JP2011115969A - Optical film manufacturing method, optical film, polarizing plate, and display - Google Patents

Optical film manufacturing method, optical film, polarizing plate, and display Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an optical film excellent in planar properties and little in orientation angle deviation, which improves the adhesion between a support and a cast film and suppresses air incorporation in a casting process, and to provide the optical film produced by the method, a polarizing plate using the optical film, and a display. <P>SOLUTION: In the casting process, before a resin solution is cast, activation treatment is applied on the surface of a support to make the surface energy of the surface of the support in contact with both ends in the width direction of the cast film, higher than the surface energy of the surface of the support in contact with the middle part in the width direction of the cast film. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&INPIT

Description

本発明は、光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置に関するものである。   The present invention relates to an optical film manufacturing method, an optical film, a polarizing plate, and a display device.

近年、液晶表示装置は、その画質の向上や高精細化技術の向上により、テレビや大型モニターに使用されるようになってきており、特に、これら液晶表示装置の大型化や、効率生産によるコストダウン等の要望から、光学フィルムの広幅化、薄膜化、高速化が求められている。   In recent years, liquid crystal display devices have come to be used in televisions and large monitors due to improvements in image quality and high definition technology. In particular, these liquid crystal display devices are costly due to their large size and efficient production. Due to the demand for down, etc., the optical film is required to be wider, thinner and faster.

光学フィルムの製造方法としては、支持体上に、樹脂を含む溶液(以下、ドープとも言う。)を流延ダイから流延して流延膜を形成し、支持体上で流延膜中の溶剤をある程度、乾燥させた後、支持体上から流延膜を剥離して、乾燥し、その後巻き取る方法で光学フィルムを製造する溶液流延製膜法が用いられている。   As a method for producing an optical film, a solution containing a resin (hereinafter also referred to as a dope) is cast on a support from a casting die to form a casting film. A solution casting film forming method is used in which after the solvent is dried to some extent, the cast film is peeled off from the support, dried, and then wound up to produce an optical film.

しかし、光学フィルムの製造速度の高速化、薄膜化、広幅化に伴って、支持体上に流延膜を形成する際に、支持体と流延膜との間にエアー(泡)が混入し、混入部がフィルム表面の平面性不良や膜厚不良を発生させる。また、増速に伴い減圧装置の減圧を下げていくことにより、同伴エアーとともに減圧装置外部雰囲気をも吸い込み、支持体から流延膜を流延する際に端部のバタツキを発生させる。このバタツキは、流延の際の幅手方向の支持体着地点の不均一を起こし、幅手で流延リボンの長さが異なり、そのためフィルムの配向角偏差大きくなって光学性能の低下原因となっている。   However, as the production speed of optical films is increased, the film thickness is reduced, and the width is increased, air (bubbles) is mixed between the support and the cast film when the cast film is formed on the support. In addition, the mixed portion causes poor planarity and film thickness on the film surface. Further, by reducing the pressure reduction of the pressure reducing device as the speed increases, the outside atmosphere of the pressure reducing device is sucked together with the accompanying air, and fluttering of the end portion is generated when the casting film is cast from the support. This fluttering causes uneven support landing points in the width direction at the time of casting, and the length of the casting ribbon is different at the width, so that the orientation angle deviation of the film becomes large and the optical performance deteriorates. It has become.

このような問題に対して、特許文献1では、流延ダイから流延するドープと支持体との間に静電印加して流延膜と支持体との密着性を上げて、エアー混入を防止する方法が提案されている。   With respect to such a problem, in Patent Document 1, electrostatic adhesion is applied between the dope cast from the casting die and the support to increase the adhesion between the casting film and the support, and air mixing is prevented. Methods for preventing it have been proposed.

また、特許文献2では、流延ダイの背面(支持体の搬送方向上流側)に減圧室を設けて流延膜が支持体に密着するようにしてエアーの混入を防止する方法が提案されている。しかし、特許文献2の減圧室を設ける方法では、流延膜の耳部(幅方向両端部)が、減圧室に向かう気流によりバタツキが発生し、その後の工程で搬送不良の原因となり、搬送方向の厚みムラが発生していた。減圧室を設けたときの耳部のバタツキの対策として、特許文献3では、流延ダイから流下した直後の流延膜の耳部に、溶媒を滴下して、耳部を揺れにくくすることでバタツキを防止する方法が提案されている。   Further, Patent Document 2 proposes a method for preventing air from being mixed by providing a decompression chamber on the back surface of the casting die (upstream in the conveyance direction of the support) so that the casting film is in close contact with the support. Yes. However, in the method of providing the decompression chamber of Patent Document 2, the ears (both ends in the width direction) of the casting film flutter due to the air flow toward the decompression chamber, causing a conveyance failure in the subsequent process, and the conveyance direction. Thickness unevenness occurred. As a countermeasure against fluttering at the ear when a decompression chamber is provided, in Patent Document 3, a solvent is dropped on the ear of the casting film immediately after flowing down from the casting die to make the ear hard to shake. A method for preventing fluttering has been proposed.

特許第4268286号公報Japanese Patent No. 4268286 特開2002−337174号公報JP 2002-337174 A 特開2003−181857号公報JP 2003-181857 A

しかしながら、特許文献1の方法では、気化した溶剤が静電印加で爆発しないように流延ダイ周辺の酸素濃度を下げる必要があり、製造設備が大がかりとなると共に作業開始や途中での条件変更に時間がかかり作業効率が低下するという問題がある。また、特許文献3の方法では、近年のフィルムの薄膜化、製造速度の高速化に伴い、バタツキ抑制効果が小さくなり、耳部への滴下液量を多くしなければならない方向にある。滴下液量を多くすると、支持体上での耳部の乾燥が不十分となり、支持体からの剥離の際に剥離残りが生じ、膜厚不良や異物故障の原因となるという問題がある。   However, in the method of Patent Document 1, it is necessary to reduce the oxygen concentration around the casting die so that the vaporized solvent does not explode due to electrostatic application. There is a problem that it takes time and work efficiency is lowered. Further, according to the method of Patent Document 3, as the film is made thinner and the production speed is increased in recent years, the effect of suppressing the fluttering is reduced, and the amount of the liquid dropped onto the ear part has to be increased. When the amount of the dropped liquid is increased, drying of the ear portion on the support becomes insufficient, and there is a problem that a peeling residue occurs at the time of peeling from the support, causing a film thickness defect and a foreign matter failure.

従って、本発明の目的は、上記の問題点に鑑み、支持体上に流延膜を形成する際に、爆発の危険が無く、減圧による耳部のバタつきを抑制することによって、支持体と流延膜との密着性を向上させ、エアーの混入を抑制し、平面性に優れた、配向角偏差の少ない光学フィルムの製造方法、該製造方法で製造した光学フィルム、該光学フィルムを用いた偏光板及び表示装置を提供することである。   Therefore, in view of the above-mentioned problems, the object of the present invention is that there is no risk of explosion when forming a casting film on the support, and by suppressing the flutter of the ear due to decompression, the support and A method for producing an optical film that improves adhesion with a casting film, suppresses air mixing, has excellent flatness, and has a small orientation angle deviation, an optical film produced by the production method, and the optical film. It is to provide a polarizing plate and a display device.

本発明の課題は、以下の手段により解決することができる。   The problems of the present invention can be solved by the following means.

1.樹脂溶液を支持体の表面に流延して流延膜を形成する流延工程と、
前記支持体から前記流延膜を剥離する工程を有する光学フィルムの製造方法において、
前記樹脂溶液を流延する前に、前記流延膜の幅方向両端部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーが、前記流延膜の幅方向中央部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーよりも高くなるように前記支持体の表面に活性化処理を施すことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
1. A casting step of casting a resin solution on the surface of the support to form a casting film;
In the method for producing an optical film having a step of peeling the cast film from the support,
Before casting the resin solution, the surface energy of the surface of the support that is in contact with both ends in the width direction of the casting film is the surface energy of the surface of the support that is in contact with the center in the width direction of the casting film. A method for producing an optical film, comprising subjecting the surface of the support to an activation treatment so as to be higher than that.

2.前記活性化処理が、大気圧プラズマ照射またはエキシマUV照射によることを特徴とする前記1に記載の光学フィルムの製造方法。   2. 2. The method for producing an optical film as described in 1 above, wherein the activation treatment is performed by atmospheric pressure plasma irradiation or excimer UV irradiation.

3.前記活性化処理を施した後の、
前記流延膜の幅方向両端部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーをγseとし、
前記流延膜の幅方向中央部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーをγscとしたとき、その差Δγ(=γse−γsc)が、0.1〜60mN/mの範囲にあることを特徴とする前記1又は2に記載の光学フィルムの製造方法。
3. After performing the activation treatment,
The surface energy of the surface of the support in contact with both widthwise ends of the cast film is γse,
The difference Δγ (= γse−γsc) is in the range of 0.1 to 60 mN / m, where γsc is the surface energy of the surface of the support that is in contact with the widthwise center of the cast film. The method for producing an optical film as described in 1 or 2 above.

4.前記流延膜の幅方向中央部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーよりも高い表面エネルギーを有する前記支持体の表面と接する前記流延膜の幅方向両端部からのそれぞれの幅が、前記流延膜の幅をWrとして、0.05Wr〜0.25Wrの範囲であることを特徴とする前記1から3の何れか1項に記載の光学フィルムの製造方法。   4). Respective widths from both ends in the width direction of the casting film in contact with the surface of the support having a surface energy higher than the surface energy of the surface of the support in contact with the center in the width direction of the casting film, 4. The method for producing an optical film as described in any one of 1 to 3, wherein the width of the cast film is in a range of 0.05 Wr to 0.25 Wr, where Wr is Wr.

5.前記支持体は、エンドレスベルト、ドラムあるいはロールの何れかであることを特徴とする前記1から4の何れか1項に記載の光学フィルムの製造方法。   5. 5. The method for producing an optical film according to any one of 1 to 4, wherein the support is one of an endless belt, a drum, and a roll.

6.前記1から5の何れか1項に記載の光学フィルムの製造方法で製造されたことを特徴とする光学フィルム。   6). 6. An optical film produced by the method for producing an optical film according to any one of 1 to 5 above.

7.前記6に記載の光学フィルムを、少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。   7). A polarizing plate having the optical film according to 6 on at least one surface.

8.前記7に記載の偏光板を用いることを特徴とする表示装置。   8). 8. A display device using the polarizing plate described in 7 above.

本発明によれば、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、樹脂溶液を支持体上に流延する前に、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーが、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーよりも高くなるように支持体の表面に活性化処理を施すことで、流延工程におけるエアーの混入を防止しすることができる。これにより、支持体からフィルムを流延する際のフィルム端部バタツキも抑制されるので、フィルムの配向角偏差を少なくすることができ、平面性に優れた光学特性を有する光学フィルムを製造する製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置を提供することができる。   According to the present invention, in the method for producing an optical film by the solution casting film forming method, before casting the resin solution on the support, the surface energy of the surface of the support contacting the both ends in the width direction of the casting film is obtained. However, by applying an activation treatment to the surface of the support so that it is higher than the surface energy of the surface of the support in contact with the center in the width direction of the casting film, it is possible to prevent air from being mixed in the casting process. Can do. As a result, film edge fluttering during casting of the film from the support is also suppressed, so that the orientation angle deviation of the film can be reduced, and the production of an optical film having optical properties with excellent flatness A method, an optical film, a polarizing plate, and a display device can be provided.

本発明における溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法を実施する装置の第1の実施の形態を示す構成図である。It is a block diagram which shows 1st Embodiment of the apparatus which enforces the manufacturing method of the optical film by the solution casting film forming method in this invention. 金属支持体の表面の活性化処理領域と、流延膜の両端部が重なる領域を説明するための平面図である。It is a top view for demonstrating the area | region where the activation process area | region of the surface of a metal support body and the both ends of a casting film overlap. 本発明における溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法を実施する装置の第2の実施の形態を示す構成図である。It is a block diagram which shows 2nd Embodiment of the apparatus which enforces the manufacturing method of the optical film by the solution casting film forming method in this invention. 本実施の形態の光学フィルムの製造方法において使用する大気圧プラズマ装置の原理を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the principle of the atmospheric pressure plasma apparatus used in the manufacturing method of the optical film of this Embodiment. 本実施の形態の光学フィルムの製造方法において使用するエキシマUV装置の原理を説明するための説明図である。It is explanatory drawing for demonstrating the principle of the excimer UV apparatus used in the manufacturing method of the optical film of this Embodiment.

つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.

本実施の形態による光学フィルムの製造方法は、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法であって、樹脂溶液(ドープ)を支持体上に流延して流延膜(ウェブ)を形成し、溶剤の一部を蒸発させた後に、支持体から剥離する工程を含み、樹脂溶液を流延する前に、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーが、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーよりも高くなるように支持体の表面に活性化処理を施し、該活性化処理を施した支持体の表面に樹脂溶液を流延するものである。   The method for producing an optical film according to the present embodiment is a method for producing an optical film by a solution casting film forming method, in which a resin solution (dope) is cast on a support to form a casting film (web). And a step of separating the solvent from the support after evaporating a part of the solvent, and before casting the resin solution, the surface energy of the support in contact with both ends in the width direction of the cast film An activation treatment is applied to the surface of the support so that the surface energy is higher than the surface energy of the support in contact with the central portion in the width direction of the film, and the resin solution is cast onto the surface of the support subjected to the activation treatment. To do.

本実施の形態による光学フィルムの製造方法によれば、樹脂溶液を流延する前に、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーを高めるための活性化処理を支持体の表面に施すことにより、従来、フィルムの生産性を低下させていた流延時のウェブへのエアーの混入を防ぎ、また、流延時のバタツキを抑制することができた。   According to the method for producing an optical film according to the present embodiment, before casting the resin solution, the support is subjected to an activation treatment for increasing the surface energy of the surface of the support in contact with both ends in the width direction of the cast film. By applying to the surface, it was possible to prevent air from being mixed into the web during casting, which had previously reduced film productivity, and to suppress flutter during casting.

また、流延時のバタツキを抑制することで、流延リボンの幅手の長さが均一となり、フィルムの配向角偏差を小さくすることができた。   Moreover, by suppressing fluttering during casting, the width of the casting ribbon became uniform, and the orientation angle deviation of the film could be reduced.

これは、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーを高める活性化処理を施した後に、支持体上にドープを流延することで、流延膜の幅方向両端部と支持体表面との密着性(接液性)が、より向上したためであると考えられる。この場合、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーと、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーとが同じ表面エネルギーになるように活性化すると、流延リボン長さは短くなるが、減圧チャンバ端部流入風によるバタつきから生じる中央部と端部との流延リボン長さの差は変わらず配向角偏差を無くすまでには至らない。   This is because the dope is cast on the support after performing an activation treatment to increase the surface energy of the surface of the support that is in contact with both ends in the width direction of the casting film. This is considered to be because the adhesion (wet contact) between the substrate and the support surface was further improved. In this case, activation is performed so that the surface energy of the surface of the support in contact with both ends of the casting film in the width direction and the surface energy of the support in contact with the center in the width direction of the casting film have the same surface energy. Then, the length of the casting ribbon is shortened, but the difference in the length of the casting ribbon between the center portion and the end portion caused by the fluttering due to the inflow air at the end of the decompression chamber does not change, and the orientation angle deviation is not eliminated. .

流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーを高めるための活性化処理としては、大気圧プラズマ照射またはエキシマUV照射により処理するのが好ましい。このような処理をすることで、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーを適度に高めることができ好ましい。   As the activation treatment for increasing the surface energy of the surface of the support that is in contact with both ends in the width direction of the cast film, it is preferable to perform treatment by atmospheric pressure plasma irradiation or excimer UV irradiation. By performing such a treatment, it is preferable that the surface energy of the surface of the support in contact with both ends in the width direction of the cast film can be appropriately increased.

また、活性化処理を施した後の、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーをγseとし、流延膜の幅方向中央部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーをγscとしたとき、その差Δγ(=γse−γsc)が0.1〜60mN/mの範囲にあることが好ましい。このような範囲にすることで、支持体の両端部の密着性を向上させ、流延リボンの幅手長さを均一化し、高速・広幅生産下においてもより配向角偏差の小さい光学的に優れたフィルムを生産することができる。   In addition, the surface energy of the surface of the support that is in contact with both ends in the width direction of the casting film after the activation treatment is γse, and the surface energy of the surface of the support that is in contact with the center in the width direction of the casting film Is preferably γsc, the difference Δγ (= γse−γsc) is preferably in the range of 0.1 to 60 mN / m. By making such a range, the adhesion of the both ends of the support is improved, the width of the casting ribbon is made uniform, and the optically superior orientation angle deviation is smaller even under high speed and wide production. A film can be produced.

また、支持体の表面に樹脂溶液を流延した流延膜の幅をWrとした時、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーより高い表面エネルギーを有する支持体の表面と接する流延膜の幅方向両端部からの幅が、それぞれ0.05Wr〜0.25Wrの範囲であることが好ましい。このような範囲にすることで、支持体の両端部での接液性を向上させると共に、支持体からの剥離をより安定して行うことができる。   Further, when the width of the cast film obtained by casting the resin solution on the surface of the support is Wr, the support having a surface energy higher than the surface energy of the support in contact with the center in the width direction of the cast film. The width from both ends in the width direction of the cast film in contact with the surface is preferably in the range of 0.05 Wr to 0.25 Wr, respectively. By setting it as such a range, while improving the liquid-contact property in the both ends of a support body, peeling from a support body can be performed more stably.

また、支持体の表面エネルギーの測定は、水、ニトロメタン及びヨウ化メチレンとの接触角を測定し、これらの値からヤング・フォークズの式を用いて算出することができる。具体的には、協和界面科学株式会社製の接触角計等を用いて測定することができる。   The surface energy of the support can be calculated by measuring the contact angle with water, nitromethane, and methylene iodide, and using these values, the Young Forks equation can be used. Specifically, it can be measured using a contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.

図1は、本発明における溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法を実施する光学フィルム製造装置100の第1の実施の形態を示す構成図である。本第1の実施の形態においては、金属支持体として、エンドレスベルトを用いた場合を例示する。なお、本実施の形態は、以下に示す図面の構成に限定されるものではない。   FIG. 1 is a configuration diagram showing a first embodiment of an optical film manufacturing apparatus 100 for performing an optical film manufacturing method by a solution casting film forming method in the present invention. In the first embodiment, a case where an endless belt is used as the metal support is illustrated. Note that the present embodiment is not limited to the configuration of the drawings shown below.

図1において、まず、ドープタンク1で、例えばセルロースエステル系樹脂を、良溶媒及び貧溶媒の混合溶媒に溶解し、これに可塑剤や紫外線吸収剤等の添加剤を添加してドープを調製する。   In FIG. 1, first, in a dope tank 1, for example, a cellulose ester resin is dissolved in a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent, and an additive such as a plasticizer or an ultraviolet absorber is added thereto to prepare a dope. .

ついで、ドープタンク1で調整されたドープを、送液ポンプ2を通して、導管によって流延ダイ3に送液し、例えば回転駆動式のエンドレスベルトよりなる金属支持体7上の流延位置に、流延ダイ3からドープ1aを流延する。   Next, the dope adjusted in the dope tank 1 is fed to the casting die 3 through a liquid feeding pump 2 by a conduit, and flows to a casting position on a metal support 7 made of, for example, a rotationally driven endless belt. The dope 1 a is cast from the rolling die 3.

流延ダイ3によるドープ1aの流延には、流延された流延膜(ウェブとも言う。)1bの膜厚をブレードで調節するドクターブレード法、あるいは逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、口金部分のスリット形状を調整でき、膜厚を均一にしやすい加圧ダイを用いる方法が好ましい。加圧ダイには、コートハンガーダイやTダイ等があるが、何れも好ましく用いられる。   For casting the dope 1a with the casting die 3, the doctor blade method in which the film thickness of the cast film (also referred to as web) 1b is adjusted with a blade, or the reverse roll coater with a reverse rotating roll. However, it is preferable to use a pressure die that can adjust the slit shape of the die portion and easily make the film thickness uniform. Examples of the pressure die include a coat hanger die and a T die, and any of them is preferably used.

流延ダイ3の支持体移動方向上流側には、金属支持体7表面の幅方向両端部の表面に表面エネルギーを高めるための活性化処理を施すための活性化処理装置200が配置されている。   On the upstream side of the casting die 3 in the support moving direction, an activation processing apparatus 200 for performing an activation treatment for increasing the surface energy is disposed on the surfaces of the both ends in the width direction of the surface of the metal support 7. .

活性化処理装置200により、流延膜1bの幅方向両端部と接する金属支持体7の表面の表面エネルギーが、流延膜1bの幅方向中央部と接する金属支持体7の表面の表面エネルギーよりも高くなるように金属支持体7の表面に活性化処理を施す。   By the activation treatment apparatus 200, the surface energy of the surface of the metal support 7 in contact with the width direction both ends of the casting film 1b is more than the surface energy of the surface of the metal support 7 in contact with the width direction center of the casting film 1b. The surface of the metal support 7 is subjected to an activation treatment so as to be higher.

図2は、金属支持体7の表面の表面エネルギーが高くなった領域である活性化処理領域と、流延膜1bの両端部が重なる領域を説明するため、図1の活性化処理装置200及び流延ダイ3の周辺を上部からみた平面図である。金属支持体7の幅方向両端部の表面に活性化処理装置200により、幅Wkの活性化領域を形成し、その後流延ダイ3により流延幅Wrの流延膜を形成する。この時、流延膜Wrの両端部Sと、Sから流延膜中央部へそれぞれWrkの幅が活性化領域Wkと重なっている。   FIG. 2 illustrates an activation processing region, which is a region where the surface energy of the surface of the metal support 7 is increased, and a region where both ends of the casting film 1b overlap. It is the top view which looked at the circumference of casting die 3 from the upper part. An activation region having a width Wk is formed on the surface of both ends in the width direction of the metal support 7 by the activation processing apparatus 200, and then a casting film having a casting width Wr is formed by the casting die 3. At this time, the width of Wrk overlaps with the activation region Wk from both ends S of the casting film Wr and from S to the center of the casting film.

活性化領域Wkは、均一な表面エネルギーの値を示すように処理しても良いし、また、不均一な値になる処理でも良く、流延膜1bの幅方向両端部Sと接する金属支持体7の表面の表面エネルギーが、流延膜1bの幅方向中央部Tと接する金属支持体7の表面の表面エネルギーよりも高くなるように金属支持体7の表面に活性化処理を施せば良い。また、本実施形態では、支持体の両端部付近を活性化処理装置により活性化しているが、中央部付近を活性化処理装置で活性化しても良く、流延膜1bの幅方向両端部Sと接する金属支持体7の表面の表面エネルギーが、流延膜1bの幅方向中央部Tと接する金属支持体7の表面の表面エネルギーよりも高くなるようにすれば良い。   The activated region Wk may be processed so as to show a uniform surface energy value, or may be processed so as to have a non-uniform value, and a metal support that is in contact with both ends S in the width direction of the casting film 1b. The surface of the metal support 7 may be activated so that the surface energy of the surface of the metal support 7 becomes higher than the surface energy of the surface of the metal support 7 in contact with the widthwise central portion T of the casting film 1b. In the present embodiment, the vicinity of both ends of the support is activated by the activation processing apparatus. However, the vicinity of the center may be activated by the activation processing apparatus, and both ends S in the width direction of the casting film 1b. The surface energy of the surface of the metal support 7 in contact with the surface of the metal support 7 may be higher than the surface energy of the surface of the metal support 7 in contact with the center portion T in the width direction of the casting film 1b.

また、流延ダイ3の上流側に減圧室を設けて、流延膜が支持体により密着するようにしても良い。   Further, a decompression chamber may be provided on the upstream side of the casting die 3 so that the casting film is in close contact with the support.

ここで、ドープの固形分濃度が、15〜30質量%であるのが、好ましい。ドープの固形分濃度が、15質量%未満であれば、金属支持体7上で充分な乾燥ができず、剥離時にウェブの一部が金属支持体7上に残る恐れがあり、ベルト汚染につながるため、好ましくない。またドープの固形分濃度が30%を超えると、ドープ粘度が高くなり、ドープ調製工程でフィルター詰まりが早くなったり、金属支持体7上への流延時に圧力が高くなり、押し出せなくなるため、好ましくない。   Here, the solid content concentration of the dope is preferably 15 to 30% by mass. If the solid content concentration of the dope is less than 15% by mass, sufficient drying cannot be performed on the metal support 7, and a part of the web may remain on the metal support 7 at the time of peeling, leading to belt contamination. Therefore, it is not preferable. If the solid content concentration of the dope exceeds 30%, the dope viscosity increases, filter clogging becomes faster in the dope preparation process, or the pressure increases when cast onto the metal support 7 and cannot be extruded. It is not preferable.

金属支持体7として回転駆動式のエンドレスベルトを具備する図示の光学フィルム製造装置では、金属支持体7は、前後一対のドラム5、5及び中間の複数のロール(図示略)により保持されている。   In the illustrated optical film manufacturing apparatus having a rotationally driven endless belt as the metal support 7, the metal support 7 is held by a pair of front and rear drums 5, 5 and a plurality of intermediate rolls (not shown). .

回転駆動式のエンドレスベルトよりなる金属支持体7の両端巻回部のドラム5、5の一方、もしくは両方には、金属支持体7に張力を付与する図示しない駆動装置が設けられ、これによって金属支持体7は張力が掛けられて張った状態で使用される。   One or both of the drums 5 and 5 at both ends of the metal support 7 made of a rotationally driven endless belt are provided with a drive device (not shown) for applying tension to the metal support 7, thereby The support 7 is used in a tensioned state.

金属支持体7の幅は1700〜2500mm、ドープの流延幅は1200〜2400mm、巻き取り後のフィルム9の幅は1100〜2500mmであるのが好ましい。これにより、金属支持体7を用いる製膜方法によって幅の広い液晶表示装置用光学フィルムを製造することができる。   The width of the metal support 7 is preferably 1700 to 2500 mm, the casting width of the dope is 1200 to 2400 mm, and the width of the film 9 after winding is preferably 1100 to 2500 mm. Thereby, the optical film for liquid crystal display devices with a wide width | variety can be manufactured with the film forming method using the metal support body 7. FIG.

また、金属支持体7の移動速度は40〜200m/minであるのが、好ましい。   Moreover, it is preferable that the moving speed of the metal support body 7 is 40-200 m / min.

金属支持体7として回転駆動式のエンドレスベルトを用いる場合には、製膜時のベルト温度は、一般的な温度範囲0℃〜溶剤の沸点未満の温度、混合溶剤では最も沸点の低い溶剤の沸点未満の温度で流延することができ、さらには5℃〜溶剤沸点−5℃の範囲が、より好ましい。このとき、周囲の雰囲気湿度は露点以上に制御する必要がある。   When a rotationally driven endless belt is used as the metal support 7, the belt temperature during film formation is a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, and the boiling point of the solvent having the lowest boiling point in the mixed solvent. The film can be cast at a temperature lower than 5 ° C., and more preferably in the range of 5 ° C. to the boiling point of the solvent−5 ° C. At this time, it is necessary to control the ambient atmospheric humidity above the dew point.

上記のようにして金属支持体7表面に流延されたウェブ1bは、剥ぎ取りまでの間で乾燥が促進されることによっても強度が増加する。   As described above, the strength of the web 1b cast on the surface of the metal support 7 is increased by promoting the drying until peeling.

金属支持体7として回転駆動式のエンドレスベルトを用いる方式においては、ウェブ1bが金属支持体7から剥離ロール8によって剥離可能な膜強度となるまで、金属支持体7上で乾燥固化させる。従って、ウェブ1b中の残留溶媒量が150質量%以下まで乾燥させるのが好ましく、80〜120質量%が、より好ましい。また、金属支持体7からウェブ1bを剥離するときのウェブ温度は、0〜30℃が好ましい。また、ウェブ1bは、金属支持体7からの剥離直後に、金属支持体7に密着した面側からの溶媒蒸発で温度が一旦急速に下がり、雰囲気中の水蒸気や溶剤蒸気等揮発性成分がコンデンスしやすいため、剥離時のウェブ温度は5〜30℃がさらに好ましい。   In the system using a rotationally driven endless belt as the metal support 7, the web 1 b is dried and solidified on the metal support 7 until the web 1 b has a film strength that can be peeled from the metal support 7 by the peeling roll 8. Therefore, it is preferable to dry the residual solvent amount in the web 1b to 150% by mass or less, and more preferably 80 to 120% by mass. Moreover, as for the web temperature when peeling the web 1b from the metal support body 7, 0-30 degreeC is preferable. Further, immediately after the web 1b is peeled off from the metal support 7, the temperature once drops rapidly due to solvent evaporation from the side in close contact with the metal support 7, and volatile components such as water vapor and solvent vapor in the atmosphere are condensed. Since it is easy to do, the web temperature at the time of peeling has more preferable 5-30 degreeC.

ここで、ウェブ1bの残留溶媒量は、下記の式で表わせる。   Here, the residual solvent amount of the web 1b can be expressed by the following equation.

残留溶媒量(質量%)={(M−N)/N}×100
式中、Mはウェブ1bの任意時点での質量、Nは質量Mのものを温度110℃で、3時間乾燥させたときの質量である。
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
In the formula, M is the mass of the web 1b at an arbitrary time point, and N is the mass when the mass M is dried at 110 ° C. for 3 hours.

金属支持体7上に流延されたドープ1aにより形成されたウェブ1bを金属支持体7上で加熱し、金属支持体7から剥離ロール8によってウェブ1bが剥離可能になるまで溶媒を蒸発させる。   The web 1b formed by the dope 1a cast on the metal support 7 is heated on the metal support 7, and the solvent is evaporated until the web 1b can be peeled from the metal support 7 by the peeling roll 8.

溶媒を蒸発させるには、ウェブ1b側から風を吹かせる方法や、金属支持体7の裏面から液体により伝熱させる方法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があり、適宜、単独であるいは組み合わせて用いればよい。   For evaporating the solvent, there are a method of blowing air from the web 1b side, a method of transferring heat from the back surface of the metal support 7 by liquid, a method of transferring heat from the front and back by radiant heat, etc. Can be used.

金属支持体7に回転駆動式のエンドレスベルトを用いる方式においては、金属支持体7からウェブ1bを剥離ロール8によって剥離する際の剥離張力は、JISZ0237のような剥離力測定で得られる剥離力より大きな張力で剥がしているが、これは高速製膜時に、剥離張力をJIS測定法で得られた剥離力と同等にすると剥離位置が下流側に持っていかれたりする場合があるため、安定化のため高めで行っている。但し、工程で同じ剥離張力で製膜していても、JIS測定方法による剥離力が下がると、フィルムのクロスニコル透過率(CNT)のバラツキが大きく低減することも確かめられている。   In the system using a rotationally driven endless belt for the metal support 7, the peeling tension when peeling the web 1 b from the metal support 7 by the peeling roll 8 is based on the peeling force obtained by peeling force measurement like JISZ0237. Although it is peeled off with a large tension, this may stabilize the peeling position when the peeling tension is made equal to the peeling force obtained by the JIS measurement method during high-speed film formation. Therefore, it is going high. However, even if the film is formed with the same peeling tension in the process, it is confirmed that the variation in the crossed Nicols transmittance (CNT) of the film is greatly reduced when the peeling force by the JIS measuring method is lowered.

工程での剥離張力値としては、通常、50N/m〜250N/mで剥離が行われるが、従来よりも薄膜化されている本実施の形態により作製された光学フィルムでは、剥離の際にウェブ1bの残留溶媒量が多く、搬送方向に伸びやすいために、幅手方向にフィルムは縮みやすく、乾燥と縮みが重なると、端部がカールし、折れ込むことにより、シワが入りやすい。そのため、剥離できる最低張力〜170N/mで剥離することが好ましく、さらに好ましくは、最低張力〜140N/mで剥離することがよい。   As the peeling tension value in the process, peeling is usually performed at 50 N / m to 250 N / m. However, in the optical film produced according to the present embodiment, which is made thinner than the conventional one, the web is peeled off at the time of peeling. Since the amount of residual solvent 1b is large and the film tends to stretch in the transport direction, the film tends to shrink in the width direction. When drying and shrinkage overlap, the end curls and folds, so that wrinkles tend to occur. Therefore, it is preferable to peel at a minimum tension that can be peeled to 170 N / m, and more preferably, peel at a minimum tension of 140 N / m.

本実施の形態において、金属支持体7上でウェブ1bが剥離可能な膜強度となるまで乾燥固化させた後に、ウェブ1bを剥離ロール8によって剥離し、ついで、後述する延伸工程のテンター12においてウェブ1bを延伸してフィルム9とする。   In the present embodiment, after drying and solidifying until the web 1b has a peelable film strength on the metal support 7, the web 1b is peeled off by a peeling roll 8, and then the web is stretched in a tenter 12 in a stretching process described later. 1b is stretched to form a film 9.

図3は、本発明における溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法を実施する光学フィルム製造装置100の第2の実施の形態を示す構成図でえる。本第2の実施の形態においては、金属支持体6として、例えば表面にハードクロムメッキ処理を施したステンレス鋼製の回転駆動式のドラムを用いた場合を例示する。   FIG. 3 is a block diagram showing a second embodiment of an optical film manufacturing apparatus 100 for performing an optical film manufacturing method by a solution casting film forming method in the present invention. In the second embodiment, as the metal support 6, for example, a case of using a rotationally driven drum made of stainless steel whose surface is subjected to hard chrome plating is illustrated.

なお、図3の光学フィルム製造装置100のその他の点は、上記図1の光学フィルム製造装置100の場合と同様であるので、図面において同一のものには、同一の符号を付し、説明は省略する。   The other points of the optical film manufacturing apparatus 100 in FIG. 3 are the same as those in the case of the optical film manufacturing apparatus 100 in FIG. 1 described above. Omitted.

第1及び第2の実施の形態の光学フィルムの製造方法は、金属支持体6あるいは7の表面を、ドープ1aを流延する前に、図2に示した両端部において、大気圧プラズマ処理またはエキシマUV処理により金属支持体6あるいは7の表面に表面エネルギーを高める活性化処理を施し、その上にドープ1aを流延し、流延した流延膜(ドープ)1bの両端部が活性化処理を施した領域と重なるようにするものである。   In the manufacturing method of the optical film of the first and second embodiments, the surface of the metal support 6 or 7 is subjected to atmospheric pressure plasma treatment or treatment at both ends shown in FIG. 2 before casting the dope 1a. The surface of the metal support 6 or 7 is activated by excimer UV treatment to increase the surface energy, the dope 1a is cast on the surface, and both ends of the cast film (dope) 1b are activated. It overlaps with the area that has been subjected to.

ここで、大気圧プラズマ処理またはエキシマUV処理による活性化処理を行う場所は、ドープ1aを金属支持体6あるいは7上に流延して製膜中の場合は、図1及び図3に符号「A」で示した区間で行う。すなわち、金属支持体6あるいは7からウェブ1bが剥離ロール8によって剥離され、その後に再び流延ダイ3からドープ1aが流延される間の、金属支持体6あるいは7の表面が、いわゆるむき出しになる区間に限られる。   Here, the place where the activation process by the atmospheric pressure plasma process or the excimer UV process is performed is the case where the dope 1a is cast on the metal support 6 or 7 and is formed into a film in FIG. 1 and FIG. This is performed in the section indicated by “A”. That is, the surface of the metal support 6 or 7 is so-called exposed while the web 1b is peeled from the metal support 6 or 7 by the peeling roll 8, and then the dope 1a is cast again from the casting die 3. It is limited to the section.

つぎに、第1及び第2の実施の形態において、表面エネルギーを高めるための活性化処理を行うための表面処理装置200の一例として、大気圧プラズマ処理に用いられる大気圧プラズマ装置20について、詳細に説明する。   Next, in the first and second embodiments, as an example of the surface treatment apparatus 200 for performing the activation treatment for increasing the surface energy, the atmospheric pressure plasma apparatus 20 used for the atmospheric pressure plasma treatment is described in detail. Explained.

本実施の形態における大気圧プラズマ装置20は、対向する電極間に、高周波電圧を印加して放電させることにより、反応性ガスをプラズマ状態とし、金属支持体表面をこのプラズマ状態の反応性ガスに晒すことによって、金属支持体の表面に表面エネルギーの高い領域を形成させるものである。   The atmospheric pressure plasma apparatus 20 according to the present embodiment applies a high-frequency voltage between opposing electrodes and discharges it to bring the reactive gas into a plasma state, and the surface of the metal support is changed to the reactive gas in the plasma state. By exposing, a region having a high surface energy is formed on the surface of the metal support.

大気圧プラズマ装置には、被処理基板をはさむように対向配置された電極間に高周波電力を加えて、供給ガスをプラズマ化するダイレクト方式あるいはプラナー方式と呼ばれる方式と、反応性ガスを高周波電圧が加えられた電極の間を通して導入し、プラズマ化するリモート式あるいはダウンストリーム方式と呼ばれる方式とがあり、いずれの方式も本発明に使える。   In an atmospheric pressure plasma apparatus, a high frequency voltage is applied to a reactive gas by a method called a direct method or a planar method in which high-frequency power is applied between electrodes arranged so as to sandwich a substrate to be processed, and a supply gas is converted into plasma. There is a system called a remote system or a downstream system which introduces between the added electrodes and turns into plasma, and any system can be used in the present invention.

図4は、大気圧プラズマ装置20の原理を説明するための説明図である。   FIG. 4 is an explanatory diagram for explaining the principle of the atmospheric pressure plasma apparatus 20.

図4において、a、bは大気圧プラズマ装置20の対向電極、gは反応ガス、dはプラズマの憤射供給を行う吹き出しスリットhから金属支持体s表面までの間隙、sは製膜の対象である金属支持体、hはプラズマの憤射供給を行う吹き出しスリットである。   4, a and b are counter electrodes of the atmospheric pressure plasma apparatus 20, g is a reactive gas, d is a gap from a blowing slit h for spraying plasma to the surface of the metal support s, and s is an object of film formation. A metal support h, h, is a blow-out slit for supplying plasma.

図4における大気圧プラズマ装置の簡単な構造として、高周波電圧が加えられた対向電極a、b間に、反応ガスgを導入、通過させてプラズマ化し、金属支持体s表面に噴射供給し、表面エネルギーを高める。   As a simple structure of the atmospheric pressure plasma apparatus in FIG. 4, a reactive gas g is introduced between the counter electrodes a and b to which a high-frequency voltage is applied, is converted into plasma, and is sprayed and supplied to the surface of the metal support s. Increase energy.

本実施の形態においては、ハイパワーの電圧を印加して、均一なグロー放電状態を保つことができる電極a、bを大気圧プラズマ装置20に採用する必要がある。   In the present embodiment, it is necessary to employ electrodes a and b that can apply a high power voltage and maintain a uniform glow discharge state in the atmospheric pressure plasma apparatus 20.

このような電極a、bとしては、金属母材上に誘電体を被覆したものであることが好ましい。少なくとも対向する印加電極とアース電極の片側に誘電体を被覆すること、さらに好ましくは、対向する印加電極とアース電極の両方に誘電体を被覆することである。誘電体としては、比誘電率が6〜45の無機物であることが好ましく、このような誘電体としては、アルミナ、窒化珪素等のセラミックス、あるいは、ケイ酸塩系ガラス、ホウ酸塩系ガラス等のガラスライニング材等が挙げられる。   Such electrodes a and b are preferably those in which a dielectric is coated on a metal base material. It is preferable to coat a dielectric on at least one side of the opposed application electrode and the ground electrode, and more preferably coat both of the opposed application electrode and the ground electrode with a dielectric. The dielectric is preferably an inorganic substance having a relative dielectric constant of 6 to 45. Examples of such a dielectric include ceramics such as alumina and silicon nitride, silicate glass, borate glass, and the like. Glass lining material and the like.

また、透明フィルム基材であるセルロースエステルフィルムを、電極間に載置あるいは電極間を搬送してプラズマに晒す場合には、透明フィルム基材を片方の電極に接して搬送できるロール電極仕様にするだけでなく、さらに、誘電体表面を研磨仕上げし、電極の表面粗さRmax(JIS B 0601)を10μm以下にすることで、誘電体の厚み、及び電極間のギャップを一定に保つことができ、放電状態を安定化できること、さらに熱収縮差や残留応力による歪やひび割れを無くし、かつポーラスで無い高精度の無機誘電体を被覆することで、大きく耐久性を向上させることができるため、好ましい。   In addition, when a cellulose ester film, which is a transparent film base material, is placed between electrodes or transported between electrodes and exposed to plasma, the transparent film base material has a roll electrode specification that can be transported in contact with one electrode. Furthermore, the dielectric surface and the gap between the electrodes can be kept constant by polishing the dielectric surface and setting the electrode surface roughness Rmax (JIS B 0601) to 10 μm or less. It is preferable that the discharge state can be stabilized, and further, the distortion and cracking due to the difference in thermal shrinkage and residual stress can be eliminated and the non-porous, highly accurate inorganic dielectric can be coated to greatly improve the durability. .

また、プラズマの噴射供給を行う吹き出しスリットhと金属支持体sの表面との間隙dは、0.5〜6mmが好ましく、さらには、1〜4mmがより好ましい。近づけすぎると、金属支持体(s)の表面に接触、損傷させる危険があり、離しすぎると、表面エネルギーを高める効果が弱くなる。   In addition, the gap d between the blowing slit h that performs plasma supply and the surface of the metal support s is preferably 0.5 to 6 mm, and more preferably 1 to 4 mm. If it is too close, there is a risk of contacting or damaging the surface of the metal support (s), and if it is too far away, the effect of increasing the surface energy becomes weak.

また、反応ガスgには、窒素や酸素、アルゴン、ヘリウム等種々のものが利用可能であるが、環境面、排気の後処理、ランニングコストの観点から、窒素が好ましく、さらには窒素に微量の酸素を混合する好ましい。酸素の混合比率は、反応ガスgの体積に対して2体積%以下が望ましい。   Various reactive gases such as nitrogen, oxygen, argon, and helium can be used. Nitrogen is preferable from the viewpoints of environment, exhaust aftertreatment, and running cost. It is preferable to mix oxygen. The mixing ratio of oxygen is preferably 2% by volume or less with respect to the volume of the reaction gas g.

また、大気圧プラズマ装置20の外部より、金属支持体(s)の表面に前記の原料ガスを吹き付け、金属支持体(s)の表面に同伴させて大気圧プラズマ装置20の下まで送り込み、活性化処理を行っても良い。   Further, from the outside of the atmospheric pressure plasma apparatus 20, the raw material gas is sprayed on the surface of the metal support (s), and the gas is entrained on the surface of the metal support (s) and sent to the bottom of the atmospheric pressure plasma apparatus 20 to activate it. Processing may be performed.

その場合、大気圧プラズマ装置20の周辺の原料ガス濃度は、500ppmから100,000ppmの範囲が好ましく、さらには、1000から50,000ppmがより好ましい。   In that case, the concentration of the source gas around the atmospheric pressure plasma apparatus 20 is preferably in the range of 500 ppm to 100,000 ppm, and more preferably 1000 to 50,000 ppm.

また、大気圧プラズマの原料ガスの風量は、プラズマ照射の有効幅1m当たり、2×10−2〜5m/minが望ましい。さらには、4×10−2〜2.5m/minがより好ましい。 Further, the air volume of the source gas of the atmospheric pressure plasma is desirably 2 × 10 −2 to 5 m 3 / min per 1 m of the effective width of the plasma irradiation. Furthermore, 4 × 10 −2 to 2.5 m 3 / min is more preferable.

また、大気圧プラズマ装置20では、誘導電流あるいは放電による金属支持体(s)表面の粗面化等のダメージが懸念されるため、シールド機構を有する装置を用いるのが望ましい。特に、溶液流延製膜法による製膜では、金属支持体(s)表面のnmオーダーの傷でもフィルムにすべて転写してしまうため、このような対策を施した装置の使用が重要である。   Moreover, in the atmospheric pressure plasma apparatus 20, since there is a concern about damage such as roughening of the surface of the metal support (s) due to induced current or discharge, it is desirable to use an apparatus having a shield mechanism. In particular, in film formation by the solution casting film formation method, even nm-order flaws on the surface of the metal support (s) are all transferred to the film, and therefore it is important to use an apparatus with such measures.

つぎに、第1及び第2の実施の形態において、表面の活性化処理を行うための表面処理装置200の一例として、エキシマUV処理に用いられるエキシマUV装置30について、詳細に説明する。   Next, in the first and second embodiments, an excimer UV apparatus 30 used for excimer UV processing will be described in detail as an example of the surface processing apparatus 200 for performing surface activation processing.

図5は、エキシマUV装置(30)の原理を説明するための説明図である。   FIG. 5 is an explanatory diagram for explaining the principle of the excimer UV device (30).

図5において、uはエキシマUVランプ、qはエキシマUVランプuを覆う石英ガラス、pはパージガス、d2は石英ガラスqから金属支持体s表面までの間隙、sは金属支持体である。   In FIG. 5, u is an excimer UV lamp, q is quartz glass covering the excimer UV lamp u, p is a purge gas, d2 is a gap from the quartz glass q to the surface of the metal support s, and s is a metal support.

本実施の形態においては、図4に示すエキシマUVランプuを用いて、主として波長が172nmの紫外線を1〜3,000mJ/cmの光量で、金属支持体sに照射するものである。 In the present embodiment, the excimer UV lamp u shown in FIG. 4 is used to irradiate the metal support s mainly with ultraviolet light having a wavelength of 172 nm with a light quantity of 1 to 3000 mJ / cm 2 .

また、石英ガラスqと金属支持体sとの間隙d2は、近づけすぎると金属支持体sの表面に接触、損傷させる危険があり、離しすぎると、雰囲気中の酸素や水に、エキシマUVの高エネルギーが吸収されてしまい、金属支持体sの表面の活性化処理の効果が弱くなるため、0.5〜4mmが好ましく、さらには、1〜3mmがより好ましい。   Further, if the gap d2 between the quartz glass q and the metal support s is too close, there is a risk of contacting and damaging the surface of the metal support s, and if it is too far away, the excimer UV is highly exposed to oxygen and water in the atmosphere. Since energy will be absorbed and the effect of the activation process of the surface of the metal support body s will become weak, 0.5-4 mm is preferable, Furthermore, 1-3 mm is more preferable.

上述した大気圧プラズマ装置20やエキシマUV装置30等の、金属支持体sの表面の活性化処理ための表面処理装置200を、光学用途のフィルム製膜ラインに持ち込む場合には、クリーン度維持の対策が課題となる。特に、構造上、発塵したものをフィルム製膜ライン内に吐き出す構造の大気圧プラズマ装置20では、クリーン度維持の対策が重要である。   When the surface treatment apparatus 200 for activating the surface of the metal support s, such as the atmospheric pressure plasma apparatus 20 or the excimer UV apparatus 30 described above, is brought into a film production line for optical use, the degree of cleanliness is maintained. Countermeasures are an issue. In particular, in the atmospheric pressure plasma apparatus 20 having a structure in which dust generated is discharged into the film-forming line, measures for maintaining cleanliness are important.

図1において、ドープ1aを流延する金属支持体7は、例えばステンレス鋼(SUS316やSUS304)製のエンドレスベルトであり、図3において、ドープ1aを流延する金属支持体6は、例えばステンレス鋼製のドラムあるいはロールの表面にハードクロムメッキ処理を施したドラムである。本実施の形態では、表面を超鏡面に研磨した金属支持体6または7を用い、これらの表面側の図2に示す両端部に活性化処理を行うものである。   In FIG. 1, the metal support 7 for casting the dope 1a is an endless belt made of, for example, stainless steel (SUS316 or SUS304). In FIG. 3, the metal support 6 for casting the dope 1a is, for example, stainless steel. A drum made of hard chrome plating on the surface of a drum or roll. In the present embodiment, the metal support 6 or 7 whose surface is polished to an ultra-mirror surface is used, and the activation treatment is performed on both ends of the surface side shown in FIG.

本実施の形態の方法によれば、金属支持体の幅方向両端部の表面に表面エネルギーを高めるための活性化処理を施し、該活性化処理を施した支持体の幅方向両端部の表面に流延膜の幅方向両端部がかかるように樹脂溶液を流延することで、流延工程におけるエアーの混入を防止しすることができる。これにより、支持体からフィルムを流延する際の端部バタツキも抑制されるので、フィルムの配向角偏差を少なくすることができ、透明性、平面性に優れた光学特性を有する光学フィルムを製造することができる。また、安定した流延性を得られるので生産速度を上げることができて、フィルムの生産性を向上することができる。ひいては近年の偏光板用保護フィルム等の薄膜化、広幅化、及び高品質化の要求に応えることができる光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置を提供することができる。   According to the method of the present embodiment, the surface of both ends in the width direction of the metal support is subjected to an activation treatment for increasing the surface energy, and the surfaces of both ends in the width direction of the support subjected to the activation treatment are subjected to the activation treatment. By casting the resin solution so that both ends in the width direction of the casting film are applied, mixing of air in the casting process can be prevented. This also suppresses edge flutter when casting the film from the support, so the orientation angle deviation of the film can be reduced, and an optical film having excellent optical properties with transparency and flatness is produced. can do. Further, since stable casting properties can be obtained, the production speed can be increased and the productivity of the film can be improved. As a result, the manufacturing method of an optical film, an optical film, a polarizing plate, and a display apparatus which can respond to the request | requirement of thin film, widening, and quality improvement of the protective film for polarizing plates etc. in recent years can be provided.

本発明において、光学フィルムの配向角偏差は、例えば王子計測機器株式会社製の位相差測定装置(商品名KOBRA−WR)を用い、例えばフィルム両端部から100mm、及びフィルム幅中央部の配向角を測定し、それらの最大値、最小値の差を偏差とした。   In the present invention, the orientation angle deviation of the optical film is, for example, a phase difference measuring device (trade name KOBRA-WR) manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., for example, 100 mm from both ends of the film, and the orientation angle at the center of the film width. The difference between the maximum value and the minimum value was taken as the deviation.

本実施の形態において、光学フィルムを製造するためのドープ1aは、主材としてセルロースエステル樹脂等の樹脂を含み、これらに、可塑剤、リタデーション調整剤、紫外線吸収剤、微粒子、及び低分子量物質のうちの少なくとも1種以上の物質と、溶媒とを含むものである。   In this Embodiment, dope 1a for manufacturing an optical film contains resin, such as a cellulose ester resin, as a main material, These are a plasticizer, a retardation adjusting agent, a ultraviolet absorber, microparticles | fine-particles, and a low molecular weight substance. It contains at least one of these substances and a solvent.

以下、これらについて説明する。   Hereinafter, these will be described.

本実施の形態の光学フィルムの製造方法においては、フィルム材料として、種々の樹脂を用いることができるが、中でもセルロースエステルが好ましい。   In the method for producing an optical film of the present embodiment, various resins can be used as the film material, and among them, cellulose ester is preferable.

セルロースエステルは、セルロース由来の水酸基がアシル基等で置換されたセルロースエステルである。例えば、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートブチレート等のセルロースアシレートや、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテート等が挙げられる。中でも、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、脂肪族ポリエステルグラフト側鎖を有するセルロースアセテートが好ましい。本実施の形態の効果を阻害しない範囲であれば、その他の置換基が含まれていてもよい。   A cellulose ester is a cellulose ester in which a hydroxyl group derived from cellulose is substituted with an acyl group or the like. Examples thereof include cellulose acylates such as cellulose acetate, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate butyrate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain. Among these, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate having an aliphatic polyester graft side chain are preferable. Other substituents may be included as long as the effects of the present embodiment are not impaired.

セルローストリアセテートの例としては、アセチル基の置換度が2.0以上3.0以下であることが好ましい。置換度をこの範囲にすることで、良好な成形性が得られ、かつ所望の面内方向リタデーション(Ro)、及び厚み方向リタデーション(Rt)を得ることができる。アセチル基の置換度が、この範囲より低いと、位相差フィルムとしての耐湿熱性、特に湿熱下での寸法安定性に劣る場合があり、置換度が大きすぎると、必要なリタデーション特性が発現しなくなる場合がある。   As an example of cellulose triacetate, the substitution degree of acetyl groups is preferably 2.0 or more and 3.0 or less. By setting the degree of substitution within this range, good moldability can be obtained, and desired in-plane direction retardation (Ro) and thickness direction retardation (Rt) can be obtained. If the substitution degree of the acetyl group is lower than this range, the heat resistance as a retardation film, particularly the dimensional stability under wet heat may be inferior, and if the substitution degree is too large, the necessary retardation characteristics will not be exhibited. There is a case.

本実施の形態に用いられるセルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ、ケナフ等を挙げることができる。また、それらから得られたセルロースエステルは、それぞれ任意の割合で混合使用することができる。   Although there is no limitation in particular as a cellulose of the raw material of the cellulose ester used for this Embodiment, Cotton linter, wood pulp, kenaf etc. can be mentioned. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively.

本実施の形態において、セルロースエステルの数平均分子量は、60,000〜300,000の範囲が、得られるフィルムの機械的強度が強く好ましい。さらに70,000〜200,000が好ましい。   In the present embodiment, the number average molecular weight of the cellulose ester is preferably in the range of 60,000 to 300,000 because the mechanical strength of the resulting film is strong. Furthermore, 70,000-200,000 are preferable.

本実施の形態において、セルロースエステルには、種々の添加剤を配合することができる。   In the present embodiment, various additives can be added to the cellulose ester.

本実施の形態による光学フィルムの製造方法では、セルロースエステルと厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤とを含有するドープ組成物を用いるのが、好ましい。   In the method for producing an optical film according to the present embodiment, it is preferable to use a dope composition containing a cellulose ester and an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt).

本実施の形態において、セルロースエステルフィルムの厚み方向リタデーション(Rt)を低減することが、IPS(In−Plane−Switching;面内応答)モードで動作する液晶表示装置の視野角拡大の意味において重要であるが、本実施の形態において、このような厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、下記のものが挙げられる。   In the present embodiment, reducing the thickness direction retardation (Rt) of the cellulose ester film is important in terms of expanding the viewing angle of a liquid crystal display device operating in an IPS (In-Plane-Switching) mode. However, in the present embodiment, examples of the additive for reducing such thickness direction retardation (Rt) include the following.

一般に、セルロースエステルフィルムのリタデーションは、セルロースエステル由来のリタデーションと、添加剤由来のリタデーションの和として現れる。従って、セルロースエステルのリタデーションを低減させるための添加剤とは、セルロースエステルの配向を乱し、かつ自身が配向しにくい及び/または分極率異方性が小さい添加剤が厚み方向リタデーション(Rt)を効果的に低下させる化合物である。従って、セルロースエステルの配向を乱すための添加剤としては、芳香族系化合物より、脂肪族系化合物が好ましい。   In general, retardation of a cellulose ester film appears as the sum of retardation derived from a cellulose ester and retardation derived from an additive. Therefore, an additive for reducing the retardation of the cellulose ester is an additive that disturbs the orientation of the cellulose ester and is difficult to orient itself and / or has a small polarizability anisotropy. It is a compound that effectively reduces it. Therefore, as an additive for disturbing the orientation of the cellulose ester, an aliphatic compound is preferable to an aromatic compound.

ここで、具体的なリタデーション低減剤として、例えば、つぎの一般式(1)または(2)で表わされるポリエステルが挙げられる。   Here, as a specific retardation reducing agent, for example, a polyester represented by the following general formula (1) or (2) may be mentioned.

一般式(1) B1−(G−A−)mG−B1
一般式(2) B2−(G−A−)nG−B2
上記式中、B1はモノカルボン酸成分を表わし、B2はモノアルコール成分を表わし、Gは2価のアルコール成分を表わし、Aは2塩基酸成分を表わし、これらによって合成されたことを表わす。B1、B2、G、及びAは、いずれも芳香環を含まないことが特徴である。m、nは、繰り返し数を表わす。
General formula (1) B1- (GA-) mG-B1
General formula (2) B2- (GA-) nG-B2
In the above formula, B1 represents a monocarboxylic acid component, B2 represents a monoalcohol component, G represents a divalent alcohol component, A represents a dibasic acid component, and these are synthesized. B1, B2, G, and A are all characterized by not containing an aromatic ring. m and n represent the number of repetitions.

B1で表わされるモノカルボン酸成分としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸等を用いることができる。   There is no restriction | limiting in particular as a monocarboxylic acid component represented by B1, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, etc. can be used.

好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、本実施の形態はこれに限定されるものではない。   Examples of preferable monocarboxylic acid include the following, but the present embodiment is not limited to this.

肪族モノカルボン酸としては、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数1〜20であることがさらに好ましく、炭素数1〜12であることが特に好ましい。酢酸を含有させると、セルロースエステルとの相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-12. When acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose ester is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましいモノカルボン酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。   Preferred monocarboxylic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, tridecylic acid , Saturated fatty acids such as myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, melicic acid, and laccelic acid, undecinic acid, Examples thereof include unsaturated fatty acids such as oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid and arachidonic acid.

B2で表わされるモノアルコール成分としては、特に制限はなく、公知のアルコール類を用いることができる。例えば炭素数1〜32の直鎖または側鎖を持った脂肪族飽和アルコールまたは脂肪族不飽和アルコールを好ましく用いることができる。炭素数1〜20であることがさらに好ましく、炭素数1〜12である
ことが特に好ましい。
The monoalcohol component represented by B2 is not particularly limited, and known alcohols can be used. For example, an aliphatic saturated alcohol or aliphatic unsaturated alcohol having a straight chain or a side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-12.

Gで表わされる2価のアルコール成分としては、以下のようなものを挙げることができるが、本実施の形態はこれに限定されるものではない。例えばエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等を挙げることができるが、これらのうち、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールが好ましく、さらに、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブチレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールが好ましく用いられる。   Examples of the divalent alcohol component represented by G include the following, but the present embodiment is not limited to this. For example, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6- Hexanediol, 1,5-pentylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol and the like can be mentioned. Among these, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol are preferred, and 1,3-propylene glycol, 1,4-butylene glycol Lumpur, 1,6-hexanediol, diethylene glycol is preferably used.

Aで表わされる2塩基酸(ジカルボン酸)成分としては、脂肪族2塩基酸、脂環式2塩基酸が好ましく、例えば脂肪族2塩基酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸等、特に、脂肪族カルボン酸としては、炭素数4〜12を有するもの、これらから選ばれる少なくとも1つのものを使用する。つまり、2種以上の2塩基酸を組み合わせて使用してよい。   The dibasic acid (dicarboxylic acid) component represented by A is preferably an aliphatic dibasic acid or an alicyclic dibasic acid. Examples of the aliphatic dibasic acid include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, and adipic acid. , Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedicarboxylic acid, dodecanedicarboxylic acid and the like, in particular, aliphatic carboxylic acid having 4 to 12 carbon atoms, at least one selected from these To do. That is, two or more dibasic acids may be used in combination.

上記の一般式(1)または(2)における繰り返し数m、nは、1以上で170以下が好ましい。   The number of repetitions m and n in the above general formula (1) or (2) is preferably 1 or more and 170 or less.

ポリエステルの質量平均分子量は、20,000以下が好ましく、10,000以下であることがさらに好ましい。特に質量平均分子量が500〜10,000のポリエステルは、セルロースエステルとの相溶性が良好で、製膜において蒸発も揮発も起こらない。   The weight average molecular weight of the polyester is preferably 20,000 or less, and more preferably 10,000 or less. In particular, polyesters having a mass average molecular weight of 500 to 10,000 have good compatibility with cellulose esters, and neither evaporation nor volatilization occurs in film formation.

ポリエステルの重縮合は常法によって行われる。例えば上記2塩基酸とグリコールの直接反応、上記の2塩基酸またはこれらのアルキルエステル類、例えば2塩基酸のメチルエステルとグリコール類とのポリエステル化反応またはエステル交換反応により熱溶融縮合法か、あるいはこれらの酸の酸クロライドとグリコールとの脱ハロゲン化水素反応の何れかの方法により用意に合成し得るが、質量平均分子量がさほど大きくないポリエステルは直接反応によるのが、好ましい。低分子量側に分布が高くあるポリエステルは、セルロースエステルとの相溶性が非常によく、フィルム形成後、透湿度も小さく、しかも透明性に富んだセルロースエステルフィルムを得ることができる。   Polycondensation of polyester is performed by a conventional method. For example, a direct reaction of the dibasic acid and glycol, a hot melt condensation method by the polyesterification reaction or transesterification reaction of the dibasic acid or an alkyl ester thereof, for example, a methyl ester of dibasic acid and glycol, Although it can be easily synthesized by any method of dehydrohalogenation reaction between acid chloride of these acids and glycol, polyesters having a mass average molecular weight not so large are preferably directly reacted. Polyester having a high distribution on the low molecular weight side has a very good compatibility with the cellulose ester, and after forming the film, a moisture permeability is small, and a cellulose ester film rich in transparency can be obtained.

分子量の調節方法は、特に制限がなく、従来の方法を使用できる。例えば、重合条件にもよるが、1価の酸または1価のアルコールで分子末端を封鎖する方法により、これらの1価の酸またはアルコールの添加する量によりコントロールできる。この場合、1価の酸がポリマーの安定性から好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸等を挙げることができるが、重縮合反応中には系外に溜去せず、停止して、このような1価の酸を反応系外に除去するときに溜去しやすいものが選ばれる。これらを混合使用しても良い。また、直接反応の場合には、反応中に溜去してくる水の量により反応を停止するタイミングを計ることよっても質量平均分子量を調節できる。その他、仕込むグリコールまたは2塩基酸のモル数を偏らせることよってもできるし、反応温度をコントロールしても調節できる。   The method for adjusting the molecular weight is not particularly limited, and a conventional method can be used. For example, although depending on the polymerization conditions, the amount of these monovalent acids or alcohols can be controlled by a method of blocking the molecular ends with monovalent acids or monovalent alcohols. In this case, a monovalent acid is preferable from the viewpoint of polymer stability. For example, acetic acid, propionic acid, butyric acid, etc. can be mentioned, but during the polycondensation reaction, it is not distilled out of the system, but is stopped and such monovalent acid is removed from the reaction system. The one that is easy to accumulate is selected. These may be used in combination. In the case of direct reaction, the mass average molecular weight can also be adjusted by measuring the timing at which the reaction is stopped by the amount of water distilled off during the reaction. In addition, it can be adjusted by biasing the number of moles of glycol or dibasic acid to be charged, or can be adjusted by controlling the reaction temperature.

上記一般式(1)または(2)で表わされるポリエステルは、セルロースエステルに対し、1〜40質量%含有するのが好ましい。特に5〜15質量%含有するのが好ましい。   It is preferable to contain 1-40 mass% of polyester represented by the said General formula (1) or (2) with respect to a cellulose ester. It is particularly preferable to contain 5 to 15% by mass.

本実施の形態において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、さらに下記のものが挙げられる。   In this Embodiment, the following are further mentioned as an additive which reduces thickness direction retardation (Rt).

本実施の形態の光学フィルムの製造に使用するドープは、主に、セルロースエステル、リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマー(エチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマー)、及び有機溶媒を含有する。   The dope used in the production of the optical film of the present embodiment is mainly a cellulose ester, a polymer as an additive for reducing retardation (Rt) (a polymer obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, an acrylic polymer) ), And an organic solvent.

本実施の形態において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを合成するには、通常の重合では分子量のコントロールが難しく、分子量をあまり大きくしない方法でできるだけ分子量を揃えることのできる方法を用いることが望ましい。かかる重合方法としては、クメンペルオキシドやt−ブチルヒドロペルオキシドのような過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼンのような重合停止剤を使用する方法、さらに特開2000−128911号公報または特開2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは該化合物と有機金属化合物とを併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げることができ、何れも本実施の形態において好ましく用いられるが、特に、該公報に記載の方法が好ましい。   In this embodiment, in order to synthesize a polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt), it is difficult to control the molecular weight in normal polymerization, and the molecular weight can be adjusted as much as possible by a method that does not increase the molecular weight too much. It is desirable to use the method. Such polymerization methods include a method using a peroxide polymerization initiator such as cumene peroxide and t-butyl hydroperoxide, a method using a polymerization initiator in a larger amount than normal polymerization, and a mercapto compound in addition to the polymerization initiator. And a method using a chain transfer agent such as carbon tetrachloride, a method using a polymerization terminator such as benzoquinone and dinitrobenzene in addition to the polymerization initiator, and JP-A No. 2000-128911 or JP-A No. 2000-344823. Examples include a method of bulk polymerization using a compound having one thiol group and a secondary hydroxyl group as described in the publication, or a polymerization catalyst in which the compound and an organometallic compound are used in combination. The method described in the publication is particularly preferable.

本実施の形態において、有用な厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを構成するモノマー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定されない。   In this Embodiment, although the monomer as a monomer unit which comprises the polymer as an additive which reduces useful thickness direction retardation (Rt) is mentioned below, it is not limited to this.

エチレン性不飽和モノマーを重合して得られる厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーを構成するエチレン性不飽和モノマー単位としては、まず、ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等が挙げられる。   As the ethylenically unsaturated monomer unit constituting the polymer as an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer, first, as a vinyl ester, for example, vinyl acetate, propionic acid, etc. Vinyl, vinyl butyrate, vinyl valerate, vinyl pivalate, vinyl caproate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, vinyl octylate, vinyl methacrylate, Examples include vinyl crotonate, vinyl sorbate, vinyl benzoate, and vinyl cinnamate.

つぎに、アクリル酸エステルとして、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル等;メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものが挙げられる。   Next, as acrylate ester, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate ( n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-), nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), cyclohexyl acrylate, acrylic acid (2-ethylhexyl), benzyl acrylate, phenethyl acrylate, acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl) ), Acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2- Dorokishibuchiru) acrylate-p-hydroxymethylphenyl,-p-acrylic acid (2-hydroxyethyl) phenyl and the like; as methacrylic acid ester, the acrylic acid ester include those changed to methacrylic acid esters.

さらに、不飽和酸として、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることができる。   Furthermore, examples of the unsaturated acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, crotonic acid, itaconic acid, and the like.

上記モノマーで構成されるポリマーはコポリマーでもホモポリマーでもよく、ビニルエステルのホモポリマー、ビニルエステルのコポリマー、ビニルエステルとアクリル酸またはメタクリル酸エステルとのコポリマーが好ましい。   The polymer composed of the above monomers may be a copolymer or a homopolymer, and is preferably a vinyl ester homopolymer, a vinyl ester copolymer, or a copolymer of vinyl ester and acrylic acid or methacrylic acid ester.

本実施の形態において、アクリル系ポリマーという(単にアクリル系ポリマーという)のは、芳香環あるいはシクロヘキシル基を有するモノマー単位を有しないアクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステルのホモポリマーまたはコポリマーを指す。   In this embodiment, an acrylic polymer (simply referred to as an acrylic polymer) refers to a homopolymer or copolymer of acrylic acid or alkyl methacrylate having no monomer unit having an aromatic ring or a cyclohexyl group.

芳香環及びシクロヘキシル基を有さないアクリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル(i−、n−)、アクリル酸ブチル(n−、i−、s−、t−)、アクリル酸ペンチル(n−、i−、s−)、アクリル酸ヘキシル(n−、i−)、アクリル酸ヘプチル(n−、i−)、アクリル酸オクチル(n−、i−)、アクリル酸ノニル(n−、i−)、アクリル酸ミリスチル(n−、i−)、アクリル酸(2−エチルヘキシル)、アクリル酸(ε−カプロラクトン)、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−メトキシエチル)、アクリル酸(2−エトキシエチル)等、または上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに変えたものを挙げることができる。   Examples of the acrylate monomer having no aromatic ring and cyclohexyl group include, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate (i-, n-), butyl acrylate (n-, i-, s-, t-), pentyl acrylate (n-, i-, s-), hexyl acrylate (n-, i-), heptyl acrylate (n-, i-), octyl acrylate (n-, i-) , Nonyl acrylate (n-, i-), myristyl acrylate (n-, i-), acrylic acid (2-ethylhexyl), acrylic acid (ε-caprolactone), acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3-hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid 2-methoxy-ethyl), acrylic acid (2-ethoxyethyl), or the acrylic acid ester may include those obtained by changing the methacrylic acid ester.

アクリル系ポリマーは、上記モノマーのホモポリマーまたはコポリマーであるが、アクリル酸メチルエステルモノマー単位が30質量%以上を有していることが好ましく、また、メタクリル酸メチルエステルモノマー単位が40質量%以上有することが好ましい。特にアクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルのホモポリマーが好ましい。   The acrylic polymer is a homopolymer or copolymer of the above-mentioned monomers, but it is preferable that the acrylic acid methyl ester monomer unit has 30% by mass or more, and the methacrylic acid methyl ester monomer unit has 40% by mass or more. It is preferable. In particular, a homopolymer of methyl acrylate or methyl methacrylate is preferred.

上述のエチレン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、アクリル系ポリマーは、いずれもセルロースエステルとの相溶性に優れ、蒸発や揮発もなく生産性に優れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよく、透湿度が小さく、寸法安定性に優れている。   Polymers obtained by polymerizing the above ethylenically unsaturated monomers and acrylic polymers are both highly compatible with cellulose ester, excellent in productivity without evaporation and volatilization, and retainability as a protective film for polarizing plates The moisture permeability is small, and the dimensional stability is excellent.

本実施の形態において、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの場合はホモポリマーではなく、コポリマーの構成単位である。この場合、好ましくは、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位がアクリル系ポリマー中2〜20質量%含有することが好ましい。   In the present embodiment, an acrylic acid or methacrylic acid ester monomer having a hydroxyl group is not a homopolymer but a constituent unit of a copolymer. In this case, it is preferable that the acrylic acid or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group is contained in an acrylic polymer in an amount of 2 to 20% by mass.

本実施の形態の光学フィルムの製造方法においては、ドープ組成物が、セルロースエステルと、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての質量平均分子量500以上3,000以下のアクリル系ポリマーとを含有することが好ましい。   In the method for producing an optical film of the present embodiment, the dope composition comprises a cellulose ester and an acrylic polymer having a mass average molecular weight of 500 or more and 3,000 or less as an additive for reducing thickness direction retardation (Rt). It is preferable to contain.

また、本実施の形態の光学フィルムの製造方法においては、ドープ組成物が、セルロースエステルと、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としての質量平均分子量5,000以上30,000以下のアクリル系ポリマーとを含有するが好ましい。   Moreover, in the manufacturing method of the optical film of this Embodiment, dope composition is acrylic ester with a mass average molecular weight of 5,000 or more and 30,000 or less as an additive which reduces cellulose ester and thickness direction retardation (Rt). It is preferable that it contains a polymer.

本実施の形態において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としてのポリマーの質量平均分子量が500以上3,000以下、あるいはまたポリマーの質量平均分子量が5,000以上30,000以下のものであれば、セルロースエステルとの相溶性が良好で、製膜中において蒸発も揮発も起こらない。また、製膜後のセルロースエステルフィルムの透明性が優れ、透湿度も極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を示す。   In the present embodiment, a polymer having a mass average molecular weight of 500 or more and 3,000 or less as an additive for reducing thickness direction retardation (Rt), or a polymer having a mass average molecular weight of 5,000 or more and 30,000 or less If so, the compatibility with the cellulose ester is good, and neither evaporation nor volatilization occurs during film formation. Moreover, the transparency of the cellulose ester film after film formation is excellent, the moisture permeability is extremely low, and it exhibits excellent performance as a protective film for polarizing plates.

本実施の形態において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤として、側鎖に水酸基を有するポリマーも好ましく用いることができる。水酸基を有するモノマー単位としては、前記したモノマーと同様であるが、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好ましく、例えば、アクリル酸(2−ヒドロキシエチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(3−ヒドロキシプロピル)、アクリル酸(4−ヒドロキシブチル)、アクリル酸(2−ヒドロキシブチル)、アクリル酸−p−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−p−(2−ヒドロキシエチル)フェニル、またはこれらアクリル酸をメタクリル酸に置換したものを挙げることができ、好ましくは、アクリル酸−2−ヒドロキシエチル及びメタクリル酸−2−ヒドロキシエチルである。ポリマー中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中2〜20質量%含有することが好ましく、より好ましくは2〜10質量%である。   In this Embodiment, the polymer which has a hydroxyl group in a side chain can also be preferably used as an additive which reduces thickness direction retardation (Rt). The monomer unit having a hydroxyl group is the same as the monomer described above, but acrylic acid or methacrylic acid ester is preferable. For example, acrylic acid (2-hydroxyethyl), acrylic acid (2-hydroxypropyl), acrylic acid (3 -Hydroxypropyl), acrylic acid (4-hydroxybutyl), acrylic acid (2-hydroxybutyl), acrylic acid-p-hydroxymethylphenyl, acrylic acid-p- (2-hydroxyethyl) phenyl, or these acrylic acids. Examples include those substituted with methacrylic acid, preferably 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate. The acrylic acid ester or methacrylic acid ester monomer unit having a hydroxyl group in the polymer is preferably contained in the polymer in an amount of 2 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass.

前記のようなポリマーが上記の水酸基を有するモノマー単位を2〜20質量%含有したものは、勿論、セルロースエステルとの相溶性、保留性、寸法安定性が優れ、透湿度が小さいばかりでなく、偏光板用保護フィルムとしての偏光子との接着性に特に優れ、偏光板の耐久性が向上する効果を有している。   Those containing 2 to 20% by mass of the monomer unit having the hydroxyl group as described above, of course, have excellent compatibility with cellulose ester, retention, dimensional stability, and low moisture permeability. It is particularly excellent in adhesion with a polarizer as a protective film for a polarizing plate, and has an effect of improving the durability of the polarizing plate.

また、本実施の形態においては、上記ポリマーの主鎖の少なくとも一方の末端に水酸基を有することが好ましい。主鎖末端に水酸基を有するようにする方法は、特に主鎖の末端に水酸基を有するようにする方法であれば限定ないが、アゾビス(2−ヒドロキシエチルブチレート)のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用する方法、2−メルカプトエタノールのような水酸基を有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸基を末端に有するようにする方法、特開2000−128911号公報または特開2000−344823号公報にあるような一つのチオール基と2級の水酸基とを有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることができ、特に該公報に記載の方法が好ましい。この公報記載に関連する方法で作られたポリマーは、綜研化学社製のアクトフロー・シリーズとして市販されており、好ましく用いることができる。   In the present embodiment, it is preferable that at least one terminal of the main chain of the polymer has a hydroxyl group. The method of having a hydroxyl group at the end of the main chain is not particularly limited as long as it has a hydroxyl group at the end of the main chain, but radical polymerization having a hydroxyl group such as azobis (2-hydroxyethylbutyrate). A method of using an initiator, a method of using a chain transfer agent having a hydroxyl group such as 2-mercaptoethanol, a method of using a polymerization terminator having a hydroxyl group, a method of having a hydroxyl group at the terminal by living ion polymerization, Using a polymerization catalyst in which a compound having one thiol group and a secondary hydroxyl group as disclosed in JP-A No. 2000-128911 or JP-A No. 2000-344823, or a combination of the compound and an organometallic compound is used. It can be obtained by a polymerization method or the like, and the method described in the publication is particularly preferable. The polymer produced by the method related to the description in this publication is commercially available as Act Flow Series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., and can be preferably used.

上記の末端に水酸基を有するポリマー及び/または側鎖に水酸基を有するポリマーは、本実施の形態において、セルロースエステルに対するポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する効果を有する。   In the present embodiment, the polymer having a hydroxyl group at the terminal and / or the polymer having a hydroxyl group in the side chain has an effect of significantly improving the compatibility and transparency of the polymer with respect to the cellulose ester.

本実施の形態において、有用な厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤としては、上記のほかにも、例えば特開2000−63560号公報記載のジグリセリン系多価アルコールと脂肪酸とのエステル化合物、特開2001−247717号公報記載のヘキソースの糖アルコールのエステルまたはエーテル化合物、特開2004−315613号公報記載のリン酸トリ脂肪族アルコールエステル化合物、特開2005−41911号公報記載の一般式(1)で表わされる化合物、特開2004−315605号公報記載のリン酸エステル化合物、特開2005−105139号公報記載のスチレンオリゴマー、及び特開2005−105140号公報記載のスチレン系モノマーの重合体が挙げられる。   In the present embodiment, as an additive for reducing useful thickness direction retardation (Rt), in addition to the above, for example, an ester compound of diglycerin polyhydric alcohol and fatty acid described in JP-A-2000-63560 An ester or ether compound of a hexose sugar alcohol described in JP-A No. 2001-247717, a trialiphatic alcohol phosphate compound described in JP-A No. 2004-315613, and a general formula described in JP-A No. 2005-41911 ( 1), a phosphate ester compound described in JP-A No. 2004-315605, a styrene oligomer described in JP-A No. 2005-105139, and a polymer of a styrene monomer described in JP-A No. 2005-105140. Can be mentioned.

また、本実施の形態において、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤は、以下の方法によっても見出すことができる。   Moreover, in this Embodiment, the additive which reduces thickness direction retardation (Rt) can be found also with the following method.

セルロースエステルを酢酸メチルとアセトンからなる混合有機溶媒に溶解したドープ処方をガラス板上に製膜し、120℃/15minで乾燥して膜厚80μmのセルロースエステルフィルムを作成する。このセルロースエステルフィルムの厚み方向のリタデーションを測定して、これをRt1とする。   A dope formulation in which cellulose ester is dissolved in a mixed organic solvent composed of methyl acetate and acetone is formed on a glass plate and dried at 120 ° C./15 min to produce a cellulose ester film having a thickness of 80 μm. The retardation in the thickness direction of the cellulose ester film is measured, and this is defined as Rt1.

つぎに、セルロースエステルに、上記ポリマー添加剤を10質量%添加し、酢酸メチルとアセトンからなる混合有機溶媒で溶解して、ドープ処方を作成する。このドープ処方を、上記と同様にして、膜厚80μmのセルロースエステルフィルムを作成する。このセルロースエステルフィルムの厚み方向のリタデーションを測定して、これをRt2とする。   Next, 10% by mass of the polymer additive is added to the cellulose ester and dissolved in a mixed organic solvent composed of methyl acetate and acetone to prepare a dope formulation. A cellulose ester film with a film thickness of 80 μm is prepared in the same manner as above with this dope formulation. The retardation in the thickness direction of the cellulose ester film is measured, and this is defined as Rt2.

そして、上記の2つのセルロースエステルフィルムの厚み方向のリタデーションの関係が、
Rt2<Rt1
であれば、セルロースエステルに添加したポリマー添加剤は、厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤であると言える。
And the relation of retardation in the thickness direction of the above two cellulose ester films,
Rt2 <Rt1
Then, it can be said that the polymer additive added to the cellulose ester is an additive for reducing the thickness direction retardation (Rt).

本実施の形態において、セルロースエステルの厚み方向リタデーション(Rt)は、−10nm〜+10nm、好ましくは−5nm〜+5nmである。ここで、セルロースエステルの厚み方向リタデーション(Rt)が−10nmより小さい場合、あるいはまた+10nmより大きい場合のいずれの場合にも、視野角が狭くなり、本実施の形態の効果が現れない。   In the present embodiment, the thickness direction retardation (Rt) of the cellulose ester is −10 nm to +10 nm, preferably −5 nm to +5 nm. Here, in either case where the thickness direction retardation (Rt) of the cellulose ester is smaller than −10 nm or larger than +10 nm, the viewing angle becomes narrow, and the effect of the present embodiment does not appear.

また、本実施の形態において、セルロースエステルの面内方向リタデーション(Ro)は、0nm〜+5nm、好ましくは0nm〜+2nm、さらに好ましくは0nm〜+1nm、特に好ましくは0nm程度である。ここで、面内方向リタデーション(Ro)が0nmより小さい場合、あるいはまた+5nmより大きい場合のいずれの場合にも、視野角が狭くなり、本実施の形態の効果が現れない。本実施の形態の光学フィルムでは、下記式で定義される面内方向リタデーション(Ro)が、温度23℃、湿度55%RHの条件下で30〜300nm、厚み方向リタデーション(Rt)が、温度23℃、湿度55%RHの条件下で70〜400nmであることが好ましい。   In the present embodiment, the in-plane retardation (Ro) of the cellulose ester is 0 nm to +5 nm, preferably 0 nm to +2 nm, more preferably 0 nm to +1 nm, and particularly preferably about 0 nm. Here, in either case where the in-plane retardation (Ro) is smaller than 0 nm or larger than +5 nm, the viewing angle is narrowed, and the effect of the present embodiment does not appear. In the optical film of the present embodiment, the in-plane direction retardation (Ro) defined by the following formula is 30 to 300 nm and the thickness direction retardation (Rt) is 23 at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH. It is preferable that it is 70-400 nm on the conditions of (degreeC) and humidity 55% RH.

上述した厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤の含有量は、セルロースエステル系樹脂に対して5〜25質量%含有させることが好ましい。厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤の含有量が5質量%未満であれば、フィルムの厚み方向リタデーション(Rt)を低減する効果が発現しないので、好ましくない。また厚み方向リタデーション(Rt)を低減する添加剤の含有量が25質量%を超えると、いわゆるブリードアウトが生じる等、フィルム中の安定性が低下するので、好ましくない。   The content of the additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) described above is preferably 5 to 25% by mass with respect to the cellulose ester resin. If the content of the additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) is less than 5% by mass, the effect of reducing the thickness direction retardation (Rt) of the film is not manifested. On the other hand, if the content of the additive for reducing the thickness direction retardation (Rt) exceeds 25% by mass, so-called bleed-out occurs and the stability in the film decreases, which is not preferable.

本実施の形態において、フィルムのリタデーション値は、自動複屈折率計KOBRA−21ADH(王子計測機器株式会社製)を用いて、温度23℃、湿度55%RHの環境下で、波長が590nmで、三次元屈折率測定を行い、得られた屈折率Nx、Ny、Nzから算出することができる。   In this embodiment, the retardation value of the film is 590 nm at a wavelength of 590 nm under an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH using an automatic birefringence meter KOBRA-21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments). A three-dimensional refractive index measurement can be performed and calculated from the obtained refractive indexes Nx, Ny, and Nz.

Ro=(Nx−Ny)×d
Rt=((Nx+Ny)/2−Nz)×d
(式中、Nx、Ny、Nzはそれぞれ屈折率楕円体の主軸x、y、z方向の屈折率(屈折率は波長590nmで測定)を表わし、かつ、Nx、Nyはフィルム面内方向の屈折率を、Nzはフィルムの厚み方向の屈折率を表わす。また、Nx≧Nyであり、dはフィルムの厚み(nm)を表わす。)
本実施の形態において、セルロースエステルフィルムは、遅相軸方向と製膜方向とのなす角度θ(ラジアン)と面内方向のリタデーション値(Ro)が下記の関係にあり、特に偏光板用保護フィルム等のセルロースエステルフィルムとして好ましく用いられる。
Ro = (Nx−Ny) × d
Rt = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d
(In the formula, Nx, Ny, and Nz represent the refractive indices in the principal axes x, y, and z directions of the refractive index ellipsoid (refractive index is measured at a wavelength of 590 nm), respectively, and Nx and Ny are refractive in the film in-plane direction. (Nz represents the refractive index in the thickness direction of the film, Nx ≧ Ny, and d represents the thickness (nm) of the film.)
In the present embodiment, the cellulose ester film has an angle θ (radian) formed between the slow axis direction and the film forming direction and a retardation value (Ro) in the in-plane direction, and particularly a protective film for a polarizing plate. It is preferably used as a cellulose ester film.

P≦1−sin2(2θ)sin2(πRo/λ)
ここで、Pは0.9999以下であり、θはフィルム面内の遅相軸方向と製膜方向(フィルムの直尺方向)とのなす角度(°ラジアン)、λは上記Nx、Ny、Nz、θを求める三次元屈折率測定の際の光の波長590nm、πは円周率である。
P ≦ 1-sin2 (2θ) sin2 (πRo / λ)
Here, P is 0.9999 or less, θ is an angle (° radians) formed between the slow axis direction in the film plane and the film forming direction (straight direction of the film), and λ is the above Nx, Ny, Nz , Θ, the wavelength of light in the three-dimensional refractive index measurement is 590 nm, and π is the circumference.

本実施の形態による光学フィルムの製造方法において、上記セルロース誘導体に対して良好な溶解性を有する有機溶媒を良溶媒といい、また溶解に主たる効果を示し、その中で大量に使用する有機溶媒を主(有機)溶媒または主たる(有機)溶媒という。   In the method for producing an optical film according to the present embodiment, an organic solvent having good solubility with respect to the cellulose derivative is referred to as a good solvent, and exhibits a main effect on dissolution, and an organic solvent used in a large amount among them is used. It is called the main (organic) solvent or the main (organic) solvent.

良溶媒の例としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン(THF)、1,4−ジオキサン、1,3−ジオキソラン、1,2−ジメトキシエタン等のエーテル類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、γ−ブチロラクトン等のエステル類の他、メチルセロソルブ、ジメチルイミダゾリノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルフォキシド、スルホラン、ニトロエタン、塩化メチレン、アセト酢酸メチル等が挙げられるが、1,3−ジオキソラン、THF、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸メチル及び塩化メチレンが好ましい。   Examples of good solvents include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran (THF), 1,4-dioxane, 1,3-dioxolane, 1,2-dimethoxyethane, formic acid Esters such as methyl, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, γ-butyrolactone, methyl cellosolve, dimethylimidazolinone, dimethylformamide, dimethylacetamide, acetonitrile, dimethyl sulfoxide, sulfolane, nitroethane, methylene chloride 1,3-dioxolane, THF, methyl ethyl ketone, acetone, methyl acetate and methylene chloride are preferable.

ドープには、上記有機溶媒の他に、1〜40質量%の炭素原子数1〜4のアルコールを含有させることが好ましい。上記アルコールは、ドープを金属支持体に流延した後、溶媒が蒸発し始めてアルコールの比率が多くなることで、ウェブをゲル化させ、ウェブを丈夫にして、金属支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロース誘導体の溶解を促進したりする役割もある。   The dope preferably contains 1 to 40% by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms in addition to the organic solvent. After the dope is cast on a metal support, the alcohol starts to evaporate and the ratio of the alcohol increases, thereby making the web gel, making the web strong and easy to peel off from the metal support. It is also used as a gelling solvent, and when these ratios are small, it also has a role of promoting the dissolution of the cellulose derivative of the non-chlorine organic solvent.

炭素原子数1〜4のアルコールとしては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、iso−プロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルを挙げることができる。これらのうち、ドープの安定性に優れ、沸点も比較的低く、乾燥性も良く、かつ毒性がないこと等からエタノールが好ましい。これらの有機溶媒は、単独ではセルロース誘導体に対して溶解性を有しておらず、貧溶媒という。   Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, and propylene glycol monomethyl ether. Of these, ethanol is preferred because it has excellent dope stability, has a relatively low boiling point, good drying properties, and is not toxic. These organic solvents alone are not soluble in cellulose derivatives and are called poor solvents.

このような条件を満たす好ましい高分子化合物であるセルロース誘導体を高濃度に溶解する溶剤として最も好ましい溶剤は、塩化メチレン:エタノールの比が95:5〜80:20の混合溶剤である。あるいは、酢酸メチル:エタノールの比が60:40〜95:5の混合溶媒も好ましく用いられる。   The most preferable solvent for dissolving a cellulose derivative, which is a preferable polymer compound satisfying such conditions, at a high concentration is a mixed solvent having a ratio of methylene chloride: ethanol of 95: 5 to 80:20. Alternatively, a mixed solvent having a methyl acetate: ethanol ratio of 60:40 to 95: 5 is also preferably used.

本実施の形態におけるフィルムには、フィルムに加工性・柔軟性・防湿性を付与する可塑剤、フィルムに滑り性を付与する微粒子(マット剤)、紫外線吸収機能を付与する紫外線吸収剤、フィルムの劣化を防止する酸化防止剤等を含有させても良い。   The film in the present embodiment includes a plasticizer that imparts processability, flexibility, and moisture resistance to the film, fine particles (matting agent) that impart slipperiness to the film, an ultraviolet absorber that imparts an ultraviolet absorbing function, You may contain the antioxidant etc. which prevent deterioration.

本実施の形態において使用する可塑剤としては、特に限定はないが、フィルムにヘイズを発生させたり、フィルムからブリードアウトあるいは揮発しないように、セルロース誘導体や加水分解重縮合が可能な反応性金属化合物の重縮合物と、水素結合等によって相互作用可能である官能基を有していることが好ましい。   The plasticizer used in the present embodiment is not particularly limited, but a cellulose derivative or a reactive metal compound capable of hydrolytic polycondensation so as not to generate haze, bleed out or volatilize from the film. It preferably has a functional group capable of interacting with the polycondensate of the above by a hydrogen bond or the like.

このような官能基としては、水酸基、エーテル基、カルボニル基、エステル基、カルボン酸残基、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、スルホン酸残基、ホスホニル基、ホスホン酸残基等が挙げられるが、好ましくはカルボニル基、エステル基、ホスホニル基である。   Examples of such functional groups include hydroxyl groups, ether groups, carbonyl groups, ester groups, carboxylic acid residues, amino groups, imino groups, amide groups, imide groups, cyano groups, nitro groups, sulfonyl groups, sulfonic acid residues, Examples thereof include a phosphonyl group and a phosphonic acid residue, and a carbonyl group, an ester group and a phosphonyl group are preferred.

このような可塑剤の例として、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、脂肪酸エステル系可塑剤、カルボン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を好ましく用いることができるが、特に好ましくは多価アルコールエステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤、多価カルボン酸エステル系可塑剤等の非リン酸エステル系可塑剤である。   Examples of such plasticizers include phosphate ester plasticizers, phthalate ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, polyhydric alcohol ester plasticizers, glycolate plasticizers. Agents, citric acid ester plasticizers, fatty acid ester plasticizers, carboxylic acid ester plasticizers, polyester plasticizers, etc. can be preferably used, but polyhydric alcohol ester plasticizers, glycolate plasticizers are particularly preferred. And non-phosphate ester plasticizers such as polycarboxylic acid ester plasticizers.

多価アルコールエステルは、2価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。   The polyhydric alcohol ester is composed of an ester of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, and preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule.

本実施の形態に用いられる多価アルコールは、つぎの一般式(3)で表される。   The polyhydric alcohol used in the present embodiment is represented by the following general formula (3).

一般式(3) R1−(OH)n
(ただし、R1はn価の有機基、nは2以上の正の整数を表す)
好ましい多価アルコールの例としては、例えば以下のようなものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Formula (3) R1- (OH) n
(However, R1 represents an n-valent organic group, and n represents a positive integer of 2 or more.)
Examples of preferred polyhydric alcohols include, but are not limited to, the following.

好ましい多価アルコールの例としては、アドニトール、アラビトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ジブチレングリコール、1,2,4−ブタントリオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ガラクチトール、マンニトール、3−メチルペンタン−1,3,5−トリオール、ピナコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、キシリトール等を挙げることができる。特に、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、キシリトールが好ましい。   Examples of preferred polyhydric alcohols include adonitol, arabitol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1, 2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, dibutylene glycol, 1,2,4-butanetriol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, hexanetriol, gallium Examples include lactitol, mannitol, 3-methylpentane-1,3,5-triol, pinacol, sorbitol, trimethylolpropane, trimethylolethane, and xylitol. In particular, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, sorbitol, trimethylolpropane, and xylitol are preferable.

本実施の形態の多価アルコールエステルに用いられるモノカルボン酸としては、特に制限はなく、公知の脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等を用いることができる。脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸を用いると透湿性、保留性を向上させる点で好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as monocarboxylic acid used for the polyhydric alcohol ester of this Embodiment, Well-known aliphatic monocarboxylic acid, alicyclic monocarboxylic acid, aromatic monocarboxylic acid, etc. can be used. Use of an alicyclic monocarboxylic acid or aromatic monocarboxylic acid is preferred in terms of improving moisture permeability and retention.

好ましいモノカルボン酸の例としては、以下のようなものを挙げることができるが、これに限定されるものではない。   Examples of preferred monocarboxylic acids include the following, but are not limited thereto.

脂肪族モノカルボン酸としては、炭素数1〜32の直鎖または側鎖を有する脂肪酸を好ましく用いることができる。炭素数は1〜20であることがさらに好ましく、1〜10であることが特に好ましい。酢酸を含有させると、セルロース誘導体との相溶性が増すため好ましく、酢酸と他のモノカルボン酸を混合して用いることも好ましい。   As the aliphatic monocarboxylic acid, a fatty acid having a straight chain or side chain having 1 to 32 carbon atoms can be preferably used. The number of carbon atoms is more preferably 1-20, and particularly preferably 1-10. When acetic acid is contained, the compatibility with the cellulose derivative is increased, and it is also preferable to use a mixture of acetic acid and another monocarboxylic acid.

好ましい脂肪族モノカルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、2−エチル−ヘキサンカルボン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、ヘプタコサン酸、モンタン酸、メリシン酸、ラクセル酸等の飽和脂肪酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ソルビン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等を挙げることができる。   Examples of preferred aliphatic monocarboxylic acids include acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, 2-ethyl-hexanecarboxylic acid, undecylic acid, lauric acid, Tridecylic acid, myristic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, heptadecylic acid, stearic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, heptacosanoic acid, montanic acid, mellicic acid, laccellic acid, etc., undecylen Examples thereof include unsaturated fatty acids such as acid, oleic acid, sorbic acid, linoleic acid, linolenic acid, and arachidonic acid.

好ましい脂環族モノカルボン酸の例としては、シクロペンタンカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロオクタンカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができる。   Examples of preferred alicyclic monocarboxylic acids include cyclopentane carboxylic acid, cyclohexane carboxylic acid, cyclooctane carboxylic acid, or derivatives thereof.

好ましい芳香族モノカルボン酸の例としては、安息香酸、トルイル酸等の安息香酸のベンゼン環にアルキル基を導入したもの、ビフェニルカルボン酸、ナフタリンカルボン酸、テトラリンカルボン酸等のベンゼン環を2個以上有する芳香族モノカルボン酸、またはそれらの誘導体を挙げることができるが、特に安息香酸が好ましい。   Examples of preferred aromatic monocarboxylic acids include those in which an alkyl group is introduced into the benzene ring of benzoic acid such as benzoic acid and toluic acid, and two or more benzene rings such as biphenylcarboxylic acid, naphthalenecarboxylic acid, and tetralincarboxylic acid. Examples thereof include aromatic monocarboxylic acids and derivatives thereof, and benzoic acid is particularly preferable.

多価アルコールエステルの分子量は、特に制限はないが、300〜1,500であることが好ましく、350〜750であることが、さらに好ましい。分子量が大きい方が揮発し難くなるため好ましく、透湿性、セルロース誘導体との相溶性の点では、小さい方が好ましい。   The molecular weight of the polyhydric alcohol ester is not particularly limited, but is preferably 300 to 1,500, and more preferably 350 to 750. A higher molecular weight is preferred because it is less likely to volatilize, and a smaller one is preferred in terms of moisture permeability and compatibility with cellulose derivatives.

多価アルコールエステルに用いられるカルボン酸は1種類でもよいし、2種以上の混合であってもよい。また、多価アルコール中のOH基は、全てエステル化してもよいし、一部をOH基のままで残してもよい。   The carboxylic acid used for the polyhydric alcohol ester may be one kind or a mixture of two or more kinds. Moreover, all the OH groups in the polyhydric alcohol may be esterified, or a part of the OH groups may be left as they are.

グリコレート系可塑剤は、特に限定されないが、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有するグリコレート系可塑剤を、好ましく用いることができる。好ましいグリコレート系可塑剤としては、例えばブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート等を用いることができる。   The glycolate plasticizer is not particularly limited, but a glycolate plasticizer having an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule can be preferably used. As preferred glycolate plasticizers, for example, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl ethyl glycolate and the like can be used.

リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等を用いることができるが、本実施の形態では、リン酸エステル系可塑剤を実質的に含有しないことが好ましい。   For phosphate ester plasticizers, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. For phthalate ester plasticizers, diethyl phthalate, dimethoxy Ethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, dicyclohexyl phthalate and the like can be used, but in this embodiment, it is preferable that substantially no phosphate ester plasticizer is contained. .

ここで、「実質的に含有しない」とは、リン酸エステル系可塑剤の含有量が1質量%未満、好ましくは0.1質量%未満であり、特に好ましいのは添加されていないことである。これらの可塑剤は、単独あるいは2種以上混合して用いることができる。   Here, “substantially does not contain” means that the content of the phosphoric ester plasticizer is less than 1% by mass, preferably less than 0.1% by mass, and particularly preferably not added. . These plasticizers can be used alone or in combination of two or more.

可塑剤の使用量は、1〜20質量%が好ましい。6〜16質量%がさらに好ましく、特に好ましくは8〜13質量%である。可塑剤の使用量が、セルロース誘導体に対して1質量%未満では、フィルムの透湿度を低減させる効果が少ないため、好ましくなく、20質量%を越えると、フィルムから可塑剤がブリードアウトし、フィルムの物性が劣化するため、好ましくない。   As for the usage-amount of a plasticizer, 1-20 mass% is preferable. 6-16 mass% is further more preferable, Most preferably, it is 8-13 mass%. If the amount of the plasticizer used is less than 1% by mass relative to the cellulose derivative, the effect of reducing the moisture permeability of the film is small, so this is not preferred. If it exceeds 20% by mass, the plasticizer bleeds out from the film, and the film This is not preferable because the physical properties of the resin deteriorate.

本実施の形態におけるセルロース誘導体には、滑り性を付与するために、マット剤等の微粒子を添加するのが好ましい。微粒子としては、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子が挙げられる。   In order to impart slipperiness to the cellulose derivative in the present embodiment, it is preferable to add fine particles such as a matting agent. Examples of the fine particles include fine particles of an inorganic compound or fine particles of an organic compound.

無機化合物の微粒子の例としては、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化錫等の微粒子が挙げられる。この中では、ケイ素原子を含有する化合物の微粒子であることが好ましく、特に二酸化ケイ素微粒子が好ましい。二酸化ケイ素微粒子としては、例えばアエロジル株式会社製のAEROSIL 200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、R805、OX50、TT600等が挙げられる。   Examples of the fine particles of the inorganic compound include fine particles of silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, tin oxide and the like. Of these, fine particles of a compound containing a silicon atom are preferred, and fine silicon dioxide particles are particularly preferred. Examples of the silicon dioxide fine particles include Aerosil 200, 200V, 300, R972, R972V, R974, R202, R812, R805, OX50, and TT600 manufactured by Aerosil Co., Ltd.

有機化合物の微粒子の例としては、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素化合物樹脂、ウレタン樹脂等の微粒子が挙げられる。   Examples of the organic compound fine particles include fine particles such as acrylic resin, silicone resin, fluorine compound resin, and urethane resin.

微粒子の1次粒径は、特に限定されないが、最終的にフィルム中での平均粒径は、0.05〜5.0μm程度が好ましい。さらに好ましくは、0.1〜1.0μmである。   The primary particle size of the fine particles is not particularly limited, but the average particle size in the film is preferably about 0.05 to 5.0 μm. More preferably, it is 0.1-1.0 micrometer.

微粒子の平均粒径は、セルロースエステルフィルムを電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察した際に、フィルムの観察場所における、粒子の長軸方向の長さの平均値を指す。フィルム中で観察される粒子であれば、1次粒子であっても、1次粒子が凝集した2次粒子であってもよいが、通常観察される多くは2次粒子である。   When the cellulose ester film is observed with an electron microscope or an optical microscope, the average particle diameter of the fine particles indicates an average value of the lengths in the major axis direction of the particles at the observation position of the film. As long as the particles are observed in the film, they may be primary particles or secondary particles in which the primary particles are aggregated, but most of the particles that are usually observed are secondary particles.

測定方法の一例としては、1つのフィルムにつき、ランダムに10箇所の垂直断面写真を撮影し、各断面写真について、長軸長さが0.05〜5μmの範囲にある100μm中の粒子個数をカウントする。このときカウントした粒子の長軸長さの平均値を求め、10箇所の平均値を平均した値を平均粒径とする。 As an example of the measurement method, 10 vertical cross-sectional photographs are taken at random for one film, and the number of particles in 100 μm 2 whose major axis length is in the range of 0.05 to 5 μm is determined for each cross-sectional photograph. Count. The average value of the major axis lengths of the particles counted at this time is obtained, and a value obtained by averaging the average values of 10 locations is defined as the average particle size.

微粒子の場合は、1次粒径、溶媒に分散した後の粒径、フィルムに添加された後の粒径が変化する場合が多く、重要なのは、最終的にフィルム中で微粒子がセルロースエステルと複合し凝集して形成される粒径をコントロールすることである。   In the case of fine particles, the primary particle size, the particle size after being dispersed in a solvent, and the particle size after being added to the film often change, and what is important is that the fine particles are finally combined with the cellulose ester in the film. And controlling the particle size formed by aggregation.

ここで、微粒子の平均粒径が、5μmを超えた場合は、ヘイズの劣化等が見られたり、異物として巻き取り状態での故障を発生する原因にもなる。また、微粒子の平均粒径が、0.05μm未満の場合は、フィルムに滑り性を付与するのが難しくなる。   Here, when the average particle diameter of the fine particles exceeds 5 μm, haze deterioration or the like may be observed, or a failure may occur in the wound state as a foreign matter. Moreover, when the average particle diameter of fine particles is less than 0.05 μm, it becomes difficult to impart slipperiness to the film.

上記の微粒子は、セルロースエステルに対して、0.04〜0.5質量%添加して使用される。好ましくは、0.05〜0.3質量%、さらに好ましくは0.05〜0.25質量%添加して使用される。微粒子の添加量が0.04質量%以下では、フィルム表面粗さが平滑になりすぎて、摩擦係数の上昇によりブロッキングを発生する。微粒子の添加量が0.5質量%を超えると、フィルム表面の摩擦係数が下がりすぎて、巻き取り時に巻きズレが発生したり、フィルムの透明度が低く、ヘイズが高くなるため、液晶表示装置用フィルムとしての価値を持たなくなるので、上記の範囲が必須である。   The fine particles are used by adding 0.04 to 0.5% by mass with respect to the cellulose ester. Preferably, 0.05 to 0.3% by mass, more preferably 0.05 to 0.25% by mass is used. When the amount of fine particles added is 0.04% by mass or less, the film surface roughness becomes too smooth, and blocking occurs due to an increase in the friction coefficient. If the amount of fine particles added exceeds 0.5% by mass, the coefficient of friction on the film surface will be too low, causing winding misalignment during winding, and the transparency of the film will be low and haze will be high. The above range is essential because it has no value as a film.

微粒子の分散は、微粒子と溶剤とを混合した組成物を高圧分散装置で処理することが好ましい。本実施の形態で用いる高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態等特殊な条件を作りだす装置である。   For the dispersion of the fine particles, it is preferable to treat a composition in which the fine particles and the solvent are mixed with a high-pressure dispersion apparatus. The high-pressure dispersion apparatus used in the present embodiment is an apparatus that creates special conditions such as high shear and high-pressure conditions by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube.

高圧分散装置で処理することにより、例えば、管径1〜2000μmの細管中で装置内部の最大圧力条件が980N/cm以上であることが好ましい。さらに好ましくは、装置内部の最大圧力条件が1960N/cm以上である。またその際、最高到達速度が100m/sec以上に達するもの、伝熱速度が4.1840×10J/hr以上に達するものが、好ましい。 It is preferable that the maximum pressure condition inside the apparatus is 980 N / cm 2 or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm, for example, by processing with a high-pressure dispersion apparatus. More preferably, the maximum pressure condition inside the apparatus is 1960 N / cm 2 or more. Further, at that time, those having a maximum reaching speed of 100 m / sec or more and those having a heat transfer speed of 4.1840 × 10 5 J / hr or more are preferable.

上記のような高圧分散装置としては、例えばMicrofluidics Corporation社製の超高圧ホモジナイザー(商品名マイクロフルイダイザー)あるいはナノマイザー社製ナノマイザーが挙げられ、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモゲナイザー等が挙げられる。   Examples of the high-pressure dispersing device as described above include an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer, and other manton gorin type high-pressure dispersing devices such as those manufactured by Izumi Food Machinery. A homogenizer etc. are mentioned.

本実施の形態において、微粒子は、低級アルコール類を25〜100質量%含有する溶剤中で分散した後、セルロースエステル(セルロース誘導体)を溶剤に溶解したドープと混合し、該混合液を金属支持体上に流延し、乾燥して製膜することを特徴とするセルロースエステルフィルムを得る。   In the present embodiment, the fine particles are dispersed in a solvent containing 25 to 100% by mass of a lower alcohol, and then mixed with a dope in which a cellulose ester (cellulose derivative) is dissolved in a solvent, and the mixture is used as a metal support. A cellulose ester film is obtained which is cast on and dried to form a film.

ここで、低級アルコールの含有比率としては、好ましくは50〜100質量%、さらに好ましくは75〜100質量%である。   Here, as a content rate of a lower alcohol, Preferably it is 50-100 mass%, More preferably, it is 75-100 mass%.

また、低級アルコール類の例としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。   Examples of lower alcohols preferably include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like.

低級アルコール以外の溶媒としては、特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。   Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film formation of a cellulose ester.

微粒子は、溶媒中で1〜30質量%の濃度で分散される。これ以上の濃度で分散すると、粘度が急激に上昇し、好ましくない。分散液中の微粒子の濃度としては、好ましくは5〜25質量%、さらに好ましくは10〜20質量%である。   The fine particles are dispersed in the solvent at a concentration of 1 to 30% by mass. Dispersing at a concentration higher than this is not preferable because the viscosity increases rapidly. The concentration of the fine particles in the dispersion is preferably 5 to 25% by mass, more preferably 10 to 20% by mass.

フィルムの紫外線吸収機能は、液晶の劣化防止の観点から、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光学補償フィルム等の各種光学フィルムに付与されていることが好ましい。このような紫外線吸収機能は、紫外線を吸収する材料をセルロース誘導体中に含ませても良く、セルロース誘導体からなるフィルム上に紫外線吸収機能のある層を設けてもよい。   The ultraviolet absorbing function of the film is preferably imparted to various optical films such as a polarizing plate protective film, a retardation film, and an optical compensation film from the viewpoint of preventing deterioration of the liquid crystal. For such an ultraviolet absorbing function, a material that absorbs ultraviolet rays may be included in the cellulose derivative, and a layer having an ultraviolet absorbing function may be provided on a film made of the cellulose derivative.

本実施の形態において、使用し得る紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等を挙げることができるが、着色の少ないベンゾトリアゾール系化合物が好ましい。また、特開平10−182621号公報、特開平8−337574号公報に記載の紫外線吸収剤、特開平6−148430号公報に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用いられる。   Examples of ultraviolet absorbers that can be used in the present embodiment include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. A benzotriazole-based compound with little coloration is preferred. In addition, ultraviolet absorbers described in JP-A-10-182621 and JP-A-8-337574 and polymer ultraviolet absorbers described in JP-A-6-148430 are also preferably used.

紫外線吸収剤としては、偏光子や液晶の劣化防止の観点から、波長370nm以下の紫外線の吸収能に優れており、かつ液晶表示性の観点から、波長400nm以上の可視光の吸収が少ないものが好ましい。   As the ultraviolet absorber, those having excellent absorption ability of ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of a polarizer or liquid crystal and those having little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more from the viewpoint of liquid crystal display properties. preferable.

本実施の形態において有用な紫外線吸収剤の具体例としては、2−(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′−(3″,4″,5″,6″−テトラヒドロフタルイミドメチル)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール)、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−5′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、オクチル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートと2−エチルヘキシル−3−〔3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェニル〕プロピオネートの混合物等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Specific examples of ultraviolet absorbers useful in the present embodiment include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert). -Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butyl Phenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2,2 -Methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2'-hydride) Xy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (straight and side chain dodecyl) -4-methylphenol Octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy Examples include, but are not limited to, a mixture of -5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate.

また、紫外線吸収剤の市販品として、チヌビン(TINUVIN)109、チヌビン(TINUVIN)171、チヌビン(TINUVIN)326(何れもチバ・ジャパン社製)を、好ましく使用できる。   Moreover, as a commercial item of an ultraviolet absorber, TINUVIN 109, TINUVIN 171 and TINUVIN 326 (all manufactured by Ciba Japan) can be preferably used.

また、本実施の形態において使用し得る紫外線吸収剤であるベンゾフェノン系化合物の具体例として、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニルメタン)等を挙げることができるが、これらに限定されない。   Further, as specific examples of the benzophenone-based compound that is an ultraviolet absorber that can be used in this embodiment, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- Examples thereof include, but are not limited to, 5-sulfobenzophenone and bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane).

本実施の形態において、これらの紫外線吸収剤の配合量は、セルロースエステル(セルロース誘導体)に対して、0.01〜10質量%の範囲が好ましく、さらに0.1〜5質量%が好ましい。紫外線吸収剤の使用量が少なすぎると、紫外線吸収効果が不充分の場合があり、紫外線吸収剤の多すぎると、フィルムの透明性が劣化する場合があるので、好ましくない。紫外線吸収剤は熱安定性の高いものが好ましい。   In this Embodiment, the compounding quantity of these ultraviolet absorbers has the preferable range of 0.01-10 mass% with respect to a cellulose ester (cellulose derivative), Furthermore, 0.1-5 mass% is preferable. If the amount of the ultraviolet absorber used is too small, the ultraviolet absorbing effect may be insufficient. If the amount of the ultraviolet absorber is too large, the transparency of the film may be deteriorated. The ultraviolet absorber is preferably one having high heat stability.

また、本実施の形態の光学フィルムに用いることのできる紫外線吸収剤は、特開平6−148430号公報及び特開2002−47357号公報に記載の高分子紫外線吸収剤(または紫外線吸収性ポリマー)を好ましく用いることができる。とりわけ特開平6−148430号公報に記載の一般式(1)、あるいは一般式(2)、あるいは特開2002−47357号公報に記載の一般式(3)67で表される高分子紫外線吸収剤が、好ましく用いられる。   Moreover, the ultraviolet absorber which can be used for the optical film of this Embodiment is the polymer ultraviolet absorber (or ultraviolet-absorbing polymer) of Unexamined-Japanese-Patent No. 6-148430 and 2002-47357. It can be preferably used. In particular, the polymer ultraviolet absorber represented by the general formula (1) described in JP-A-6-148430, the general formula (2), or the general formula (3) 67 described in JP-A-2002-47357. Are preferably used.

酸化防止剤は、一般に、劣化防止剤ともいわれるが、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルム中に含有させるのが好ましい。すなわち、液晶画像表示装置等が高湿高温の状態に置かれた場合には、光学フィルムとしてのセルロースエステルフィルムの劣化が起こる場合がある。酸化防止剤は、例えばフィルム中の残留溶媒中のハロゲンやリン酸系可塑剤のリン酸等によりフィルムが分解するのを遅らせたり、防いだりする役割を有するので、フィルム中に含有させるのが好ましい。   In general, the antioxidant is also referred to as a deterioration inhibitor, but is preferably contained in a cellulose ester film as an optical film. That is, when a liquid crystal image display device or the like is placed in a high humidity and high temperature state, the cellulose ester film as an optical film may be deteriorated. The antioxidant has a role of delaying or preventing the film from being decomposed by, for example, halogen in the residual solvent in the film or phosphoric acid of the phosphoric acid-based plasticizer. Therefore, the antioxidant is preferably contained in the film. .

このような酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が好ましく用いられ、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサンジオール−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,2−チオ−ジエチレンビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド)、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレイト等を挙げることができる。特に、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕が好ましい。また例えば、N,N′−ビス〔3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル〕ヒドラジン等のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト等のリン系加工安定剤を併用してもよい。   As such an antioxidant, a hindered phenol compound is preferably used. For example, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di- -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3 -(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino)- 1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octa Sil-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tris- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy Benzyl) -isocyanurate and the like. In particular, 2,6-di-t-butyl-p-cresol, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] is preferred. Further, for example, hydrazine-based metal deactivators such as N, N′-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine and tris (2,4-di-t A phosphorus-based processing stabilizer such as -butylphenyl) phosphite may be used in combination.

これらの化合物の添加量は、セルロース誘導体に対して質量割合で1ppm〜1.0質量%が好ましく、10〜1,000ppmがさらに好ましい。   The amount of these compounds added is preferably 1 ppm to 1.0% by mass and more preferably 10 to 1,000 ppm by mass with respect to the cellulose derivative.

なお、図1と図3に示す光学フィルムの製造方法を実施する装置において、延伸工程は、液晶表示装置用フィルムの製造に際しては、ウェブ1bの両側縁部をクリップ等で固定して延伸するテンター方式が、フィルムの平面性や寸法安定性を向上させるために好ましい。   In the apparatus for carrying out the method for producing the optical film shown in FIGS. 1 and 3, the stretching step is a tenter for stretching the film 1b by fixing both side edges of the web 1b with clips or the like. The method is preferable for improving the flatness and dimensional stability of the film.

延伸工程のテンター12に入る直前のウェブ1bの残留溶媒量が、10〜35質量%であることが好ましい。   The residual solvent amount of the web 1b immediately before entering the tenter 12 in the stretching process is preferably 10 to 35% by mass.

本実施の形態において、延伸工程のテンター12におけるウェブ1bの延伸率が1.03〜2倍であり、1.05〜1.8倍であることが好ましく、さらに1.05〜1.6倍であることが望ましい。またテンター12における温風吹出しスリット口から吹き出す温風の温度が100〜200℃であり、110〜190℃であることが好ましく、さらに115〜185℃であることが望ましい。ここでは、テンター12による延伸後のウェブ1bを、フィルム9と呼ぶことにする。   In the present embodiment, the stretch ratio of the web 1b in the tenter 12 in the stretching process is 1.03 to 2 times, preferably 1.05 to 1.8 times, and further 1.05 to 1.6 times. It is desirable that Moreover, the temperature of the hot air blown out from the hot air blowing slit port in the tenter 12 is 100 to 200 ° C, preferably 110 to 190 ° C, and more preferably 115 to 185 ° C. Here, the web 1b after being stretched by the tenter 12 is referred to as a film 9.

延伸工程のテンター12の前後、あるいはその一方には、乾燥装置(10)を設けることが好ましい。乾燥装置(10)内では、側面から見て千鳥配置せられた複数の搬送ロールによってフィルム9が蛇行せられ、その間にフィルム9が乾燥せられるものである。また、乾燥装置(10)でのフィルム搬送張力は、ドープの物性、剥離時及びフィルム搬送工程での残留溶媒量、乾燥温度等に影響を受けるが、乾燥時のフィルム搬送張力は、0.3〜3N/10mmであり、0.4〜2.7N/10mmが、より好ましい。   It is preferable to provide a drying device (10) before or after the tenter 12 in the stretching step, or one of them. In the drying apparatus (10), the film 9 is meandered by a plurality of transport rolls arranged in a staggered manner as viewed from the side, and the film 9 is dried in the meantime. Further, the film transport tension in the drying apparatus (10) is affected by the physical properties of the dope, the amount of residual solvent in the peeling and film transport process, the drying temperature, etc., but the film transport tension during drying is 0.3. It is -3N / 10mm, and 0.4-2.7N / 10mm is more preferable.

なお、フィルム9を乾燥させる手段は、特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点から熱風で乾燥するのが好ましく、例えば乾燥装置(10)の天井の後寄り部分の温風入口から吹込まれる乾燥風(11a)によって乾燥され、乾燥装置(10)の底の前寄り部分の出口から排気風(11b)が排出せられることによって乾燥される。乾燥風(11a)の温度は40〜160℃が好ましく、50〜160℃が平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。   The means for drying the film 9 is not particularly limited, and is generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, a microwave, or the like. It is preferable to dry with hot air from the viewpoint of simplicity. For example, it is dried by the drying air (11a) blown from the hot air inlet at the rear part of the ceiling of the drying device (10), and is dried at the bottom of the drying device (10). The exhaust air (11b) is discharged from the outlet of the front portion to be dried. The temperature of the drying air (11a) is preferably 40 to 160 ° C, and more preferably 50 to 160 ° C in order to improve flatness and dimensional stability.

これら流延から後乾燥までの工程は、空気雰囲気下でもよいし、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下でもよい。この場合、乾燥雰囲気を、溶媒の爆発限界濃度を考慮して実施することは勿論のことである。   These steps from casting to post-drying may be performed in an air atmosphere or in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. In this case, it goes without saying that the dry atmosphere is carried out in consideration of the explosion limit concentration of the solvent.

搬送乾燥工程を終えた、例えばセルロースエステルフィルムに対し、巻き取り工程に導入する前段において、一般に、図示しないエンボス加工装置によりフィルムにエンボスを形成する加工が行われる。   For example, a cellulose ester film that has finished the transport drying process is generally subjected to a process of forming an emboss on the film by an embossing apparatus (not shown) in the previous stage of introduction into the winding process.

ここで、エンボスの高さh(μm)は、フィルム膜厚Tの0.05〜0.3倍の範囲、幅Wは、フィルム幅Lの0.005〜0.02倍の範囲に設定する。エンボスは、フィルムの両面に形成してもよい。この場合、エンボスの高さh1+h2(μm)は、フィルム膜厚Tの0.05〜0.3倍の範囲、幅Wはフィルム幅Lの0.005〜0.02倍の範囲に設定する。例えばフィルム膜厚40μmであるとき、エンボスの高さh1+h2(μm)は2〜12μmに設定する。エンボス幅は5〜30mmに設定する。   Here, the height h (μm) of the emboss is set in the range of 0.05 to 0.3 times the film thickness T, and the width W is set in the range of 0.005 to 0.02 times the film width L. . Embossing may be formed on both sides of the film. In this case, the height h1 + h2 (μm) of the emboss is set in the range of 0.05 to 0.3 times the film thickness T, and the width W is set in the range of 0.005 to 0.02 times the film width L. For example, when the film thickness is 40 μm, the emboss height h1 + h2 (μm) is set to 2 to 12 μm. The emboss width is set to 5 to 30 mm.

乾燥が終了したフィルム9を巻き取り装置(13)によって巻き取り、光学フィルムの元巻を得るものである。乾燥を終了するフィルム9の残留溶媒量は、0.5質量%以下、好ましくは0.1質量%以下とすることにより寸法安定性の良好なフィルム9を得ることができる。   The film 9 which has been dried is wound up by a winding device (13) to obtain the original roll of the optical film. The residual solvent amount of the film 9 that finishes drying is 0.5% by mass or less, and preferably 0.1% by mass or less, whereby the film 9 with good dimensional stability can be obtained.

フィルム9の巻き取り方法は、一般に使用されているワインダーを用いればよく、定トルク法、定テンション法、テーパーテンション法、内部応力一定のプログラムテンションコントロール法等の張力をコントロールする方法があり、それらを使い分ければよい。   The winding method of the film 9 may be a generally used winder, and there are methods for controlling tension such as a constant torque method, a constant tension method, a taper tension method, a program tension control method with a constant internal stress, etc. Should be used properly.

巻き取りコア(巻芯)への、フィルム9の接合は、両面接着テープでも、片面接着テープでもどちらでも良い。   The film 9 may be joined to the winding core (winding core) by either a double-sided adhesive tape or a single-sided adhesive tape.

本実施の形態による光学フィルムは、巻き取り後のフィルムの幅が、1100〜2500mmであることが好ましい。   In the optical film according to the present embodiment, the width of the film after winding is preferably 1100 to 2500 mm.

本実施の形態においては、セルロースエステルフィルムの乾燥後の膜厚は、液晶表示装置の薄型化の観点から、仕上がりフィルムとして、20〜150μmの範囲が好ましい。ここで、乾燥後とは、フィルム9中の残留溶媒量が0.5質量%以下の状態まで乾燥されたフィルムを言う。   In this Embodiment, the film thickness after drying of a cellulose-ester film has the preferable range of 20-150 micrometers as a finished film from a viewpoint of thickness reduction of a liquid crystal display device. Here, “after drying” means a film dried to a state where the amount of residual solvent in the film 9 is 0.5 mass% or less.

ここで、巻き取り後のセルロースエステルフィルムの膜厚が薄過ぎると、例えば偏光板用保護フィルムとしての必要な強度が得られない場合がある。フィルムの膜厚が厚過ぎると、従来のセルロースエステルフィルムに対して薄膜化の優位性がなくなる。膜厚の調節には、所望の厚さになるように、ドープ濃度、ポンプの送液量、流延ダイの口金のスリット間隙、流延ダイの押し出し圧力、金属支持体の移動速度等をコントロールするのがよい。また、膜厚を均一にする手段として、膜厚検出手段を用いて、プログラムされたフィードバック情報を上記各装置にフィードバックさせて調節するのが好ましい。   Here, when the film thickness of the cellulose ester film after winding is too thin, for example, the required strength as a protective film for a polarizing plate may not be obtained. If the film thickness is too thick, the advantage of thinning the film becomes less than the conventional cellulose ester film. To adjust the film thickness, control the dope concentration, pump feed volume, slit gap of the die of the casting die, extrusion pressure of the casting die, and the moving speed of the metal support to achieve the desired thickness. It is good to do. Further, as a means for making the film thickness uniform, it is preferable to use a film thickness detection means to feed back and adjust the programmed feedback information to each of the above devices.

溶液流延製膜法を通しての流延直後から乾燥までの工程において、乾燥装置内の雰囲気を、空気とするのもよいが、窒素ガスや炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気で行ってもよい。ただ、乾燥雰囲気中の蒸発溶媒の爆発限界の危険性は常に考慮されなければならないことはもちろんである。   In the process from immediately after casting through the solution casting film forming method to drying, the atmosphere in the drying apparatus may be air, or may be performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas or carbon dioxide gas. However, of course, the danger of the explosion limit of the evaporating solvent in the dry atmosphere must always be considered.

本実施の形態において、セルロースエステルフィルムは、含水率としては0.1〜5%が好ましく、0.3〜4%がより好ましく、0.5〜2%であることがさらに好ましい。   In the present embodiment, the cellulose ester film has a moisture content of preferably 0.1 to 5%, more preferably 0.3 to 4%, and even more preferably 0.5 to 2%.

本実施の形態において、セルロースエステルフィルムは、透過率が90%以上であることが望ましく、さらに好ましくは92%以上であり、さらに好ましくは93%以上である。   In the present embodiment, the cellulose ester film desirably has a transmittance of 90% or more, more preferably 92% or more, and further preferably 93% or more.

また、本実施の形態による光学フィルムの製造方法で製造されたセルロースエステルフィルムの機械方向(MD方向)の引張弾性率が、1,500MPa〜3,500MPa、機械方向に垂直な方向(TD方向)の引張弾性率が、3,000MPa〜4,500MPaであるのが好ましく、フィルムのTD方向弾性率/MD方向弾性率の比が、1.40〜1.90であるのが好ましい。   Further, the tensile modulus in the machine direction (MD direction) of the cellulose ester film produced by the method of producing an optical film according to the present embodiment is 1,500 MPa to 3,500 MPa, the direction perpendicular to the machine direction (TD direction). The tensile elastic modulus of the film is preferably 3,000 MPa to 4,500 MPa, and the ratio of the TD direction elastic modulus / MD direction elastic modulus of the film is preferably 1.40 to 1.90.

ここで、光学フィルムのTD方向弾性率/MD方向弾性率の比が、1.40未満であれば、1,650mmを超える幅のフィルムの巻き取りでは中央部のたるみが大きくなり、巻芯のフィルムの貼り付きが多くなるため、好ましくない。また、フィルムのTD方向弾性率/MD方向弾性率の比が、1.90を超えると、偏向板での加熱後のそりが生じたり、液晶パネルに組み込んだ際にバックライトの熱によりバックライト側と表面側の偏光板の寸法変化の挙動が大きく異なることにより、コーナーにムラが生じるので、好ましくない。   Here, if the ratio of the elastic modulus in the TD direction / the elastic modulus in the MD direction of the optical film is less than 1.40, the sag of the central portion becomes large when winding a film having a width exceeding 1,650 mm, and the winding core Since sticking of a film increases, it is not preferable. Further, when the ratio of the elastic modulus in the TD direction / the elastic modulus in the MD direction exceeds 1.90, warpage occurs after heating on the deflecting plate, or the backlight is heated by the heat of the backlight when incorporated in the liquid crystal panel. Since the dimensional change behavior of the polarizing plate on the side and the surface side is greatly different, unevenness occurs at the corner, which is not preferable.

フィルムのMD方向、及びTD方向の引張弾性率の具体的な測定方法としては、例えばJISK7217の方法が挙げられる。   As a specific method for measuring the tensile modulus of elasticity in the MD direction and TD direction of the film, for example, the method of JISK7217 can be mentioned.

すなわち、引っ張り試験器(ミネベア社製、TG−2KN)を用い、チャッキング圧:0.25MPa、標線間距離:100±10mmで、サンプルをセットし、引っ張り速度:100±10mm/分の速度で引っ張る。その結果、得られた引張応力−歪み曲線から、弾性率算出開始点を10N、終了点を30Nとし、その間に引いた接線を外挿し、弾性率を算出するものである。   That is, using a tensile tester (TG-2KN, manufactured by Minebea Co., Ltd.), a sample was set at a chucking pressure: 0.25 MPa, a distance between marked lines: 100 ± 10 mm, and a pulling speed: 100 ± 10 mm / min. Pull on. As a result, from the obtained tensile stress-strain curve, the elastic modulus calculation start point is 10N, the end point is 30N, and the tangent line drawn between them is extrapolated to calculate the elastic modulus.

本実施の形態の方法により製造された光学フィルムは、液晶表示用部材、詳しくは偏光板用保護フィルムに用いられるのが好ましい。特に、透湿度と寸法安定性に対して共に厳しい要求のある偏光板用保護フィルムにおいて、本実施の形態の方法により製造された光学フィルムは好ましく用いられる。   The optical film produced by the method of the present embodiment is preferably used for a liquid crystal display member, specifically, a protective film for a polarizing plate. In particular, an optical film produced by the method of the present embodiment is preferably used in a protective film for a polarizing plate that has strict requirements for both moisture permeability and dimensional stability.

本実施の形態の光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。   By using the protective film for polarizing plates made of the optical film of the present embodiment, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as in a thin film.

ところで、偏光フィルムは、従来から使用されている、例えば、ポリビニルアルコールフィルムのような延伸配向可能なフィルムを、ヨウ素のような二色性染料で処理して縦延伸したものである。偏光フィルム自身では、十分な強度、耐久性がないので、一般的にはその両面に保護フィルムとしての異方性のないセルロースエステルフィルムを接着して偏光板としている。   By the way, the polarizing film is a film that has been conventionally stretched by treating a film that can be stretched and oriented, such as a polyvinyl alcohol film, with a dichroic dye such as iodine. Since the polarizing film itself does not have sufficient strength and durability, a polarizing plate is generally obtained by adhering a cellulose ester film having no anisotropy as a protective film to both surfaces thereof.

上記偏光板には、本実施の形態の方法により製造された光学フィルムを位相差フィルムとして貼り合わせて作製してもよいし、また本実施の形態の方法により製造された光学フィルムを位相差フィルムと保護フィルムとを兼ねて、直接偏光フィルムと貼り合わせて作製してもよい。貼り合わせる方法は、特に限定はないが、水溶性ポリマーの水溶液からなる接着剤により行うことができる。この水溶性ポリマー接着剤は完全ケン化型のポリビニルアルコール水溶液が好ましく用いられる。さらに、長手方向に延伸し、二色性染料処理した長尺の偏光フィルムと本実施の形態の方法により製造された長尺の位相差フィルムとを貼り合わせることによって長尺の偏光板を得ることができる。偏光板は、その片面または両面に感圧性接着剤層(例えば、アクリル系感圧性接着剤層等)を介して剥離性シートを積層した貼着型のもの(剥離性シートを剥すことにより、液晶セル等に容易に貼着することができる)としてもよい。   The polarizing plate may be prepared by laminating the optical film produced by the method of the present embodiment as a retardation film, or the optical film produced by the method of the present embodiment may be prepared as a retardation film. Alternatively, the protective film may be used as a direct attachment to the polarizing film. The method of bonding is not particularly limited, but can be performed with an adhesive composed of an aqueous solution of a water-soluble polymer. As this water-soluble polymer adhesive, a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution is preferably used. Furthermore, a long polarizing plate is obtained by laminating a long polarizing film stretched in the longitudinal direction and treated with a dichroic dye and a long retardation film produced by the method of the present embodiment. Can do. A polarizing plate is a sticking type in which a peelable sheet is laminated on one side or both sides of a peelable sheet via a pressure sensitive adhesive layer (for example, an acrylic pressure sensitive adhesive layer). It can be easily attached to a cell or the like.

このようにして得られた偏光板は、種々の表示装置に使用できる。特に電圧無印加時に液晶性分子が実質的に垂直配向しているVAモードや、電圧無印加時に液晶性分子が実質的に水平かつねじれ配向しているTNモードの液晶セルを用いた液晶表示装置に使用することが好ましい。   The polarizing plate thus obtained can be used for various display devices. In particular, a liquid crystal display device using a VA mode liquid crystal molecule in which liquid crystal molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied, or a TN mode liquid crystal cell in which liquid crystal molecules are substantially horizontal and twisted when no voltage is applied. It is preferable to use for.

ところで、偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、光学フィルムあるいはセルロースエステルフィルムをアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に漬ける処理のことをいう。   By the way, a polarizing plate can be produced by a general method. For example, there is a method in which an optical film or a cellulose ester film is subjected to alkali saponification treatment, and a polyvinyl alcohol film is bonded to both surfaces of a polarizing film produced by immersing and stretching in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. is there. The alkali saponification treatment refers to a treatment of immersing the cellulose ester film in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the water-based adhesive and improve the adhesiveness.

本実施の形態の方法により製造された光学フィルムには、ハードコート層、防眩層、反射防止層、防汚層、帯電防止層、導電層、光学異方層、液晶層、配向層、粘着層、接着層、下引き層等の各種機能層を付与することができる。これらの機能層は塗布あるいは蒸着、スパッタ、プラズマCVD、大気圧プラズマ処理等の方法で設けることができる。   The optical film produced by the method of this embodiment includes a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer, a conductive layer, an optical anisotropic layer, a liquid crystal layer, an alignment layer, and an adhesive layer. Various functional layers such as a layer, an adhesive layer, and an undercoat layer can be provided. These functional layers can be provided by a method such as coating or vapor deposition, sputtering, plasma CVD, or atmospheric pressure plasma treatment.

このようにして得られた偏光板が、液晶セルの片面または両面に設けられ、これを用いて、液晶表示装置が得られる。   Thus, the obtained polarizing plate is provided in the one or both surfaces of a liquid crystal cell, and a liquid crystal display device is obtained using this.

本実施の形態において、液晶表示装置は、棒状の液晶分子が一対のガラス基板に挟持された液晶セルと、液晶セルを挾むように配置された偏光膜及びその両側に配置された透明保護層からなる2枚の偏光板を持つものである。   In the present embodiment, the liquid crystal display device includes a liquid crystal cell in which rod-like liquid crystal molecules are sandwiched between a pair of glass substrates, a polarizing film disposed so as to sandwich the liquid crystal cell, and transparent protective layers disposed on both sides thereof. It has two polarizing plates.

本実施の形態の方法により製造された光学フィルムからなる偏光板用保護フィルムを用いることにより、薄膜化とともに、耐久性及び寸法安定性、光学的等方性に優れた偏光板を提供することができる。さらに、この偏光板あるいは位相差フィルムを用いた液晶表示装置は、長期間に亘って安定した表示性能を維持することができる。   By using a protective film for a polarizing plate made of an optical film produced by the method of the present embodiment, it is possible to provide a polarizing plate excellent in durability, dimensional stability, and optical isotropy as well as in a thin film. it can. Furthermore, a liquid crystal display device using this polarizing plate or retardation film can maintain stable display performance over a long period of time.

本実施の形態の方法により製造された光学フィルムは、反射防止用フィルムあるいは光学補償フィルムの基材としても使用できる。   The optical film produced by the method of the present embodiment can also be used as a base material for an antireflection film or an optical compensation film.

以下、実施例により本実施の形態をさらに具体的に説明するが、これらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present embodiment will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited to these.

(実施例1〜9)
本実施例においては、図1の光学フィルムの製造装置を用い、また、活性化処理を行う装置として、大気圧プラズマ装置20を用いた。
(ドープの調製)
下記の素材を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全に溶解し、濾過した。濾過は、フィルタープレスによる濾過の後、金属焼結フィルター(捕捉粒子径=10ミクロン)を通過させた。なお、二酸化珪素微粒子(アエロジルR972V)は、エタノールに分散した後添加した。
(Examples 1-9)
In this example, the optical film manufacturing apparatus of FIG. 1 was used, and the atmospheric pressure plasma apparatus 20 was used as an apparatus for performing the activation treatment.
(Preparation of dope)
The following materials were put into a closed container, heated, stirred and completely dissolved and filtered. The filtration was performed through a sintered metal filter (capture particle size = 10 microns) after filtration by a filter press. Silicon dioxide fine particles (Aerosil R972V) were added after being dispersed in ethanol.

(ドープ組成)
セルローストリアセテート 100質量部
(Mn=148000、Mw=310000、Mw/Mn=2.1)
トリフェニルホスフェート 8質量部
エチルフタリルエチルグリコレート 2質量部
メチレンクロライド 440質量部
エタノール 40質量部
チヌビン109(チバ・ジャパン(株)製) 0.5質量部
チヌビン171(チバ・ジャパン(株)製) 0.5質量部
アエロジル972V(日本アエロジル株式会社製) 0.2質量部
(金属支持体)
上記のドープ1aを流延する金属支持体としては、ステンレス(SUS316)製で、超鏡面に研磨されたエンドレスベルトを用いた。
(活性化処理)
金属支持体の表面には、後述する実施例1〜9の活性化処理を施した。活性化処理は、ドープ1aを支持体上に流延する前に、事前に図1の区間Aで処理した。金属支持体表面に、活性化処理を施すときの金属支持体温度は10℃に調整した。
(Dope composition)
Cellulose triacetate 100 parts by mass (Mn = 148000, Mw = 310000, Mw / Mn = 2.1)
Triphenyl phosphate 8 parts by mass Ethylphthalyl ethyl glycolate 2 parts by mass Methylene chloride 440 parts by mass Ethanol 40 parts by mass Tinuvin 109 (manufactured by Ciba Japan) 0.5 part by mass Tinuvin 171 (manufactured by Ciba Japan) 0.5 parts by mass Aerosil 972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.2 parts by mass (metal support)
As a metal support for casting the dope 1a, an endless belt made of stainless steel (SUS316) and polished to a super mirror surface was used.
(Activation process)
The surface of the metal support was subjected to activation treatment in Examples 1 to 9 described later. The activation treatment was performed in advance in section A of FIG. 1 before casting the dope 1a on the support. The metal support temperature when the activation treatment was performed on the surface of the metal support was adjusted to 10 ° C.

活性化処理装置としては、大気圧プラズマ装置20を用いた。大気圧プラズマ装置20の、吹き出しスリットhから金属支持体7の表面までの間隙dを2mmとした条件にて、金属支持体7を搬送させながら大気圧プラズマ装置20の下を通過させて金属支持体の表面の活性化処理を行った。大気圧プラズマ装置20の出力を調整して、活性化処理をしていないフィルム中央部と接する支持体の表面(図2のT参照。)と、活性化処理をしたフィルム端部と接する支持体の表面(図2のS参照。)との表面エネルギーの差が表1に示す値となるように調整した。また、大気圧プラズマ装置による表面エネルギーの高い活性化領域Wkと流延膜の両端部側で重なる幅Wrkが、表1になるようにし、実施例1〜9の光学フィルムの製造条件とした。また、活性化領域Wk内の表面エネルギーは、同じ値の均一な表面エネルギーになるようにした。
(セルロースエステルフィルムの作製)
上述したドープ1aを用いて、以下のようにしてそれぞれ膜厚30μmのセルロースエステルフィルムを作製した。
An atmospheric pressure plasma apparatus 20 was used as the activation processing apparatus. Under the condition that the gap d from the blowing slit h to the surface of the metal support 7 of the atmospheric pressure plasma apparatus 20 is 2 mm, the metal support 7 is passed under the atmospheric pressure plasma apparatus 20 while being conveyed. The body surface was activated. By adjusting the output of the atmospheric pressure plasma apparatus 20, the surface of the support (see T in FIG. 2) in contact with the center of the film that has not been activated, and the support in contact with the end of the film that has been activated. The surface energy difference from the surface (see S in FIG. 2) was adjusted to the value shown in Table 1. Moreover, the width Wrk which overlaps with the active region Wk with a high surface energy by an atmospheric pressure plasma apparatus and the both ends of a casting film was made into Table 1, and it was set as the manufacturing conditions of the optical film of Examples 1-9. Further, the surface energy in the activation region Wk was set to a uniform surface energy having the same value.
(Production of cellulose ester film)
Using the above-described dope 1a, a cellulose ester film having a film thickness of 30 μm was produced as follows.

濾過したドープ1aを、ドープ温度35℃で、上述した実施例1〜6に示した条件で表面処理を施したSUS316製のエンドレスベルトからなる金属支持体7上にコートハンガーダイより均一に流延した。ウェブ1bを乾燥させるための風の温度は、30℃で一定とした。   The filtered dope 1a is uniformly cast from a coat hanger die on a metal support 7 made of an endless belt made of SUS316 subjected to surface treatment under the conditions shown in Examples 1 to 6 described above at a dope temperature of 35 ° C. did. The temperature of the wind for drying the web 1b was constant at 30 ° C.

金属支持体7から剥離した後、90℃の雰囲気でロール搬送しながら乾燥させ、テンター12で、残留溶媒量10%のとき100℃の雰囲気内で幅方向に1.06倍延伸した後、幅保持を解放して、ロール搬送しながら125℃の乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、膜厚30μm、幅2400mm、長さ6000mの実施例1〜9のセルロースエステルフィルムを作製した。
(比較例1)
比較例1として、実施例4において大気圧プラズマ処理装置による活性化処理を行わなかった他は、実施例4と同様にしてセルロースエステルフィルムを製造した。
(比較例2)
比較例2としては、実施例4において大気圧プラズマ処理装置による活性化処理の幅を金属支持体の幅全域に施し、流延膜と重なる部分の幅Wrk=Wr/2とした他は、実施例4と同様にしてセルロースエステルフィルムを製造した。
(比較例3)
比較例3としては、実施例4において大気圧プラズマ処理装置による活性化処理の幅を金属支持体の中央部分に施し、両端部には施さず、流延膜の中央分部の幅Wr/3が重なるようにした他は、実施例4と同様にしてセルロースエステルフィルムを製造した。
(評価)
実施例1〜9及び比較例1〜3のフィルムの泡の混入評価を、フィルムの全長、全幅に対して、流延ダイ3からドープを流下して剥離するまでの間で、100μm以上の泡を光学的検知して評価した。1つでも検知した場合には泡の混入有りとした。また、実施例1〜9及び比較例1〜3のフィルムの変更角偏差をフィルム巻き初めから100mmのところの全幅について、王子計測機器株式会社製の位相差測定装置(商品名KOBRA−WR)を用い測定し、最大値、最小値の差を偏差とした。これらの評価結果を表1に示し、総合評価をした。総合評価は、泡の発生が認められないもので、且つ配向角偏差が0.3°以下のものをレベル4、0.3°を越え0.8°以下のものをレベル3、0.8°を越え〜1.5°以下のものをレベル2、1.5°を越えるものをレベル1とした。泡の混入があったものをレベル0とした。レベル1以下は製品として使用できるレベルではない。
After peeling from the metal support 7, it was dried while being rolled in an atmosphere of 90 ° C, and after stretching by 1.06 times in the width direction in an atmosphere of 100 ° C when the residual solvent amount was 10%, the width The holding was released and drying was completed in a 125 ° C. drying zone while being conveyed by rolls, and cellulose ester films of Examples 1 to 9 having a film thickness of 30 μm, a width of 2400 mm, and a length of 6000 m were produced.
(Comparative Example 1)
As Comparative Example 1, a cellulose ester film was produced in the same manner as in Example 4 except that the activation treatment by the atmospheric pressure plasma treatment apparatus in Example 4 was not performed.
(Comparative Example 2)
As Comparative Example 2, the width of the activation treatment by the atmospheric pressure plasma treatment apparatus in Example 4 was applied to the entire width of the metal support, and the width Wrk = Wr / 2 of the portion overlapping the casting film was set. A cellulose ester film was produced in the same manner as in Example 4.
(Comparative Example 3)
As Comparative Example 3, the width of the activation process by the atmospheric pressure plasma processing apparatus in Example 4 was applied to the central part of the metal support, not applied to both ends, and the width Wr / 3 of the central part of the casting film. A cellulose ester film was produced in the same manner as in Example 4 except that they overlapped.
(Evaluation)
In the evaluation of the mixing of bubbles in the films of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, the foam of 100 μm or more was measured until the dope flowed down from the casting die 3 and peeled with respect to the total length and width of the film. Was optically detected and evaluated. If even one of them was detected, it was assumed that bubbles were mixed. Moreover, about the full width of the change angle deviation of the film of Examples 1-9 and Comparative Examples 1-3 from the beginning of film winding, the phase difference measuring apparatus (brand name KOBRA-WR) made by Oji Scientific Instruments Co., Ltd. The difference between the maximum and minimum values was taken as the deviation. These evaluation results are shown in Table 1, and were comprehensively evaluated. Comprehensive evaluation is that the generation of bubbles is not recognized and the orientation angle deviation is 0.3 ° or less at level 4, and the one with more than 0.3 ° and less than 0.8 ° is level 3, 0.8. Levels exceeding .degree. To .about.1.5.degree. Were designated level 2, and those exceeding 1.5.degree. Level 0 was defined as the presence of bubbles. Levels 1 and below are not levels that can be used as products.

Figure 2011115969
Figure 2011115969

表1の結果から、実施例1〜9と比較例1〜3を比べると、樹脂溶液を流延する前に、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーが、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーよりも高くなるように支持体の表面に活性化処理を施すことにより、泡の混入を防止することができ、また、配向角偏差が小さく、光学的なムラの少ない光学フィルムを製造できることが判る。また、実施例1〜3、9を比較すると、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーが、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーより0.1〜60mN/mの範囲高いことが好ましいことが判る。さらに、実施例4〜8を比較すると、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーよりも高い表面エネルギーを有する支持体の表面と接する流延膜の幅方向両端部からのそれぞれの幅が、流延膜の幅をWrとして、0.05Wr〜0.25Wrの範囲であることが好ましいことが判る。   From the results in Table 1, when Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 are compared, the surface energy of the surface of the support that is in contact with both ends in the width direction of the casting film is reduced before the resin solution is cast. By applying an activation treatment to the surface of the support so as to be higher than the surface energy of the surface of the support in contact with the central portion in the width direction of the stretched film, bubbles can be prevented from being mixed, and the orientation angle deviation can be prevented. It can be seen that an optical film having a small optical unevenness can be produced. Moreover, when Examples 1-3 and 9 are compared, the surface energy of the surface of the support body which contacts the width direction both ends of a casting film is more than the surface energy of the surface of the support body which contacts the width direction center part of a casting film. It can be seen that a high range of 0.1 to 60 mN / m is preferable. Furthermore, when Examples 4-8 are compared, from the width direction both ends of the casting film which contact | connects the surface of the support body which has surface energy higher than the surface energy of the surface of the support body which contact | connects the width direction center part of a casting film It can be seen that each of the widths is preferably in the range of 0.05 Wr to 0.25 Wr, where the width of the cast film is Wr.

(偏光板の作製)
ついで、下記工程1〜5に従って、偏光膜と光学フィルムとを貼り合わせて偏光板を作製した。
(Preparation of polarizing plate)
Subsequently, according to the following processes 1-5, the polarizing film and the optical film were bonded together and the polarizing plate was produced.

工程1:実施例1で作製した長尺の光学フィルムを、2×10mol/mの水酸化ナトリウム溶液に50℃で90秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。実施例1で作製した光学フィルムには予め片面に反射防止膜を設けてあり、その面には再剥離可能な保護フィルム(ポリエチレンテレフタレート製)を張り付けて保護した。 Step 1: The long optical film produced in Example 1 was immersed in a 2 × 10 3 mol / m 3 sodium hydroxide solution at 50 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried. The optical film produced in Example 1 was previously provided with an antireflection film on one side, and a protective film (made of polyethylene terephthalate) that could be removed again was attached to the surface for protection.

同様に、長尺のセルロースエステルフィルム(光学フィルムの基材として用いたもの)を2×10mol/mの水酸化ナトリウム溶液に50℃で90秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。 Similarly, a long cellulose ester film (used as a base material for an optical film) was immersed in a 2 × 10 3 mol / m 3 sodium hydroxide solution at 50 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried.

工程2:前述の長尺の偏光膜を固形分2質量%のポリビニルアルコール接着剤槽中に1〜2秒間浸漬した。   Process 2: The above-mentioned long polarizing film was immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds.

工程3:工程2で偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く取り除き、それを工程1でアルカリ処理した光学フィルムとセルロースエステルフィルムで挟み込んで、積層配置した。   Step 3: Excess adhesive adhered to the polarizing film in Step 2 was lightly removed, and it was sandwiched between the optical film and the cellulose ester film that had been subjected to alkali treatment in Step 1, and then laminated.

工程4:2つの回転するローラにて20〜30N/cmの圧力で約2m/minの速度で張り合わせた。このとき気泡が入らないように注意して実施した。 Process 4: It bonded together at the speed | rate of about 2 m / min with the pressure of 20-30 N / cm < 2 > with the two rotating rollers. At this time, care was taken to prevent bubbles from entering.

工程5:80℃の乾燥機中にて工程4で作製した試料を2分間乾燥処理し、実施例1の偏光板を作製した。   Step 5: The sample prepared in Step 4 was dried for 2 minutes in a dryer at 80 ° C. to prepare the polarizing plate of Example 1.

同様にして、実施例2〜9及び比較例1〜3で作製した長尺の光学フィルムを用いて、本実施の形態の実施例2〜9の偏光板及び比較例1〜3の偏光板を作製した。   Similarly, using the long optical films prepared in Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, the polarizing plates of Examples 2 to 9 and the polarizing plates of Comparative Examples 1 to 3 of the present embodiment are used. Produced.

(液晶表示パネルの作製)
市販の液晶表示パネル(NEC社製カラー液晶ディスプレイ、MultiSync、LCD1525J、型名LA−1529HM)の最表面の偏光板を注意深く剥離し、上述した実施例1〜9の偏光板及び比較例1、2の偏光板を、偏光方向を合わせて張り付けて、液晶表示パネルを作製した。
(Production of liquid crystal display panel)
The polarizing plate on the outermost surface of a commercially available liquid crystal display panel (NEC color liquid crystal display, MultiSync, LCD 1525J, model name LA-1529HM) was carefully peeled off, and the polarizing plates of Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 and 2 described above. A liquid crystal display panel was manufactured by pasting the polarizing plates of the polarizing plates with the polarization direction aligned.

(偏光板の目視評価)
このようにして作製したそれぞれの液晶表示パネルについて、複数の評価者で目視にて、正面及び斜めから見たときの白っぽく見えるムラを観察して、偏光板の評価とした。実施例1〜9のパネルでは、ムラは認められなかったが、比較例1〜3では、ムラが認められた。
(Visual evaluation of polarizing plate)
Each liquid crystal display panel produced in this way was visually evaluated by a plurality of evaluators by visually observing unevenness that appeared whitish when viewed from the front and oblique directions. In the panels of Examples 1 to 9, no unevenness was observed, but in Comparative Examples 1 to 3, unevenness was observed.

以上に述べたように、本発明によれば、溶液流延製膜法による光学フィルムの製造方法において、樹脂溶液を流延する前に、流延膜の幅方向両端部と接する支持体の表面の表面エネルギーが、流延膜の幅方向中央部と接する支持体の表面の表面エネルギーよりも高くなるように支持体の表面に活性化処理を施すことで、流延工程におけるエアー(泡)の混入を抑制できると共に、エアー混入による流延時のフィルムのバタツキを低減することができ、光学フィルムの配向角偏差を小さくすることができる。また、平面性に優れた光学特性を有する光学フィルムを製造することができる。これにより、偏光板用保護フィルム等の薄膜化、広幅化及び高品質化の要求に応えることができる光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置を提供することができる。   As described above, according to the present invention, in the method of manufacturing an optical film by the solution casting film forming method, before casting the resin solution, the surface of the support in contact with both ends in the width direction of the casting film. By applying an activation treatment to the surface of the support so that the surface energy of the support is higher than the surface energy of the support in contact with the center in the width direction of the casting film, the air (bubbles) in the casting process Mixing can be suppressed, fluttering of the film during casting due to air mixing can be reduced, and the orientation angle deviation of the optical film can be reduced. Moreover, the optical film which has the optical characteristic excellent in planarity can be manufactured. Thereby, the manufacturing method of an optical film, an optical film, a polarizing plate, and a display apparatus which can respond to the request | requirement of thin film formation, width expansion, and quality improvement, such as a protective film for polarizing plates, can be provided.

尚、本発明に係る光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置を構成する各構成の細部構成及び細部動作に関しては、本発明の趣旨を逸脱することのない範囲で適宜変更可能である。   In addition, the manufacturing method of the optical film according to the present invention, the optical film, the polarizing plate, and the detailed configuration and detailed operation of each component constituting the display device can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. is there.

1 ドープタンク
1a ドープ(樹脂溶液)
1b ウェブ(流延膜)
2 送液ポンプ
3 流延ダイ
4 減圧チャンバ
5 ドラム
6 金属支持体(ドラム)
7 金属支持体(エンドレスベルト)
8 剥離ロール
9 フィルム
10 乾燥装置
11 乾燥風
12 テンター
13 巻き取り装置
20 大気圧プラズマ装置
30 エキシマUV装置
100 光学フィルム製造装置
200 表面処理装置
A 膜形成処理する区間
a、b 電極
g 反応ガス
d 吹き出しスリットと金属支持体表面との間隙
h 吹き出しスリット
s 金属支持体
p パージガス
r 反射板
u エキシマUVランプ
d2 石英ガラスと金属支持体表面との間隙
q 石英ガラス
1 Dope tank 1a Dope (resin solution)
1b Web (casting membrane)
2 Liquid feed pump 3 Casting die 4 Depressurization chamber 5 Drum 6 Metal support (drum)
7 Metal support (endless belt)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 8 Peeling roll 9 Film 10 Drying apparatus 11 Drying air 12 Tenter 13 Winding apparatus 20 Atmospheric pressure plasma apparatus 30 Excimer UV apparatus 100 Optical film manufacturing apparatus 200 Surface treatment apparatus A Section for film formation treatment a, b Electrode g Reaction gas d Blowout Gap between slit and metal support surface h Blowing slit s Metal support p Purge gas r Reflector u Excimer UV lamp d2 Gap between quartz glass and metal support surface q Quartz glass

Claims (8)

樹脂溶液を支持体の表面に流延して流延膜を形成する流延工程と、
前記支持体から前記流延膜を剥離する工程を有する光学フィルムの製造方法において、
前記樹脂溶液を流延する前に、前記流延膜の幅方向両端部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーが、前記流延膜の幅方向中央部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーよりも高くなるように前記支持体の表面に活性化処理を施すことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
A casting step of casting a resin solution on the surface of the support to form a casting film;
In the method for producing an optical film having a step of peeling the cast film from the support,
Before casting the resin solution, the surface energy of the surface of the support that is in contact with both ends in the width direction of the casting film is the surface energy of the surface of the support that is in contact with the center in the width direction of the casting film. A method for producing an optical film, comprising subjecting the surface of the support to an activation treatment so as to be higher than that.
前記活性化処理が、大気圧プラズマ照射またはエキシマUV照射によることを特徴とする請求項1に記載の光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the activation treatment is performed by atmospheric pressure plasma irradiation or excimer UV irradiation. 前記活性化処理を施した後の、
前記流延膜の幅方向両端部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーをγseとし、
前記流延膜の幅方向中央部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーをγscとしたとき、その差Δγ(=γse−γsc)が、0.1〜60mN/mの範囲にあることを特徴とする請求項1又は2に記載の光学フィルムの製造方法。
After performing the activation treatment,
The surface energy of the surface of the support in contact with both widthwise ends of the cast film is γse,
The difference Δγ (= γse−γsc) is in the range of 0.1 to 60 mN / m, where γsc is the surface energy of the surface of the support that is in contact with the widthwise center of the cast film. The method for producing an optical film according to claim 1 or 2.
前記流延膜の幅方向中央部と接する前記支持体の表面の表面エネルギーよりも高い表面エネルギーを有する前記支持体の表面と接する前記流延膜の幅方向両端部からのそれぞれの幅が、前記流延膜の幅をWrとして、0.05Wr〜0.25Wrの範囲であることを特徴とする請求項1から3の何れか1項に記載の光学フィルムの製造方法。 Respective widths from both ends in the width direction of the casting film in contact with the surface of the support having a surface energy higher than the surface energy of the surface of the support in contact with the center in the width direction of the casting film, 4. The method for producing an optical film according to claim 1, wherein the width of the cast film is in a range of 0.05 Wr to 0.25 Wr, where Wr is Wr. 前記支持体は、エンドレスベルト、ドラムあるいはロールの何れかであることを特徴とする請求項1から4の何れか1項に記載の光学フィルムの製造方法。 The method for producing an optical film according to any one of claims 1 to 4, wherein the support is any one of an endless belt, a drum, and a roll. 請求項1から5の何れか1項に記載の光学フィルムの製造方法で製造されたことを特徴とする光学フィルム。 An optical film manufactured by the method for manufacturing an optical film according to any one of claims 1 to 5. 請求項6に記載の光学フィルムを、少なくとも一方の面に有することを特徴とする偏光板。 A polarizing plate comprising the optical film according to claim 6 on at least one surface. 請求項7に記載の偏光板を用いることを特徴とする表示装置。 A display device comprising the polarizing plate according to claim 7.
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