JP6077765B2 - Anti-elution agent for harmful substances and elution prevention method using the same - Google Patents

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本発明は、酸性環境下における廃棄物からの有害物質の溶出を効果的に防止できる溶出防止剤およびそれを用いた溶出防止方法に関する。   The present invention relates to an elution inhibitor capable of effectively preventing elution of harmful substances from waste in an acidic environment, and an elution prevention method using the same.

昨今、廃棄物の有効利用に関する様々な取組みが行われているが、その実績は十分とはいえない。下水汚泥焼却灰は年間数十万tが発生しており、その一部は土工材料として埋め戻し土や路盤材、あるいはコンクリ−ト製品用混和材などに利用されているものの、大半は産業廃棄物として地中又は海面に埋立て処分されている。フライアッシュは石炭火力発電所または石炭ボイラーなどで石炭の燃焼にともない発生する焼却灰で年間約1千万t発生しており、一部はセメント原料あるいは土工材料として埋め戻し土、路盤材、コンクリ−ト製品用混和材などに利用されているものの、その多くは産業廃棄物として地中又は海面に埋立処分されている。同様に、ペーパースラッジ灰は製紙工場から排出されるペーパースラッジを焼却・減容化することで発生する焼却灰で年間数百万t発生しているが、有効利用されている量はごく僅かであり、大半は廃棄物として処分されている。今後、廃棄物処分場の逼迫や環境負荷低減という社会情勢に対応するためには、これらの廃棄物について土工材料としての有効利用を最大限進めていく必要がある。しかし、これらの廃棄物には重金属類や有害物質の溶出という環境安全面の課題があり、具体的には、主にふっ素、ほう素、砒素、セレンの溶出量が土壌環境基準(環境庁告示第46号)を超える恐れがあることが土工材料として有効利用する上での課題となっている。表1に土壌環境基準(環境庁告示第46号)に規定されているふっ素、ほう素、砒素、セレンの溶出量を示す。   In recent years, various efforts have been made regarding the effective use of waste, but the results are not sufficient. Hundreds of thousands of tons of sewage sludge incineration ash is generated annually, and some of it is used for backfill soil, roadbed materials, or admixtures for concrete products, but most of it is industrial waste. It is disposed of in the ground or on the sea as an object. Fly ash is about 10 million tons of incinerated ash generated during the combustion of coal at coal-fired power plants or coal boilers, and some of it is backfilled as cement raw materials or earthwork materials, roadbed materials, concrete -Although it is used for admixtures and other products, most of it is disposed of in the ground or on the sea as industrial waste. Similarly, paper sludge ash is incinerated ash generated by incineration and volume reduction of paper sludge discharged from paper mills, and it is generated in millions of tons per year. Yes, most are disposed of as waste. In the future, it will be necessary to maximize the effective use of these wastes as earthwork materials in order to respond to the social situation such as the tightness of waste disposal sites and the reduction of environmental impact. However, these wastes have environmental safety issues such as the elution of heavy metals and harmful substances. Specifically, the amount of elution of fluorine, boron, arsenic, and selenium is mainly determined by soil environmental standards (announced by the Environment Agency). No. 46) is a problem for effective use as earthwork material. Table 1 shows the elution amounts of fluorine, boron, arsenic, and selenium specified in the soil environmental standards (Environment Agency Notification No. 46).

Figure 0006077765
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従来、ふっ素の不溶化技術としては、消石灰などのカルシウム塩を使用して難溶性のふっ化カルシウムを生成させる方法、硫酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を使用して水酸化アルミニウムが生成される過程でふっ素を吸着・不溶化する方法、硫酸マグネシウムなどのマグネシウム塩を使用して水酸化マグネシウムが生成される過程でふっ素を吸着・不溶化する方法などが知られている。また、ほう素の不溶化技術としては、硫酸アルミニウムなどのアルミニウム塩の使用、あるいは、硫酸アルミニウムと消石灰を併用することで、ほう素を吸着・不溶化する方法が知られている。また、砒素の不溶化技術としては、硫酸アルミニウムなどのアルミニウム塩を使用して水酸化アルミニウムが生成される過程で砒素を吸着・不溶化する方法、塩化第二鉄などの鉄塩を使用して水酸化鉄が生成される過程で砒素を吸着・不溶化する方法などが知られている。また、セレンの不溶化技術としては、鉄塩などを使用した吸着・不溶化方法が知られている。   Conventionally, fluorine insolubilization techniques include the use of calcium salts such as slaked lime to produce sparingly soluble calcium fluoride, and the process in which aluminum hydroxide is produced using aluminum salts such as aluminum sulfate. There are known methods for adsorption and insolubilization, methods for adsorption and insolubilization of fluorine in the process of producing magnesium hydroxide using a magnesium salt such as magnesium sulfate. Further, as a boron insolubilization technique, a method is known in which boron is adsorbed and insolubilized by using an aluminum salt such as aluminum sulfate or using aluminum sulfate and slaked lime in combination. As arsenic insolubilization technology, arsenic is adsorbed and insolubilized in the process of producing aluminum hydroxide using aluminum salt such as aluminum sulfate, and iron salt such as ferric chloride is used for hydroxylation. A method of adsorbing and insolubilizing arsenic in the process of iron generation is known. As a selenium insolubilization technique, an adsorption / insolubilization method using an iron salt or the like is known.

しかし、これらの不溶化技術は不溶化の効果が低いため、廃棄物からの前記有害物質の溶出量を土壌環境基準以下に抑制することは困難であった。このような状況において、産業廃棄物における有害物質の溶出抑制方法が提案されている。すなわち、砒素や6価クロムをキレート剤であるジチオカルバミン酸塩あるいはジチオカルバミン酸誘導体で捕捉・不溶化する技術(特許文献1、2)、汚染土壌や焼却灰にチオ硫酸化合物を添加するとともに焼却灰を加熱することで、焼却灰などに含まれる砒素やセレンなどの重金属類を不溶化する装置に関する技術(特許文献3)、焼却灰に水硬性結合材であるセメントまたは石灰を添加することで、焼却灰に含まれるふっ素やほう素の溶出を抑制する技術(特許文献4)、製鋼スラグなどの産業廃棄物にカルシウムアルミネートなどの粉末を添加することで、産業廃棄物からのふっ素の溶出を抑制する技術(特許文献5)、石炭や製紙スラッジなどを燃焼して発生するほう素含有燃焼灰に酸化カルシウム類及び/または水酸化カルシウム類、硫酸カルシウム類、アルミナセメント、水を加えて混合処理することにより、その燃焼灰からのほう素の溶出を抑制する技術(特許文献6)、カルシウムアルミネートとケイ酸カルシウムとを含有する不溶化剤を用いたフッ素及び/又はホウ素の不溶化方法であり、フッ素及び/又はホウ素を含む固形物と該不溶化剤と水を混合してから所要期間養生することでフッ素及び/ 又はホウ素を不溶化する技術(特許文献7)、汚染土壌や焼却灰に対し、硫酸アルミニウムとチオ硫酸ナトリウムおよび鉄粉を必須成分として含む汚染物質の溶出防止剤を添加・混合することで、砒素やセレンなどの重金属類およびほう素やふっ素の溶出を抑制する技術(特許文献8)、下水汚泥焼却灰にポルトランドセメントのような固化材および水を添加混合し、転動造粒法又は圧縮造粒法により造粒した後、該造粒物の表面にアスファルト・水エマルジョンを用いてアスファルト皮膜を形成させることで、砒素などの重金属類の溶出を物理的に抑制する技術(特許文献9)、鉄粉、酸化カルシウム、酸化アルミニウムを必須成分として含む有害元素の溶出抑制剤を用いることで、フライアッシュからのふっ素、ほう素および砒素やセレンなどの重金属類の溶出を抑制する技術(特許文献10)が報告されている。   However, since these insolubilization techniques have a low insolubilizing effect, it has been difficult to suppress the amount of the harmful substances eluted from the waste below the soil environment standard. Under such circumstances, methods for suppressing the elution of harmful substances in industrial waste have been proposed. That is, arsenic and hexavalent chromium are captured and insolubilized with a chelating agent such as dithiocarbamate or dithiocarbamic acid derivative (Patent Documents 1 and 2), thiosulfate compound is added to contaminated soil and incinerated ash, and incinerated ash is heated By adding a cement or lime, which is a hydraulic binder, to the incineration ash, a technology related to a device that insolubilizes heavy metals such as arsenic and selenium contained in the incineration ash, etc. (Patent Document 3) Technology that suppresses the elution of fluorine and boron contained (Patent Document 4), Technology that suppresses elution of fluorine from industrial waste by adding powder such as calcium aluminate to industrial waste such as steelmaking slag (Patent Document 5), calcium oxides and / or calcium hydroxide in boron-containing combustion ash generated by burning coal, paper sludge, etc. , Calcium sulfate, alumina cement, a technique for suppressing the elution of boron from the combustion ash by adding water (Patent Document 6), insolubilization containing calcium aluminate and calcium silicate This is a method for insolubilizing fluorine and / or boron using an agent, in which fluorine and / or boron is insolubilized by mixing the solid material containing fluorine and / or boron, the insolubilizing agent and water and then curing for a required period of time. (Patent Document 7), by adding and mixing pollutants that contain aluminum sulfate, sodium thiosulfate and iron powder as essential components to contaminated soil and incinerated ash, heavy metals such as arsenic and selenium and Technology to suppress elution of boron and fluorine (Patent Document 8), adding and mixing a solidifying material such as Portland cement and water to sewage sludge incineration ash Then, after granulation by rolling granulation method or compression granulation method, the elution of heavy metals such as arsenic is physically performed by forming asphalt film on the surface of the granulated product using asphalt / water emulsion. Technology (Patent Document 9), leaching inhibitor of harmful elements containing iron powder, calcium oxide, and aluminum oxide as essential components, fluorine, boron, heavy metals such as arsenic and selenium from fly ash A technique (Patent Document 10) that suppresses elution of selenium has been reported.

また、重金属類や有害物質を含む廃棄物を土工材料として有効利用するためには、不溶化処理した廃棄物における重金属等の溶出防止効果が、環境条件によらず安定的に保たれる必要がある。
廃棄物とは異なるが、不溶化処理した汚染土壌において重金属等の有害物質が溶出する環境条件としては、pHが最も重要な要因であることが既往の調査結果から明らかになっている。pH変化に対する重金属等の溶出挙動については、重金属等で汚染した土壌を不溶化処理したものについて、pH4.0 の酸性雨に年間降雨量2,000mm で100 年間曝された場合を考慮した評価試験方法が社団法人土壌環境センターより提案されており(GEPC技術標準TS-02-S1 重金属等不溶化処理土壌のpH変化に対する安定性の相対的評価方法)、不溶化処理した廃棄物についても、このような酸性環境下での重金属等の溶出を防止する必要がある。
In addition, in order to effectively use waste containing heavy metals and toxic substances as earthwork materials, it is necessary to keep the effect of preventing elution of heavy metals, etc., in insolubilized waste regardless of environmental conditions. .
Although it is different from waste, it has become clear from past survey results that pH is the most important factor for environmental conditions in which harmful substances such as heavy metals are eluted in insolubilized contaminated soil. Regarding the dissolution behavior of heavy metals, etc. in response to changes in pH, there is an evaluation test method that considers the case where soil contaminated with heavy metals, etc. is insolubilized and exposed to acid rain at pH 4.0 at an annual rainfall of 2,000 mm for 100 years. Proposed by the Japan Soil Environment Center (GEPC Technical Standard TS-02-S1 Relative evaluation method for the stability of insolubilized soils such as heavy metals) The insolubilized waste also has such an acidic environment. It is necessary to prevent elution of heavy metals underneath.

そのため、酸性雨に曝された状況でも廃棄物からの有害物質の溶出を抑制する方法が提案されている。すなわち、ゴミ焼却灰を廃白土と固化材で固化して鉛やカドミウムの溶出を防ぐ技術(特許文献11)、ゴミ焼却灰等の廃棄物に鉄塩または鉄塩と鉱酸を添加混合して鉛等の重金属の溶出を防止する技術(特許文献12、13)、焼却炉で発生するアルカリ飛灰からの鉛やカドミウムの溶出を炭酸ガスとリン酸塩を用いて防止する方法(特許文献14)が報告されている。   Therefore, a method has been proposed for suppressing the elution of harmful substances from waste even in the situation of being exposed to acid rain. In other words, technology to prevent the elution of lead and cadmium by solidifying waste incineration ash with waste clay and solidification material (Patent Document 11), adding iron salt or iron salt and mineral acid to waste such as waste incineration ash Technologies for preventing elution of heavy metals such as lead (Patent Documents 12 and 13), and methods for preventing elution of lead and cadmium from alkaline fly ash generated in an incinerator using carbon dioxide and phosphate (Patent Document 14) ) Has been reported.

特開平10−192870号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-192870 特開2001−121133号公報JP 2001-121133 A 特開2006−000746号公報JP 2006-000746 A 特開2004−089816号公報JP 2004-089816 A 特開2001−259570号公報JP 2001-259570 A 特開2005−329343号公報JP 2005-329343 A 特開2006−224025号公報JP 2006-224025 A 特開2002−239522号公報JP 2002-239522 A 特開平7−060222号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 7-060222 特開2005−279413号公報JP 2005-279413 A 特開平5−096263号公報JP-A-5-096263 特開平8−099075号公報JP-A-8-099075 特開平8−192128号公報JP-A-8-192128 特開平8−155417号公報JP-A-8-155417

しかしながら、これら従来の有害物質の溶出防止技術は、高価な成分を使用する、大がかりな装置を使用する、さらに一部の有害物質だけの溶出抑制ができる手段にすぎず前記4種の有害物質の溶出を抑制できるものではない等の問題があり、特に酸性環境下で溶出防止を図る技術については、不溶化に必要な薬剤量が多い、特別な処理設備が必要になるなどの課題があった。そのため、これらの技術では、有害物質を含む廃棄物を経済的かつ効率的に不溶化処理し、酸性環境下において溶出防止効果を保つことが困難であった。
従って本発明の課題は、廃棄物に含まれる有害物質であるふっ素、ほう素、砒素及びセレンの酸性環境下における溶出量を土壌環境基準未満に低減できる経済的かつ効率的な処理技術を提供することである。具体的には、これらの有害物質を含む廃棄物が酸性雨に曝された場合でも有害物質の溶出を抑制できる溶出防止剤およびそれを用いた溶出防止方法を提供することである。
However, these conventional toxic substance elution prevention techniques are merely means that use expensive components, use large-scale devices, and can suppress elution of only some toxic substances. There is a problem that elution cannot be suppressed, and the technique for preventing elution particularly in an acidic environment has problems such as a large amount of chemicals required for insolubilization and the need for special treatment equipment. Therefore, with these technologies, it has been difficult to economically and efficiently insolubilize waste containing hazardous substances and maintain the elution prevention effect in an acidic environment.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an economical and efficient treatment technique capable of reducing the amount of elution of fluorine, boron, arsenic and selenium, which are harmful substances contained in waste, in an acidic environment to below the soil environment standard. That is. Specifically, an object of the present invention is to provide an elution inhibitor capable of suppressing elution of hazardous substances even when waste containing these hazardous substances is exposed to acid rain, and an elution prevention method using the same.

そこで本発明者は、検討を重ねた結果、有害物質としてふっ素、ほう素、砒素及びセレンから選ばれる1種以上を含む廃棄物を処理するに際し、カルシウムアルミネート、硫酸アルミニウム、石灰及びアルカリ金属リン酸塩を組み合わせた組成物を使用することで、廃棄物からの有害物質の溶出量が酸性雨に長期間曝される条件を想定した酸性環境下でも土壌環境基準以下に低減できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   Therefore, as a result of repeated studies, the present inventor has made calcium aluminate, aluminum sulfate, lime, and alkali metal phosphorus in the treatment of waste containing at least one selected from fluorine, boron, arsenic and selenium as harmful substances. By using a composition that combines acid salts, it was found that the amount of toxic substances released from waste can be reduced to below the soil environment standard even in an acidic environment assuming conditions of long-term exposure to acidic rain. The invention has been completed.

すなわち、本発明は、次の[1]〜[5]に係るものである。
[1]カルシウムアルミネート、硫酸アルミニウム、石灰及びリン酸カリウムを含有し、カルシウムアルミネート100質量部に対して硫酸アルミニウム3〜40質量部、石灰2〜20質量部及びリン酸カリウム0.5〜4質量部であり、廃棄物100質量部に対して0.5〜10質量部添加されることを特徴とする、酸性環境下における廃棄物からのふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出防止剤。
[2]カルシウムアルミネートが、CaOとAl23が等モル比の結晶質カルシウムアルミネートと、CaOとAl23の含有モル比がCaO/Al23=1.6〜2.6の非晶質カルシウムアルミネートとを含むものである[1]に記載の溶出防止剤。
[3]カルシウムアルミネートが、CaOとAl23が等モル比の結晶質カルシウムアルミネートと、CaOとAl23の含有モル比がCaO/Al23=1.6〜2.6の非晶質カルシウムアルミネートとを100:15〜100:120の質量比で含むものである[1]又は[2]に記載の溶出防止剤。
[4]ふっ素、ほう素、砒素及びセレンから選ばれる1種以上の酸性条件下における溶出量が環境基準を超える廃棄物に、[1]〜[3]のいずれかに記載の溶出防止剤を添加、混合することを特徴とする、該廃棄物からのふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出防止方法。
[5]ふっ素、ほう素、砒素及びセレンから選ばれる1種以上の酸性環境下における溶出量が、社団法人土壌環境センターの技術標準(GEPC TS−02−S1)で測定したものである請求項4記載の溶出防止方法。
That is, the present invention relates to the following [1] to [5] .
[1] Containing calcium aluminate, aluminum sulfate, lime and potassium phosphate , 3 to 40 parts by mass of aluminum sulfate, 2 to 20 parts by mass of lime and 0.5 to 0.5 parts of potassium phosphate with respect to 100 parts by mass of calcium aluminate 4 mass parts, and 0.5-10 mass parts added to 100 mass parts of waste, an elution preventive agent for fluorine, boron, arsenic and selenium from waste in an acidic environment .
[2] The calcium aluminate is a crystalline calcium aluminate in which CaO and Al 2 O 3 are in an equimolar ratio, and the molar ratio of CaO and Al 2 O 3 is CaO / Al 2 O 3 = 1.6-2. 6. The dissolution inhibitor according to [1], comprising 6 amorphous calcium aluminate.
[3] calcium aluminate, CaO and Al 2 O 3 and the crystalline calcium aluminate equimolar ratio, CaO and Al 2 O 3 of molar ratio of CaO / Al 2 O 3 = 1.6~2 . 6. The dissolution inhibitor according to [1] or [2], comprising 6 amorphous calcium aluminate in a mass ratio of 100: 15 to 100: 120.
[4] The elution inhibitor according to any one of [1] to [3] is applied to a waste product whose elution amount under one or more acidic conditions selected from fluorine, boron, arsenic and selenium exceeds environmental standards. A method for preventing elution of fluorine, boron, arsenic and selenium from the waste, characterized by adding and mixing.
[5] The amount of elution in one or more acidic environments selected from fluorine, boron, arsenic and selenium is measured by the technical standard (GEPC TS-02-S1) of the soil environment center. 4. The elution prevention method according to 4.

本発明の溶出防止剤で処理した廃棄物は、経済的な処方で廃棄物中に含まれる有害物質であるふっ素、ほう素及び重金属類(砒素、セレン)の酸性環境下での溶出量を土壌環境基準以下に低減できるため、溶出防止処理後の廃棄物を埋め戻し材等の土工材料として使用した際に酸性雨に長期間曝されても環境安全性を保つことができる。よって、本発明は有害物質で汚染された焼却灰等の廃棄物の有効利用の促進に極めて有用な技術である。   Waste treated with the elution inhibitor of the present invention is an economical prescription for the amount of elution in the acidic environment of fluorine, boron and heavy metals (arsenic, selenium), which are harmful substances contained in the waste. Since it can be reduced below the environmental standard, it is possible to maintain environmental safety even if it is exposed to acid rain for a long time when the waste after elution prevention treatment is used as earthwork material such as backfill material. Therefore, the present invention is an extremely useful technique for promoting effective utilization of waste such as incinerated ash contaminated with harmful substances.

本発明の溶出防止剤に用いるカルシウムアルミネートは、基本的にはCaO原料とAl23原料を熱処理することにより得られる物質である。カルシウムアルミネートは化学成分としてCaOとAl23からなる結晶質やガラス化が進んだ構造の水和活性物質であれば良く、CaOとAl23に加えて他の化学成分が加わった化合物、固溶体、ガラス質物質又はこれらの混合物等でもよい。前者(結晶質)としては例えば12CaO・7Al23、CaO・Al23、3CaO・Al23、CaO・2Al23、CaO・6Al23等が挙げられ、後者(ガラス質)としては例えば、4CaO・3Al23・SO3、11CaO・7Al23・CaF2、Na2O・8CaO・3Al23等が挙げられる。 The calcium aluminate used in the elution inhibitor of the present invention is basically a substance obtained by heat treating a CaO raw material and an Al 2 O 3 raw material. Calcium aluminate may be a hydrated active substance with a crystallized structure composed of CaO and Al 2 O 3 and a vitrified structure as a chemical component, and other chemical components are added in addition to CaO and Al 2 O 3 . It may be a compound, a solid solution, a glassy substance, or a mixture thereof. The former (crystalline) The example 12CaO · 7Al 2 O 3, CaO · Al 2 O 3, 3CaO · Al 2 O 3, CaO · 2Al 2 O 3, CaO · 6Al 2 O 3 and the like, the latter (Glass the quality) for example, 4CaO · 3Al 2 O 3 · SO 3, 11CaO · 7Al 2 O 3 · CaF 2, Na 2 O · 8CaO · 3Al 2 O 3 and the like.

本発明で用いるカルシウムアルミネートとしては、結晶質カルシウムアルミネートと、非晶質カルシウムアルミネートとを含むものが好ましく、CaOとAl23が等モル比の結晶質カルシウムアルミネートと、CaOとAl23の含有モル比がCaO/Al23=1.6〜2.6の非晶質カルシウムアルミネートとを含むものがより好ましい。 The calcium aluminate used in the present invention is preferably one containing crystalline calcium aluminate and amorphous calcium aluminate, crystalline calcium aluminate having an equimolar ratio of CaO and Al 2 O 3 , CaO and More preferably, the Al 2 O 3 content molar ratio includes amorphous calcium aluminate with CaO / Al 2 O 3 = 1.6 to 2.6.

CaOとAl23が等モル比の結晶質カルシウムアルミネートは、前記のようなCaO源とAl23源をそれぞれCaO換算及びAl23換算して等モル比となるよう混合したものを、例えば1600℃で加熱し、これを徐冷すれば得られる。また、徐冷は加熱装置内での自然放冷が一般的に採用できるが、加熱装置の構造上急激な温度低下が起こる場合は、概ね10℃/分以下の降温速度になるよう加熱調整するのが好ましい。CaO源は特に限定されないが、例えば石灰石粉、消石灰や生石灰粉を好適に挙げることができ、Al23源は例えばボーキサイト粉、水酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム、アルミ残灰、アルミナ粉末等を好適に挙げることができる。該結晶質カルシウムアルミネートのブレーン比表面積は、3000〜10000cm2/gが好ましく、これと共に使用する非結晶質カルシウムアルミネートのブレーン比表面積と概ね同じものとするのが好ましい。 The crystalline calcium aluminate having an equimolar ratio of CaO and Al 2 O 3 was mixed so that the CaO source and the Al 2 O 3 source were equimolar ratios in terms of CaO and Al 2 O 3 , respectively. A thing is obtained by heating at 1600 degreeC, for example, and cooling this slowly. In addition, natural cooling in the heating device can be generally used for the slow cooling, but if a sudden temperature drop occurs due to the structure of the heating device, the heating is adjusted so that the temperature lowering rate is approximately 10 ° C./min or less. Is preferred. Although the CaO source is not particularly limited, for example, limestone powder, slaked lime and quick lime powder can be preferably mentioned, and as the Al 2 O 3 source, bauxite powder, aluminum hydroxide, aluminum carbonate, aluminum residual ash, alumina powder, etc. are suitable, for example. Can be listed. The crystalline calcium aluminate preferably has a Blaine specific surface area of 3000 to 10000 cm 2 / g, and is preferably substantially the same as the Blaine specific surface area of the amorphous calcium aluminate used therewith.

CaOとAl23の含有モル比がCaO/Al23=1.6〜2.6の非晶質カルシウムアルミネートは、CaO源とAl23源をそれぞれCaO換算及びAl23換算して当該モル比の範囲に混合したものを、例えば1400〜1900℃で加熱溶融し、これを急冷することによって得られる。急冷は、例えば溶融物の該加熱温度からの炉外取り出し、水中急冷、冷却ガスの吹き付け等の公知の急冷手法で行うことができる。CaOとAl23の含有モル比(CaO/Al23)が1.6未満では反応性が低下し、溶出防止効果が十分得られない場合がある。またモル比(CaO/Al23)が2.6を超えると、ガラス化には極めて高い融点と当該温度からの急冷操作が必要になり、製造が困難となるため実用的でない。また前記非晶質カルシウムアルミネートは、粉砕・分級・篩い分け等を適宜行うことによって粒度を調整し、ブレーン比表面積で3000〜10000cm2/gにしたものを用いるのが好ましい。なお、CaO源及びAl23源は、前記結晶質カルシウムアルミネートの場合と同じものが使用できる。 Amorphous calcium aluminate molar ratio CaO / Al 2 O 3 = from 1.6 to 2.6 of CaO and Al 2 O 3 is, CaO source and Al 2 O 3 source, respectively as CaO and Al 2 O What is converted into 3 and mixed in the range of the molar ratio is obtained by, for example, heating and melting at 1400 to 1900 ° C. and rapidly cooling it. The rapid cooling can be performed by a known rapid cooling method such as taking out the melt from the heating temperature from the furnace, quenching in water, or blowing a cooling gas. When the molar ratio of CaO to Al 2 O 3 (CaO / Al 2 O 3 ) is less than 1.6, the reactivity is lowered and the elution preventing effect may not be sufficiently obtained. On the other hand, if the molar ratio (CaO / Al 2 O 3 ) exceeds 2.6, vitrification requires an extremely high melting point and a rapid cooling operation from the temperature, which makes the production difficult, which is not practical. The amorphous calcium aluminate is preferably adjusted to a particle size by appropriately performing pulverization, classification, sieving, etc., and a Blaine specific surface area of 3000 to 10000 cm 2 / g. Incidentally, CaO source and Al 2 O 3 source, the same thing can be used in the case of the crystalline calcium aluminate.

本発明で用いるカルシウムアルミネートは、前記のCaOとAl23が等モル比の結晶質カルシウムアルミネートと、前記のCaOとAl23の含有モル比がCaO/Al23=1.6〜2.6の非晶質カルシウムアルミネートを、100:10〜100:200の質量比で含むものが好ましく、100:15〜100:120の質量比で含むものがより好ましい。この質量比のカルシウムアルミネート混合物を用いることで、酸性環境下における有害物質を含む廃棄物に対する溶出防止効果を特に良好に発揮することができる。 Calcium aluminate to be used in the present invention comprises a crystalline calcium aluminate of the of CaO and Al 2 O 3 equal molar ratio, the molar ratio of said CaO and Al 2 O 3 is CaO / Al 2 O 3 = 1 Those containing an amorphous calcium aluminate of .6 to 2.6 in a mass ratio of 100: 10 to 100: 200 are preferred, and those containing a mass ratio of 100: 15 to 100: 120 are more preferred. By using the calcium aluminate mixture of this mass ratio, the elution prevention effect with respect to the waste containing the hazardous | toxic substance in an acidic environment can be exhibited especially favorable.

本発明に用いる硫酸アルミニウムは、化学成分としてAl2(SO43・nH2Oで表される水和物、あるいはAl2(SO43で表される無水塩の何れでも良い。好ましくは、有害物質の溶出抑制効果に優れていることからnが14〜18の水和物が良い。 The aluminum sulfate used in the present invention may be either a hydrate represented by Al 2 (SO 4 ) 3 .nH 2 O as a chemical component or an anhydrous salt represented by Al 2 (SO 4 ) 3 . Preferably, a hydrate having n of 14 to 18 is preferable because it is excellent in the elution suppression effect of harmful substances.

本発明に用いる石灰は、化学成分としてCaOで表される酸化カルシウムを主成分とするもの、あるいは化学成分としてCa(OH)2で表される水酸化カルシウムを主成分とするものが使用でき、これら両方を含むものであっても良い。好ましくは、有害物質の溶出抑制効果に優れていることから酸化カルシウムの含有量が多い石灰が好ましい。石灰の粉末度はブレーン比表面積として2000cm2/g以上のものが好ましい。 As the lime used in the present invention, the main component is calcium oxide represented by CaO as a chemical component, or the main component is calcium hydroxide represented by Ca (OH) 2 as a chemical component. It may include both of these. Preferably, lime having a high calcium oxide content is preferable because it is excellent in the elution suppressing effect of harmful substances. The fineness of lime is preferably 2000 cm 2 / g or more as the Blaine specific surface area.

本発明に用いるアルカリ金属リン酸塩としては、リン酸ナトリウムやリン酸カリウムなどの易溶性の塩が挙げられる。本発明では、アルカリ金属リン酸塩を配合することにより、良好な溶出抑制効果が得られる。アルカリ金属リン酸塩としては下記式(1)〜(3)で表されるリン酸カリウムが好ましく、溶出抑制効果に優れていることから下記式(2)で表されるリン酸二水素カリウムがより好ましい。   Examples of the alkali metal phosphate used in the present invention include readily soluble salts such as sodium phosphate and potassium phosphate. In this invention, a favorable elution inhibitory effect is acquired by mix | blending an alkali metal phosphate. As the alkali metal phosphate, potassium phosphate represented by the following formulas (1) to (3) is preferable, and potassium dihydrogen phosphate represented by the following formula (2) is preferable because of its excellent elution suppression effect. More preferred.

2HPO4 (1)
KH2PO4 (2)
3PO4 (3)
K 2 HPO 4 (1)
KH 2 PO 4 (2)
K 3 PO 4 (3)

本発明の溶出防止剤において、硫酸アルミニウム、石灰およびアルカリ金属リン酸塩の配合割合は、カルシウムアルミネート100質量部に対して硫酸アルミニウム3〜40質量部、石灰2〜20質量部及びアルカリ金属リン酸塩0.5〜4質量部となるように配合すると、良好な溶出防止効果が得られるため好ましい。   In the dissolution inhibitor of the present invention, the mixing ratio of aluminum sulfate, lime and alkali metal phosphate is 3 to 40 parts by mass of aluminum sulfate, 2 to 20 parts by mass of lime and alkali metal phosphorus with respect to 100 parts by mass of calcium aluminate. When it mix | blends so that it may become 0.5-4 mass parts of acid salt, since a favorable elution prevention effect is acquired, it is preferable.

本発明の溶出防止剤が対象とする廃棄物は、下水汚泥焼却灰、フライアッシュ、ペーパースラッジ灰、製鋼スラグ、ゴミ焼却灰等が挙げられる。さらに、廃棄物としては、ふっ素、ほう素、砒素及びセレンから選ばれる1種以上の溶出量が環境基準を超えるものを対象とするのが好ましい。下水汚泥焼却灰は、下水汚泥を脱水し、さらに減量化・安定化させるために焼却処理がなされたものである。フライアッシュは、石炭火力発電所または石炭ボイラーなどで石炭の燃焼にともない発生する焼却灰である。ペーパースラッジ灰は、製紙工場から排出されるペーパースラッジを焼却・減容化する際に発生する焼却灰である。製鋼スラグは、高炉で製造された銑鉄を転炉等で脱炭素して鋼に精錬する工程で発生するスラグである。ゴミ焼却灰は、都市ゴミなどを減量化・安定化させるために焼却処理がなされたものである。また、これらの廃棄物としては、最大粒径が1.2mm以下のものが好ましい。また、これらの廃棄物を有効利用した土工材料としては、具体的には、埋め戻し材、路盤材、盛土材、裏込材、土壌改良材、道路資材、コンクリート製品用混和材等が挙げられる。   Examples of the waste targeted by the elution inhibitor of the present invention include sewage sludge incineration ash, fly ash, paper sludge ash, steelmaking slag, and garbage incineration ash. Furthermore, it is preferable that the wastes are those whose elution amount of one or more selected from fluorine, boron, arsenic and selenium exceeds the environmental standard. Sewage sludge incineration ash is one that has been incinerated in order to dehydrate sewage sludge and further reduce and stabilize it. Fly ash is incinerated ash generated by the combustion of coal in a coal-fired power plant or a coal boiler. Paper sludge ash is incinerated ash generated when incinerating and reducing the volume of paper sludge discharged from a paper mill. Steelmaking slag is slag generated in a process of decarbonizing pig iron produced in a blast furnace and refining it into steel. Garbage incineration ash has been incinerated to reduce and stabilize municipal waste. These wastes preferably have a maximum particle size of 1.2 mm or less. Specific examples of earthwork materials that effectively use these wastes include backfill materials, roadbed materials, embankment materials, backing materials, soil improvement materials, road materials, admixtures for concrete products, and the like. .

前記有害物質が土壌環境基準を超える廃棄物を本発明の溶出防止剤で処理するには、廃棄物に溶出防止剤を添加し、水を加えて混合すればよい。廃棄物に対する溶出防止剤の添加量は、有害物質の含有量によるが廃棄物100質量部に対して0.5〜10質量部とするのが好ましく、経済性の面から0.5〜5質量部とするのがより好ましい。   In order to treat the waste in which the harmful substances exceed the soil environment standard with the elution inhibitor of the present invention, the elution inhibitor may be added to the waste, and water may be added and mixed. The amount of the dissolution inhibitor added to the waste is preferably 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the waste, although it depends on the content of harmful substances. It is more preferable to use parts.

本発明の溶出防止剤と廃棄物と水との混合方法は特に制限されず、廃棄物を埋め戻し材などに使用する場合は、現場でパン型ミキサーや強制二軸ミキサーなどの一般的なミキサーを用いて本発明の溶出防止剤と廃棄物と水を混合し、スラリー状または塊状の混合物に加工して埋め戻し作業を行うことができる。   The mixing method of the elution inhibitor of the present invention, waste and water is not particularly limited. When using waste as a backfill material, a general mixer such as a pan-type mixer or a forced biaxial mixer is used on site. The elution inhibitor of the present invention, waste, and water can be mixed using, and processed into a slurry-like or massive mixture for backfilling.

次に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。   EXAMPLES Next, an Example is given and this invention is demonstrated still in detail.

(溶出防止剤)
CaO源に石灰石(CaO含有量;56質量%)、Al23源にバン土頁岩(Al23含有量;88質量%)のそれぞれ粗砕粒(粒径約1mm以下)を用い、以下のA1〜A6で表すカルシウムアルミネートの粉末を作製した。その作製方法は、CaO源とAl23源を所定のモル比に配合したものを、電気炉で1800℃(±50℃)に加熱し、60分間保持した後、加熱を停止して炉内で自然放冷して得た(A1〜A3)。同様に1800℃(±50℃)に加熱し、60分間保持した後、温度1800℃の電気炉から加熱物を常温下に取り出し、取り出し後は直ちに加熱物表面に流量約100cc/秒で窒素ガスを吹き付けて急冷して得た(A4〜A6)。得られた冷却物はボールミルで粉砕し、ブレーン比表面積が5000±500cm2/gとなるよう粉砕時間を変えて粉末度を調整した。
A1;CaO/Al23=モル比1.0の結晶質カルシウムアルミネート
A2;CaO/Al23=モル比1.7の結晶質カルシウムアルミネート
A3;CaO/Al23=モル比0.5の結晶質カルシウムアルミネート
A4;CaO/Al23=モル比1.7の非晶質カルシウムアルミネート
A5;CaO/Al23=モル比2.3の非晶質カルシウムアルミネート
A6;CaO/Al23=モル比2.9のガラス化率10%のカルシウムアルミネート
(Elution inhibitor)
Using coarse crushed particles (particle size of about 1 mm or less) of limestone (CaO content; 56% by mass) as the CaO source and van earth shale (Al 2 O 3 content; 88% by mass) as the Al 2 O 3 source, Calcium aluminate powders represented by A1 to A6 were prepared. The production method is as follows: a mixture of a CaO source and an Al 2 O 3 source in a predetermined molar ratio is heated to 1800 ° C. (± 50 ° C.) in an electric furnace, held for 60 minutes, and then the heating is stopped and the furnace It was obtained by allowing to cool naturally (A1 to A3). Similarly, after heating to 1800 ° C. (± 50 ° C.) and holding for 60 minutes, the heated product is taken out from the electric furnace at a temperature of 1800 ° C. at room temperature, and immediately after removal, nitrogen gas is applied to the surface of the heated product at a flow rate of about 100 cc / sec. Were obtained by spraying (A4 to A6). The obtained cooled product was pulverized by a ball mill, and the fineness was adjusted by changing the pulverization time so that the specific surface area of the brane was 5000 ± 500 cm 2 / g.
A1; CaO / Al 2 O 3 = crystalline calcium aluminate A2 in molar ratio A2; CaO / Al 2 O 3 = crystalline calcium aluminate A3 in molar ratio 1.7; CaO / Al 2 O 3 = mol A crystalline calcium aluminate A4 with a ratio of 0.5; CaO / Al 2 O 3 = amorphous calcium aluminate A5 with a molar ratio of 1.7; CaO / Al 2 O 3 = amorphous calcium with a molar ratio of 2.3 Aluminate A6; CaO / Al 2 O 3 = calcium aluminate with a molar ratio of 2.9 and a vitrification rate of 10%

A1〜A6のカルシウムアルミネートと次に示すB〜Dから選定される材料を用い、表2に示す配合割合でヘンシェル型ミキサーを用いて3分間乾式混合し、溶出防止剤を作製した。
B;硫酸アルミニウム14−18水和物:関東化学社製 粉末試薬
C;酸化カルシウム:関東化学社製 粉末試薬
D;リン酸二水素カリウム:関東化学社製 粉末試薬
Using materials selected from A1 to A6 calcium aluminate and B to D shown below, dry mixing was performed for 3 minutes using a Henschel mixer at a blending ratio shown in Table 2 to prepare an elution inhibitor.
B; Aluminum sulfate 14-18 hydrate: Powder reagent C manufactured by Kanto Chemical Co .; Calcium oxide: Powder reagent D manufactured by Kanto Chemical Co .; Potassium dihydrogen phosphate: Powder reagent manufactured by Kanto Chemical Co.

Figure 0006077765
Figure 0006077765

(廃棄物)
・下水汚泥焼却灰
有害物質を含む廃棄物として最大粒径が1.2mm以下の下水汚泥焼却灰を使用した。この下水汚泥焼却灰について、社団法人土壌環境センターの技術標準(GEPC TS−02−S1:重金属等不溶化処理土壌のpH変化に対する安定性の相対的評価方法)に準じた方法で測定した酸性環境下でのふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出量を表3に示す。
(waste)
・ Sewage sludge incineration ash Sewage sludge incineration ash with a maximum particle size of 1.2 mm or less was used as waste containing hazardous substances. About this sewage sludge incineration ash, in an acidic environment measured by a method in accordance with the technical standard of the Soil Environment Center (GEPC TS-02-S1: Relative evaluation method for stability of pH in insolubilized soil such as heavy metals) Table 3 shows the elution amounts of fluorine, boron, arsenic and selenium.

Figure 0006077765
Figure 0006077765

(溶出量の測定)
下水汚泥焼却灰に表2の溶出防止剤と水を表5に示す配合割合で加え、モルタルミキサーで3分間混合して混合物を調整した。該混合物をビニール袋内に封入して20℃の温度で養生し、養生期間1、7日経過後に、社団法人土壌環境センターの技術標準(GEPC TS−02−S1:重金属等不溶化処理土壌のpH変化に対する安定性の相対的評価方法)に準じた方法で、酸性環境下でのふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出量を測定した。溶出量の測定結果を表5に示す。
(Measurement of elution amount)
The elution inhibitor and water shown in Table 2 were added to the sewage sludge incineration ash at the blending ratio shown in Table 5 and mixed for 3 minutes with a mortar mixer to prepare a mixture. The mixture is enclosed in a plastic bag and cured at a temperature of 20 ° C. After a curing period of 1 or 7 days, the technical standard of the soil environment center (GEPC TS-02-S1: pH of insolubilized soil such as heavy metals) The amount of elution of fluorine, boron, arsenic and selenium in an acidic environment was measured by a method according to the method of relative evaluation of stability against change. Table 5 shows the measurement results of the elution amount.

〔GEPC TS−02−S1に準じた溶出量測定方法〕
(1)所定期間養生後の試料を粗砕し、ふるい2mm通過分を採取混合する。
(2)容積1000mLのポリ容器に試料50gを計りとり、溶媒として硫酸水溶液(0.769mmol/L)500gを加え、振とう機(振とう回数200回/分)で6時間振とうする。
(3)ポリ容器を30分静置した後、試料液の上澄みを孔径0.45μmのメンブレンフィルターでろ過して検液とする。
(4)採取した検液の成分を表4に示す方法で測定する。
[Method for measuring elution amount according to GEPC TS-02-S1]
(1) Roughly crush the sample after curing for a predetermined period, collect and mix the sieve 2 mm passage.
(2) Weigh 50 g of sample into a 1000 mL capacity plastic container, add 500 g of sulfuric acid aqueous solution (0.769 mmol / L) as a solvent, and shake for 6 hours with a shaker (number of shakes: 200 times / min).
(3) After allowing the polycontainer to stand for 30 minutes, the supernatant of the sample solution is filtered through a membrane filter having a pore diameter of 0.45 μm to obtain a test solution.
(4) The components of the collected test solution are measured by the method shown in Table 4.

Figure 0006077765
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Figure 0006077765
Figure 0006077765

表5の結果より、本発明の溶出防止剤を配合した下水汚泥焼却灰は、養生期間が7日の場合はいずれもふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出量が土壌環境基準(環境庁告示第46号)の規定値以下に抑制されており、酸性環境下での溶出防止効果が良好に発揮されていることが分かる。また、No.1〜4の溶出防止剤を使用した実施例A1〜A7では、養生期間が1日の場合でもふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出量が土壌環境基準の規定値以下に抑制されており、特に溶出防止効果が良好であることが分かる。これに対し、本発明以外の溶出防止剤を用いた場合は、No.12の溶出防止剤を使用した比較例A3の養生期間が7日のときのふっ素とほう素の溶出量以外はいずれも土壌環境基準を超過しており、有害物質を含む下水汚泥焼却灰に対する溶出防止効果は不十分であった。   From the results shown in Table 5, the sewage sludge incineration ash containing the dissolution agent of the present invention has an elution amount of fluorine, boron, arsenic and selenium for soil environment standards when the curing period is 7 days. No. 46) is suppressed to a specified value or less, and it can be seen that the elution preventing effect in an acidic environment is well exhibited. No. In Examples A1 to A7 using 1 to 4 elution inhibitors, the amount of elution of fluorine, boron, arsenic, and selenium is suppressed below the specified value of the soil environment standard even when the curing period is 1 day. It turns out that especially the elution prevention effect is favorable. On the other hand, when an elution inhibitor other than the present invention is used, Except for the amount of fluorine and boron elution when the curing period of Comparative Example A3 using 12 elution inhibitors is 7 days, all of them exceeded the soil environmental standards, and elution of sewage sludge incineration ash containing harmful substances The prevention effect was insufficient.

(廃棄物)
・フライアッシュ、ペーパースラッジ灰
有害物質を含む廃棄物として最大粒径が1.2mm以下のフライアッシュとペーパースラッジ灰を使用した。このフライアッシュとペーパースラッジ灰について、社団法人土壌環境センターの技術標準(GEPC TS−02−S1:重金属等不溶化処理土壌のpH変化に対する安定性の相対的評価方法)に準じた方法で測定した酸性環境下でのふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出量を表6に示す。
(waste)
-Fly ash and paper sludge ash Fly ash and paper sludge ash having a maximum particle size of 1.2 mm or less were used as waste containing harmful substances. About this fly ash and paper sludge ash, the acidity measured by a method according to the technical standard of the Japan Soil Environment Center (GEPC TS-02-S1: Relative evaluation method for the stability of insolubilized soil such as heavy metals against pH change) Table 6 shows the elution amounts of fluorine, boron, arsenic, and selenium under the environment.

Figure 0006077765
Figure 0006077765

(溶出量の測定)
上記のフライアッシュとペーパースラッジ灰に対し、表2に示す溶出防止剤と水を表7に示す配合割合で配合し、前記の溶出量測定方法(GEPC TS−02−S1に準じた方法)により、溶出防止効果を評価した。結果を表7に示す。
(Measurement of elution amount)
With respect to the above fly ash and paper sludge ash, the dissolution inhibitor shown in Table 2 and water are blended in the blending ratios shown in Table 7, and the dissolution rate measurement method (method according to GEPC TS-02-S1) is used. The elution prevention effect was evaluated. The results are shown in Table 7.

Figure 0006077765
Figure 0006077765

表7の結果より、本発明の溶出防止剤を配合したフライアッシュおよび/またはペーパースラッジ灰は、養生期間が7日の場合はいずれもふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出量が土壌環境基準(環境庁告示第46号)の規定値以下に抑制されており、酸性環境下での溶出防止効果が良好に発揮されていることが分かる。また、No.1〜4の溶出防止剤を使用した実施例B1〜B7、B13およびB14では、養生期間が1日の場合でもふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出量が土壌環境基準の規定値以下に抑制されており、特に溶出防止効果が良好であることが分かる。これに対し、本発明以外の溶出防止剤を用いた場合は、No.11の溶出防止剤を使用した比較例B2とNo.12の溶出防止剤を使用した比較例B3における養生期間が7日のときのふっ素とセレンの溶出量、およびNo.12の溶出防止剤を使用した比較例B8とB9の養生期間1日のセレンの溶出量と養生期間7日の砒素とセレンの溶出量を除いてはいずれも土壌環境基準を超過しており、有害物質を含むフライアッシュやペーパースラッジ灰に対する溶出防止効果は不十分であった。   From the results shown in Table 7, the fly ash and / or paper sludge ash containing the dissolution agent of the present invention has an elution amount of fluorine, boron, arsenic and selenium when the curing period is 7 days. (Environment Agency Notification No. 46) is suppressed below the specified value, and it can be seen that the elution prevention effect in an acidic environment is well exhibited. No. In Examples B1 to B7, B13 and B14 using 1 to 4 elution inhibitors, the elution amount of fluorine, boron, arsenic and selenium is suppressed below the specified value of the soil environment standard even when the curing period is 1 day. It can be seen that the effect of preventing elution is particularly good. On the other hand, when an elution inhibitor other than the present invention is used, Comparative Example B2 using No. 11 dissolution inhibitor and The amount of fluorine and selenium eluted when the curing period was 7 days in Comparative Example B3 using 12 dissolution inhibitors, and Except the elution amount of selenium for the curing period 1 day and the elution amount of arsenic and selenium for the curing period 7 days in Comparative Examples B8 and B9 using 12 elution inhibitors, both exceeded the soil environmental standards, The anti-elution effect on fly ash and paper sludge ash containing harmful substances was insufficient.

Claims (5)

カルシウムアルミネート、硫酸アルミニウム、石灰及びリン酸カリウムを含有し、カルシウムアルミネート100質量部に対して硫酸アルミニウム3〜40質量部、石灰2〜20質量部及びリン酸カリウム0.5〜4質量部であり、廃棄物100質量部に対して0.5〜10質量部添加されることを特徴とする、酸性環境下における廃棄物からのふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出防止剤。 Containing calcium aluminate, aluminum sulfate, lime and potassium phosphate , 3 to 40 parts by mass of aluminum sulfate, 2 to 20 parts by mass of lime and 0.5 to 4 parts by mass of potassium phosphate with respect to 100 parts by mass of calcium aluminate An eluting inhibitor for fluorine, boron, arsenic and selenium from waste in an acidic environment , wherein 0.5 to 10 parts by weight are added to 100 parts by weight of waste. カルシウムアルミネートが、CaOとAl23が等モル比の結晶質カルシウムアルミネートと、CaOとAl23の含有モル比がCaO/Al23=1.6〜2.6の非晶質カルシウムアルミネートとを含むものである請求項1に記載の溶出防止剤。 Calcium aluminate, CaO and Al 2 O 3 and the crystalline calcium aluminate equimolar ratio, CaO and Al 2 O 3 of molar ratio of CaO / Al 2 non of O 3 = 1.6 to 2.6 The dissolution inhibitor according to claim 1, comprising crystalline calcium aluminate. カルシウムアルミネートが、CaOとAl23が等モル比の結晶質カルシウムアルミネートと、CaOとAl23の含有モル比がCaO/Al23=1.6〜2.6の非晶質カルシウムアルミネートとを100:15〜100:120の質量比で含むものである請求項1又は2に記載の溶出防止剤。 Calcium aluminate, CaO and Al 2 O 3 and the crystalline calcium aluminate equimolar ratio, CaO and Al 2 O 3 of molar ratio of CaO / Al 2 non of O 3 = 1.6 to 2.6 The dissolution inhibitor according to claim 1 or 2, comprising crystalline calcium aluminate in a mass ratio of 100: 15 to 100: 120. ふっ素、ほう素、砒素及びセレンから選ばれる1種以上の酸性環境下における溶出量が土壌環境基準を超える廃棄物に、請求項1〜のいずれかに記載の溶出防止剤を添加、混合することを特徴とする、該廃棄物からのふっ素、ほう素、砒素及びセレンの溶出防止方法。 The elution inhibitor according to any one of claims 1 to 3 is added to and mixed with waste having an amount of elution in one or more acidic environments selected from fluorine, boron, arsenic and selenium exceeding a soil environmental standard. A method for preventing elution of fluorine, boron, arsenic and selenium from the waste. ふっ素、ほう素、砒素及びセレンから選ばれる1種以上の酸性環境下における溶出量が、社団法人土壌環境センターの技術標準(GEPC TS−02−S1)で測定したものである請求項4記載の溶出防止方法。5. The amount of elution in one or more acidic environments selected from fluorine, boron, arsenic and selenium is measured by a technical standard (GEPC TS-02-S1) of the soil environment center. Elution prevention method.
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