JP6128839B2 - Light oil fuel composition - Google Patents

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Description

本発明は、ディーゼルエンジン等に使用される軽油燃料組成物、特にJIS K 2204「軽油」に3号として規定されている要件を満たす軽油燃料組成物に関するものである。   The present invention relates to a light oil fuel composition used for diesel engines and the like, particularly to a light oil fuel composition that satisfies the requirements defined as No. 3 in JIS K 2204 “Diesel”.

ディーゼルエンジン等に使用される軽油燃料組成物は、寒冷地や冬季の使用を考慮し、曇り点や流動点等を指標とした低温性能の調整が行われている。そして、所望の低温流動性を得るための多くの手法が提案されている。   In light oil fuel compositions used for diesel engines and the like, low temperature performance is adjusted by using cloud points, pour points, and the like as an index in consideration of use in cold regions and winter seasons. And many methods for obtaining desired low-temperature fluidity have been proposed.

例えば、特開2008−111082号公報には、炭素数10〜14の直鎖状パラフィン全含有量に対する炭素数15〜18の直鎖状パラフィン全含有量の重量比を0.5〜1.5とし、且つ、炭素数19〜25の直鎖状パラフィン全含有量に対する炭素数15〜18の直鎖状パラフィン全含有量の重量比を0.5〜1.5とし、徐冷時に析出する直鎖状パラフィンの量を減少させ、低温流動性の改善に用いる添加剤の効果を高める手法が開示されている。   For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-1111082, the weight ratio of the total content of linear paraffins having 15 to 18 carbon atoms to the total content of linear paraffins having 10 to 14 carbon atoms is 0.5 to 1.5. In addition, the weight ratio of the total content of linear paraffins having 15 to 18 carbon atoms to the total content of linear paraffins having 19 to 25 carbon atoms is set to 0.5 to 1.5. A technique for reducing the amount of chain paraffin and enhancing the effect of the additive used for improving the low temperature fluidity is disclosed.

また、特開2005−220330号公報には、徐冷曇り点(X)を−30.0〜−15.0℃、軽油組成物中の炭素数18〜25のノルマルパラフィン含有量から求めた線形回帰直線の傾き(Y)を0.18以下、上記XとYを変数とする所定の式で表される指標(Z)を1.5以下、組成物中の炭素数が18以上のノルマルパラフィンの含有量を3.4質量%以下とすることで、硫黄分を50質量ppm以下に抑えながら、低温でのフィルタ閉塞を起こすことなく、かつ、実用性能や排出ガス浄化能を満足する手法が開示されている。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-220330 discloses a linearity obtained by determining the slow cooling cloud point (X) from −30.0 to −15.0 ° C. and the normal paraffin content of 18 to 25 carbon atoms in the light oil composition. Normal paraffin wherein the slope (Y) of the regression line is 0.18 or less, the index (Z) represented by the predetermined formula with X and Y as variables is 1.5 or less, and the carbon number in the composition is 18 or more. By reducing the sulfur content to 3.4 mass% or less, there is a technique that satisfies the practical performance and the exhaust gas purification ability without causing filter clogging at a low temperature while suppressing the sulfur content to 50 mass ppm or less. It is disclosed.

特開2008−111082号公報JP 2008-111082 A 特開2005−220330号公報JP 2005-220330 A

近年、社会情勢の変化に伴い、軽油燃料組成物の性状や製法において考慮すべき点も変化してきている。具体的には、硫黄の含有量や、重油需要減少に伴う軽油脱硫装置への分解軽油の混合比率増などが挙げられる。そして、これらの環境変化や燃料油の需要構造の変化に伴い、軽油の低温性能維持に従来技術が使用できない場合があり、たとえば分解系基材を多く含んだものには、これまで知られている低温流動性の改善に用いる添加剤(低温流動性向上剤:CFI)では十分な効果が得られない虞がある。そのため、環境の変化に応じた新たな指標が求められる。   In recent years, with changes in the social situation, the characteristics of light oil fuel compositions and the points to be considered in the manufacturing method have also changed. Specifically, the content of sulfur and the increase in the mixing ratio of cracked light oil to the light oil desulfurization equipment accompanying the decrease in demand for heavy oil can be mentioned. And with these environmental changes and changes in the demand structure of fuel oil, there are cases where conventional technology cannot be used to maintain the low temperature performance of diesel oil. The additive used for improving the low temperature fluidity (low temperature fluidity improver: CFI) may not provide a sufficient effect. Therefore, a new index is required according to environmental changes.

軽油の低温性能維持に従来技術が使用できない原因の一つとして、その殆どの技術がノルマルパラフィン(ワックス)の性状や析出量などに着目していることが挙げられる。これに対し、本発明者は、社会情勢の変化に十分対応しながら軽油燃料組成物の低温流動性の向上を図るためには、硫黄含有量の低下や分解軽油の混合比率の増加に伴い、ワックスの性状、析出量に加え、低温で析出したワックスの溶解量に寄与する物質、すなわち分解軽油に多く含まれる芳香族化合物や、脱硫装置内で芳香族化合物を水添処理することにより生成するナフテンの組成、含有量にも着目する必要があることを見出した。   One of the reasons why the conventional technology cannot be used for maintaining the low temperature performance of light oil is that most of the technology pays attention to the properties and precipitation amount of normal paraffin (wax). On the other hand, in order to improve the low temperature fluidity of the light oil fuel composition while sufficiently responding to changes in the social situation, the present inventor, along with a decrease in the sulfur content and an increase in the mixing ratio of cracked light oil, In addition to the properties and precipitation amount of wax, substances that contribute to the dissolution amount of wax precipitated at low temperatures, that is, aromatic compounds that are abundant in cracked gas oil, and are produced by hydrogenating aromatic compounds in a desulfurization unit It has been found that it is also necessary to pay attention to the composition and content of naphthene.

本発明は、硫黄の含有量の低下や、分解軽油の混合比率の増加に対応しながら、特に寒さの厳しい地域においても車両の燃料用として十分な低温流動性を備えた軽油燃料組成物を提供することを目的とする。   The present invention provides a light oil fuel composition having sufficient low-temperature fluidity for vehicle fuel even in severe cold areas, while responding to a decrease in sulfur content and an increase in the mixing ratio of cracked light oil. The purpose is to do.

本発明は、流動点が−20.0℃以下、90%留出温度が330℃以下、引火点が45℃以上、炭素数19〜23のノルマルパラフィン分が6.5mass%以下、2環シクロパラフィン類が9.1mass%以上15.0mass%以下、芳香族分が18.0vol%以上30.0vol%以下、アルキルベンゼン類が17.0mass%以上、硫黄分が10massppm以下であり、EV系低温流動性向上剤を含む軽油燃料組成物である。 This onset Ming, pour point -20.0 ° C. or less, 90% distillation temperature of 330 ° C. or less, a flash point of 45 ° C. or higher, normal paraffin content of 19 to 23 carbon atoms or less 6.5 mass%, 2 rings The cycloparaffins are 9.1 mass% or more and 15.0 mass% or less , the aromatic content is 18.0 vol% or more and 30.0 vol% or less, the alkylbenzenes are 17.0 mass% or more , and the sulfur content is 10 massppm or less. A diesel fuel composition containing a fluidity improver.

本発明において、EV系低温流動性向上剤とは、エチレン‐不飽和エステル共重合体を主成分とする燃料のための低温流動性を改善する添加剤である。エチレン‐酢酸ビニル系共重合体(EVA系)が代表例の一つである。例えばEVA系低温流動性向上剤のアセテート基のメチル基を適度な炭素数のアルキル基に置換した低温流動性向上剤も有効である。EV系低温流動性向上剤の添加量は50〜500massppmが好ましく、100〜500massppmであることが特に好ましい。なお、添加量が500massppmを超えると、フィルタの目詰まりを起こす場合がある。また、低温流動性向上剤として、一般に、界面活性剤系、ワックス分散剤系なども広く使用されているが、本発明の軽油燃料組成物を構成する基材が所定の性状を満たすものである場合は、EV系低温流動性向上剤を使用することにより、低温流動性を著しく向上させることができる。   In the present invention, the EV-based low temperature fluidity improver is an additive for improving low temperature fluidity for a fuel mainly composed of an ethylene-unsaturated ester copolymer. A typical example is an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). For example, a low temperature fluidity improver in which the methyl group of the acetate group of the EVA low temperature fluidity improver is substituted with an alkyl group having an appropriate carbon number is also effective. The added amount of the EV low temperature fluidity improver is preferably 50 to 500 massppm, and particularly preferably 100 to 500 massppm. If the amount added exceeds 500 massppm, the filter may be clogged. Further, as a low-temperature fluidity improver, generally, a surfactant system, a wax dispersant system, and the like are widely used. However, the base material constituting the light oil fuel composition of the present invention satisfies predetermined properties. In this case, the low temperature fluidity can be remarkably improved by using an EV type low temperature fluidity improver.

なお、本発明において、シクロパラフィン類とは脂環式炭化水素を意味し、1環、2環、3環のものを含み、さらにアルキル基で置換したものも含まれるものとする。1環としては、例えば、テトラエチルシクロヘキサン等のアルキルシクロヘキサンが挙げられ、2環としては、例えば、エチルプロピルデカリン等のアルキルデカリンが挙げられ、3環としては、例えば、ジエチルペルヒドロフルオレンなどのアルキルペルヒドロフルオレンや、エチルペルヒドロアントラセンなどのアルキルペルヒドロアントラセンが挙げられるがこれらに限定されるわけではない。   In the present invention, cycloparaffins mean alicyclic hydrocarbons, including monocyclic, bicyclic and tricyclic, and those substituted with an alkyl group. Examples of the one ring include alkylcyclohexane such as tetraethylcyclohexane, and examples of the two ring include alkyldecalin such as ethylpropyldecalin. Examples of the three ring include alkyl perhydrofluorene such as diethylperhydrofluorene. Examples include, but are not limited to, hydrofluorene and alkyl perhydroanthracene such as ethyl perhydroanthracene.

また、本発明において、アルキルベンゼン類とは1環芳香族分をアルキル基で置換したものであり、ペンタメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼン、1−エチル−3−メチルベンゼン、トリメチルベンゼンの誘導体、1−エチル−3,5−ジメチルベンゼン、1−メチル−4−プロピルベンゼン、2−メチル−1,3−ジメチルベンゼンなどがあるが、これらに限定されるわけではない。
また本発明において芳香族分とは環状不飽和有機化合物であって、1環(ベンゼン)、2環(ナフタレン)、3環(アントラセン)および芳香環の水素がパラフィンなどの有機化合物に置換されたものや、ナフテンベンゼンのように芳香環とナフテン環の両方を含む化合物も含む。
In the present invention, the alkylbenzenes are those in which the aromatic ring is substituted with an alkyl group, and pentamethylbenzene, hexamethylbenzene, 1-ethyl-3-methylbenzene, trimethylbenzene derivatives, 1-ethyl Examples include, but are not limited to, -3,5-dimethylbenzene, 1-methyl-4-propylbenzene, 2-methyl-1,3-dimethylbenzene.
In the present invention, the aromatic component is a cyclic unsaturated organic compound, and hydrogen in one ring (benzene), two rings (naphthalene), three rings (anthracene), and aromatic rings is substituted with an organic compound such as paraffin. And compounds containing both an aromatic ring and a naphthene ring, such as naphthenebenzene.

本発明によれば、特に2環シクロパラフィン類を所定の含有量にし、更に、EV系低温流動性向上剤を使用することにより、硫黄の含有量の低下や、分解軽油の混合比率の増加に対応しながら、車両の燃料用として十分な低温流動性を備えた軽油燃料組成物を提供することができる。   According to the present invention, in particular, by setting the bicyclic cycloparaffins to a predetermined content, and further using an EV-based low temperature fluidity improver, the sulfur content can be reduced and the mixing ratio of cracked light oil can be increased. Accordingly, it is possible to provide a light oil fuel composition having sufficient low-temperature fluidity for a vehicle fuel.

軽油燃料組成物の低温流動性には、ワックス分と称されるノルマルパラフィン分が大きく影響することは広く知られるところであるが、本発明者は、このノルマルパラフィンの中でも、ディーゼルエンジンの燃料供給系に設置されているフィルタに析出し目詰まりを生じさせるものに着目し、その組成に関する分析を行った。分析の結果を図1に示す。なお、分析対象としたワックスの採取にあたっては、まず、軽油燃料組成物を25℃の恒温槽に入れ、当該軽油燃料組成物について予め測定した曇り点より5.0℃高い温度まで急冷し、その後−12.0℃まで1.0℃/hで徐冷した。そして、析出したワックスを、吸引ろ過装置を使用して採取した。ワックス採取にはガラス繊維濾紙(GEヘルスケア・ジャパン株式会社製GFシリーズ:GF/A:1.6μm)を使用した。更に、採取されたワックス中に残った軽油燃料組成物は、2−ブタノンを使用して除去した。得られたワックス分は、ガスクロマトグラフ法により分析した。   It is well known that the normal paraffin content called a wax component greatly affects the low-temperature fluidity of the light oil fuel composition. Among the normal paraffins, the present inventor is a fuel supply system for diesel engines. Focusing on the filter that is deposited on the filter and causes clogging, the composition was analyzed. The result of the analysis is shown in FIG. In collecting the wax to be analyzed, first, the light oil fuel composition is placed in a thermostatic bath at 25 ° C., and rapidly cooled to a temperature 5.0 ° C. higher than the cloud point measured in advance for the light oil fuel composition. The solution was gradually cooled to -12.0 ° C at 1.0 ° C / h. And the precipitated wax was extract | collected using the suction filtration apparatus. Glass fiber filter paper (GE Healthcare Japan GF series: GF / A: 1.6 μm) was used for wax collection. Further, the light oil fuel composition remaining in the collected wax was removed using 2-butanone. The obtained wax content was analyzed by gas chromatography.

図1に示すように、軽油中のノルマルパラフィンは炭素数6から炭素数25まで幅広く分布し炭素数10から炭素数15にピークを持つ。一方、目詰まりを生じさせるワックスの炭素数分布は主に19〜23が大部分を占めており、本発明者は、この分析結果をふまえ、炭素数19〜23のノルマルパラフィン含有量を調整することで良好な低温流動性を確保できることを見出した。また、炭素数19〜23のノルマルパラフィンとその他軽油燃料組成物の組成および低温流動性との関係を調べたところ、炭素数19〜23のノルマルパラフィン分のみならず、芳香族分やアルキルベンゼン類及び2環シクロパラフィン類の含有量も低温流動性に影響を及ぼす事実を見出した。そして、特定の炭素数のワックス量と、特に2環シクロパラフィン類の含有量を適正にコントロールした基材と特定の添加剤を組み合わせることで、昨今の社会情勢にあった状況下でも、適正な低温流動性を確保できることを見出した。本発明は、本発明者によるこれら新たな知見に基づくものである。   As shown in FIG. 1, normal paraffin in light oil is widely distributed from 6 to 25 carbon atoms and has a peak at 10 to 15 carbon atoms. On the other hand, the carbon number distribution of the wax causing clogging mainly occupies 19 to 23, and the present inventor adjusts the normal paraffin content of 19 to 23 carbons based on this analysis result. It was found that good low temperature fluidity can be secured. Moreover, when the relationship between the normal paraffin having 19 to 23 carbon atoms and the composition and low-temperature fluidity of other light oil fuel compositions was examined, not only the normal paraffin content having 19 to 23 carbon atoms but also aromatic components and alkylbenzenes and It was found that the content of bicyclic cycloparaffins also affects the low temperature fluidity. And by combining a specific amount of wax with a base material that has been appropriately controlled, especially the content of bicyclic cycloparaffins, and a specific additive, even under the circumstances of the current social situation, It has been found that low temperature fluidity can be secured. The present invention is based on these new findings by the present inventors.

ワックス中のノルマルパラフィンの炭素数分布を、軽油燃料組成物中のノルマルパラフィンの炭素数分布との比較において示すグラフである。It is a graph which shows carbon number distribution of normal paraffin in wax in comparison with carbon number distribution of normal paraffin in light oil fuel composition.

本発明の軽油燃料組成物は、最終的に得られる軽油燃料組成物が規定する特定の性状を有するように1種または2種以上の灯油基材及び1種または2種以上の軽油基材を混合して調製できる。   The light oil fuel composition of the present invention comprises one or more kerosene bases and one or two or more light oil bases so as to have a specific property defined by the finally obtained light oil fuel composition. Can be prepared by mixing.

灯油基材として、例えば、原油を常圧蒸留して得られる灯油留分およびそれを脱硫した脱硫灯油を用いることができる。また常圧蒸留装置から得られる灯油留分と分解灯油を適切な割合で混合、脱硫処理して得られた硫黄分10massppm以下の灯油基材も用いることができる。なお、分解灯油とは、流動接触分解装置から得られる灯油留分や熱分解装置から得られる灯油留分などの重油のアップグレーディングプロセスから留出する灯油留分をいい、近年の社会的要請に従えば、それの混合比率はできるだけ高くすることが好ましい。   As the kerosene base material, for example, a kerosene fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil and desulfurized kerosene obtained by desulfurization thereof can be used. A kerosene base material having a sulfur content of 10 mass ppm or less obtained by mixing and desulfurizing kerosene fraction obtained from an atmospheric distillation apparatus and cracked kerosene at an appropriate ratio can also be used. Note that cracked kerosene refers to kerosene fractions distilled from heavy oil upgrading processes such as kerosene fractions obtained from fluid catalytic cracking equipment and kerosene fractions obtained from thermal cracking equipment. Therefore, it is preferable to make the mixing ratio as high as possible.

また、軽油基材として、例えば、原油を常圧蒸留して得られる軽油留分及びそれを脱硫した脱硫軽油を用いることができる。また常圧蒸留装置から得られる軽油留分と分解軽油を適切な割合で混合、脱硫処理して得られた硫黄分10massppm以下の軽油燃料組成物も用いることができる。なお、分解軽油とは、直接脱硫装置から得られる直脱軽油や、間接脱硫装置から得られる間脱軽油、或いは、流動接触分解装置から得られるライトサイクルオイルなど重油のアップグレーディングプロセスから留出する軽油留分をいい、近年の社会的要請に従えば、それの混合比率はできるだけ高くすることが好ましい。   Moreover, as a light oil base material, for example, a light oil fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil and a desulfurized light oil obtained by desulfurizing it can be used. A light oil fuel composition having a sulfur content of 10 mass ppm or less obtained by mixing and desulfurizing a light oil fraction obtained from an atmospheric distillation apparatus and cracked light oil at an appropriate ratio can also be used. Note that cracked light oil means light oil distilled from an upgrade process of heavy oil such as direct degasified light oil obtained from a direct desulfurizer, degasified light oil obtained from an indirect desulfurizer, or light cycle oil obtained from a fluid catalytic cracker. The fraction is a fraction, and it is preferable to make the mixing ratio as high as possible in accordance with recent social demands.

更に、これらを色相改善のために水素化処理した軽油も用いることができる。すなわち、脱硫装置処理後の脱硫軽油中に炭素数19〜23のノルマルパラフィン類、芳香族分、2環シクロパラフィン、アルキルベンゼン類が適正量になるように、脱硫装置原料種類や比率を調整したり、脱硫装置内の反応で消滅、生成するこれらの物質を最終製品で適正範囲内になるように種々の脱硫条件を調整して得られたものを使用することができる。   Furthermore, light oils obtained by hydrotreating them for improving the hue can also be used. That is, the raw material type and ratio of the desulfurizer are adjusted so that normal paraffins, aromatics, bicyclic cycloparaffins, and alkylbenzenes having 19 to 23 carbon atoms in the desulfurized diesel oil after the desulfurizer treatment are in appropriate amounts Those obtained by adjusting various desulfurization conditions so that these substances that disappear and are generated by the reaction in the desulfurization apparatus are within the proper range in the final product can be used.

更にまた、脱硫後の軽油が炭素数19〜23のノルマルパラフィン類、芳香族分、2環シクロパラフィン類、アルキルベンゼン類の適正量を満たす、満たさないに関わらず、石油精製2次装置から留出する灯油・軽油相当油や、水素化分解灯油・軽油、フィッシャートロプシュ合成油などを基材として用いて、上記適正量を満たすものにすることも可能である。   Furthermore, distillate from the oil refining secondary equipment regardless of whether or not the desulfurized diesel oil satisfies or does not satisfy the proper amount of normal paraffins, aromatics, bicyclic cycloparaffins and alkylbenzenes having 19 to 23 carbon atoms. It is also possible to use kerosene / light oil equivalent oil, hydrocracked kerosene / light oil, Fischer-Tropsch synthetic oil or the like as a base material to satisfy the above-mentioned appropriate amount.

炭素数19〜23のノルマルパラフィン分は6.5mass%以下である必要がある。それを超えると、低温下の始動時においてディーゼルエンジンへの燃料供給経路中のフィルタの目詰まりを起こしやすいものになるなど、低温流動性の悪化を招くため好ましくない。6.0mass%以下が好ましく、5.5mass%以下がより好ましく、5.2mass%以下が更に好ましく、5.0mass%以下が特に好ましい。ただし、この炭素数19〜23のノルマルパラフィン分は、低温流動性向上の観点からできるだけ少ないことが好ましい反面、セタン指数の観点から、例えば、3.0mass%以上とすることができる。   The normal paraffin content having 19 to 23 carbon atoms needs to be 6.5 mass% or less. Exceeding this is not preferable because the low-temperature fluidity is deteriorated such that the filter in the fuel supply path to the diesel engine is likely to be clogged at the time of starting at a low temperature. 6.0 mass% or less is preferable, 5.5 mass% or less is more preferable, 5.2 mass% or less is further preferable, and 5.0 mass% or less is particularly preferable. However, the normal paraffin content having 19 to 23 carbon atoms is preferably as small as possible from the viewpoint of improving low-temperature fluidity, but can be set to, for example, 3.0 mass% or more from the viewpoint of the cetane index.

シクロパラフィン類の含有量は特に制限されないが、例えば、20.0mass%以上、好ましくは25.0mass%以上、特に好ましくは30.0mass%以上とすることができる。また、1環シクロパラフィン類の含有量も特に制限されないが、例えば、15.0mass%以上、好ましくは18.0mass%以上とすることができる。2環シクロパラフィン類は9.1mass%以上であり、9.3mass%以上が好ましく、9.5mass%以上がより好ましく、9.7mass%以上が特に好ましい。3環シクロパラフィン類の含有量も特に制限されないが、例えば、0.1mass%以上、好ましくは0.5mass%以上とすることができる。これらシクロパラフィンは、含有量が多いほどEV系添加剤の効果を高め低温流動性を向上させるが、多すぎると芳香族分の水添反応を促進させることになり精製コストが上がるばかりか、燃料供給系統のシール材を収縮させ燃料にじみを発生させる場合があるので、シクロパラフィン類の含有量を43.0mass%以下、1環シクロパラフィン類の含有量を25.0mass%以下、2環シクロパラフィン類の含有量を15.0mass%以下、3環シクロパラフィン類の含有量を3.0mass%以下とすることができる。2環シクロパラフィン類については、一定以上の値にすることにより、特に低温流動性を改善することができる。   Although content in particular of cycloparaffins is not restrict | limited, For example, it is 20.0 mass% or more, Preferably it is 25.0 mass% or more, Most preferably, it can be 30.0 mass% or more. Further, the content of the monocyclic cycloparaffins is not particularly limited, but may be, for example, 15.0 mass% or more, preferably 18.0 mass% or more. Bicyclic cycloparaffins are 9.1 mass% or more, preferably 9.3 mass% or more, more preferably 9.5 mass% or more, and particularly preferably 9.7 mass% or more. The content of tricyclic cycloparaffins is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 mass% or more, preferably 0.5 mass% or more. The higher the content of these cycloparaffins, the higher the effect of the EV additive and the improvement of the low temperature fluidity. However, if the content is too large, the hydrogenation reaction of aromatics will be promoted and the refining cost will increase. Since there is a case where the sealant of the supply system is shrunk to cause fuel bleeding, the content of cycloparaffins is 43.0 mass% or less, and the content of monocyclic cycloparaffins is 25.0 mass% or less. The content of bisphenols can be made 15.0 mass% or less, and the content of tricyclic cycloparaffins can be made 3.0 mass% or less. For bicyclic cycloparaffins, the low temperature fluidity can be improved by setting the value to a certain value or more.

芳香族分は18.0vol%以上であり、19.0vol%以上が好ましく、20.0vol%以上がより好ましく、21.0vol%以上が更に好ましく、22.0vol%以上が特に好ましい。ただし、芳香族分は、多すぎるとセタン価が低下し、自動車排ガス中の粒子状物質が増加するなどの不具合を生じることがあるため30.0vol%以下とする
1環芳香族分は17.0vol%以上であることが好ましく、18.0vol%以上であることがより好ましく、20.0vol%以上であることが更に好ましい。ただし、芳香族分は、多すぎるとセタン価が低下し、自動車排ガスの粒子状物質が増加するなどの不具合を生じることがあるため27.0vol%以下が好ましい。
2環芳香族分は1.0vol%以上であることが好ましく、1.5vol%以上であることがより好ましい。ただし、芳香族分は、多すぎるとセタン価が低下し、自動車排ガスの粒子状物質が増加するなどの不具合を生じることがあるため2.5vol%以下が好ましい。
The aromatic content is 18.0 vol% or more, preferably 19.0 vol% or more, more preferably 20.0 vol% or more, still more preferably 21.0 vol% or more, and particularly preferably 22.0 vol% or more. However, aromatic content is too much, the cetane number is lowered and particulate matter in automotive exhaust gas may cause problems such as certain order or less 30.0Vol% increase.
The 1-ring aromatic content is preferably 17.0 vol% or more, more preferably 18.0 vol% or more, and further preferably 20.0 vol% or more. However, if the aromatic content is too large, the cetane number may decrease, and problems such as an increase in particulate matter in automobile exhaust gas may occur, so 27.0 vol% or less is preferable.
The bicyclic aromatic content is preferably 1.0 vol% or more, and more preferably 1.5 vol% or more. However, if the aromatic content is too large, the cetane number is lowered, and problems such as an increase in particulate matter in automobile exhaust gas may occur, so 2.5 vol% or less is preferable.

アルキルベンゼン類は17.0mass%以上であり、18.0mass%以上がより好ましく、20.0mass%以上が更に好ましく、21.0mass%以上が特に好ましい。アルキルベンゼン類の含有量を前記範囲に調整すると、車両の燃料用として十分な低温流動性を得ることができるので好ましい。ただしアルキルベンゼン類は、多すぎるとセタン価が低下し、自動車排ガス中の粒子状物質が増加するなどの不具合を生じることがあるため、25.0mass%以下が好ましい。
Alkylbenzenes are 17.0 mass% or more , more preferably 18.0 mass% or more, further preferably 20.0 mass% or more, and particularly preferably 21.0 mass% or more. It is preferable to adjust the alkylbenzene content to the above range because sufficient low-temperature fluidity can be obtained for vehicle fuel. However, if the alkylbenzene is too much, the cetane number is lowered, and problems such as an increase in particulate matter in the automobile exhaust gas may occur, so 25.0 mass% or less is preferable.

ナフテンベンゼン類としては、例えば、インダン、アルキル置換インダン、テトラリン、アルキル置換テトラリンなどが挙げられる。1環ナフテンベンゼン類の含有量は特に制限されないが、例えば、10.0mass%以上、好ましくは11.0mass%以上、より好ましくは12.0mass%以上とすることができる。ただし、ナフテンベンゼン類は、多すぎるとセタン価が低下し、自動車排ガスの粒子状物質が増加するなどの不具合を生じることがあるため、1環ナフテンベンゼン類の含有量を、例えば、15.0mass%以下、2環ナフテンベンゼン類の含有量を、例えば、2.5mass%以下とすることができる。   Examples of naphthenebenzenes include indane, alkyl-substituted indane, tetralin, and alkyl-substituted tetralin. Although content in particular of 1 ring naphthenebenzene is not restrict | limited, For example, it is 10.0 mass% or more, Preferably it is 11.0 mass% or more, More preferably, it can be 12.0 mass% or more. However, if the amount of naphthene benzenes is too large, the cetane number may decrease, and problems such as an increase in particulate matter in automobile exhaust gas may be caused. Therefore, the content of monocyclic naphthene benzenes is, for example, 15.0 mass. % Or less The content of bicyclic naphthenebenzenes can be, for example, 2.5 mass% or less.

硫黄分は、環境への影響を考慮して取り決められたJIS K 2204規格を満たすもの、すなわち、10massppm以下とする必要がある。
引火点は、取り扱いの安全性から、45℃以上とする。
The sulfur content needs to satisfy the JIS K 2204 standard determined in consideration of the influence on the environment, that is, 10 mass ppm or less.
The flash point should be 45 ° C or higher for safe handling.

本発明の軽油燃料組成物は、EV系低温流動性向上剤を添加することにより、基材の低温流動性を大きく改善することができる。なお、EV系低温流動性向上剤としては、たとえば、キャリオールKA−701(三洋化成工業株式会社製)、R570(インフィニアム ジャパン株式会社製)が好適である。また、必要に応じて、酸化防止剤、燃料供給ポンプ部品等の摩耗を防止するため潤滑性向上剤など、その他の添加剤を添加してもよい。   The light oil fuel composition of the present invention can greatly improve the low temperature fluidity of the substrate by adding an EV-based low temperature fluidity improver. As the EV system low temperature fluidity improver, for example, Carriol KA-701 (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) and R570 (manufactured by Infinium Japan Co., Ltd.) are suitable. If necessary, other additives such as a lubricity improver may be added to prevent wear of antioxidants, fuel supply pump parts, and the like.

本発明の軽油燃料組成物は、自動車排ガス中の粒子状物質を減少させるために密度は0.830g/cm以下が好ましく、0.825g/cm以下がより好ましいが、燃費の観点から0.802g/cm以上が好ましい。動粘度@30℃は、ポンプ摩耗防止の観点から1.7mm/s以上が好ましく、2.0mm/s以上がより好ましく、2.5mm/s以上が更に好ましい。排ガス中の粒子状物質が増加するので、4.0mm/s以下が好ましい。セタン指数は低温時の始動性の観点から45.0以上が好ましく、50.0以上がより好ましい。 Diesel fuel composition of the present invention, the density is preferably from 0.830 g / cm 3 or less in order to reduce particulate matter in automotive exhaust, 0.825 g / cm 3 but less is more preferable, from the viewpoint of fuel efficiency 0 802 g / cm 3 or more is preferable. Kinematic viscosity @ 30 ° C. is preferably at least 1.7 mm 2 / s from the viewpoint of preventing the pump wear, more preferably at least 2.0 mm 2 / s, more preferably more than 2.5 mm 2 / s. Since the particulate matter in the exhaust gas increases, 4.0 mm 2 / s or less is preferable. The cetane index is preferably 45.0 or more, more preferably 50.0 or more, from the viewpoint of startability at low temperatures.

本発明の軽油燃料組成物の低温流動性向上の観点から10%留出温度は200℃以下が好ましく、190℃以下がより好ましく、185℃以下が更に好ましい。10%留出温度が低すぎると引火点が低くなるので、170℃以上が好ましい。50%留出温度が高くなると排ガス中の粒子状物質が増加するので、250℃以下が好ましく、245℃以下がより好ましく、240℃以下が更に好ましい。50%留出温度が低くなりすぎるとセタン指数が低下し始動性が悪化するので、210℃以上が好ましい。90%留出温度は低温流動性が良好となるので、330℃以下であり、325℃以下が好ましい。90%留出温度が低くなりすぎると燃費が悪化するので300℃以上が好ましい。
流動点は、低温流動性を考慮して、−20.0℃以下、特に−25.0℃以下、さらには−32.5℃以下とすることができる。
曇り点は、高すぎると低温時に析出するワックスによるフィルター目詰まりが起きやすくなるので、−2℃以下が好ましく、−5℃以下が更に好ましい。低すぎると精製コストが上昇するので、−15℃以上が好ましい。
本発明においては、上記のような構成とすることにより、寒冷地における気候や使用環境においても耐えうる高い低温流動性を得ることができる。例えば、目詰まり点が−14℃以下、特に−17℃以下とすることができる。
From the viewpoint of improving the low temperature fluidity of the light oil fuel composition of the present invention, the 10% distillation temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 190 ° C. or lower, and further preferably 185 ° C. or lower. If the 10% distillation temperature is too low, the flash point becomes low, so 170 ° C or higher is preferable. When the 50% distillation temperature increases, the particulate matter in the exhaust gas increases. Therefore, the temperature is preferably 250 ° C or lower, more preferably 245 ° C or lower, and further preferably 240 ° C or lower. If the 50% distillation temperature is too low, the cetane index decreases and the startability deteriorates, so 210 ° C. or higher is preferable. The 90% distillation temperature is 330 ° C. or lower and preferably 325 ° C. or lower because the low temperature fluidity is good. If the 90% distillation temperature is too low, the fuel efficiency is deteriorated, so 300 ° C. or higher is preferable.
The pour point can be set to −20.0 ° C. or lower, particularly −25.0 ° C. or lower, and further −32.5 ° C. or lower in consideration of low temperature fluidity.
If the cloud point is too high, filter clogging due to wax that precipitates at low temperatures is likely to occur, so it is preferably −2 ° C. or lower, more preferably −5 ° C. or lower. If it is too low, the purification cost will increase, so -15 ° C or higher is preferred.
In the present invention, by adopting the configuration as described above, it is possible to obtain high low-temperature fluidity that can be tolerated even in a climate or usage environment in a cold region. For example, the clogging point can be set to −14 ° C. or lower, particularly −17 ° C. or lower.

「実施例1」
沸点範囲181〜371℃の直留軽油留分が85vol%、流動接触分解装置から留出する沸点範囲145〜372℃のライトサイクルオイルが10vol%および沸点範囲が170〜365℃の間接脱硫装置から留出する間脱軽油が5vol%の混合油を、市販の脱硫触媒を用い、液空間速度1.0h−1、水素分圧5MPa、水素オイル比150NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た軽油に、沸点範囲150℃〜260℃の直留灯油留分を市販の脱硫触媒を用い、液空間速度2.9h−1、水素分圧3.4MPa、水素オイル比120NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た灯油とを混合し、後述のEV系低温流動性向上剤(CFI1)を200massppm添加した軽油燃料組成物。
"Example 1"
A straight-run gas oil fraction having a boiling range of 181 to 371 ° C is 85 vol%, a light cycle oil having a boiling range of 145 to 372 ° C distilled from a fluid catalytic cracker is 10 vol%, and a distillate from an indirect desulfurizer having a boiling range of 170 to 365 ° C. While being discharged, the deoiled oil is 5 vol% of the mixed oil, and a commercially available desulfurization catalyst is used, and the sulfur content becomes 10 massppm or less under the conditions of a liquid space velocity of 1.0 h −1 , a hydrogen partial pressure of 5 MPa, and a hydrogen oil ratio of 150 NL / L. Gas oil obtained by desulfurization until the boiling point range of 150 ° C. to 260 ° C. is obtained by using a commercially available desulfurization catalyst, liquid space velocity 2.9 h −1 , hydrogen partial pressure 3.4 MPa, hydrogen oil ratio It is mixed with kerosene obtained by desulfurization treatment until the sulfur content becomes 10 massppm or less under the condition of 120 NL / L, and an EV-based low temperature fluidity improver (CFI1) described later is added to 200 mass. A diesel fuel composition with sppm added.

「実施例2」
沸点範囲181〜362℃の直留軽油留分が90vol%、流動接触分解装置から留出する沸点範囲145〜374℃のライトサイクルオイルが10vol%の混合油を、市販の脱硫触媒を用い、液空間速度1.5h−1、水素分圧4MPa、水素オイル比150NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た軽油に、沸点範囲150℃〜260℃の直留灯油留分を市販の脱硫触媒を用い、液空間速度2.9h−1、水素分圧3.4MPa、水素オイル比120NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た灯油とを混合し、上記CFI1を200massppm添加した軽油燃料組成物。
"Example 2"
Using a commercially available desulfurization catalyst, 90% by volume of a straight-run gas oil fraction having a boiling range of 181 to 362 ° C. and 10% by volume of light cycle oil having a boiling range of 145 to 374 ° C. distilled from a fluid catalytic cracking unit is used as a liquid space. To a light oil obtained by desulfurization treatment under conditions of a speed of 1.5 h −1 , a hydrogen partial pressure of 4 MPa, and a hydrogen oil ratio of 150 NL / L until the sulfur content becomes 10 massppm or less, a straight kerosene lamp having a boiling point range of 150 ° C. to 260 ° C. Kerosene obtained by desulfurization treatment using a commercially available desulfurization catalyst, with a liquid space velocity of 2.9 h −1 , a hydrogen partial pressure of 3.4 MPa, and a hydrogen oil ratio of 120 NL / L until the sulfur content is 10 massppm or less. A light oil fuel composition to which CFI1 is added at 200 mass ppm.

「比較例1」
沸点範囲181〜362℃の直留軽油留分が98vol%、流動接触分解装置から留出する沸点範囲145〜374℃のライトサイクルオイルが2vol%の混合油を、市販の脱硫触媒を用い、液空間速度1.5h−1、水素分圧4MPa、水素オイル比150NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た軽油に、沸点範囲150℃〜260℃の直留灯油留分を市販の脱硫触媒を用い、液空間速度2.9h−1、水素分圧3.4MPa、水素オイル比120NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た灯油とを混合し、上記CFI1を200massppm添加した軽油燃料組成物。
“Comparative Example 1”
Using a commercially available desulfurization catalyst, a liquid space is obtained by mixing 98 vol% of a straight-run gas oil fraction having a boiling point range of 181 to 362 ° C and 2 vol% of a light cycle oil having a boiling range of 145 to 374 ° C distilled from a fluid catalytic cracker. To a light oil obtained by desulfurization treatment under conditions of a speed of 1.5 h −1 , a hydrogen partial pressure of 4 MPa, and a hydrogen oil ratio of 150 NL / L until the sulfur content becomes 10 massppm or less, a straight kerosene lamp having a boiling point range of 150 ° C. to 260 ° C. Kerosene obtained by desulfurization treatment using a commercially available desulfurization catalyst, with a liquid space velocity of 2.9 h −1 , a hydrogen partial pressure of 3.4 MPa, and a hydrogen oil ratio of 120 NL / L until the sulfur content is 10 massppm or less. A light oil fuel composition to which CFI1 is added at 200 mass ppm.

「比較例2」
沸点範囲181〜376℃の直留軽油留分が95vol%、流動接触分解装置から留出する沸点範囲145〜372℃のライトサイクルオイルが5vol%の混合油を、市販の脱硫触媒を用い、液空間速度1.0h−1、水素分圧5MPa、水素オイル比150NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た軽油に、沸点範囲150℃〜260℃の直留灯油留分を市販の脱硫触媒を用い、液空間速度2.9h−1、水素分圧3.4MPa、水素オイル比120NL/Lの条件で硫黄分が10massppm以下となるまで脱硫処理して得た灯油とを混合し、上記CFI1を200massppm添加した軽油燃料組成物。
“Comparative Example 2”
Using a commercially available desulfurization catalyst, a liquid space is obtained by mixing 95 vol% of a straight-run gas oil fraction having a boiling point range of 181 to 376 ° C and 5 vol% of a light cycle oil having a boiling range of 145 to 372 ° C distilled from a fluid catalytic cracker. To a light oil obtained by desulfurization until the sulfur content becomes 10 massppm or less under the conditions of a speed of 1.0 h −1 , a hydrogen partial pressure of 5 MPa, and a hydrogen oil ratio of 150 NL / L, a straight-run kerosene lamp having a boiling range of 150 ° C. to 260 ° C. Kerosene obtained by desulfurization treatment using a commercially available desulfurization catalyst, with a liquid space velocity of 2.9 h −1 , a hydrogen partial pressure of 3.4 MPa, and a hydrogen oil ratio of 120 NL / L until the sulfur content is 10 massppm or less. A light oil fuel composition to which CFI1 is added at 200 mass ppm.

「比較例3」
実施例1のEV系低温流動性向上剤を後述の界面活性剤系低温流動性向上剤(CFI2)とした他は、実施例1と同じ軽油燃料組成物。
“Comparative Example 3”
The same light oil fuel composition as in Example 1 except that the EV type low temperature fluidity improver of Example 1 was changed to a surfactant type low temperature fluidity improver (CFI2) described later.

「比較例4」
実施例1のEV系低温流動性向上剤を後述のWAX分散剤系低温流動性向上剤(CFI3)とした他は、実施例1と同じ軽油燃料組成物。
“Comparative Example 4”
The same diesel fuel composition as in Example 1, except that the EV low temperature fluidity improver of Example 1 was changed to a WAX dispersant low temperature fluidity improver (CFI3) described later.

「CFI1」
R570(インフィニアム社製)
「CFI2」
FPD−779N(東邦化学工業株式会社製)
「CFI3」
キャリオールFD−391(三洋化成工業株式会社製)
"CFI1"
R570 (manufactured by Infinium)
"CFI2"
FPD-779N (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.)
"CFI3"
Carriol FD-391 (manufactured by Sanyo Chemical Industries)

なお、表1に示す各性状は以下に示すものである。
「密度(@15℃)」
JIS K 2249「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」により測定される15℃における密度。
「動粘度(@30℃)」
JIS K 2283「原油及び石油製品−動粘度試験方法及び粘度指数算出方法」により測定される30℃における動粘度。
「硫黄分」
JIS K 2541−2「原油及び石油製品−硫黄分試験方法 第2部:微量電量滴定式酸化法」により得られる硫黄分。
In addition, each property shown in Table 1 is shown below.
“Density (@ 15 ℃)”
Density at 15 ° C. measured by JIS K 2249 “Crude oil and petroleum products—Density test method and density / mass / volume conversion table”.
"Kinematic viscosity (@ 30 ° C)"
Kinematic viscosity at 30 ° C. measured by JIS K 2283 “Crude oil and petroleum products—Kinematic viscosity test method and viscosity index calculation method”.
"Sulfur"
Sulfur content obtained by JIS K 2541-2 "Crude oil and petroleum products-Sulfur content test method Part 2: Micro coulometric titration method".

「引火点」
JIS K 2265−3「引火点の求め方−第3部:ペンスキーマルテンス密閉法」により得られる引火点。
「10%残油の残留炭素分」
JIS K 2270「原油及び石油製品−残留炭素分試験方法」により得られる10%残油の残留炭素分。
「セタン指数」
JIS K 2280「石油製品−燃料油−オクタン価及びセタン価試験方法並びにセタン指数算出方法 8. 4変数方程式を用いたセタン指数の算出方法」により測定されるセタン指数を意味する。
"Flash point"
Flash point obtained by JIS K 2265-3 "How to determine flash point-Part 3: Penschramtens sealing method".
“Residual carbon content of 10% residual oil”
Residual carbon content of 10% residual oil obtained by JIS K 2270 “Crude oil and petroleum products—Test method for residual carbon content”.
"Cetane index"
It means a cetane index measured according to JIS K 2280 “Petroleum products—fuel oil—octane number and cetane number test method and cetane index calculation method 8. Method for calculating cetane index using 4-variable equation”.

「蒸留性状」
JIS K 2254「石油製品−蒸留試験方法」により得られる蒸留性状。
「飽和分合計」
JPI−5S−49−97「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により測定されるパラフィン分。
「芳香族分合計」
JPI−5S−49−97「石油製品−炭化水素タイプ試験方法−高速液体クロマトグラフ法」により測定される1環芳香族分と2環芳香族分と3環以上芳香族炭化水素分との総和。
"Distillation properties"
Distillation properties obtained by JIS K 2254 "Petroleum products-Distillation test method".
"Total saturation"
Paraffin content measured by JPI-5S-49-97 "Petroleum products-Hydrocarbon type test method-High performance liquid chromatograph method".
`` Aromatic content total ''
Sum of 1-ring aromatics, 2-rings aromatics and 3 or more-rings aromatic hydrocarbons measured by JPI-5S-49-97 "Petroleum products-Hydrocarbon type test method-High performance liquid chromatograph method" .

「C19−23ノルマルパラフィン分」
ASTM D 2887「Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fraction by Gas Chromatography」に準拠したガスクロマトグラフ法を用い、得られたクロマトグラムから各炭素数毎の炭化水素含有量を算出することによって得た。すなわち、炭素数の異なるノルマルパラフィンの混合物を標準物としてリテンションタイムを調べておき、ノルマルパラフィンのピーク面積値からノルマルパラフィンの含有量を求め、炭素数N−1のノルマルパラフィンによるピーク〜炭素数Nのノルマルパラフィンによるピークの間にあるピークのクロマトグラム面積値の総和を炭素数Nのイソパラフィン含有量として求めた。ガスクロマトグラフィの検知器は水素炎イオン化型検出器(FID)であることから、測定感度はパラフィンの炭素数に比例する。そこで、この感度を考慮して面積値から含有モル比を求め、最終的に各質量比を求めた。
なお、ガスクロマトグラフ法におけるカラムの種類は、HP5(長さ:30m,内径:0.32mm,液層厚さ:0.25μm)であり、各分析条件は以下のとおりである。
カラム槽昇温条件:35℃(5分)→10℃/分(昇温)→320℃(11.5分)
試料気化室条件:320℃一定 スプリット比150:1
検出器部:320℃
"C19-23 normal paraffin content"
Using a gas chromatographic method in accordance with ASTM D 2887 “Standard Test Method for Boiling Range Distribution of Petroleum Fraction by Gas Chromatography”, the carbon content obtained from each carbon content was obtained from the carbon content obtained by carbon chromatography. That is, the retention time was examined using a mixture of normal paraffins having different carbon numbers as a standard, and the content of normal paraffins was determined from the peak area values of normal paraffins. The sum of the chromatogram area values of the peaks between the normal paraffin peaks was determined as the content of isoparaffin having N carbon atoms. Since the gas chromatography detector is a flame ionization detector (FID), the measurement sensitivity is proportional to the carbon number of paraffin. Therefore, taking this sensitivity into consideration, the content molar ratio was determined from the area value, and finally each mass ratio was determined.
The type of column in the gas chromatographic method is HP5 (length: 30 m, inner diameter: 0.32 mm, liquid layer thickness: 0.25 μm), and each analysis condition is as follows.
Column tank temperature rising condition: 35 ° C. (5 minutes) → 10 ° C./minute (temperature rising) → 320 ° C. (11.5 minutes)
Sample vaporization chamber condition: constant 320 ° C. split ratio 150: 1
Detector section: 320 ° C

「流動点」
JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」によって得られる流動点。
「曇り点」
JIS K 2269「原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法」によって得られる曇り点。
「目詰まり点」
JIS K 2288「石油製品−軽油−目詰まり点試験方法」によって得られる目詰まり点。
"Pour point"
Pour point obtained by JIS K 2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.
"Cloud point"
Cloud point obtained by JIS K 2269 “Pour point of crude oil and petroleum products and cloud point test method of petroleum products”.
"Clogging point"
A clogging point obtained by JIS K 2288 "Petroleum products-light oil-clogging point test method".

「シクロパラフィン類、ナフテンベンゼン類、アルキルベンゼン類」
シクロパラフィン類、ナフテンベンゼン類、アルキルベンゼン類の分析には、Agilent Technology社製HP−6890N型FI−MS検出器付きガスクロマトグラムおよびJEOL社製JMS−T100GC飛行時間型質量分析計からなるGCシステムを用い、ノルマルパラフィン標準試料の分析強度にて補正グラフを作成し、測定したデータを補正グラフにて補正後、全体の強度を100mass%として各重量比を求めた。
なお、ガスクロマトグラム法におけるカラムの種類は、DB−5(長さ:30m、内径:0.25mm、液層厚さ:0.25μm)であり、各分析条件は以下の通りである。
カラム槽昇温条件:30℃(5分)→20℃/分(昇温)→300℃(27分)
試料気化室条件:300℃一定 スプリットレス
検出器部:250℃
溶媒:ヘキサン
溶媒待ち時間:6分
収集範囲:25.00m/zから600.00m/z
"Cycloparaffins, naphthenebenzenes, alkylbenzenes"
For the analysis of cycloparaffins, naphthenebenzenes, and alkylbenzenes, a GC system consisting of a gas chromatography with HP-6890N type FI-MS detector manufactured by Agilent Technology and a JMS-T100GC time-of-flight mass spectrometer manufactured by JEOL is used. Then, a correction graph was prepared with the analytical strength of the normal paraffin standard sample, and the measured data was corrected with the correction graph, and then the respective strength ratios were determined with the overall strength being 100 mass%.
The column type in the gas chromatogram method is DB-5 (length: 30 m, inner diameter: 0.25 mm, liquid layer thickness: 0.25 μm), and each analysis condition is as follows.
Column tank temperature rising condition: 30 ° C. (5 minutes) → 20 ° C./minute (temperature rising) → 300 ° C. (27 minutes)
Sample vaporizing chamber conditions: 300 ° C constant Splitless detector: 250 ° C
Solvent: Hexane Solvent waiting time: 6 minutes Collection range: 25.00 m / z to 600.00 m / z

表1において、実施例1と比較例3および4との対比から、同じ軽油の性状を有していても、添加剤が異なると、低温流動性の改善効果(実用性能で特に重視される目詰まり点)に違いがあることが分かる。また、実施例1および2と比較例2との対比から、EV系低温流動性向上剤を用いても、炭素数19〜23のノルマルパラフィン分の含有量が多く、かつ2環シクロパラフィン類の含有量が少ないと、低温流動性の改善効果が低いことが分かる。さらに、実施例1および2と比較例1との対比から、EV系低温流動性向上剤を用い、かつ炭素数19〜23のノルマルパラフィン分の含有量が同等でも、2環シクロパラフィン類の含有量が少ないと、目詰まり点が−14℃以下とならず、低温流動性能が劣ることが分かる。このような結果から、特に、炭素数19〜23のノルマルパラフィン分の含有量および2環シクロパラフィン類を所定の含有量にし、更に、EV系低温流動性向上剤を使用することにより、車両の燃料用として十分な低温流動性が得られることが分かる。   In Table 1, from the comparison between Example 1 and Comparative Examples 3 and 4, even if they have the same light oil properties, if the additives are different, the effect of improving the low temperature fluidity (the eye that is particularly important in practical performance) It can be seen that there is a difference in the clogging point). Further, from the comparison between Examples 1 and 2 and Comparative Example 2, even when an EV-based low-temperature fluidity improver is used, the content of normal paraffins having 19 to 23 carbon atoms is high, and bicyclic cycloparaffins It can be seen that when the content is small, the effect of improving the low temperature fluidity is low. Furthermore, from the comparison between Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, even when the EV low temperature fluidity improver is used and the content of normal paraffins having 19 to 23 carbon atoms is the same, the inclusion of bicyclic cycloparaffins When the amount is small, it can be seen that the clogging point does not become -14 ° C. or lower and the low-temperature flow performance is poor. From these results, in particular, the content of normal paraffins having 19 to 23 carbon atoms and bicyclic cycloparaffins are set to a predetermined content, and further, an EV-based low temperature fluidity improver is used. It turns out that sufficient low-temperature fluidity is obtained for fuel.

Claims (1)

流動点が−20.0℃以下、90%留出温度が330℃以下、引火点が45℃以上、炭素数19〜23のノルマルパラフィン分が6.5mass%以下、2環シクロパラフィン類が9.1mass%以上15.0mass%以下、芳香族分が18.0vol%以上30.0vol%以下、アルキルベンゼン類が17.0mass%以上、硫黄分が10massppm以下であり、EV系低温流動性向上剤を含むことを特徴とする軽油燃料組成物。 The pour point is −20.0 ° C. or less, the 90% distillation temperature is 330 ° C. or less, the flash point is 45 ° C. or more, and the normal paraffin content of 19 to 23 carbon atoms is 6.5 mass% or less. 0.1 mass% or more and 15.0 mass% or less , aromatic content is 18.0 vol% or more and 30.0 vol% or less, alkylbenzenes are 17.0 mass% or more , and sulfur content is 10 massppm or less. A gas oil fuel composition comprising:
JP2012285300A 2012-12-27 2012-12-27 Light oil fuel composition Active JP6128839B2 (en)

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