JP6022311B2 - Multi-layer sheet for PTP - Google Patents

Multi-layer sheet for PTP Download PDF

Info

Publication number
JP6022311B2
JP6022311B2 JP2012246646A JP2012246646A JP6022311B2 JP 6022311 B2 JP6022311 B2 JP 6022311B2 JP 2012246646 A JP2012246646 A JP 2012246646A JP 2012246646 A JP2012246646 A JP 2012246646A JP 6022311 B2 JP6022311 B2 JP 6022311B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
sheet
resin
thickness
ptp
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2012246646A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014043089A (en
Inventor
田中 一也
一也 田中
広暢 吉田
広暢 吉田
学 浜田
学 浜田
弘将 三宅
弘将 三宅
信一 安達
信一 安達
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Plastics Inc
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to JP2012246646A priority Critical patent/JP6022311B2/en
Publication of JP2014043089A publication Critical patent/JP2014043089A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6022311B2 publication Critical patent/JP6022311B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Description

本発明は防湿性と耐衝撃性に優れたPTP用多層シートに関する。   The present invention relates to a multilayer sheet for PTP having excellent moisture resistance and impact resistance.

医薬品や食品等の包装分野においては、カプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためにPTP(プレススルーパッケージ)が広く使用されている。   In the field of packaging pharmaceuticals and foods, PTP (press-through package) is widely used for packaging solid agents such as capsules and tablets, and granular foods.

PTPとは、例えば、透明のシートを加熱した後、圧空成形、真空成形等を施すことによりカプセルや錠剤等の固形物を収納するポケット部を形成し、ポケット部にカプセル等を収納した後、例えばアルミ箔のように手で容易に引き裂いたり、開封したりできる材質の箔やフィルムを蓋材として貼り合せて一体化した形態の包装である。PTPによれば、透明なシートのポケットに収納された固形剤や食品等を開封前に直接肉眼で確認でき、開封する際には、ポケット部の固形剤等を指で押して蓋材を押し破ることにより、内容物を容易に取り出すことができる。   PTP, for example, after heating a transparent sheet, forming a pocket portion for storing solids such as capsules and tablets by performing pressure forming, vacuum forming, etc., after storing the capsule in the pocket portion, For example, it is a package in a form in which a foil or film of a material that can be easily torn or opened by hand, such as aluminum foil, is bonded and integrated as a lid. According to PTP, the solid agent or food stored in the pocket of the transparent sheet can be confirmed directly with the naked eye before opening, and when opening, push the solid agent etc. in the pocket with your finger to break the lid material Thus, the contents can be easily taken out.

PTPに用いられるシートの原料としては、ポリ塩化ビニル系樹脂(以下「PVC」ということもある)が良好な熱成形性、常温での剛性、耐衝撃性、透明性を有するため、従来から使用されてきた。ところが、PVCでは防湿性が十分ではない場合があるため、より防湿性が要求される内容物を包装する場合、PVCの代替としてポリプロピレン系樹脂(以下「PP」ということもある)が使用されている。   As a raw material for sheets used in PTP, polyvinyl chloride resin (hereinafter sometimes referred to as “PVC”) has good thermoformability, rigidity at room temperature, impact resistance, and transparency, so it has been used conventionally. It has been. However, since the moisture resistance of PVC may not be sufficient, when packaging contents that require more moisture resistance, a polypropylene resin (hereinafter sometimes referred to as “PP”) is used as an alternative to PVC. Yes.

しかしながら、PPは、PVCと比較して防湿性に優れるものの、近年はさらなる防湿性の向上が求められており、透明性、防湿性に優れる材料として、環状オレフィンポリマー(以下「COP」ということもある)や、環状オレフィンコポリマー(以下「COC」ということもある)がPVCやPPの代替材料候補の一つとして注目されている。一方、COPやCOCは、透明性、防湿性、機械的強度、成形性等に優れる反面、耐衝撃性が不足していたり、カプセルや錠剤の取り出し性が悪かったりする問題が指摘されている。   However, although PP is superior in moisture resistance compared to PVC, in recent years, further improvement in moisture resistance has been demanded. As a material having excellent transparency and moisture resistance, a cyclic olefin polymer (hereinafter referred to as “COP”) is also known. And cyclic olefin copolymers (hereinafter sometimes referred to as “COC”) are attracting attention as alternative materials for PVC and PP. On the other hand, while COP and COC are excellent in transparency, moisture resistance, mechanical strength, moldability and the like, problems have been pointed out that they are insufficient in impact resistance or have poor ability to take out capsules and tablets.

また、COPやCOCと同様に防湿性に優れたPTPとして、PVCやPPからなるシートにポリ塩化ビニリデン系共重合樹脂(以下「PVDC系共重合樹脂」ということもある)のラテックスを塗布したシートが提案されているが、防湿性を高めるためにPVDC系共重合樹脂中のPVDCの割合を高くした場合、COPやCOCと同様に耐衝撃性が不足する場合がある。そこで、このような問題点の改良するため、PVDC系共重合樹脂からなる層の両側にPVCからなる層を設けたシートが提案されている。   Further, as PTP having excellent moisture resistance like COP and COC, a sheet made of PVC or PP and coated with latex of polyvinylidene chloride copolymer resin (hereinafter sometimes referred to as “PVDC copolymer resin”). However, when the proportion of PVDC in the PVDC copolymer resin is increased in order to improve moisture resistance, the impact resistance may be insufficient as in COP and COC. Therefore, in order to improve such problems, a sheet in which layers made of PVC are provided on both sides of a layer made of a PVDC copolymer resin has been proposed.

例えば、特許文献1には、塩化ビニル系樹脂とエチレン・一酸化炭素・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体を主成分とする無可塑剤軟質ポリ塩化ビニル層と、塩化ビニリデン系樹脂を主成分とする層が積層されている複合フィルムが提案されている。また、特許文献2には、塩化ビニリデン単量体91〜99質量%と、塩化ビニリデンと共重合可能な1種以上の単量体9〜1質量%とから共重合されるポリ塩化ビニリデン系樹脂層を含み、かつ多層シートの両外層が硬質塩化ビニル樹脂層からなる多層シートが提案されている。   For example, Patent Document 1 mainly includes a non-plasticizer soft polyvinyl chloride layer mainly composed of a vinyl chloride resin and ethylene / carbon monoxide / (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer, and a vinylidene chloride resin. A composite film in which layers as components are laminated has been proposed. Patent Document 2 discloses a polyvinylidene chloride resin copolymerized from 91 to 99% by mass of vinylidene chloride monomer and 9 to 1% by mass of one or more monomers copolymerizable with vinylidene chloride. There has been proposed a multilayer sheet including a layer, and both outer layers of the multilayer sheet are composed of hard vinyl chloride resin layers.

特開平02−209239号公報Japanese Patent Laid-Open No. 02-209239 特開2005−112426号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-112426

しかしながら、特許文献1、及び、特許文献2に開示されている技術においては、バリア性には優れているものの耐衝撃性に関しては特に言及されておらず、特許文献2において成形工程における破損と実使用時の耐衝撃性を関連付けることは困難である。   However, the techniques disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 are excellent in barrier properties but are not particularly referred to in terms of impact resistance. It is difficult to relate impact resistance during use.

そこで本発明の目的は、このような従来技術の課題に鑑み、防湿性と耐衝撃性に優れたPTP用多層シートを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a multilayer sheet for PTP which is excellent in moisture resistance and impact resistance in view of such problems of the conventional technology.

本発明は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)からなる層(i)、及び、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)からなる層(ii)を、層(i)/層(ii)/層(i)の順に積層してなり、かつ、前記層(ii)は1046cm−1と1070cm−1の吸光度比が1.05〜1.40であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層(ii)−1、及び、1046cm−1と1070cm−1の吸光度比が0.80〜1.05であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層(ii)−2を交互に各々1層以上を積層してなるPTP用多層シートを提案するものである。 In the present invention, a layer (i) composed of a polyvinyl chloride resin (A) and a layer (ii) composed of a polyvinylidene chloride resin (B) are combined into layer (i) / layer (ii) / layer (i ), And the layer (ii) is a layer (ii) -1 comprising a polyvinylidene chloride resin having an absorbance ratio of 1046 cm −1 and 1070 cm −1 of 1.05 to 1.40, And a multilayer for PTP in which one or more layers (ii) -2 made of polyvinylidene chloride resin having an absorbance ratio of 1046 cm −1 and 1070 cm −1 are 0.80 to 1.05 are alternately laminated. A sheet is proposed.

本発明が提案するPTP用多層シートは、防湿性と耐衝撃性に優れるため、PTPの中でも特に防湿性が要求される用途に好適に用いることができる。   Since the multilayer sheet for PTP proposed by the present invention is excellent in moisture resistance and impact resistance, it can be suitably used for applications requiring moisture resistance among PTPs.

以下、本発明の実施形態の一例としてのPTP用多層シート(以下、「本シート」とも称する)について説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, a multilayer sheet for PTP (hereinafter also referred to as “this sheet”) as an example of an embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

<ポリ塩化ビニル系樹脂(A)>
本発明に用いるポリ塩化ビニル系樹脂(A)としては、任意の平均重合度の塩化ビニル系樹脂を用いることができ、好ましくは600〜1,300である。平均重合度が600以上であれば、十分な機械強度を得ることができる。一方、平均重合度が1,300以下であれば、溶融粘度の増加に伴う発熱が生じることなく、分解による着色の発生を生じることが少ない。
このような観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)の平均重合度は、前述の範囲の中でも特に600以上或いは1,100以下であるのがより一層好ましく、その中でも650以上或いは900以下であるのがさらに好ましい。
<Polyvinyl chloride resin (A)>
As the polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention, a vinyl chloride resin having an arbitrary average degree of polymerization can be used, preferably 600 to 1,300. If the average degree of polymerization is 600 or more, sufficient mechanical strength can be obtained. On the other hand, if the average degree of polymerization is 1,300 or less, heat generation due to an increase in melt viscosity does not occur, and the occurrence of coloring due to decomposition is rare.
From such a viewpoint, the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin (A) is more preferably 600 or more or 1,100 or less, particularly 650 or more or 900 or less. Is more preferable.

前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)としては、塩化ビニルの単独重合体(「塩化ビニル系単独重合体」と称する)のほか、塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体(以下、「塩化ビニル系共重合体」とする)、この塩化ビニル系共重合体以外の重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させたグラフト共重合体(以下、塩化ビニル系グラフト共重合体)などを挙げることができる。   As the polyvinyl chloride resin (A), in addition to a homopolymer of vinyl chloride (referred to as “vinyl chloride homopolymer”), a copolymer with a monomer copolymerizable with vinyl chloride (hereinafter referred to as “vinyl chloride homopolymer”). , A “vinyl chloride copolymer”), a graft copolymer obtained by graft copolymerization of vinyl chloride with a polymer other than this vinyl chloride copolymer (hereinafter referred to as a vinyl chloride graft copolymer), etc. Can be mentioned.

前記塩化ビニル系共重合体は、共重合体中の塩化ビニル以外の構成単位の含有量が多くなると機械的特性が低下するため、塩化ビニル系共重合体中に占める塩化ビニルの割合が60〜99質量%であることが好ましい。
なお、前記塩化ビニル系単独重合体、及び、塩化ビニル系共重合体は、任意の方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで重合することができる。
The vinyl chloride copolymer has a mechanical property that decreases as the content of constituent units other than vinyl chloride in the copolymer increases. Therefore, the proportion of vinyl chloride in the vinyl chloride copolymer is 60 to 60%. It is preferable that it is 99 mass%.
The vinyl chloride homopolymer and the vinyl chloride copolymer can be polymerized by an arbitrary method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method or a bulk polymerization method.

ここで、前記の塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、分子中に反応性二重結合を有するものであればよい。例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのN−置換マレイミド類などを挙げることができ、これらは単独、又は、2種以上の組み合わせで用いることができる。   Here, the monomer copolymerizable with vinyl chloride may be any monomer having a reactive double bond in the molecule. For example, α-olefins such as ethylene, propylene and butylene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ethers such as butyl vinyl ether and cetyl vinyl ether, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, methyl acrylate , Esters of acrylic acid or methacrylic acid such as ethyl methacrylate and phenyl methacrylate, aromatic vinyls such as styrene and α-methylstyrene, vinyl halides such as vinylidene chloride and vinyl fluoride, N-phenylmaleimide, N-substituted maleimides such as N-cyclohexylmaleimide can be used, and these can be used alone or in combination of two or more.

前記塩化ビニル系共重合体以外の重合体としては、塩化ビニルをグラフト共重合できるものであればよい。例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート・一酸化炭素共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどを挙げることができ、これらを単独、又は、2種以上の組み合わせで用いることができる。   As the polymer other than the vinyl chloride copolymer, any polymer that can graft-polymerize vinyl chloride may be used. For example, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate / carbon monoxide copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate / carbon monoxide copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer, ethylene -A propylene copolymer, an acrylonitrile butadiene copolymer, a polyurethane, a chlorinated polyethylene, a chlorinated polypropylene etc. can be mentioned, These can be used individually or in combination of 2 or more types.

また、前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)には本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を添加することができる。
例えば、前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)の熱安定性を向上するためにCa−Zn系安定剤を配合することもできる。Ca−Zn系安定剤とは、カルシウムの脂肪酸塩と亜鉛の脂肪酸塩の混合物である。 脂肪酸の具体例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノール酸、安息香酸等があげられ、目的に応じて2種以上組み合わせて使用することも可能である。また、その他アルキル錫マレー、アルキル錫ラウレート、アルキル錫メルカプト、錫メルカプト酸エステルなどの安定剤も使用することができる。
Various additives can be added to the polyvinyl chloride resin (A) within a range not impairing the effects of the present invention.
For example, in order to improve the thermal stability of the polyvinyl chloride resin (A), a Ca—Zn stabilizer can be blended. The Ca—Zn stabilizer is a mixture of a calcium fatty acid salt and a zinc fatty acid salt. Specific examples of the fatty acid include behenic acid, stearic acid, lauric acid, oleic acid, palmitic acid, ricinoleic acid, benzoic acid and the like, and can be used in combination of two or more according to the purpose. In addition, other stabilizers such as alkyltin maleate, alkyltin laurate, alkyltin mercapto and tin mercapto ester can also be used.

また、MBS樹脂、ABS樹脂、ブチルアクリレートを主成分とするアクリルゴムなどの衝撃改良剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩などの滑剤、あるいは、サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤や、可塑剤、帯電防止剤、顔料、さらには、PVC以外の樹脂などを添加することができる。   Also, impact absorbers such as MBS resin, ABS resin, acrylic rubber mainly composed of butyl acrylate, lubricants such as aliphatic alcohol, fatty acid ester, fatty acid metal salt, or ultraviolet absorption of salicylic acid ester, benzophenone, benzotriazole, etc. An agent, a plasticizer, an antistatic agent, a pigment, and a resin other than PVC can be added.

<ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)>
本発明において、耐衝撃性と防湿性を両立するために、2種類のポリ塩化ビニリデン系樹脂を用いることが重要である。1046cm−1/1070cm−1の吸光度比が1.05〜1.40であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層(ii)−1と、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比が0.80〜1.05であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層(ii)−2を交互に各々1層以上を積層することで、層(ii)−1により防湿性を付与し、層(ii)−2により耐衝撃性を付与することができる。なお、耐衝撃性の点から、層(i)に層(ii)−2が隣接していることが好ましい。
<Polyvinylidene chloride resin (B)>
In the present invention, it is important to use two types of polyvinylidene chloride resins in order to achieve both impact resistance and moisture resistance. And 1046cm -1 / absorbance ratio of 1070 cm -1 is made of polyvinylidene chloride-based resin is 1.05 to 1.40 the layer (ii) -1, the absorbance ratio 1046cm -1 / 1070cm -1 is 0.80 By alternately laminating one or more layers (ii) -2 made of polyvinylidene chloride resin of 1.05, each layer (ii) -1 gives moisture resistance, and layer (ii) -2 Thus, impact resistance can be imparted. In view of impact resistance, layer (ii) -2 is preferably adjacent to layer (i).

層(ii)−1の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比のより好ましい範囲は1.06〜1.38であり、さらに好ましい範囲は1.07〜1.35である。層(ii)−1の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、十分な防湿性を付与することができず、一方、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、結晶化度が高くなり過ぎるため、透明性が低下する場合がある。また、層(ii)−2の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比のより好ましい範囲は0.82〜1.04であり、さらに好ましい範囲は0.85〜1.03である。層(ii)−2の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、防湿性を著しく損なう場合があり、一方、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、十分な耐衝撃性が得られない場合がある。 A more preferable range of the absorbance ratio of the layer (ii) -1 at 1046 cm −1 / 1070 cm −1 is 1.06 to 1.38, and a more preferable range is 1.07 to 1.35. When the layer (ii) the absorbance ratio -1 1046cm -1 / 1070cm -1 is below this range, it is impossible to impart sufficient moisture resistance, whereas the absorbance ratio 1046cm -1 / 1070cm -1 is applied When it exceeds the range, the crystallinity becomes too high, and the transparency may be lowered. Furthermore, more preferable range of the absorbance ratio of the layer (ii) -2 of 1046cm -1 / 1070cm -1 is 0.82 to 1.04, furthermore preferably from 0.85 to 1.03. If below the range the layer (ii) absorbance ratio of -2 1046cm -1 / 1070cm -1 is applied, it may significantly impair the moisture resistance, whereas, over the range of absorbance ratio of 1046cm -1 / 1070cm -1 is applied In some cases, sufficient impact resistance may not be obtained.

なお、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比は以下の方法で算出した。
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)のラテックスを、乾燥後の塗布量が約8g/mとなるように二軸延伸ポリプロピレンフィルム(以下、OPPフィルムという)に塗布する。次いで、80℃で15秒間乾燥した後、40℃で16時間熱処理を施す。次にフーリエ変換赤外分光光度計を用いて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)が塗布されたOPPフィルムの1200〜800cm−1のスペクトルを測定する。得られたスペクトルにおいて、1100cm−1と850cm−1を線で結び、この線をベースとして1046cm−1と1070cm−1のピーク強度を測定し、吸光度比(1046cm−1の吸光度/1070cm−1の吸光度)を算出した。なお、吸光度比が大きい方が結晶化度が高いことを示す。
The absorbance ratio of 1046 cm −1 / 1070 cm −1 was calculated by the following method.
The latex of the polyvinylidene chloride resin (B) is applied to a biaxially stretched polypropylene film (hereinafter referred to as OPP film) so that the coating amount after drying is about 8 g / m 2 . Next, after drying at 80 ° C. for 15 seconds, heat treatment is performed at 40 ° C. for 16 hours. Next, the spectrum of 1200 to 800 cm −1 of the OPP film coated with the polyvinylidene chloride resin (B) is measured using a Fourier transform infrared spectrophotometer. In the obtained spectrum, connected by lines to 1100 cm -1 and 850 cm -1, this line as the base peak intensity of 1046Cm -1 and 1070 cm -1 were measured, the absorbance ratio (the 1046Cm -1 absorbance / 1070 cm -1 Absorbance) was calculated. A larger absorbance ratio indicates a higher crystallinity.

前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)としては、塩化ビニリデン単量体、あるいは、各種モノマーとの共重合体を使用することができる。共重合モノマーの具体例としては、塩化ビニルや、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸や、αメチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物や、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシルエチルなどの(メタ)アクリル酸エステルや、アクリル酸グリシジルメタクリル酸エステルや、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミドがあげられ、これらを単独、又は、2種以上組み合わせて使用することができる。前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)の製造方法としては特に限定されないが、公知の方法、例えば乳化重合法などを採用することができる。ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)の具体例としては、旭化成ケミカルズ(株)社の商品名「サランラテックス」シリーズがあげられる。   As the polyvinylidene chloride resin (B), a vinylidene chloride monomer or a copolymer with various monomers can be used. Specific examples of copolymer monomers include vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid, aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene and vinyltoluene, and (meth) acrylic. (Meth) acrylates such as methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, hydroxylethyl (meth) acrylate, glycidyl acrylate acrylate, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide ( (Meth) acrylamide, and these can be used alone or in combination of two or more. Although it does not specifically limit as a manufacturing method of the said polyvinylidene chloride type-resin (B), A well-known method, for example, an emulsion polymerization method etc., are employable. Specific examples of the polyvinylidene chloride-based resin (B) include “Saran Latex” series trade names of Asahi Kasei Chemicals Corporation.

<本シートの製造方法>
本シートの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば以下の方法により製造することができる。
まず、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)からなる層(i)は、圧延法により製造することができる。具体的には、4本カレンダロールなどの圧延装置によりポリ塩化ビニル系樹脂(A)と各種添加剤のブレンド物を圧延、シート化する。その後、引取ロールで引き取られ、複数本の冷却ロールで次第に冷却され、所定の厚みのシートが得られる。
<Method for producing this sheet>
Although the manufacturing method of this sheet | seat is not specifically limited, For example, it can manufacture with the following method.
First, the layer (i) made of the polyvinyl chloride resin (A) can be produced by a rolling method. Specifically, a blend of the polyvinyl chloride resin (A) and various additives is rolled and formed into a sheet by a rolling device such as a four-calender roll. Thereafter, the sheet is taken up by a take-up roll and gradually cooled by a plurality of cooling rolls to obtain a sheet having a predetermined thickness.

次に、前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)からなる層(i)に、前記塩化ビニリデン系樹脂(B)からなる層(ii)を公知の方法、例えば、エアナイフコーターやロールコーター、リバースグラビアコーター、あるいは、ドクターブレードコーターを用いて層(ii)を塗布することができる。次に、赤外線ヒーターなどにより前加熱処理を施した後、熱風乾燥、あるいは、ドラム乾燥によりPVDCラテックスの水分を除去し、皮膜を形成する。この時、層(i)に対して層(ii)を直接塗布することもできるが、接着性をより向上するため、アルキルチタネート系化合物、ポリイソシアネート系化合物、ポリアルキレンイミン系化合物、ポリウレタン系樹脂等のアンカーコート剤を用いることができる。
本シートにおける層(ii)は、層(ii)−1と層(ii)−2が各々少なくとも2層以上で構成されていることが好ましく、さらに好ましくは、各々少なくとも5層以上である。
Next, the layer (ii) made of the vinylidene chloride resin (B) is applied to the layer (i) made of the polyvinyl chloride resin (A) by a known method, for example, an air knife coater, a roll coater, or a reverse gravure coater. Alternatively, layer (ii) can be applied using a doctor blade coater. Next, after preheating treatment with an infrared heater or the like, the moisture of the PVDC latex is removed by hot air drying or drum drying to form a film. At this time, although the layer (ii) can be directly applied to the layer (i), the alkyl titanate compound, the polyisocyanate compound, the polyalkyleneimine compound, and the polyurethane resin are used to improve the adhesion. An anchor coating agent such as can be used.
The layer (ii) in this sheet is preferably composed of at least two layers, more preferably at least five layers, respectively, of the layer (ii) -1 and the layer (ii) -2.

次に、層(i)の上に所定の厚みになるように層(ii)を繰り返し塗布した後、層(i)を貼り合せることで本発明の多層シートを製造する方法(層(i)/(アンカーコート剤)/層(ii)−1/層(ii)−2・・・・/(アンカーコート剤)/層(i))や、層(i)の上に所定の厚みになるように層(ii)を繰り返し塗布した同じシート2枚の層(ii)側を一般的な接着剤を用いて貼り合せることで多層体を製造する方法(層(i)/(アンカーコート剤)/層(ii)−1/層(ii)−2・・・・/接着剤/層(ii)−2/層(ii)−1/(アンカーコート剤)/層(i))などがある。   Next, after repeatedly applying the layer (ii) so as to have a predetermined thickness on the layer (i), the method for producing the multilayer sheet of the present invention by laminating the layer (i) (layer (i) / (Anchor coating agent) / layer (ii) -1 / layer (ii) -2... / (Anchor coating agent) / layer (i)) or a predetermined thickness on layer (i) A method for producing a multilayer body by laminating the two layers (ii) of the same sheet repeatedly coated with the layer (ii) using a general adhesive (layer (i) / (anchor coating agent) / Layer (ii) -1 / layer (ii) -2.. ./Adhesive/layer (ii) -2 / layer (ii) -1 / (anchor coating agent) / layer (i)) .

前記接着剤としては公知のものが使用可能であるが、例えば、溶剤溶解性、又は、水溶性のポリエステル系樹脂、イソシアネート系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニルアルコール系樹脂、エチレンビニルアルコール系樹脂、ビニル系変性樹脂、エポキシ系樹脂、オキサゾリン基含有樹脂、変性スチレン系樹脂、変性シリコーン系樹脂等を単独、或いは、2種類以上を混合して使用することができる。この中でも、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)との密着性の点からウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂を用いることが好ましく、この中でもさらに、硬化時における揮発成分の少ないエポキシ系樹脂を用いることが特に好ましい。前記接着剤の厚みは特に制限されるものではないが、0.004〜0.014mmであることが好ましく、0.005〜0.013mmであることがより好ましく、0.006〜0.012mmであることがさらに好ましい。接着剤の厚みがかかる範囲内であれば、十分な接着強度が得られる。   Known adhesives can be used as the adhesive, for example, solvent-soluble or water-soluble polyester resins, isocyanate resins, urethane resins, acrylic resins, vinyl alcohol resins, ethylene vinyl alcohol. Resin, vinyl-based modified resin, epoxy-based resin, oxazoline group-containing resin, modified styrene-based resin, modified silicone-based resin and the like can be used alone or in admixture of two or more. Among these, urethane resin, acrylic resin, and epoxy resin are preferably used from the viewpoint of adhesion to the polyvinylidene chloride resin (B), and among them, an epoxy resin having a small volatile component at the time of curing is used. It is particularly preferable to use it. The thickness of the adhesive is not particularly limited, but is preferably 0.004 to 0.014 mm, more preferably 0.005 to 0.013 mm, and 0.006 to 0.012 mm. More preferably it is. If the thickness of the adhesive is within the range, sufficient adhesive strength can be obtained.

<シートの厚み>
本シートの厚みは、特に限定するものではないが、例えば加工性、実用性を考慮した場合、0.1mm以上、0.4mm以下であることが好ましく、0.15mm以上、0.35mm以下であることがより好ましく、0.2mm以上、0.3mm以下であることがさらに好ましい。本多層シートの厚みが0.1mm以上であれば、好適なシートの剛性、防湿性が得られる。一方、本シートの厚みが0.4mm以下であれば、PTPとして使用する際に薬剤の取り出しで不具合を生じることがない。
<Sheet thickness>
The thickness of the sheet is not particularly limited, but for example, in consideration of workability and practicality, it is preferably 0.1 mm or more and 0.4 mm or less, and is 0.15 mm or more and 0.35 mm or less. More preferably, it is 0.2 mm or more and 0.3 mm or less. If the thickness of this multilayer sheet is 0.1 mm or more, suitable rigidity and moisture resistance of the sheet can be obtained. On the other hand, when the thickness of the sheet is 0.4 mm or less, there is no problem in taking out the medicine when used as PTP.

また、全層に占める前記層(ii)の厚みの割合は5〜50%の範囲にあることが好ましい。層(ii)の厚みがかかる範囲内であれば、優れた二次加工性と防湿性を両立することができる。なお、層(ii)の厚みの割合のより好ましい範囲は7〜48%であり、さらに好ましい範囲は10〜45%である。
また、前記層(ii)中に占める層(ii)−2の厚みの割合は30〜70%の範囲にあることが好ましい。層(ii)中に占める層(ii)−2の厚みの割合がかかる範囲内であれば、十分な防湿性と耐衝撃性を得られる。なお、層(ii)中に占める層(ii)−2の厚みの割合のより好ましい範囲は35〜65%であり、さらに好ましい範囲は40〜60%である。
Moreover, it is preferable that the ratio of the thickness of the said layer (ii) to all the layers exists in the range of 5 to 50%. If the thickness of the layer (ii) is within such a range, both excellent secondary processability and moisture resistance can be achieved. In addition, the more preferable range of the ratio of the thickness of layer (ii) is 7 to 48%, and a more preferable range is 10 to 45%.
The ratio of the thickness of the layer (ii) -2 in the layer (ii) is preferably in the range of 30 to 70%. If the ratio of the thickness of the layer (ii) -2 in the layer (ii) is within such a range, sufficient moisture resistance and impact resistance can be obtained. In addition, the more preferable range of the ratio of the thickness of layer (ii) -2 which occupies in layer (ii) is 35 to 65%, and a more preferable range is 40 to 60%.

また、前記層(ii)−1、及び、層(ii)−2の1層あたりの厚みは0.002〜0.040mmであることが好ましい。層(ii)−1、及び、層(ii)−2の1層あたりの厚みがかかる範囲内であれば、耐衝撃性と防湿性を両立することができる。層(ii)−1、及び、層(ii)−2の1層あたりの厚みのより好ましい範囲は0.003〜0.038mmであり、さらに好ましい範囲は0.004〜0.035mmである。   Moreover, it is preferable that the thickness per one layer of said layer (ii) -1 and layer (ii) -2 is 0.002-0.040 mm. If the thickness per layer of layer (ii) -1 and layer (ii) -2 is within such a range, both impact resistance and moisture resistance can be achieved. A more preferable range of the thickness per layer of the layer (ii) -1 and the layer (ii) -2 is 0.003 to 0.038 mm, and a more preferable range is 0.004 to 0.035 mm.

また、本発明の効果を損なわない範囲で、耐衝撃性や耐熱性、剛性などをさらに向上するために、前記層(i)、及び、層(ii)以外の層を設けることも可能である。前記層(i)、及び、層(ii)以外の層としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂や、ポリオレフィン系、あるいは、ポリスチレン系の熱可塑性エラストマー等の樹脂からなる層があげられる。   Further, in order to further improve the impact resistance, heat resistance, rigidity, etc. within a range not impairing the effects of the present invention, it is possible to provide a layer other than the layer (i) and the layer (ii). . Examples of the layers other than the layer (i) and the layer (ii) include a layer made of a resin such as a polyolefin resin, a polystyrene resin, a polyester resin, a polyolefin resin, or a polystyrene thermoplastic elastomer. Can be given.

<本シートの物性値>
本シートをPTP用途へ使用する場合、内容物の水分による劣化防止の観点から、JIS K7129B法に基づき温度40℃、相対湿度90%で測定した厚み0.26mmでの水蒸気透過率が0.30g/(m・24時間)以下であることが好ましく、中でも0.29g/(m・24時間)以下であることがさらに好ましく、その中でも特に0.28g/(m・24時間)以下であることがより一層好ましい。厚み0.26mmでの水蒸気透過率が0.30g/(m・24時間)以下であれば、PTPとして十分な防湿性を有する製品が得られる。
<Physical properties of this sheet>
When this sheet is used for PTP applications, the water vapor transmission rate at a thickness of 0.26 mm measured at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% based on the JIS K7129B method is 0.30 g from the viewpoint of preventing deterioration of the contents due to moisture. / is preferably (m 2 · 24 hr) or less, among others 0.29 g / more preferably (m 2 · 24 hr) or less, particularly 0.28g / (m 2 · 24 hours) among them below Is more preferable. If the water vapor transmission rate at a thickness of 0.26 mm is 0.30 g / (m 2 · 24 hours) or less, a product having sufficient moisture resistance as PTP can be obtained.

さらに、内容物保護の観点から、JIS K6734に基づき測定した引張破断伸度が縦方向、横方向共に160%以上であることが好ましく、中でも180%以上であることがさらに好ましく、その中でも特に200%以上であることがより一層好ましい。加えて、23℃におけるハイドロショット破壊エネルギーが10kgf・mm以上であることが好ましく、中でも12kgf・mm以上であることがさらに好ましく、その中でも特に15kgf・mm以上であることがより一層好ましい。かつ、0℃におけるハイドロショット破壊エネルギーが4kgf・mm以上であることが好ましく、その中でも特に4.5kgf・mm以上であることがさらに好ましく、5kgf・mm以上であることがより一層好ましい。引張破断伸度とハイドロショット破壊エネルギーが係る範囲であれば十分な耐衝撃性が得られ、輸送時や保管時における内容物の破損を防止することができる。   Furthermore, from the viewpoint of content protection, the tensile elongation at break measured in accordance with JIS K6734 is preferably 160% or more in both the longitudinal direction and the transverse direction, more preferably 180% or more, and particularly preferably 200 % Or more is even more preferable. In addition, the hydroshot fracture energy at 23 ° C. is preferably 10 kgf · mm or more, more preferably 12 kgf · mm or more, and particularly preferably 15 kgf · mm or more. In addition, the hydroshot fracture energy at 0 ° C. is preferably 4 kgf · mm or more, more preferably 4.5 kgf · mm or more, and even more preferably 5 kgf · mm or more. Sufficient impact resistance can be obtained as long as the tensile elongation at break and hydroshot fracture energy are within the range, and damage to the contents during transportation and storage can be prevented.

<本シートの用途>
本シートは、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プレス成形、その他の熱成形によって、各種形状の成形体に形成することができ、PTP包装の包装用成形体を好適に製造し利用することができる。
<Use of this sheet>
This sheet can be formed into various shaped molded bodies by vacuum forming, compressed air forming, compressed air vacuum forming, press forming, and other thermoforming, and suitable for producing and using a molded body for PTP packaging. Can do.

PTP包装用の成形シートを製造する方法としては、成形前に加熱板で本発明の多層シートを加熱軟化させ、成形型にて当該シートを挟み、圧空を注入して成形型の凹型に沿わせてシート面内に多数のポケット部を成形するようにすれば良い。また、必要に応じて圧空注入時に適切なタイミングでプラグを上昇及び下降させて成形性を補助することもできる。   As a method of producing a molded sheet for PTP packaging, the multilayer sheet of the present invention is heated and softened with a heating plate before molding, the sheet is sandwiched with a molding die, and compressed air is injected to conform to the concave mold of the molding die. Then, a large number of pockets may be formed in the sheet surface. In addition, the moldability can be assisted by raising and lowering the plug at an appropriate timing when pressurized air is injected as required.

前記の熱成形を施すと共に、シート表面、あるいは、裏面又は両面にアルミ箔、アルミ蒸着フィルム、プラスチックフィルム(例えば二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム)などを積層することも可能である。なお、シート表面或いは裏面又は両面にアルミ箔や前記各種フィルムなどを積層して複合シートを形成した後、これを熱成形することも可能である。   In addition to performing the thermoforming, an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, a plastic film (for example, a biaxially stretched polypropylene film, a nylon film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film) or the like is laminated on the sheet surface, the back surface or both surfaces. It is also possible. In addition, after forming a composite sheet | seat by laminating | stacking aluminum foil, the said various film, etc. on the sheet | seat surface or the back surface or both surfaces, this can also be thermoformed.

また、製品の意匠性や二次加工性等を高める目的で、シート表面にエンボス加工や、艶消し加工等の加工を行ってもよい。この場合、一旦鏡面状のシートを作成してからエンボスロールや艶消しロールで加工を施すようにしても、押出成形の際にキャストロールをエンボスロールや艶消しロールに変更して成形するようにしてもよい。本発明の趣旨を損なわない限り、シート表面に帯電防止剤、シリコーン、ワックスなどをコーティングすることも、傷付着防止などの目的で表面保護シートを用いて皮膜を形成することも、印刷層を設けることも可能である。なお、印刷層の形成手段は現在公知の任意の手段を採用できる。   Further, for the purpose of improving the designability and secondary processability of the product, the sheet surface may be subjected to processing such as embossing or matting. In this case, even if a mirror-like sheet is once created and then processed with an embossing roll or a matte roll, the cast roll is changed to an embossing roll or a matte roll during extrusion molding. May be. As long as the gist of the present invention is not impaired, the surface of the sheet may be coated with an antistatic agent, silicone, wax, etc., a film may be formed using a surface protective sheet for the purpose of preventing fouling adhesion, etc. It is also possible. Any currently known means can be adopted as the means for forming the printed layer.

本多層シートは、防湿性、耐衝撃性、二次加工性の全てに優れるため、医薬品の包装分野においてカプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためのPTP包装として特に防湿性が要求される用途に好適に使用することができる。   Since this multilayer sheet is excellent in all of moisture resistance, impact resistance and secondary processability, it is particularly moisture-proof as PTP packaging for packaging solid drugs such as capsules and tablets, granular foods, etc. in the field of pharmaceutical packaging. Can be suitably used for applications that require.

以下に実施例を示すが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。なお、本明細書中に表示される原料及び試験片についての種々の測定値及び評価は次のようにして行った。ここで、シートの製造における流れ方向を縦方向、その直交方向を横方向と呼ぶ。   Examples are shown below, but the present invention is not limited by these. In addition, the various measured value and evaluation about the raw material and test piece which are displayed in this specification were performed as follows. Here, the flow direction in manufacturing the sheet is referred to as the vertical direction, and the orthogonal direction is referred to as the horizontal direction.

(1)水蒸気透過率
JIS K7129Bに基づき、MOCON社製PERMATRAN W 3/31を用いて、40℃、90%RHの雰囲気下において厚み0.3mmのサンプルについて水蒸気透過率を測定した。水蒸気透過率が0.30g/(m・24時間)以下であるものを合格とした。
(1) Water vapor transmission rate Based on JIS K7129B, using a PERMATRAN W 3/31 manufactured by MOCON, water vapor transmission rate was measured for a sample having a thickness of 0.3 mm in an atmosphere of 40 ° C. and 90% RH. A water vapor transmission rate of 0.30 g / (m 2 · 24 hours) or less was accepted.

(2)引張破断伸度
長さ200mm×幅10mm×厚み0.26mmの評価用サンプルを用いて、JIS K6734に基づき引張破断伸度の測定を行った。雰囲気温度23℃、相対湿度50%、引張り速度50mm/分、つかみ間隔80mmにて破断時の伸度を測定し、n=6での平均値を求めた。引張破断伸度は縦方向、横方向が共に160%以上を合格とした。
(2) Tensile breaking elongation The tensile breaking elongation was measured based on JIS K6734 using a sample for evaluation of length 200 mm x width 10 mm x thickness 0.26 mm. The elongation at break was measured at an ambient temperature of 23 ° C., a relative humidity of 50%, a pulling speed of 50 mm / min, and a grip interval of 80 mm, and the average value at n = 6 was determined. The tensile elongation at break was determined to be 160% or more in both the vertical and horizontal directions.

(3)ハイドロショット破壊エネルギー
ハイドロショット高速衝撃試験器(島津製作所社製「HTM−1型」)を用いて、縦方向100mm×横方向100mmの大きさに切り出したシートを試料とし、クランプで固定し、温度23℃でシート中央に直径が1/2インチの撃芯を落下速度3m/秒で落として衝撃を与え、試料が破壊するときの破壊エネルギー(kgf・mm)を測定した。破壊エネルギーが23℃において10kgf・mm以上であり、かつ、0℃において4kgf・mm以上であるものを合格とした。
(3) Hydro-shot fracture energy Using a hydro-shot high-speed impact tester (“HTM-1 type” manufactured by Shimadzu Corporation), a sheet cut into a size of 100 mm in the vertical direction and 100 mm in the horizontal direction is used as a sample and fixed with a clamp. The impact energy (kgf · mm) at the time of breaking the sample was measured by applying an impact by dropping a striker having a diameter of ½ inch in the center of the sheet at a dropping speed of 3 m / sec at a temperature of 23 ° C. A fracture energy of 10 kgf · mm or more at 23 ° C. and 4 kgf · mm or more at 0 ° C. was regarded as acceptable.

<使用した材料>
[ポリ塩化ビニル系樹脂(A)]
(A)−1:硬質PVCシート(ビニホイルC−0459、厚み=0.09mm)
<Materials used>
[Polyvinyl chloride resin (A)]
(A) -1: Rigid PVC sheet (Vinyl foil C-0459, thickness = 0.09 mm)

[ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)]
(B)−1:サランラテックスL574A(吸光度比=1.10)
(B)−2:サランラテックスL580C(吸光度比=0.96)
[Polyvinylidene chloride resin (B)]
(B) -1: Saran latex L574A (absorbance ratio = 1.10)
(B) -2: Saran latex L580C (absorbance ratio = 0.96)

(実施例1)
層(i)として(A)、層(ii)−1として(B)−1、層(ii)−2として(B)−2を用い、基材(A)の片面にアンカーコート剤(三井化学製:タケラックA−616とタケネートA−65の16:1混合希釈物)をグラビアコーターを用いて塗工、乾燥させた後、(B)−1、及び、(B)−2をエアナイフコーターを用いて塗工、乾燥することにより層(i)/層(ii)の2層シートを得た。次に層(i)/層(ii)の2層シート同士を一方の層(ii)面に接着剤(東洋モートン社製:TM−569とCAT−RT37の100:8.9混合希釈物)をグラビアコーターを用いて塗工、乾燥させてから層(ii)が内側となるようにラミネートし、層(i)/層(ii)−1/層(ii)−2/層(ii)−1/層(ii)−2/層(ii)−1/層(ii)−2/層(ii)−1/層(ii)−2/接着剤/層(ii)−2/層(ii)−1/層(ii)−2/層(ii)−1/層(ii)−2/層(ii)−1/層(ii)−2/層(ii)−1/層(i)の構成で厚みが0.09/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.008/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.0045/0.09mm(総厚み=0.26mm)となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表1に示す。
Example 1
Using (A) as the layer (i), (B) -1 as the layer (ii) -1 and (B) -2 as the layer (ii) -2, the anchor coating agent (Mitsui Chemical: Takelac A-616 and Takenate A-65 (16: 1 mixed dilution) were coated using a gravure coater and dried, then (B) -1 and (B) -2 were air knife coaters A two-layer sheet of layer (i) / layer (ii) was obtained by coating and drying using Next, the two-layer sheet of layer (i) / layer (ii) is bonded to one layer (ii) surface with an adhesive (Toyo Morton Co., Ltd .: TM-569 and CAT-RT37 100: 8.9 mixed dilution) Is coated and dried using a gravure coater and then laminated so that layer (ii) is on the inside, layer (i) / layer (ii) -1 / layer (ii) -2 / layer (ii)- 1 / layer (ii) -2 / layer (ii) -1 / layer (ii) -2 / layer (ii) -1 / layer (ii) -2 / adhesive / layer (ii) -2 / layer (ii ) -1 / layer (ii) -2 / layer (ii) -1 / layer (ii) -2 / layer (ii) -1 / layer (ii) -2 / layer (ii) -1 / layer (i) The thickness is 0.09 / 0.0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.008 / 0.0045 / 0. .0045 / 0.0045 / 0.0045 / .0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.0045 / 0.09mm was formed a multilayer sheet so that the (total thickness = 0.26 mm). The obtained sheet was evaluated for moisture resistance and impact resistance. The results are shown in Table 1.

(実施例2)
層(i)として(A)、層(ii)−1として(B)−1、層(ii)−2として(B)−2を用い、実施例1と同様の方法で層(i)/層(ii)−2/層(ii)−1/接着剤/層(ii)−1/層(ii)−2/層(i)の構成で厚みが0.09/0.024/0.012/0.008/0.012/0.024/0.09mm(総厚み=0.26mm)となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表1に示す。
(Example 2)
Using (A) as layer (i), (B) -1 as layer (ii) -1 and (B) -2 as layer (ii) -2, layer (i) / Layer (ii) -2 / layer (ii) -1 / adhesive / layer (ii) -1 / layer (ii) -2 / layer (i) has a thickness of 0.09 / 0.024 / 0. A multilayer sheet was formed so as to be 012 / 0.008 / 0.012 / 0.024 / 0.09 mm (total thickness = 0.26 mm). The obtained sheet was evaluated for moisture resistance and impact resistance. The results are shown in Table 1.

(実施例3)
層(i)として(A)、層(ii)−1として(B)−1、層(ii)−2として(B)−2を用い、実施例1と同様の方法で層(i)/層(ii)−1/接着剤/層(ii)−2/層(i)の構成で厚みが0.09/0.036/0.008/0.036/0.09 mm(総厚み=0.26mm)となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表1に示す。
(Example 3)
Using (A) as layer (i), (B) -1 as layer (ii) -1 and (B) -2 as layer (ii) -2, layer (i) / The thickness of the layer (ii) -1 / adhesive / layer (ii) -2 / layer (i) is 0.09 / 0.036 / 0.008 / 0.036 / 0.09 mm (total thickness = The multilayer sheet was formed so as to be 0.26 mm). The obtained sheet was evaluated for moisture resistance and impact resistance. The results are shown in Table 1.

(比較例1)
層(i)として(A)、層(ii)として(B)−1のみを用い、実施例1と同様の方法で層(i)/層(ii)/接着剤/層(ii)/層(i)の構成で厚みが0.09/0.036/0.008/0.036/0.09mm(総厚み=0.26mm)となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 1)
Layer (i) / layer (ii) / adhesive / layer (ii) / layer in the same manner as in Example 1, using only (A) as layer (i) and (B) -1 as layer (ii) A multilayer sheet was formed so that the thickness in the configuration (i) was 0.09 / 0.036 / 0.008 / 0.036 / 0.09 mm (total thickness = 0.26 mm). The obtained sheet was evaluated for moisture resistance and impact resistance. The results are shown in Table 1.

(比較例2)
層(i)として(A)、層(ii)として(B)−2のみを用い、実施例1と同様の方法で層(i)/層(ii)/接着剤/層(ii)/層(i)の構成で厚みが0.09/0.036/0.008/0.036/0.09mm(総厚み=0.26mm)となるように多層シートを成形した。得られたシートについて、防湿性、耐衝撃性の評価を行った。結果を表1に示す。
(Comparative Example 2)
Layer (i) / layer (ii) / adhesive / layer (ii) / layer in the same manner as in Example 1, using only (A) as layer (i) and (B) -2 as layer (ii) A multilayer sheet was formed so that the thickness in the configuration (i) was 0.09 / 0.036 / 0.008 / 0.036 / 0.09 mm (total thickness = 0.26 mm). The obtained sheet was evaluated for moisture resistance and impact resistance. The results are shown in Table 1.

Figure 0006022311
Figure 0006022311

本発明のPTP用多層シートは、カプセルや錠剤等の固形剤や粒状の食品等の包装体等、高い防湿性や耐衝撃性を必要とする用途に好適に利用することができる。   The multilayer sheet for PTP of the present invention can be suitably used for applications that require high moisture resistance and impact resistance, such as solid agents such as capsules and tablets, and packages such as granular foods.

Claims (3)

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)からなる層(i)、及び、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)からなる層(ii)を、層(i)/層(ii)/層(i)の順に積層してなり、かつ、前記層(ii)は1046cm−1と1070cm−1の吸光度比が1.05〜1.40であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層(ii)−1、及び、1046cm−1と1070cm−1の吸光度比が0.80〜1.05であるポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる層(ii)−2を交互に各々1層以上を積層してなるPTP用多層シート。 Layer (i) made of polyvinyl chloride resin (A) and layer (ii) made of polyvinylidene chloride resin (B) are laminated in the order of layer (i) / layer (ii) / layer (i). And the layer (ii) is a layer (ii) -1 made of a polyvinylidene chloride resin having an absorbance ratio of 1046 cm −1 and 1070 cm −1 of 1.05 to 1.40, and 1046 cm −. A multilayer sheet for PTP obtained by alternately laminating one or more layers (ii) -2 made of polyvinylidene chloride resin having an absorbance ratio of 1 and 1070 cm −1 of 0.80 to 1.05. 全層に占める前記層(ii)の厚みの割合が5〜50%であり、かつ、前記層(ii)中に占める層(ii)−2の厚みの割合が30〜70%であることを特徴とする請求項1に記載のPTP用多層シート。   The ratio of the thickness of the layer (ii) in all layers is 5 to 50%, and the ratio of the thickness of the layer (ii) -2 in the layer (ii) is 30 to 70%. The multilayer sheet for PTP according to claim 1, wherein the multilayer sheet is for PTP. 前記層(ii)−1、及び、層(ii)−2の1層あたりの厚みが0.002〜0.040mmであることを特徴とする請求項1又は2に記載のPTP用多層シート。   3. The PTP multilayer sheet according to claim 1, wherein the layer (ii) -1 and the layer (ii) -2 have a thickness of 0.002 to 0.040 mm per layer.
JP2012246646A 2012-08-02 2012-11-08 Multi-layer sheet for PTP Active JP6022311B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012246646A JP6022311B2 (en) 2012-08-02 2012-11-08 Multi-layer sheet for PTP

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012171859 2012-08-02
JP2012171859 2012-08-02
JP2012246646A JP6022311B2 (en) 2012-08-02 2012-11-08 Multi-layer sheet for PTP

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014043089A JP2014043089A (en) 2014-03-13
JP6022311B2 true JP6022311B2 (en) 2016-11-09

Family

ID=50394714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012246646A Active JP6022311B2 (en) 2012-08-02 2012-11-08 Multi-layer sheet for PTP

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6022311B2 (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6589590B2 (en) * 2015-11-17 2019-10-16 三菱ケミカル株式会社 Multilayer sheet for PTP and PTP package using the same
JP6724680B2 (en) * 2016-09-16 2020-07-15 三菱ケミカル株式会社 Multilayer sheet for PTP and PTP using the same
JP7307551B2 (en) * 2019-02-19 2023-07-12 旭化成パックス株式会社 Multilayer sheet for PTP
WO2021251225A1 (en) * 2020-06-08 2021-12-16 住友ベークライト株式会社 Laminate film and packaging body

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55156058A (en) * 1979-04-26 1980-12-04 Kureha Chemical Ind Co Ltd Highhdegree gas barrier property resin laminate
JPS56143041U (en) * 1980-03-28 1981-10-28
JPH02209239A (en) * 1989-02-10 1990-08-20 Sekisui Chem Co Ltd Composite film
JP3739942B2 (en) * 1998-07-13 2006-01-25 富士写真フイルム株式会社 Low heat shrinkable film and photothermographic material using the same as a support
JP2005060580A (en) * 2003-08-18 2005-03-10 Sumitomo Bakelite Co Ltd Base substrate for medicine packing multilayer sheet, and medicine packing multilayer sheet using the same
JP2005112426A (en) * 2003-10-09 2005-04-28 Sumitomo Bakelite Co Ltd Packaging multi-layer sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014043089A (en) 2014-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7280826B2 (en) Extrudable anti-fog copolyester heat seal resin
EP3439874B1 (en) Thermoplastic film for vacuum skin packaging, method of packaging and uses thereof
JP5753746B2 (en) Polyethylene multilayer film
JP6022311B2 (en) Multi-layer sheet for PTP
JP2008150539A (en) Resin composition, barrier sealant film and manufacturing process of barrier sealant film
EP2801475A1 (en) Novel blister pack for pharmaceuticals
US9561886B2 (en) Barrier lidding structure based on polypropylene film
US20100119746A1 (en) Resin composition and multilayer structure
JPWO2005032813A1 (en) Stretch-molded multi-layer container and method for producing the same
JP7162136B2 (en) Flexible packaging laminate, flexible packaging material and flexible packaging
JP6318737B2 (en) Food packaging film for boil processing, bottom material for deep-drawn package, and deep-drawn package
JP6167575B2 (en) Multilayer sheet for PTP and package using the same
JPWO2004096540A1 (en) Heat-shrinkable laminated film and package comprising the same
JP6775965B2 (en) Laminated film for packaging and packaging bag
JP2004162046A (en) Polyester film
JP5604021B1 (en) Molded body and manufacturing method thereof
JP6534151B2 (en) Multilayer structure
JP7059648B2 (en) Multi-layer sheets, trays and packaging
JP6724680B2 (en) Multilayer sheet for PTP and PTP using the same
AU642917B2 (en) Multi-layered structure for the packaging of products sensitive to oxygen
JP2012001588A (en) Propylenic sheet
JP6167586B2 (en) Multilayer film and package
JP6589590B2 (en) Multilayer sheet for PTP and PTP package using the same
JP6580498B2 (en) Resin composition for packaging material and packaging material
JP2005059932A (en) Polypropylene-based sheet for ptp package

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150806

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160512

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160517

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161004

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20161005

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6022311

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350