JP6099091B2 - 重水を含むガスハイドレートの製造方法およびそれを用いたガスハイドレート貯蔵方法 - Google Patents
重水を含むガスハイドレートの製造方法およびそれを用いたガスハイドレート貯蔵方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6099091B2 JP6099091B2 JP2013077296A JP2013077296A JP6099091B2 JP 6099091 B2 JP6099091 B2 JP 6099091B2 JP 2013077296 A JP2013077296 A JP 2013077296A JP 2013077296 A JP2013077296 A JP 2013077296A JP 6099091 B2 JP6099091 B2 JP 6099091B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- gas hydrate
- hydrate
- ice
- gas
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N methane clathrate Chemical compound C.C.C.C.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O NMJORVOYSJLJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 112
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 title claims description 108
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 21
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 4
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 28
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 17
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 17
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 3
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003949 liquefied natural gas Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical group [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 1
- -1 Methane hydride Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002547 anomalous effect Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- SOUGLODYPBMACB-UHFFFAOYSA-N butane;hydrate Chemical compound O.CCCC SOUGLODYPBMACB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012809 cooling fluid Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- UVGCAWDXQWPTEK-UHFFFAOYSA-N ethane;hydrate Chemical compound O.CC UVGCAWDXQWPTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000008239 natural water Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- RFXDGUUKGNRBCH-UHFFFAOYSA-N propane;hydrate Chemical compound O.CCC RFXDGUUKGNRBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、重水を含むガスハイドレート粒子及びその製造方法、当該重水を含むガスハイドレート粒子を用いた分解を抑制する方法、当該重水を含むガスハイドレート粒子を用いた輸送・貯蔵方法に関する。
天然ガスを輸送する手段としては、パイプライン、液化天然ガス（LNG）などがある。パイプラインは、輸送距離が長い場合に設備にかかるコストが大きくなるのに対し、LNGは、輸送温度が−162℃と低く、特殊な構造の輸送用船舶や自動車などが必要となるばかりでなく、冷却にかかるエネルギーが大きく、冷却設備にかかるコストも高くなる（非特許文献1）。一方で、天然ガスと水からガスハイドレートを合成し、ガスハイドレートの形態で天然ガスを輸送・貯蔵することが考えられている（特許文献１および非特許文献１）。この場合、輸送・貯蔵温度が−5℃〜−30℃程度で良く（特許文献１）、輸送・貯蔵時の冷却にかかるエネルギーを小さくすることができる。ガスハイドレートの形態で天然ガスを輸送・貯蔵する場合、水と天然ガスから製造したガスハイドレートをペレット状に成形することで効率よく天然ガスを貯蔵・輸送することが提案されている（特許文献２）。
ガスハイドレートは氷とよく似た外観を持つ結晶性物質であり、低温・高圧条件下で水分子が結びついてできるかご状構造内にガス分子を包蔵した包接化合物である。メタンを主成分とする場合、ハイドレート結晶１立方メートル当たり約１７０倍のメタンガスを包蔵することが可能である（非特許文献２）。その安定条件は大気圧下において約−８０℃以下である。また、メタン加圧条件下では、−２０℃で約１．４MPa以上、氷点（０℃）で約２．６MPa以上、＋２０℃で約２１MPa以上が安定条件である（非特許文献２）。一方で、ガスハイドレートが不安定な温度圧力条件下において、ガスハイドレートが分解することによりガスハイドレート表面に生成する氷膜が分解の進行を抑制する現象（自己保存効果）が見いだされ、不安定温度領域における自己保存効果の発現について詳細が明らかになりつつある（非特許文献３）。自己保存効果は、たとえ氷膜が存在可能である氷点下であっても、結晶内に包蔵されるガス分子とかご状構造を構成する水分子の相互作用によって自己保存効果の度合いが異なる（非特許文献４）。
これまでは、ガスハイドレートの輸送・貯蔵の際、自己保存効果を利用することが検討されてきた。また、ガスハイドレートに水等を噴霧し、冷却によってガスハイドレート表面に氷膜を形成することで自己保存効果を高めることも提案されている（特許文献３）。しかし、この技術においては、氷点温度以上では分解抑制効果は発現しないため、より冷却にかかるエネルギーを低減したガスハイドレート輸送・貯蔵システムを構築するには、より高温でガスハイドレートを取り扱う必要がある。
これまでに、氷点以上でガスハイドレートの分解を抑制する方法として、ガスハイドレート粒子表面に氷点以上で安定なクラスレート若しくはセミクラスレートハイドレート結晶を被覆することが提案されている（特許文献４）。この場合、ガスハイドレートをガス化させた後に残る水にクラスレート若しくはセミクラスレートハイドレートを構成する有機化合物が混入するため、分解水とこれらの有機化合物の分離工程が必要であった。
高沖（2009）, NGHによる天然ガス輸送技術, 石油技術協会誌, 73 (2), 158. Sloan, E. D. (1998), Clathrate Hydrates of Natural Gases. 2ndedithion. Stern etal. (2001), Anomalous Preservation of Pure Methane Hydrate at 1 atm, J.Phys. Chem. B, 105, 1756. Takeya, S. and Ripmeester, J.A. (2008), Dissociation Behavior of Clathrate Hydrates to Ice and Dependence onGuest Molecules, Angew. Chem. Int. Ed.,47, 1276.
ガスハイドレートの輸送・貯蔵では、ガスハイドレートが本来は不安定である温度圧力条件下で分解することによってガスハイドレート表面に生成する氷膜が分解の進行を抑制する現象（自己保存効果）を利用することが検討されてきた。しかし、自己保存効果を利用した技術では、ガスハイドレートの分解を抑制できる温度が氷点温度以下に限定され、より冷却にかかるエネルギーを低減したシステムを構築する障壁となっている。また、提案されている輸送・貯蔵温度域においても、より高い温度でガスハイドレートを取り扱うことができれば、冷却にかかるエネルギーを抑えることが可能となるが、不測の温度上昇が生じた場合等、輸送・貯蔵温度が氷点温度に近いほど、不測のガスハイドレートの分解の危険性が高まるという問題があった。
本発明は、重水を含むガスハイドレート粒子を提供することにより、氷点温度以上でもガスハイドレートの分解を抑制することができ、且つガス化後に残る水の処理工程をなくすことができることを見出し、この重水を含むガスハイドレート粒子の特性を利用して、ガスハイドレートの分解を抑制する方法及びガスハイドレートを輸送・貯蔵する方法を提供すること目的としている。
本発明は、重水を含むガスハイドレート粒子を提供することにより、氷点温度以上でもガスハイドレートの分解を抑制することができ、且つガス化後に残る水の処理工程をなくすことができることを見出し、この重水を含むガスハイドレート粒子の特性を利用して、ガスハイドレートの分解を抑制する方法及びガスハイドレートを輸送・貯蔵する方法を提供すること目的としている。
すなわち、本発明は、かご状構造を構成する水分子が軽水であるメタンハイドレート若しくは天然ガス成分含有ハイドレートの表面を、重水の氷若しくは重水を含む氷で被覆したガスハイドレートである。また、本発明は、メタン若しくは天然ガス成分と通常の氷（軽水からなる氷）を、メタン若しくは天然ガス−軽水−ハイドレート相平衡温度圧力条件より低温・高圧下で接触させることにより得られるかご状構造を構成する水分子が軽水であるガスハイドレートを製造し、次いで、当該かご状構造を構成する水分子が軽水であるガスハイドレートの表面を重水の氷若しくは重水を含む氷で被覆したガスハイドレートの製造方法である。さらに、本発明は、かご状構造を構成する水分子が軽水であるメタンハイドレート若しくは天然ガス成分含有ハイドレートの表面を、重水の氷若しくは重水を含む氷で被覆したガスハイドレートを用いて、メタンハイドレート若しくは天然ガス成分含有ハイドレートを貯蔵するガスハイドレート貯蔵方法である。また、本発明は、かご状構造を構成する水分子が軽水であるガスハイドレート表面を重水の氷若しくは重水を含む氷で被覆したガスハイドレートを用いて、ガスハイドレートを貯蔵する貯蔵庫を、雪氷または雪氷と通常の水を混合したスラリー、寒冷な外気、及び海洋深層水から選ばれる冷熱流体を冷媒として、冷却することを特徴とするガスハイドレート貯蔵方法である。さらに、本発明の貯蔵方法では、貯蔵庫が、ガスハイドレートを輸送するための船、運搬車に取り付けられた貯蔵庫であり、冷却する設備もガスハイドレートを輸送するための船、運搬車に取り付けられた冷却設備とすることができる。
本発明のガスハイドレートの分解抑制法により、ガスハイドレートの分解を氷点温度以上まで抑制し、より高温で分解を抑制することが可能となる。これによって、ガスハイドレートの輸送・貯蔵時により高温でガスハイドレートを取り扱うことができ、冷却にかかるエネルギーを低減できる。冷却設備の故障等により、貯蔵槽の冷却能力が低下した場合、ガスハイドレートの分解温度が高いため、分解を遅延させることができ、補助冷却に通常の氷、氷水、または海水と氷の混合物等を使用し、不測のガスハイドレートの分解を制御できる。また、雪氷または雪氷と通常の水を混合したスラリー等、寒冷な外気、または海洋深層水等の氷点以上の自然冷熱を冷媒として、ガスハイドレートを貯蔵できる。さらに、ガス化後の分解水の添加物の分離処理工程が不要となる。
本発明者は、これまでにガスハイドレートの安定性評価を重ねた結果、ガスハイドレートの生成時または成型時に重水を添加することによりガスハイドレートの分解を抑制する手法の開発に至った。
本発明におけるガスハイドレートは、典型的にはメタンハイドレートであるが、エタンハイドレート、プロパンハイドレート、ブタンハイドレート、あるいは、これらのガス種の混合ガスハイドレートまたは天然ガスハイドレートでも同様に扱うことが出来る。
本発明においては、ガスハイドレートの生成時の原料水として重水を用いるか、原料水に重水を添加することで、ガスハイドレートを安定化させ、高温貯蔵を可能とする。また、ガスハイドレートと重水の氷若しくは重水を含む氷を混合し成型するか、ガスハイドレートに重水若しくは重水を含む水を噴霧した後に冷却するなどして、ガスハイドレート表面を重水を含む氷で被覆することによりガスハイドレートを安定化させる（図１）。
本発明においては、ガスハイドレートしては、メタンハイドレート等を用いる。ガスハイドレートの形状は、塊状、板状またはペレット状等を用いることができる。
ここで本発明で用いる重水とは、水分子を構成する水素が重水素に置換されたものである。また、軽水とは、水分子を構成する水素と酸素の同位体比が天然存在比のものである。
本発明では、原料水を重水として合成したガスハイドレート、原料水に重水を添加して合成したガスハイドレート、通常の水（軽水）から合成したガスハイドレートに重水の氷を混合し、成型したガスハイドレート粒子を作成し、重水を含むガスハイドレートの分解挙動を測定した。なお、ちなみに、軽水と重水の混合物の１気圧２０℃における密度は、０．９９８２ −１．１０５ｇ／ｍｌの範囲である。
ガスハイドレートを作る方法は、メタン若しくは天然ガス成分と重水をメタン若しくは天然ガス成分−重水−ハイドレート相平衡温度圧力条件より低温・高圧下で接触させることにより得られるかご状構造を構成する水分子が重水であるガスハイドレートを作成することが出来る。また、軽水と重水を混合した水または氷をメタン若しくは天然ガス成分−軽水と重水の混合水−ハイドレート相平衡温度圧力条件より低温・高圧下で接触させることにより得られるかご状構造を構成する水分子の一部が重水であるガスハイドレートを作成することが出来る。
典型的な例を示すと、重水からなる原料水若しくは重水を含む原料水から合成したメタンハイドレートを乳鉢で粒径１ミリメートル以下に粉砕し、６メガパスカルで油圧成型した。また、氷（軽水）から合成したメタンハイドレートと重水からなる氷を粒径１ミリメートル以下に粉砕し、混合した後、６メガパスカルで油圧成型し、メタンハイドレート表面に重水からなる氷を被覆した。
原料水若しくは被覆に用いる水の重水濃度は、高濃度ほど好ましく用いられる。
本発明においては、重水を含むメタンハイドレート粒子を気密容器に入れ、恒温槽を用い、気密容器を−２０℃から＋２０℃まで昇温させて、メタンハイドレートの分解に伴う気密容器内圧力を計測し、＋２０℃における最終到達圧力との比から分解率を見積もった。すなわち完全分解時、その圧力比は１となる。計測した圧力は＋２０℃に換算し補正した。いずれの場合も、試料は乳鉢で粉砕し、−１０℃において油圧６メガパスカルで成型された。この成型試料を再度粉砕し、粒子径１−２ミリメートルに揃えた後、分解挙動を測定した。
本発明におけるガスハイドレートは、典型的にはメタンハイドレートであるが、エタンハイドレート、プロパンハイドレート、ブタンハイドレート、あるいは、これらのガス種の混合ガスハイドレートまたは天然ガスハイドレートでも同様に扱うことが出来る。
本発明においては、ガスハイドレートの生成時の原料水として重水を用いるか、原料水に重水を添加することで、ガスハイドレートを安定化させ、高温貯蔵を可能とする。また、ガスハイドレートと重水の氷若しくは重水を含む氷を混合し成型するか、ガスハイドレートに重水若しくは重水を含む水を噴霧した後に冷却するなどして、ガスハイドレート表面を重水を含む氷で被覆することによりガスハイドレートを安定化させる（図１）。
本発明においては、ガスハイドレートしては、メタンハイドレート等を用いる。ガスハイドレートの形状は、塊状、板状またはペレット状等を用いることができる。
ここで本発明で用いる重水とは、水分子を構成する水素が重水素に置換されたものである。また、軽水とは、水分子を構成する水素と酸素の同位体比が天然存在比のものである。
本発明では、原料水を重水として合成したガスハイドレート、原料水に重水を添加して合成したガスハイドレート、通常の水（軽水）から合成したガスハイドレートに重水の氷を混合し、成型したガスハイドレート粒子を作成し、重水を含むガスハイドレートの分解挙動を測定した。なお、ちなみに、軽水と重水の混合物の１気圧２０℃における密度は、０．９９８２ −１．１０５ｇ／ｍｌの範囲である。
ガスハイドレートを作る方法は、メタン若しくは天然ガス成分と重水をメタン若しくは天然ガス成分−重水−ハイドレート相平衡温度圧力条件より低温・高圧下で接触させることにより得られるかご状構造を構成する水分子が重水であるガスハイドレートを作成することが出来る。また、軽水と重水を混合した水または氷をメタン若しくは天然ガス成分−軽水と重水の混合水−ハイドレート相平衡温度圧力条件より低温・高圧下で接触させることにより得られるかご状構造を構成する水分子の一部が重水であるガスハイドレートを作成することが出来る。
典型的な例を示すと、重水からなる原料水若しくは重水を含む原料水から合成したメタンハイドレートを乳鉢で粒径１ミリメートル以下に粉砕し、６メガパスカルで油圧成型した。また、氷（軽水）から合成したメタンハイドレートと重水からなる氷を粒径１ミリメートル以下に粉砕し、混合した後、６メガパスカルで油圧成型し、メタンハイドレート表面に重水からなる氷を被覆した。
原料水若しくは被覆に用いる水の重水濃度は、高濃度ほど好ましく用いられる。
本発明においては、重水を含むメタンハイドレート粒子を気密容器に入れ、恒温槽を用い、気密容器を−２０℃から＋２０℃まで昇温させて、メタンハイドレートの分解に伴う気密容器内圧力を計測し、＋２０℃における最終到達圧力との比から分解率を見積もった。すなわち完全分解時、その圧力比は１となる。計測した圧力は＋２０℃に換算し補正した。いずれの場合も、試料は乳鉢で粉砕し、−１０℃において油圧６メガパスカルで成型された。この成型試料を再度粉砕し、粒子径１−２ミリメートルに揃えた後、分解挙動を測定した。
メタンガスと重水（９９．９ atom%D）からなる氷を接触させることにより、かご状構造を構成する水分子が重水であるメタンハイドレートを作製し、分解挙動を測定した。結果として、図２に示すように、試料温度が約＋３．４℃までガスの放出を示す圧力上昇が認められ、氷点温度以上でもメタンハイドレートが保持されることが判明した。
メタンガスと重水（９９．９ atom%D）と軽水を１：１のモル比で混合した水からなる氷を接触させることにより、かご状構造を構成する水分子の一部が重水であるメタンハイドレートを作製し、分解挙動を測定した。結果として、図３に示すように、試料温度が約＋２．３℃までガスの放出を示す圧力上昇が認められ、氷点温度以上でもメタンハイドレートが保持されることが判明した。
メタンガスと通常の氷（軽水からなる氷）を接触させることにより、かご状構造を構成する水分子が軽水であるメタンハイドレートを作製し、その通常の軽水でできたメタンハイドレートと重水（９９．９ atom%D）の氷の混合物を氷点下で油圧成型することで軽水でできたメタンハイドレート粒子表面を重水（９９．９ atom%D）の氷で被覆したものを作製し、分解挙動を測定した。結果として、図４に示すように、試料温度が約＋１．１℃までガスの放出を示す圧力上昇が認められ、氷点温度以上でもメタンハイドレートが保持されることが判明した。
実施例で明らかにしたように、重水を用いて、かご状構造を構成する水分子に重水を導入したり、かご状構造を構成する水分子が軽水であるメタンハイドレートを作製し、その表面を重水（９９．９ atom%D）の氷で被覆したものを作ることにより、氷点温度以上でもメタンハイドレートが保持できることが判明した。
0℃以上で取り扱える利点としては、次のようなことが考えられ、安全上からも、実用上からも、から大きなメリットを生む。
まず、冷却設備の故障等により、貯蔵槽の冷却能力が落ちた場合、分解温度が高い分、分解が始まるまで時間がかかり、補修等の時間を稼ぐことが出来る。また、氷点（0℃）以上で安定なため、補助冷却に通常の氷または氷水等を使用し、不測のガスハイドレートの分解を制御できる。さらに、 陸上での貯蔵時、雪氷または雪氷と通常の水を混合したスラリー等、寒冷な外気、または海洋深層水等の自然の冷熱流体を冷媒として、ガスハイドレートを貯蔵できる。
0℃以上で取り扱える利点としては、次のようなことが考えられ、安全上からも、実用上からも、から大きなメリットを生む。
まず、冷却設備の故障等により、貯蔵槽の冷却能力が落ちた場合、分解温度が高い分、分解が始まるまで時間がかかり、補修等の時間を稼ぐことが出来る。また、氷点（0℃）以上で安定なため、補助冷却に通常の氷または氷水等を使用し、不測のガスハイドレートの分解を制御できる。さらに、 陸上での貯蔵時、雪氷または雪氷と通常の水を混合したスラリー等、寒冷な外気、または海洋深層水等の自然の冷熱流体を冷媒として、ガスハイドレートを貯蔵できる。
本発明は、ガスハイドレートを安定化させ、ガスハイドレートの高温輸送・貯蔵を可能とする技術であり、輸送・貯蔵時の冷却にかかるエネルギーを低減させることができ、不測のガスハイドレートの分解によるガスの暴墳等のリスクを低減し、ガス化後の分解水の処理工程が不要な輸送・貯蔵システムを構築可能であり、産業上の利用可能性が高い。
Claims (5)
- かご状構造を構成する水分子が軽水であるメタンハイドレート若しくは天然ガス成分含有ハイドレートの表面を、重水の氷若しくは重水を含む氷で被覆したガスハイドレート。
- メタン若しくは天然ガス成分と通常の氷（軽水からなる氷）を、メタン若しくは天然ガス−軽水−ハイドレート相平衡温度圧力条件より低温・高圧下で接触させることにより得られるかご状構造を構成する水分子が軽水であるガスハイドレートを製造し、次いで、当該かご状構造を構成する水分子が軽水であるガスハイドレートの表面を重水の氷若しくは重水を含む氷で被覆したガスハイドレートの製造方法。
- 請求項１に記載されたガスハイドレートを用いて、ガスハイドレートを貯蔵するガスハイドレート貯蔵方法。
- 請求項１に記載されたガスハイドレートを用いて、ガスハイドレートを貯蔵する貯蔵庫を、雪氷または雪氷と通常の水を混合したスラリー、寒冷な外気、及び海洋深層水から選ばれる冷熱流体を冷媒として、冷却することを特徴とするガスハイドレート貯蔵方法。
- 貯蔵庫が、ガスハイドレートを輸送するための船、運搬車に取り付けられた貯蔵庫であり、冷却する設備もガスハイドレートを輸送するための船、運搬車に取り付けられた冷却設備である請求項４に記載したガスハイドレート貯蔵方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013077296A JP6099091B2 (ja) | 2013-04-02 | 2013-04-02 | 重水を含むガスハイドレートの製造方法およびそれを用いたガスハイドレート貯蔵方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013077296A JP6099091B2 (ja) | 2013-04-02 | 2013-04-02 | 重水を含むガスハイドレートの製造方法およびそれを用いたガスハイドレート貯蔵方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014201530A JP2014201530A (ja) | 2014-10-27 |
| JP6099091B2 true JP6099091B2 (ja) | 2017-03-22 |
Family
ID=52352297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013077296A Expired - Fee Related JP6099091B2 (ja) | 2013-04-02 | 2013-04-02 | 重水を含むガスハイドレートの製造方法およびそれを用いたガスハイドレート貯蔵方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6099091B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111706779B (zh) * | 2020-05-12 | 2022-01-04 | 湘南学院 | 一种适用于零摄氏度以上水合物储运的方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003006308A1 (fr) * | 2001-07-09 | 2003-01-23 | Mitsui Engineering & Shipbuilding Co.,Ltd. | Support d'hydrate de gaz |
-
2013
- 2013-04-02 JP JP2013077296A patent/JP6099091B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2014201530A (ja) | 2014-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gbaruko et al. | Gas hydrates and clathrates: Flow assurance, environmental and economic perspectives and the Nigerian liquified natural gas project | |
| Pandey et al. | Morphology study of mixed methane–tetrahydrofuran hydrates with and without the presence of salt | |
| CN101377265B (zh) | 稳定气体水合物的方法和组成及制造气体水合物的制程 | |
| Siažik et al. | Accumulation of primary energy into natural gas hydrates | |
| Susilo et al. | Methane conversion rate into structure H hydrate crystals from ice | |
| Burla et al. | Enrichment of gas storage in clathrate hydrates by optimizing the molar liquid water–gas ratio | |
| Bozhko et al. | Theoretical modeling of the gas hydrates of nitrous oxide and methane mixtures | |
| Siažik et al. | Proposal of experimental device for the continuous accumulation of primary energy in natural gas hydrates | |
| Majid et al. | Self-preservation phenomenon in gas hydrates and its application for energy storage | |
| JP4275075B2 (ja) | 海洋生産における限界収益ガスの輸送 | |
| Bozorgian | Formation Kinetics of TBAC-like Clathrate Dual Hydrates | |
| JP6099091B2 (ja) | 重水を含むガスハイドレートの製造方法およびそれを用いたガスハイドレート貯蔵方法 | |
| Rajnauth et al. | Monetizing gas: Focusing on developments in gas hydrate as a mode of transportation | |
| CA2339859A1 (en) | Natural gas transport system and composition | |
| Masoudi et al. | Gas hydrate production technology for natural gas storage and transportation and CO2 sequestration | |
| JP4837424B2 (ja) | ガスハイドレートペレットの製造方法および製造装置 | |
| Vlasov | Mathematical model of the effect of self-preservation of gas hydrates | |
| JP2003343798A (ja) | 天然ガスの保管方法、輸送方法および輸送システム | |
| JP5550011B2 (ja) | セミクラスレートハイドレート若しくはクラスレートハイドレートで被覆したガスハイドレート粒子 | |
| KR101114204B1 (ko) | 탄소나노튜브를 이용한 메탄하이드레이트 및 그의 제조방법 | |
| JP2006249197A (ja) | ハイドレートの貯蔵、輸送方法 | |
| KR101147842B1 (ko) | 가스 촉진제를 이용한 수소하이드레이트 생산 및 수소 저장 기술 방법 | |
| JP2002255865A (ja) | 炭化水素ガスの貯蔵及び輸送方法 | |
| Siažik et al. | Calculation of the eroei coefficient for natural gas hydrates in laboratory conditions | |
| Kim et al. | Study on gas hydrates for the solid transportation of natural gas |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160216 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160713 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160728 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160918 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161110 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161213 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170113 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170124 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170207 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170215 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6099091 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |