JP6724680B2 - Multilayer sheet for PTP and PTP using the same - Google Patents

Multilayer sheet for PTP and PTP using the same Download PDF

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Description

本発明はPTP用多層シートに関する。詳しくは、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性に優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、内容物の取り出し性に優れた、高い防湿性を備えるPTP用多層シート、及びそれを用いたPTPに関する。 The present invention relates to a multi-layer sheet for PTP. Specifically, it is a multi-layer sheet for PTP that can be manufactured at low cost, is excellent in productivity and workability, is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, and easy to take out contents, and has high moisture resistance, And PTP using the same.

医薬品や食品等の包装分野においては、カプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためにPTP(プレススルーパッケージ)が広く使用されている。 In the field of packaging pharmaceuticals, foods, etc., PTPs (press-through packages) are widely used for packaging solid agents such as capsules and tablets, and granular foods.

PTPとは、例えば、透明のシートを加熱した後、圧空成形、真空成形等を施すことによりカプセルや錠剤等の固形物を収納するポケット部を形成し、ポケット部にカプセル等を収納した後、例えばアルミ箔のように手で容易に引き裂いたり、開封したりできる材質の箔やフィルムを蓋材として貼り合せて一体化した形態の包装である。PTPは、透明なシートのポケットに収納された固形剤や食品等を開封前に直接肉眼で確認でき、開封する際には、ポケット部の固形剤等を指で押して蓋材を押し破ることにより、内容物を容易に取り出すことができる。 PTP is, for example, after heating a transparent sheet to form a pocket portion for storing a solid substance such as a capsule or a tablet by performing pressure forming, vacuum forming or the like, and after storing the capsule or the like in the pocket portion, For example, it is a package in which foil or film made of a material such as an aluminum foil that can be easily torn or opened by hand is bonded and integrated as a lid material. PTP allows you to directly check the solid agent, food, etc. stored in the transparent sheet pocket before opening, and when opening, press the solid agent etc. in the pocket with your finger to break the lid material. , The contents can be easily taken out.

このPTP用シートの原料としては、ポリ塩化ビニル系樹脂(以下「PVC」ということもある)、ポリプロピレン系樹脂(以下「PP」ということもある)等が一般的に用いられるが、高い防湿性が求められる用途には、PVCやPP系シートにポリ塩化ビニリデン系樹脂(以下「PVDC」ということもある)層を積層する技術が知られている。 Polyvinyl chloride resin (hereinafter sometimes referred to as “PVC”), polypropylene resin (hereinafter sometimes referred to as “PP”) and the like are generally used as the raw material of the PTP sheet, but have high moisture resistance. For the applications requiring the, a technique for laminating a polyvinylidene chloride resin (hereinafter sometimes referred to as “PVDC”) layer on a PVC or PP sheet is known.

PVDCは、水分の透湿性が低い為に、各種の防湿剤(層)として広く用いられているが、結晶性が高い為に材料としては脆く、衝撃や曲げなどの変形に弱い特性を有する材料である。脆さを改良する技術としては、例えば低分子量のPVDCとアクリル系樹脂等の耐衝撃剤や結晶化度の低い高分子量PVDCを混合させて柔軟性を持つ層を設ける技術などが知られているが、そのような柔軟性を付与させたPVDCは防湿性能が低下するという問題点がある。またPVDC層の形成方法は、水系の溶媒に分散させたエマルジョンを基材上に塗布して乾燥させて得る方法が主な手段であるが、塗工工程や乾燥工程に於ける製膜性の困難さから、単層当たりの膜厚が限られるという問題がある。これらの改良のための技術として、耐衝撃性を有する比較的薄い層と防湿性の高い比較的薄い層を交互にサンドイッチ構造に形成する技術が知られている(特許文献1)。この方法は、防湿性と耐衝撃性のバランスの良いものが得られるが、層の形成には塗工と乾燥を何度も繰り返す必要があるため、製造コストは非常に高く、生産性や歩留まりも悪いという課題がある。 PVDC is widely used as various moisture-proofing agents (layers) due to its low moisture permeability, but it is brittle as a material due to its high crystallinity, and is a material that is weak against deformation such as impact or bending. Is. As a technique for improving the brittleness, for example, a technique in which a flexible layer is formed by mixing a low molecular weight PVDC with an impact resistance agent such as an acrylic resin or a high molecular weight PVDC having a low crystallinity is known. However, PVDC having such flexibility has a problem that the moisture-proof property is deteriorated. The PVDC layer is mainly formed by applying an emulsion dispersed in a water-based solvent on a substrate and drying the emulsion. Due to the difficulty, there is a problem that the film thickness per single layer is limited. As a technique for improving these, there is known a technique in which a relatively thin layer having impact resistance and a relatively thin layer having high moisture resistance are alternately formed in a sandwich structure (Patent Document 1). Although this method provides a good balance between moisture resistance and impact resistance, it requires repeated coating and drying to form a layer, so the manufacturing cost is very high, and the productivity and yield are high. The problem is that it is also bad.

PVDCの脆さを改良する技術としては他に、PVDC層とPVC層の間にガラス転移点の低いポリエチレン樹脂層を設ける技術(特許文献2、3)や、ポリエステル樹脂を設ける技術(特許文献4)なども知られている。しかしながら、ポリエチレンやポリエステルの層を設けた場合、その分だけ総厚さが厚くなるため、PTPとして使用した際の錠剤等の内容物をポケットから取り出す際の取り出し易さ(押出性)が悪くなる。また、PTP製造工程に於いてスリットし難いなどの問題が起こったり、PTPシート自体の手切れ性も悪くなり、PTPシートとしての使い勝手が悪くなるという不具合が生じる。 Other techniques for improving the brittleness of PVDC include a technique of providing a polyethylene resin layer having a low glass transition point between a PVDC layer and a PVC layer (Patent Documents 2 and 3) and a technique of providing a polyester resin (Patent Document 4). ) Is also known. However, when a layer of polyethylene or polyester is provided, the total thickness becomes thicker by that amount, and thus the ease of taking out (extrudability) when taking out contents such as tablets when used as PTP from the pocket becomes poor. .. In addition, problems such as difficulty in slitting occur in the PTP manufacturing process, hand-cutability of the PTP sheet itself becomes poor, and usability as a PTP sheet becomes poor.

ところで、前述のとおり、PVDC層を形成する方法として、塗工方式によりPVC基材上にPVDC層を設ける技術があるが、この方法においては、PVDC樹脂の微粒子を界面活性剤によるミセル構造の形態で分散させたラテックスを塗布して乾燥させ形成する方法が一般的である。しかしながらこの方法は、乾燥工程において微粒子の凝集が生じ易く、また塗液中で溶媒が気化する過程で、液内部で大きな渦流や乱流が生じ易いことや、界面活性剤の影響により、塗液が泡立ち易いため、塗膜の厚みが厚くなると、乾燥後の表面が粗れ易い傾向となる。シート表面の粗さが大き過ぎると、シートをPTPに成形する際、成形ラインでのシートの搬送性が悪化し、引っ掛かりが生じるなどのトラブルの原因となる。逆に粗さが小さ過ぎても、シート搬送時や成形時に、蛇行やスリップが生じやすくなるため、シート表面の粗さの制御も、実用性能上は重要なポイントとなる。 By the way, as described above, as a method of forming a PVDC layer, there is a technique of providing a PVDC layer on a PVC substrate by a coating method. In this method, fine particles of PVDC resin are used to form a micelle structure with a surfactant. Generally, a method in which the latex dispersed in (1) is applied, dried and formed. However, this method tends to cause agglomeration of fine particles in the drying step, and a large vortex or turbulence is easily generated inside the liquid during the process of vaporizing the solvent in the coating liquid, and due to the influence of the surfactant, the coating liquid However, when the coating film becomes thick, the surface after drying tends to become rough. If the roughness of the sheet surface is too large, when the sheet is molded into PTP, the transportability of the sheet on the molding line deteriorates, which causes troubles such as catching. On the other hand, if the roughness is too small, meandering or slipping is likely to occur during sheet conveyance or molding, so controlling the roughness of the sheet surface is also an important point for practical performance.

ところで最近、OD(Oral Disintegration)錠(口腔内崩壊錠)と呼ばれる、水なしで服用できるタイプの錠剤が増えつつある。OD錠は、場所を選ばず服用することが可能、嚥下障害のある方や錠剤を飲み込むことが苦手な方や子供などにも飲みやすい、という特長があり、その特性上、錠剤は吸湿し易く、壊れ易い。このため、OD錠用の包装体には、従来と比較して高いレベルの防湿性が必要とされる。
上記のような最近の要求品質を全て満たすことが可能なシート、すなわち、低コストで生産することができ、生産性や加工性にも優れ、錠剤の取り出し易さ(押出性)や透明性、耐衝撃性に優れ、しかも、OD錠のような高い防湿性を求められる内容物の包装用としても使用できるPTP用シートは、未だ得られていないのが現状であった。
By the way, recently, a type of tablets called OD (Oral Disintegration) tablets (orally disintegrating tablets) that can be taken without water is increasing. OD tablets have the feature that they can be taken anywhere, and that they are easy to take for people with dysphagia, those who are not good at swallowing tablets, children, etc. , Fragile. For this reason, the packaging for OD tablets is required to have a higher level of moisture resistance than conventional ones.
A sheet that can meet all of the above recent required qualities, that is, can be produced at low cost, has excellent productivity and processability, and is easy to take out tablets (extrudability) and transparency, The present situation is that a PTP sheet that has excellent impact resistance and can be used for packaging contents such as OD tablets that require high moisture resistance has not yet been obtained.

特開2014−43089号公報JP, 2014-43089, A 特開昭61−268444号公報JP 61-268444 特公昭49−024587号公報Japanese Patent Publication No. 024587/49 特開平11−138725号公報JP, 11-138725, A

本発明は、このような従来技術の課題を鑑みて検討されたものであり、本発明の目的は、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性にも優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、押出性に優れた、高い防湿性を備えるPTP用多層シートを提供することにある。 The present invention has been studied in view of such problems of the conventional technology, and the object of the present invention is to be able to manufacture at low cost, excellent in productivity and workability, transparency and slippage. It is intended to provide a multi-layer sheet for PTP which has excellent moisture resistance, impact resistance, and extrudability and has high moisture resistance.

本発明者らは鋭意検討した結果、上記従来技術の課題を解決し得るシートを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明の目的は、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層を基材とし、基材の少なくとも一方の面に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層を積層してなるPTP用多層シートであって、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層は、(B)−1層と(B)−2層の各1層を1セットとして、これを少なくとも1セット以上基材上に積層してなり、基材に最も近いセットに対する次に積層するセットの厚み比が0.3〜0.75の範囲であり、かつ、基材に最も近いセットの(B)−1層と(B)−2層の厚みが各々7〜20μmの範囲であることを特徴とするPTP用多層シートにより達成される。 As a result of diligent studies, the present inventors have succeeded in obtaining a sheet that can solve the above-mentioned problems of the prior art, and have completed the present invention. That is, an object of the present invention is a multi-layer sheet for PTP, which comprises a polyvinyl chloride resin (A) layer as a base material and a polyvinylidene chloride resin (B) layer laminated on at least one surface of the base material. The polyvinylidene chloride resin (B) layer is formed by laminating at least one set of one layer each of the (B)-1 layer and the (B)-2 layer on a substrate. , The thickness ratio of the set to be laminated next to the set closest to the base material is in the range of 0.3 to 0.75, and the set (B)-1 layer and (B)-2 of the set closest to the base material. This is achieved by a multi-layer sheet for PTP characterized in that each layer has a thickness in the range of 7 to 20 μm.

本発明によれば、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性に優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、押出性に優れた、高い防湿性を備えるPTP用多層シートを提供することができるため、従来よりもより高いレベルの防湿性を必要とされる用途にも、好適に用いることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the multilayer sheet for PTPs which can be manufactured at low cost, is excellent in productivity and workability, is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, and extrudability, and has high moisture resistance. Since it can be provided, it can be suitably used for applications that require a higher level of moisture proof than ever before.

実施例1のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 3 is a diagram for explaining the layer structure of the sheet of Example 1. 実施例2のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 5 is a diagram for explaining the layer structure of the sheet of Example 2; 実施例3のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 5 is a diagram for explaining the layer structure of the sheet of Example 3; 比較例1のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 5 is a diagram for explaining a layer structure of a sheet of Comparative Example 1. 比較例2のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 5 is a diagram for explaining a layer structure of a sheet of Comparative Example 2. 比較例3のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 8 is a diagram for explaining a layer structure of a sheet of Comparative Example 3. 比較例4のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 9 is a diagram for explaining a layer structure of a sheet of Comparative Example 4. 比較例5のシートの層構成を説明するための図である。FIG. 8 is a diagram for explaining a layer structure of a sheet of Comparative Example 5.

以下、本発明の実施形態の一例としてのPTP用多層シート(以下、「本シート」とも称する)について説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, a multi-layer sheet for PTP (hereinafter, also referred to as “present sheet”) as an example of an embodiment of the present invention will be described. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

なお、本明細書において、「主成分とする」とは、主成分として含有される樹脂が有する作用・効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する趣旨である。さらに、この用語は、具体的な含有率を制限するものではないが、構成成分全体の50質量%以上、好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上であって、100質量%以下の範囲を占める成分である。 In addition, in this specification, "having as a main component" means that other components are allowed within a range that does not impair the action and effect of the resin contained as a main component. Furthermore, this term does not limit the specific content, but it is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less of the whole constituent components. Is a component occupying the range of.

<ポリ塩化ビニル系樹脂(A)>
本発明に用いるポリ塩化ビニル系樹脂(A)としては、任意の平均重合度の塩化ビニル系樹脂を用いることができ、好ましくは600〜1,300である。平均重合度が600以上であれば、十分な機械強度を得ることができる。一方、平均重合度が1,300以下であれば、溶融粘度の増加に伴う発熱が生じることなく、分解による着色の発生を生じることが少ない。
このような観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)の平均重合度は、前述の範囲の中でも特に600以上或いは1,100以下であるのがより一層好ましく、その中でも650以上或いは900以下であるのがさらに好ましい。
<Polyvinyl chloride resin (A)>
As the polyvinyl chloride resin (A) used in the present invention, a vinyl chloride resin having an arbitrary average degree of polymerization can be used, and preferably 600 to 1,300. If the average degree of polymerization is 600 or more, sufficient mechanical strength can be obtained. On the other hand, when the average degree of polymerization is 1,300 or less, heat generation due to increase in melt viscosity does not occur and coloring due to decomposition is less likely to occur.
From this point of view, the average degree of polymerization of the polyvinyl chloride resin (A) is more preferably 600 or more or 1,100 or less, and more preferably 650 or more or 900 or less, in the above range. Is more preferable.

前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)としては、塩化ビニルの単独重合体(「塩化ビニル系単独重合体」と称する)のほか、塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体(以下、「塩化ビニル系共重合体」とする)、この塩化ビニル系共重合体以外の重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させたグラフト共重合体(以下、塩化ビニル系グラフト共重合体)などを挙げることができる。 Examples of the polyvinyl chloride resin (A) include not only vinyl chloride homopolymers (referred to as “vinyl chloride homopolymers”) but also copolymers of vinyl chloride and a copolymerizable monomer (hereinafter referred to as “vinyl chloride homopolymer”). , "Vinyl chloride-based copolymers"), graft copolymers obtained by graft-copolymerizing vinyl chloride to polymers other than this vinyl chloride-based copolymer (hereinafter, vinyl chloride-based graft copolymers), etc. Can be mentioned.

前記塩化ビニル系共重合体は、共重合体中の塩化ビニル以外の構成単位の含有量が多くなると機械的特性が低下するため、塩化ビニル系共重合体中に占める塩化ビニルの割合が60〜99質量%であることが好ましい。
なお、前記塩化ビニル系単独重合体、及び、塩化ビニル系共重合体は、任意の方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで重合することができる。
The vinyl chloride-based copolymer has poor mechanical properties when the content of constituent units other than vinyl chloride in the copolymer increases, so that the proportion of vinyl chloride in the vinyl chloride-based copolymer is 60 to 60%. It is preferably 99% by mass.
The vinyl chloride homopolymer and the vinyl chloride copolymer can be polymerized by any method such as emulsion polymerization method, suspension polymerization method, solution polymerization method, bulk polymerization method and the like.

ここで、前記の塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、分子中に反応性二重結合を有するものであればよい。例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのN−置換マレイミド類などを挙げることができ、これらは単独、又は、2種以上の組み合わせで用いることができる。 Here, the monomer copolymerizable with the vinyl chloride may be any one having a reactive double bond in the molecule. For example, α-olefins such as ethylene, propylene and butylene, vinyl acetates such as vinyl acetate and vinyl propionate, vinyl ethers such as butyl vinyl ether and cetyl vinyl ether, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and methyl acrylate. , Acrylic acid or methacrylic acid esters such as ethyl methacrylate and phenyl methacrylate, aromatic vinyls such as styrene and α-methylstyrene, vinyl halides such as vinylidene chloride and vinyl fluoride, N-phenylmaleimide, Examples thereof include N-substituted maleimides such as N-cyclohexylmaleimide, and these can be used alone or in combination of two or more.

前記塩化ビニル系共重合体以外の重合体としては、塩化ビニルをグラフト共重合できるものであればよい。例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート・一酸化炭素共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどを挙げることができ、これらを単独、又は、2種以上の組み合わせで用いることができる。 The polymer other than the vinyl chloride-based copolymer may be any polymer that can graft-copolymerize vinyl chloride. For example, ethylene/vinyl acetate copolymer, ethylene/vinyl acetate/carbon monoxide copolymer, ethylene/ethyl acrylate copolymer, ethylene/ethyl acrylate/carbon monoxide copolymer, ethylene/methyl methacrylate copolymer, ethylene -Propylene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyurethane, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.

また、前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)には本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を添加することができる。
例えば、前記ポリ塩化ビニル系樹脂(A)の熱安定性を向上するためにCa−Zn系安定剤を配合することもできる。Ca−Zn系安定剤とは、カルシウムの脂肪酸塩と亜鉛の脂肪酸塩の混合物である。 脂肪酸の具体例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノール酸、安息香酸等があげられ、目的に応じて2種以上組み合わせて使用することも可能である。また、その他アルキル錫マレー、アルキル錫ラウレート、アルキル錫メルカプト、錫メルカプト酸エステルなどの安定剤も使用することができる。
Further, various additives may be added to the polyvinyl chloride resin (A) within a range not impairing the effects of the present invention.
For example, a Ca-Zn stabilizer may be added to improve the thermal stability of the polyvinyl chloride resin (A). The Ca-Zn stabilizer is a mixture of fatty acid salt of calcium and fatty acid salt of zinc. Specific examples of the fatty acid include behenic acid, stearic acid, lauric acid, oleic acid, palmitic acid, ricinoleic acid, benzoic acid and the like, and two or more kinds may be used in combination depending on the purpose. Further, other stabilizers such as alkyl tin male, alkyl tin laurate, alkyl tin mercapto, and tin mercapto acid ester can also be used.

また、MBS樹脂、ABS樹脂、ブチルアクリレートを主成分とするアクリルゴムなどの衝撃改良剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩などの滑剤、あるいは、サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤や、可塑剤、帯電防止剤、顔料、さらには、PVC以外の樹脂などを添加することができる。 Also, impact modifiers such as MBS resin, ABS resin, acrylic rubber containing butyl acrylate as a main component, lubricants such as aliphatic alcohol, fatty acid ester, and fatty acid metal salt, or ultraviolet absorption of salicylate ester, benzophenone, benzotriazole, etc. Agents, plasticizers, antistatic agents, pigments, and resins other than PVC can be added.

<ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層>
ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層の形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、押出成形、カレンダー成形、プレス成形などの方法にて形成することができる。またポリ塩化ビニル系樹脂(A)層の厚みは、一般に50〜250μm程度の範囲で適宜選択することができる。
<Polyvinyl chloride resin (A) layer>
The method for forming the polyvinyl chloride resin (A) layer is not particularly limited, but it can be formed by a method such as extrusion molding, calender molding or press molding. The thickness of the polyvinyl chloride resin (A) layer can be appropriately selected generally in the range of about 50 to 250 μm.

<ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)>
本発明に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)としては、塩化ビニリデン単量体、あるいは、各種モノマーとの共重合体を使用することができる。共重合モノマーの具体例としては、塩化ビニルや、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸や、αメチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物や、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシルエチルなどの(メタ)アクリル酸エステルや、アクリル酸グリシジルメタクリル酸エステルや、(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミドがあげられ、これらを単独、又は、2種以上組み合わせて使用することができる。前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)の製造方法としては特に限定されないが、公知の方法、例えば乳化重合法などを採用することができる。ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)の市販品の具体例としては、旭化成ケミカルズ(株)社の商品名「サランラテックス」シリーズやSolvay社の商品名「Diofan」シリーズ等があげられる。
<Polyvinylidene chloride resin (B)>
As the polyvinylidene chloride resin (B) used in the present invention, a vinylidene chloride monomer or a copolymer with various monomers can be used. Specific examples of the copolymerization monomer include vinyl chloride, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid and maleic acid, aromatic vinyl compounds such as α-methylstyrene and vinyltoluene, and (meth)acryl. (Meth)acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl (meth)acrylate, hydroxylethyl (meth)acrylate, glycidyl methacrylic acid acrylate, (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, etc. Examples thereof include (meth)acrylamide, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. The method for producing the polyvinylidene chloride resin (B) is not particularly limited, but a known method such as emulsion polymerization method can be adopted. Specific examples of commercial products of the polyvinylidene chloride resin (B) include Asahi Kasei Chemicals Corporation's trade name “Saran Latex” series and Solvay's trade name “Diofan” series.

<ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層の構成>
本発明において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層は、(B)−1層と(B)−2層の各1層を1セットとして、これを少なくとも1セット以上基材上に積層してなり、基材に最も近いセットに対する、次に積層するセットの厚み比が0.3〜0.75の範囲であり、かつ、基材に最も近いセットの(B)−1層と(B)−2層の厚みが各々7〜20μmの範囲であることが重要である。
<Structure of polyvinylidene chloride resin (B) layer>
In the present invention, the polyvinylidene chloride resin (B) layer comprises one set of each of the (B)-1 layer and the (B)-2 layer, and at least one set is laminated on the substrate. The thickness ratio of the set to be laminated next to the set closest to the substrate is in the range of 0.3 to 0.75, and the set (B)-1 layer and the layer (B) closest to the substrate are -It is important that the thickness of each of the -2 layers is in the range of 7 to 20 m.

基材に最も近いセットに対する次に積層するセットの厚み比は、0.3〜0.75であり、好ましくは0.3〜0.7、より好ましくは0.3〜0.6である。また、基材に最も近いセットの(B)−1層と(B)−2層の厚みは、各々7〜20μmであり、好ましくは7〜15μm、より好ましくは7〜10μmである。次のセットの厚み比の上限が上記範囲内であれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層の表面が粗くなり過ぎたり、割れ易くなるなどの問題が起こることがなく、また下限が上記範囲内であれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層が平滑になり過ぎることもなく、防湿性も十分なものとなる。また、基材に近いセットの厚みの上限が上記範囲内であれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層の表面粗さが大きくなり過ぎることもなく、シートの透明性や押出性も良好なものが得られ、また、塗膜内でクラックが発生することによる防湿性や耐衝撃性の低下も起こらず好ましい。なお、次のセットの(B)−1層と(B)−2層の厚みは、各々2〜14μmが好ましい。またセット数は、必要に応じて、3セット以上の構成を採用することもできる。 The thickness ratio of the next set to the set closest to the base material is 0.3 to 0.75, preferably 0.3 to 0.7, and more preferably 0.3 to 0.6. The thickness of each of the (B)-1 layer and the (B)-2 layer closest to the substrate is 7 to 20 μm, preferably 7 to 15 μm, and more preferably 7 to 10 μm. If the upper limit of the thickness ratio of the next set is within the above range, problems such as the surface of the polyvinylidene chloride-based resin (B) layer becoming too rough and easily cracking do not occur, and the lower limit is within the above range. Within the range, the polyvinylidene chloride resin (B) layer does not become too smooth, and the moisture resistance is sufficient. When the upper limit of the thickness of the set close to the base material is within the above range, the surface roughness of the polyvinylidene chloride resin (B) layer does not become too large, and the transparency and extrudability of the sheet are good. This is preferable because the obtained product is obtained, and the moisture resistance and impact resistance are not deteriorated due to the generation of cracks in the coating film. The thickness of the (B)-1 layer and the (B)-2 layer of the next set is preferably 2 to 14 μm. Further, the number of sets may be three or more as required.

(B)−1層に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)としては、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比が1.05〜1.40であるポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)−1を用いることが好ましい。また、(B)−2層に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)としては、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比が0.80〜1.05であるポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)−2を用いることが好ましい。 (B) As the polyvinylidene chloride-based resin (B) used in the 1 layer, the 1046Cm -1 / absorbance ratio of 1070 cm -1 is 1.05 to 1.40 polyvinylidene chloride-based resin (B) -1 It is preferable to use. Also, (B) As the polyvinylidene chloride-based resin (B) used in the 2 layer, 1046cm -1 / absorbance ratio of 1070 cm -1 is 0.80 to 1.05 polyvinylidene chloride-based resin (B) - It is preferable to use 2.

ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)−1の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比のより好ましい範囲は1.06〜1.38であり、さらに好ましい範囲は1.07〜1.35である。(B)−1の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、十分な防湿性を付与することができず、一方、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、結晶化度が高くなり過ぎるため、透明性が低下する場合がある。また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)−2の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比のより好ましい範囲は0.82〜1.04であり、さらに好ましい範囲は0.85〜1.03である。(B)−2の1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、防湿性を著しく損なう場合があり、一方、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、十分な耐衝撃性が得られない場合がある。 The more preferable range of the absorbance ratio of the polyvinylidene chloride resin (B)-1 at 1046 cm -1 /1070 cm -1 is 1.06 to 1.38, and the more preferable range is 1.07 to 1.35. (B) If the absorbance ratio of -1 1046cm -1 / 1070cm -1 is below this range, it is impossible to impart sufficient moisture resistance, while the range of the absorbance ratio 1046cm -1 / 1070cm -1 is applied If it exceeds, the crystallinity becomes too high and the transparency may decrease. Furthermore, more preferable range of the absorbance ratio of polyvinylidene chloride resin (B) -2 of 1046cm -1 / 1070cm -1 is 0.82 to 1.04, still more preferably in the range of at 0.85 to 1.03 is there. (B) If the ratio of the absorbance at 1046cm -1 / 1070cm -1 -2 is below this range, there are cases where significant loss of moisture resistance, while if exceeding the range absorbance ratio of 1046cm -1 / 1070cm -1 is applied , In some cases, sufficient impact resistance cannot be obtained.

なお、1046cm−1/1070cm−1の吸光度比の算出方法は、次のとおりである。ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)のラテックスを、乾燥後の塗布量が約8g/mとなるように二軸延伸ポリプロピレンフィルム(以下、OPPフィルムという)に塗布する。次いで、80℃で15秒間乾燥した後、40℃で16時間熱処理を施す。次にフーリエ変換赤外分光光度計を用いて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)が塗布されたOPPフィルムの1200〜800cm−1のスペクトルを測定する。得られたスペクトルにおいて、1100cm−1と850cm−1を線で結び、この線をベースとして1046cm−1と1070cm−1のピーク強度を測定し、吸光度比(1046cm−1の吸光度/1070cm−1の吸光度)を算出した。なお、吸光度比が大きい方が結晶化度が高いことを示す。 The method for calculating the absorbance ratio at 1046 cm -1 /1070 cm -1 is as follows. The latex of polyvinylidene chloride resin (B) is applied to a biaxially oriented polypropylene film (hereinafter referred to as OPP film) so that the applied amount after drying will be about 8 g/m 2 . Then, after drying at 80° C. for 15 seconds, heat treatment is performed at 40° C. for 16 hours. Then, using a Fourier transform infrared spectrophotometer, the spectrum of 1200 to 800 cm −1 of the OPP film coated with the polyvinylidene chloride resin (B) is measured. In the obtained spectrum, connected by lines to 1100 cm -1 and 850 cm -1, this line as the base peak intensity of 1046Cm -1 and 1070 cm -1 were measured, the absorbance ratio (the 1046Cm -1 absorbance / 1070 cm -1 Absorbance) was calculated. The larger the absorbance ratio, the higher the crystallinity.

<ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層の形成方法>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層の形成方法は、特に制限されるものではないが、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層上に、バーコート、グラビアコート、スプレーコート、カーテンコート、エアナイフコート、ダイコート、ロールコート、スライドコートなどの方法で塗布し、乾燥工程を経ることで、形成することができる。また、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層との接着力を向上させる目的で、ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層とポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層との間に、例えばイソシアネート系、ウレタン系、ポリオール系などのアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を設けてもよい。
<Method for forming polyvinylidene chloride resin (B) layer>
The method for forming the polyvinylidene chloride resin (B) layer is not particularly limited, but, for example, a bar coat, a gravure coat, a spray coat, a curtain coat, an air knife is formed on the polyvinyl chloride resin (A) layer. It can be formed by applying by a method such as coat, die coat, roll coat, slide coat, and the like, and passing through a drying step. In addition, for the purpose of improving the adhesive force with the polyvinyl chloride resin (A) layer, for example, an isocyanate resin or a urethane resin is provided between the polyvinyl chloride resin (A) layer and the polyvinylidene chloride resin (B) layer. The anchor coat layer may be provided by using an anchor coating agent such as a system-based or polyol-based anchor coating agent.

<シート物性:防湿性>
PTP用シートの防湿性は、用途により適宜選択されるものであるが、本発明は、より高い防湿性が求められる用途にも適用可能なシートを提供できることを特徴の1つとしている。防湿性は水蒸気透過率で評価することができ、本シートは、JIS K7129Bに準拠し、40℃、90%RH雰囲気下で測定した水蒸気透過率が0.3g/m・day以下であることが好ましく、0.25g/m・day以下であることが実用上より好ましい。水蒸気透過率が上記範囲であれば、例えばOD錠用などの高い防湿性を求められる用途にも用いることが可能である。
<Sheet property: moisture resistance>
The moisture resistance of the PTP sheet is appropriately selected depending on the application, but one of the features of the present invention is that it can provide a sheet applicable to applications where higher moisture resistance is required. Moisture resistance can be evaluated by the water vapor transmission rate, and this sheet has a water vapor transmission rate of 0.3 g/m 2 ·day or less measured in 40° C. and 90% RH atmosphere in accordance with JIS K7129B. Is preferable, and it is more preferable for practical use that it is 0.25 g/m 2 ·day or less. When the water vapor transmission rate is within the above range, it can be used for applications requiring high moisture resistance such as for OD tablets.

<シート物性:耐落下衝撃性>
シートの耐落下衝撃性は、防湿性と密接な関係がある。これは、落下などによりシートが衝撃を受けた際、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層に割れや欠けやクラックが発生すると、シートの防湿性は低下してしまうためである。この観点から、本シートは、耐衝撃落下試験を実施して不良がないことが、実用上求められる。
なお、本発明における耐衝撃落下試験は、次のように行う。本シートを、PTP用成形装置としてCKD株式会社製FBP−300Eを用いて、シート加熱温度125℃、ポケットサイズΦ10mm、深さ4.5mmの条件にて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層が凸部外側となるよう加熱成形を行った後、錠剤を入れ、厚さ20μmのアルミ箔でシールし、錠剤入りPTPサンプルを作成する。この錠剤入りPTPサンプルを、温度5℃環境下にて24時間保管後、試験個数100個について、2mの高さからコンクリート面に落下させ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層の状態を目視にて確認し、割れや欠け等の生じた不良サンプル数を測定する。
<Sheet properties: drop impact resistance>
The drop impact resistance of a sheet is closely related to moisture resistance. This is because when the sheet is impacted by being dropped or the like, and the polyvinylidene chloride resin (B) layer is cracked, chipped or cracked, the moisture resistance of the sheet is deteriorated. From this point of view, it is practically required that the present sheet is subjected to an impact drop test and has no defects.
The impact drop test in the present invention is performed as follows. The polyvinylidene chloride resin (B) layer was formed on the sheet by using FBP-300E manufactured by CKD Co., Ltd. as a molding device for PTP under the conditions of sheet heating temperature 125° C., pocket size Φ10 mm, and depth 4.5 mm. After thermoforming so that it is on the outside of the convex portion, a tablet is put therein and sealed with an aluminum foil having a thickness of 20 μm to prepare a tablet-containing PTP sample. After storing this PTP sample containing tablets for 24 hours at a temperature of 5° C., 100 test pieces were dropped onto a concrete surface from a height of 2 m to visually observe the state of the polyvinylidene chloride resin (B) layer. Check and measure the number of defective samples with cracks and chips.

<シート物性:押出性>
本シートは、PTPとした際の錠剤等の内容物の取り出し易さ(押出性)が、官能性評価試験にて2点以上であることが好ましく、3点以上がより好ましい。押出性は、消費者の使用感につながる指標である。消費者に好まれるか否かは、包装体内容物の商品価値を左右する重要な要素となるため、パッケージに求められる機能の中でも重要視される要素の1つである。例えば昨今は、競争の厳しいジェネリック医薬品の分野では、押出性の指標が上記範囲を満たすものであることが、PTPシートの品質の1つとして求められている。
なお、本発明における押出性の評価方法は官能性試験による。具体的には、後述する実施例に記載の方法で行う。評価点は高い方が押出性は良好ということである。
<Sheet properties: extrudability>
In this sheet, the ease of taking out the contents such as tablets (extrudability) when PTP is used is preferably 2 points or more, more preferably 3 points or more in the sensory evaluation test. Extrudability is an index that leads to consumer feeling of use. Whether or not the product is preferred by consumers is an important factor that affects the commercial value of the package contents, and is one of the important factors among the functions required for the package. For example, recently, in the field of generic drugs with severe competition, it is required as one of the quality of PTP sheets that the index of extrudability satisfies the above range.
The extrudability evaluation method in the present invention is based on a sensory test. Specifically, the method described in Examples described later is used. The higher the evaluation point, the better the extrudability.

<シート物性:表面粗さ(Rz)>
本シートは、JIS B0601に準拠して測定した、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層表面の表面粗さ(10点平均粗さ:Rz)が、2.0μm以上4.0μm以下であることが好ましい。表面粗さが上記範囲内であれば、シートが滑りすぎて蛇行やスリップを生じることもなく、また逆に、シートが滑らず引っ掛かりが生じるなどのトラブルが起こらず、PTP成形時の搬送性は良好なものとなる。
<Sheet property: surface roughness (Rz)>
In this sheet, the surface roughness (10-point average roughness: Rz) of the surface of the polyvinylidene chloride-based resin (B) layer measured according to JIS B0601 is 2.0 μm or more and 4.0 μm or less. preferable. If the surface roughness is within the above range, the sheet does not slip too much to cause meandering or slipping, and conversely, the sheet does not slip and is not caught, and troubles such as catching do not occur. It will be good.

<シート物性:透明性>
本シートは、JIS K7361に準拠して測定したヘイズが、20%以下であることが好ましく、15%以下がより好ましい。PTPは、蓋材に製品名などが印字されている場合が多く、ヘイズが15%を超えると、対象の印刷物がやや見えにくくなり、20%を超えると、一目で視認することが難しくなる。
<Sheet property: transparency>
The haze of this sheet measured according to JIS K7361 is preferably 20% or less, and more preferably 15% or less. In many cases, the product name or the like is printed on the lid material of PTP, and when the haze exceeds 15%, the target printed matter becomes slightly invisible, and when it exceeds 20%, it becomes difficult to visually recognize it at a glance.

<本シートの用途>
本シートは、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プレス成形、その他の熱成形によって、各種形状の成形体に形成することができ、PTP包装の包装用成形体を好適に製造し利用することができる。
<Use of this sheet>
This sheet can be formed into molded articles of various shapes by vacuum forming, pressure forming, pressure air vacuum forming, press forming, and other thermoforming, and it is preferable to produce and use a formed article for packaging of PTP packaging. You can

PTP包装用の成形シートを製造する方法としては、成形前に加熱板で本発明の多層シートを加熱軟化させ、成形型にて当該シートを挟み、圧空を注入して成形型の凹型に沿わせてシート面内に多数のポケット部を成形するようにすれば良い。また、必要に応じて圧空注入時に適切なタイミングでプラグを上昇及び下降させて成形性を補助することもできる。 As a method for producing a molded sheet for PTP packaging, the multilayer sheet of the present invention is heated and softened with a heating plate before molding, the sheet is sandwiched with a molding die, and compressed air is injected to conform to the concave shape of the molding die. A large number of pockets may be formed in the seat surface. Further, if necessary, it is possible to raise and lower the plug at an appropriate timing during pressurized air injection to assist the moldability.

前記の熱成形を施すと共に、シート表面、あるいは、裏面又は両面にアルミ箔、アルミ蒸着フィルム、プラスチックフィルム(例えば二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム)などを積層することも可能である。なお、シート表面或いは裏面又は両面にアルミ箔や前記各種フィルムなどを積層して複合シートを形成した後、これを熱成形することも可能である。 Along with the above thermoforming, an aluminum foil, an aluminum vapor deposition film, a plastic film (for example, a biaxially oriented polypropylene film, a nylon film, an ethylene-vinyl alcohol copolymer film) or the like is laminated on the front surface or the back surface or both surfaces of the sheet. It is also possible. It is also possible to form a composite sheet by laminating aluminum foil or the various films described above on the front surface, the back surface, or both surfaces of the sheet, and then thermoform this.

また本シートには、製品の意匠性や二次加工性等を高める目的で、シート表面にエンボス加工や、艶消し加工等の加工を行ってもよい。この場合、一旦鏡面状のシートを作成してからエンボスロールや艶消しロールで加工を施すようにしても、押出成形の際にキャストロールをエンボスロールや艶消しロールに変更して成形するようにしてもよい。本発明の趣旨を損なわない限り、シート表面に帯電防止剤、シリコーン、ワックスなどをコーティングすることも、傷付着防止などの目的で表面保護シートを用いて皮膜を形成することも、印刷層を設けることも可能である。なお、印刷層の形成手段は現在公知の任意の手段を採用できる。また必要に応じてその他の層、例えば蒸着層などの各種機能層を適宜選択し積層してもよい。また本シートは、本シートどうしを貼り合せることで、例えば、(A)/(B)/(B)/(A)、(B)/(A)/(A)/(B)などの構成のシートとすることもできる。 The sheet may be embossed or frosted on the surface of the sheet for the purpose of improving the design and secondary processability of the product. In this case, even if you create a mirror-like sheet and then process it with an embossing roll or matte roll, change the cast roll to an embossing roll or matte roll during extrusion molding. May be. As long as the gist of the present invention is not impaired, the surface of the sheet may be coated with an antistatic agent, silicone, wax or the like, or a film may be formed using a surface protection sheet for the purpose of preventing scratches, and a printing layer may be provided It is also possible. Any known means can be adopted as the means for forming the print layer. If necessary, other layers, for example, various functional layers such as vapor deposition layers may be appropriately selected and laminated. In addition, the present sheet has a structure such as (A)/(B)/(B)/(A), (B)/(A)/(A)/(B), etc. It can also be a sheet.

本シートは、簡易な工程で安価に製造でき、透明性や滑り性、耐衝撃性、内容物の取り出し性に優れ、高い防湿性を有するため、医薬品の包装分野においてカプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためのPTP包装として特に防湿性が要求される用途に好適に使用することができる。 This sheet can be manufactured in a simple process at low cost, has excellent transparency, slipperiness, impact resistance, content retrievability, and high moisture resistance, so it is a solid formulation such as capsules and tablets in the field of pharmaceutical packaging. It can be preferably used as a PTP packaging for packaging granular foods, etc., especially for applications requiring moisture resistance.

以下に本発明について実施例を用いて説明するが、これらにより本発明は何ら制限をうけるものではない。なお、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。また実施例では、シートの製造における流れ方向を「縦方向」、その直交方向を「横方向」と記載する。 The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The measured values and evaluations shown in the examples were carried out as follows. Further, in the examples, the flow direction in the production of the sheet is described as "longitudinal direction", and the direction orthogonal thereto is described as "lateral direction".

<評価方法>
(1)水蒸気透過率
実施例で得られたシートについて、JIS K7129Bに基づき、MOCON社製 水蒸気透過率測定装置PERMATRAN−W 1/50を用いて、40℃、90%RHの雰囲気下にて、水蒸気透過率を測定し、下記基準にて評価した。
◎:0.22以下
○:0.22超0.25以下
△:0.25超0.3以下
×:0.3超
<Evaluation method>
(1) Water vapor transmission rate With respect to the sheets obtained in the examples, based on JIS K7129B, using a water vapor transmission rate measuring apparatus PERMATRAN-W 1/50 manufactured by MOCON, under an atmosphere of 40° C. and 90% RH, The water vapor transmission rate was measured and evaluated according to the following criteria.
◎: 0.22 or less ○: 0.22 or more and 0.25 or less △: 0.25 or more and 0.3 or less ×: 0.3 or more

(2)耐落下衝撃性
実施例で得られたシートを、PTP用成形装置としてCKD株式会社製FBP−300Eを用いて、シート加熱温度125℃、ポケットサイズΦ10mm、深さ4.5mmの条件にて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層が凸部外側となるよう加熱成形を行った後、錠剤を入れ、厚さ20μmのアルミ箔でシールし、錠剤入りPTPサンプルを作成する。
この錠剤入りPTPサンプルを、温度5℃環境下にて24時間保管後、試験個数100個について、2mの高さからコンクリート面に落下させ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層の状態を目視にて確認し、割れや欠け等の生じた不良サンプル数を測定し、下記基準にて評価した。
○:不良サンプルなし
×:不良サンプルあり
(2) Drop impact resistance The sheets obtained in the examples were subjected to a sheet heating temperature of 125° C., a pocket size of Φ10 mm, and a depth of 4.5 mm by using CBP's FBP-300E as a PTP molding device. After heat-molding so that the polyvinylidene chloride resin (B) layer is on the outside of the convex portion, a tablet is put therein and sealed with an aluminum foil having a thickness of 20 μm to prepare a tablet-containing PTP sample.
After storing this PTP sample containing tablets for 24 hours in an environment of a temperature of 5° C., 100 test pieces were dropped onto a concrete surface from a height of 2 m to visually observe the state of the polyvinylidene chloride resin (B) layer. The number of defective samples with cracks and chips was measured and evaluated according to the following criteria.
○: No defective sample ×: There is a defective sample

(3)押出性
上記と同様に錠剤入りPTPを作成する。この錠剤入りPTPについて、被験者として年齢10代から60代の男女各5名、計60名にて、実際にPTPから錠剤を押し出し、取り出して貰うモニタリング試験を行った。各被験者によって評価点の平均値を押出性として評価した。評価点の基準は以下のとおりである。
0点:取り出せない
1点:極めて取り出し難い
2点:やや取り出し難い
3点:取り出し易くも取り出し難くもない
4点:やや取り出し易い
5点:極めて取り出し易い
(3) Extrudability PTP containing tablets is prepared in the same manner as above. With respect to this PTP containing tablets, a monitoring test was carried out in which five test subjects, male and female, aged 10 to 60, a total of 60, extruded tablets from the PTP and took them out. Each subject evaluated the average value of the evaluation points as extrudability. The criteria for evaluation points are as follows.
0 points: Not taken out 1 point: It is extremely difficult to take out 2 points: It is slightly difficult to take out 3 points: It is neither easy to take out nor difficult to take out 4 points: It is easy to take out 5 points: Very easy to take out

(4)表面粗さ(Rz)
JIS B0601に準拠し、ミツトヨ社製 サーフテスト SV2100M4を用いて、PVDC層表面の表面粗さ(10点平均粗さ:Rz)を測定し、下記基準にて評価した。
○:2.0〜4.0
×:2.0未満、または4.0を超える
(4) Surface roughness (Rz)
According to JIS B0601, the surface roughness (10-point average roughness: Rz) of the PVDC layer surface was measured using Surftest SV2100M4 manufactured by Mitutoyo Corporation, and evaluated according to the following criteria.
◯: 2.0 to 4.0
X: less than 2.0 or more than 4.0

(4)透明性
JIS K7136に準拠し、日本電色社製 ヘーズメーター NDH−7000を用いて、ヘイズ値を測定した。
(4) Transparency According to JIS K7136, the haze value was measured using a haze meter NDH-7000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.

<使用した材料>
ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層:
(A)−1:硬質PVCシート(ビニホイルC−0459、厚み=0.09mm)
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層:
(B)−1:旭化成ケミカルズ社製「サランラテックスL574A」(吸光度比=1.10)
(B)−2:旭化成ケミカルズ社製「サランラテックスL580C」(吸光度比=0.96)
<Materials used>
Polyvinyl chloride resin (A) layer:
(A)-1: Rigid PVC sheet (vinyl foil C-0459, thickness=0.09 mm)
Polyvinylidene chloride resin (B) layer:
(B)-1: "Saran latex L574A" manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (absorbance ratio=1.10)
(B)-2: "Saran Latex L580C" manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (absorbance ratio=0.96)

<実施例1>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成1セット目:(A)−1を基材とし、バーコーターを用いて、塗布量15g/mにて(B)−1を塗布し、80℃で60秒間乾燥させた。マイクロメーターにて乾燥後膜厚を測定したところ10μmであった。この(B)−1層上に、バーコーターを用いて、塗布量15g/mにて(B)−2を塗布し、80℃で60秒間乾燥させた。(B)−2層の乾燥後膜厚は10μmであった。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成2セット目:上記1セット目で形成した(B)−2層上に、バーコーターを用いて、塗布量7.5g/mにて(B)−1を塗布し、80℃で60秒間乾燥させた。この(B)−1層の乾燥後膜厚は5μmであった。さらにこの(B)−1層上に、バーコーターを用いて、塗布量7.5g/mにて(B)−2を塗布し、80℃で60秒間乾燥させた。この(B)−2層の乾燥後膜厚は5μmであった。
このようにして得られたシートについて評価を行った。結果を表1に示す。
<Example 1>
First set of polyvinylidene chloride resin (B) layer formation: (A)-1 as a base material, and using a bar coater, apply (B)-1 at a coating amount of 15 g/m 2 and at 80° C. It was dried for 60 seconds. After drying with a micrometer, the film thickness was measured and found to be 10 μm. On this (B)-1 layer, (B)-2 was applied at a coating amount of 15 g/m 2 using a bar coater and dried at 80° C. for 60 seconds. (B)-The film thickness of the -2 layer after drying was 10 m.
Second set of polyvinylidene chloride-based resin (B) layer formation: (B)-on the (B)-2 layer formed in the first set, using a bar coater, at a coating amount of 7.5 g/m 2 (B)- 1 was applied and dried at 80° C. for 60 seconds. The film thickness of this (B)-1 layer after drying was 5 μm. Further, (B)-2 was applied onto the (B)-1 layer at a coating amount of 7.5 g/m 2 using a bar coater and dried at 80° C. for 60 seconds. The film thickness of the (B)-2 layer after drying was 5 μm.
The sheet thus obtained was evaluated. The results are shown in Table 1.

<実施例2>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成2セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量を10.5g/m、乾燥後膜厚を7μmとした以外は、実施例1と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表1に示す。
<Example 2>
Polyvinylidene chloride-based resin (B) layer forming second set (B)-1 layer and (B)-2 layer, respectively, except that the coating amount was 10.5 g/m 2 and the film thickness after drying was 7 μm. A sheet was prepared in the same manner as in Example 1. The sheet was evaluated. The results are shown in Table 1.

<実施例3>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成1セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量を10.5g/m、乾燥後膜厚を7μmとした以外は、実施例1と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表1に示す。
<Example 3>
Polyvinylidene chloride-based resin (B) layer formation First set (B)-1 layer and (B)-2 layer, respectively, except that the coating amount was 10.5 g/m 2 and the film thickness after drying was 7 μm. A sheet was prepared in the same manner as in Example 1. The sheet was evaluated. The results are shown in Table 1.

<比較例1>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成1セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量を7.5g/m、乾燥後膜厚を5μmとした。このセットをさらに3回行い、計4セット実施した。このシートについて評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Example 1>
The coating amount of the polyvinylidene chloride resin (B) layer forming first set (B)-1 layer and (B)-2 layer was 7.5 g/m 2 and the film thickness after drying was 5 μm. This set was performed three more times, for a total of four sets. The sheet was evaluated. The results are shown in Table 2.

<比較例2>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成2セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量3.8g/m、乾燥後膜厚を2.5μmとした以外は、実施例1と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative example 2>
The polyvinylidene chloride-based resin (B) layer forming second set (B)-1 layer and (B)-2 layer each had a coating amount of 3.8 g/m 2 and a film thickness after drying of 2.5 μm. A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except for the above. The sheet was evaluated. The results are shown in Table 2.

<比較例3>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成1セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量7.5g/m、乾燥後膜厚を5μmとし、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成2セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量15g/m、乾燥後膜厚10μmとした以外は、実施例1と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative example 3>
Polyvinylidene chloride-based resin (B) layer forming First set of (B)-1 layer and (B)-2 layer were respectively coated at a coating amount of 7.5 g/m 2 and a film thickness after drying of 5 μm. Example 2 except that the coating amount of the vinylidene resin (B) layer forming second set (B)-1 layer and (B)-2 layer was 15 g/m 2 and the film thickness after drying was 10 μm, respectively. A sheet was created similarly. The sheet was evaluated. The results are shown in Table 2.

<比較例4>
PVDC層形成2セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量12g/m、乾燥後膜厚8μmとした以外は、実施例1と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative example 4>
A sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the second set of PVDC layer formation (B)-1 layer and (B)-2 layer each had a coating amount of 12 g/m 2 and a film thickness after drying of 8 μm. did. The sheet was evaluated. The results are shown in Table 2.

<比較例5>
ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成1セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量37.5g/m、乾燥後膜厚25μmとし、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層形成2セット目の(B)−1層と(B)−2層を、各々、塗布量11.3g/m、乾燥後膜厚7.5μmとした以外は、実施例1と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表2に示す。
<Comparative Example 5>
The polyvinylidene chloride-based resin (B) layer forming first set (B)-1 layer and (B)-2 layer each had a coating amount of 37.5 g/m 2 and a film thickness after drying of 25 μm. Implementation except that the coating amount of the second set of (B)-1 layer and (B)-2 layer of the system resin (B) layer formation was 11.3 g/m 2 and the film thickness after drying was 7.5 μm, respectively. A sheet was prepared in the same manner as in Example 1. The sheet was evaluated. The results are shown in Table 2.

Figure 0006724680
Figure 0006724680

Figure 0006724680
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実施例1〜3で得られた本発明のシートは、防湿性、耐衝撃性、押出性、透明性、表面粗さ、全てに優れたものであった。一方、比較例1〜5は、いずれかの品質において実施例1〜3のシートと比較して劣るものであった。 The sheets of the present invention obtained in Examples 1 to 3 were all excellent in moisture resistance, impact resistance, extrudability, transparency and surface roughness. On the other hand, Comparative Examples 1 to 5 were inferior in quality to any of the sheets of Examples 1 to 3.

本発明のPTP用多層シートは、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性に優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、内容物の取り出し性に優れ、高い防湿性を有するため、例えばカプセルや錠剤等の固形剤や粒状の食品などの包装用途に好適に用いることができる。 The multilayer sheet for PTP of the present invention can be manufactured at low cost, is excellent in productivity and processability, is excellent in transparency, slipperiness, impact resistance, content retrievability, and has high moisture resistance. Therefore, for example, it can be suitably used for packaging applications such as solid agents such as capsules and tablets and granular foods.

Claims (3)

ポリ塩化ビニル系樹脂(A)層を基材とし、基材の少なくとも一方の面に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層を積層してなるPTP用多層シートであって、
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)層は、1046cm −1 /1070cm −1 の吸光度比が1.05〜1.40であるポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)−1を用いてなる(B)−1層と1046cmcm −1 /1070cmcm −1 の吸光度比が0.80〜1.05であるポリ塩化ビニリデン系樹脂(B)−2を用いてなる(B)−2層の各1層を1セットとして、これを少なくとも1セット以上基材上に積層してなり、基材に最も近いセットに対する次に積層するセットの厚み比が0.3〜0.75の範囲であり、かつ、基材に最も近いセットの(B)−1層と(B)−2層の厚みが各々7〜20μmの範囲であることを特徴とするPTP用多層シート。
A multilayer sheet for PTP, comprising a polyvinyl chloride resin (A) layer as a base material, and a polyvinylidene chloride resin (B) layer laminated on at least one surface of the base material,
The polyvinylidene chloride-based resin (B) layer is formed by using the polyvinylidene chloride-based resin (B)-1 having an absorbance ratio of 1046 cm −1 /1070 cm −1 of 1.05 to 1.40 (B)- One set of one layer and one layer of (B)-2 layer made of polyvinylidene chloride resin (B)-2 having an absorbance ratio of 0.86 to 1.05 of 1046 cmcm −1 /1070 cmcm −1. As a result, at least one set is laminated on the base material, and the thickness ratio of the set to be laminated next to the set closest to the base material is in the range of 0.3 to 0.75, and A multilayer sheet for PTP, wherein the thickness of the (B)-1 layer and the (B)-2 layer of the closest set are each in the range of 7 to 20 μm.
JIS K7129Bに準拠して、40℃、90%RH雰囲気下で測定した際の、水蒸気透過率が0.25g/m2・day以下であることを特徴とする請求項1に記載のPTP用多層シート。 The multi-layer sheet for PTP according to claim 1, which has a water vapor transmission rate of 0.25 g/m 2 ·day or less when measured in an atmosphere of 40° C. and 90% RH in accordance with JIS K7129B. .. 請求項1または2に記載のPTP用多層シートを用いてなるPTP。 A PTP comprising the multilayer sheet for PTP according to claim 1 or 2 .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2938944B2 (en) * 1990-08-13 1999-08-25 旭化成工業株式会社 Latex for polystyrene coating
AU7639296A (en) * 1996-04-18 1997-11-07 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Coating material and films excellent in barrier properties and process for the production thereof
JP2005112426A (en) * 2003-10-09 2005-04-28 Sumitomo Bakelite Co Ltd Packaging multi-layer sheet
CN104114585B (en) * 2012-02-23 2016-02-03 旭化成化学株式会社 Vinylidene chloride based copolymer emulsion and Blister Package film
JP6022311B2 (en) * 2012-08-02 2016-11-09 三菱樹脂株式会社 Multi-layer sheet for PTP
US20160023445A1 (en) * 2013-03-08 2016-01-28 Bilcare Limited A multi-layer polymeric film
JP6167575B2 (en) * 2013-03-12 2017-07-26 三菱ケミカル株式会社 Multilayer sheet for PTP and package using the same

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