JP6015552B2 - Manufacturing method of optical film - Google Patents

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Description

本発明は、溶液流延法によって光学フィルムを製膜する光学フィルムの製造方法に関するものである。   The present invention relates to an optical film manufacturing method for forming an optical film by a solution casting method.

近年、ノート型パーソナルコンピュータ、テレビ、大型モニター等の液晶表示装置の薄型軽量化、大型画面化、高精細化の開発が進んでいる。それに伴って、液晶表示装置の偏光板用の保護フィルムも薄膜化、広幅化、高品質化の要求が益々強くなってきている。さらに、光学フィルムの低コスト化が進む中、製膜速度の高速化技術が求められている。   In recent years, liquid crystal display devices such as notebook personal computers, televisions, large monitors, and the like have been developed to be thinner and lighter, larger screens, and higher definition. Along with this, the demand for thinner, wider and higher quality protective films for polarizing plates of liquid crystal display devices has become stronger. Further, as the cost of optical films is reduced, a technique for increasing the film forming speed is required.

光学フィルムの製膜方法の1つである溶液流延(製膜)法では、走行する支持体上にドープを流延する流延工程が律速である(速度が遅い)ことは周知であるが、この流延工程では、同伴風が発生する。同伴風とは、支持体の走行により生じる支持体表面近傍の空気の流れをいう。したがって、製膜速度を高速化すべく、支持体の移動速度を速くすると、同伴風の風速、ひいては強度が増す傾向にある。そのため、流延ダイから吐出されたドープは、支持体上に着地するまでに同伴風の衝突によって振動しやすくなる。その結果、光学フィルムに膜厚ムラ(横段)が発生し、光学フィルムの平面性が損なわれるという不具合がより生じ易くなる。   In the solution casting (film forming) method, which is one of the methods for forming an optical film, it is well known that the casting process of casting a dope on a traveling support is rate limiting (slow speed). In this casting process, an accompanying wind is generated. The accompanying air refers to the air flow in the vicinity of the support surface generated by the travel of the support. Therefore, if the moving speed of the support is increased in order to increase the film forming speed, the wind speed of the accompanying air and the strength tends to increase. Therefore, the dope discharged from the casting die is likely to vibrate due to the collision of the accompanying wind before landing on the support. As a result, film thickness unevenness (horizontal stage) occurs in the optical film, and the problem that the flatness of the optical film is impaired is more likely to occur.

このようなドープ(特に支持体上に着地するまでの流延リボン)への同伴風の影響を抑制する対策の1つが、例えば特許文献1に開示されている。特許文献1では、流延ダイよりも支持体の移動方向の上流側に減圧チャンバを配置し、この減圧チャンバで流延リボンの上流側の空間を減圧することで、同伴風を吸引、排除するようにしている。   One countermeasure for suppressing the influence of the accompanying wind on such a dope (particularly, a casting ribbon until landing on the support) is disclosed in Patent Document 1, for example. In Patent Document 1, a decompression chamber is arranged upstream of the casting die in the moving direction of the support, and the space on the upstream side of the casting ribbon is decompressed by this decompression chamber, so that the accompanying air is sucked and removed. I am doing so.

しかし、減圧チャンバで同伴風を吸引し排除する対策では、次のような問題がある。すなわち、生産速度の高速化に伴って支持体の移動速度が速くなるほど、減圧チャンバの負圧を大きくする必要が生じる。負圧を大きくしすぎると、今度は減圧チャンバへの吸引風によって流延リボンが振動し、結果的に膜厚ムラが増大してしまう。また、減圧チャンバの負圧を大きくすることにも自ずと限界がある。   However, the countermeasures for sucking and removing the accompanying air in the decompression chamber have the following problems. That is, as the moving speed of the support increases as the production speed increases, the negative pressure in the decompression chamber needs to be increased. If the negative pressure is excessively increased, the casting ribbon is vibrated by the suction air to the decompression chamber this time, resulting in an increase in film thickness unevenness. In addition, there is a limit to increasing the negative pressure in the decompression chamber.

一方、最近では、特許文献2のように、減圧チャンバ周辺に、支持体の移動方向とは反対方向に移動(回転)する移動体を設置することにより、負圧を大きく変えることなく同伴風の流延リボンへの影響を抑制する方法も提案されている。しかしながら、この方法は、同伴風の抑制において一定の効果はあるものの、同伴風と衝突させるための逆向きの風を積極的に発生させるため、減圧チャンバのさらに上流側に位置する流延膜(支持体上でドープがある程度乾燥した膜(ウェブ))の剥離部までその風の影響が及び、剥離部でのウェブの振動によって剥離ムラが生じ、これが膜厚ムラとなって現れることが懸念される。したがって、同伴風を打ち消すための逆向きの風を移動体によって積極的に発生させることなく、同伴風の影響を低減できるようにすることが望まれる。   On the other hand, recently, as in Patent Document 2, by installing a moving body that moves (rotates) in the direction opposite to the moving direction of the support body around the decompression chamber, the accompanying wind does not greatly change. A method for suppressing the influence on the casting ribbon has also been proposed. However, although this method has a certain effect in the suppression of the accompanying wind, it actively generates a reverse wind to collide with the accompanying wind. There is a concern that the influence of the wind may reach the peeling part of the film (web) on which the dope is dried to some extent on the support, and peeling unevenness occurs due to the vibration of the web at the peeling part, which appears as film thickness unevenness. The Therefore, it is desirable to be able to reduce the influence of the accompanying wind without positively generating a reverse wind for canceling the accompanying wind by the moving body.

従来の生産速度や製品膜厚では特に問題にならなかったが、更なる高速化によって同伴風が増加し、それに伴い衝突させる風量が増えたこと、また薄膜化が進んだことによって流延リボンが振動しやすくなったことにより、膜厚ムラの製品欠陥が顕在化することがわかった。   The conventional production speed and product film thickness were not particularly problematic, but the further increase in speed caused an increase in the entrained wind, which resulted in an increase in the amount of air to be collided and the thinning of the casting ribbon. It became clear that the product defect of the film thickness nonuniformity became obvious by becoming easy to vibrate.

特開2002−144357号公報(段落〔0008〕〜〔0015〕、図1等参照)JP 2002-144357 A (see paragraphs [0008] to [0015], FIG. 1 and the like) 特開2012−171177号公報(請求項1、図2等参照)JP 2012-171177 A (refer to claim 1, FIG. 2, etc.)

本発明の目的は、前記の事情に鑑み、溶液流延法において製膜速度を高速化する場合でも、減圧チャンバの負圧を大きくすることなく、かつ、同伴風を打ち消すための逆向きの風を移動体によって積極的に発生させることなく、同伴風の流延リボンへの影響を抑制することができ、これによって膜厚ムラが生じるのを抑制することができる光学フィルムの製造方法を提供することにある。   In view of the above circumstances, the object of the present invention is to increase the film forming speed in the solution casting method, without increasing the negative pressure of the decompression chamber, and to reverse the accompanying wind. An optical film manufacturing method capable of suppressing the influence of the accompanying air on the casting ribbon without being actively generated by the moving body and thereby suppressing the occurrence of film thickness unevenness is provided. There is.

本発明の上記目的は以下の構成により達成される。   The above object of the present invention is achieved by the following configurations.

1.移動する支持体上に流延ダイからドープを流延し、流延膜を前記支持体から剥離する溶液流延法によって光学フィルムを製膜する光学フィルムの製造方法であって、
前記流延ダイに対して前記支持体の移動方向の上流側に減圧チャンバを配置し、
前記減圧チャンバの上流側に、少なくとも1個の構造物からなる遮風部材を配置して静止させ、
前記遮風部材が1個の前記構造物からなる場合は、前記減圧チャンバの上流側の後壁部と前記構造物との最狭間隔をL(mm)とする一方、前記遮風部材が複数の前記構造物からなる場合は、前記後壁部に密着配置される構造物とさらにその上流側に配置される他の構造物との最狭間隔をL(mm)とし、
前記支持体と前記遮風部材との最狭間隔をH(mm)とすると、
0mm<L≦50mm、かつ、0mm<H≦20mm
であることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
1. A method for producing an optical film comprising casting a dope from a casting die on a moving support, and forming an optical film by a solution casting method in which the casting film is peeled off from the support,
A decompression chamber is arranged upstream of the casting die in the moving direction of the support,
Arranging a stationary air shielding member made of at least one structure upstream of the decompression chamber,
In the case where the wind shield member is composed of one structure, the narrowest distance between the rear wall portion on the upstream side of the decompression chamber and the structure is set to L (mm), while there are a plurality of wind shield members. In the case of the above structure, the narrowest interval between the structure disposed in close contact with the rear wall portion and another structure disposed further upstream is defined as L (mm).
When the narrowest distance between the support and the wind shielding member is H (mm),
0 mm <L ≦ 50 mm and 0 mm <H ≦ 20 mm
The manufacturing method of the optical film characterized by the above-mentioned.

2.前記支持体の移動時に、前記最狭間隔Lで作られる流路を流れる周辺風が、前記支持体と前記遮風部材との間に流入する支持体側同伴風に衝突する際における、前記支持体に垂直な方向からの前記周辺風の衝突角度を0°とし、前記衝突角度が0°を基準として前記支持体の移動方向の下流側に大きくなる方向を正としたとき、
前記流路の前記支持体側の最下面を通過するときの前記周辺風の合成ベクトルの向きが、−30°〜80°の範囲内に収まることを特徴とする前記1に記載の光学フィルムの製造方法。
2. The support body when the surrounding wind that flows through the flow path formed at the narrowest interval L collides with the support-side-side accompanying air flowing between the support body and the wind shielding member when the support body moves. When the collision angle of the surrounding wind from the direction perpendicular to the direction is 0 °, and the direction in which the collision angle increases toward the downstream side of the moving direction of the support with respect to 0 ° is positive,
2. The optical film according to 1 above, wherein the direction of the synthetic vector of the peripheral wind when passing through the lowermost surface of the flow path on the support side is within a range of −30 ° to 80 °. Method.

3. 0mm<L≦10mm、かつ、0mm<H≦5mm
であることを特徴とする前記1または2に記載の光学フィルムの製造方法。
3. 0 mm <L ≦ 10 mm and 0 mm <H ≦ 5 mm
3. The method for producing an optical film as described in 1 or 2 above.

4.前記遮風部材を第1の遮風部材とすると、
前記減圧チャンバの側壁部の外側に、前記減圧チャンバおよび前記支持体と所定間隔で、少なくとも1個の構造物からなる第2の遮風部材を配置して静止させることを特徴とする前記1から3のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
4). When the wind shield member is the first wind shield member,
From the above 1, the second wind-shielding member made of at least one structure is disposed outside the side wall portion of the decompression chamber at a predetermined interval from the decompression chamber and the support. 4. A method for producing an optical film according to any one of 3 above.

5.前記減圧チャンバと前記支持体との間隙は、前記遮風部材と前記支持体との間隙よりも小さいことを特徴とする前記1から4のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。   5. 5. The method for producing an optical film according to any one of 1 to 4, wherein a gap between the decompression chamber and the support is smaller than a gap between the wind shielding member and the support.

6.前記支持体の移動速度は、80m/分〜200m/分であることを特徴とする前記1から5のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。   6). 6. The method for producing an optical film as described in any one of 1 to 5, wherein the moving speed of the support is from 80 m / min to 200 m / min.

上記の製造方法によれば、支持体の移動に伴って発生する同伴風を、静止状態の遮風部材によって周辺風(最狭間隔Lの流路を通る風)と支持体側同伴風(最狭間隔Hの流路を通る風)とに分離し、その後、これらを衝突させて同伴風全体を低減することができる。このとき、最狭間隔Lおよび最狭間隔Hの範囲が適切に規定されているので、周辺風を支持体側同伴風に確実に衝突させて同伴風を確実に低減することができる。これにより、溶液流延法において製膜速度を高速化する場合でも、減圧チャンバの負圧を大きくすることなく同伴風の流延リボンへの影響を抑制して、膜厚ムラが生じるのを抑制することができる。しかも、移動体を用いず、静止した遮風部材を用いているので、移動体を用いる場合に発生していた同伴風とは逆方向の風の影響を心配する必要がない。なお、本明細書において「遮風部材を配置して静止させる」とは、光学フィルムの製造中に、遮風部材を移動させたり、回転させたり等の運動をさせずに固定した状態に保つことを表す。遮風部材は位置調整等の為に、フィルムの搬送方向や直交方向に移動可能に設置されていてもよく、光学フィルムの製造前や製造後の休止期間中に遮風部材が移動されることは排除されない。   According to the above manufacturing method, the accompanying wind generated along with the movement of the support is converted into the surrounding wind (wind passing through the flow path with the narrowest interval L) and the support-side accompanying wind (narrowest) by the stationary wind shielding member. The wind passing through the channel with the interval H) and then colliding them to reduce the entire accompanying wind. At this time, since the range of the narrowest interval L and the narrowest interval H is appropriately defined, it is possible to reliably reduce the accompanying wind by causing the peripheral wind to collide with the accompanying wind on the support side. As a result, even when the film forming speed is increased in the solution casting method, the influence of the entrained air on the casting ribbon is suppressed without increasing the negative pressure in the decompression chamber, thereby suppressing the occurrence of film thickness unevenness. can do. In addition, since the stationary wind shielding member is used without using the moving body, there is no need to worry about the influence of the wind in the direction opposite to the accompanying wind generated when the moving body is used. In the present specification, “disposing the windshield member and making it stand still” means that the windshield member is kept fixed without being moved or rotated during the production of the optical film. Represents that. The wind-shielding member may be installed so as to be movable in the film transport direction or orthogonal direction for position adjustment, etc., and the wind-shielding member must be moved before or after the production of the optical film. Is not excluded.

つまり、上記の製造方法によれば、高速製膜を行う場合でも、減圧チャンバの負圧を大きくすることなく、かつ、同伴風を打ち消すための逆向きの風を移動体によって積極的に発生させることなく、同伴風の流延リボンへの影響を抑制して、膜厚ムラが生じるのを抑制することができる。   That is, according to the manufacturing method described above, even when high-speed film formation is performed, the moving body positively generates the reverse wind for canceling the accompanying wind without increasing the negative pressure in the decompression chamber. Without the influence of the accompanying wind on the casting ribbon, it is possible to suppress the occurrence of film thickness unevenness.

本発明の実施の形態に係る光学フィルムの製造装置の概略の構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the structure of the outline of the manufacturing apparatus of the optical film which concerns on embodiment of this invention. 上記製造装置の他の構成を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the other structure of the said manufacturing apparatus. 上記製造装置の流延ダイおよび減圧チャンバを示すとともに、上記減圧チャンバの一部を拡大して示す断面図である。It is sectional drawing which expands and shows a part of said decompression chamber while showing the casting die and decompression chamber of the said manufacturing apparatus. 上記減圧チャンバの後壁部およびその上流側に配置される第1の遮風部材の断面図である。It is sectional drawing of the 1st wind-shielding member arrange | positioned in the rear wall part of the said pressure reduction chamber, and its upstream. 上記第1の遮風部材の周囲の風の流れを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the flow of the wind around the said 1st wind-shielding member. 上記第1の遮風部材の他の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other structure of the said 1st wind shielding member. 上記第1の遮風部材の他の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other structure of the said 1st wind shielding member. 上記第1の遮風部材の他の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other structure of the said 1st wind shielding member. 上記第1の遮風部材の他の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other structure of the said 1st wind shielding member. 上記第1の遮風部材の他の構成を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the other structure of the said 1st wind shielding member. 上記第1の遮風部材によって生じる周辺風の向きを説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the direction of the surrounding wind produced by the said 1st wind-shielding member. 上記周辺風の流路最下面の各位置での向きを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the direction in each position of the flow-path bottom surface of the said surrounding wind. 上記周辺風の流路最下面の各位置での向きを合成した合成ベクトルを示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the synthetic | combination vector which synthesize | combined the direction in each position of the flow-path bottom surface of the said surrounding wind. 上記製造装置の主要部の他の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the other structure of the principal part of the said manufacturing apparatus.

以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、本明細書において、数値範囲をA〜Bと表記した場合、その数値範囲に下限Aおよび上限Bの値は含まれるものとする。   Hereinafter, although the form for implementing this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these. In the present specification, when the numerical range is expressed as A to B, the numerical value range includes the values of the lower limit A and the upper limit B.

〔光学フィルムの製造装置〕
図1は、本実施形態で用いる光学フィルムの製造装置の概略の構成を示す説明図である。本実施形態の光学フィルムの製造方法は、ポリマーと溶媒とを含むドープを、走行する支持体上に流延ダイから流延し、その後、フィルムとして剥離する溶液流延法を用いるものである。以下、上記製造方法について、より詳細に説明する。
[Optical film manufacturing equipment]
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a schematic configuration of an optical film manufacturing apparatus used in the present embodiment. The optical film manufacturing method of the present embodiment uses a solution casting method in which a dope containing a polymer and a solvent is cast from a casting die on a traveling support and then peeled off as a film. Hereinafter, the manufacturing method will be described in more detail.

図1において、まず、溶解釜1で、例えばセルロースエステル等の樹脂を、良溶媒および貧溶媒の混合溶媒に溶解し、これに可塑剤や紫外線吸収剤等の添加剤を添加して樹脂溶液(ドープ)を調製する。なお、良溶媒および貧溶媒については後述する。   In FIG. 1, first, a resin such as cellulose ester is dissolved in a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent in a dissolving pot 1, and an additive such as a plasticizer or an ultraviolet absorber is added to the resin solution ( Dope) is prepared. The good solvent and the poor solvent will be described later.

ついで、溶解釜1で調整されたドープを、加圧型定量ギヤポンプ2を通して、導管によって流延ダイ3に送液し、無限に移送する回転駆動ステンレス鋼製エンドレスベルトよりなる支持体6上の流延位置に、流延ダイ3からドープを流延し、これにより支持体6上に流延膜としてのウェブ9を形成する。このとき、流延ダイ3に対して、走行する支持体6の移動方向の上流側には減圧機構4が配置されており、減圧機構4によって流延ダイ3の上流側(特に流延ダイ3から支持体6までの流延リボンの上流側)の空間を減圧しながら、流延ダイ3から支持体6上にドープを流延する。   Next, the dope adjusted in the melting pot 1 is fed to the casting die 3 by a conduit through a pressurized metering gear pump 2, and cast on a support 6 made of a rotationally driven stainless steel endless belt that is infinitely transported. The dope is cast from the casting die 3 at a position, thereby forming a web 9 as a casting film on the support 6. At this time, the pressure reducing mechanism 4 is arranged on the upstream side in the moving direction of the traveling support 6 with respect to the casting die 3, and the pressure reducing mechanism 4 causes the upstream side of the casting die 3 (particularly the casting die 3). The dope is cast on the support 6 from the casting die 3 while reducing the space on the upstream side of the casting ribbon from the support 6 to the support 6.

また、減圧チャンバ4の上流側には、支持体6の移動に伴って発生する同伴風(支持体6の表面近傍での空気の流れ)を低減するための遮風部材21(図4参照)を配置しているが、この遮風部材21の詳細については後述する。   Further, on the upstream side of the decompression chamber 4, a wind shielding member 21 (see FIG. 4) for reducing the accompanying air (air flow in the vicinity of the surface of the support 6) generated with the movement of the support 6. The details of the wind shielding member 21 will be described later.

流延ダイ3によるドープの流延には、流延されたウェブをブレードで膜厚調節するドクターブレード法、流延されたウェブを逆回転するロールで膜厚調節するリバースロールコーターによる方法、加圧ダイを用いる方法等がある。その中でも、口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にしやすい等の理由から加圧ダイを用いる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガーダイやTダイ等があり、何れも好ましく用いることができる。   The dope is cast by the casting die 3 using a doctor blade method in which the film thickness of the cast web is adjusted by a blade, a method by a reverse roll coater in which the film thickness is adjusted by a reverse rotating roll, There is a method using a pressure die. Among them, a method using a pressure die is preferable because the slit shape of the base portion can be adjusted and the film thickness can be easily made uniform. The pressure die includes a coat hanger die and a T die, and any of them can be preferably used.

支持体6は、前後一対のドラム5・5および中間の複数のロール(不図示)により保持されている。ドラム5・5の一方または両方に、支持体6に張力を付与する駆動装置(不図示)が設けられており、これによって支持体6は張力が掛けられて張った状態で使用される。   The support 6 is held by a pair of front and rear drums 5 and 5 and a plurality of intermediate rolls (not shown). One or both of the drums 5 and 5 are provided with a driving device (not shown) for applying tension to the support body 6, whereby the support body 6 is used in a tensioned state.

支持体6の幅は1000〜3000mm、巻き取り後のフィルムの幅は1000〜2500mmであることが好ましい。これにより、金属支持体方式によって幅の広い液晶表示装置用光学フィルムを製造することができる。   The width of the support 6 is preferably 1000 to 3000 mm, and the width of the film after winding is preferably 1000 to 2500 mm. Thereby, the wide optical film for liquid crystal display devices can be manufactured by a metal support body system.

支持体6としてエンドレスベルトを用いる場合の製膜時のベルト温度は、一般的な温度範囲では0℃〜溶媒の沸点未満の温度であるが、混合溶媒では最も沸点の低い溶媒の沸点未満の温度であることが好ましく、さらには5℃〜溶媒沸点−5℃の範囲がより好ましい。このとき、周囲の雰囲気湿度は露点以上に制御する必要がある。なお、支持体6の移動速度は80m/分〜200m/分であることが好ましい。   In the case of using an endless belt as the support 6, the belt temperature during film formation is 0 ° C. to less than the boiling point of the solvent in a general temperature range, but the mixed solvent is less than the boiling point of the lowest boiling solvent. In particular, the range of 5 ° C. to the boiling point of the solvent −5 ° C. is more preferable. At this time, it is necessary to control the ambient atmospheric humidity above the dew point. In addition, it is preferable that the moving speed of the support body 6 is 80 m / min-200 m / min.

このようにして支持体6上に流延されたドープは、剥ぎ取りまでの間で乾燥が促進されることによってもゲル膜の強度(フィルム強度)が増加する。   The dope cast on the support 6 in this way also increases the strength of the gel film (film strength) by promoting drying until stripping.

支持体6上では、支持体6から剥離ロール8によって剥離可能な膜強度となるまでウェブ9を乾燥固化させるため、ウェブ9中の残留溶媒量は200重量%以下であることが好ましく、80〜120重量%がより好ましい。また、支持体6からウェブ9を剥離するときのウェブ温度は、0〜30℃であることが好ましい。また、ウェブ9は、支持体6からの剥離直後に、支持体6との密着面側からの溶媒蒸発で温度が一旦急速に下がり、雰囲気中の水蒸気や溶媒蒸気など揮発性成分がコンデンスしやすいため、剥離時のウェブ温度は5〜30℃がさらに好ましい。   On the support 6, since the web 9 is dried and solidified until the film strength becomes detachable from the support 6 by the peeling roll 8, the residual solvent amount in the web 9 is preferably 200% by weight or less, 120% by weight is more preferred. Moreover, it is preferable that the web temperature when peeling the web 9 from the support body 6 is 0-30 degreeC. Further, immediately after the web 9 is peeled off from the support 6, the temperature once drops rapidly due to solvent evaporation from the contact surface side with the support 6, and volatile components such as water vapor and solvent vapor in the atmosphere tend to condense. Therefore, the web temperature during peeling is more preferably 5 to 30 ° C.

ここで、残留溶媒量は、下記の式で表される。
残留溶媒量(重量%)={(M−N)/N}×100
ただし、式中、Mはウェブの任意時点での重量、Nは重量Mのものを温度110℃で、3時間乾燥させたときの重量である。
Here, the residual solvent amount is represented by the following formula.
Residual solvent amount (% by weight) = {(M−N) / N} × 100
However, in the formula, M is the weight of the web at an arbitrary time point, and N is the weight when a weight M is dried at 110 ° C. for 3 hours.

支持体6上に流延されたドープにより形成されたウェブ9を、支持体6上で加熱し、支持体6から剥離ロール8によってウェブが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる。   The web 9 formed by the dope cast on the support 6 is heated on the support 6, and the solvent is evaporated until the web can be peeled from the support 6 by the peeling roll 8.

溶媒を蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法や、支持体6の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があり、適宜、単独であるいは組み合わせて用いればよい。   In order to evaporate the solvent, there are a method in which air is blown from the web side, a method in which heat is transferred from the back surface of the support 6 by liquid, a method in which heat is transferred from the front and back by radiant heat, and the like. That's fine.

支持体6とウェブ9とを剥離ロール8によって剥離する際の剥離張力は、JIS Z 0237のような剥離力測定で得られる剥離力よりも大きいが、これは高速製膜時に、剥離張力をJIS測定法で得られた剥離力と同等にすると、剥離位置が下流側に持っていかれたりする場合があるため、安定化のため高めで行っている。なお、工程で同じ剥離張力で製膜していても、JIS測定方法による剥離力が下がると、フィルムのクロスニコル透過率(CNT)のバラツキが大きく低減することも確かめられている。   The peeling tension when peeling the support 6 and the web 9 by the peeling roll 8 is larger than the peeling force obtained by measuring the peeling force as in JIS Z 0237. If it is equivalent to the peel force obtained by the measurement method, the peel position may be taken downstream, so it is increased for stabilization. In addition, even if it forms into a film with the same peeling tension in a process, if the peeling force by a JIS measuring method falls, it has also been confirmed that the variation in the cross nicols permeability (CNT) of a film reduces significantly.

工程での剥離張力値としては、通常、20〜400N/mであるが、従来よりも薄膜化して作製する光学フィルムでは、剥離の際にウェブ9の残留溶媒量が多く、搬送方向に伸びやすいために、幅手方向にフィルムは縮みやすく、乾燥と縮みが重なると、端部がカールし、折れ込むことにより、シワが入りやすい。このため、剥離張力は、剥離できる最低張力〜300N/mであることが好ましく、さらに好ましくは、最低張力〜200N/mである。   The peeling tension value in the process is usually 20 to 400 N / m. However, in the optical film produced by making the film thinner than before, the residual solvent amount of the web 9 is large at the time of peeling, and it is easy to extend in the conveying direction. For this reason, the film tends to shrink in the width direction, and when drying and shrinkage overlap, the end curls and folds, so that wrinkles are likely to occur. For this reason, it is preferable that peeling tension is the minimum tension which can peel -300N / m, More preferably, it is minimum tension-200N / m.

支持体6上でウェブ9が剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化させた後に、ウェブ9を剥離ロール8によって剥離し、ついで、延伸工程のテンター10においてウェブ9を延伸する。   After drying and solidifying until the web 9 has a peelable film strength on the support 6, the web 9 is peeled off by the peeling roll 8, and then the web 9 is stretched in the tenter 10 in the stretching step.

延伸工程では、液晶表示装置用フィルムとしては、ウェブ9の両側縁部をクリップ等で固定して延伸するテンター方式が、フィルムの平面性や寸法安定性を向上させるために好ましい。   In the stretching step, a tenter system in which both side edges of the web 9 are fixed with clips or the like and stretched is preferable as the liquid crystal display device film in order to improve the flatness and dimensional stability of the film.

延伸工程のテンター10に入る直前のウェブ9の残留溶媒量は5〜50重量%が好ましく、10〜35重量%であることがさらに好ましい。また、延伸工程のテンター10におけるウェブの延伸率が3〜100%であり、5〜80%であることが好ましく、さらに5〜60%であることが望ましい。   The residual solvent amount of the web 9 immediately before entering the tenter 10 in the stretching step is preferably 5 to 50% by weight, and more preferably 10 to 35% by weight. Moreover, the stretch ratio of the web in the tenter 10 in the stretching process is 3 to 100%, preferably 5 to 80%, and more preferably 5 to 60%.

また、テンター10における温風吹出しスリット口から吹き出す温風の温度が70〜200℃であり、110〜190℃であることが好ましく、さらに115〜185℃であることが望ましい。   Moreover, the temperature of the warm air blown from the warm air blowing slit port in the tenter 10 is 70 to 200 ° C, preferably 110 to 190 ° C, and more preferably 115 to 185 ° C.

延伸工程のテンター10の後には、乾燥装置11を設けることが好ましい。乾燥装置11内では、側面から見て千鳥状に配置された複数の搬送ロールによってウェブ9が蛇行させられ、その間にウェブ9が乾燥されるものである。また、乾燥装置11でのフィルム搬送張力は、ドープの物性、剥離時およびフィルム搬送工程での残留溶媒量、乾燥温度等に影響を受けるが、乾燥時のフィルム搬送張力は、10〜400N/m幅であり、20〜300N/m幅が、より好ましい。   It is preferable to provide the drying apparatus 11 after the tenter 10 in the stretching step. In the drying device 11, the web 9 is meandered by a plurality of conveying rolls arranged in a staggered manner as viewed from the side, and the web 9 is dried in the meantime. Further, the film transport tension in the drying device 11 is affected by the physical properties of the dope, the amount of residual solvent in the peeling and film transport process, the drying temperature, etc., but the film transport tension during drying is 10 to 400 N / m. The width is more preferably 20 to 300 N / m.

なお、ウェブ9を乾燥させる手段は、特に制限はなく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点から熱風で乾燥するのが好ましい。例えば、乾燥装置11の温風入口から乾燥風12を吹き込み、乾燥装置11の出口から排気風を排出することでウェブ9を乾燥させ、光学フィルムFとすることができる。乾燥風12の温度は40〜160℃であることが好ましく、50〜160℃であることが、平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。   The means for drying the web 9 is not particularly limited, and is generally performed by hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to dry with hot air from the point of simplicity. For example, the web 9 can be dried by blowing the drying air 12 from the hot air inlet of the drying device 11 and exhausting the exhaust air from the outlet of the drying device 11, so that the optical film F can be obtained. The temperature of the drying air 12 is preferably 40 to 160 ° C, and more preferably 50 to 160 ° C, in order to improve flatness and dimensional stability.

これら流延から搬送乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下でもよい。この場合、乾燥雰囲気を溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは勿論のことである。   These steps from casting to conveyance drying may be performed in an air atmosphere or an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. In this case, it goes without saying that the dry atmosphere is carried out in consideration of the explosion limit concentration of the solvent.

搬送乾燥工程を終えた光学フィルムFに対し、巻取工程に導入する前に、巻取工程での巻きずれやブロッキング(フィルム同士の貼り付き)を防止するために、光学フィルムFの端部に多数の凹凸を有するエンボス部を形成するのが好ましい。   For the optical film F that has finished the transport drying process, before introducing it into the winding process, in order to prevent winding slippage and blocking (sticking between films) in the winding process, at the end of the optical film F It is preferable to form an embossed portion having a large number of irregularities.

つぎに、エンボス部の形成加工が終了したフィルムを、巻き取り装置13によって巻き取り、光学フィルムFの元巻を得る。乾燥終了時点でのフィルムの残留溶媒量を、0.5重量%以下、好ましくは0.1重量%以下とすることにより、寸法安定性の良好なフィルムを得ることができる。   Next, the film in which the embossed portion has been formed is taken up by the take-up device 13 to obtain the original roll of the optical film F. By setting the residual solvent amount of the film at the end of drying to 0.5% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less, a film having good dimensional stability can be obtained.

フィルムの巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい。巻取りコア(巻芯)へのフィルムの接合は、両面接着テープでも、片面接着テープでもどちらでもよい。光学フィルムFは、巻き取り後のフィルムの幅が、1000〜2500mmであることが好ましい。   The winding method of the film may be a generally used winder, and there are methods for controlling the tension such as a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc. Use it properly. The film may be bonded to the winding core (winding core) by either a double-sided adhesive tape or a single-sided adhesive tape. The optical film F preferably has a width of 1000 to 2500 mm after winding.

セルロースエステル等の樹脂フィルムの乾燥後の膜厚は、液晶表示装置の薄型化の観点から、仕上がりフィルムとして、15〜100μmの範囲が好ましい。ここで、乾燥後のフィルム膜厚とは、フィルム中の残留溶媒量が0.5重量%以下の状態でのフィルムの膜厚を言うものとする。   The film thickness after drying of a resin film such as cellulose ester is preferably in the range of 15 to 100 μm as a finished film from the viewpoint of thinning the liquid crystal display device. Here, the film thickness after drying means the film thickness when the amount of residual solvent in the film is 0.5% by weight or less.

巻取り後の光学フィルムの膜厚が薄過ぎると、例えば偏光板用保護フィルムとしての必要な強度が得られない場合がある。一方、フィルムの膜厚が厚過ぎると、従来のセルロースエステル等の樹脂フィルムに対して薄膜化の優位性がなくなる。膜厚の調節には、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送液量、流延ダイ3の口金のスリット間隙、流延ダイ3の押し出し圧力、支持体6の速度等をコントロールするのがよい。また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて調節するのが好ましい。   If the film thickness of the optical film after winding is too thin, for example, the required strength as a protective film for a polarizing plate may not be obtained. On the other hand, if the film thickness is too thick, the advantage of thinning the film over conventional resin films such as cellulose ester is lost. In adjusting the film thickness, the dope concentration, the pumping amount, the slit gap of the die of the casting die 3, the extrusion pressure of the casting die 3, the speed of the support 6 and the like are adjusted so as to obtain a desired thickness. It is good to control. Further, as a means for making the film thickness uniform, it is preferable to use a film thickness detection means to feed back and adjust the programmed feedback information to each of the above devices.

図2は、上記光学フィルムの製造装置の他の構成を示す説明図である。同図に示すように、流延支持体として、ベルト状の支持体6の代わりに、ドラム状の支持体7を用いることもできる。支持体7は、表面にハードクロムメッキ処理を施したステンレス鋼製の回転駆動ドラムである。このような支持体7を用いても、支持体6を用いた場合と同様に光学フィルムを製造することができる。   FIG. 2 is an explanatory view showing another configuration of the optical film manufacturing apparatus. As shown in the figure, a drum-like support 7 can be used instead of the belt-like support 6 as a casting support. The support 7 is a stainless steel rotary drive drum having a hard chrome plated surface. Even when such a support 7 is used, an optical film can be produced in the same manner as when the support 6 is used.

〔遮風部材について〕
図3は、上述した光学フィルムの製造装置の流延ダイ3および減圧チャンバ4を示すとともに、その減圧チャンバ4の一部を拡大して示す断面図である。本発明者が、3D流体シミュレーション(FLOW−3D)により、支持体6の移動時における減圧チャンバ4の周囲の気流解析を行ったところ、減圧チャンバ4の後壁部4aと支持体6との間隙には、非常に幅広い角度から風が吹き込んでいることがわかった。なお、減圧チャンバ4の後壁部4aとは、減圧チャンバ4の最も上流側の端部(後端)に位置する壁部を指す。
[About wind shield]
FIG. 3 is a cross-sectional view showing the casting die 3 and the decompression chamber 4 of the above-described optical film manufacturing apparatus, and a part of the decompression chamber 4 being enlarged. When the inventor conducted an air flow analysis around the decompression chamber 4 during the movement of the support body 6 by 3D fluid simulation (FLOW-3D), the gap between the rear wall portion 4a of the decompression chamber 4 and the support body 6 was analyzed. It was found that the wind was blowing from a very wide angle. Note that the rear wall portion 4 a of the decompression chamber 4 refers to a wall portion located at the most upstream end (rear end) of the decompression chamber 4.

そこで、本実施形態では、図4に示すように、減圧チャンバ4の後壁部4aの上流側に遮風部材21(第1の遮風部材)を静止状態で配置している。このとき、遮風部材21を、後述する最狭間隔Lの範囲を満たすように後壁部4aと離れて位置させ、また、後述する最狭間隔Hの範囲を満たすように支持体6から離れて位置させる。遮風部材21は、ここでは、1個の板状の構造物31で構成されているものとする。   Therefore, in the present embodiment, as shown in FIG. 4, the wind shielding member 21 (first wind shielding member) is disposed in a stationary state on the upstream side of the rear wall portion 4 a of the decompression chamber 4. At this time, the wind shielding member 21 is positioned away from the rear wall portion 4a so as to satisfy the range of the narrowest interval L described later, and is separated from the support 6 so as to satisfy the range of the narrowest interval H described later. Position. Here, it is assumed that the wind-shielding member 21 is composed of a single plate-like structure 31.

このように、減圧チャンバ4の上流側に遮風部材21を配置することにより、図5に示すように、支持体6の移動時に後壁部4aと支持体6との間隙に吹き込む風(同伴風)を、遮風部材21によって、支持体6の表面近傍を流れる支持体側同伴風W1と、支持体側同伴風W1以外の周辺風W2とに2分化した後、周辺風W2の向きを変えて支持体側同伴風W1に衝突させることができる。つまり、遮風部材21によって、支持体側同伴風W1を最狭間隔Hの流路に送り込み、周辺風W2を最狭間隔Lの流路に送り込み、後壁部4aと支持体6との間隙の近傍で、支持体側同伴風W1に対して違う方向から周辺風W2を衝突させることができる。これにより、支持体側同伴風W1は周辺風W2によって弱められ、あるいは消滅し、後壁部4aと支持体6との間隙に吹き込む同伴風全体が低減される。   In this way, by arranging the wind shielding member 21 on the upstream side of the decompression chamber 4, as shown in FIG. 5, the wind blown into the gap between the rear wall portion 4 a and the support 6 when the support 6 is moved (entrained) Wind) is divided into two by the wind shielding member 21 into the support side accompanying wind W1 flowing near the surface of the support 6 and the surrounding wind W2 other than the support side accompanying wind W1, and then the direction of the surrounding wind W2 is changed. It can be made to collide with the support body side accompanying wind W1. That is, the wind-shielding member 21 sends the support-side accompanying wind W1 into the flow path with the narrowest interval H, and sends the peripheral wind W2 into the flow path with the narrowest interval L, so that the gap between the rear wall portion 4a and the support 6 is reduced. In the vicinity, the surrounding wind W2 can collide with the support-side accompanying wind W1 from a different direction. As a result, the support-side accompanying wind W1 is weakened or extinguished by the peripheral wind W2, and the entire accompanying wind blown into the gap between the rear wall portion 4a and the support 6 is reduced.

したがって、溶液流延法において、支持体6の移動速度を高速化する場合でも(製膜速度を高速化する場合でも)、減圧チャンバ4の負圧を大きくすることなく、同伴風の流延リボンへの影響を抑制することができる。その結果、光学フィルムの膜厚ムラ(横段の発生)を抑制して、光学フィルムの平面性を確保することができる。しかも、減圧チャンバ4の上流側に遮風部材21を配置するという簡単な構成で膜厚ムラを抑制できるので、低コストである。   Therefore, in the solution casting method, even when the moving speed of the support 6 is increased (even when the film forming speed is increased), the entrained wind casting ribbon is not increased without increasing the negative pressure of the decompression chamber 4. The influence on can be suppressed. As a result, the film thickness unevenness (occurrence of horizontal steps) of the optical film can be suppressed, and the flatness of the optical film can be ensured. In addition, since the film thickness unevenness can be suppressed with a simple configuration in which the wind shielding member 21 is arranged on the upstream side of the decompression chamber 4, the cost is low.

また、従来のように移動体を用いて同伴風を低減する構成では、移動体の移動(回転)によって生じる、同伴風の流れとは逆方向の風が剥離ロール8の付近に達し、そこでのウェブ9の剥離ムラによって膜厚ムラが生じることが懸念される。製膜の高速化、薄膜化が進行している現在、そもそも移動体によって風を発生させるのは逆にリスクとなりうる。しかし、本実施形態では、遮風部材21を静止させ、支持体6の移動に伴う同伴風を遮風部材21によって分離、衝突させることで同伴風を低減するので、移動体を用いる場合に発生していた上記逆方向の風の影響を心配しなくても済む。   Moreover, in the structure which reduces an accompanying wind using a moving body like the past, the wind of the reverse direction to the flow of an accompanying wind which arises by the movement (rotation) of a moving body reaches the peeling roll 8, and there There is a concern that film thickness unevenness may occur due to uneven peeling of the web 9. In the present situation where film formation is speeding up and thinning, it can be a risk to generate wind by a moving body. However, in the present embodiment, the windbreak member 21 is stopped and the accompanying wind accompanying the movement of the support 6 is separated and collided by the windshield member 21 to reduce the accompanying wind. There is no need to worry about the effect of the reverse wind.

つまり、本実施形態の製法によれば、高速製膜を行う場合でも、減圧チャンバ4の負圧を大きくすることなく、かつ、同伴風を打ち消すための逆向きの風を移動体によって積極的に発生させることなく、同伴風の流延リボンへの影響を抑制して、膜厚ムラが生じるのを抑制することができる。特に、厚みムラ故障は、製膜の高速化に伴って顕在化してくるため、支持体6の移動速度が80m/分〜200m/分と高速である場合には、膜厚ムラを抑制できる本実施形態の手法が非常に有効となる。また、高速で超薄膜フィルムを製膜する場合においても、光学フィルムの品質故障の発生を回避することができ、液晶偏光板用保護フィルムの薄膜化および高品質化の要求や、生産性の向上にも対応することができる。   That is, according to the manufacturing method of the present embodiment, even when high-speed film formation is performed, the moving body positively applies the reverse wind for canceling the accompanying air without increasing the negative pressure of the decompression chamber 4. Without generating, the influence of the accompanying wind on the casting ribbon can be suppressed, and the occurrence of film thickness unevenness can be suppressed. In particular, since the thickness unevenness failure becomes obvious as the film formation speed increases, the film thickness unevenness can be suppressed when the moving speed of the support 6 is as high as 80 m / min to 200 m / min. The method of the embodiment is very effective. In addition, even when an ultra-thin film is formed at a high speed, it is possible to avoid the occurrence of optical film quality failure, demand for a thinner and higher quality protective film for liquid crystal polarizing plates, and improved productivity. Can also respond.

ここで、減圧チャンバ4の後壁部4aと遮風部材21(構造物31)との最狭間隔Lが0mmの場合、後壁部4aと遮風部材21との間に周辺風W2の流路が形成されず、周辺風W2を支持体側同伴風W1に衝突させることができなくなるため、好ましくない。一方、最狭間隔Lが50mmを超えると、上記流路内で風の乱れが生じ、支持体側同伴風W1に衝突させる周辺風W2の風量が弱まるため、好ましくない。したがって、最狭間隔L(mm)は、0mm<L≦50mmであることが望ましい。また、周辺風W2の風量をより強めるためには、最狭間隔Lをさらに狭めることが望ましい。このような観点から、最狭間隔L(mm)は、0mm<L≦10mmであることがさらに望ましい。   Here, when the narrowest distance L between the rear wall portion 4a of the decompression chamber 4 and the wind shielding member 21 (structure 31) is 0 mm, the flow of the ambient wind W2 between the rear wall portion 4a and the wind shielding member 21 is reduced. Since no road is formed and the surrounding wind W2 cannot collide with the support-side accompanying wind W1, it is not preferable. On the other hand, when the narrowest interval L exceeds 50 mm, wind turbulence occurs in the flow path, and the amount of the surrounding wind W2 that collides with the support-side accompanying wind W1 is weakened. Therefore, it is desirable that the narrowest interval L (mm) is 0 mm <L ≦ 50 mm. Further, in order to further increase the air volume of the peripheral wind W2, it is desirable to further narrow the narrowest interval L. From such a viewpoint, the narrowest distance L (mm) is more preferably 0 mm <L ≦ 10 mm.

一方、支持体6と遮風部材21の最狭間隔Hが0mmであると、支持体6の表面と遮風部材21の表面とが接触し合い、支持体6の表面に傷がついて光学フィルムが良好に得られなくなり(例えば傷の形状がフィルム表面に転写されてしまい)、この点で好ましくない。   On the other hand, if the narrowest distance H between the support 6 and the wind shielding member 21 is 0 mm, the surface of the support 6 and the surface of the wind shielding member 21 come into contact with each other, and the surface of the support 6 is damaged and the optical film. Cannot be obtained satisfactorily (for example, the shape of the scratch is transferred to the film surface), which is not preferable.

また、遮風部材21を配置する際、支持体6と遮風部材21との隙間が狭ければ、そこを通過する風の風速は増加し、風速が増加することによってその周辺の圧力が低下する(ベルヌーイの定理)。それゆえ、上記隙間に導かれる他の流路があれば、その流路を通じて風が引き込まれてくる。本実施形態では、遮風部材21によって支持体側同伴風W1と周辺風W2とを分離し、周辺風W2を特定の流路からのみ流入させて支持体側同伴風W1と衝突させることを狙いとしている。アスピレーターと同様の原理で周辺風W2を引き込むため、図6のように遮風部材21の高さが大きくても問題はないが、支持体6と遮風部材21との最狭間隔Hは、周辺風W2の引き込みを確実に実現するため、20mmを超えないことが望ましく、5mmを超えないことがさらに望ましい。   Further, when the wind shield member 21 is arranged, if the gap between the support 6 and the wind shield member 21 is narrow, the wind speed of the wind passing therethrough increases, and the pressure around it decreases as the wind speed increases. Do (Bernoulli's theorem). Therefore, if there is another flow path guided to the gap, the wind is drawn through the flow path. In the present embodiment, the wind-shielding member 21 separates the support-side accompanying wind W1 and the surrounding wind W2, and aims to cause the surrounding wind W2 to flow only from a specific flow path and collide with the support-side accompanying wind W1. . Since the surrounding wind W2 is drawn on the same principle as that of the aspirator, there is no problem even if the height of the wind shielding member 21 is large as shown in FIG. 6, but the narrowest distance H between the support 6 and the wind shielding member 21 is In order to reliably realize the pull-in of the ambient wind W2, it is preferable not to exceed 20 mm, and more preferable not to exceed 5 mm.

以上のことをまとめると、最狭間隔H(mm)は、0mm<H≦20mmであることが望ましく、0mm<H≦5mmであることがさらに望ましいと言える。   In summary, it can be said that the narrowest interval H (mm) is preferably 0 mm <H ≦ 20 mm, and more preferably 0 mm <H ≦ 5 mm.

ところで、図7は、遮風部材21の他の構成を示す断面図である。遮風部材21を構成する構造物31は、円柱状(ロール形状)であってもよい。この場合でも、上述した最狭間隔Lおよび最狭間隔Hが上記の範囲内に収まるように、構造物31を配置することにより、上述した本実施形態の効果を得ることができる。なお、構造物31は、楕円柱形状であってもよく、その他の形状であってもよい。   FIG. 7 is a cross-sectional view showing another configuration of the wind shielding member 21. The structure 31 constituting the wind shielding member 21 may be cylindrical (roll shape). Even in this case, by arranging the structure 31 such that the narrowest interval L and the narrowest interval H are within the above range, the effect of the above-described embodiment can be obtained. The structure 31 may have an elliptic cylinder shape or other shapes.

また、図8〜図10は、遮風部材21のさらに他の構成を示す断面図である。遮風部材21は、複数の構造物31・32で構成されていてもよい。この場合、構造物31・32は、それぞれ板状(直方体状)であってもよいし、三角柱状であってもよい。このような遮風部材21を減圧チャンバ4の上流側に配置する場合、遮風部材21の一方の構造物31を、減圧チャンバ4の後壁部4aに密着配置し、他方の構造物32を、構造物31よりも上流側に構造物31と最狭間隔Lを介して配置すればよい。   8 to 10 are cross-sectional views showing still other configurations of the wind shielding member 21. The wind shielding member 21 may be composed of a plurality of structures 31 and 32. In this case, each of the structures 31 and 32 may have a plate shape (cuboid shape) or a triangular prism shape. When such a wind shielding member 21 is disposed upstream of the decompression chamber 4, one structure 31 of the wind shielding member 21 is disposed in close contact with the rear wall portion 4 a of the decompression chamber 4, and the other structure 32 is disposed. The structure 31 may be disposed on the upstream side of the structure 31 with the narrowest distance L from the structure 31.

このように、遮風部材21を複数の構造物31・32で構成する場合でも、上記のように、周辺風W2が通る最狭間隔Lの流路を確保できるように構造物31・32を配置することにより、周辺風W2を支持体側同伴風W1に衝突させて同伴風を低減することが可能となる。   Thus, even when the wind-shielding member 21 is composed of a plurality of structures 31 and 32, the structures 31 and 32 are arranged so as to ensure the flow path with the narrowest interval L through which the peripheral wind W2 passes as described above. By disposing, the surrounding wind W2 can collide with the support-side accompanying wind W1 to reduce the accompanying wind.

〔衝突時の周辺風の向きについて〕
図11は、支持体側同伴風W1に衝突する周辺風W2の向きを説明するための説明図である。支持体6の移動時に、最狭間隔Lで作られる流路を流れる周辺風W2が、支持体6と遮風部材21との間に流入する支持体側同伴風W1に衝突する際において、支持体6に垂直な方向からの周辺風W2の衝突角度を0°とする。そして、上記衝突角度が、0°を基準として、支持体6の移動方向の下流側に大きくなる方向を正とする(上記衝突角度が0°を基準として上流側に大きくなる方向を負とする)。この場合、最狭間隔Lで作られる流路の支持体6側の最下面(仮想の面)Sを周辺風W2が通過するときの、周辺風W2の合成ベクトルPの向きは、−30°〜80°の範囲内に収まることが望ましい。なお、合成ベクトルPの向きについては、3D流体シミュレーション(FLOW−3D)での解析によって求めることができる。
[Direction of the surrounding wind during a collision]
FIG. 11 is an explanatory diagram for explaining the direction of the surrounding wind W2 that collides with the support-side accompanying wind W1. When the support 6 moves, the peripheral wind W2 flowing through the flow path formed at the narrowest interval L collides with the support-side accompanying wind W1 flowing between the support 6 and the wind shielding member 21. The collision angle of the surrounding wind W2 from the direction perpendicular to 6 is set to 0 °. The direction in which the collision angle increases toward the downstream side in the moving direction of the support 6 with respect to 0 ° is positive (the direction in which the collision angle increases toward the upstream side with respect to 0 ° is negative). ). In this case, the direction of the combined vector P of the peripheral wind W2 when the peripheral wind W2 passes through the lowermost surface (virtual surface) S on the support 6 side of the flow path formed at the narrowest interval L is −30 °. It is desirable to be within the range of ˜80 °. In addition, about the direction of the synthetic | combination vector P, it can obtain | require by the analysis by 3D fluid simulation (FLOW-3D).

ここで、合成ベクトルPを考えているのは、遮風部材21として、図7のような円柱状の構造物31を用いた場合を考慮したことによる。つまり、最狭間隔Lで作られる流路における周辺風W2の進行方向のベクトルの向きは、遮風部材21として板状の構造物31を用いた場合は一方向(一律に下向き)であるが、遮風部材21として円柱状の構造物31を用いた場合は、図12に示すように、最下面Sを通過する位置によって変化する。このため、図13に示すように、最下面Sでの周辺風W2の進行方向のベクトルを合成した合成ベクトルPを考えている。   Here, the synthetic vector P is considered because the case where a columnar structure 31 as shown in FIG. That is, the direction of the vector in the traveling direction of the peripheral wind W2 in the flow path formed at the narrowest interval L is one direction (uniformly downward) when the plate-like structure 31 is used as the wind shielding member 21. When the columnar structure 31 is used as the wind shielding member 21, it changes depending on the position passing through the lowermost surface S as shown in FIG. For this reason, as shown in FIG. 13, a combined vector P obtained by combining vectors in the traveling direction of the peripheral wind W2 on the lowermost surface S is considered.

周辺風W2の流路の最下面Sでの合成ベクトルPの向きが−30°を下回ると(負側に大きくなると)、周辺風W2の向きが支持体側同伴風W1の向きに近づくため、周辺風W2の衝突による同伴風の低減効果が小さくなる。また、上記合成ベクトルPの向きが80°を超えるような流路の形成は、遮風部材21の構造が複雑化するため、困難である。したがって、上記合成ベクトルPの向きが−30°〜80°の範囲内に収まるように遮風部材21を構成し、配置することで、衝突による同伴風の低減効果を確実に得るとともに、その効果を遮風部材21を用いて簡単に得ることができる。   When the direction of the composite vector P at the lowermost surface S of the flow path of the peripheral wind W2 is less than −30 ° (increases to the negative side), the direction of the peripheral wind W2 approaches the direction of the support-side accompanying wind W1. The effect of reducing the accompanying wind due to the collision of the wind W2 is reduced. In addition, it is difficult to form a flow path in which the direction of the composite vector P exceeds 80 ° because the structure of the wind shielding member 21 is complicated. Therefore, the wind shielding member 21 is configured and arranged so that the direction of the composite vector P falls within the range of −30 ° to 80 °, thereby reliably obtaining the effect of reducing the accompanying wind due to the collision and the effect. Can be easily obtained using the wind shielding member 21.

また、減圧チャンバ4と支持体6との間隙をt1(mm)とし、遮風部材21と支持体6との間隙をt2(mm)としたとき、t1<t2では、周辺風W2の流路の最下面Sは、遮風部材21の最下面と一致し、t1≧t2では、最下面Sは減圧チャンバ4の最下面と一致する。しかし、通常は、減圧の効果を高めるために減圧チャンバ4を支持体6にできるだけ近い位置に配置している。新たに設置する遮風部材21にも、減圧チャンバ4と同じような(支持体6に対する)厳しい位置精度を要求すると、遮風部材21を簡単に設置して同伴風を低減するという効果が薄れる。したがって、特に、t1<t2の場合に、遮風部材21を用いて同伴風を低減する本実施形態の手法が非常に有効となる。   When the gap between the decompression chamber 4 and the support 6 is t1 (mm) and the gap between the wind shielding member 21 and the support 6 is t2 (mm), when t1 <t2, the flow path of the surrounding wind W2 The lowermost surface S coincides with the lowermost surface of the wind shielding member 21, and the lowermost surface S coincides with the lowermost surface of the decompression chamber 4 at t 1 ≧ t 2. However, normally, the decompression chamber 4 is disposed as close as possible to the support 6 in order to enhance the effect of decompression. If the newly installed wind shield member 21 requires the same severe positional accuracy (with respect to the support 6) as the decompression chamber 4, the effect of simply installing the wind shield member 21 and reducing the accompanying wind is reduced. . Therefore, especially in the case of t1 <t2, the method of the present embodiment that reduces the accompanying wind using the wind shielding member 21 is very effective.

〔その他の構成〕
図14は、光学フィルムの製造装置の主要部の他の構成を示す斜視図である。同図に示すように、減圧チャンバ4の側壁部4bの外側に、減圧チャンバ4および支持体6と所定間隔で、少なくとも1個の構造物51からなる遮風部材41(第2の遮風部材)を静止状態で配置してもよい。なお、減圧チャンバ4の側壁部4bとは、減圧チャンバ4における流延幅方向の両端に位置する壁部である。
[Other configurations]
FIG. 14 is a perspective view showing another configuration of the main part of the optical film manufacturing apparatus. As shown in the figure, on the outside of the side wall 4b of the decompression chamber 4, there is a wind shielding member 41 (second wind shielding member) made of at least one structure 51 at a predetermined interval from the decompression chamber 4 and the support 6. ) May be placed stationary. The side wall 4b of the decompression chamber 4 is a wall located at both ends of the decompression chamber 4 in the casting width direction.

なお、同図では、便宜上、上述した遮風部材21の図示を省略している。遮風部材41は、少なくとも1個の構造物51からなる点で、遮風部材21と共通している。したがって、図7、図8等で示した遮風部材21の配置(最狭間隔L、H)や構成は、遮風部材41にも勿論適用することができる。   In addition, in the same figure, illustration of the wind-shielding member 21 mentioned above is abbreviate | omitted for convenience. The wind shield member 41 is common to the wind shield member 21 in that it includes at least one structure 51. Therefore, the arrangement (the narrowest intervals L and H) and the configuration of the wind shield member 21 shown in FIGS. 7 and 8 can be applied to the wind shield member 41 as well.

支持体6の移動時に発生する風としては、減圧チャンバ4の上流側から流れてくる同伴風の他に、減圧チャンバ4の減圧によって周囲からチャンバ内へと引き込まれてくる風もある。減圧チャンバ4の側壁部4bの外側に遮風部材41を静止状態で配置することにより、遮風部材21と同じような原理で、減圧時に側壁部4bと支持体6との隙間から流入する風を低減することができる。これにより、減圧による流延リボンの振動を抑制し、膜厚ムラをさらに抑制することができる。   In addition to the accompanying air flowing from the upstream side of the decompression chamber 4, there are also winds that are drawn from the surroundings into the chamber due to the decompression of the decompression chamber 4. By arranging the wind shield member 41 outside the side wall portion 4b of the decompression chamber 4 in a stationary state, the wind that flows in from the gap between the side wall portion 4b and the support body 6 during decompression is based on the same principle as the wind shield member 21. Can be reduced. Thereby, the vibration of the casting ribbon due to the reduced pressure can be suppressed, and the film thickness unevenness can be further suppressed.

〔光学フィルムの材料について〕
溶液流延法による光学フィルムの製造方法においては、主材としてセルロースエステル等の樹脂を含むドープに、可塑剤、リタデーション調整剤、紫外線吸収剤、微粒子、および低分子量物質のうちの少なくとも1種以上の物質および溶媒が含まれている。以下、これらについて説明する。
[About optical film materials]
In the method for producing an optical film by the solution casting method, the dope containing a resin such as cellulose ester as a main material is added to at least one of a plasticizer, a retardation adjusting agent, an ultraviolet absorber, fine particles, and a low molecular weight substance. Substances and solvents. Hereinafter, these will be described.

溶液流延法による光学フィルムの製造方法においては、フィルム材料として、種々の樹脂を用いることができるが、その中でもセルロースエステルを用いるのが好ましい。   In the method for producing an optical film by the solution casting method, various resins can be used as the film material, and among them, cellulose ester is preferably used.

セルロースエステルは、セルロース由来の水酸基がアシル基などで置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレートなどのセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートなどが挙げられる。中でも、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本実施形態で用いられるセルロースエステルには、その他の置換基が含まれていてもよい。   A cellulose ester is a cellulose ester in which a hydroxyl group derived from cellulose is substituted with an acyl group or the like. Examples thereof include cellulose acylates such as cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain. Among these, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain are preferable. The cellulose ester used in this embodiment may contain other substituents.

セルローストリアセテートの例としては、アセチル基の置換度が2.0以上3.0以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、良好な成形性が得られ、かつ所望の面内リタデーション(Ro)、および厚み方向リタデーション(Rt)を得ることができる。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。   As an example of cellulose triacetate, the substitution degree of acetyl groups is preferably 2.0 or more and 3.0 or less. By setting the degree of substitution within this range, good moldability can be obtained, and desired in-plane retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rt) can be obtained. If the substitution degree of the acetyl group is lower than this range, the heat resistance as a retardation film, particularly the dimensional stability under wet heat may be inferior, and if the substitution degree is too large, the necessary retardation characteristics will not be exhibited. There is a case.

セルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフなどを挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステルは、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。   The cellulose as a raw material for the cellulose ester is not particularly limited, and examples thereof include cotton linter, wood pulp, and kenaf. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.

セルロースエステルの数平均分子量は、20000〜300000の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらには40000〜200000が好ましい。セルロースエステルには、種々の添加剤を配合することができる。   The number average molecular weight of the cellulose ester is preferably in the range of 20,000 to 300,000 because the mechanical strength of the resulting film is strong. Furthermore, 40000-200000 are preferable. Various additives can be blended in the cellulose ester.

溶液流延法による光学フィルムの製造方法では、セルロースエステルと厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いるのが好ましい。   In the method for producing an optical film by the solution casting method, it is preferable to use a dope composition containing a cellulose ester and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt).

セルロースエステルフィルムの厚み方向リタデーション(Rt)を低減することが、IPSモードで動作する液晶表示装置の視野角拡大の意味において重要であるが、このような厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、下記のものが挙げられる。   Reducing the thickness direction retardation (Rt) of the cellulose ester film is important in terms of widening the viewing angle of the liquid crystal display device operating in the IPS mode, but such an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt). The following may be mentioned as:

一般に、セルロースエステルフィルムのリタデーションは、セルロースエステル由来のリタデーションと、添加剤由来のリタデーションの和として現れる。したがって、セルロースエステルのリタデーションを低減させるための添加剤とは、セルロースエステルの配向を乱し、かつ自身が配向しにくいおよび/または分極率異方性が小さい添加剤が厚み方向リタデーション(Rt)を効果的に低下させる化合物である。したがって、セルロースエステルの配向を乱すための添加剤としては、芳香族系化合物より、脂肪族系化合物が好ましい。   In general, retardation of a cellulose ester film appears as the sum of retardation derived from a cellulose ester and retardation derived from an additive. Therefore, the additive for reducing the retardation of the cellulose ester is an additive that disturbs the orientation of the cellulose ester and is difficult to orient itself and / or has a small polarizability anisotropy. It is a compound that effectively reduces it. Therefore, an aliphatic compound is preferable to an aromatic compound as an additive for disturbing the orientation of the cellulose ester.

ここで、具体的なリタデーション低減剤として、例えば、次の一般式(1)または(2)で表されるポリエステルが挙げられる。   Here, as a specific retardation reducing agent, for example, a polyester represented by the following general formula (1) or (2) may be mentioned.

一般式(1) B1−(G−A−)mG−B1
一般式(2) B2−(G−A−)nG−B2
上記式中、B1はモノカルボン酸成分を表し、B2はモノアルコール成分を表し、Gは2価のアルコール成分を表し、Aは2塩基酸成分を表し、これらによって合成されたことを表す。B1、B2、G、およびAは、何れも芳香環を含まないことが特徴である。m、nは、繰り返し数を表す。
General formula (1) B1- (GA-) mG-B1
General formula (2) B2- (GA-) nG-B2
In the above formula, B1 represents a monocarboxylic acid component, B2 represents a monoalcohol component, G represents a divalent alcohol component, A represents a dibasic acid component, and represents that they were synthesized. B1, B2, G, and A are all characterized by not containing an aromatic ring. m and n represent the number of repetitions.

B1で表されるモノカルボン酸成分としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸等を用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular as a monocarboxylic acid component represented by B1, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, etc. can be used.

好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of preferred monocarboxylic acids include, but are not limited to, the following.

脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数1〜20であることがさらに好ましく、炭素数1〜12であることが特に好ましい。酢酸を含有させると、セルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-12. When acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose ester is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましいモノカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。   Preferred monocarboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid, undecinic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.

B2で表されるモノアルコール成分としては、特に制限はなく、公知のアルコール類を用いることができる。例えば炭素数1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコールを好ましく用いることができる。炭素数1〜20であることがさらに好ましく、炭素数1〜12であることが特に好ましい。   The monoalcohol component represented by B2 is not particularly limited, and known alcohols can be used. For example, an aliphatic saturated alcohol or aliphatic unsaturated alcohol having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-12.

Gで表される2価のアルコール成分としては、以下のようなものを挙げることができるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えばエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等を挙げることができるが、これらのうち、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましく、さらに、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールが好ましく用いられる。   Examples of the divalent alcohol component represented by G include the following, but the present invention is not limited thereto. For example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,5-pentylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and the like can be mentioned. Among these, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol are preferred, and 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol Lumpur, 1,6-hexanediol, diethylene glycol is preferably used.

Aで表される2塩基酸(ジカルボン酸)成分としては、脂肪族2塩基酸、脂環式2塩基酸が好ましく、例えば脂肪族2塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等、特に、脂肪族カルボン酸としては、炭素数4〜12を有するもの、これらから選ばれる少なくとも1つのものを使用する。つまり、2種以上の2塩基酸を組み合わせて使用してよい。   The dibasic acid (dicarboxylic acid) component represented by A is preferably an aliphatic dibasic acid or an alicyclic dibasic acid. Examples of the aliphatic dibasic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, and adipine. Acids, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like, in particular, as aliphatic carboxylic acids, those having 4 to 12 carbon atoms, at least one selected from these use. That is, two or more dibasic acids may be used in combination.

上記の一般式(1)または(2)における繰り返し数m、nは、1以上で170以下が好ましい。   The number of repetitions m and n in the above general formula (1) or (2) is preferably 1 or more and 170 or less.

ポリエステルの重量平均分子量は、20000以下が好ましく、10000以下であることがさらに好ましい。特に重量平均分子量が500〜10000のポリエステルは、セルロースエステルとの相溶性が良好で、製膜において蒸発も揮発も起こらない。   The weight average molecular weight of the polyester is preferably 20000 or less, and more preferably 10,000 or less. In particular, polyesters having a weight average molecular weight of 500 to 10,000 have good compatibility with cellulose esters, and neither evaporation nor volatilization occurs during film formation.

ポリエステルの重縮合は常法によって行われる。例えば上記2塩基酸とグリコールの直接反応、上記の2塩基酸またはこれらのアルキルエステル類、例えば2塩基酸のメチルエステルとグリコール類とのポリエステル化反応またはエステル交換反応により熱溶融縮合法か、あるいはこれらの酸の酸クロライドとグリコールとの脱ハロゲン化水素反応の何れかの方法により容易に合成し得るが、重量平均分子量がさほど大きくないポリエステルは直接反応によるのが、好ましい。低分子量側に分布が高くあるポリエステルは、セルロースエステルとの相溶性が非常によく、フィルム形成後、透湿度も小さく、しかも透明性に富んだセルロースエステルフィルムを得ることができる。   Polycondensation of polyester is performed by a conventional method. For example, a direct reaction of the dibasic acid and glycol, a hot melt condensation method by the polyesterification reaction or transesterification reaction of the dibasic acid or alkyl esters thereof, for example, a methyl ester of dibasic acid and glycols, or Although it can be easily synthesized by any method of dehydrohalogenation reaction between acid chloride of these acids and glycol, it is preferable that polyester having a weight average molecular weight not so large is by direct reaction. Polyester having a high distribution on the low molecular weight side has a very good compatibility with the cellulose ester, and after forming the film, a moisture permeability is small, and a cellulose ester film rich in transparency can be obtained.

分子量の調節方法は、特に制限がなく、従来の方法を使用できる。例えば、重合条件にもよるが、1価の酸または1価のアルコールで分子末端を封鎖する方法により、これらの1価のものの添加する量によりコントロールできる。この場合、1価の酸がポリマーの安定性から好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることができるが、重縮合反応中には系外に溜去せず、停止して、このような1価の酸を反応系外に除去するときに溜去しやすいものが選ばれる。これらを混合使用してもよい。また、直接反応の場合には、反応中に溜去してくる水の量により反応を停止するタイミングを計ることよっても重量平均分子量を調節できる。その他、仕込むグリコールまたは2塩基酸のモル数を偏らせることよっても調節できるし、反応温度をコントロールしても調節できる。   The method for adjusting the molecular weight is not particularly limited, and a conventional method can be used. For example, although depending on the polymerization conditions, the amount of these monovalent compounds can be controlled by a method of blocking the molecular ends with a monovalent acid or monovalent alcohol. In this case, a monovalent acid is preferable from the viewpoint of polymer stability. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, etc. can be mentioned, but during the polycondensation reaction, it is not distilled out of the system, but is stopped and such monovalent acid is removed from the reaction system. The one that is easy to accumulate is selected. These may be used in combination. In the case of direct reaction, the weight average molecular weight can also be adjusted by measuring the timing of stopping the reaction by the amount of water distilled off during the reaction. In addition, it can be adjusted by biasing the number of moles of glycol or dibasic acid to be charged, or can be adjusted by controlling the reaction temperature.

上記一般式(1)または(2)で表されるポリエステルは、セルロースエステルに対し、1〜40重量%含有することが好ましい。特に5〜15重量%含有することが好ましい。   The polyester represented by the general formula (1) or (2) is preferably contained in an amount of 1 to 40% by weight based on the cellulose ester. It is particularly preferable to contain 5 to 15% by weight.

厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、さらに下記のものが挙げられる。   Examples of the additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) include the following.

本実施形態の光学フィルムの製造に使用するドープは、主に、セルロースエステル、リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマー(エチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー)、および有機溶媒を含有する。   The dope used in the production of the optical film of the present embodiment is mainly a cellulose ester, a polymer as an additive for reducing retardation (Rt) (a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, an acrylic polymer). , And an organic solvent.

厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量をあまり大きくしない方法でできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやt−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、さらに特開2000−128911号公報または特開2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることができ、何れも好ましく用いられるが、特に、該公報に記載の方法が好ましい。   In order to synthesize a polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt), it is difficult to control the molecular weight in normal polymerization, and it is desirable to use a method that can align the molecular weight as much as possible without increasing the molecular weight. . Such polymerization methods include a method using a peroxide polymerization initiator such as cumene peroxide and t-butyl hydroperoxide, a method using a polymerization initiator in a larger amount than normal polymerization, and a mercapto compound in addition to the polymerization initiator. And a method using a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, a method using a polymerization terminator such as benzoquinone and dinitrobenzene in addition to the polymerization initiator, and JP-A No. 2000-128911 or JP-A No. 2000-344823. Examples include a compound having a single thiol group and a secondary hydroxyl group as described in the publication, or a bulk polymerization method using a polymerization catalyst in which the compound and an organometallic compound are used in combination. In particular, the method described in the publication is preferable.

有用な厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるが、これに限定されることはない。   Although the monomer as a monomer unit which comprises the polymer as an additive which reduces useful thickness direction retardation (Rt) is mentioned below, it is not limited to this.

エチレン性不飽和モノマーを重合して得られる厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを構成するエチレン性不飽和モノマー単位としては、まず、ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等が挙げられる。   As the ethylenically unsaturated monomer unit constituting the polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, first, as a vinyl ester, for example, vinyl acetate, propionic acid, etc. Vinyl, vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl octylate, vinyl methacrylate, Examples include vinyl crotonate, vinyl sorbate, vinyl benzoate, and vinyl cinnamate.

次に、アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル等;メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものが挙げられる。   Next, as acrylate ester, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate ( n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-), nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), cyclohexyl acrylate, acrylic acid (2-ethylhexyl), benzyl acrylate, phenethyl acrylate, acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl) ), Acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxy) Rokishibuchiru) acrylate-p-hydroxymethylphenyl,-p-acrylic acid (2-hydroxyethyl) phenyl and the like; as methacrylic acid ester, the acrylic acid ester include those changed to methacrylic acid esters.

さらに、不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。   Furthermore, examples of the unsaturated acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid, and the like.

上記モノマーで構成されるポリマーはコポリマーでもホモポリマーでもよく、ビニルエステルのホモポリマー、ビニルエステルのコポリマー、ビニルエステルとアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのコポリマーが好ましい。   The polymer composed of the above monomers may be a copolymer or a homopolymer, and is preferably a vinyl ester homopolymer, a vinyl ester copolymer, or a copolymer of vinyl ester and acrylic acid or methacrylic acid ester.

アクリル系ポリマーという(単にアクリル系ポリマーという)のは、芳香環あるいはシクロヘキシル基を有するモノマー単位を有しないアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステルのホモポリマーまたはコポリマーを指す。   An acrylic polymer (simply called an acrylic polymer) refers to a homopolymer or copolymer of acrylic acid or methacrylic acid alkyl ester having no monomer unit having an aromatic ring or a cyclohexyl group.

芳香環およびシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−メトキシエチル)、アクリル酸(2−エトキシエチル)等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。   Examples of the acrylate monomer having no aromatic ring and cyclohexyl group include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate (n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-) , Nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), acrylic acid (2-ethylhexyl), acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic (2-methoxyethyl), acrylic acid (2-ethoxyethyl), or the acrylic acid ester may include those obtained by changing the methacrylic acid ester.

アクリル系ポリマーは、上記モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであるが、アクリル酸メチルエステルモノマー単位が30重量%以上を有していることが好ましく、また、メタクリル酸メチルエステルモノマー単位が40重量%以上有することが好ましい。特にアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルのホモポリマーが好ましい。   The acrylic polymer is a homopolymer or copolymer of the above-mentioned monomers, but it is preferable that the acrylic acid methyl ester monomer unit has 30% by weight or more, and the methacrylic acid methyl ester monomer unit has 40% by weight or more. It is preferable. In particular, a homopolymer of methyl acrylate or methyl methacrylate is preferred.

上記のエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマーは、いずれもセルロースエステルとの相溶性に優れ、蒸発や揮発もなく生産性に優れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよく、透湿度が小さく、寸法安定性に優れている。   Polymers obtained by polymerizing the above ethylenically unsaturated monomers and acrylic polymers are both highly compatible with cellulose esters, excellent in productivity without evaporation and volatilization, and retainability as a protective film for polarizing plates The moisture permeability is small, and the dimensional stability is excellent.

水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの場合はホモポリマーではなく、コポリマーの構成単位である。この場合、好ましくは、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位がアクリル系ポリマー中2〜20重量%含有することが好ましい。   In the case of an acrylic acid or methacrylic acid ester monomer having a hydroxyl group, it is not a homopolymer but a constituent unit of a copolymer. In this case, the acrylic acid or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group is preferably contained in the acrylic polymer in an amount of 2 to 20% by weight.

溶液流延法による光学フィルムの製造方法においては、ドープ組成物が、セルロースエステルと、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての重量平均分子量500以上、3000以下、または重量平均分子量5000以上、30000以下のアクリル系ポリマーとを含有することが好ましい。   In the method for producing an optical film by the solution casting method, the dope composition has a cellulose ester and a weight average molecular weight of 500 or more and 3000 or less, or a weight average molecular weight of 5000 or more as an additive for reducing thickness direction retardation (Rt). It is preferable to contain 30000 or less acrylic polymer.

厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーの重量平均分子量が500以上、3000以下、またはポリマーの重量平均分子量が5000以上、30000以下のものであれば、セルロースエステルとの相溶性が良好で、製膜中において蒸発も揮発も起こらない。また、製膜後のセルロースエステルフィルムの透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。   If the weight average molecular weight of the polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) is 500 or more and 3000 or less, or the polymer has a weight average molecular weight of 5000 or more and 30000 or less, the compatibility with the cellulose ester is good. It is good and does not evaporate or volatilize during film formation. Moreover, the transparency of the cellulose ester film after film formation is excellent, the moisture permeability is extremely low, and it exhibits excellent performance as a protective film for polarizing plates.

厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤として、側鎖に水酸基を有するポリマーも好ましく用いることができる。水酸基を有するモノマー単位としては、上述したモノマーと同様であるが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸−2−ヒドロキシエチルおよびメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルである。ポリマー中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中2〜20重量%含有することが好ましく、より好ましくは2〜10重量%である。   As an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt), a polymer having a hydroxyl group in the side chain can also be preferably used. The monomer unit having a hydroxyl group is the same as the monomer described above, but is preferably acrylic acid or methacrylic acid ester. For example, acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3 -Hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid-p-hydroxymethylphenyl, acrylic acid-p- (2-hydroxyethyl) phenyl, or these acrylic acids. The thing replaced by methacrylic acid can be mentioned, Preferably it is 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. The acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group in the polymer is preferably contained in the polymer in an amount of 2 to 20% by weight, more preferably 2 to 10% by weight.

このようなポリマーが上記の水酸基を有するモノマー単位を2〜20重量%含有したものは、勿論、セルロースエステルとの相溶性、保留性、寸法安定性が優れ、透湿度が小さいばかりでなく、偏光板用保護フィルムとしての偏光子との接着性に特に優れ、偏光板の耐久性が向上する効果を有している。   Such a polymer containing 2 to 20% by weight of the above-mentioned monomer unit having a hydroxyl group is, of course, excellent in compatibility with cellulose ester, retention property, dimensional stability, low moisture permeability, and polarized light. It is particularly excellent in adhesiveness with a polarizer as a protective film for plates, and has the effect of improving the durability of the polarizing plate.

また、上記ポリマーの主鎖の少なくとも一方の末端に水酸基を有することが好ましい。主鎖末端に水酸基を有するようにする方法は、特に限定はないが、アゾビス(2−ヒドロキシエチルブチレート)のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、2−メルカプトエタノールのような水酸基を有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸基を末端に有するようにする方法、特開2000−128911号公報または特開2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等があり、特に該公報に記載の方法が好ましい。   Moreover, it is preferable to have a hydroxyl group at least at one terminal of the main chain of the polymer. The method for making the main chain terminal have a hydroxyl group is not particularly limited, but a method using a radical polymerization initiator having a hydroxyl group such as azobis (2-hydroxyethylbutyrate), a method such as 2-mercaptoethanol, etc. A method of using a chain transfer agent having a hydroxyl group, a method of using a polymerization terminator having a hydroxyl group, a method of having a hydroxyl group at the terminal by living ion polymerization, JP-A No. 2000-128911 or JP-A No. 2000-344823 There is a method of bulk polymerization using a compound having one thiol group and a secondary hydroxyl group as described in the gazette, or a polymerization catalyst in which the compound and an organometallic compound are used in combination, and in particular, the method described in the gazette Is preferred.

上記の末端に水酸基を有するポリマーおよび/または側鎖に水酸基を有するポリマーは、セルロースエステルに対するポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する利点を有する。   The polymer having a hydroxyl group at the terminal and / or a polymer having a hydroxyl group in a side chain has an advantage of remarkably improving the compatibility and transparency of the polymer with respect to the cellulose ester.

有用な厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、上記のほかにも、例えば特開2000−63560号公報記載のジグリセリン系多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物、特開2001−247717号公報記載のヘキソースの糖アルコールのエステルまたはエーテル化合物、特開2004−315613号公報記載のリン酸トリ脂肪族アルコールエステル化合物、特開2005−41911号公報記載の一般式(1)で表される化合物、特開2004−315605号公報記載のリン酸エステル化合物、特開2005−105139号公報記載のスチレンオリゴマー、および特開2005−105140号公報記載のスチレン系モノマーの重合体が挙げられる。   As an additive for reducing useful thickness direction retardation (Rt), in addition to the above, for example, an ester compound of diglycerin polyhydric alcohol and fatty acid described in JP-A No. 2000-63560, JP-A No. 2001-247717 Hexose sugar alcohol ester or ether compound described in JP-A No. 2004-315613, phosphate trialiphatic alcohol ester compound described in JP-A No. 2004-315613, and general formula (1) described in JP-A No. 2005-41911 Compounds, phosphate ester compounds described in JP-A No. 2004-315605, styrene oligomers described in JP-A No. 2005-105139, and polymers of styrene monomers described in JP-A No. 2005-105140.

溶液流延法による光学フィルムの製造方法において、上記セルロース誘導体に対して良好な溶解性を有する有機溶媒を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に使用する有機溶媒を主(有機)溶媒または主たる(有機)溶媒という。   In the method of producing an optical film by the solution casting method, an organic solvent having good solubility in the cellulose derivative is called a good solvent, and has a main effect on dissolution, and an organic solvent used in a large amount among them is used. It is called the main (organic) solvent or the main (organic) solvent.

良溶媒の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン(THF)、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,2−ジメトキシエタンなどのエーテル類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、γ−ブチロラクトン等のエステル類の他、メチルセロソルブ、ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、ニトロエタン、塩化メチレン、アセト酢酸メチルなどが挙げられるが、1,3−ジオキソラン、THF、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸メチルおよび塩化メチレンが好ましい。   Examples of good solvents include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran (THF), 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane, formic acid Esters such as methyl, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, γ-butyrolactone, methyl cellosolve, dimethylimidazolinone, dimethylformamide, dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, sulfolane, nitroethane, methylene chloride And 1,3-dioxolane, THF, methyl ethyl ketone, acetone, methyl acetate and methylene chloride are preferable.

ドープには、上記有機溶媒の他に、1〜40重量%の炭素原子数1〜4のアルコールを含有させることが好ましい。これらは、ドープを支持体に流延した後、溶媒が蒸発し始めてアルコールの比率が多くなることで、ウェブをゲル化させ、ウェブを丈夫にして、支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロース誘導体の溶解を促進したりする役割もある。   In addition to the organic solvent, the dope preferably contains 1 to 40% by weight of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. These are gels that, after casting the dope onto the support, the solvent begins to evaporate and the proportion of alcohol increases, making the web gel, making the web strong and easy to peel off from the support When used as a solvating solvent, or when the proportion of these is small, it also has a role of promoting the dissolution of a cellulose derivative of a non-chlorine organic solvent.

炭素原子数1〜4のアルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルを挙げることができる。これらのうち、ドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く、乾燥性も良く、かつ毒性がないことなどからエタノールが好ましい。これらの有機溶媒は、単独ではセルロース誘導体に対して溶解性を有しておらず、貧溶媒という。   Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, and propylene glycol monomethyl ether. Of these, ethanol is preferred because it has excellent dope stability, has a relatively low boiling point, good drying properties, and no toxicity. These organic solvents alone are not soluble in cellulose derivatives and are called poor solvents.

このような条件を満たす好ましい高分子化合物であるセルロース誘導体を高濃度に溶解する溶媒として最も好ましいのは、塩化メチレン:エチルアルコールの比が95:5〜80:20の混合溶媒である。あるいは、酢酸メチル:エチルアルコール60:40〜95:5の混合溶媒も好ましく用いられる。   The most preferable solvent for dissolving the cellulose derivative, which is a preferable polymer compound satisfying such conditions, at a high concentration is a mixed solvent having a ratio of methylene chloride: ethyl alcohol of 95: 5 to 80:20. Alternatively, a mixed solvent of methyl acetate: ethyl alcohol 60:40 to 95: 5 is also preferably used.

溶液流延法により製造される光学フィルムには、フィルムに加工性・柔軟性・防湿性を付与する可塑剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子(マット剤)、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤等を含有させても良い。   Optical films produced by the solution casting method include plasticizers that give the film processability, flexibility, and moisture resistance, fine particles that give the film slipperiness (matting agent), and UV absorption that gives the UV absorption function. An antioxidant or an antioxidant that prevents deterioration of the film may be contained.

溶液流延法において使用する可塑剤としては、特に限定はないが、フィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウトあるいは揮発しないように、セルロース誘導体や加水分解重縮合が可能な反応性金属化合物の重縮合物と、水素結合などによって相互作用可能である官能基を有していることが好ましい。   The plasticizer used in the solution casting method is not particularly limited, but a cellulose derivative or a reactive metal compound capable of hydrolytic polycondensation so as not to cause haze, bleed out or volatilize from the film. It preferably has a functional group capable of interacting with the polycondensate of the above by a hydrogen bond or the like.

このような官能基としては、水酸基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、カルボン酸残基、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、スルホン酸残基、ホスホニル基、ホスホン酸残基等が挙げられるが、好ましくはカルボニル基、エステル基、ホスホニル基である。   Examples of such functional groups include hydroxyl groups, ether groups, carbonyl groups, ester groups, carboxylic acid residues, amino groups, imino groups, amide groups, imide groups, cyano groups, nitro groups, sulfonyl groups, sulfonic acid residues, Examples thereof include a phosphonyl group and a phosphonic acid residue, and a carbonyl group, an ester group and a phosphonyl group are preferred.

このような可塑剤の例として、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などを好ましく用いることができるが、特に好ましくは多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤等の非リン酸エステル系可塑剤である。   Examples of such plasticizers include phosphate ester plasticizers, phthalate ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, glycolate plasticizers. Agents, citric acid ester plasticizers, fatty acid ester plasticizers, carboxylic acid ester plasticizers, polyester plasticizers, etc. can be preferably used, but polyhydric alcohol ester plasticizers, glycolate plasticizers are particularly preferred. And non-phosphate ester plasticizers such as polycarboxylic acid ester plasticizers.

多価アルコールエステルは、2価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。   The polyhydric alcohol ester is composed of an ester of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, and preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.

溶液流延法に用いられる多価アルコールは、次の一般式(3)で表される。   The polyhydric alcohol used in the solution casting method is represented by the following general formula (3).

一般式(3) R1−(OH)n
(ただし、R1はn価の有機基、nは2以上の正の整数を表す)
好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Formula (3) R1- (OH) n
(However, R1 represents an n-valent organic group, and n represents a positive integer of 2 or more.)
Examples of preferred polyhydric alcohols include, but are not limited to, the following.

好ましい多価アルコールの例としては、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ジブチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。   Examples of preferred polyhydric alcohols include adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1, 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, gallium Examples include lactitol, mannitol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and xylitol. In particular, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, and xylitol are preferable.

多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as monocarboxylic acid used for polyhydric alcohol ester, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid, etc. can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferred in terms of improving moisture permeability and retention.

好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これに限定されるものではない。   Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but are not limited thereto.

脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は1〜20であることがさらに好ましく、1〜10であることが特に好ましい。酢酸を含有させると、セルロース誘導体との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10. When acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose derivative is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましい脂肪族モノカルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。   Examples of preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, Tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, mellicic acid, laccellic acid, etc., undecylen Examples thereof include unsaturated fatty acids such as acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。   Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができるが、特に安息香酸が好ましい。   Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, and tetralincarboxylic acid. Examples thereof include aromatic monocarboxylic acids and derivatives thereof, and benzoic acid is particularly preferable.

多価アルコールエステルの分子量は、特に制限はないが、300〜1500であることが好ましく、350〜750であることが、さらに好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロース誘導体との相溶性の点では、小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polyhydric alcohol ester is not particularly limited, but is preferably 300 to 1500, and more preferably 350 to 750. A higher molecular weight is preferred because it is less likely to volatilize, and a smaller one is preferred in terms of moisture permeability and compatibility with cellulose derivatives.

多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は1種類でもよいし、2種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のOH基は、全てエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。   The carboxylic acid used for the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.

グリコレート系可塑剤は、特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するグリコレート系可塑剤を、好ましく用いることができる。好ましいグリコレート系可塑剤としては、例えばブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート等を用いることができる。   The glycolate plasticizer is not particularly limited, but a glycolate plasticizer having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule can be preferably used. As preferred glycolate plasticizers, for example, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate and the like can be used.

リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等を用いることができるが、リン酸エステル系可塑剤を実質的に含有しないことが好ましい。   For phosphate plasticizers, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenylbiphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. For phthalate ester plasticizers, diethyl phthalate, dimethoxy Ethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate and the like can be used, but it is preferable that substantially no phosphate ester plasticizer is contained.

ここで、「実質的に含有しない」とは、リン酸エステル系可塑剤の含有量が1重量%未満、好ましくは0.1重量%であり、特に好ましいのは添加していないことである。   Here, “substantially does not contain” means that the content of the phosphoric ester plasticizer is less than 1% by weight, preferably 0.1% by weight, and particularly preferably not added.

これらの可塑剤は、単独あるいは2種以上混合して用いることができる。   These plasticizers can be used alone or in combination of two or more.

可塑剤の使用量は、1〜20重量%が好ましい。6〜16重量%がさらに好ましく、特に好ましくは8〜13重量%である。可塑剤の使用量が、セルロース誘導体に対して1重量%未満では、フィルムの透湿度を低減させる効果が少ないため、好ましくなく、20重量%を越えると、フィルムから可塑剤がブリードアウトし、フィルムの物性が劣化するため、好ましくない。   The amount of the plasticizer used is preferably 1 to 20% by weight. 6 to 16% by weight is further preferable, and 8 to 13% by weight is particularly preferable. If the amount of the plasticizer used is less than 1% by weight relative to the cellulose derivative, the effect of reducing the moisture permeability of the film is small, so this is not preferred. If it exceeds 20% by weight, the plasticizer bleeds out from the film, and the film This is not preferable because the physical properties of the resin deteriorate.

溶液流延法におけるセルロース誘導体には、滑り性を付与するために、マット剤等の微粒子を添加するのが好ましい。微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。   In order to impart slipperiness to the cellulose derivative in the solution casting method, it is preferable to add fine particles such as a matting agent. Examples of the fine particles include fine particles of an inorganic compound or fine particles of an organic compound.

無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物の微粒子であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のAEROSIL 200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、R805、OX50、TT600などが挙げられる。   Examples of the fine particles of the inorganic compound include fine particles of silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, tin oxide and the like. Of these, fine particles of a compound containing a silicon atom are preferred, and fine silicon dioxide particles are particularly preferred. Examples of the silicon dioxide fine particles include Aerosil 200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, R805, OX50, and TT600 manufactured by Aerosil Co., Ltd.

有機化合物の微粒子の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素化合物樹脂、ウレタン樹脂等の微粒子が挙げられる。   Examples of the organic compound fine particles include fine particles such as acrylic resin, silicone resin, fluorine compound resin, and urethane resin.

微粒子の1次粒径は、特に限定されないが、最終的にフィルム中での平均粒径は、0.05〜5.0μm程度が好ましい。さらに好ましくは、0.1〜1.0μmである。   The primary particle size of the fine particles is not particularly limited, but the average particle size in the film is preferably about 0.05 to 5.0 μm. More preferably, it is 0.1-1.0 micrometer.

微粒子の平均粒径は、セルロースエステルフィルムを電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察した際に、フィルムの観察場所における、粒子の長軸方向の長さの平均値を指す。フィルム中で観察される粒子であれば、1次粒子であっても、1次粒子が凝集した2次粒子であってもよいが、通常観察される多くは2次粒子である。   When the cellulose ester film is observed with an electron microscope or an optical microscope, the average particle diameter of the fine particles indicates an average value of the lengths in the major axis direction of the particles at the observation position of the film. As long as the particles are observed in the film, they may be primary particles or secondary particles in which the primary particles are aggregated, but most of the particles that are usually observed are secondary particles.

測定方法の一例としては、1つのフィルムにつき、ランダムに10箇所の垂直断面写真を撮影し、各断面写真について、長軸長さが、0.05〜5μmの範囲にある100μm2中の粒子個数をカウントする。このときカウントした粒子の長軸長さの平均値を求め、10箇所の平均値を平均した値を平均粒径とする。   As an example of the measurement method, 10 vertical cross-sectional photographs are taken at random for one film, and the number of particles in 100 μm 2 whose major axis length is in the range of 0.05 to 5 μm is taken for each cross-sectional photograph. Count. The average value of the major axis lengths of the particles counted at this time is obtained, and a value obtained by averaging the average values of 10 locations is defined as the average particle size.

微粒子の場合は、1次粒径、溶媒に分散した後の粒径、フィルムに添加された粒径が変化する場合が多く、重要なのは、最終的にフィルム中で微粒子がセルロースエステルと複合し凝集して形成される粒径をコントロールすることである。   In the case of fine particles, the primary particle size, the particle size after being dispersed in a solvent, and the particle size added to the film often change, and what is important is that the fine particles are finally combined with the cellulose ester in the film to aggregate. And controlling the particle size formed.

ここで、微粒子の平均粒径が5μmを超えた場合は、ヘイズの劣化等が見られたり、異物として巻状態での故障を発生する原因にもなる。また、微粒子の平均粒径が、0.05μm未満の場合は、フィルムに滑り性を付与するのが難しくなる。   Here, when the average particle size of the fine particles exceeds 5 μm, haze deterioration or the like may be observed, or it may cause a failure in a wound state as a foreign matter. Moreover, when the average particle diameter of fine particles is less than 0.05 μm, it becomes difficult to impart slipperiness to the film.

上記の微粒子は、セルロースエステルに対して、0.04〜0.8重量%添加して使用される。好ましくは、0.05〜0.5重量%、さらに好ましくは0.05〜0.35重量%添加して使用される。微粒子の添加量が0.04重量%以下では、フィルム表面粗さが平滑になりすぎて、摩擦係数の上昇によりブロッキングを発生する。微粒子の添加量が0.5重量%を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低く、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を持たなくなるので、上記の範囲が必須である。   The fine particles are used by adding 0.04 to 0.8% by weight to the cellulose ester. Preferably, 0.05 to 0.5% by weight, more preferably 0.05 to 0.35% by weight is added. When the amount of fine particles added is 0.04% by weight or less, the film surface roughness becomes too smooth and blocking occurs due to an increase in the friction coefficient. If the amount of fine particles added exceeds 0.5% by weight, the coefficient of friction on the film surface will be too low, causing winding misalignment during winding, and the transparency of the film will be low and haze will be high. The above range is essential because it has no value as a film.

微粒子の分散は、微粒子と溶媒を混合した組成物を高圧分散装置で処理することが好ましい。溶液流延法で用いる高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。   For the dispersion of the fine particles, it is preferable to treat the composition in which the fine particles and the solvent are mixed with a high-pressure dispersion apparatus. The high-pressure dispersion device used in the solution casting method is a device that creates special conditions such as high shear and high pressure by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube.

高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径1〜2000μmの細管中で装置内部の最大圧力条件が980N/cm2以上であることが好ましい。さらに好ましくは、装置内部の最大圧力条件が1960N/cm2以上である。またその際、最高到達速度が100m/sec以上に達するもの、伝熱速度が100kcal/hr以上に達するものが、好ましい。 It is preferable that the maximum pressure condition inside the apparatus is 980 N / cm 2 or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm, for example, by processing with a high-pressure dispersion apparatus. More preferably, the maximum pressure condition inside the apparatus is 1960 N / cm 2 or more. Further, at that time, those having a maximum reaching speed of 100 m / sec or more and those having a heat transfer speed of 100 kcal / hr or more are preferable.

上記のような高圧分散装置としては、例えばMicrofluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザー(商品名マイクロフルイダイザー)あるいはナノマイザー社製ナノマイザーが挙げられ、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザーなどが挙げられる。   Examples of the high-pressure dispersing device as described above include an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer, and other manton gorin type high-pressure dispersing devices such as those manufactured by Izumi Food Machinery. A homogenizer etc. are mentioned.

溶液流延法において、低級アルコール類を25〜100重量%含有する溶媒中で微粒子を分散した後、セルロースエステル(セルロース誘導体)を溶媒に溶解したドープと混合し、該混合液を支持体上に流延し、乾燥させてセルロースエステルフィルムを製膜する。   In the solution casting method, fine particles are dispersed in a solvent containing 25 to 100% by weight of a lower alcohol, and then mixed with a dope in which a cellulose ester (cellulose derivative) is dissolved in a solvent, and the mixed solution is placed on a support. The cellulose ester film is formed by casting and drying.

ここで、低級アルコールの含有比率としては、好ましくは25〜100重量%、さらに好ましくは50〜100重量%である。   Here, the content ratio of the lower alcohol is preferably 25 to 100% by weight, more preferably 50 to 100% by weight.

また、低級アルコール類の例としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。   Examples of lower alcohols preferably include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like.

低級アルコール以外の溶媒としては、特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶媒を用いることが好ましい。   Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film formation of a cellulose ester.

微粒子は、溶媒中で1〜30重量%の濃度で分散される。これ以上の濃度で分散すると、粘度が急激に上昇し、好ましくない。分散液中の微粒子の濃度としては、好ましくは5〜25重量%、さらに好ましくは、10〜20重量%である。   The fine particles are dispersed in the solvent at a concentration of 1 to 30% by weight. Dispersing at a concentration higher than this is not preferable because the viscosity increases rapidly. The concentration of the fine particles in the dispersion is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight.

フィルムの紫外線吸収機能は、液晶の劣化防止の観点から、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルムなどの各種光学フィルムに付与されていることが好ましい。このような紫外線吸収機能は、紫外線を吸収する材料をセルロース誘導体中に含ませてもよく、セルロース誘導体からなるフィルム上に紫外線吸収機能のある層を設けてもよい。   The ultraviolet absorbing function of the film is preferably imparted to various optical films such as a polarizing plate protective film, a retardation film, and an optical compensation film from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal. For such an ultraviolet absorbing function, a material that absorbs ultraviolet rays may be included in the cellulose derivative, and a layer having an ultraviolet absorbing function may be provided on a film made of the cellulose derivative.

溶液流延法において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平10−182621号公報、特開平8−337574号公報に記載の紫外線吸収剤、特開平6−148430号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。   Examples of ultraviolet absorbers that can be used in the solution casting method include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. A benzotriazole-based compound with little coloration is preferred. In addition, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574 and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are also preferably used.

紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。   As the ultraviolet absorber, those having excellent absorption ability of ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of a polarizer or liquid crystal and those having little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of liquid crystal display properties. preferable.

有用な紫外線吸収剤の具体例としては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖および側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Specific examples of useful UV absorbers include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5 Chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5 ″, 6 ″ -tetrahydrophthalimidomethyl) -5′-methylphenyl) benzotriazole, 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2'-hydroxy-3'-tert) Butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (straight and side chain dodecyl) -4-methylphenol, octyl-3- [3 -Tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro) -2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and the like, but not limited thereto.

また、紫外線吸収剤の市販品として、チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(何れもBASFジャパン(株)製)を、好ましく使用できる。   Moreover, as a commercial item of an ultraviolet absorber, TINUVIN 109, TINUVIN 171 and TINUVIN 326 (all manufactured by BASF Japan Ltd.) can be preferably used.

また、溶液流延法において使用し得る紫外線吸収剤であるベンゾフェノン系化合物の具体例として、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Specific examples of benzophenone compounds that are ultraviolet absorbers that can be used in the solution casting method include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- Examples thereof include, but are not limited to, 5-sulfobenzophenone and bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane).

これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステル(セルロース誘導体)に対して、0.01〜10重量%の範囲が好ましく、さらに0.1〜5重量%が好ましい。紫外線吸収剤の使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不充分の場合があり、紫外線吸収剤の使用量が多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合があるので、好ましくない。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。   The blending amount of these ultraviolet absorbers is preferably in the range of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight, based on the cellulose ester (cellulose derivative). If the amount of the UV absorber used is too small, the UV absorbing effect may be insufficient, and if the amount of the UV absorber used is too large, the transparency of the film may be deteriorated. The ultraviolet absorber is preferably one having high heat stability.

また、溶液流延法の光学フィルムに用いることのできる紫外線吸収剤としては、特開平6−148430号公報および特開2002−47357号公報に記載の高分子紫外線吸収剤(または紫外線吸収性ポリマー)を好ましく用いることができる。とりわけ特開平6−148430号公報に記載の一般式(1)、あるいは一般式(2)、あるいは特開2002−47357号公報に記載の一般式(3)(6)(7)で表される高分子紫外線吸収剤が、好ましく用いられる。   Moreover, as an ultraviolet absorber which can be used for the optical film of a solution casting method, the polymer ultraviolet absorber (or ultraviolet absorbing polymer) described in JP-A-6-148430 and JP-A-2002-47357 is disclosed. Can be preferably used. In particular, it is represented by the general formula (1) described in JP-A-6-148430, the general formula (2), or the general formulas (3), (6), and (7) described in JP-A-2002-47357. A polymer ultraviolet absorber is preferably used.

酸化防止剤は、一般に、劣化防止剤ともいわれるが、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルム中に含有させるのが好ましい。すなわち、液晶表示装置などが高湿高温の状態に置かれた場合には、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルムの劣化が起こる場合がある。酸化防止剤は、例えばフィルム中の残留溶媒中のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸などによりフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、フィルム中に含有させるのが好ましい。   In general, the antioxidant is also referred to as a deterioration inhibitor, but is preferably contained in a cellulose ester film as an optical film. That is, when a liquid crystal display device or the like is placed in a high humidity and high temperature state, the cellulose ester film as an optical film may be deteriorated. The antioxidant has a role of delaying or preventing the film from being decomposed by, for example, halogen in the residual solvent in the film or phosphoric acid of the phosphoric acid plasticizer, so that it is preferably contained in the film. .

このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等を挙げることができる。特に、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。   As such an antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used. For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octa Sil-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl) -isocyanurate and the like. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t A phosphorus-based processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination.

これらの化合物の添加量は、セルロース誘導体に対して重量割合で1ppm〜1.0重量%が好ましく、10〜1000ppmがさらに好ましい。   The amount of these compounds added is preferably 1 ppm to 1.0% by weight, more preferably 10 to 1000 ppm by weight with respect to the cellulose derivative.

本実施形態の光学フィルムは、上記の光学フィルムの製造方法で製造されたものであり、フィルムの膜厚は、液晶表示装置の薄型化の観点から、仕上がりフィルムとして、15〜100μmの範囲が好ましい。   The optical film of this embodiment is manufactured by the above-described optical film manufacturing method, and the film thickness is preferably in the range of 15 to 100 μm as a finished film from the viewpoint of thinning the liquid crystal display device. .

本実施形態で対象とする光学フィルムは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ等の各種ディスプレイ、特に液晶ディスプレイに用いられる機能フィルムのことであり、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、視野角拡大等の光学補償フィルムを含むものである。   The optical film targeted in this embodiment is a functional film used for various displays such as liquid crystal displays, plasma displays, and organic EL displays, particularly liquid crystal displays, and includes a polarizing plate protective film, a retardation film, and an antireflection film. In addition, an optical compensation film such as a brightness enhancement film and a viewing angle expansion is included.

本実施形態の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性および寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。   By using the protective film for polarizing plates made of the optical film of the present embodiment, it is possible to provide a polarizing plate that is excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as being thinned.

ところで、偏光フィルムは、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムのような延伸配向可能なフィルムを、沃素のような二色性染料で処理して縦延伸したものである。偏光フィルム自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルロースエステルフィルムを接着して偏光板としている。   By the way, the polarizing film is a film that has been conventionally stretched by treating a film that can be stretched and oriented, such as a polyvinyl alcohol film, with a dichroic dye such as iodine. Since the polarizing film itself does not have sufficient strength and durability, a polarizing plate is generally obtained by adhering a cellulose ester film having no anisotropy as a protective film to both surfaces thereof.

上記偏光板には、本実施形態の方法により製造された光学フィルムを位相差フィルムとして貼り合わせて作製してもよいし、本実施形態の方法により製造された光学フィルムを位相差フィルムと保護フィルムとを兼ねて、直接偏光フィルムと貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行うことができる。この水溶性ポリマー接着剤としては、完全鹸化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。さらに、長手方向に延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光フィルムと長尺の本実施形態の方法により製造された位相差フィルムとを貼り合わせることによって長尺の偏光板を得ることができる。偏光板はその片面または両面に感圧性接着剤層(例えば、アクリル系感圧性接着剤層など)を介して剥離性シートを積層した貼着型のもの(剥離性シートを剥すことにより、液晶セルなどに容易に貼着することができる)としてもよい。   The polarizing plate may be prepared by laminating the optical film produced by the method of the present embodiment as a retardation film, or the optical film produced by the method of the present embodiment may be produced by a retardation film and a protective film. Also, it may be produced by directly bonding to a polarizing film. The method of bonding is not particularly limited, but can be performed with an adhesive composed of an aqueous solution of a water-soluble polymer. As this water-soluble polymer adhesive, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is preferably used. Furthermore, a long polarizing plate can be obtained by laminating a long polarizing film that has been stretched in the longitudinal direction and treated with a dichroic dye and a long retardation film produced by the method of this embodiment. it can. A polarizing plate is a sticking type in which a peelable sheet is laminated on one or both sides thereof via a pressure sensitive adhesive layer (for example, an acrylic pressure sensitive adhesive layer). Or the like can be easily attached).

このようにして得られた偏光板は、種々の表示装置に使用できる。特に電圧無印加時に液晶性分子が実質的に垂直配向しているVAモードや、電圧無印加時に液晶性分子が実質的に水平かつねじれ配向しているTNモードの液晶セルを用いた液晶表示装置が好ましい。   The polarizing plate thus obtained can be used for various display devices. In particular, a liquid crystal display device using a VA mode liquid crystal molecule in which liquid crystal molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied, or a TN mode liquid crystal cell in which liquid crystal molecules are substantially horizontal and twisted when no voltage is applied. Is preferred.

偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、光学フィルムあるいはセルロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。   The polarizing plate can be produced by a general method. For example, there is a method in which an optical film or a cellulose ester film is subjected to alkali saponification treatment, and a polyvinyl alcohol film is bonded to both surfaces of a polarizing film produced by immersing and stretching in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is there. The alkali saponification treatment refers to a treatment of immersing the cellulose ester film in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the water-based adhesive and improve the adhesiveness.

本実施形態の方法により製造された光学フィルムには、ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができる。これらの機能層は塗布あるいは蒸着、スパッタ、プラズマCVD、常圧プラズマ照射処理等の方法で設けることができる。   The optical film produced by the method of the present embodiment includes a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, a conductive layer, an optical anisotropic layer, a liquid crystal layer, an alignment layer, and an adhesive layer. Various functional layers such as an adhesive layer and an undercoat layer can be provided. These functional layers can be provided by a method such as coating or vapor deposition, sputtering, plasma CVD, or atmospheric pressure plasma irradiation treatment.

このようにして得られた偏光板が、液晶セルの片面または両面に設けられ、これを用いて、液晶表示装置が得られる。   Thus, the obtained polarizing plate is provided in the one or both surfaces of a liquid crystal cell, and a liquid crystal display device is obtained using this.

ここでいう液晶表示装置は、棒状の液晶分子が一対のガラス基板に挟持された液晶セルと、液晶セルを挾むように配置された偏光膜およびその両側に配置された透明保護層からなる2枚の偏光板を持つものである。   The liquid crystal display device here is a liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sandwiched between a pair of glass substrates, a polarizing film disposed so as to sandwich the liquid crystal cell, and transparent protective layers disposed on both sides thereof. It has a polarizing plate.

なお、ここでいう偏光板は、平面性に優れた光学フィルムを、少なくとも一方の面に用いるものであるから、偏光板を液晶パネルに組み込んだ際、液晶パネルのコントラスト低下や濃淡ムラを生じることがなく、視認性に優れている。   In addition, since the polarizing plate here uses an optical film excellent in flatness on at least one side, when the polarizing plate is incorporated in a liquid crystal panel, the contrast of the liquid crystal panel is reduced and the density unevenness occurs. There is no, and it is excellent in visibility.

また、ここでいう表示装置は、この平面性に優れた光学フィルムを具備する偏光板を用いているものであるから、液晶パネルのコントラスト低下や濃淡ムラを生じることがなく、視認性に優れているものである。   In addition, since the display device here uses a polarizing plate having an optical film having excellent flatness, it does not cause a decrease in contrast or unevenness of density of the liquid crystal panel, and has excellent visibility. It is what.

本実施形態の方法により製造された光学フィルムは、反射防止用フィルムあるいは光学補償フィルムの基材としても使用できる。   The optical film produced by the method of this embodiment can be used as a base material for an antireflection film or an optical compensation film.

〔実施例〕
以下、本実施形態の実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔Example〕
Hereinafter, examples of the present embodiment will be described, but the present invention is not limited thereto.

<実施例1>
(ドープの調製)
下記の材料を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、濾過して、ドープを調製した。
<Example 1>
(Preparation of dope)
The following materials were put into a sealed container, heated, stirred and completely dissolved, and filtered to prepare a dope.

〈ドープ組成〉
セルローストリアセテート(アセチル置換度2.88) 100重量部
トリフェニルホスフェート 8重量部
エチルフタリルエチルグリコレート 2重量部
チヌビン326 1重量部
AEROSIL 200V 0.1重量部
メチレンクロライド 418重量部
エタノール 23重量部
<Dope composition>
Cellulose triacetate (acetyl substitution degree 2.88) 100 parts by weight Triphenyl phosphate 8 parts by weight Ethylphthalyl ethyl glycolate 2 parts by weight Tinuvin 326 1 part by weight AEROSIL 200V 0.1 part by weight Methylene chloride 418 parts by weight Ethanol 23 parts by weight

次に、図1で示した製造装置を用いてセルローストリアセテートフィルムを製造した。上記のドープを流延する支持体6としては、SUS316製、走査型原子間力顕微鏡(AFM)による3次元表面粗さ(Ra)が平均1.0nmの、超鏡面に研磨したエンドレスベルトを用いた。   Next, a cellulose triacetate film was produced using the production apparatus shown in FIG. As the support 6 for casting the dope, an endless belt polished to a super mirror surface with an average of 1.0 nm of three-dimensional surface roughness (Ra) measured by a scanning atomic force microscope (AFM) is used. It was.

続いて、濾過したドープを、ドープ温度30℃で、温度25℃の支持体6上にコートハンガーダイよりなる流延ダイ3により均一に流延した。   Subsequently, the filtered dope was uniformly cast on a support 6 having a dope temperature of 30 ° C. and a temperature of 25 ° C. by a casting die 3 made of a coat hanger die.

また、支持体6上にウェブ9を形成する際、ウェブ9が支持体6上に密着して形成されるように、流延上流側から減圧する手段として、下方に開口した減圧チャンバ4を配置するとともに、図5のように、減圧チャンバ4の上流側に遮風部材21を設置した。このとき、遮風部材21は、流延幅方向に伸びる板状構造物とし、支持体6に対して垂直に起立させた。   Further, when the web 9 is formed on the support 6, the decompression chamber 4 opened downward is disposed as a means for reducing the pressure from the upstream side of the casting so that the web 9 is formed in close contact with the support 6. In addition, as shown in FIG. 5, a wind shielding member 21 is installed on the upstream side of the decompression chamber 4. At this time, the wind shielding member 21 was a plate-like structure extending in the casting width direction, and was erected vertically with respect to the support 6.

本実施例では、支持体6の移動速度を100m/分とし、減圧チャンバ4と遮風部材21との最狭間隔Lを30mmとし、支持体6と遮風部材21との最狭間隔Hを10mmとし、減圧チャンバ4の減圧を−500Paとした。また、板状の遮風部材21を支持体6に対して垂直に起立させているため、最狭間隔Lの流路を流れる周辺風が最狭間隔Hの流路を流れる支持体側同伴風に衝突するときの角度は0°であった。   In this embodiment, the moving speed of the support 6 is set to 100 m / min, the narrowest distance L between the decompression chamber 4 and the wind-shielding member 21 is set to 30 mm, and the narrowest distance H between the support 6 and the wind-shielding member 21 is set. The pressure in the decompression chamber 4 was -500 Pa. Further, since the plate-like wind shielding member 21 is erected vertically with respect to the support 6, the peripheral wind flowing through the flow path with the narrowest interval L becomes the support side-side accompanying air flowing through the flow path with the narrowest interval H. The angle at the time of collision was 0 °.

こうして、支持体6上に形成されたウェブ9を、支持体6上で搬送しながら温度30℃で一定とした乾燥風により乾燥した後、支持体6から剥離ロール8によって剥離し、その後、テンター10で、残留溶媒量10%のとき100℃の雰囲気内で幅方向に1.1倍延伸した後、幅保持を解放して、ロール搬送しながら125℃の乾燥装置11で乾燥を終了させ、巻き取り装置13により巻き取った。得られた光学フィルム(セルローストリアセテートフィルム)の膜厚は30μmであり、フィルム幅は2000mmであり、フィルムの巻き取り長は3000mであった。   In this way, the web 9 formed on the support 6 is dried on the support 6 with a drying air constant at a temperature of 30 ° C. while being transported on the support 6, and then peeled off from the support 6 by the peeling roll 8. 10, after stretching 1.1 times in the width direction in an atmosphere of 100 ° C. when the residual solvent amount is 10%, release the width holding, and finish drying with the drying device 11 at 125 ° C. while carrying the roll, It wound up with the winding device 13. The film thickness of the obtained optical film (cellulose triacetate film) was 30 μm, the film width was 2000 mm, and the film winding length was 3000 m.

<実施例2>
実施例2では、支持体6と遮風部材21との最狭間隔Hを20mmとして光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例1と同様である。
<Example 2>
In Example 2, the optical film was manufactured by setting the narrowest distance H between the support 6 and the wind shielding member 21 to 20 mm. The rest is the same as in the first embodiment.

<実施例3>
実施例3では、減圧チャンバ4と遮風部材21との最狭間隔Lを50mmとして光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例1と同様である。
<Example 3>
In Example 3, the optical film was manufactured by setting the narrowest distance L between the decompression chamber 4 and the wind shielding member 21 to 50 mm. The rest is the same as in the first embodiment.

<実施例4>
実施例4では、減圧チャンバ4と遮風部材21との最狭間隔Lを12mmとし、支持体6と遮風部材21との最狭間隔Hを8mmとして光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例1と同様である。
<Example 4>
In Example 4, the optical film was manufactured by setting the narrowest distance L between the decompression chamber 4 and the wind shield member 21 to 12 mm and the narrowest distance H between the support 6 and the wind shield member 21 to 8 mm. The rest is the same as in the first embodiment.

<実施例5>
実施例5では、減圧チャンバ4と遮風部材21との最狭間隔Lを8mmとし、支持体6と遮風部材21との最狭間隔Hを4mmとして光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例1と同様である。
<Example 5>
In Example 5, the optical film was manufactured by setting the narrowest distance L between the decompression chamber 4 and the wind-shielding member 21 to 8 mm and the narrowest distance H between the support 6 and the wind-shielding member 21 to 4 mm. The rest is the same as in the first embodiment.

<比較例1>
比較例1では、減圧チャンバ4と遮風部材21との最狭間隔Lを60mmとし、支持体6と遮風部材21との最狭間隔Hを25mmとして光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例1と同様である。
<Comparative Example 1>
In Comparative Example 1, an optical film was manufactured by setting the narrowest distance L between the decompression chamber 4 and the wind shielding member 21 to 60 mm and the narrowest distance H between the support 6 and the wind shielding member 21 to 25 mm. The rest is the same as in the first embodiment.

<比較例2>
比較例2では、支持体6と遮風部材21との最狭間隔Hを25mmとして光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例1と同様である。
<Comparative example 2>
In Comparative Example 2, an optical film was manufactured by setting the narrowest distance H between the support 6 and the wind shielding member 21 to 25 mm. The rest is the same as in the first embodiment.

<比較例3>
比較例3では、減圧チャンバ4と遮風部材21との最狭間隔Lを60mmとして光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例1と同様である。
<Comparative Example 3>
In Comparative Example 3, an optical film was manufactured by setting the narrowest distance L between the decompression chamber 4 and the wind shielding member 21 to 60 mm. The rest is the same as in the first embodiment.

(評価方法)
実施例1〜5および比較例1〜3で製造された光学フィルムについて、膜厚ムラの指標となる横段ムラの評価を以下のようにして行った。製造された光学フィルムの厚みを膜厚計(東京精密株式会社製の膜厚測定器DH−150)で測定し、「横段ムラ(%)=(厚みムラの凹凸の最大値と最小値との差/平均膜厚)×100」の値を求め、下記の基準で横段ムラを評価した。すなわち、横段ムラ(%)は、光学フィルムの厚みムラの凹凸の最大値と最小値との差を光学フィルムの平均膜厚で割った値であり、光学フィルムの厚みムラを長さ方向に連続測定し、そのチャートから周期的な厚みムラのピッチと厚みムラの最大値、最小値および平均値(平均膜厚)を読み取り、以下の基準に基づいて横段ムラを評価した。表1は、そのときの評価結果を示している。
◎:横段ムラが0.4%未満
○:横段ムラが0.4%以上0.6%未満
△:横段ムラが0.6%以上0.8%未満
×:横段ムラが0.8%以上
(Evaluation method)
About the optical film manufactured in Examples 1-5 and Comparative Examples 1-3, evaluation of the horizontal stage unevenness used as the parameter | index of film thickness nonuniformity was performed as follows. The thickness of the manufactured optical film was measured with a film thickness meter (film thickness measuring device DH-150 manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), and “horizontal unevenness (%) = (maximum and minimum unevenness of thickness unevenness and Difference / average film thickness) × 100 ”, and the lateral unevenness was evaluated according to the following criteria. That is, the horizontal unevenness (%) is a value obtained by dividing the difference between the maximum and minimum unevenness of the optical film thickness unevenness by the average film thickness of the optical film, and the optical film thickness unevenness in the length direction. Continuous measurement was performed, and the pitch of periodic thickness unevenness and the maximum value, minimum value, and average value (average film thickness) of thickness unevenness were read from the chart, and the horizontal unevenness was evaluated based on the following criteria. Table 1 shows the evaluation results at that time.
◎: Transverse unevenness is less than 0.4% ○: Transverse unevenness is 0.4% or more and less than 0.6% △: Transverse unevenness is 0.6% or more and less than 0.8% ×: Transverse unevenness is 0 .8% or more

Figure 0006015552
Figure 0006015552

表1より、実施例1〜5では、横段ムラの評価結果がそれぞれ◎または○であり、製造される光学フィルムの膜厚ムラ(横段ムラ)が低減できていることがわかる。これは、実施例1〜5では、遮風部材21を配置するときの最狭間隔Lおよび最狭間隔Hが、0mm<L≦50mm、0mm<H≦20mmを満足していることにより、支持体6の移動時に、最狭間隔Lの流路を流れる周辺風を、最狭間隔Hの流路を流れる支持体側同伴風に確実に衝突させて同伴風全体を低減し、これによって流延リボンの振動を抑制できているためと考えられる。特に、実施例5では、膜厚ムラの低減効果が最も高いが、これは、最狭間隔Lおよび最狭間隔Hが、0mm<L≦10mm、0mm<H≦5mmをさらに満足しており、周辺風の衝突による同伴風の低減効果がより高くなるためと考えられる。   From Table 1, it can be seen that in Examples 1 to 5, the evaluation results of the horizontal unevenness are ◎ or ◯, respectively, and the film thickness unevenness (horizontal unevenness) of the manufactured optical film can be reduced. In Examples 1 to 5, the narrowest distance L and the narrowest distance H when the wind shielding member 21 is arranged satisfy 0 mm <L ≦ 50 mm and 0 mm <H ≦ 20 mm. When the body 6 moves, the surrounding wind flowing through the flow path with the narrowest interval L is surely collided with the support-side accompanying wind flowing through the flow path with the narrowest interval H, thereby reducing the entire accompanying wind, and thereby the casting ribbon This is thought to be due to the fact that it was possible to suppress vibration. In particular, in Example 5, the effect of reducing the unevenness in film thickness is the highest. This is because the narrowest interval L and the narrowest interval H further satisfy 0 mm <L ≦ 10 mm, 0 mm <H ≦ 5 mm, This is considered to be because the effect of reducing the accompanying wind due to the collision with the surrounding wind becomes higher.

これに対して、比較例1〜3では、横段ムラの評価結果が×となっている。比較例1〜3では、遮風部材21を配置するときの最狭間隔Lおよび最狭間隔Hが、0mm<L≦50mm、0mm<H≦20mmの少なくとも一方を満足しておらず、同伴風を支持体側同伴風と周辺風とに分離して両者を衝突させるという作用が弱いため、同伴風を低減することができず、結果的に、同伴風による流延リボンの振動が起きているものと考えられる。   On the other hand, in Comparative Examples 1-3, the evaluation result of horizontal unevenness is x. In Comparative Examples 1 to 3, the narrowest interval L and the narrowest interval H when the wind shielding member 21 is arranged do not satisfy at least one of 0 mm <L ≦ 50 mm and 0 mm <H ≦ 20 mm, and the accompanying wind Since the effect of separating the support side entrained wind and the surrounding wind and causing them to collide with each other is weak, the accompanying wind cannot be reduced, and as a result, vibration of the casting ribbon due to the accompanying wind occurs. it is conceivable that.

次に、遮風部材21が作り出す最狭間隔Lの流路の最下面での周辺風の向きを変化させて光学フィルムを製造し、上記と同様の横段ムラの評価を行った。   Next, an optical film was manufactured by changing the direction of the peripheral wind on the lowermost surface of the flow path having the narrowest interval L created by the wind shielding member 21, and the same horizontal unevenness was evaluated.

<実施例6>
実施例6では、図8に示すように、遮風部材21を2個の構造物31・32で構成するとともに、一方の構造物31を減圧チャンバ4の後壁部4aに密着配置し、他方の構造物32を一方の構造物31の上流側に配置した。このとき、構造物31・32で作られる最狭間隔Lの流路の最下面での周辺風の向き(合成ベクトルの向き)が、図11で示した角度の定義で45°となるように、構造物31・32を構成し、配置した状態で、支持体6を移動させて光学フィルムを製造した。最狭間隔LおよびHも含めて、その他の条件については実施例1と同様である。
<Example 6>
In Example 6, as shown in FIG. 8, the wind shielding member 21 is composed of two structures 31 and 32, and one structure 31 is disposed in close contact with the rear wall 4 a of the decompression chamber 4. The structure 32 is arranged on the upstream side of one structure 31. At this time, the direction of the surrounding wind (the direction of the combined vector) on the lowermost surface of the flow path with the narrowest interval L made of the structures 31 and 32 is 45 ° in the definition of the angle shown in FIG. In the state where the structures 31 and 32 were configured and arranged, the support 6 was moved to manufacture an optical film. Other conditions including the narrowest intervals L and H are the same as those in the first embodiment.

<実施例7>
実施例7では、構造物31・32で作られる最狭間隔Lを流れる周辺風の向きが60°となるように、構造物31・32を構成し、配置した状態で、支持体6を移動させて光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例6と同様である。
<Example 7>
In the seventh embodiment, the support 6 is moved in a state in which the structures 31 and 32 are configured and arranged so that the direction of the surrounding wind flowing through the narrowest distance L formed by the structures 31 and 32 is 60 °. To produce an optical film. Other than that is the same as Example 6.

<実施例8>
実施例8では、構造物31・32で作られる最狭間隔Lを流れる周辺風の向きが−30°となるように、構造物31・32を構成し、配置した状態で、支持体6を移動させて光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例6と同様である。
<Example 8>
In Example 8, in the state where the structures 31 and 32 are configured and arranged so that the direction of the surrounding wind flowing through the narrowest distance L formed by the structures 31 and 32 is −30 °, the support 6 is The optical film was manufactured by moving. Other than that is the same as Example 6.

<実施例9>
実施例9では、構造物31・32で作られる最狭間隔Lを流れる周辺風の向きが−40°となるように、構造物31・32を構成し、配置した状態で、支持体6を移動させて光学フィルムを製造した。それ以外は、実施例6と同様である。
<Example 9>
In Example 9, in the state where the structures 31 and 32 are configured and arranged so that the direction of the surrounding wind flowing through the narrowest distance L formed by the structures 31 and 32 is −40 °, the support 6 is The optical film was manufactured by moving. Other than that is the same as Example 6.

実施例1、6〜9についての横段ムラの評価結果を表2に示す。   Table 2 shows the evaluation results of horizontal unevenness for Examples 1 and 6 to 9.

Figure 0006015552
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表2より、実施例1、6〜8では、横段ムラの評価が良好(○)であり、膜厚ムラが低減できていることがわかる。これは、実施例1、6〜8のように、周辺風の向きが−30°以上であると、周辺風を支持体側同伴風に効率よく衝突させることができ、これによって同伴風を効率よく低減できるためと考えられる。   From Table 2, it can be seen that in Examples 1 and 6 to 8, the evaluation of the horizontal unevenness is good (◯), and the film thickness unevenness can be reduced. As in Examples 1 and 6 to 8, when the direction of the surrounding wind is −30 ° or more, the surrounding wind can be efficiently collided with the accompanying wind on the support side, thereby efficiently moving the accompanying wind. It is thought that it can be reduced.

なお、周辺風の向きが90°に近ければ近いほど、周辺風が支持体側同伴風に対して正面から衝突するので、同伴風の低減効果が高くなると思われるが、周辺風の向きが例えば90°となるように遮風部材21を構成し、配置することは現実的には困難である。実施例では、周辺風の向きが正の方向に60°までしかとっていないが、周辺風の向きが80°となるくらいまでは、遮風部材21を構成して配置することが可能である。したがって、周辺風の向きが−30°〜80°であれば、周辺風を支持体側同伴風に効率よく衝突させて、同伴風を効率よく低減することができると言える。   Note that the closer the direction of the surrounding wind is to 90 °, the more the surrounding wind collides with the support-side accompanying wind from the front. Therefore, it is considered that the effect of reducing the accompanying wind increases. It is practically difficult to construct and arrange the wind-shielding member 21 so as to be at an angle. In the embodiment, the direction of the surrounding wind is only 60 degrees in the positive direction, but the wind shielding member 21 can be configured and arranged until the direction of the surrounding wind is 80 degrees. . Therefore, if the direction of the surrounding wind is −30 ° to 80 °, it can be said that the accompanying wind can be efficiently collided with the support-side accompanying wind and the accompanying wind can be efficiently reduced.

また、実施例9では、横段ムラの評価結果が△であるが、周辺風を支持体側同伴風に衝突させて膜厚ムラを低減できていることにかわりはない。実施例1、6〜9の評価結果を踏まえると、周辺風の向きが−90°よりも大きく−30°よりも小さい場合は、実施例9と同様の評価が得られることが推測される。   Further, in Example 9, the evaluation result of the horizontal unevenness is Δ, but it does not change that the film thickness unevenness can be reduced by colliding the peripheral wind with the support-side accompanying air. Based on the evaluation results of Examples 1 and 6 to 9, it is estimated that the same evaluation as in Example 9 can be obtained when the direction of the surrounding wind is larger than −90 ° and smaller than −30 °.

<実施例10>
実施例10では、減圧チャンバ4の側壁部4bの外側にも遮風部材41を配置して光学フィルムを製造した。このとき、遮風部材41と減圧チャンバ4との間隔、および遮風部材41と支持体6との間隔は、遮風部材21の最狭間隔Lおよび最狭間隔Hとそれぞれ一致させた。その他の条件については、実施例1と同様である。
<Example 10>
In Example 10, an optical film was manufactured by arranging the wind shielding member 41 on the outside of the side wall portion 4 b of the decompression chamber 4. At this time, the interval between the wind shield member 41 and the decompression chamber 4 and the interval between the wind shield member 41 and the support 6 were made to coincide with the narrowest interval L and the narrowest interval H of the wind shield member 21, respectively. Other conditions are the same as in the first embodiment.

実施例10についても上記と同様の横段ムラの評価を行ったところ、実施例1よりも高い評価結果(◎)が得られた。これは、遮風部材41を配置することにより、減圧チャンバ4の減圧時に側壁部4bと支持体6との隙間から流入する風を遮風部材41で低減でき、減圧による流延リボンの振動を抑制できているためと考えられる。   As for Example 10, the same horizontal unevenness as described above was evaluated. As a result, a higher evaluation result (◎) than that of Example 1 was obtained. By arranging the wind shield member 41, the wind shield member 41 can reduce the wind flowing in from the gap between the side wall 4b and the support 6 when the decompression chamber 4 is decompressed, and the vibration of the casting ribbon due to the decompression can be reduced. This is thought to be due to suppression.

なお、以上では、液晶表示装置(LCD,液晶ディスプレイ)に用いられる偏光板用保護フィルムとしての光学フィルムの製造方法について説明したが、上述した製造方法は、液晶表示装置に用いられる位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルムの製造にも適用することができる。   In addition, although the above demonstrated the manufacturing method of the optical film as a protective film for polarizing plates used for a liquid crystal display device (LCD, liquid crystal display), the manufacturing method mentioned above is retardation film used for a liquid crystal display device, The present invention can also be applied to the production of various functional films such as a viewing angle widening film and an antireflection film used for a plasma display.

本発明は、例えば液晶表示装置に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用いられる反射防止フィルムなどの各種機能フィルムの製造に利用可能である。   The present invention can be used, for example, for the production of various functional films such as a protective film for a polarizing plate used in a liquid crystal display device, a retardation film, a viewing angle widening film, and an antireflection film used in a plasma display.

3 流延ダイ
4 減圧チャンバ
4a 後壁部
4b 側壁部
6 支持体
7 支持体
9 ウェブ(流延膜)
21 遮風部材(第1の遮風部材)
31 構造物
32 構造物
41 遮風部材(第2の遮風部材)
51 構造物
F 光学フィルム
W1 支持体側同伴風
W2 周辺風
DESCRIPTION OF SYMBOLS 3 Casting die 4 Depressurization chamber 4a Rear wall part 4b Side wall part 6 Support body 7 Support body 9 Web (casting film)
21 Wind shield member (first wind shield member)
31 Structure 32 Structure 41 Wind-shielding member (second wind-shielding member)
51 Structure F Optical film W1 Support side accompanying wind W2 Ambient wind

Claims (6)

移動する支持体上に流延ダイからドープを流延し、流延膜を前記支持体から剥離する溶液流延法によって光学フィルムを製膜する光学フィルムの製造方法であって、
前記流延ダイに対して前記支持体の移動方向の上流側に減圧チャンバを配置し、
前記減圧チャンバの上流側に、少なくとも1個の構造物からなる遮風部材を配置して静止させ、
前記遮風部材が1個の前記構造物からなる場合は、前記減圧チャンバの上流側の後壁部と前記構造物との最狭間隔をL(mm)とする一方、前記遮風部材が複数の前記構造物からなる場合は、前記後壁部に密着配置される構造物とさらにその上流側に配置される他の構造物との最狭間隔をL(mm)とし、
前記支持体と前記遮風部材との最狭間隔をH(mm)とすると、
0mm<L≦50mm、かつ、0mm<H≦20mm
であることを特徴とする光学フィルムの製造方法。
A method for producing an optical film comprising casting a dope from a casting die on a moving support, and forming an optical film by a solution casting method in which the casting film is peeled off from the support,
A decompression chamber is arranged upstream of the casting die in the moving direction of the support,
Arranging a stationary air shielding member made of at least one structure upstream of the decompression chamber,
In the case where the wind shield member is composed of one structure, the narrowest distance between the rear wall portion on the upstream side of the decompression chamber and the structure is set to L (mm), while there are a plurality of wind shield members. In the case of the above structure, the narrowest interval between the structure disposed in close contact with the rear wall portion and another structure disposed further upstream is defined as L (mm).
When the narrowest distance between the support and the wind shielding member is H (mm),
0 mm <L ≦ 50 mm and 0 mm <H ≦ 20 mm
The manufacturing method of the optical film characterized by the above-mentioned.
前記支持体の移動時に、前記最狭間隔Lで作られる流路を流れる周辺風が、前記支持体と前記遮風部材との間に流入する支持体側同伴風に衝突する際における、前記支持体に垂直な方向からの前記周辺風の衝突角度を0°とし、前記衝突角度が0°を基準として前記支持体の移動方向の下流側に大きくなる方向を正としたとき、
前記流路の前記支持体側の最下面を通過するときの前記周辺風の合成ベクトルの向きが、−30°〜80°の範囲内に収まることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。
The support body when the surrounding wind that flows through the flow path formed at the narrowest interval L collides with the support-side-side accompanying air flowing between the support body and the wind shielding member when the support body moves. When the collision angle of the surrounding wind from the direction perpendicular to the direction is 0 °, and the direction in which the collision angle increases toward the downstream side of the moving direction of the support with respect to 0 ° is positive,
2. The optical film according to claim 1, wherein a direction of a synthetic vector of the peripheral wind when passing through the lowermost surface of the flow path on the support side is within a range of −30 ° to 80 °. Production method.
0mm<L≦10mm、かつ、0mm<H≦5mm
であることを特徴とする請求項1または2に記載の光学フィルムの製造方法。
0 mm <L ≦ 10 mm and 0 mm <H ≦ 5 mm
The method for producing an optical film according to claim 1 or 2, wherein:
前記遮風部材を第1の遮風部材とすると、
前記減圧チャンバの側壁部の外側に、前記減圧チャンバおよび前記支持体と所定間隔で、少なくとも1個の構造物からなる第2の遮風部材を配置して静止させることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。
When the wind shield member is the first wind shield member,
2. The second wind-shielding member made of at least one structure is disposed outside the side wall portion of the decompression chamber at a predetermined interval from the decompression chamber and the support, and is stationary. 4. A method for producing an optical film according to any one of items 1 to 3.
前記減圧チャンバと前記支持体との間隙は、前記遮風部材と前記支持体との間隙よりも小さいことを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。   5. The method of manufacturing an optical film according to claim 1, wherein a gap between the decompression chamber and the support is smaller than a gap between the wind shielding member and the support. 前記支持体の移動速度は、80m/分〜200m/分であることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載の光学フィルムの製造方法。   The method for producing an optical film according to claim 1, wherein a moving speed of the support is 80 m / min to 200 m / min.
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