JP6058883B2

JP6058883B2 - Radioactivity protection sheet and method for producing radioactivity protection sheet

Info

Publication number: JP6058883B2
Application number: JP2011248890A
Authority: JP
Inventors: 惠弌長村; 俶朗小林
Original assignee: Keiwa Inc
Current assignee: Keiwa Inc
Priority date: 2011-11-14
Filing date: 2011-11-14
Publication date: 2017-01-11
Anticipated expiration: 2031-11-14
Also published as: CN103106937B; KR20150122105A; JP2013104785A; TWI550636B; TW201330003A; KR20140029502A; TW201515009A; TWI483268B; KR20130054182A; CN103106937A

Description

本発明は、放射能防護シート及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a radiation protection sheet and a method for producing the same.

放射性物質による人体への悪影響を考慮した服としては、Ａ．放射性ダスト等の放射性物質が人体に被着することを防止する放射能防護服と、Ｂ．放射性物質が放射する放射線を遮蔽する放射線防護服とが存在する。 Examples of clothing that takes into account the harmful effects of radioactive materials on the human body include: B. Radioactive protective clothing that prevents radioactive substances such as radioactive dust from adhering to the human body; There are radiation protective clothing that shields radiation emitted by radioactive materials.

上記放射能防護服（上記Ａ）にあっては、放射性ダストが空中に浮遊等していても、この放射性ダストが人体に被着せずに服に被着し、その後服に被着した放射性ダスト等を洗い流すことによって、この放射性ダストが人体に悪影響を及ぼすことを防止することができる。しかし、この放射能防護服は、放射線自体を遮蔽するものではなく、この放射能防護服を着用していても着用者が放射線を浴び被爆してしまう。 In the radiological protective clothing (A), even if the radioactive dust is floating in the air, the radioactive dust is not applied to the human body but is applied to the clothing, and then the radioactive dust is applied to the clothing. The radioactive dust can be prevented from adversely affecting the human body. However, this radiological protective suit does not shield radiation itself, and even if the radiological protective suit is worn, the wearer is exposed to radiation and exposed to radiation.

一方、上記放射線防護服（上記Ｂ）にあっては、例えば原子力発電所内での作業を行う場合において、作業者の被爆を防ぐために用いられている。この放射線防護服としては、放射線を遮蔽するために鉛を含有する層を設けたものが一般的に用いられている。しかし、鉛は健康被害等が懸念され、耐用期間を過ぎた放射線防護服を廃棄する際に細心の注意が必要となる。 On the other hand, the radiation protective suit (above B) is used, for example, in order to prevent an operator from being exposed when working in a nuclear power plant. As this radiation protective clothing, one provided with a layer containing lead in order to shield radiation is generally used. However, since lead is concerned about health hazards, it is necessary to exercise caution when disposing of radiation protective clothing after its useful life.

また、上記放射線防護服（上記Ｂ）としては、ポリウレタン等のポリマーに放射線不透過性材料を混合したポリマー層を有するものも提案されている（特表２００８−５３８１３６号公報）。この公報には、放射線不透過性材料として、鉛のほかに硫酸バリウムやタングステン等が例示されている。しかしながら、この公報所載の放射線防護服は、高い放射線遮蔽効果を持たせるよう作成されているので、放射線不透過性材料を多量に含ませる必要があり、結果として、非常に重く、さらに高額となる。 In addition, as the radiation protective clothing (above B), one having a polymer layer in which a radiopaque material is mixed with a polymer such as polyurethane has been proposed (Japanese Patent Publication No. 2008-538136). This publication exemplifies barium sulfate and tungsten in addition to lead as a radiopaque material. However, since the radiation protective clothing described in this publication is designed to have a high radiation shielding effect, it is necessary to include a large amount of radiopaque material, and as a result, it is very heavy and expensive. Become.

昨今、原子力発電所等の特別な場所以外、つまりは日常生活の場においても、放射線による放射線被曝から身を守ることを考慮する人が増加している。ところが、上記放射能防護服（上記Ａ）を着用していても放射線によって放射線被爆してしまう。また、放射線防護服（上記Ｂ）は非常に重く且つ高額であるため日常生活で着用することは現実的ではない。 In recent years, an increasing number of people are considering protecting themselves from radiation exposure due to radiation in places other than special places such as nuclear power plants, that is, in daily life. However, even if the radiation protective clothing (A) is worn, the radiation exposure is caused by radiation. Moreover, since the radiation protective clothing (B) is very heavy and expensive, it is not realistic to wear it in daily life.

特表２００８−５３８１３６号公報Special table 2008-538136 gazette

そこで、本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、放射線を容易且つ的確に遮蔽することができ、日常生活において簡便に使用することができる放射能防護シート及びその製造方法の提供を目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of such circumstances, and a radiation protection sheet that can easily and accurately shield radiation and can be used easily in daily life, and a method for manufacturing the same. For the purpose of provision.

上記課題を解決するためになされた発明は、
クロロスルフォン化ポリエチレンと、
放射線遮蔽粒子と
を含有する放射線遮蔽層を備え、
上記放射線遮蔽粒子が、
（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物、及び／又は
（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物
である放射能防護シートである。 The invention made to solve the above problems is
Chlorosulfonated polyethylene,
A radiation shielding layer containing radiation shielding particles;
The radiation shielding particles are
It is a radioactive protective sheet that is (a) tungsten or a tungsten compound, and / or (b) barium or a barium compound.

当該放射能防護シートは、クロロスルフォン化ポリエチレンと放射線遮蔽粒子とを含有する放射線遮蔽層を備えるため、この放射線遮蔽層によって放射線を遮蔽することができる。特に、当該放射能防護シートは、放射線遮蔽層のバインダーがクロロスルフォン化ポリエチレンを主成分とするので、放射線遮蔽粒子のみならずバインダーによっても放射線を遮蔽することができる。このため、当該放射能防護シートを用いて、例えば放射能防護服を作成した場合、従来の放射能防護服に比べて放射線を的確に遮蔽することができる。また、当該放射能防護シートは、クロロスルフォン化ポリエチレンを含有することにより、耐候性、耐オゾン性、耐薬品性等に優れる。このため、当該放射能防護シートは、屋外での長期使用が想定される物品等に好適に用いることができる。また、上記クロロスルフォン化ポリエチレンは、色安定性に優れ、室温でゴム状弾性を示すため、放射能防護服等の服飾品に加工し易く、また、この服飾品を着用した場合の着用感も良好である。また、当該放射能防護シートは、放射線遮蔽粒子として、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物、及び／又は（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を用いており、鉛を用いていないため、耐用期間を過ぎた当該放射能防護シートを廃棄する際には、処分方法や環境汚染防止措置等に煩わされることがない。 Since the radiation protection sheet includes a radiation shielding layer containing chlorosulfonated polyethylene and radiation shielding particles, radiation can be shielded by the radiation shielding layer. In particular, in the radiation protection sheet, since the binder of the radiation shielding layer is mainly composed of chlorosulfonated polyethylene, radiation can be shielded not only by the radiation shielding particles but also by the binder. For this reason, for example, when a radiation protection suit is created using the radiation protection sheet, radiation can be shielded more accurately than a conventional radiation protection suit. Moreover, the said radiation protection sheet | seat is excellent in a weather resistance, ozone resistance, chemical-resistance, etc. by containing a chlorosulfonated polyethylene. For this reason, the said radiation protection sheet can be used suitably for the articles | goods etc. which are assumed long-term use outdoors. In addition, the chlorosulfonated polyethylene has excellent color stability and exhibits rubber-like elasticity at room temperature. Therefore, it is easy to process into clothing such as radioactive protective clothing. It is good. In addition, the radiation protection sheet uses (a) tungsten or a tungsten compound and / or (b) barium or a barium compound as radiation shielding particles, and does not use lead. When you dispose of the radiation protection sheet, you will not be bothered by disposal methods or environmental pollution prevention measures.

当該放射能防護シートは、放射線遮蔽粒子が、硫酸バリウムを含むことが好ましい。このように放射線遮蔽粒子として硫酸バリウムを採用することにより、入手が比較的容易な放射線遮蔽粒子によって的確に放射線を遮蔽することができる。 In the radioactivity protection sheet, the radiation shielding particles preferably contain barium sulfate. Thus, by using barium sulfate as radiation shielding particles, radiation can be shielded accurately by radiation shielding particles that are relatively easily available.

当該放射能防護シートは、複数の上記放射線遮蔽層を備えるとよい。これにより、例えば、当該放射能防護シートを製造する際に用いる塗工機の塗工量に制限があり目的とする膜厚が一度の塗工で得られない場合でも、複数の上記放射線遮蔽層を積層することにより目的の膜厚を達成することができる。 The radioactivity protection sheet may include a plurality of the radiation shielding layers. Thereby, for example, even when the coating amount of the coating machine used when manufacturing the radiation protection sheet is limited and the target film thickness cannot be obtained by one coating, a plurality of the radiation shielding layers The desired film thickness can be achieved by laminating the layers.

当該放射能防護シートは、上記放射線遮蔽層として、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物を含む放射線遮蔽層と、（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を含む放射線遮蔽層とを備えるとよい。これにより、当該放射能防護シートの放射線遮蔽効果を維持しつつ外面の色調を選択することができる。具体的には、上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物は主に黒色を呈し、上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物は主に白色又は無色を呈するため、外面の色調を適宜選択することができる。例えば、当該放射能防護シートを汚れが目立ちにくい方が好ましい物品に用いる場合には、外面に（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物を含む放射線遮蔽層を配設し、逆に、明るい色調が好ましい物品に用いる場合には、外面に（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を含む放射線遮蔽層を配設することができる。さらには、当該放射能防護シートの外面に（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を含む放射線遮蔽層を配設し、上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の他に赤色や青色の色素を添加したり、上記第二放射線遮蔽層の外面側に図柄を印刷する等して当該放射能防護シートに意匠性を付与することもできる。このように当該放射能防護シートに意匠性を付与できるので、外観の相違を付けることでそれぞれの放射能防護シートを区別させることができる。つまり、例えば色によって、放射線遮蔽粒子の含有量や、当該放射能防護シートの大きさ（当該放射能防護シートにより形成した被覆の大きさ）等を区別できるよう設けることが可能となる。 The radiation protection sheet may include (a) a radiation shielding layer containing tungsten or a tungsten compound and (b) a radiation shielding layer containing barium or a barium compound as the radiation shielding layer. Thereby, the color tone of the outer surface can be selected while maintaining the radiation shielding effect of the radiation protection sheet. Specifically, the above (a) tungsten or tungsten compound mainly exhibits a black color, and the above (b) barium or barium compound mainly exhibits a white color or a colorless color, so that the color tone of the outer surface can be appropriately selected. For example, in the case where the radioactive protective sheet is used for an article in which it is preferable that the stain is not noticeable, a radiation shielding layer containing (a) tungsten or a tungsten compound is disposed on the outer surface, and conversely, a bright color tone is preferred. When used, a radiation shielding layer containing (b) barium or a barium compound can be disposed on the outer surface. Furthermore, a radiation shielding layer containing (b) barium or a barium compound is disposed on the outer surface of the radiation protection sheet, and a red or blue pigment is added in addition to the (b) barium or barium compound. The design can be imparted to the radiation protection sheet by, for example, printing a design on the outer surface side of the second radiation shielding layer. Thus, since the designability can be given to the said radioactivity protection sheet, each radioactivity protection sheet can be distinguished by giving the difference in appearance. That is, for example, the color shielding particle content, the size of the radioactivity protection sheet (the size of the coating formed by the radioactivity protection sheet), and the like can be provided depending on the color.

当該放射能防護シートは、上記放射線遮蔽層として、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物、及び（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を含む上記放射線遮蔽層を備える場合、上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物の平均粒子径に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の平均粒子径の比が０．０１以上０．１以下であるとよい。これにより、平均粒子径の大きい（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物同士の間に生じる隙間に平均粒子径の小さい（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物が入り込み、当該放射能防護シートにおける放射線遮蔽粒子の密度を高めることができ、当該放射能防護シートの放射線遮蔽効果を高めることができる。 When the radiation protection sheet includes (a) tungsten or a tungsten compound and (b) barium or a barium compound as the radiation shielding layer, the average particle of the (a) tungsten or tungsten compound. The ratio of the average particle diameter of (b) barium or barium compound to the diameter is preferably 0.01 or more and 0.1 or less. As a result, (a) barium or barium compound having a small average particle diameter enters a gap formed between (a) tungsten or tungsten compounds having a large average particle diameter, and the density of radiation shielding particles in the radiation protection sheet is increased. The radiation shielding effect of the radiation protection sheet can be enhanced.

当該放射能防護シートは、上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の割合が、５質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。これにより、上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物同士の間に生じる隙間に（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物が十分に入り込むことができ、当該放射能防護シートにおける放射線遮蔽粒子の密度を高めることができる。結果として、当該放射能防護シートの放射線遮蔽効果をさらに高めることができる。 In the radioactivity protection sheet, the ratio of (b) barium or barium compound to (a) tungsten or tungsten compound is preferably 5% by mass or more and 50% by mass or less. Thereby, (b) barium or a barium compound can fully enter into the gap formed between (a) tungsten or tungsten compounds, and the density of radiation shielding particles in the radiation protection sheet can be increased. As a result, the radiation shielding effect of the radiation protection sheet can be further enhanced.

当該放射線遮蔽層における上記放射線遮蔽粒子の割合が３０質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。これにより、放射線から着用者等を効果的に防護することができる程度の放射線遮蔽効果を当該放射能防護シートに付与することができ、また製造が比較的容易に行うことができる。 The proportion of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer is preferably 30% by mass or more and 85% by mass or less. Thereby, the radiation shielding effect which can protect a wearer etc. effectively from a radiation can be provided to the said radioactivity protection sheet, and manufacture can be performed comparatively easily.

また、当該放射線遮蔽層における上記放射線遮蔽粒子の面積密度が０．１ｇ／ｃｍ^２以上１ｇ／ｃｍ^２以下であることが好ましい。これによっても、放射線から着用者等を効果的に防護することができる程度の放射線遮蔽効果を当該放射能防護シートに好適に付与することができる。 Further, it is preferable that the area density of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer is 0.1 g / cm ² or more 1 g / cm ² or less. Also by this, the radiation shielding effect of the grade which can protect a wearer etc. effectively from a radiation can be suitably provided to the said radiation protection sheet.

当該放射能防護シートは、基材層をさらに備えるとよい。これにより、当該放射能防護シートの強度を向上させることができる。 The radioactivity protection sheet may further include a base material layer. Thereby, the intensity | strength of the said radioactivity protection sheet can be improved.

当該放射能防護シートは、最外層に防汚層をさらに備えるとよい。これにより、当該放射能防護シートの外面に、放射性物質等の汚れを付着し難くすることができる。その結果、着用者等を放射能からより効果的に防護するとともに、当該放射能防護シートに放射性物質が付着しにくく、また付着した放射性物質を容易に除去できる。 The radioactivity protection sheet may further include an antifouling layer on the outermost layer. Thereby, it is possible to make it difficult for dirt such as radioactive substances to adhere to the outer surface of the radiation protection sheet. As a result, it is possible to protect the wearer and the like from radiation more effectively, and it is difficult for the radioactive substance to adhere to the radiation protection sheet, and the attached radioactive substance can be easily removed.

上記防汚層が、主成分がオレフィン系樹脂からなる樹脂層であるとよい。オレフィン系樹脂層は、表面張力が高く、優れた防汚性を発揮することができる。 The antifouling layer may be a resin layer composed mainly of an olefin resin. The olefin resin layer has a high surface tension and can exhibit excellent antifouling properties.

また、上記課題を解決するためになされたもう一つの発明は、
主成分としてクロロスルフォン化ポリエチレンを含むバインダーに、放射線遮蔽粒子として（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物及び／又は（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を、溶媒を用いて分散させ、放射線遮蔽層形成材料を調製する材料調製工程と、
上記放射線遮蔽層形成材料をシート体に形成するシート形成工程と
を有する放射能防護シートの製造方法である。 Another invention made to solve the above problems is as follows:
A radiation shielding layer forming material is prepared by dispersing (a) tungsten or tungsten compound and / or (b) barium or barium compound as radiation shielding particles in a binder containing chlorosulfonated polyethylene as a main component using a solvent. A material preparation process;
And a sheet forming step of forming the radiation shielding layer forming material on a sheet body.

上記製造方法によれば、クロロスルフォン化ポリエチレンと上記放射線遮蔽粒子とを含有する放射線遮蔽層を備える放射能防護シートが得られる。そして、この当該放射能防護シートは、既述のように日常生活における放射能及び放射線から簡便に着用者等を防護することができる。 According to the said manufacturing method, a radioactivity protection sheet provided with the radiation shielding layer containing a chlorosulfonated polyethylene and the said radiation shielding particle is obtained. And this radioactivity protection sheet can protect a wearer etc. easily from the radioactivity and radiation in daily life as stated above.

ここで「放射能」とは、不安定な原子核が安定な原子核に変わるときに放射線を放出する能力を意味する。また、「放射線」とは上記放射能（放射性物質）から放出されるＸ線、γ線などの電磁波、及びα線、β線、中性子線等の粒子線を意味する。また、「平均粒子径」とは、体積平均粒子径であり、動的光散乱測定法により２３℃で測定した値である。具体的には、測定装置としてサブミクロン粒子径アナライザー（野崎産業株式会社製の「ＮＩＣＯＭＰＭＯＤＥＬ３７０」）を用い、測定試料としては、テトラヒドロフランに放射線遮蔽粒子が０．１〜２．０質量％となるように分散させた放射線遮蔽粒子分散体を用いた。さらに、「平面密度」とは、当該放射能防護シートの平面方向の単位面積（１ｃｍ^２）あたりに放射線遮蔽粒子が存在する割合（質量）を意味する。 Here, “radioactivity” means the ability to emit radiation when an unstable nucleus changes to a stable nucleus. “Radiation” means X-rays, electromagnetic waves such as γ-rays emitted from the radioactivity (radioactive substance), and particle beams such as α-rays, β-rays, and neutrons. The “average particle size” is a volume average particle size and is a value measured at 23 ° C. by a dynamic light scattering measurement method. Specifically, a sub-micron particle size analyzer (“NICOMMODEL370” manufactured by Nozaki Sangyo Co., Ltd.) is used as a measuring device, and as a measurement sample, radiation shielding particles are 0.1 to 2.0% by mass in tetrahydrofuran. A dispersion of radiation shielding particles dispersed in was used. Furthermore, the “plane density” means the ratio (mass) of radiation shielding particles per unit area (1 cm ² ) in the plane direction of the radioactivity protection sheet.

以上説明したように、本発明は、放射線を簡易且つ的確に遮蔽することができ、また、日常の生活において簡便に使用することができる放射能防護シート及びその製造方法を提供することができる。 As described above, the present invention can provide a radiation protection sheet that can easily and accurately shield radiation and can be easily used in daily life, and a method for manufacturing the same.

本発明の一実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing the radiation protection sheet concerning one embodiment of the present invention. 図１の放射能防護シートとは異なる実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the radioactivity protection sheet which concerns on embodiment different from the radioactivity protection sheet of FIG. 図１及び図２の放射能防護シートとは異なる実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the radioactivity protection sheet which concerns on embodiment different from the radioactivity protection sheet of FIG.1 and FIG.2. 図１から図３の放射能防護シートとは異なる実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the radioactivity protection sheet which concerns on embodiment different from the radioactivity protection sheet of FIGS. 1-3. 図１から図４の放射能防護シートとは異なる実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the radioactivity protection sheet which concerns on embodiment different from the radioactivity protection sheet of FIGS. 1-4. 図１から図５の放射能防護シートとは異なる実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the radioactivity protection sheet which concerns on embodiment different from the radioactivity protection sheet of FIGS. 1-5. 図１から図６の放射能防護シートとは異なる実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the radioactivity protection sheet which concerns on embodiment different from the radioactivity protection sheet of FIGS. 図１から図７の放射能防護シートとは異なる実施形態に係る放射能防護シートを示す模式的断面図である。It is typical sectional drawing which shows the radioactivity protection sheet which concerns on embodiment different from the radioactivity protection sheet of FIGS. 1-7.

以下、適宜図面を参照しつつ、本発明の実施の形態を詳説する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings as appropriate.

［第一実施形態］
＜放射能防護シート１＞
図１の放射能防護シート１は、クロロスルフォン化ポリエチレンと放射線遮蔽粒子とを含有するシート状の可撓性を有する放射線遮蔽層から構成されている。上記放射線遮蔽粒子としては、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物及び（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を含んでいる。 [First embodiment]
<Radioactivity protection sheet 1>
The radioactivity protection sheet 1 in FIG. 1 is composed of a sheet-like flexible radiation shielding layer containing chlorosulfonated polyethylene and radiation shielding particles. The radiation shielding particles include (a) tungsten or a tungsten compound and (b) barium or a barium compound.

上記クロロスルフォン化ポリエチレンは、結晶性を有するポリエチレンに塩素を導入することで結晶性を阻害し、ゴム弾性を付与したものである。クロロスルフォン化ポリエチレンは、主鎖に二重結合を含まないため、耐候性、耐オゾン性、耐熱性、難燃性等に優れ、また、ハロゲンである塩素を含有するため、放射線遮蔽効果も期待される。上記放射能防護シート１は、このようなクロロスルフォン化ポリエチレンをバインダーとして含有することによってゴム弾性を有するため、被覆したいものの形状に沿って変形、加工しやすく、例えばコート、帽子、手袋等の服飾材料として好適に用いることができる。また、上記放射能防護シート１は、上記クロロスルフォン化ポリエチレンを有することによって、耐候性、耐オゾン性、耐熱性等に優れるため、屋外における長期使用や、屋外での作業に用いる物品に好適に用いることができる。 The chlorosulfonated polyethylene is obtained by introducing rubber into polyethylene having crystallinity to inhibit crystallinity and impart rubber elasticity. Chlorosulfonated polyethylene does not contain double bonds in the main chain, so it has excellent weather resistance, ozone resistance, heat resistance, flame retardancy, etc. In addition, since it contains chlorine, which is a halogen, it is also expected to have a radiation shielding effect Is done. Since the radiation protection sheet 1 has rubber elasticity by containing such a chlorosulfonated polyethylene as a binder, it can be easily deformed and processed along the shape of the object to be coated. For example, clothes such as coats, hats, gloves, etc. It can be suitably used as a material. Moreover, since the said radiation protection sheet 1 is excellent in a weather resistance, ozone resistance, heat resistance, etc. by having the said chlorosulfonated polyethylene, it is suitable for the article | item used for long-term outdoor use and the work | work outdoors. Can be used.

上記クロロスルフォン化ポリエチレンの製造方法としては、例えば溶剤に溶解したポリエチレンに塩素と亜硫酸ガスとを触媒を用いて反応させ、塩素化ならびにクロロスルフォン化させることによって製造することができる。原料となる上記ポリエチレンとしては、例えば、高密度ポリエチレン又は低密度ポリエチレン等が挙げられる。原料となるポリエチレンとして高密度ポリエチレンを用いた場合は、機械強度が高く、加工性に優れたクロロスルフォン化ポリエチレンが得られ、また、上記ポリエチレンに長鎖分岐を含む低密度ポリエチレンを用いた場合は、溶剤に溶解すると溶液粘度が低く塗工性に優れるクロロスルフォン化ポリエチレンが得られる。なお、クロロスルフォン化ポリエチレンとしては、東ソー株式会社製商品名「ＴＯＳＯ−ＣＳＭ」品番「ＴＳ−３２０」を用いることができる。 The chlorosulfonated polyethylene can be produced, for example, by reacting polyethylene dissolved in a solvent with chlorine and sulfurous acid gas using a catalyst, chlorinating and chlorosulfonated. Examples of the polyethylene used as a raw material include high-density polyethylene and low-density polyethylene. When high-density polyethylene is used as the raw material polyethylene, chlorosulfonated polyethylene with high mechanical strength and excellent processability is obtained, and when low-density polyethylene containing long chain branches is used in the above polyethylene When dissolved in a solvent, a chlorosulfonated polyethylene having a low solution viscosity and excellent coatability is obtained. As the chlorosulfonated polyethylene, a trade name “TOSO-CSM” manufactured by Tosoh Corporation, product number “TS-320” can be used.

上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物のうち、タングステン化合物は、タングステンが含まれている化合物であれば特に限定されず、例えば、炭化物（ＷＣ、Ｗ_２Ｃ等）、酸化物（ＷＯ、ＷＯ_２等）、窒化物、ほう化物、又はタングステン合金など他の金属との複合化合物等が挙げられる。上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物としては、入手が容易で比較的安価なタングステン及びその炭化物が好ましい。なお、タングステンとしては、日本タングステン株式会社製商品名「高純度Ｗ粉末」を用いることができる。 Of the above (a) tungsten or tungsten compound, the tungsten compound is not particularly limited as long as it is a compound containing tungsten. For example, carbide (WC, W ₂ C, etc.), oxide (WO, WO ₂ etc.) ), Nitrides, borides, or composite compounds with other metals such as tungsten alloys. As the above (a) tungsten or tungsten compound, tungsten and its carbide which are easily available and relatively inexpensive are preferable. As tungsten, trade name “high purity W powder” manufactured by Nippon Tungsten Co., Ltd. can be used.

上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物は微細な粉末であることが好ましい。（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物の平均粒子径の上限としては、１０μｍが好ましく、７μｍがより好ましく、５μｍがさらに好ましい。一方、上記平均粒子径の下限としては、０．５μｍが好ましく、１μｍがより好ましく、２μｍがさらに好ましい。上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物の平均粒子径が上記上限値よりも大きいと、当該放射能防護シートから上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物が脱落するおそれがあり、一方、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物の平均粒子径が上記下限値よりも小さいと、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物を放射線遮蔽層に均一に分散させにくくなるおそれがある。 The (a) tungsten or tungsten compound is preferably a fine powder. (A) The upper limit of the average particle diameter of tungsten or tungsten compound is preferably 10 μm, more preferably 7 μm, and even more preferably 5 μm. On the other hand, the lower limit of the average particle diameter is preferably 0.5 μm, more preferably 1 μm, and even more preferably 2 μm. When the average particle diameter of the (a) tungsten or tungsten compound is larger than the upper limit, the (a) tungsten or tungsten compound may fall off from the radiation protection sheet, while (a) tungsten or tungsten. If the average particle size of the compound is smaller than the lower limit, it may be difficult to uniformly disperse (a) tungsten or the tungsten compound in the radiation shielding layer.

上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物のうち、バリウム化合物とは、入手の容易性等から硫酸バリウムが特に好適に用いられるが、その他バリウムが含まれている化合物であれば採用することが可能であり、例えば、塩化バリウム、水酸化バリウム、チタン酸バリウム等を採用可能である。 Of the above-mentioned (b) barium or barium compounds, barium sulfate is particularly preferably used from the viewpoint of availability, etc., but any other compound containing barium can be adopted. For example, barium chloride, barium hydroxide, barium titanate, or the like can be used.

上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物は微細な粉末であることが好ましい。上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の平均粒子径の上限としては、２．３μｍが好ましく、１．８μｍがより好ましく、１．５μｍがさらに好ましい。一方、上記平均粒子径の下限としては０．３μｍが好ましく、０．８μｍがより好ましく、１μｍがさらに好ましい。上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の平均粒子径が上記上限値よりも大きいと、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物同士の間に生じる隙間を（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物が密に埋められなくなるおそれがあり、一方、（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の平均粒子径が上記下限値よりも小さいと、製造時において（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の取り扱いが困難となるおそれがある。 The (b) barium or barium compound is preferably a fine powder. The upper limit of the average particle diameter of the (b) barium or barium compound is preferably 2.3 μm, more preferably 1.8 μm, and further preferably 1.5 μm. On the other hand, the lower limit of the average particle diameter is preferably 0.3 μm, more preferably 0.8 μm, and even more preferably 1 μm. When the average particle diameter of (b) barium or barium compound is larger than the upper limit, (a) there is a risk that (b) barium or barium compound may not be densely filled in the gap formed between tungsten or tungsten compounds. On the other hand, if the average particle diameter of (b) barium or barium compound is smaller than the lower limit, it may be difficult to handle (b) barium or barium compound during production.

また、上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物は、上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物よりも平均粒子径が小さいものが好ましい。上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物の平均粒子径に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の平均粒子径の比としては、０．０１以上０．１以下であることが好ましく、０．０３以上０．０８以下であることがより好ましく、０．０４以上０．０６以下であることがさらに好ましい。（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物の平均粒子径に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の平均粒子径を上記範囲とすることにより、粒子の大きい（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物同士の間に生じる隙間に、粒子の小さい（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物が効果的に入り込むことができる。これにより、放射線遮蔽層における放射線遮蔽粒子の密度を高めることができ、当該放射能防護シート１の放射線遮蔽効果を高めることができる。 The (b) barium or barium compound preferably has an average particle size smaller than that of the (a) tungsten or tungsten compound. The ratio of the average particle diameter of (b) barium or barium compound to the average particle diameter of (a) tungsten or tungsten compound is preferably 0.01 or more and 0.1 or less, and 0.03 or more and 0.08. Or less, more preferably 0.04 or more and 0.06 or less. (A) By setting the average particle size of (b) barium or barium compound relative to the average particle size of tungsten or tungsten compound within the above range, (a) particles in gaps formed between tungsten or tungsten compounds having large particles (B) Barium or a barium compound having a small diameter can effectively enter. Thereby, the density of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer can be increased, and the radiation shielding effect of the radiation protection sheet 1 can be enhanced.

上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の割合の上限としては、５０質量％が好ましく、４３質量％がより好ましく、３４質量％がさらに好ましい。一方、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の割合の下限としては、５質量％が好ましく、８質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましい。（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の割合が上記上限値よりも大きいと、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物同士の間に生じる隙間に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の割合が過剰となり、（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を加える効果が薄れるおそれがあり、また両者を含有させた塗工液が石化状態となりやすく塗工が困難となるおそれがあり、さらには当該放射能防護シート１の可撓性が阻害されるおそれがある。一方、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の割合が上記下限値よりも小さいと、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物同士の間に生じる隙間に対する（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の割合が少なくなり、（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物同士の間に生じる隙間を（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物で十分に埋められなくなるおそれがある。 The upper limit of the ratio of (b) barium or barium compound to (a) tungsten or tungsten compound is preferably 50% by mass, more preferably 43% by mass, and still more preferably 34% by mass. On the other hand, the lower limit of the ratio of (a) barium or barium compound to (a) tungsten or tungsten compound is preferably 5% by mass, more preferably 8% by mass, and even more preferably 10% by mass. (A) When the ratio of (b) barium or barium compound to tungsten or tungsten compound is larger than the above upper limit value, (a) the ratio of (b) barium or barium compound to the gap formed between tungsten or tungsten compounds (B) The effect of adding barium or a barium compound may be diminished, and the coating liquid containing both may be liable to be in a petrified state, which may make coating difficult. The flexibility of 1 may be hindered. On the other hand, when (a) the ratio of (b) barium or barium compound to tungsten or tungsten compound is smaller than the above lower limit value, (a) (b) barium or barium compound relative to the gap formed between tungsten or tungsten compounds The ratio decreases, and (a) the gap formed between tungsten or tungsten compounds may not be sufficiently filled with (b) barium or barium compounds.

当該放射能防護シート１は、上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物及び（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物以外にも放射線遮蔽効果を有する物質を含有することができる。このような物質としては、例えば、原子番号が３０以上の元素を含む物質が挙げられ、具体的には、例えば亜鉛、イットリウム、ストロンチウム、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブ、モリブデン、タンタル、錫、鉛、ビスマス又はこれらの化合物等が挙げられる。これらなかでも、入手が容易な点において、錫、モリブデン、ニオブ、タンタル、ジルコニウム及びこれらの化合物が好ましい。 The radioactivity protection sheet 1 can contain a substance having a radiation shielding effect in addition to the above (a) tungsten or tungsten compound and (b) barium or barium compound. Examples of such a substance include a substance containing an element having an atomic number of 30 or more. Specifically, for example, zinc, yttrium, strontium, zirconium, hafnium, niobium, molybdenum, tantalum, tin, lead, bismuth. Or these compounds etc. are mentioned. Among these, tin, molybdenum, niobium, tantalum, zirconium, and these compounds are preferable in terms of easy availability.

上記放射線遮蔽層２における上記放射線遮蔽粒子の割合の上限としては８５質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましい。一方、上記放射線遮蔽層２における上記放射線遮蔽粒子の割合の下限としては、３０質量％が好ましく、３５質量％がより好ましく、４０質量％がさらに好ましい。上記放射線遮蔽層２における上記放射線遮蔽粒子の割合が上記上限値よりも大きいと、バインダーとなるクロロスルフォン化ポリエチレンの割合が相対的に少なくなることにより、上記放射線遮蔽層２の強度が低下するおそれがあり、また放射線遮蔽粒子を含有させた塗工液を塗工することが困難となるおそれがあり、さらには当該放射能防護シート１の可撓性が阻害されるおそれがある。一方、上記放射線遮蔽層２における上記放射線遮蔽粒子の割合が上記下限値よりも小さいと、上記放射線遮蔽層２の放射線遮蔽効果が低下して放射線から効果的に身体等を防護することができなくなるおそれがある。 The upper limit of the ratio of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer 2 is preferably 85% by mass, more preferably 80% by mass, and further preferably 70% by mass. On the other hand, the lower limit of the ratio of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer 2 is preferably 30% by mass, more preferably 35% by mass, and even more preferably 40% by mass. When the ratio of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer 2 is larger than the upper limit value, the ratio of the chlorosulfonated polyethylene serving as a binder may be relatively reduced, so that the strength of the radiation shielding layer 2 may be reduced. In addition, it may be difficult to apply a coating liquid containing radiation shielding particles, and the flexibility of the radiation protection sheet 1 may be hindered. On the other hand, when the ratio of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer 2 is smaller than the lower limit value, the radiation shielding effect of the radiation shielding layer 2 is lowered, and the body or the like cannot be effectively protected from radiation. There is a fear.

上記放射線遮蔽層２における上記放射線遮蔽粒子の平面密度の上限としては、１ｇ／ｃｍ^２が好ましく、０．８ｇ／ｃｍ^２がより好ましく、０．６ｇ／ｃｍ^２がさらに好ましい。一方、上記放射線遮蔽層２における上記放射線遮蔽粒子の平面密度の下限としては、０．１ｇ／ｃｍ^２が好ましく、０．３ｇ／ｃｍ^２がより好ましく、０．４ｇ／ｃｍ^２がさらに好ましい。上記放射線遮蔽層２における放射線遮蔽粒子の密度が上記上限値よりも大きいと、当該放射能防護シート１が重くなり過ぎるおそれがあり、一方、上記放射線遮蔽層２における上記放射線遮蔽粒子の密度が上記下限値よりも小さいと、上記放射線遮蔽層２の放射線遮蔽効果が低下して放射線から効果的に身体等を防護することができなくなるおそれがある。 The upper limit of the planar density of the radiation shielding particles in the radiation-shielding layer 2 is preferably 1 g / cm ^2, more preferably from ^{0.8g / cm 2, 0.6g / cm} 2 is more preferred. On the other hand, the lower limit of the planar density of the radiation shielding particles in the radiation-shielding layer 2 is preferably 0.1 g / cm ^2, more preferably ^{0.3g / cm 2, 0.4g / cm} 2 is more preferred. When the density of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer 2 is larger than the upper limit value, the radiation protection sheet 1 may be too heavy. On the other hand, the density of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer 2 is the above. If it is smaller than the lower limit value, the radiation shielding effect of the radiation shielding layer 2 may be reduced, and the body or the like may not be effectively protected from radiation.

上記放射線遮蔽層２の厚みの上限としては５ｍｍが好ましく、３ｍｍがより好ましい。一方、上記厚みの下限としては０．２ｍｍが好ましく、０．５ｍｍがより好ましい。上記放射線遮蔽層２の厚みが上記上限値よりも大きいと、当該放射能防護シート１が厚すぎて、被覆したいものの形状に沿って変形、加工しにくくなるおそれがあり、一方、上記放射線遮蔽層２の厚みが上記下限値よりも小さいと、十分な放射線防護効果が得られないおそれがあり、また当該放射能防護シート１の強度が不十分となるおそれがある。 The upper limit of the thickness of the radiation shielding layer 2 is preferably 5 mm, and more preferably 3 mm. On the other hand, the lower limit of the thickness is preferably 0.2 mm, and more preferably 0.5 mm. When the thickness of the radiation shielding layer 2 is larger than the upper limit value, the radiation protection sheet 1 is too thick and may be difficult to be deformed and processed along the shape of the object to be coated. If the thickness of 2 is smaller than the lower limit, a sufficient radiation protection effect may not be obtained, and the strength of the radiation protection sheet 1 may be insufficient.

当該放射能防護シート１は、最外層に防汚層３を備えていてもよい。このように、当該放射能防護シート１が最外層に防汚層３を備えることによって、当該放射能防護シート１の外面に放射性物質を付着し難くすることができる。これにより、着用者等を放射能からより効果的に防護するとともに、当該放射能防護シートに放射性物質が付着しにくく、また付着した放射性物質を容易に除去できる。上記防汚層としては、主成分がオレフィン系樹脂からなる樹脂層を好適に採用可能である。オレフィン系樹脂層は、表面張力が高く、優れた防汚性を発揮することができる。さらに、上記防汚層３としては、例えば、光触媒物質を含有する被膜、親水性表面処理加工を施した被膜又は帯電防止処理を施した被膜等を採用することもできる。 The radioactivity protection sheet 1 may include an antifouling layer 3 as the outermost layer. Thus, when the radioactivity protection sheet 1 includes the antifouling layer 3 as the outermost layer, it is possible to make it difficult to attach a radioactive substance to the outer surface of the radioactivity protection sheet 1. Thereby, while protecting a wearer etc. more effectively from a radioactivity, a radioactive substance is hard to adhere to the said radioactivity protection sheet, and the attached radioactive substance can be removed easily. As the antifouling layer, a resin layer composed mainly of an olefin resin can be suitably employed. The olefin resin layer has a high surface tension and can exhibit excellent antifouling properties. Furthermore, as the antifouling layer 3, for example, a film containing a photocatalytic substance, a film subjected to hydrophilic surface treatment, a film subjected to antistatic treatment, or the like can be employed.

上記光触媒物質を含有する被膜は、当該放射能防護シート１の外面に付着したカビや細菌等の汚れを、外部からの紫外線によって分解し、当該放射能防護シート１の外面を清潔に保つことができる。その結果、当該放射能防護シート１の外面に放射性物質を付着し難くすることができる。 The coating containing the photocatalytic substance is capable of decomposing stains such as mold and bacteria adhering to the outer surface of the radioactivity protection sheet 1 with ultraviolet rays from the outside, and keeping the outer surface of the radioactivity protection sheet 1 clean. it can. As a result, it is possible to make it difficult to attach a radioactive substance to the outer surface of the radiation protection sheet 1.

上記光触媒物質としては、例えばＴｉＯ_２、ＺｎＯ、ＳｒＴｉＯ、ＣｄＳ、ＧａＰ、ＩｎＰ、ＧａＡｓ、ＢａＴｉＯ_３、Ｋ_２ＮｂＯ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｔａ_２Ｏ_５、ＷＯ_３、ＳｎＯ_２、Ｂｉ_２Ｏ_３、ＮｉＯ、Ｃｕ_２Ｏ、ＳｉＣ、ＳｉＯ_２、ＭｏＳ_２、ＩｎＰｂ、ＲｕＯ_２、ＣｅＯ_２等が挙げられる。これらのなかでも、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、過酸化チタン（ペルオキソチタン酸）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化錫（ＳｎＯ_２）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ_３）、酸化タングステン（ＷＯ_３）、酸化ビスマス（Ｂｉ_２Ｏ_３）、酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）が好ましい。上記光触媒性物質の粒径としては、小さい方が光触媒活性に優れるため好ましく、具体的には、平均粒子径として５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましい。 Examples of the photocatalytic substance include TiO ₂ , ZnO, SrTiO, CdS, GaP, InP, GaAs, BaTiO ₃ , K ₂ NbO ₃ , Fe ₂ O ₃ , Ta ₂ O ₅ , WO ₃ , SnO ₂ , Bi ₂ O _3. NiO, Cu ₂ O, SiC, SiO ₂ , MoS ₂ , InPb, RuO ₂ , CeO _{2 and the} like. Among these, titanium oxide (TiO ₂ ), titanium peroxide (peroxotitanic acid), zinc oxide (ZnO), tin oxide (SnO ₂ ), strontium titanate (SrTiO ₃ ), tungsten oxide (WO ₃ ), oxidation Bismuth (Bi ₂ O ₃ ) and iron oxide (Fe ₂ O ₃ ) are preferable. The particle size of the photocatalytic substance is preferably smaller because it is excellent in photocatalytic activity. Specifically, the average particle size is preferably 50 nm or less, and more preferably 20 nm or less.

上記光触媒物質を含有する被膜における光触媒性物質の配合量としては、高い光触媒活性が得られる点で多い程好ましく、具体的には、１０質量％以上７０質量％以下が好ましい。上記光触媒性物質の配合量が１０質量％未満であると光触媒活性が不十分となるおそれがあり、一方、光触媒性物質の配合量が７０質量％を越えると光触媒活性は高くなるものの、隣接する放射線遮蔽層との密着性が不十分になるおそれや、防汚層の表面摩耗強さが不十分となり、屋外耐久性が低下するおそれがある。 The blending amount of the photocatalytic substance in the film containing the photocatalytic substance is preferably as large as possible in order to obtain high photocatalytic activity, and specifically, it is preferably 10% by mass to 70% by mass. If the blending amount of the photocatalytic substance is less than 10% by mass, the photocatalytic activity may be insufficient. On the other hand, if the blending amount of the photocatalytic substance exceeds 70% by mass, the photocatalytic activity increases, but it is adjacent. There is a possibility that the adhesion with the radiation shielding layer may be insufficient, or the surface abrasion strength of the antifouling layer may be insufficient, resulting in a decrease in outdoor durability.

上記光触媒性物質は、無機系多孔質微粒子に担持させてから用いることが好ましい。これにより、防汚層中に上記光触媒性物質を均一に分散させることができる。このような無機系多孔質微粒子としては、例えば、シリカ、（合成）ゼオライト、チタンゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛カルシウム、ハイドロタルサイト、ヒドロキシアパタイト、シリカアルミナ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイソウ土等が挙げられる。上記無機系多孔質微粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、０．０５μｍ以上５μｍ以下がより好ましい。また、光触媒性物質を無機系多孔質微粒子に担持させるには、光触媒性物質を含有する金属アルコラートによるゾル−ゲル薄膜製造工程を応用した表面処理を施すことが好ましい。 The photocatalytic substance is preferably used after being supported on inorganic porous fine particles. Thereby, the photocatalytic substance can be uniformly dispersed in the antifouling layer. Examples of such inorganic porous fine particles include silica, (synthetic) zeolite, titanium zeolite, zirconium phosphate, calcium phosphate, calcium calcium phosphate, hydrotalcite, hydroxyapatite, silica alumina, calcium silicate, and silicic acid. Examples thereof include magnesium aluminate and diatomaceous earth. The average particle size of the inorganic porous fine particles is preferably 0.01 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.05 μm or more and 5 μm or less. In order to support the photocatalytic substance on the inorganic porous fine particles, it is preferable to perform a surface treatment applying a sol-gel thin film production process using a metal alcoholate containing the photocatalytic substance.

上記光触媒物質を含有する被膜の厚みとしては、０．１μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。上記厚みが０．１μｍよりも少ないと、防汚性が十分に得られないおそれがあり、一方、１０μｍを超えると防汚層の屈曲性が低下し、亀裂が生じやすくなるおそれがある。 The thickness of the film containing the photocatalytic substance is preferably from 0.1 μm to 10 μm. When the thickness is less than 0.1 μm, the antifouling property may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 10 μm, the bendability of the antifouling layer may be lowered and cracks may easily occur.

また、上記親水性表面処理加工を施した被膜は、防汚層の外面が親水性となるため、当該放射能防護シート１の表面に水滴が付着した場合に、この水滴の表面張力を小さくすることができる。これにより、水滴は水膜となって広がり流れ落ちるため、放射性物質等の汚れが付着しても降雨等によって洗い流され、当該放射能防護シート１の外面を清潔に保つことができる。上記親水性表面処理加工の具体的な方法としては、シリカやリン酸チタニア系化合物などの親水性材料を塗布する方法等が挙げられる。 Moreover, since the outer surface of the antifouling layer becomes hydrophilic in the coating film that has been subjected to the hydrophilic surface treatment processing, when water droplets adhere to the surface of the radiation protection sheet 1, the surface tension of the water droplets is reduced. be able to. Thereby, since the water droplet spreads and flows down as a water film, even if dirt such as radioactive material adheres, it is washed away by rain or the like, and the outer surface of the radioactivity protection sheet 1 can be kept clean. Specific examples of the hydrophilic surface treatment include a method of applying a hydrophilic material such as silica or a phosphoric titania compound.

さらに、上記帯電防止処理を施した被膜は、当該放射能防護シート１の外面に静電気を発生させにくくすることができる。その結果、上記防汚層の外面に静電気によって空気中の粉塵や埃を引き寄せ難くなり、当該放射能防護シート１の外面に放射性物質を付着し難くすることができる。帯電防止処理の具体的な方法としては、例えば酸化錫、酸化アンチモン、酸化アンチモン−酸化亜鉛複合物、酸化アンチモン−酸化スズ複合物（ＡＴＯ）、酸化インジウム−酸化スズ複合物（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物微粒子を含有した塗料を当該放射能防護シート１の最外面に塗布する方法等が挙げられる。 Furthermore, the coating subjected to the antistatic treatment can make it difficult to generate static electricity on the outer surface of the radiation protection sheet 1. As a result, it is difficult to attract dust and dirt in the air to the outer surface of the antifouling layer due to static electricity, and it is difficult to attach a radioactive substance to the outer surface of the radioactivity protective sheet 1. Specific examples of the antistatic treatment include conductive materials such as tin oxide, antimony oxide, antimony oxide-zinc oxide composite, antimony oxide-tin oxide composite (ATO), and indium oxide-tin oxide composite (ITO). For example, a method of applying a paint containing fine metal oxide fine particles to the outermost surface of the radioactivity protective sheet 1.

また、当該放射能防護シート１は、上記以外にも本発明の目的を阻害しない範囲で各種添加剤を添加することができる。このような各種添加剤としては、例えば染料、顔料、無機補強剤、可塑剤、加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填材、有機充填材等を挙げることができる。 Moreover, the said radioactivity protection sheet 1 can add various additives in the range which does not inhibit the objective of this invention besides the above. Examples of such various additives include dyes, pigments, inorganic reinforcing agents, plasticizers, processing aids, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, waxes, crystal nucleating agents, plasticizers, mold release agents, and hydrolysis. Examples thereof include an inhibitor, an antiblocking agent, an antistatic agent, an antifogging agent, an antifungal agent, an antirust agent, an ion trapping agent, a flame retardant, a flame retardant aid, an inorganic filler, and an organic filler.

当該放射能防護シート１の通気量の上限としては、例えば、６０Ｌ／ｍ^２／秒が好ましく、５０Ｌ／ｍ^２／秒がより好ましい。一方、上記通気量の下限としては、２０Ｌ／ｍ^２／秒が好ましく、３０Ｌ／ｍ^２／秒がより好ましい。当該放射能防護シート１の通気量が上記上限値よりも大きいと、当該放射能防護シート１の通気性が高すぎて、微細な放射性ダスト等が通過することにより着用者が被爆するおそれがあり、一方、当該放射能防護シート１の通気量が上記下限値よりも小さいと、十分な通気性が得られず、着用者が発する熱や蒸気を外部に十分に発散できないおそれがある。 As an upper limit of the air flow rate of the radioactivity protection sheet 1, for example, 60 L / m ² / sec is preferable, and 50 L / m ² / sec is more preferable. On the other hand, the lower limit of the amount of aeration is preferably 20L / ^{m 2} / sec, 30L / ^{m 2} / sec is more preferable. If the amount of ventilation of the radioactivity protection sheet 1 is larger than the upper limit, the air permeability of the radioactivity protection sheet 1 is too high, and there is a risk that the wearer will be exposed to radiation by passing fine radioactive dust or the like. On the other hand, if the air permeability of the radiation protection sheet 1 is smaller than the lower limit value, sufficient air permeability cannot be obtained, and there is a possibility that heat and steam generated by the wearer cannot be sufficiently diffused to the outside.

当該放射能防護シート１の透湿度としては、例えば１００ｇ／ｍ^２／２４ｈｒ以下であることが好ましく、５０ｇ／ｍ^２／２４ｈｒ以下であることがより好ましく、１０ｇ／ｍ^２／２４ｈｒ以下であることがさらに好ましく、非透湿性であることが特に好ましい。当該放射能防護シート１の透湿度が上記上限値よりも大きいと、放射性の水分が透過することによって、十分な放射線遮蔽効果が得られずに着用者等が被爆するおそれがある。なお、当該放射能防護シート１の透湿度の下限値としては、１ｇ／ｍ^２／２４ｈｒ以上であることが好ましい。また、ここで、この透湿度は、ＪＩＳＺ０２０８カップ法に準拠して温度４０℃、相対湿度９０％で測定した測定値である。 That the relevant The moisture permeability of radioactivity protective sheet 1, for example, is preferably not more than 100g ^/ m 2 ^/ 24hr, more preferably at most ^50g / m 2 / 24hr, or less ^10g / m 2 / 24hr Is more preferable, and it is particularly preferable that it is impermeable to moisture. If the moisture permeability of the radioactivity protection sheet 1 is larger than the upper limit value, the radioactive moisture permeates and the wearer or the like may be exposed without being able to obtain a sufficient radiation shielding effect. In addition, as a lower limit of the water vapor transmission rate of the said radioactivity protection sheet 1, it is preferable that it is 1 g / m < ² > / 24hr or more. Here, the moisture permeability is a measured value measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% in accordance with JIS Z0208 cup method.

＜放射能防護服＞
当該放射能防護シート１は、公知の方法により、裁断、縫製されることによって放射能防護服の原料として好適に用いられることができる。この放射能防護服は、放射性物質が着用者等に被着することを防止することができるため、放射能から着用者を効果的に防護することができる。また、当該放射能防護シート１を用いて作成した放射能防護服は、放射線遮蔽層２を備えるため、日常生活における放射線を遮蔽することができ、着用者を被爆から簡易に防護することができる。 <Radiation protective clothing>
The radioactivity protection sheet 1 can be suitably used as a raw material for radioactivity protection clothing by cutting and sewing by a known method. Since this radioactive protective clothing can prevent the radioactive substance from adhering to the wearer or the like, the wearer can be effectively protected from the radioactivity. Moreover, since the radiation protective clothing produced using the said radiation protective sheet 1 is equipped with the radiation shielding layer 2, it can shield the radiation in daily life and can protect a wearer from exposure easily. .

＜利点＞
上記構成からなる当該放射能防護シート１は、クロロスルフォン化ポリエチレンと放射線遮蔽粒子とを含有する放射線遮蔽層２を備えるため、この放射線遮蔽層２によって着用者等を日常生活における放射線から効果的に防護することができる。また、当該放射能防護シート１は、クロロスルフォン化ポリエチレンを含有するため、耐候性、耐オゾン性、耐薬品性等に優れ、屋外での長期使用が想定される物品等に好適に用いることができる。また、上記クロロスルフォン化ポリエチレンは、色安定性に優れ、室温でゴム状弾性を示すため、例えばコート、帽子、手袋等の服飾品に加工し易く、着用した場合の着用感も良好である。また、当該放射能防護シート１は最外層に防汚層を備えることにより、当該放射能防護シート１の防汚性を向上させることができ、これにより、着用者等を放射能からより効果的に防護するとともに、当該放射能防護シート１に付着した放射性物質を意図せずに他の場所へ運んでしまう等の二次汚染を効果的に防止することができる。 <Advantages>
Since the radiation protection sheet 1 having the above-described configuration includes a radiation shielding layer 2 containing chlorosulfonated polyethylene and radiation shielding particles, the radiation shielding layer 2 effectively removes wearers and the like from radiation in daily life. Can be protected. Moreover, since the said radiation protection sheet 1 contains chlorosulfonated polyethylene, it is excellent in a weather resistance, ozone resistance, chemical resistance, etc., and should be used suitably for the goods etc. which are assumed to be used outdoors for a long period of time. it can. Moreover, since the said chlorosulfonated polyethylene is excellent in color stability, and shows rubber-like elasticity at room temperature, it is easy to process into clothing articles, such as a coat, a hat, and a glove, and the feeling of wear when it wears is also favorable. Moreover, the said radioactivity protection sheet 1 can improve the antifouling property of the said radioactivity protection sheet | seat 1 by providing an antifouling layer in the outermost layer, and this makes a wearer etc. more effective from radioactivity. It is possible to effectively prevent secondary contamination such as unintentionally carrying the radioactive material attached to the radioactivity protection sheet 1 to other places.

＜放射能防護シート１の製造方法＞
当該放射能防護シート１の製造方法は、バインダーとしてのクロロスルフォン化ポリエチレンに放射線遮蔽粒子を溶媒を用いて分散させた放射線遮蔽層形成材料を調製する材料調製工程と、上記放射線遮蔽層形成材料をシート体に成形するシート成形工程と、上記シート成形工程で得られたシート体の一方の面に防汚層を形成する防汚層形成工程とを有している。 <Method for producing radioactivity protection sheet 1>
The manufacturing method of the radiation protection sheet 1 includes a material preparation step of preparing a radiation shielding layer forming material in which radiation shielding particles are dispersed in a chlorosulfonated polyethylene as a binder using a solvent, and the radiation shielding layer forming material. A sheet forming step for forming the sheet body, and an antifouling layer forming step for forming an antifouling layer on one surface of the sheet body obtained in the sheet forming step.

上記材料調製工程としては、例えば、クロロスルフォン化ポリエチレンと上記放射線遮蔽粒子と溶媒とを攪拌機内に投入し、撹拌し、放射線遮蔽層形成材料を調製する方法等が挙げられる。 Examples of the material preparation step include a method in which chlorosulfonated polyethylene, the radiation shielding particles, and a solvent are put into a stirrer and stirred to prepare a radiation shielding layer forming material.

上記溶媒としては、特に限定されず、例えば、水、有機溶媒等が挙げられる。また、溶媒として水を用い、クロロスルフォン化ポリエチレンを分散させたラテックスを用いることもできる。 It does not specifically limit as said solvent, For example, water, an organic solvent, etc. are mentioned. In addition, a latex in which water is used as a solvent and chlorosulfonated polyethylene is dispersed can also be used.

上記シート成形工程としては、上記材料調製工程で得られた放射線遮蔽層形成材料を、連続的に流される工程紙の上に塗工してシート体を成形する方法等が挙げられる。上記放射線遮蔽層形成材料を工程紙に塗工する手段としては、周知の方法が使用でき、例えば、スリットコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法、フローコート法、グラビアコート法、スプレー法又はバーコート法等を用いることができる。また、上記以外にも、例えば、溶液キャスト法（溶液流延法）、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法、Ｔダイ法、インフレーション法など公知の方法も採用することができる。他には、例えば、上記放射線遮蔽層形成材料を充填機から工程紙上に滴下し、この放射線遮蔽層形成材料が滴下された工程紙を振動させて放射線遮蔽層形成材料を均一なシート状に形成する方法も挙げられる。なかでも、上記放射線遮蔽層形成材料の粘度が高くても塗工可能であり、塗工幅の変更が容易なロールコート法を用いることが好ましい。また、上記シート成形工程は、塗工された放射線遮蔽層形成材料を乾燥する工程を有し、この乾燥工程は、自然乾燥、熱風乾燥等、公知の乾燥方法を用いることができる。 Examples of the sheet forming step include a method of coating the radiation shielding layer forming material obtained in the material preparation step on a process paper that is continuously flowed to form a sheet body. As a means for applying the radiation shielding layer forming material to the process paper, a known method can be used, for example, a slit coating method, a roll coating method, a blade coating method, an air knife coating method, a flow coating method, a gravure coating method. The spray method or the bar coat method can be used. In addition to the above, known methods such as a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, a compression molding method, a T-die method, and an inflation method can also be employed. In addition, for example, the radiation shielding layer forming material is dropped on the process paper from a filling machine, and the process paper on which the radiation shielding layer forming material is dropped is vibrated to form the radiation shielding layer forming material in a uniform sheet shape. The method of doing is also mentioned. In particular, it is preferable to use a roll coating method that can be applied even if the radiation shielding layer forming material has a high viscosity, and the coating width can be easily changed. The sheet forming step includes a step of drying the coated radiation shielding layer forming material, and a known drying method such as natural drying or hot air drying can be used for the drying step.

上記防汚層形成工程としては、例えば、無機系多孔質微粒子に担持させた光触媒性物質を適当なバインダーに含有、分散させて、上記シート成形工程で得られたシート体の一方の面に塗工する方法等が挙げられる。バインダーに分散させた上記光触媒物質をシート体に塗工する方法としては、例えば、上記シート成形工程で用いた塗工方法を用いることができる。 In the antifouling layer forming step, for example, a photocatalytic substance supported on inorganic porous fine particles is contained and dispersed in an appropriate binder, and is applied to one surface of the sheet body obtained in the sheet forming step. The method of crafting is mentioned. As a method of applying the photocatalytic substance dispersed in a binder to a sheet body, for example, the coating method used in the sheet forming step can be used.

［第二実施形態］
＜放射能防護シート１１＞
次に、本発明の第二実施形態である放射能防護シート１１について、図２を参酌しつつ以下に説明する。 [Second Embodiment]
<Radiation protection sheet 11>
Next, the radioactivity protection sheet 11 according to the second embodiment of the present invention will be described below with reference to FIG.

図２の放射能防護シート１１は、クロロスルフォン化ポリエチレンと（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物とを含む放射線遮蔽層１２と、クロロスルフォン化ポリエチレンと（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物とを含む放射線遮蔽層１３とから構成されている。当該放射能防護シート１１は、上記放射線遮蔽層１２と上記放射線遮蔽層１３とが積層された積層体である。当該放射能防護シート１１は、この積層体のみから構成されている。 2 includes a radiation shielding layer 12 containing chlorosulfonated polyethylene and (a) tungsten or a tungsten compound, and a radiation shielding layer 13 containing chlorosulfonated polyethylene and (b) barium or a barium compound. It consists of and. The radiation protection sheet 11 is a laminate in which the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer 13 are laminated. The said radioactivity protection sheet 11 is comprised only from this laminated body.

上記放射線遮蔽層１２の平均厚さの上限としては、１ｍｍが好ましく、７００μｍがより好ましく、５００μｍがさらに好ましい。一方、上記放射線遮蔽層１２の平均厚さの下限としては１０μｍが好ましく、１００μｍがより好ましく、３００μｍがさらに好ましい。上記放射線遮蔽層１２の平均厚さが上記上限値よりも大きいと、当該放射能防護シート１１が重厚となり、取り扱い性が低下するおそれがある。一方、上記放射線遮蔽層１２の平均厚さが上記下限値よりも小さいと、製造工程において均一な放射線遮蔽層１２を形成することが困難となるおそれがある。 The upper limit of the average thickness of the radiation shielding layer 12 is preferably 1 mm, more preferably 700 μm, and even more preferably 500 μm. On the other hand, the lower limit of the average thickness of the radiation shielding layer 12 is preferably 10 μm, more preferably 100 μm, and even more preferably 300 μm. When the average thickness of the radiation shielding layer 12 is larger than the upper limit value, the radiation protection sheet 11 becomes heavy, and the handleability may be deteriorated. On the other hand, when the average thickness of the radiation shielding layer 12 is smaller than the lower limit, it may be difficult to form the uniform radiation shielding layer 12 in the manufacturing process.

上記、放射線遮蔽層１３の平均厚さに関しては、上記放射線遮蔽層１２の平均厚さと同様である。 The average thickness of the radiation shielding layer 13 is the same as the average thickness of the radiation shielding layer 12.

なお、上記放射線遮蔽層１２に含有される（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物、及び上記放射線遮蔽層１３に含有される（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の種類、平均粒子径は、上記第一実施形態の（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物及び（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物とそれぞれ同様である。また、放射線遮蔽層１２及び放射線遮蔽層１３における放射線遮蔽粒子の割合及び平面密度（単位面積における両層１２，１３に含まれる放射線遮蔽粒子の合計）は上記第一実施形態の放射線遮蔽層２と同様である。 The (a) tungsten or tungsten compound contained in the radiation shielding layer 12 and the type and average particle diameter of the (b) barium or barium compound contained in the radiation shielding layer 13 are the same as those in the first embodiment. The same as (a) tungsten or tungsten compound and (b) barium or barium compound. Further, the ratio and the plane density of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer 13 (the total of the radiation shielding particles contained in both layers 12 and 13 in a unit area) are the same as those of the radiation shielding layer 2 of the first embodiment. It is the same.

＜利点＞
当該放射能防護シート１１は、上記放射線遮蔽層１２と上記放射線遮蔽層１３とが積層されていることにより、上記第一実施形態における放射能防護シート１と同様に、放射線から着用者等を防護することができる。また、上記（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物は主に黒色を呈し、上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物は主に白色または無色を呈するため、当該放射能防護シート１１は一方の面と他方の面で色合いが異なり、当該放射能防護シート１１の外面の色調を適宜選択することができる。具体的には、当該放射能防護シート１１を、汚れが目立ちにくい方が好ましい物品に用いる場合には、外面に放射線遮蔽層１２を配設し、逆に、明るい色調が好ましい物品に用いる場合には、外面に上記放射線遮蔽層１３を配設することができる。さらには、当該放射能防護シート１１の外面に上記放射線遮蔽層１３を配設したうえで、上記（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物の他に赤色や青色の顔料を添加したり、放射線遮蔽層の外面側に図柄を印刷する等して、当該放射能防護シート１１に意匠性を付与することもできる。このように当該放射能防護シートに意匠性を付与できるので、外観の相違を付けることでそれぞれの放射能防護シートを区別させることができる。つまり、外面の色によって、放射線遮蔽粒子の含有量や、当該放射能防護シートの大きさ（当該放射能防護シートにより形成した被覆の大きさ）等を区別できるよう設けることが可能となる。 <Advantages>
The radiation protection sheet 11 protects the wearer and the like from radiation in the same manner as the radiation protection sheet 1 in the first embodiment by laminating the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer 13. can do. In addition, since (a) tungsten or tungsten compound mainly exhibits black color and (b) barium or barium compound mainly exhibits white color or colorless color, the radioactivity protection sheet 11 has one surface and the other surface. The hue is different, and the color tone of the outer surface of the radioactivity protection sheet 11 can be appropriately selected. Specifically, when the radioactivity protection sheet 11 is used for an article that is preferably less noticeable of dirt, the radiation shielding layer 12 is disposed on the outer surface, and conversely, when the bright color tone is used for an article that is preferable. The radiation shielding layer 13 can be disposed on the outer surface. Furthermore, after the radiation shielding layer 13 is disposed on the outer surface of the radiation protection sheet 11, a red or blue pigment may be added in addition to the (b) barium or barium compound, or the outer surface of the radiation shielding layer. The design property can also be imparted to the radiation protection sheet 11 by, for example, printing a design on the side. Thus, since the designability can be given to the said radioactivity protection sheet, each radioactivity protection sheet can be distinguished by giving the difference in appearance. That is, it is possible to provide the radiation shielding particle content, the size of the radiation protection sheet (the size of the coating formed by the radiation protection sheet), and the like depending on the color of the outer surface.

＜放射能防護シート１１の製造方法＞
当該放射能防護シート１１の製造方法は、特に限定されず、例えば、放射線遮蔽層１２の材料となる放射線遮蔽層形成材料と放射線遮蔽層１３の材料となる放射線遮蔽層形成材料とをそれぞれ調製する材料調製工程と、この放射線遮蔽層形成材料をシート体に形成するシート形成工程とを備えている。このシート形成工程は、上記材料調製工程で得られた放射線遮蔽層形成材料のうち一方を用いて放射線遮蔽層１２を成形する工程、この放射線遮蔽層１２に他方の放射線遮蔽層形成材料からなる放射線遮蔽層１３を積層する工程とを有する。ここで、上記材料調製工程及びシートを成形する工程は、例えば、上述の第一実施形態で用いた材料調製工程及びシート成形工程と略同様の方法をそれぞれ用いることができる。 <Method for producing radioactivity protection sheet 11>
The manufacturing method of the said radiation protection sheet 11 is not specifically limited, For example, the radiation shielding layer forming material used as the material of the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer forming material used as the material of the radiation shielding layer 13 are prepared, respectively. A material preparation step and a sheet forming step of forming the radiation shielding layer forming material on a sheet body. The sheet forming step is a step of forming the radiation shielding layer 12 using one of the radiation shielding layer forming materials obtained in the material preparation step, and the radiation comprising the other radiation shielding layer forming material on the radiation shielding layer 12. A step of laminating the shielding layer 13. Here, the material preparation step and the step of forming the sheet can use, for example, substantially the same methods as the material preparation step and the sheet formation step used in the first embodiment.

上記シート形成工程としては、例えば、工程紙上に、まず放射線遮蔽層１２を形成し、この放射線遮蔽層１２の表面に放射線遮蔽層１３の材料となる放射線遮蔽層形成材料を塗工して放射線遮蔽層１３を積層する方法等が挙げられる。また、これとは逆に、工程紙上に放射線遮蔽層１３を形成し、この放射線遮蔽層１３の表面に放射線遮蔽層１２の材料となる放射線遮蔽層形成材料を塗工して放射線遮蔽層１２を積層してもよい。また、これらの方法以外にも、上記放射線遮蔽層１２と放射線遮蔽層１３とを別々に形成し、その後、これらを熱接着する方法や、接着剤を介してこれらを積層接着する方法等を採用することも可能である。 As the sheet forming step, for example, a radiation shielding layer 12 is first formed on a process paper, and a radiation shielding layer forming material as a material of the radiation shielding layer 13 is applied to the surface of the radiation shielding layer 12 to shield the radiation. The method of laminating | stacking the layer 13 etc. are mentioned. On the contrary, the radiation shielding layer 13 is formed on the process paper, and the radiation shielding layer 12 is applied to the surface of the radiation shielding layer 13 to form the radiation shielding layer 12. You may laminate. In addition to these methods, the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer 13 are formed separately, and then a method of thermally bonding them, a method of laminating and bonding them via an adhesive, or the like is adopted. It is also possible to do.

［第三実施形態］
＜放射能防護シート２１＞
次に、本発明の第三実施形態である放射能防護シート２１について、図３を参酌しつつ以下に説明する。 [Third embodiment]
<Radioactivity protection sheet 21>
Next, the radioactivity protection sheet 21 according to the third embodiment of the present invention will be described below with reference to FIG.

図３の放射能防護シート２１は、放射線遮蔽層が積層される基材層２２を有し、具体的には、基材層２２、放射線遮蔽層１３及び放射線遮蔽層１２がこの順で積層されている。より具体的に説明すると、放射線遮蔽層１２及び基材層２２が、それぞれ当該放射能防護シート２１の最外層となるように、放射線遮蔽層１３を挟み込みように積層されている。 3 has a base material layer 22 on which a radiation shielding layer is laminated. Specifically, the base material layer 22, the radiation shielding layer 13 and the radiation shielding layer 12 are laminated in this order. ing. More specifically, the radiation shielding layer 12 and the base material layer 22 are laminated so as to sandwich the radiation shielding layer 13 so as to be the outermost layers of the radiation protection sheet 21.

上記基材層２２は、当該放射能防護シート２１の強度を向上させるために当該放射能防護シート２１の一方の面に積層されるものであり、織物又は編物等から構成される。このような基材層２２を構成する繊維としては、特に限定されず、例えばポリエステル繊維、アセテート繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、炭素繊維、レーヨン繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、高密度ポリエチレン繊維、綿、麻又は羊毛、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。これらの中でも、綿、ポリエステル繊維、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、高密度ポリエチレン繊維が好ましく、綿及びポリエステル繊維がより好ましい。また、これらの繊維は起毛処理が施されていても良い。 The base material layer 22 is laminated on one surface of the radioactivity protection sheet 21 in order to improve the strength of the radioactivity protection sheet 21, and is composed of a woven fabric or a knitted fabric. The fibers constituting such a base material layer 22 are not particularly limited. For example, polyester fibers, acetate fibers, polyamide fibers, aramid fibers, carbon fibers, rayon fibers, acrylic fibers, polyurethane fibers, polyparaphenylene terephthalamide fibers. , High density polyethylene fiber, cotton, hemp or wool, glass fiber, carbon fiber and the like. Among these, cotton, polyester fiber, polyparaphenylene terephthalamide fiber, and high density polyethylene fiber are preferable, and cotton and polyester fiber are more preferable. These fibers may be subjected to raising treatment.

上記基材層２２の厚みは、特に限定されず、例えば、１ｍｍ以下とすることができ、０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上０．５ｍｍ以下である。上記基材層２２の厚みが上記下限値よりも小さいと、当該放射能防護シート２１の耐久性が低下するおそれが生じ、一方、上記基材層２２の厚みが上記上限値よりも大きいと当該放射能防護シート２１が重厚となり、取り扱い性が低下するおそれがある。なお、上記基材層２２の厚みは、商品名「ダイヤルシクネスゲージＤＳ−１２１１（新潟精機株式会社製）」を用いて、半径２ｃｍ円内の任意の５箇所において測定した結果の平均値である。 The thickness of the base material layer 22 is not particularly limited, and can be, for example, 1 mm or less, preferably 0.1 mm or more and 1 mm or less, more preferably 0.2 mm or more and 0.5 mm or less. When the thickness of the base material layer 22 is smaller than the lower limit value, the durability of the radioactivity protection sheet 21 may be lowered. On the other hand, when the thickness of the base material layer 22 is larger than the upper limit value, There is a possibility that the radiation protection sheet 21 becomes heavy and the handling property is lowered. In addition, the thickness of the base material layer 22 is an average value as a result of measurement at any five locations within a circle with a radius of 2 cm using a trade name “Dial Cygness Gauge DS-1211 (manufactured by Niigata Seiki Co., Ltd.)”.

なお、当該放射能防護シート２１における放射線遮蔽物層（ａ）１２及び放射線遮蔽物層（ｂ）１３は、上記第二実施形態における放射線遮蔽物層（ａ）１２及び放射線遮蔽物層（ｂ）１３と同様の構成とすることができる。 The radiation shielding layer (a) 12 and the radiation shielding layer (b) 13 in the radiation protection sheet 21 are the radiation shielding layer (a) 12 and the radiation shielding layer (b) in the second embodiment. The same configuration as in FIG.

＜利点＞
当該放射能防護シート２１は、上記第二実施形態における当該放射能防護シート１１の一方の面に、基材層２２をさらに備えているため、当該放射能防護シート２１の強度及び耐久性を向上させることができる。また、当該放射能防護シート２１を、例えば放射能防護服等の服飾品の材料として用いる場合、着用者に触れる方の面に上記基材層２２を配設することにより、手触り感や着心地感を向上させることができる。 <Advantages>
Since the radioactivity protection sheet 21 further includes a base material layer 22 on one surface of the radioactivity protection sheet 11 in the second embodiment, the strength and durability of the radioactivity protection sheet 21 are improved. Can be made. Further, when the radioactivity protection sheet 21 is used as a material for clothing such as radioactivity protection clothing, for example, by providing the base material layer 22 on the surface that comes into contact with the wearer, a feeling of touch and comfort. A feeling can be improved.

＜放射能防護シート２１の製造方法＞
当該放射能防護シート２１の製造方法としては、特に限定されず、例えば、放射線遮蔽層１２の材料となる放射線遮蔽層形成材料と放射線遮蔽層１３の材料となる放射線遮蔽層形成材料とをそれぞれ調製する材料調製工程と、この放射線遮蔽層形成材料をシート体に形成するシート形成工程とを備えている。このシート形成工程としては、上記材料調製工程で得られた放射線遮蔽層形成材料のうち一方を用いて放射線遮蔽層１３を基材層２２に積層する工程、この放射線遮蔽層１２に他方の放射線遮蔽層形成材料からなる放射線遮蔽層１３を積層する工程とを有する方法を採用可能である。ここで、上記材料調製工程は、例えば、上述の第一実施形態で用いた材料調製工程と略同様の方法を用いることができる。また、放射線遮蔽層１３に放射線遮蔽層１２を積層する工程は、例えば、上述の第二実施形態と同様の方法を用いることができる。 <Method for producing radioactivity protection sheet 21>
The method for producing the radiation protection sheet 21 is not particularly limited. For example, a radiation shielding layer forming material that is a material for the radiation shielding layer 12 and a radiation shielding layer forming material that is a material for the radiation shielding layer 13 are prepared. And a sheet forming step of forming the radiation shielding layer forming material on the sheet body. As this sheet forming step, a step of laminating the radiation shielding layer 13 on the base material layer 22 using one of the radiation shielding layer forming materials obtained in the material preparation step, the other radiation shielding layer 12 is covered with this radiation shielding layer 12. And a step of laminating the radiation shielding layer 13 made of a layer forming material. Here, for the material preparation step, for example, a method substantially similar to the material preparation step used in the first embodiment described above can be used. Moreover, the process of laminating | stacking the radiation shielding layer 12 on the radiation shielding layer 13 can use the method similar to the above-mentioned 2nd embodiment, for example.

上記基材層２２に放射線遮蔽層１３を積層する工程としては、例えば、上記放射線遮蔽層１３をシート状に形成し、この放射線遮蔽層１３を基材層２２に積層する方法を採用することが可能である。この場合には、所謂転写によって基材層２２に放射線遮蔽層１３を積層することができる。具体的には、上述の第一実施形態のように工程紙上に放射線遮蔽層形成材料を塗工し、この放射線遮蔽層形成材料の半硬化状態で基材層２２を重ね合せ、その後工程紙を剥離することで基材層２２に放射線遮蔽層１３を積層することができる。なお、この積層工程は、上記方法に限定されるものではなく、形成された基材層２２、放射線遮蔽層１２及び放射線遮蔽層１３を熱接着する方法や、接着剤を介してこれらを積層接着する方法等を採用することも可能である。さらには、基材層２２が放射線遮蔽層形成材料が染み込みにくいものである場合には、上述のような工程紙を用いずに、基材層２２に直接放射線遮蔽層形成材料を塗工する方法を採用することも可能である。 As the step of laminating the radiation shielding layer 13 on the base material layer 22, for example, a method of forming the radiation shielding layer 13 in a sheet shape and laminating the radiation shielding layer 13 on the base material layer 22 may be adopted. Is possible. In this case, the radiation shielding layer 13 can be laminated on the base material layer 22 by so-called transfer. Specifically, the radiation shielding layer forming material is applied onto the process paper as in the first embodiment described above, the base material layer 22 is overlaid in a semi-cured state of the radiation shielding layer forming material, and then the process paper is applied. The radiation shielding layer 13 can be laminated on the base material layer 22 by peeling. In addition, this lamination process is not limited to the said method, The method of heat-bonding the base material layer 22, the radiation shielding layer 12, and the radiation shielding layer 13 which were formed, and these are laminated and bonded through an adhesive agent. It is also possible to adopt a method of doing so. Furthermore, when the base material layer 22 is hard to penetrate the radiation shielding layer forming material, a method of directly applying the radiation shielding layer forming material to the base material layer 22 without using the process paper as described above. It is also possible to adopt.

［その他の実施形態］
本発明は上記各実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。 [Other Embodiments]
The present invention is not limited to the above embodiments, and can be carried out in various modifications and improvements in addition to the above aspects.

上記第二実施形態において、放射能防護シート１１は放射線遮蔽層１２及び放射線遮蔽層１３をそれぞれ一層ずつ積層されているが、図４に示すように、放射線遮蔽層１３を挟み込むように放射線遮蔽層１２が放射線遮蔽層１３の両面に積層された三層構造に形成されていてもよく（放射能防護シート３１）、また、図５に示すように、放射線遮蔽層１２及び放射線遮蔽層１３が交互に積層され、それぞれ２層ずつ備える四層構造でもよい（放射能防護シート４１）。また、当該放射能防護シート５１は、図６に示すように、放射線遮蔽粒子として（ａ）タングステン若しくはタングステン化合物及び（ｂ）バリウム若しくはバリウム化合物を有する放射線遮蔽層２を挟み込むように、放射線遮蔽層１２がこの放射線遮蔽層２の両面に積層された三層構造でもよい。 In the second embodiment, the radiation protection sheet 11 is formed by laminating the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer 13 one by one. However, as shown in FIG. 4, the radiation shielding layer 13 sandwiches the radiation shielding layer 13. 12 may be formed in a three-layer structure in which the radiation shielding layer 13 is laminated on both surfaces (radioactive protection sheet 31). As shown in FIG. 5, the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer 13 are alternately arranged. A four-layer structure (radioactive protection sheet 41) may be provided. In addition, as shown in FIG. 6, the radiation protection sheet 51 has a radiation shielding layer so as to sandwich the radiation shielding layer 2 having (a) tungsten or a tungsten compound and (b) barium or a barium compound as radiation shielding particles. A three-layer structure in which 12 is laminated on both surfaces of the radiation shielding layer 2 may be used.

また、上記第三実施形態において放射能防護シート２１は、基材層２２が当該放射能防護シート２１の最外面となるように積層されているが、この基材層２２は、図７に示すように、放射線遮蔽層１２及び放射線遮蔽層１３に挟み込まれるように積層され、当該放射能防護シート６１の内部に配設されていてもよく（放射能防護シート６１）、また、図８に示すように、放射線遮蔽層１２、放射線遮蔽層１３、基材層２２、放射線遮蔽層１３及び放射線遮蔽層１２がこの順で積層されていてもよい（放射能防護シート７１）。 Moreover, in the said 3rd embodiment, although the radioactivity protection sheet 21 is laminated | stacked so that the base material layer 22 may become the outermost surface of the said radioactivity protection sheet 21, this base material layer 22 is shown in FIG. Thus, it may be laminated so as to be sandwiched between the radiation shielding layer 12 and the radiation shielding layer 13, and may be disposed inside the radiation protection sheet 61 (radiation protection sheet 61), as shown in FIG. Thus, the radiation shielding layer 12, the radiation shielding layer 13, the base material layer 22, the radiation shielding layer 13, and the radiation shielding layer 12 may be laminated in this order (radioactive protection sheet 71).

また、上記基材層２２は、織物又は編物等から構成されているが、上記基材層２２は他の素材、例えば、ゴムシート、合成樹脂シート、不織布等から構成されていてもよい。さらに、上記基材層２２は上記第三実施形態のように積層される以外に、放射線防止層の中部に埋め込まれていてもよい。 Moreover, although the said base material layer 22 is comprised from the textile fabric or the knitted fabric, the said base material layer 22 may be comprised from another raw material, for example, a rubber sheet, a synthetic resin sheet, a nonwoven fabric, etc. Further, the base material layer 22 may be embedded in the middle part of the radiation preventing layer, in addition to being laminated as in the third embodiment.

当該放射能防護シートは、上記放射能防護服以外にも、例えば、レインコート、帽子、手袋、ブーツ、エプロン等の服飾品にも用いることができる。また、例えば傘、テント、防寒又は防水シート等のアウトドア用品のシートとしても好適に用いることができる。 In addition to the radiation protective clothing, the radiation protective sheet can be used for clothing such as raincoats, hats, gloves, boots, and aprons. Moreover, it can be suitably used as a sheet for outdoor products such as umbrellas, tents, cold protection and waterproof sheets.

［実験例１］
放射線遮蔽粒子としてタングステンを用い、この放射線遮蔽粒子をバインダーとしてのクロロスルフォン化ポリエチレンに溶媒を用いて分散させた放射線遮蔽層形成材料（塗工液）を調製した。なお、溶媒はトルエンを用い、放射線遮蔽粒子及びバインダーの合計質量に対して４質量％添加した。 [Experiment 1]
Tungsten was used as radiation shielding particles, and a radiation shielding layer forming material (coating liquid) was prepared by dispersing the radiation shielding particles in chlorosulfonated polyethylene as a binder using a solvent. In addition, toluene was used for the solvent and 4 mass% was added with respect to the total mass of a radiation shielding particle and a binder.

上記調製に関してバインダーと放射線遮蔽粒子との合計質量に対する放射線遮蔽粒子の含有量（放射線遮蔽層における放射線遮蔽粒子の含有量）を変更して実験を行った。その実験の結果、上記含有量が８５質量％以内であれば、好適に塗工可能な塗工液が得られることが判明した。 Regarding the above preparation, an experiment was performed by changing the content of radiation shielding particles (content of radiation shielding particles in the radiation shielding layer) relative to the total mass of the binder and radiation shielding particles. As a result of the experiment, it was found that when the content is within 85% by mass, a coating liquid that can be suitably applied is obtained.

［実験例２］
放射線遮蔽粒子としてタングステンと硫酸バリウムとを用い、この放射線遮蔽粒子をバインダーとしてのクロロスルフォン化ポリエチレンに溶媒を用いて分散させた放射線遮蔽層形成材料（塗工液）を調製した。なお、溶媒はトルエンを用い、放射線遮蔽粒子及びバインダーの合計質量に対して４質量％添加した。上記調製に際してバインダーと放射線遮蔽粒子との合計質量に対する放射線遮蔽粒子の含有量（放射線遮蔽層における放射線遮蔽粒子の含有量）は８０質量％とした。 [Experiment 2]
A radiation shielding layer forming material (coating solution) was prepared by using tungsten and barium sulfate as radiation shielding particles and dispersing the radiation shielding particles in chlorosulfonated polyethylene as a binder using a solvent. In addition, toluene was used for the solvent and 4 mass% was added with respect to the total mass of a radiation shielding particle and a binder. In the above preparation, the content of the radiation shielding particles (content of the radiation shielding particles in the radiation shielding layer) relative to the total mass of the binder and the radiation shielding particles was 80% by mass.

上記調製に関してタングステンと硫酸バリウムとの比（タングステンに対する硫酸バリウムの比）を下記表１のように変更して実験を行った。その実験の結果、タングステンに対する硫酸バリウムの比が６０質量％を超えた場合（表１の上から二段）石化状態となってしまうため、５０質量％以下が好ましく、４３％以下であることがより好ましいとが判明した。さらに、３４質量％以下の場合（表１の上から四段目以降）石化状態が起こらずより良好であることが判明した。 With respect to the above preparation, experiments were performed by changing the ratio of tungsten to barium sulfate (ratio of barium sulfate to tungsten) as shown in Table 1 below. As a result of the experiment, when the ratio of barium sulfate to tungsten exceeds 60% by mass (two steps from the top of Table 1), it becomes a petrified state, so 50% by mass or less is preferable, and 43% or less is preferable. It turned out to be more preferable. Furthermore, in the case of 34 mass% or less (from the top of Table 1, the fourth and subsequent stages), it was found that the petrified state does not occur and is better.

以上のように、本発明の放射能防護シートは、放射線を的確且つ簡易に遮蔽することができ、また、日常の生活において簡便に使用することができる。 As described above, the radioactivity protection sheet of the present invention can shield radiation accurately and easily, and can be easily used in daily life.

１放射能防護シート
２放射線遮蔽層
３防汚層
１１放射能防護シート
１２第一放射線遮蔽層
１３第二放射線遮蔽層
２１放射能防護シート
２２基材層
３１放射能防護シート
４１放射能防護シート
５１放射能防護シート
６１放射能防護シート
７１放射能防護シート 1 radiation protection sheet 2 radiation shielding layer 3 antifouling layer 11 radiation protection sheet 12 first radiation shielding layer 13 second radiation shielding layer 21 radiation protection sheet 22 base material layer 31 radiation protection sheet 41 radiation protection sheet 51 Radioactivity protection sheet 61 Radioactivity protection sheet 71 Radioactivity protection sheet

Claims

A binder comprising chlorosulfonated low density polyethylene as the main component;
A radiation shielding layer having radiation shielding particles dispersed in the binder,
The radiation shielding layer contains both (a) tungsten or a tungsten compound and (b) barium or a barium compound as radiation shielding particles,
The ratio of the average particle size of (b) barium or barium compound to the average particle size of (a) tungsten or tungsten compound is 0.01 or more and 0.1 or less,
(A) the ratio of (b) barium or barium compound to tungsten or tungsten compound is 5 mass% or more and 50 mass% or less,
The radiation shielding layer has a thickness of 0.5 mm or more and 3 mm or less,
The radiation protection sheet whose content of the said radiation shielding particle in the said radiation shielding layer is 40 to 85 mass%.

The radiation protection sheet according to claim 1, wherein the radiation shielding particles contain barium sulfate.

3. The radiation protection sheet according to claim 1, wherein an area density of radiation shielding particles in the radiation shielding layer is 0.1 g / cm ² or more and 1 g / cm ² or less.

The radioactivity protection sheet according to claim 1, 2, or 3, further comprising a base material layer.

The radiation protection sheet according to any one of claims 1 to 4, further comprising an antifouling layer as an outermost layer.

The radioactivity protection sheet according to claim 5, wherein the antifouling layer is a resin layer composed mainly of an olefin resin.

A radiation shielding layer forming material is prepared by dispersing (a) tungsten or a tungsten compound and (b) barium or a barium compound as radiation shielding particles in a binder containing chlorosulfonated low density polyethylene as a main component using a solvent. A material preparation process;
A sheet forming step of forming the radiation shielding layer forming material on a sheet body,
The ratio of the average particle size of (b) barium or barium compound to the average particle size of (a) tungsten or tungsten compound is 0.01 or more and 0.1 or less,
(A) the ratio of (b) barium or barium compound to tungsten or tungsten compound is 5 mass% or more and 50 mass% or less,
The radiation shielding layer has a thickness of 0.5 mm or more and 3 mm or less,
The manufacturing method of the radiation protection sheet whose content of the said radiation shielding particle in the said radiation shielding layer is 40 to 85 mass%.