスパーズ２４０００ＧＲ、３２０００、３３０００、３９０００、楠本化成社製のディスパロンＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７０５、ＤＡ−７２５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、顔料分散剤の使用量は、顔料に対して１０〜８０質量％の範囲が好ましく、特に２０〜６０質量％の範囲が好ましい。使用量が１０質量％未満の場合には分散安定性が不十分となる傾向にあり、８０質量％を超える場合にはインクの粘度が高くなる傾向にあり、吐出安定性が低下しやすい傾向にある。 When a pigment is used, it is preferable to use a pigment dispersant for the purpose of enhancing dispersion stability with respect to the active energy ray polymerizable compound. Specifically, Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. Ajisper PB821, PB822, PB817, Avisia Corp. Solspurs 24000GR, 32000, 33000, 39000, Enomoto Kasei Co., Ltd. Disparon DA-703-50, DA-705, DA-725 However, it is not limited to these. Further, the amount of the pigment dispersant used is preferably in the range of 10 to 80% by mass, particularly preferably in the range of 20 to 60% by mass with respect to the pigment. When the amount used is less than 10% by mass, the dispersion stability tends to be insufficient, and when it exceeds 80% by mass, the viscosity of the ink tends to increase, and the ejection stability tends to decrease. is there.

また、被印刷基材に対する接着性の付与等を目的に、本発明の効果を損なわない範囲においてアクリル樹脂、エポキシ樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジンエステル等の非反応性樹脂等を配合することができる。 In addition, for the purpose of imparting adhesiveness to the substrate to be printed, non-reactive resins such as acrylic resins, epoxy resins, terpene phenol resins, rosin esters, etc. can be blended within the range not impairing the effects of the present invention. .

活性エネルギー線硬化型インクジェット記録用インク組成物の製造は、顔料を含む場合は顔料、及び活性エネルギー線重合性化合物、必要に応じ顔料分散剤、樹脂を加えた混合物をビーズミル等の通常の分散機を用いて顔料を分散した後、光重合開始剤を加え、さらに必要に応じ表面張力調整剤等の添加剤を加えて攪拌、溶解することで調製できる。予め、ビーズミル等の通常の分散機を用いて高濃度の顔料分散液（ミルベース）を作製後、光重合開始剤を溶解した活性エネルギー線重合性化合物、添加剤等を攪拌、混合して調製することもできる。 When an active energy ray-curable ink composition for inkjet recording is produced, a mixture containing a pigment, an active energy ray-polymerizable compound, and a pigment dispersant and a resin as necessary is added to an ordinary dispersing machine such as a bead mill. After the pigment is dispersed using a photopolymerization initiator, a photopolymerization initiator is added, and if necessary, additives such as a surface tension adjuster are added, and the mixture is stirred and dissolved. Prepare a high-concentration pigment dispersion (mill base) using an ordinary dispersing machine such as a bead mill in advance, and then stir and mix the active energy ray-polymerizable compound in which the photopolymerization initiator is dissolved and additives. You can also

顔料を分散させるための攪拌・分散装置としては、ビーズミルの他、たとえば超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、ナノマイザーなど、公知慣用の各種分散機を使用することができる。 As a stirring / dispersing device for dispersing a pigment, in addition to a bead mill, for example, an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a disperse mat, an SC mill, and a nanomizer are commonly used. A variety of dispersers can be used.

以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。なお、以下実施例中にあるｇ、％は質量換算である。
実施例および比較例のインク組成物を作成するにあたり、使用した素材は、下記に示す通りである。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example at all. In the following examples, g and% are in terms of mass.
In preparing the ink compositions of Examples and Comparative Examples, the materials used are as shown below.

[顔料]
ＴｏｎｅｒＹeｌｌｏｗＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）
ＦＡＳＴＯＧＥＮＳＵＰＰＥＲＭＡＧＥＮＴＡＲＧ（ピグメントレッド１２２，ＤＩＣ社製）
ＦＡＳＴＧＥＮＢＬＵＥＴＧＲ−Ｇ (ピグメントブルー１５：４, ＤＩＣ（株）製)
三菱カーボン＃９６０(カーボンブラック，三菱化学（株）製)
[分散剤]
ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００（高分子分散剤, ルーブリゾール社製） [Pigment]
Toner Yellow HG (Pigment Yellow 180, manufactured by Clariant)
FASTOGEN SUPPER MAGENTA RG (Pigment Red 122, manufactured by DIC Corporation)
FASTGENBLUE TGR-G (Pigment Blue 15: 4, manufactured by DIC Corporation)
Mitsubishi carbon # 960 (carbon black, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
[Dispersant]
SOLPERSE32000 (polymer dispersant, manufactured by Lubrizol)

〔重合性化合物〕
ＶＥＥＡ（アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（株）日本触媒製）
ＤＰＧＤＡ（ジプロピレングリコールジアクリレート、ダイセル・サイテック（株）製）
ライトアクリレートＰＯＡ（フェノキシエチルアクリレート、共栄社化学（株）製） (Polymerizable compound)
VEEA (2- (2-vinyloxyethoxy) ethyl acrylate, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
DPGDA (dipropylene glycol diacrylate, manufactured by Daicel-Cytec)
Light acrylate POA (phenoxyethyl acrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)

〔光重合開始剤〕
Ｅｓａｃｕｒｅ１００１Ｍ（１−［４−（４−ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］−２−メチル−２−（４−メチルフェニルスルホニル）プロパン−１−オン、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）
ルシリンＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
イルガキュア８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ＢＡＳＦ社製）
ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ＢＡＳＦ社製） (Photopolymerization initiator)
Esacure 1001M (1- [4- (4-benzoylphenylsulfanyl) phenyl] -2-methyl-2- (4-methylphenylsulfonyl) propan-1-one, manufactured by Lamberti)
Lucillin TPO (2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, manufactured by BASF)
Irgacure 819 (bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, manufactured by BASF)
DAROCUR 1173 (2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, manufactured by BASF)

〔重合禁止剤〕
メトキノン（精工化学（株）製） (Polymerization inhibitor)
Metoquinone (Seiko Chemical Co., Ltd.)

〔側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレート〕
ＴＥＧＯＲＡＤ２３００（エボニック社製） [Silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain]
TEGO RAD2300 (Evonik)

〔側鎖に（メタ）アクリロイル基を有さないシリコーンポリエーテル〕
ＢＹＫ−ＵＶ３５１０（ビックケミー社製）
上記の側鎖に（メタ）アクリロイル基を有さないシリコーンポリエーテルの構造は、前記一般式（６）と類似する構造であるが、（メタ）アクリロイル基を有さない、即ち−（Ｓｉ（ＣＨ_３）（（ＣＨ_２）_Ｃ−Ｏ−Ａ_１）−Ｏ）_ｎ−を有さない構造である。 [Silicone polyether having no (meth) acryloyl group in the side chain]
BYK-UV3510 (by Big Chemie)
The structure of the silicone polyether having no (meth) acryloyl group in the side chain is similar to that of the general formula (6), but does not have a (meth) acryloyl group, that is, — (Si ( _{_{_{CH 3) ((CH 2)}}} C -O-a 1) -O) n - is a structure that has no.

〔実施例１〜４及び比較例２〜６の高濃度イエロー分散液の調整〕
ＴｏｎｅｒＹeｌｌｏｗＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」を６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度イエロー分散体を作成した。 [Preparation of High Concentration Yellow Dispersions of Examples 1-4 and Comparative Examples 2-6]
10 parts of Toner Yellow HG (Pigment Yellow 180, Clariant), 6 parts of the polymer dispersant “SOLPERSE 32000”, and 84 parts of dipropylene glycol diacrylate were stirred and mixed with a stirrer for 1 hour, and then treated with a bead mill for 4 hours. Thus, a high-concentration yellow dispersion was prepared.

〔比較例１の高濃度イエロー分散液の調整〕
ＴｏｎｅｒＹeｌｌｏｗＨＧ（ピグメントイエロー１８０，クラリアント社製）１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ライトアクリレートＰＯＡの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度イエロー分散体を作成した。 [Preparation of High Concentration Yellow Dispersion of Comparative Example 1]
Toner Yellow HG (Pigment Yellow 180, manufactured by Clariant) 10 parts, polymer dispersant “SOLPERSE32000” 6 parts, and light acrylate POA 84 parts were stirred and mixed with a stirrer for 1 hour, and then treated with a bead mill for 4 hours. A density yellow dispersion was made.

〔高濃度マゼンタ分散液の調整〕
ＦＡＳＴＯＧＥＮＳＵＰＰＥＲＭＡＧＥＮＴＡＲＧ（ピグメントレッド１２２，ＤＩＣ社製）１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度マゼンタ分散体を作成した。 [Adjustment of high concentration magenta dispersion]
FASTOGEN SUPPER MAGENTA RG (Pigment Red 122, manufactured by DIC) 10 parts, polymer dispersant “SOLSPERSE 32000” 6 parts, dipropylene glycol diacrylate 84 parts are stirred and mixed with a stirrer for 1 hour, and then treated with a bead mill for 4 hours. Thus, a high concentration magenta dispersion was prepared.

〔高濃度シアン分散液の調整〕
ＦＡＳＴＧＥＮＢＬＵＥＴＧＲ−Ｇ (ピグメントブルー１５：４, ＤＩＣ（株）製)１０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度シアン分散体を作成した。 [Adjustment of high-concentration cyan dispersion]
FASTGENBLUE TGR-G (Pigment Blue 15: 4, manufactured by DIC Corporation), 10 parts of a polymer dispersant “SOLPERSE 32000”, and 84 parts of dipropylene glycol diacrylate were stirred and mixed with a stirrer for 1 hour, and then a bead mill. For 4 hours to prepare a high density cyan dispersion.

〔高濃度ブラック分散液の調整〕
三菱カーボン＃９６０(カーボンブラック，三菱化学（株）製) １０部、高分子分散剤「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ３２０００」６部、ジプロピレングリコールジアクリレートの８４部を撹拌機で１時間撹拌混合した後、ビーズミルで４時間処理して高濃度ブラック分散体を作成した。 [Preparation of high concentration black dispersion]
10 parts Mitsubishi Carbon # 960 (carbon black, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), 6 parts of a polymer dispersant “SOLSPERSE 32000”, and 84 parts of dipropylene glycol diacrylate were stirred and mixed with a stirrer for 1 hour, and then mixed with a bead mill. A high concentration black dispersion was prepared by time treatment.

〔実施例および比較例の活性エネルギー線硬化性組成物の調整〕
表１及び表２に記載の重合性化合物に添加剤、光重合開始剤を加え、室温にて１０分撹拌した。なお表中の略語は前述の通りである。撹拌した後の液を６０℃の恒温槽に入れ、２０分間放置して光開始剤を完全に溶解させた。加熱した溶液を恒温槽から取り出し、液が室温になるまで撹拌しながら冷却した。液が室温になった後、上記の各色高濃度分散液を加え、更に１０分間撹拌した。作成した液を１．２μmのメンブレンフィルターでろ過することによって活性エネルギー線硬化性組成物を作成した。 [Preparation of active energy ray-curable compositions of Examples and Comparative Examples]
Additives and photopolymerization initiators were added to the polymerizable compounds described in Tables 1 and 2, and the mixture was stirred at room temperature for 10 minutes. Abbreviations in the table are as described above. The liquid after stirring was placed in a thermostatic bath at 60 ° C. and left for 20 minutes to completely dissolve the photoinitiator. The heated solution was taken out from the thermostat and cooled with stirring until the solution reached room temperature. After the liquid reached room temperature, the above-mentioned high-concentration dispersions of the respective colors were added and further stirred for 10 minutes. The prepared liquid was filtered through a 1.2 μm membrane filter to prepare an active energy ray-curable composition.

〔硬化物の作成〕
白色ＰＥＴシール（ＰＥＴ５０Ｋ２４１１、リンテック株式会社製、縦×横：１５ｃｍ×３．５ｃｍ）上にバーコーターＮｏ．７により表１及び表２に記載の組成の活性エネルギー線硬化性組成物を塗工した。次に、ＧＳユアサ製ＵＶ照射装置（４ｋＷ（１６０Ｗ）×１灯（メタルハライドランプ、ランプ出力８０Ｗ/ｃｍ、コンベアスピード２２ｍ/ｍｉｎ）を使用して、該組成物に合計３５ｍＪ/ｃｍ^２の紫外線を照射した。照射後、できた硬化物を使用して下記の評価を行った。得られた硬化物の平均膜厚は７μｍであった。 [Creation of cured product]
On a white PET seal (PET50 K2411, manufactured by Lintec Corporation, length x width: 15 cm x 3.5 cm), a bar coater No. The active energy ray-curable composition having the composition described in Table 1 and Table 2 was applied according to No. 7. Next, using a UV irradiation device (4 kW (160 W) × 1 lamp (metal halide lamp, lamp output 80 W / cm, conveyor speed 22 m / min) manufactured by GS Yuasa, a total of 35 mJ / cm ² of ultraviolet rays was applied to the composition. After the irradiation, the cured product thus obtained was used for the following evaluation, and the average thickness of the obtained cured product was 7 μm.

〔耐擦過性の評価〕
ラビングテスター（太平理化工業株式会社製）に上記の硬化塗膜を固定し、硬化塗膜表面に上質紙（しらおい、日本製紙製、縦×横：４ｃｍ×３ｃｍに切断し、前記の機械に固定した。）を線接触させ、５００ｇの荷重をかけて、５００回往復させた。塗膜の擦れの程度を以下のように５段階評価した。
５：塗膜にほとんど傷がつかない。
４：塗膜の一部に無数に傷が入る。
３：塗膜の全体に無数の傷が入る。
２：塗膜の全体に無数の傷がついており、基材が見えるところがある。
１：塗膜の全体が擦り取られ、白い基材が完全に見える。 [Evaluation of scratch resistance]
The above-mentioned cured coating film is fixed to a rubbing tester (manufactured by Taihei Rika Kogyo Co., Ltd.), and high-quality paper (Shiraoi, Nippon Paper Industries, length x width: 4 cm x 3 cm) is cut on the surface of the cured coating film. The wire was brought into line contact, applied 500 g load, and reciprocated 500 times. The degree of rubbing of the coating film was evaluated in five stages as follows.
5: The coating film is hardly scratched.
4: Innumerable scratches are formed on a part of the coating film.
3: Countless scratches are formed on the entire coating film.
2: The whole coating film has innumerable scratches and the substrate can be seen.
1: The entire coating film is scraped off, and the white substrate is completely visible.

〔硬化塗膜の臭気の評価〕
上記で作成した薄膜硬化物及び硬化塗膜をガラス瓶に入れ、密栓をし、６０℃のオーブンで１時間加熱した後、容器を室温で１時間放置した後、蓋をあけた直後に官能試験で５段階評価を行った。数字の大きい方が、臭気の少ないことを示している。
結果を表１、表２に示す。 [Evaluation of odor of cured coating film]
The thin film cured product and the cured coating film prepared above are put in a glass bottle, sealed, heated in an oven at 60 ° C. for 1 hour, and then the container is left at room temperature for 1 hour. A five-step evaluation was performed. A higher number indicates less odor.
The results are shown in Tables 1 and 2.

この結果、実施例１〜４はいずれの評価結果も良好であった。
一方、比較例１は重合性化合物として、一般式（１）で表される重合性化合物、フェノキシエチルアクリレート及び側鎖に（メタ）アクリロイル基を有さないシリコーンポリエーテルの例である。また比較例２は一般式（１）で表される重合性化合物を含まない例である。また比較例３は一般式（２）で表される光重合開始剤を含まない例である。また比較例４は一般式（４）で表される光重合開始剤及び／または一般式（５）で表される光重合開始剤を含まない例である。また比較例５及び比較例６は一般式（６）に記載の側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートを含まない例である。
いずれの比較例も、実施例の組成に比べ、塗膜の耐摩擦性や塗膜から発生する臭気が実施例の組成に比べ劣るという結果であった。 As a result, the evaluation results of Examples 1 to 4 were all good.
On the other hand, Comparative Example 1 is an example of a polymerizable compound represented by the general formula (1), phenoxyethyl acrylate, and a silicone polyether having no (meth) acryloyl group in the side chain as the polymerizable compound. Moreover, the comparative example 2 is an example which does not contain the polymeric compound represented by General formula (1). Comparative Example 3 is an example not containing the photopolymerization initiator represented by the general formula (2). Moreover, the comparative example 4 is an example which does not contain the photoinitiator represented by General formula (4) and / or the photoinitiator represented by General formula (5). Moreover, Comparative Example 5 and Comparative Example 6 are examples in which the silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain described in the general formula (6) is not included.
In any of the comparative examples, compared to the composition of the example, the friction resistance of the coating film and the odor generated from the coating film were inferior to the composition of the example.

一般式（１）で表される重合性化合物が含まれないと、すべての性能が顕著に悪化した。従って、一般式（１）で表される重合性化合物は、２官能のアクリレートモノマーであるＤＰＧＤＡに比べ、硬化時の架橋反応を促進したり、酸素による重合阻害の効果を低減したりすることにより、塗膜の耐摩擦性が向上し、未反応成分由来と考えられる塗膜から発生する臭気も低減されると考えられる。 When the polymerizable compound represented by the general formula (1) is not included, all the performances are remarkably deteriorated. Therefore, the polymerizable compound represented by the general formula (1) promotes the crosslinking reaction at the time of curing or reduces the effect of inhibiting polymerization by oxygen, compared to DPGDA which is a bifunctional acrylate monomer. It is considered that the rub resistance of the coating film is improved and the odor generated from the coating film considered to be derived from the unreacted component is also reduced.

また、一般式（２）で表される光重合開始剤が含まれないと、塗膜臭気が悪化した。
この光重合開始剤はアミノアセトフェノンのような反応性の高い開始剤と同等の反応性をもちながら、塗膜から発生する臭気を低減させることができると考えられる。 Moreover, the coating-film odor deteriorated when the photoinitiator represented by General formula (2) was not included.
This photopolymerization initiator is considered to be able to reduce the odor generated from the coating film while having the same reactivity as a highly reactive initiator such as aminoacetophenone.

また、一般式（４）で表される光重合開始剤もしくは一般式（５）で表される光重合開始剤が含まれないと、耐擦性が悪化した。これらの光重合開始剤は短波長紫外線の届きにくい被印刷基材と塗膜との界面においても、長波長紫外線を吸収し、前記界面において、ラジカル発生確率を好適に高めているものと考えられる。 Further, when the photopolymerization initiator represented by the general formula (4) or the photopolymerization initiator represented by the general formula (5) was not included, the abrasion resistance deteriorated. These photopolymerization initiators are considered to absorb long-wavelength ultraviolet rays even at the interface between the substrate to be printed and the coating film where short-wavelength ultraviolet rays are difficult to reach, and to suitably increase the probability of radical generation at the interface. .

また、一般式（６）で表される側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートが含まれないと、耐摩擦性が悪化した。
この結果より、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートは塗膜表面に配向すると伴に、一般式（２）及び一般式（４）や一般式（５）の光重合開始剤により発生するラジカルと、一般式（６）で表される側鎖に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーンポリエーテル（メタ）アクリレートの側鎖の（メタ）アクリロイル基やポリエーテル鎖の活性メチレン基から架橋反応が始まり、塗膜の耐摩擦性を好適に高めているものと考えられる。 In addition, when the side chain represented by the general formula (6) does not contain a silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group, the friction resistance deteriorated.
From this result, the silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain is oriented on the surface of the coating film, and the light of the general formula (2), the general formula (4), and the general formula (5). The radical generated by the polymerization initiator and the activity of the (meth) acryloyl group or polyether chain of the side chain of the silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain represented by the general formula (6) It is considered that the crosslinking reaction starts from the methylene group and the friction resistance of the coating film is suitably enhanced.

以上の結果から、本発明の構成を満たすことで、高速印刷時のように被印刷媒体に十分な紫外線のエネルギーが照射されない場合でも、塗膜の耐摩擦性が良好で、塗膜から発生する臭気が非常に低臭であるである活性エネルギー線硬化性組成物が得られることが確認された。 From the above results, by satisfying the configuration of the present invention, even when sufficient ultraviolet energy is not applied to the printing medium as in high-speed printing, the coating film has good friction resistance and is generated from the coating film. It was confirmed that an active energy ray-curable composition having a very low odor was obtained.

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は粘度の低いインクジェットインキ用の組成物として使用できることは勿論、様々な分野、例えば塗装分野においては、木工塗料、各種建材、高光沢印刷物、光沢紙、印画紙、ベースコート、プラスチックハードコート、光ファイバーコーティング等、印刷分野においては、各種プラスチック製品、紙幣等の平版インキ、グラビアインキ、フレキソインキ、スクリーンインキ、インクジェットインキ、接着用途としては、各種ラミネート、接着フィルム、光学記録ディスク等に用いられている。また電子工学分野においては、プリント基板、磁気テープ、磁気ディスク、半導体封止材、液晶セル用接着剤等、光成型としては立体模型の成型等に使用することができる。また酸素の影響を受けにくく硬化性に優れ、プラスチックのような密着性の低い基材に対しても密着性に優れるビニルエーテル基含有(メタ)アクリル酸エステルを使用するので、食品パッケージ用の各種組成物、例えば食品包装用のラミネート用接着剤、コーティング塗料、印刷用のグラビアインキやインクジェット記録用インク等として、好ましく使用することができる。 The active energy ray-curable composition of the present invention can be used as a composition for inkjet inks having a low viscosity. In various fields, for example, in the coating field, wood paint, various building materials, high gloss printed matter, glossy paper, printing In the printing field, such as paper, base coat, plastic hard coat, optical fiber coating, etc. Used for optical recording disks and the like. Further, in the field of electronics, it can be used for molding a three-dimensional model, etc. as optical molding, such as a printed board, a magnetic tape, a magnetic disk, a semiconductor sealing material, an adhesive for liquid crystal cells. In addition, it uses vinyl ether group-containing (meth) acrylic acid esters that are not easily affected by oxygen and have excellent curability and low adhesion properties such as plastics. It can be preferably used as a product, for example, a laminating adhesive for food packaging, a coating paint, a gravure ink for printing or an ink for ink jet recording.

Claims

A polymerizable compound represented by the general formula (1), a silicone polyether (meth) acrylate having a (meth) acryloyl group in the side chain represented by the general formula (6), a colorant, and the general formula (2) An active energy ray-curable coloring composition comprising a photopolymerization initiator represented.

(1)
(In formula (1), R ₁ represents a hydrogen atom or a methyl group, R ₂ represents an organic residue having 2 to 20 carbon atoms, and R ₃ represents a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 11 carbon atoms. Represents.)

(2)
(In the formula (2), R ₄ , R ₅ and R ₆ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, A phenyl group, a nitro group, —SCH ₃ , —O—CO—R ₈ , —CO—O—R ₈ or —CO—R ₈ (wherein R ₈ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms). R ₇ represents an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or a group represented by the general formula (3).)

(3)
(In the formula (3), R ₉ , R ₁₀ , R ₁₁ , R ₁₂ and R ₁₃ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxyl group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom. Atom, cyano group, phenyl group, nitro group, —SCH ₃ , —O—CO—R ₁₄ , —CO—O—R ₁₄ or —CO—R ₁₄ (where R ₁₄ is alkyl having 1 to 4 carbon atoms) Represents a group.)

(6)
(In Formula (6), A ₁ represents a group represented by General Formula (7), A ₂ represents a group represented by General Formula (8), and c and d are each independently 0 to 5). And m, n and o each independently represents an integer of 1 or more.)

(7)
(In the formula (7), EO represents an ethylene oxide group, PO represents a propylene oxide group, a ₁ represents an integer of 8 to 18, b ₁ represents an integer of 0 to 5, and R ₄₄ represents a hydrogen atom. Or represents a methyl group.)

(8)
(In Formula (8), EO represents an ethylene oxide group, PO represents a propylene oxide group, a ₂ represents an integer of 8 to 18, and b ₂ represents an integer of 0 to 5).

The active energy ray curable composition of Claim 1 which further contains the photoinitiator represented by General formula (4) and / or the photoinitiator represented by General formula (5).

(4)
(In the formula (4) _represents a R 15 _{to R 27} each independently represent hydrogen or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms .)

(5)
(In Formula (5), R < ₂₈ > -R < ₃₈ > respectively independently represents hydrogen or a C1-C12 alkyl group, a cyclic aliphatic hydrocarbon group, a phenyl group, and a C1-C12 alkoxy group. .)

A cured product obtained by curing the active energy ray-curable composition according to claim 1 or 2 .

An ink composition for ink jet recording using the active energy ray-curable composition according to claim 1.