JP6101294B2 - 抽出プロセスのための選択性溶媒の再生方法 - Google Patents
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Description
(a)極性および低極性HCを含有する供給ストリームを提供する工程、
(b)前記供給ストリームを、抽出蒸留カラム(EDC)または液−液抽出(LLE)カラムを含む抽出ゾーンへ導入し、(i)第1の水ストリームをともなった低極性HCストリームと、(ii)リーン(lean)溶媒ストリームと第2の水ストリームとをともなった極性HCストリームを得る工程、および
(c)前記リーン溶媒ストリームの一部を、第一の位置において溶媒浄化ゾーンに導入し、(i)供給ストリームからのスリップ(slip)ストリームまたは(ii)極性HCを含み、前記供給ストリームの沸点と少なくとも部分的に一致する範囲の沸点を有する外部ストリームを第2の位置において前記溶媒浄化ゾーンに導入し、そこでは、(i)前記スリップストリーム中の芳香族HCまたは(ii)前記外部ストリーム中の極性HCが、リーン溶媒ストリームから重質HCを置換し、それによって、前記抽出ゾーンへ導入される溶媒相と、置き換えられた重質HCを含有するHC相とを得る工程、を含む。
1.HC相のベンゼン含有量が、ライン32(ライン5と31の合流)を通してのラフィネートストリームにおけるベンゼン濃縮物が、製品仕様を満たすレベルに維持される。例えば、ガソリンとの混合のためには、ライン32におけるベンゼン濃度は、1体積%未満であるべきである。
2.ライン29で抜き出される溶媒相中の重質HCと重合体材料の含有量は、溶媒の性能を維持するために求められる範囲に保たれる。
3.EDCまたはLLEカラムへのHCフィードは、50%以上の芳香族化合物を含有しており、リーン溶媒から重質HCと重合体材料を置換するうえで高効率であるため、SCCのHC相におけるベンゼン含有量を最小限とし、EDまたはLLEプロセスにおけるラフィネート生成物の品質問題を生じさせないため、最小限の量のHCフィードが使用される。
Claims (28)
- 選択性溶媒、測定可能な量の重質炭化水素、ならびに熱分解したまたは酸化された溶媒、重質炭化水素、および添加剤の反応により生成された重合体材料を含有する溶媒リッチストリームから、実質的に炭化水素と他の不純物を含有しない極性炭化水素選択性溶媒を回収する方法であって、前記方法は、
(a)極性炭化水素と低極性炭化水素とを含有する供給ストリームであって、改質油、分解ガソリン、コークス炉油、およびコールタールから選択される1またはそれ以上の石油製品を含む供給ストリームを提供する工程、
(b)前記供給ストリームを、抽出蒸留カラムまたは液−液抽出カラムを含む抽出ゾーンへ導入し、(i)低極性炭化水素ストリームおよび第1の水ストリームと(ii)極性炭化水素ストリーム、リーン溶媒ストリームおよび第2の水ストリームを得る工程、および
(c)前記リーン溶媒ストリームの一部分を、第1の位置に置いて溶媒浄化ゾーンに導入し、前記供給ストリームから分かれたスリップストリームを、第2の位置において前記溶媒浄化ゾーンに導入し、そこでは、前記スリップストリーム中の芳香族炭化水素が、前記リーン溶媒ストリームから重質炭化水素を置換し、それによって、前記抽出ゾーンへ導入される溶媒相と、置換された重質炭化水素を含有する炭化水素相とを得る工程、を備え、
前記極性炭化水素が芳香族であり、前記低極性炭化水素がパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系であることを特徴とする選択性溶媒回収方法。 - 前記溶媒が、スルホラン、アルキルスルホラン、N−ホルミルモルホリン、N−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項1に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記溶媒浄化ゾーンが、(i)トレイ、充填材、または回転ディスクを備えたカラム、(ii)多段ミキサー/セトラー、および(iii)パルスカラムからなる群より選択される抽出カラムであることを特徴とする、請求項1に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記溶媒浄化ゾーンが、向流抽出カラムであることを特徴とする、請求項1に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記工程(b)が、
(i)前記供給ストリームを、前記抽出蒸留カラム(EDC)の中央部分へ導入し、溶媒リッチストリームを選択性溶媒フィードとして前記EDCの上部へ導入する工程、
(ii)水含有、低極性炭化水素リッチストリームを前記EDCの最上部から回収し、溶媒と極性炭化水素を含有する第1の溶媒リッチストリームを前記EDCの底部から抜き取る工程、
(iii)前記第1の溶媒リッチストリームを溶媒回収カラム(SRC)の中央部分に導入し、実質的に溶媒と低極性炭化水素とを含有しない極性炭化水素リッチストリームを前記SRCの最上部から回収し、前記SRCの底部から第2の溶媒リッチストリームを除去する工程、
(iv)前記第2の溶媒リッチストリームの第1の部分を工程(i)における前記EDCの上部へ選択性溶媒フィードとして導入する工程、および
(v)工程(iii)における前記第2の溶媒リッチストリームの第2の部分を冷却し、前記溶媒リッチストリームの冷却された前記第2の部分を前記溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して溶媒相を形成する工程、
を備え、前記工程(c)が、
(vi)前記スリップストリームを重質炭化水素置換剤として前記溶媒浄化ゾーンの下部へ導入して重質炭化水素と重合体材料を前記溶媒相から炭化水素相へ抽出する工程、
(vii)重質炭化水素と重合体材料を含有する蓄積された炭化水素相を前記溶媒浄化ゾーンの上部から抜き取り、溶媒と極性炭化水素、および実質的に低減されたレベルの重質炭化水素と重合体材料を含有する前記溶媒相を前記溶媒浄化ゾーンの下部から回収する工程、
を備え、前記方法が、
(viii)前記溶媒浄化ゾーンからの前記溶媒相を炭化水素フィードの一部として前記EDCの中央部へ導入し、精製された溶媒を溶媒ループに再循環させる工程、
をさらに備えることを特徴とする、請求項1に記載の選択性溶媒回収方法。 - さらに、前記第2の溶媒リッチストリームの前記第1の部分が前記EDCの前記上部へ入る前に、磁場で強化されたインラインフィルターを用いて前記第2の溶媒リッチストリームの前記第1の部分を濾過することを特徴とする、請求項5に記載の選択性溶媒回収方法。
- ベンゼンの回収を最大化するために、前記EDCが、実質的にすべてのC9 +炭化水素を前記第1の溶媒リッチストリーム中に保持する条件において操業されることを特徴とする、請求項5に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記SRCが、C8およびそれより軽質な炭化水素のみを前記第1の溶媒リッチストリームから抽出し、C9およびそれより重質な炭化水素を実質的にすべて前記第2の溶媒リッチストリーム中に保持する条件において操業されることを特徴とする、請求項5に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記工程(iv)が、
前記第2の溶媒リッチストリームの大部分を前記EDCの上部へ導入し、前記第2の溶媒リッチストリームの第1の少量部分を熱溶媒再生ゾーンの上部へ導入し、溶媒、水、ならびに前記溶媒の沸点よりも低い沸点を有する炭化水素および他の化合物を含有する第3の溶媒リッチストリームを前記溶媒再生ゾーンの最上部から回収し、前記溶媒再生ゾーンの下部から重質スラッジを除去することを含み、
前記工程(v)が、
工程(iv)における前記第3の溶媒リッチストリームおよび工程(iii)における前記第2の溶媒リッチストリームの第2の少量部分を含む混合物を冷却し、前記混合物を前記溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して前記溶媒相を形成することを含む、請求項5に記載の選択性溶媒回収方法。 - 前記溶媒がスルホランであることを特徴とする、請求項5に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記溶媒が、N−ホルミルモルホリンであることを特徴とする、請求項5に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記工程(b)が、
(i)前記供給ストリームを、液−液抽出(LLE)カラムの中央部分へ導入し、溶媒リッチストリームを選択性溶媒フィードとして前記LLEカラムの上部へ導入する工程、
(ii)水含有、低極性炭化水素リッチストリームを前記LLEカラムの最上部から回収し、溶媒、極性炭化水素、および少量の低極性炭化水素を含有する前記第1の溶媒リッチストリームを前記LLEカラムの底部から抜き取る工程、
(iii)前記第1の溶媒リッチストリームおよび溶媒回収カラム(SRC)の底部からの第3の溶媒リッチストリームの少量部分を含む混合物を抽出除去カラム(ESC)の上部へ導入し、低極性炭化水素ならびに相当量のベンゼンおよびより重質な芳香族化合物を含有し、凝縮させてLLEカラムの下部へ還流として再循環される炭化水素リッチ蒸気を回収し、溶媒と極性炭化水素を含有し実質的に低極性炭化水素を含有しない第2の溶媒リッチストリームを前記ESCの底部から抜き取る工程、
(iv)工程(iii)における前記第2の溶媒リッチストリームを前記SRCの中央部分に導入し、溶媒および低極性炭化水素を実質的に含有しない極性炭化水素リッチストリームを前記SRCの最上部から抜き取り、前記SRCの前記底部から第3の溶媒リッチストリームを除去する工程、
(v)前記第3の溶媒リッチストリームの大部分を工程(i)における前記LLEカラムの上部へ前記選択性溶媒フィードとして導入する工程、および
(vi)工程(iv)における前記第3の溶媒リッチストリームの少量部分を冷却し、前記冷却された前記第3の溶媒リッチストリームの少量部分を溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して前記溶媒相を形成する工程、
を備え、工程(c)が、
(vii)前記スリップストリームを重質炭化水素置換剤として前記溶媒浄化ゾーンの下部へ導入して重質炭化水素と重合体材料とを前記溶媒相から炭化水素相へ抽出すること、および
(viii)重質炭化水素および重合体材料を含有する蓄積された炭化水素相を前記溶媒浄化ゾーンの上部から抜き出し、溶媒と極性炭化水素を含有し実質的に低減されたレベルの重質炭化水素と重合体材料とを有する前記溶媒相を前記溶媒浄化ゾーンの下部から除去すること
を含み、前記方法が、
(ix)工程(viii)における前記溶媒浄化ゾーンからの前記溶媒相を炭化水素フィードの一部として工程(i)における前記LLEカラムの中央部へ導入し、精製された溶媒を溶媒ループへ再循環させること
をさらに備えることを特徴とする、請求項1に記載の選択性溶媒回収方法。 - 前記工程(v)が、
前記第3の溶媒リッチストリームの大部分を工程(i)における前記LLEカラムの前記上部に導入し、前記第3の溶媒リッチストリームの第1の少量部分を高温熱溶媒再生ゾーンの上部へ導入し、溶媒、水、ならびに前記溶媒の沸点よりも低い沸点を有する炭化水素および他の化合物を含有する第4の溶媒リッチストリームを前記溶媒再生ゾーンの最上部から回収し、前記溶媒再生ゾーンの下部から重質スラッジを回収することを含み、
前記工程(vi)が、
工程(v)における前記第4の溶媒リッチストリームと工程(iv)における前記第3の溶媒リッチストリームの第2の少量部分とを含む混合物を冷却し、前記混合物を前記溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して前記溶媒相を形成することを含む、請求項12に記載の選択性溶媒回収方法。 - 前記供給ストリームが、改質油および分解ガソリンから選択される1またはそれ以上の石油製品を含む、請求項1に記載の選択性溶媒回収方法。
- 選択性溶媒、測定可能な量の重質炭化水素、ならびに熱分解したまたは酸化された溶媒、重質炭化水素、および添加剤の反応により生成された重合体材料を含有する溶媒リッチストリームから、実質的に炭化水素と他の不純物を含有しない極性炭化水素選択性溶媒を回収する方法であって、前記方法は、
(a)極性炭化水素と低極性炭化水素とを含有する供給ストリームであって、改質油、分解ガソリン、コークス炉油、およびコールタールから選択される1またはそれ以上の石油製品を含む供給ストリームを提供する工程、
(b)前記供給ストリームを、抽出蒸留カラムまたは液−液抽出カラムを含む抽出ゾーンへ導入し、(i)低極性炭化水素ストリームおよび第1の水ストリームと(ii)極性炭化水素ストリーム、リーン溶媒ストリームおよび第2の水ストリームを得る工程、および
(c)前記リーン溶媒ストリームの一部分を、第1の位置に置いて溶媒浄化ゾーンに導入し、極性炭化水素を含み、前記供給ストリームの沸点と少なくとも部分的に重複する範囲の沸点を有する外部ストリームである脱硫された軽質HC混合物を、前記溶媒浄化ゾーンに導入し、そこでは、前記外部ストリーム中の極性炭化水素が、前記リーン溶媒ストリームから重質炭化水素を置換し、それによって、前記抽出ゾーンへ導入される溶媒相と、置換された重質炭化水素を含有する炭化水素相とを得る工程、を備え、
前記極性炭化水素が芳香族であり、前記低極性炭化水素がパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系であることを特徴とする選択性溶媒回収方法。 - 前記溶媒が、スルホラン、アルキルスルホラン、N−ホルミルモルホリン、N−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項15に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記溶媒浄化ゾーンが、(i)トレイ、充填材、または回転ディスクを備えたカラム、(ii)多段ミキサー/セトラー、および(iii)パルスカラムからなる群より選択される抽出カラムであることを特徴とする、請求項15に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記溶媒浄化ゾーンが、向流抽出カラムであることを特徴とする、請求項15に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記工程(b)が、
(i)前記供給ストリームを、前記抽出蒸留カラム(EDC)の中央部分へ導入し、溶媒リッチストリームを選択性溶媒フィードとして前記EDCの上部へ導入する工程、
(ii)水含有、低極性炭化水素リッチストリームを前記EDCの最上部から回収し、溶媒と極性炭化水素を含有する第1の溶媒リッチストリームを前記EDCの底部から抜き取る工程、
(iii)前記第1の溶媒リッチストリームを溶媒回収カラム(SRC)の中央部分に導入し、実質的に溶媒と低極性炭化水素とを含有しない極性炭化水素リッチストリームを前記SRCの最上部から回収し、前記SRCの底部から第2の溶媒リッチストリームを除去する工程、
(iv)前記第2の溶媒リッチストリームの第1の部分を工程(i)における前記EDCの上部へ選択性溶媒フィードとして導入する工程、および
(v)工程(iii)における前記第2の溶媒リッチストリームの第2の部分を冷却し、前記溶媒リッチストリームの冷却された前記第2の部分を前記溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して溶媒相を形成する工程、
を備え、前記工程(c)が、
(vi)前記外部ストリームを重質炭化水素置換剤として前記溶媒浄化ゾーンの下部へ導入して重質炭化水素と重合体材料を前記溶媒相から炭化水素相へ抽出する工程、
(vii)重質炭化水素と重合体材料を含有する蓄積された炭化水素相を前記溶媒浄化ゾーンの上部から抜き取り、溶媒と極性炭化水素、および実質的に低減されたレベルの重質炭化水素と重合体材料を含有する前記溶媒相を前記溶媒浄化ゾーンの下部から回収する工程、
を備え、前記方法が、
(viii)前記溶媒浄化ゾーンからの前記溶媒相を炭化水素フィードの一部として前記EDCの中央部へ導入し、精製された溶媒を溶媒ループに再循環させる工程、
をさらに備えることを特徴とする、請求項15に記載の選択性溶媒回収方法。 - さらに、前記第2の溶媒リッチストリームの前記第1の部分が前記EDCの前記上部へ入る前に、磁場で強化されたインラインフィルターを用いて前記第2の溶媒リッチストリームの前記第1の部分を濾過することを特徴とする、請求項19に記載の選択性溶媒回収方法。
- ベンゼンの回収を最大化するために、前記EDCが、実質的にすべてのC9 +炭化水素を前記第1の溶媒リッチストリーム中に保持する条件において操業されることを特徴とする、請求項19に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記SRCが、C8およびそれより軽質な炭化水素のみを前記第1の溶媒リッチストリームから抽出し、C9およびそれより重質な炭化水素を実質的にすべて前記第2の溶媒リッチストリーム中に保持する条件において操業されることを特徴とする、請求項19に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記工程(iv)が、
前記第2の溶媒リッチストリームの大部分を前記EDCの上部へ導入し、前記第2の溶媒リッチストリームの第1の少量部分を熱溶媒再生ゾーンの上部へ導入し、溶媒、水、ならびに前記溶媒の沸点よりも低い沸点を有する炭化水素および他の化合物を含有する第3の溶媒リッチストリームを前記溶媒再生ゾーンの最上部から回収し、前記溶媒再生ゾーンの下部から重質スラッジを除去することを含み、
前記工程(v)が、
工程(iv)における前記第3の溶媒リッチストリームおよび工程(iii)における前記第2の溶媒リッチストリームの第2の少量部分を含む混合物を冷却し、前記混合物を前記溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して前記溶媒相を形成することを含む、請求項19に記載の選択性溶媒回収方法。 - 前記溶媒がスルホランであることを特徴とする、請求項19に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記溶媒が、N−ホルミルモルホリンであることを特徴とする、請求項19に記載の選択性溶媒回収方法。
- 前記工程(b)が、
(i)前記供給ストリームを、液−液抽出(LLE)カラムの中央部分へ導入し、溶媒リッチストリームを選択性溶媒フィードとして前記LLEカラムの上部へ導入する工程、
(ii)水含有、低極性炭化水素リッチストリームを前記LLEカラムの最上部から回収し、溶媒、極性炭化水素、および少量の低極性炭化水素を含有する前記第1の溶媒リッチストリームを前記LLEカラムの底部から抜き取る工程、
(iii)前記第1の溶媒リッチストリームおよび溶媒回収カラム(SRC)の底部からの第3の溶媒リッチストリームの少量部分を含む混合物を抽出除去カラム(ESC)の上部へ導入し、低極性炭化水素ならびに相当量のベンゼンおよびより重質な芳香族化合物を含有し、凝縮させてLLEカラムの下部へ還流として再循環される炭化水素リッチ蒸気を回収し、溶媒と極性炭化水素を含有し実質的に低極性炭化水素を含有しない第2の溶媒リッチストリームを前記ESCの底部から抜き取る工程、
(iv)工程(iii)における前記第2の溶媒リッチストリームを前記SRCの中央部分に導入し、溶媒および低極性炭化水素を実質的に含有しない極性炭化水素リッチストリームを前記SRCの最上部から抜き取り、前記SRCの前記底部から第3の溶媒リッチストリームを除去する工程、
(v)前記第3の溶媒リッチストリームの大部分を工程(i)における前記LLEカラムの上部へ前記選択性溶媒フィードとして導入する工程、および
(vi)工程(iv)における前記第3の溶媒リッチストリームの少量部分を冷却し、前記冷却された前記第3の溶媒リッチストリームの少量部分を溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して前記溶媒相を形成する工程、
を備え、工程(c)が、
(vii)前記外部ストリームを重質炭化水素置換剤として前記溶媒浄化ゾーンの下部へ導入して重質炭化水素と重合体材料とを前記溶媒相から炭化水素相へ抽出すること、および
(viii)重質炭化水素および重合体材料を含有する蓄積された炭化水素相を前記溶媒浄化ゾーンの上部から抜き出し、溶媒と極性炭化水素を含有し実質的に低減されたレベルの重質炭化水素と重合体材料とを有する前記溶媒相を前記溶媒浄化ゾーンの下部から除去すること
を含み、前記方法が、
(ix)工程(viii)における前記溶媒浄化ゾーンからの前記溶媒相を炭化水素フィードの一部として工程(i)における前記LLEカラムの中央部へ導入し、精製された溶媒を溶媒ループへ再循環させること
をさらに備えることを特徴とする、請求項15に記載の選択性溶媒回収方法。 - 前記工程(v)が、
前記第3の溶媒リッチストリームの大部分を工程(i)における前記LLEカラムの前記上部に導入し、前記第3の溶媒リッチストリームの第1の少量部分を高温熱溶媒再生ゾーンの上部へ導入し、溶媒、水、ならびに前記溶媒の沸点よりも低い沸点を有する炭化水素および他の化合物を含有する第4の溶媒リッチストリームを前記溶媒再生ゾーンの最上部から回収し、前記溶媒再生ゾーンの下部から重質スラッジを回収することを含み、
前記工程(vi)が、
工程(v)における前記第4の溶媒リッチストリームと工程(iv)における前記第3の溶媒リッチストリームの第2の少量部分とを含む混合物を冷却し、前記混合物を前記溶媒浄化ゾーンの上部へ導入して前記溶媒相を形成することを含む、請求項26に記載の選択性溶媒回収方法。 - 前記供給ストリームが、改質油および分解ガソリンから選択される1またはそれ以上の石油製品を含む、請求項15に記載の選択性溶媒回収方法。
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