JP6120709B2 - ハニカム触媒体 - Google Patents
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Description
本発明のハニカム触媒体の一実施形態は、図1〜図3に示すハニカム触媒体100を挙げることができる。ハニカム触媒体100は、流入側端面11から流出側端面12まで延びる排ガスの流路となる複数のセル2を区画形成する多孔質の隔壁1を有するハニカム構造体10を備える。また、ハニカム触媒体100は、ハニカム構造体10の隔壁1の流出セル2b側の表面に形成され、排ガスを浄化する触媒を有する多孔質の触媒層5を備える。また、ハニカム構造体10は、流出側端面12における所定のセル2の開口部に配設されて、流入側端面11が開口し且つ流出側端面12が封止された流入セル2aを形成する流出側目封止部8aを備える。また、ハニカム構造体10は、流入側端面11における残余のセル2の開口部に配設されて、流出側端面12が開口し且つ流入側端面11が封止された流出セル2bを形成する流入側目封止部8bを備える。また、ハニカム構造体10は、流入セル2aと流出セル2bとが、隔壁1を隔てて交互に配置されたものである。更に、ハニカム構造体10の複数のセル2は、流出セル2bのセル2の延びる方向に垂直な断面における開口面積が、流入セル2aのセル2の延びる方向に垂直な断面における開口面積よりも大きくなるように構成されたものである。そして、ハニカム構造体10の隔壁1の気孔率は25〜55%である。ハニカム触媒体100は、触媒層5が、隔壁1内の気孔の表面には形成されない。或いは、ハニカム触媒体100は、隔壁1内の気孔の表面に形成される場合であっても、セル2の延びる方向に平行な断面において隔壁1内の気孔の表面に形成された触媒層5の総面積が、隔壁1内における気孔の総面積の5%以下である。
ハニカム触媒体100において、ハニカム構造体10の形状は、特に限定されないが、円筒形状、端面が楕円形の筒形状、端面が「正方形、長方形、三角形、五角形、六角形、八角形等」の多角形の角柱状等が好ましい。図1に示すハニカム構造体10は、円筒形状の場合の例を示している。
触媒層5は、隔壁1の流出セル2b側の表面に形成され、排ガスを浄化する触媒を有する多孔質のものである。そして、この触媒層5は、隔壁1内の気孔の表面に形成されない。或いは、触媒層5が隔壁1内の気孔の表面に形成される場合であっても、セルの延びる方向に平行な断面において隔壁1内の気孔の表面に形成された触媒層5の総面積が、隔壁1内における気孔の総面積の5%以下である。このように、本発明のハニカム触媒体は、隔壁内の気孔の表面に触媒層を形成しないか、或いは、隔壁内の気孔の表面に触媒層が形成されたとしても極少量である。そのため、触媒を気孔の表面に担持させることに起因して排ガスの流路が狭くなくことを回避することができる。従って、圧力損失の増大を抑制することができる。
本発明のハニカム触媒体の製造方法について説明する。まず、ハニカム構造体を作製するための坏土を調整し、この坏土を成形して、ハニカム成形体を作製する(成形工程)。作製するハニカム成形体は、セルの延びる方向に垂直な断面における開口面積が異なる2種類のセル(流出セルと流入セル)が、隔壁を隔てて交互に形成されたものとする。各セルの形状や大きさ(断面積)等は、上述したハニカム構造体にて説明したセルの好ましい例に準じて適宜決定することができる。なお、必要に応じてハニカム成形体を乾燥してハニカム乾燥体を得ることもできる。
まず、成形工程においては、セラミック原料を含有するセラミック成形原料を成形して、流体の流路となる複数のセルを区画形成するハニカム成形体を形成する。
次に、得られたハニカム成形体を焼成してハニカム構造体を得る。なお、ハニカム成形体の焼成は、ハニカム成形体に目封止部を配設した後に行ってもよい。
次に、ハニカム構造体の所定のセルの流出側端面における開口部と残余のセルの流入側端面における開口部とに、目封止材料を充填して、流入側目封止部と流出側目封止部を形成する。
次に、得られた目封止ハニカム構造体の流出セル内のみに、触媒を含有する触媒スラリーを流し込み、隔壁の表面に触媒スラリーからなる触媒コート層を形成する。なお、この触媒スラリーは、粘度が高い程、隔壁の気孔内には容易に進入できない。そのため、触媒コート層は、隔壁の表面のみに形成される。その後、この触媒コート層を乾燥させて、隔壁の流出セル側の表面に触媒層を形成する。以上のようにして、ハニカム触媒体を製造することができる。
ハニカムセグメント原料として、SiC粉末及び金属Si粉末を80:20の質量割合で混合し、これに造孔剤として澱粉、発泡樹脂を加え、さらにメチルセルロース及びヒドロキシプロポキシルメチルセルロース、界面活性剤及び水を添加して、可塑性の坏土を作製した。この坏土を押出成形して16個のハニカムセグメント成形体を得た。このハニカムセグメント成形体は、セルの延びる方向に垂直な断面において、隔壁を隔てて八角形のセル(流出セル)と四角形のセル(流入セル)が交互に形成されたものであった。
触媒を担持させる前の目封止ハニカム構造体について、以下のようにして機械的強度(A軸圧縮強度)を測定する(表3中、「機械的強度」と記す)。A軸圧縮強度とは、社団法人自動車技術会発行の自動車規格であるJASO規格M505−87に規定されている圧縮強度(MPa)のことである。具体的には、上記目封止ハニカム構造体から直径25.4mm、高さ25.4mmのサンプル(小さなハニカム構造体)を切り出した。その後、このサンプル(小さなハニカム構造体)の流路方向に圧縮荷重を負荷した。そして、サンプルが破壊されたときの圧力を「A軸圧縮強度(機械的強度)」とした。
触媒を担持させたときの担持量を測定する。測定された担持量について以下の基準にて評価を行った。この評価は、浄化性能の性能について評価することができる。即ち、この評価の値が高いと、浄化性能が高いと判断することができる。
触媒を担持させた目封止ハニカム触媒体について、以下のようにして初期圧力損失を測定する(表3中、「初期圧力損失」と記す)。なお、初期圧力損失とはスス堆積無しの条件にて測定した圧力損失とする。まず、目封止ハニカム触媒体の流入端面及び流出端面に差圧計を取り付ける。次に、室温にて大気圧下で10m3/分の条件で上記目封止ハニカム触媒体内に空気を流し、流入端面側の空間と流出端面側の空間との差圧を測定する。このようにして、上記目封止ハニカム触媒体の初期圧力損失を測定する。その後、測定された圧力損失に基づいて以下の基準で評価を行った。
ススは軽油を燃焼させて擬似的にススを発生させる装置にて堆積させた。スス(4g/l)を堆積させたときの目封止ハニカム触媒体について、以下のようにして圧力損失を測定する。まず、目封止ハニカム触媒体の流入端面及び流出端面に差圧計を取り付ける。次に200℃にて大気圧下で2.27m3/分の条件で上記目封止ハニカム触媒体内に空気を流し、流入端面側の空間と流出端面側の空間との差圧を測定する。このようにして、上記目封止ハニカム触媒体のスス(4g/l)付き後の圧力損失を測定する。その後、測定された圧力損失に基づいて以下の基準で評価を行った。
触媒を担持させる前のものである目封止ハニカム構造体について、以下のようにして捕集性能を測定する。まず、排気量2.0リッターで4気筒のディーゼルエンジン搭載の車両を用いて(エンジンの排ガス路中に上記目封止ハニカム構造体を配置して)EUDCを3回行い、PN測定前の上記目封止ハニカム構造体の条件を統一させる。「EUDC」は、European Urban Driving Cycleの略である。次に、エンジンにてNEDC(New European Driving Cycle)を行い、上記目封止ハニカム構造体から流出したPNを、東京ダイレック社製のEECPCモデル3790にて測定する。「EECPC」は、Engine Exhaust Condensation Particle Counterの略である。エンジンから排出されるPNは5.0×1014であった。このようにして、上記目封止ハニカム構造体の捕集性能を測定する。測定した捕集性能について以下の基準で評価を行った。
NOX浄化性能の評価は、排気量2.0リッターのディーゼルエンジンを用いて、エンジンの回転数を2500rpmとし、エンジンから排出されるNOXに対して等量比1となるようにハニカム触媒体の流入端面に尿素を噴霧する。その後、ハニカム触媒体に流入するガスの温度が200℃であるときにハニカム触媒体から排出されるガス中のNOX濃度を測定する。そして、エンジンから排出されるNOX濃度に基づいて浄化性能を評価する。まず、エンジンの排ガス路中にハニカム触媒体を配置して、ハニカム触媒体の流出側のNOXを測定する(「エイジング前のNOX浄化性能」を測定する)。次に、このハニカム触媒体について、以下のようにして、エイジング後のNOX浄化性能を測定する。まず、電気炉内にハニカム触媒体を入れ、電気炉内を、水10質量%、酸素10質量%の環境下で650℃に保ち、ハニカム触媒体を100時間加熱する。次に、エンジンを用いて(エンジンの排ガス路中にハニカム触媒体を配置して)、ハニカム触媒体の流出側のNOXをHORIBA社製の「MEXA7500D」にて測定する。このようにして、ハニカム触媒体の「エイジング後のNOX浄化性能」を測定する。測定した「エイジング後のNOX浄化性能」について以下の基準で評価を行った。
上記各評価のうち「D」評価が1つ以上ある場合または「C」評価が2つ以上ある場合には「不合格」とし、これに該当しない場合には「合格」とした。
表1,表2に示す条件を満たすようにしたこと以外は、実施例1と同様にしてハニカム触媒体を作製した。作製したハニカム触媒体について、上記各評価を行った。評価結果を表1に示す。
Claims (6)
- 流入側端面から流出側端面まで延びる排ガスの流路となる複数のセルを区画形成する多孔質の隔壁を有するハニカム構造体と、
前記流出側端面における所定のセルの開口部に配設されて、前記流入側端面が開口し且つ前記流出側端面が封止された流入セルを形成する流出側目封止部と、
前記流入側端面における残余のセルの開口部に配設されて、前記流出側端面が開口し且つ前記流入側端面が封止された流出セルを形成する流入側目封止部と、
前記隔壁の前記流出セル側の表面に形成され、前記排ガスを浄化する触媒を有する多孔質の触媒層と、を備え、
前記ハニカム構造体は、前記流入セルと前記流出セルとが、前記隔壁を隔てて交互に配置されたものであるとともに、前記複数のセルは、前記流出セルの前記セルの延びる方向に垂直な断面における開口面積が、前記流入セルの前記セルの延びる方向に垂直な断面における開口面積よりも大きくなるように構成されたものであり、
前記ハニカム構造体の前記隔壁の気孔率が25〜55%であり、
前記触媒層は、前記隔壁の前記流入セル側の表面に形成されず、
更に、前記触媒層は、前記隔壁内の気孔の表面に形成されないか、或いは、前記隔壁内の気孔の表面に形成される場合であっても、前記セルの延びる方向に平行な断面において前記隔壁内の気孔の表面に形成された前記触媒層の総面積が、前記隔壁内における気孔の総面積の5%以下であり、
前記流入セルの前記開口面積に対する、前記触媒層が形成された後の前記流出セルの前記開口面積が、95〜125%であるハニカム触媒体。 - 前記触媒層の気孔率が20〜80%である請求項1に記載のハニカム触媒体。
- 前記触媒層が形成される前において、前記流入セルの前記開口面積に対する、前記流出セルの前記開口面積が、1.01〜2.5倍である請求項1または2に記載のハニカム触媒体。
- 前記触媒層が形成された後の前記流出セルの開口面積と前記流入セルの開口面積とが、同等である請求項1〜3のいずれか一項に記載のハニカム触媒体。
- 前記隔壁の厚さが、102〜254μmである請求項1〜4のいずれか一項に記載のハニカム触媒体。
- 前記触媒層の厚さが、20〜300μmである請求項1〜5のいずれか一項に記載のハニカム触媒体。
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