JP6013138B2 - Foam aerosol type skin external composition - Google Patents

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Description

本発明は、泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物に有用な製剤技術に関し、更に詳細には、皮膚への刺激を抑制できるクラッキング音を発する泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物の製剤技術に関する。 The present invention relates to a preparation technique useful for a foamy aerosol type skin external composition, and more particularly, to a foamy aerosol type skin external composition preparation technique that generates cracking sound capable of suppressing irritation to the skin.

泡沫状の皮膚外用組成物は、皮膚との接触界面における皮膚外用組成物の界面活性の高さを利用して、シワやシミの効果的な有効成分を効率的に経皮吸収せしめることが出来るため、パック化粧料等に広く応用されている。また泡沫状にするために、液化天然ガスや炭酸ガス(特許文献1)を用いたエアゾールタイプが主流である。中でも、液化天然ガスの配合量を増やすことで、エアゾール容器から皮膚外用組成物を噴射した直後に、パチパチというクラッキング音を発するものがある(特許文献2)。この音により、使用者の化粧料の効果実感を高めたり、化粧料の使用を楽しませたり、商品の差別化を図ることができる。 Foam-like external composition for skin can efficiently absorb percutaneously effective active ingredients such as wrinkles and stains by utilizing the high surface activity of the external composition for skin at the contact interface with the skin. Therefore, it is widely applied to pack cosmetics and the like. Moreover, in order to make it foamy, an aerosol type using liquefied natural gas or carbon dioxide (Patent Document 1) is the mainstream. Among them, there is one that emits crackling sound immediately after jetting the composition for external use from an aerosol container by increasing the blending amount of liquefied natural gas (Patent Document 2). With this sound, it is possible to enhance the user's actual feeling of the effect of cosmetics, enjoy the use of cosmetics, and differentiate products.

しかしながら、クラッキング音を発する泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物は、その液化天然ガスの配合量の多さから、スティンギングや炎症等の皮膚刺激性を発現する可能性が高くなり、特に皮膚がデリケートな敏感肌者等に対しては、使用することが困難な状況であった。 However, foam aerosol type skin external compositions that emit cracking noise have a high possibility of developing skin irritation such as stinging and inflammation due to the large amount of liquefied natural gas, especially the skin. It was difficult to use for delicate sensitive skin.

一方、アクリル酸アルキル共重合体エマルションやポリビニルピロリドン等の高分子を、ピールオフタイプのパック化粧料(皮膚外用組成物を皮膚に薄く塗布し、乾燥させ、シート状になった後、皮膚からはがすタイプのパック化粧料)に用いた例は多数存在する(特許文献3)。また肌にしっとりとした感触を与えるために、ポリビニルピロリドンのみを泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物に用いた報告がある(特許文献4)。しかしながら、クラッキング音を発する泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物に用いた例は無く、またこの活用が、皮膚刺激性を低減させ、皮膚がデリケートな敏感肌者等に対しても非常に効果的であることは、全く知られていなかった。 On the other hand, a polymer such as an alkyl acrylate copolymer emulsion or polyvinylpyrrolidone is applied to a peel-off type pack cosmetic (a composition for external application of the skin is applied thinly to the skin, dried to form a sheet, and then peeled off from the skin. There are many examples used in (pack cosmetics) (Patent Document 3). In addition, in order to give a moist feel to the skin, there is a report in which only polyvinylpyrrolidone is used in a foamy aerosol type skin external composition (Patent Document 4). However, there are no examples of foamy aerosol type skin external compositions that generate cracking noise, and this application reduces skin irritation and is very effective for sensitive skin patients with delicate skin. It was not known at all.

特開2009−191042号公報JP 2009-191042 A 特開平11−100308号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-100308 特開平10−245319号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-245319 特開2008−37773号公報JP 2008-37773 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、有効成分を効率的に経皮吸収させられ、液化天然ガスによる皮膚刺激性を低減させた、効果実感の高い泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物を提供することを課題とする。 The present invention has been made under such circumstances, and the active ingredient can be efficiently transdermally absorbed, and the skin irritation caused by liquefied natural gas is reduced. It is an object to provide a composition for external use.

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、経皮吸収の効果や皮膚刺激性、製剤安定性において非常に影響が大きい、高分子、噴射剤、界面活性剤、油剤等に着目し、化粧品分野で使用できうるこれら原料を検討し、新たな製剤を目指して鋭意研究した結果、以下に示すような新たな製剤が、該課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は以下に示すとおりである。 In view of such a situation, the present inventors pay attention to a polymer, a propellant, a surfactant, an oil agent, etc. that have a great influence on the effect of transdermal absorption, skin irritation, and formulation stability. As a result of investigating these raw materials that can be used in the cosmetics field and eagerly researching for a new formulation, the inventors have found that the following new formulation can solve the problem and completed the present invention. That is, the present invention is as follows.

<1> アクリル酸アルキル共重合体エマルションとポリビニルピロリドンを含有する泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。
<2> 噴射直後にクラッキング音を発することを特徴とする<1>に記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。
<3> パック化粧料であることを特徴とする<1>又は<2>に記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。
<4> アクリル酸アルキル共重合体エマルションがアクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸2−エチルヘキシル・メタクリル酸メチル共重合体エマルションであることを特徴とする<1>〜<3>何れか1つに記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。
<5> 噴出剤が、25℃で圧力0.1〜0.35MPaの液化天然ガスであることを特徴とする<1>〜<4>何れか1つに記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。
<6> ヒドロキシアルキルセルロースポリマーを含有することを特徴とする<1>〜<5>何れか1つに記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。
<1> Foam aerosol type skin external composition containing an alkyl acrylate copolymer emulsion and polyvinylpyrrolidone.
<2> The foamy aerosol type external composition for skin according to <1>, wherein a cracking sound is emitted immediately after injection.
<3> The foamy aerosol-type skin external composition according to <1> or <2>, which is a pack cosmetic.
<4> Any one of <1> to <3>, wherein the alkyl acrylate copolymer emulsion is an acrylic acid / ethyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate copolymer emulsion The foamy aerosol type skin external composition as described.
<5> The foam aerosol-type skin external application according to any one of <1> to <4>, wherein the propellant is a liquefied natural gas at 25 ° C. and a pressure of 0.1 to 0.35 MPa. Composition.
<6> The foamy aerosol type skin external composition as described in any one of <1> to <5>, which contains a hydroxyalkyl cellulose polymer.

本発明によれば、有効成分を効率的に経皮吸収させられ、液化天然ガスによる皮膚刺激性を低減させた、効果実感の高い泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the active ingredient can be efficiently percutaneously absorbed and the foam-type aerosol external skin composition with the high effect effect | action which reduced the skin irritation by liquefied natural gas can be provided.

<本発明に用いるアクリル酸アルキル共重合体エマルション>
本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物は、必須成分として、アクリル酸アルキル共重合体エマルションを含有する。この成分は水不溶性ポリマー及び/又は疎水性ポリマーから選ばれる1種乃至は2種以上の重合体乃至は共重合体のエマルションである。ここで、水不溶性ポリマーとは実質的に水に溶けたり、水で軟化したりしないポリマーのことを意味し、具体的にはアクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチルが好ましく例示できる。この様な水不溶性ポリマーは、通常化粧料で使用されるものであれば、特段の限定無く使用することが出来、共重合体としては、通常のランダム共重合体であっても、グラフト共重合体であっても、ブロック共重合体であっても、コア・シェル型共重合体であってもかまわない。好ましい市販品としては、大成化工株式会社製のポリジョイントJN(アクリル酸アルキル共重合体エマルション;樹脂分50重量%)が挙げられる。含有量としては、化粧料全体に対して、エマルションの樹脂分に換算して0.001〜10質量%が好ましく、0.01〜1質量%がより好ましい。エマルションのポリマー量が多すぎると泡沫状態を形成せず、少なすぎると皮膚刺激抑制効果が十分に発揮されない。
<Alkyl acrylate copolymer emulsion used in the present invention>
The foamy aerosol type skin external composition of the present invention contains an alkyl acrylate copolymer emulsion as an essential component. This component is an emulsion of one or more polymers or copolymers selected from water-insoluble polymers and / or hydrophobic polymers. Here, the water-insoluble polymer means a polymer that does not substantially dissolve in water or soften with water. Specifically, acrylic acid, ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl methacrylate are used. Preferred examples can be given. Such a water-insoluble polymer can be used without particular limitation as long as it is usually used in cosmetics. As a copolymer, even if it is a normal random copolymer, a graft copolymer can be used. It may be a polymer, a block copolymer, or a core / shell type copolymer. Preferable commercial products include poly joint JN (alkyl acrylate copolymer emulsion; resin content 50% by weight) manufactured by Taisei Kako Co., Ltd. As content, 0.001-10 mass% is preferable in conversion of the resin content of an emulsion with respect to the whole cosmetics, and 0.01-1 mass% is more preferable. When the amount of the polymer in the emulsion is too large, a foam state is not formed, and when it is too small, the skin irritation suppressing effect is not sufficiently exhibited.

<本発明に用いるポリビニルピロリドン>
本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物は、必須成分として、ポリビニルピロリドンを含有する。粘度測定法による重量平均分子量が50000〜500000のものが好ましい。含有量としては、化粧料全体に対して、0.1〜5質量%が好ましく、1〜3質量%がより好ましい。
<Polyvinylpyrrolidone used in the present invention>
The foamy aerosol type skin external composition of the present invention contains polyvinylpyrrolidone as an essential component. Those having a weight average molecular weight of 50,000 to 500,000 as determined by viscosity measurement are preferred. As content, 0.1-5 mass% is preferable with respect to the whole cosmetics, and 1-3 mass% is more preferable.

<本発明に用いる液化天然ガス>
本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物は、必須成分としてガスである噴出剤を含有する。噴出剤としては、液化天然ガス、圧縮ガス等があり、通常エアゾールなどで噴出剤として使用されるものであれば特段の限定はされない。中でも、液化天然ガスが好ましく、25℃で圧力0.25〜0.35MPaが好ましい。具体的には、ブタン:プロパン=100:0〜70:30の混合物が好ましく、100:0〜80:20のものが更
に好ましい。化粧料全体に対して、かかる噴出剤の含有量は、1〜50質量%が好ましく、3〜10質量%がより好ましい。
<Liquefied natural gas used in the present invention>
The foamy aerosol type skin external composition of this invention contains the ejection agent which is gas as an essential component. Examples of the propellant include liquefied natural gas and compressed gas, and are not particularly limited as long as they are normally used as a propellant in an aerosol or the like. Among them, liquefied natural gas is preferable, and the pressure is 0. 25 to 0.35 MPa is preferable. Specifically, a mixture of butane: propane = 100: 0 to 70:30 is preferable, and a mixture of 100: 0 to 80:20 is more preferable. 1-50 mass% is preferable and, as for content of this propellant with respect to the whole cosmetics, 3-10 mass% is more preferable.

<本発明に用いるヒドロキシアルキルセルロースポリマー>
本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物に用いるヒドロキシアルキルセルロースポリマーは、好ましくは、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、またはヒドロキシプロピルセルロースなどの低級アルキル(C1〜C8)ヒドロキシアルキルセルロースであり、ヒドロキシエチルセルロースが最も好ましい。好ましい市販品としては、住友精化株式会社製のHEC SZ−25が挙げられる。含有量としては、化粧料全体に対して、0.001〜1質量%が好ましく、0.01〜0.2質量%がより好ましい。
<Hydroxyalkyl cellulose polymer used in the present invention>
The hydroxyalkyl cellulose polymer used in the foamy aerosol type skin external composition of the present invention is preferably a lower alkyl (C1-C8) hydroxyalkyl cellulose such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, or hydroxypropyl cellulose, and hydroxyethyl cellulose. Is most preferred. As a preferable commercial item, Sumitomo Seika Co., Ltd. HEC SZ-25 is mentioned. As content, 0.001-1 mass% is preferable with respect to the cosmetics whole, and 0.01-0.2 mass% is more preferable.

<本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物>
本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物は、皮膚外用組成物を噴出した時、泡沫状であることを特徴とする。また、噴射直後にパチパチというクラッキング音を発することも特徴とする。化粧料の中では、使用感の重要な化粧料に適用されることが好ましく、パック化粧料がより好ましい。
<Foam aerosol-type skin external composition of the present invention>
The foamy aerosol type skin external composition of the present invention is characterized by being foamy when the skin external composition is ejected. Moreover, it is also characterized by generating a cracking sound immediately after injection. Among cosmetics, it is preferable to be applied to cosmetics whose use feeling is important, and pack cosmetics are more preferable.

本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物に於いては、前記の成分以外に、通常化粧料や皮膚外用医薬で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−2−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、イミダゾリン系両性界面活性剤(2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキサイド−1−カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)
、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE−ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE−グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)
、POEアルキルエーテル類(POE2−オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2−デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2−ペンタンジオール、2,4−ヘキシレングリコール、1,2−ヘキサンジオール、1,2−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸,キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、2−(2'−ヒドロキシ−5'−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、4−メトキシ−4'−t−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB塩酸塩、ビタミンBトリパルミテート、ビタミンBジオクタノエート、ビタミンB又はその誘導体、ビタミンB12、ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。
In the foamy aerosol type skin external composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, optional components usually used in cosmetics and skin external medicines can be contained. Examples of such optional ingredients include macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, and hardened coconut oil. Oil, wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum, oil, wax, liquid wax, liquid paraffin, squalane, bean wax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin , Hydrocarbons such as microcrystalline wax, higher fatty acids such as oleic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, Higher alcohols such as alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol, cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, diacid malate Isostearyl, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, neopentyl glycol dicaprate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glycerin tri-2-ethylhexanoate, tri-2-ethylhexanoate trimethylolpropane, triisostearin Synthetic ester oils such as acid trimethylolpropane, tetra-2-ethylhexanoic acid pentane erythritol, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenyl Linear polysiloxanes such as polypolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexanesiloxane, amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxanes such as polysiloxane, fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), anionic surfactants such as potassium lauryl sulfate, alkyl sulfate triethanolamine ether, stearyl trimethyl chloride Cationic surfactants such as ammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide, betaine surfactants (alkyl betaines, amide betaines, sulfobetaines, etc.) ), Imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan monoester) Stearate, sorbitan sesquioleate, etc.)
Glycerin fatty acids (such as glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (such as propylene glycol monostearate), hydrogenated castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, monostearic acid) Polyoxyethylene sorbitan, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbite monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate). etc)
POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkylphenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Te Tronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester, alkyl glucoside, polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol Erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-he Polyhydric alcohols such as sundiol, 1,2-octanediol, moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, sodium lactate, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, xanthan gum , Curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxy Methyl guar gum, dextran, keratosulfate, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, Thickeners such as tosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, carboxy vinyl polymer, alkyl-modified carboxy vinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, bentonite, surface may be treated, mica, Powders such as talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), aluminum oxide, barium sulfate, surface may be treated, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, Cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide inorganic pigments, surface may be treated, pearlescent agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, red may be raked 202, Red 228, Red 226, Yellow 4, Blue 40 No. 4, Yellow No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204 Organic dyes such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organic powders such as organopolysiloxane elastomers, paraaminobenzoic acid UV absorbers, anthranilic acid UV absorbers, salicylic acid UV absorbers, cinnamon Acid UV absorber, benzophenone UV absorber, sugar UV absorber, 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzotriazole, 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane ultraviolet absorbing agents and the like, ethanol, lower alcohols such as isopropanol, vitamin a or a derivative thereof, vitamin B Hydrochloride, vitamin B 6 tripalmitate, vitamin B 6 dioctanoate, vitamin B 2 or derivatives thereof, vitamin B 12, vitamin B such as vitamin B 15 or a derivative thereof, alpha-tocopherol, beta-tocopherol, .gamma.-tocopherol, Preferable examples include vitamin E such as vitamin E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone and the like.

<本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物の製造例>
以下に示す処方に従って、本発明の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物(実施例1)を作成した。即ち、Aに含まれる成分を80℃で加熱溶解し、攪拌下Bに含まれる成分を徐々にAに加え、皮膚外用組成物を作成し、これをエアゾール容器に充填し、最後に噴出剤Cを混入し、実施例1を得た。
<Production Example of Foam Aerosol Type Skin External Composition of the Invention>
According to the formulation shown below, the foamy aerosol type skin external composition (Example 1) of this invention was created. That is, the components contained in A are heated and dissolved at 80 ° C., and the components contained in B are gradually added to A with stirring to prepare a composition for external use on the skin, and this is filled in an aerosol container. Example 1 was obtained.

実施例1に対し、ポリビニルピロリドンを変量あるいは削除した実施例2,3、比較例1,3、ポリビニルアルコールに置換した比較例2、ヒドロキシエチルセルロースを変量あるいは削除した実施例4、比較例4,5、アクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸2−エチルヘキシル・メタクリル酸メチル共重合体エマルションを変量あるいは削除した実施例5,6、比較例6,7、液化天然ガスを変量した実施例7,8、液化天然ガスの圧力を変えた比較例9,10、炭酸ガスに置換した比較例11も同様に調製した。表1〜3に示す。 Compared to Example 1 , Examples 2 and 3, in which polyvinylpyrrolidone was changed or deleted , Comparative Examples 1 and 3 , Comparative Example 2 in which polyvinyl alcohol was substituted , Example 4 in which hydroxyethyl cellulose was changed or deleted , and Comparative Examples 4 and 5 Examples 5, 6 and Comparative Examples 6 and 7 in which the acrylic acid / ethyl acrylate / acrylic acid 2-ethylhexyl / methyl methacrylate copolymer emulsion was changed or deleted, and Examples 7 and 8 in which the liquefied natural gas was changed Comparative Examples 9 and 10 in which the pressure of liquefied natural gas was changed and Comparative Example 11 in which carbon dioxide gas was substituted were also prepared in the same manner. It shows in Tables 1-3.

<試験例1 経皮吸収性評価>
パネル10名の前腕内側部に1cm×1cmの部位を6つ設け、それぞれに前記調製した泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物である試験サンプルを7μL塗布し、1時間20℃で静置した後、テトラヒドロフラン(THF)を含浸させた脱脂綿で皮膚を拭き取り、この脱脂綿を100mlのTHFで3回抽出し、ビタミンEの回収量を高速液体クロマトグラフィーで定量した。回収率を経皮吸収性とし(値が低いほど経皮吸収性が高い)、各試験サンプルを2回評価し、その平均を表1〜3に示す。
<Test Example 1 Transdermal absorbability evaluation>
After providing six 1 cm × 1 cm portions on the inner side of the forearm of 10 panelists and applying 7 μL of each of the prepared foam-type aerosol external skin test compositions to each panel and allowing to stand at 20 ° C. for 1 hour. The skin was wiped with a cotton wool impregnated with tetrahydrofuran (THF), this cotton wool was extracted three times with 100 ml of THF, and the recovered amount of vitamin E was quantified by high performance liquid chromatography. The recovery rate was defined as transdermal absorbability (the lower the value, the higher the transdermal absorbability). Each test sample was evaluated twice, and the averages are shown in Tables 1 to 3.

<試験例2 皮膚刺激性評価>
敏感肌であると自認しているパネル10人に対して、顔での皮膚刺激性評価を行った。前記調製した泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物である試験サンプルを、全顔に塗布して30秒間放置し、その時に感じられる刺激を評価した。評価基準を以下に示した。10名での最頻値を表1〜3に示す。
0:刺激は感じられない。
1:わずかに刺激が感じられる。
2:刺激はあるが、使用できるレベルである。
3:刺激が強く、使用不可能なレベルである。
<試験例3 使用性評価>
<Test Example 2 Skin irritation evaluation>
A skin irritation evaluation on the face was performed on 10 panelists who recognized themselves as sensitive skin. The prepared test sample, which is a foamy aerosol type skin external composition, was applied to the entire face and allowed to stand for 30 seconds to evaluate the irritation felt at that time. The evaluation criteria are shown below. The mode values for 10 people are shown in Tables 1-3.
0: No irritation is felt.
1: Slight irritation is felt.
2: Although there is a stimulus, it is at a usable level.
3: Strongly irritating and unusable level.
<Test Example 3 Usability Evaluation>

試験サンプルの塗布時のクラッキング音に関してアンケートを行った。評価基準を以下に示した。10名での最頻値を表1〜3に示す。
A : クラッキング音が強く感じられる。
B : クラッキング音がやや感じられる。
C : クラッキング音はほとんどない。
A questionnaire was conducted on the cracking sound when the test sample was applied. The evaluation criteria are shown below. The mode values for 10 people are shown in Tables 1-3.
A: A strong cracking sound is felt.
B: A slight cracking sound is felt.
C: There is almost no cracking sound.

試験サンプルの塗布時のしっとり感に関してアンケートを行った。評価基準を以下に示した。10名での最頻値を表1〜3に示す。
A : しっとり感がある。
B : ややしっとり感がある。
C : しっとり感はない。
A questionnaire was conducted on the moist feeling when applying the test sample. The evaluation criteria are shown below. The mode values for 10 people are shown in Tables 1-3.
A: There is a moist feeling.
B: Somewhat moist.
C: There is no moist feeling.

表1〜3の結果より、本発明によれば、有効成分を効率的に経皮吸収させられ、液化天然ガスによる皮膚刺激性を低減させた、効果実感の高い泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物を提供できることがわかる。 From the results of Tables 1 to 3, according to the present invention, a foamy aerosol type skin external composition having a high effect of effect, in which the active ingredient can be efficiently percutaneously absorbed and the skin irritation caused by liquefied natural gas is reduced. It turns out that things can be provided.

本発明は、泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物に有用な製剤技術に関し、更に詳細には、皮膚への刺激を抑制できるクラッキング音を発する泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物の製剤技術に適用できる。
The present invention relates to a formulation technique useful for a foamy aerosol type skin external composition, and more particularly, to a foamy aerosol type skin external composition formulation technique that generates cracking sound that can suppress irritation to the skin. it can.

Claims (4)

アクリル酸アルキル共重合体エマルションを組成物全体に対して0.001〜10質量%ポリビニルピロリドンを組成物全体に対して0.1〜5質量%、ヒドロキシアルキルセルロースポリマーを組成物全体に対して0.001〜1質量%と、25℃で圧力0.25〜0.35MPaの液化天然ガスとを含有することを特徴とする、泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。 The alkyl acrylate copolymer emulsion is 0.001 to 10% by mass with respect to the whole composition , the polyvinyl pyrrolidone is 0.1 to 5 % by mass with respect to the whole composition, and the hydroxyalkyl cellulose polymer is over the whole composition. A foamy aerosol type skin external composition comprising 0.001 to 1% by mass and liquefied natural gas having a pressure of 0.25 to 0.35 MPa at 25 ° C. 噴射直後にクラッキング音を発することを特徴とする、請求項1に記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。   The foamy aerosol type external composition for skin according to claim 1, wherein a cracking sound is emitted immediately after injection. パック化粧料であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。   It is a pack cosmetic, The foamy aerosol type skin external composition of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. 前記アクリル酸アルキル共重合体エマルションがアクリル酸・アクリル酸エチル・アクリル酸2−エチルヘキシル・メタクリル酸メチル共重合体エマルションであることを特徴とする、請求項1〜3何れか1項に記載の泡沫状エアゾールタイプの皮膚外用組成物。   The foam according to any one of claims 1 to 3, wherein the alkyl acrylate copolymer emulsion is an acrylic acid / ethyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate copolymer emulsion. Aerosol type skin external composition.
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