JP6006030B2 - Method for removing silicone-based surface treatment agent from silicone-coated fiber, and release agent suitable for the method - Google Patents

Method for removing silicone-based surface treatment agent from silicone-coated fiber, and release agent suitable for the method Download PDF

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Description

本発明は、表面にシリコーン系の表面処理剤を塗布してなる繊維(以下、シリコーン塗布繊維とも呼ぶ)からシリコーン系の表面処理剤を除去する方法、該方法に好適な剥離剤に関する。   The present invention relates to a method for removing a silicone-based surface treatment agent from a fiber (hereinafter also referred to as a silicone-coated fiber) obtained by applying a silicone-based surface treatment agent on the surface, and a release agent suitable for the method.

従来より、その柔軟性、撥水性、手触り風合等を改善する目的で、ポリエステル繊維等の繊維表面に、シリコーンオイルや架橋タイプのシリコーン等のシリコーン系の表面処理剤を塗布することが行われている。このような処理が施された繊維は、特性や機能性に優れ、例えば、人毛等に似せた製品や寝具等に利用されている。この技術の進展は著しく、特に、人工毛髪として、ヘアーウィッグ(かつら)やヘヤーバンド等の頭髪製品に適用した場合に、人毛に極めて近い艶や感触や機能性を発現したものを提供することが可能になっている。一方、かつらの製造用の接着剤の開発も進んでおり、例えば、かつらベースの裏面に貫通して植設される毛髪の針足部を固定する毛髪固定機能を有し、頭皮に対しては再剥離可能に接着し得る接着層の形成を可能にできる接着剤等が提案されている(特許文献1)。   Conventionally, for the purpose of improving the flexibility, water repellency, hand feeling, etc., a silicone-based surface treatment agent such as silicone oil or a crosslinking type silicone has been applied to the surface of a fiber such as polyester fiber. ing. The fibers subjected to such treatment are excellent in characteristics and functionality, and are used, for example, in products and bedding that resemble human hair. The development of this technology is remarkable, especially when it is applied to hair products such as hair wigs and hairbands as artificial hair, providing hair that expresses gloss, feel and functionality very close to human hair. Is possible. On the other hand, the development of an adhesive for manufacturing wigs is also progressing, for example, it has a hair fixing function for fixing the needle feet of hair that is implanted through the back of the wig base, and for the scalp An adhesive that can form an adhesive layer that can be removably bonded has been proposed (Patent Document 1).

しかし、例えば、表面にシリコーン系の表面処理剤が塗布された繊維をかつらの材料として利用する場合、上記したように、当該繊維をフィルムや繊維ネットに接着することが必要になるが、この際、人工毛髪として用いる繊維表面に、シリコーン系の表面処理剤が塗布されていることに起因して、下記に述べるような新たな課題を生じる。具体的には、シリコーン塗布繊維を、フィルムや繊維ネットに接着させる場合に、塗布されているシリコーン系の表面処理剤の影響で、その接着力が大きく損なわれるか、或いは実質的に接着しないということが生じる。このため、接着剤を用いて繊維を基材等に確実に接着することが難しいという課題があり、現状では、植設される毛髪を、かつらベースを構成している線材に結び着けることが行われている(特許文献2)。   However, for example, when using a fiber having a silicone-based surface treatment agent applied to the surface as a wig material, it is necessary to bond the fiber to a film or a fiber net as described above. Due to the surface of the fiber used as artificial hair being coated with a silicone-based surface treatment agent, the following new problems arise. Specifically, when the silicone-coated fiber is bonded to a film or fiber net, the adhesive force is greatly impaired or substantially not bonded due to the influence of the applied silicone-based surface treatment agent. That happens. For this reason, there is a problem that it is difficult to reliably adhere the fiber to the base material using an adhesive. At present, the hair to be planted can be tied to the wire constituting the wig base. (Patent Document 2).

ここで、表面に塗布したシリコーン系の表面処理剤を除去する技術に関しては、例えば、高価なポリアミド製の基布が用いられているエアバッグスクラップ布のリサイクルを可能にすることを目的として、シリコーンがコーティングされたポリアミド繊維からなるエアバッグ基布を、アルカリ−イソプロピルアルコール液に浸漬することによって、エアバッグ基布にコーティングされたシリコンコーティング層を容易且つ効率よく除去することについての提案がある(特許文献3)。   Here, with regard to the technology for removing the silicone-based surface treatment agent applied to the surface, for example, silicone can be recycled for the purpose of enabling recycling of airbag scrap fabric in which an expensive polyamide base fabric is used. There is a proposal for easily and efficiently removing a silicon coating layer coated on an air bag base fabric by immersing an air bag base fabric made of polyamide fiber coated with an alkali-isopropyl alcohol solution ( Patent Document 3).

特許第4560718号公報Japanese Patent No. 4560718 特開2007−92202号公報JP 2007-92202 A 特開2009−269475号公報JP 2009-269475 A

しかしながら、引用文献3にも記載されているように、アルカリに浸漬する方法をポリエステル繊維に適用した場合は、アルカリ水の浸漬時にエステルがアルカリによって加水分解されることで、変質し、劣化することが知られている。特に人毛に似せた頭髪製品では、ポリエステル繊維が用いられているため、このような場合には利用できない。人工毛髪にはポリアミド繊維も用いられているが、エアバッグスクラップ布のリサイクルをする場合と異なり、繊維表面にコーティングされたシリコンコーティング層の全てを除去するものでなく、繊維の接着が必要な部分のみを除去することを要し、しかも除去する部分は、かつらベースに接着させる重要な部分であるため、繊維の変質や劣化は絶対に避けなければならず、この点からも上記技術を適用することはできない。   However, as described in Citation 3, when the method of immersing in alkali is applied to polyester fiber, the ester is hydrolyzed by alkali when immersed in alkaline water, and the quality is deteriorated and deteriorated. It has been known. Particularly in hair products that resemble human hair, polyester fibers are used, and in this case, they cannot be used. Polyamide fiber is also used for artificial hair, but unlike recycling airbag scrap cloth, it does not remove all of the silicon coating layer coated on the fiber surface, but the part where fiber bonding is required It is necessary to remove only the material, and the part to be removed is an important part to be bonded to the wig base. Therefore, the alteration and deterioration of the fiber must be avoided, and the above technique is applied also in this respect. It is not possible.

従来、頭髪製品の製造において、シリコーン塗布繊維の接着性を高めることを目的として、接着を必要とする部分(以下、剥離対象部分とも呼ぶ)の繊維を、有機溶剤やアルカリ性の水溶液で洗浄することが行われている。しかし、表面処理剤の材料に用いられているシリコーンオイルは、塗布した部分への密着性が強く、また、架橋タイプのシリコーンは化学的に安定で、いずれも上記したような洗浄方法では十分な除去がなされない。また、洗浄の際に、通常は、強い拭取りや機械的な揉み操作をするために、繊維に損傷が発生しやすいという別の課題を生じるおそれがある。更に、この方法は、接着に必要な剥離対象部分以外にも洗浄部分が広がるために、柔軟性、撥水性、風合等の機能性の損失が接着対象部分以外にも拡大してしまうという問題を生じる。   Conventionally, in the manufacture of hair products, for the purpose of enhancing the adhesiveness of silicone-coated fibers, the fibers that need to be bonded (hereinafter also referred to as peeling target portions) are washed with an organic solvent or an alkaline aqueous solution. Has been done. However, the silicone oil used for the material of the surface treatment agent has strong adhesion to the applied part, and the cross-linked type silicone is chemically stable. No removal is made. Further, during washing, usually, strong wiping or mechanical stagnation operation may cause another problem that the fiber is likely to be damaged. Furthermore, this method has a problem that the loss of functionality such as flexibility, water repellency, texture, etc. is expanded to other than the adhesion target part because the cleaning part is spread in addition to the separation target part necessary for adhesion. Produce.

このため、人工毛髪のかつらベースへの強固な接合は、接着剤を使用することに加え、先述したように、植設される毛髪を、かつらベースを構成している線材に結び着けることによって行われている。この結びの作業は手作業で行われており、極めて煩雑で、コストの増大の一因ともなっている。このため、シリコーン塗布繊維の一部分のみについて表面処理剤を十分に剥離でき、これにより、接着剤のみで繊維の接着をすることが可能にできる技術が提供されれば、極めて有用である。   For this reason, in addition to using an adhesive, the artificial hair is firmly joined to the wig base by attaching the hair to be implanted to the wire constituting the wig base as described above. It has been broken. This knotting operation is performed manually, is extremely complicated, and contributes to an increase in cost. For this reason, it is extremely useful if a technique capable of sufficiently peeling the surface treating agent only on a part of the silicone-coated fiber and thereby enabling the fiber to be bonded only with the adhesive is provided.

したがって、本発明の目的は、シリコーン塗布繊維表面から、簡便な方法で、接着に必要な剥離対象部分における塗布されているシリコーン系の表面処理剤を、それ以外の部分におよぶことなくスポット状に剥離除去できる技術を提供することにある。さらに、本発明の目的は、かかる目的を達成するため、簡便な処理でシリコーン系の表面処理剤を十分に除去できる剥離剤を見出すことにある。   Therefore, an object of the present invention is to form a silicone-based surface treatment agent applied to the part to be peeled off necessary for adhesion from the surface of the silicone-coated fiber surface in a simple manner without affecting other parts. It is to provide a technique capable of peeling and removing. Furthermore, in order to achieve this object, an object of the present invention is to find a release agent that can sufficiently remove the silicone-based surface treatment agent by a simple treatment.

上記の目的は、下記の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、シリコーン系の表面処理剤が表面に塗布されているシリコーン塗布繊維の一部分から、塗布されている表面処理剤を、剥離剤を用いて除去する繊維からシリコーン系の表面処理剤を除去する方法であって、シリコーンに対して分解能を有する酸および/又はシリコーンに対して親和力を有する溶剤を含有してなる剥離剤を用い、該剥離剤を、上記表面処理剤を除去すべき繊維の少なくとも一部分に接触させ、さらに、その状態で静置又は軽い振動を与えながら、上記剥離剤を繊維の少なくとも一部分に接触させた状態を保持して剥離剤を繊維になじませた後、上記剥離剤を洗浄する工程を有し、さらに、必要に応じて、残存している酸を中和するとともに残存するシリコーンを除去するために、弱アルカリ性の溶液を接触させ、その後に再度の洗浄を行う工程を有することを特徴とするシリコーン系の表面処理剤を除去する方法を提供する。   The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention relates to a silicone-based surface treatment agent from a fiber that removes the applied surface treatment agent from a part of the silicone-coated fiber on which a silicone-based surface treatment agent is applied. A release agent comprising an acid having a resolution for silicone and / or a solvent having an affinity for silicone, and the surface treatment agent should be removed from the release agent. After contacting the at least part of the fiber and further allowing the release agent to contact at least a part of the fiber while leaving still or light vibration in that state, the release agent is made to conform to the fiber, A step of washing the release agent, and if necessary, a weakly alkaline solution is contacted to neutralize the remaining acid and remove the remaining silicone. It is allowed to provide a method of removing the surface treatment agent of a silicone-based, characterized in that it comprises a step for subsequently again washed.

上記本発明の好ましい形態としては、下記の方法が挙げられる。
前記シリコーンに対して分解能を有する酸が、アルキルベンゼンスルホン酸であるシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。
前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤が、シリコーンを溶解する、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、ガソリン、ケロシン、ミネラルスピリット、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、2−エチルヘキサノール、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびアミルアセテートからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種であるシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。
前記アルキルベンゼンスルホン酸が、ドデシルベンゼンスルホン酸又はパラトルエンスルホン酸の少なくともいずれかであり、該アルキルベンゼンスルホン酸を、シリコーンを溶解する溶剤である、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテルおよびトルエンからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤に溶解してなるものを剥離剤として用いるシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。
The following method is mentioned as a preferable form of the said invention.
A method for removing a silicone-based surface treating agent, wherein the acid having a resolution with respect to silicone is alkylbenzenesulfonic acid.
The solvent having an affinity for silicone dissolves silicone, mineral terpene, naphtha, petroleum ether, toluene, benzene, xylene, cyclohexane, gasoline, kerosene, mineral spirit, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 2- A method for removing a silicone-based surface treating agent that is at least one selected from the group consisting of ethylhexanol, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and amyl acetate.
The alkylbenzene sulfonic acid is at least one of dodecyl benzene sulfonic acid or paratoluene sulfonic acid, and the alkyl benzene sulfonic acid is a solvent that dissolves silicone, and is selected from the group consisting of mineral terpenes, naphtha, petroleum ether, and toluene. A method for removing a silicone-based surface treatment agent that uses, as a release agent, a material dissolved in at least one of the above-mentioned solvents.

前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤が、シリコーンの一部を溶解する、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ジオキサン、氷酢酸、テレピン油、機械油、エチルセロソルブ、パラフィン油および脂肪酸からなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤との混合溶剤であるシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。
前記剥離剤が、シリコーンに対して親和力を有する溶剤に加えて、シリコーンを溶解しない溶剤である、シクロヘキサノール、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン、水、ジメチルフタレート、ペトロラクタム、植物油および動物油からなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤を含むシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。
前記弱アルカリ性の溶液が、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液であるシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。
The solvent having affinity for the silicone is selected from the group consisting of isopropanol, butanol, amyl alcohol, dioxane, glacial acetic acid, turpentine oil, machine oil, ethyl cellosolve, paraffin oil and fatty acid, which dissolves a part of the silicone. A method for removing a silicone-based surface treatment agent that is a mixed solvent with at least one solvent.
Cyclohexanol, methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerin, acetone, water, dimethylphthalate, petrolactam, petrolactam, vegetable oil and animal oil, in which the release agent is a solvent that does not dissolve silicone in addition to a solvent having affinity for silicone A method for removing a silicone-based surface treatment agent containing at least one solvent selected from the group consisting of:
A method in which the weakly alkaline solution removes a silicone-based surface treatment agent that is a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate.

本発明は、別の実施形態として、上記したシリコーン塗布繊維からシリコーン系の表面処理剤を除去する方法に使用するための剥離剤であって、シリコーンに対して分解能を有する酸をシリコーンに対して親和力を有する溶剤に溶解してなることを特徴とする剥離剤を提供する。また、その好ましい形態としては、前記シリコーンに対して分解能を有する酸が、アルキルベンゼンスルホン酸であり、且つ、前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤が、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテルおよびトルエンからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種を含む剥離剤が挙げられる。また、前記シリコーンに対して分解能を有する酸と、前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤との比率が、質量基準で、溶液中における酸の含有率が10〜70%である剥離剤が挙げられる。   As another embodiment, the present invention provides a release agent for use in the above-described method for removing a silicone-based surface treatment agent from a silicone-coated fiber, and an acid having a resolution with respect to silicone. There is provided a release agent which is dissolved in a solvent having affinity. Further, as a preferred form thereof, the acid having a resolution with respect to the silicone is an alkylbenzene sulfonic acid, and the solvent having an affinity for the silicone is a group consisting of mineral terpene, naphtha, petroleum ether and toluene. A release agent containing at least one selected from Moreover, the release agent whose ratio of the acid which has resolution | decomposability with respect to the said silicone and the solvent which has affinity with respect to the said silicone is a mass reference | standard, and the acid content rate in a solution is 10-70% is mentioned. .

本発明によれば、簡便な処理によりシリコーン系の表面処理剤を十分に除去できる剥離剤が見出され、当該技術を用いることで、シリコーン塗布繊維表面から、接着に必要な剥離対象部分における塗布されているシリコーン系の表面処理剤を、それ以外の部分におよぶことなくスポット状に剥離することが可能になる。この結果、例えば、かつらの製造等の場合に行われている、植設される毛髪を、かつらベースを構成している線材に結び着けるという煩雑な作業をすることなしに、上記方法によって剥離が十分に、且つ、スポット的に行われた部分に対して接着剤を接着することのみで、表面にシリコーン系の表面処理剤が塗布された繊維の強固な接合が可能になる。   According to the present invention, a release agent that can sufficiently remove a silicone-based surface treatment agent by a simple treatment has been found, and by using the technique, application from the surface of a silicone-coated fiber to a part to be peeled that is necessary for adhesion is performed. It becomes possible to peel off the silicone-based surface treatment agent that has been used in a spot-like manner without reaching other portions. As a result, exfoliation can be achieved by the above method, for example, without the complicated work of tying the hair to be planted to the wire constituting the wig base, which is performed in the case of manufacturing a wig or the like. Only by adhering the adhesive to a sufficiently and spot-formed portion, the fiber having the surface coated with the silicone-based surface treatment agent can be firmly bonded.

以下、好ましい実施の形態を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。本発明者らは、上記した従来技術の課題を解決すべく、シリコーン系の表面処理剤に対する剥離効果が高く、しかも、接着に必要な剥離対象部分以外に剥離が拡大することなく、スポット的に剥離することを可能にできる薬剤およびその使用方法を見出すべく、鋭意検討を行った。その結果、繊維表面に塗布したシリコーン系の表面処理剤に用いられている、塗布した部分への密着性が強いシリコーンオイルや、化学的に安定な架橋タイプのシリコーンを含有するシリコーン系の表面処理剤を、スポット的に十分に剥離することができるシリコーンを除去する簡便な方法を見出すと同時に、当該方法に好適な剥離剤を見出して、本発明に至った。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. In order to solve the above-described problems of the prior art, the present inventors have a high peeling effect on a silicone-based surface treatment agent, and in addition, in a spot-like manner, the peeling does not expand other than the part to be peeled off necessary for adhesion. In order to find a drug that can be peeled off and a method of using the drug, intensive studies were conducted. As a result, silicone-based surface treatment containing silicone oil with strong adhesion to the applied part used in silicone-based surface treatment agents applied to the fiber surface and chemically stable cross-linked silicone At the same time as finding a simple method for removing silicone that can sufficiently peel off the agent in spot, a suitable release agent for the method was found and the present invention was achieved.

まず、本発明者らは、従来、その部分における接着性を高めるために行っていた、有機溶剤やアルカリ性の水溶液で洗浄する方法では、先に述べたように、そのシリコーン系の表面処理剤の剥離が十分ではなかったことに鑑みて、使用する薬剤の改良と、当該薬剤の使用方法について下記の観点からの検討を行った。すなわち、除去処理することで、処理した部分の繊維の接着剤に対する接着力が格段に向上し、接着剤だけで強固な接合を達成できること、また、除去処理した部分が、接着に必要な剥離対象部分以外に及んでいないこと、また、除去処理した部分の繊維に、変質や劣化といった損傷が発生しないこと、さらに、使用する薬剤が取り扱い易く、汎用のものであること等の観点から検討を行った。   First, as described above, in the method of washing with an organic solvent or an alkaline aqueous solution, which has been conventionally performed in order to improve the adhesiveness in the portion, the present inventors have used the silicone-based surface treatment agent. In view of the fact that the peeling was not sufficient, the improvement of the drug used and the method for using the drug were examined from the following viewpoints. In other words, the removal treatment significantly improves the adhesive strength of the treated portion of the fibers to the adhesive, and can achieve strong bonding with only the adhesive, and the removed portion is the target to be peeled off for adhesion. Examine from the standpoint that it does not extend to other than the part, that the removed part of the fiber is not damaged or deteriorated, and that the drug used is easy to handle and is general-purpose. It was.

本発明者らは、検討の過程で、繊維表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤の剥離を可能にできる薬剤について、下記の知見を得た。すなわち、上記した観点から、本発明の目的を達成できる剥離剤として有用な薬剤は、特に、下記に挙げるような、シリコーンに対して分解能を有する酸或いはシリコーンに対して親和力を有する溶剤であることを見出した。より具体的には、シリコーンに対して分解能を有する酸としては、無機酸或いは有機酸が挙げられるが、本発明に特に好適な酸は、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸であることを見出した。   In the course of the study, the present inventors have obtained the following knowledge about a drug that can release the silicone-based surface treatment agent applied to the fiber surface. That is, from the above viewpoint, the agent useful as a release agent that can achieve the object of the present invention is, in particular, an acid having a resolution with respect to silicone or a solvent having an affinity for silicone, as listed below. I found. More specifically, examples of the acid having a resolution with respect to silicone include inorganic acids and organic acids. Particularly suitable acids for the present invention include alkylbenzenes such as dodecylbenzenesulfonic acid and paratoluenesulfonic acid. It was found to be a sulfonic acid.

また、本発明に使用できるシリコーンに対して親和力を有する溶剤としては、例えば、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、ガソリン、ケロシン、ミネラルスピリット、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、2−エチルヘキサノール、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびアミルアセテート等の、シリコーンを溶解し得る溶剤が挙げられる。   Examples of the solvent having affinity for silicone that can be used in the present invention include mineral terpenes, naphtha, petroleum ether, toluene, benzene, xylene, cyclohexane, gasoline, kerosene, mineral spirits, methylene chloride, chloroform, tetrachloride. Examples thereof include solvents capable of dissolving silicone, such as carbon, 2-ethylhexanol, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and amyl acetate.

本発明者らの検討によれば、本発明に好適な剥離剤としては、上記したシリコーンに対して分解能を有する酸および/又はシリコーンに対して親和力を有する溶剤である。中でも、ドデシルベンゼンスルホン酸又はパラトルエンスルホン酸等のアルキルベンゼンスルホン酸を用いることや、上記に挙げたシリコーンを溶解し得る溶剤を用いることが好ましい。   According to the study by the present inventors, the release agent suitable for the present invention is an acid having a resolution with respect to the aforementioned silicone and / or a solvent having an affinity for the silicone. Among them, it is preferable to use alkylbenzenesulfonic acid such as dodecylbenzenesulfonic acid or paratoluenesulfonic acid or a solvent capable of dissolving the above-mentioned silicone.

本発明者らの検討によれば、特に好ましくは、アルキルベンゼンスルホン酸を、シリコーンを溶解する溶剤である、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテルおよびトルエンからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤に溶解してなるものを剥離剤として用いる態様が挙げられる。その際における使用割合としては、質量基準で、剥離剤溶液中における酸の含有率が10〜70%、さらには、20〜50%とすることが好ましい。そして、これらの好適な剥離剤を用い、後述する手順で、シリコーン系の表面処理剤が表面に塗布されているシリコーン塗布繊維から、シリコーン系の表面処理剤を除去すれば、繊維の表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤を、必要とする部分にスポット的に、接着剤による接着が可能にできる程度に十分に剥離することが可能になることを見出した。   According to the study by the present inventors, particularly preferably, alkylbenzenesulfonic acid is used as at least one solvent selected from the group consisting of mineral terpenes, naphtha, petroleum ether and toluene, which is a solvent for dissolving silicone. The aspect which uses what melt | dissolves as a peeling agent is mentioned. As a use ratio in that case, it is preferable that the acid content in the release agent solution is 10 to 70%, more preferably 20 to 50% on a mass basis. Then, using these suitable release agents, the silicone-based surface treatment agent is removed from the silicone-coated fiber on which the silicone-based surface treatment agent is applied on the surface by the procedure described later, and then applied to the fiber surface. The present inventors have found that the silicone-based surface treatment agent can be sufficiently peeled off in a spot-like manner so as to enable adhesion with an adhesive.

また、本発明は上記の形態に限定されず、先に挙げたシリコーンを溶解し得る溶剤と、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ジオキサン、氷酢酸、テレピン油、機械油、エチルセロソルブ、パラフィン油および脂肪酸等からなる群から選ばれるシリコーンの一部を溶解する溶剤との混合物を用いることも、本発明の好ましい形態である。   Further, the present invention is not limited to the above-described form, and a solvent capable of dissolving the above-mentioned silicone, isopropanol, butanol, amyl alcohol, dioxane, glacial acetic acid, turpentine oil, machine oil, ethyl cellosolve, paraffin oil and fatty acid It is also a preferred embodiment of the present invention to use a mixture with a solvent that dissolves a part of silicone selected from the group consisting of, and the like.

さらに、上記の形態に限定されず、先に挙げたシリコーンを溶解し得る溶剤と、シクロヘキサノール、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン、水、ジメチルフタレート、ペトロラクタム、植物油および動物油からなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤を、シリコーンに対する親和力を損なわない範囲で混合して用いることも好ましい形態である。   Furthermore, it is not limited to said form, The group which consists of the solvent which can melt | dissolve the silicone mentioned above, and cyclohexanol, methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerin, acetone, water, dimethyl phthalate, petrolactam, vegetable oil, and animal oil It is also a preferred form that at least one solvent selected from the above is mixed and used within a range that does not impair the affinity for silicone.

次に、上記したような剥離剤を用いて行う、本発明のシリコーン塗布繊維の一部分からシリコーン系の表面処理剤を除去する方法において行う手順について説明する。本発明の方法の特徴の一つは、上記で説明した剥離剤を用いたことにある。また、該剥離剤を、上記表面処理剤を除去すべき繊維の少なくとも一部分(接着に必要な剥離対象部分)に接触させ、さらに、その状態で静置又は軽い振動を与えながら、上記剥離剤を繊維の少なくとも一部分に接触させた状態を保持して剥離剤を繊維になじませ、その後、上記剥離剤を洗浄する工程を有することを特徴とする。本発明者らの検討によれば、特にシリコーンに対して親和力を有する溶剤を含有してなる剥離剤を用い、上記したようにして剥離対象部分に剥離剤を接触させた状態で保持することで、剥離剤が塗布層の内部に浸透し、これにより、剥離対象部分に塗布されていたシリコーン系の表面処理剤の分解が内部から進み、この結果、これまで困難であった、シリコーン系の表面処理剤の塗布層をスポット状に除去することが可能になったものと考えられる。   Next, a procedure performed in the method for removing a silicone-based surface treatment agent from a part of the silicone-coated fiber of the present invention, which is performed using the above-described release agent, will be described. One of the features of the method of the present invention is that the above-described release agent is used. Further, the release agent is brought into contact with at least a part of the fiber from which the surface treatment agent is to be removed (a part to be peeled off necessary for adhesion), and the release agent is left standing or lightly vibrated in that state. It has the process of maintaining the state which contacted at least one part of the fiber, making a release agent adapt to a fiber, and washing | cleaning the said release agent after that. According to the study by the present inventors, a release agent comprising a solvent having an affinity for silicone in particular is used, and the release agent is held in contact with the release target portion as described above. The release agent penetrates into the inside of the coating layer, and this causes the silicone-based surface treatment agent applied to the part to be peeled to decompose from the inside. As a result, the silicone-based surface has been difficult until now. It is considered that the coating layer of the treatment agent can be removed in a spot shape.

さらに、必要に応じて、残存している酸を中和するとともに残存するシリコーンを除去するために、弱アルカリ性の溶液を接触させ、その後に再度の洗浄を行う工程を有してもよい。その際に使用する弱アルカリ性の溶液には、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液を用いることが好ましい。炭酸水素ナトリウムは、従来よりシリコーンの分解剤として用いられているが、先に述べたように、このような分解剤で、接着に必要な剥離対象部分の繊維を洗浄した程度では、シリコーン塗布繊維表面からシリコーン系の表面処理剤を十分に除去することはできなかった。これに対し、本発明のシリコーン系の表面処理剤を除去する方法では、特有の剥離剤を用い、該剥離剤との、接触、静置保持或いは振動しながらの保持の手順を経ることで、接触している剥離剤を塗布層の内部まで浸透させ、内部から塗布層の分解が進むように構成されているため、塗布層が繊維表面から十分に剥離する。したがって、その後に行う洗浄工程で、塗布層を構成しているシリコーン系の表面処理剤は、繊維表面からの除去が十分にされる。このため、これらの工程後にシリコーン系の表面処理剤が残存したとしても、当該残存物は、分解や繊維表面からの剥離が進んだものになっており、必要に応じて残存している酸を中和する目的で炭酸水素ナトリウムに接触させ、その後に再洗浄を行う工程を設けた場合、該工程を経る間に、残存したシリコーンの表面処理剤は炭酸水素ナトリウムによって容易に分解される。このため、上記工程をさらに設けることで、シリコーン塗布繊維表面からのシリコーン系の表面処理剤の除去を、より確実に、十分にすることが達成できる。   Furthermore, if necessary, in order to neutralize the remaining acid and remove the remaining silicone, a step of contacting a weakly alkaline solution and then washing again may be included. In this case, it is preferable to use a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate as the weakly alkaline solution. Sodium bicarbonate has been used as a silicone decomposing agent in the past, but as described above, with such a decomposing agent, the fibers to be peeled off that are necessary for adhesion are washed with silicone-coated fibers. The silicone-based surface treatment agent could not be sufficiently removed from the surface. On the other hand, in the method of removing the silicone-based surface treatment agent of the present invention, a specific release agent is used, and through the procedure of contact with the release agent, holding stationary or holding while vibrating, Since the contacting release agent penetrates into the inside of the coating layer and the coating layer is decomposed from the inside, the coating layer is sufficiently peeled from the fiber surface. Therefore, the silicone-based surface treatment agent constituting the coating layer is sufficiently removed from the fiber surface in the subsequent cleaning step. For this reason, even if the silicone-based surface treatment agent remains after these steps, the residue is one that has been decomposed or peeled off from the fiber surface. When a step of contacting with sodium bicarbonate for the purpose of neutralization and subsequent re-washing is provided, the remaining silicone surface treatment agent is easily decomposed by sodium bicarbonate during this step. For this reason, by providing the said process further, removal of the silicone type surface treating agent from the silicone application | coating fiber surface can be achieved more reliably enough.

上記における洗浄は、いずれの場合も流水で行うことが好ましい。また、上記した、剥離剤をシリコーン塗布繊維の少なくとも一部分に接触させた状態を保持して剥離剤を繊維になじませる時間としては、例えば、振動の有無にもよるが、30分から2時間程度、より好ましくは30分から1時間程度であればよい。本発明の方法によれば、剥離剤として汎用の薬剤を用いることができ、その処理方法も極めて簡便なものでありながら、繊維からシリコーン系の表面処理剤をそれ以外の部分におよぶことなく、スポット的に良好な状態に除去することができる。   The cleaning in the above is preferably performed with running water in any case. In addition, as the time for maintaining the release agent in contact with at least a part of the silicone-coated fiber and allowing the release agent to conform to the fiber, for example, depending on the presence or absence of vibration, about 30 minutes to 2 hours, More preferably, it may be about 30 minutes to 1 hour. According to the method of the present invention, a general-purpose agent can be used as a release agent, and the treatment method is very simple, without extending the silicone-based surface treatment agent from the fiber to other parts, It can be removed in a spot-like state.

本発明の繊維からシリコーン系の表面処理剤を除去する方法における好ましい手順としては、下記の通りであり、かかる手順によって、先に述べた本発明の顕著な効果を得ることができる。なお、下記では、剥離剤に、酸を含有してなる溶剤を用いた系を代表例として示したが、本発明は、これに限定されるものでなく、先に説明した種々の形態の剥離剤を用いることができるのは勿論である。   A preferable procedure in the method for removing the silicone-based surface treatment agent from the fiber of the present invention is as follows, and the remarkable effect of the present invention described above can be obtained by such a procedure. In the following, a system using an acid-containing solvent as the release agent is shown as a representative example, but the present invention is not limited to this, and the various forms of release described above. Of course, an agent can be used.

・まず、剥離剤として、シリコーンに親和力を有する溶剤にシリコーンの分解能を有する酸を溶解させた溶液を用意する。
・そして、上記した溶剤に酸を溶解させた溶液を、シリコーンを除去すべき繊維部分に接触させる。
・さらに、接触状態で、一定時間、静置或いは軽い振動等で、上記した溶剤に酸を溶解させた溶液を上記繊維部分になじませる。
・この結果、溶剤の親和力で酸がシリコーンの表面から内部に浸透し、時間の経過と共にシリコーンを分解する。
・次に、シリコーンの分解後に、適宜な溶剤、水等で溶剤に酸を溶解させた溶液を洗浄する。
・必要があれば、弱アルカリ液を接触させ、残存している酸を中和する。
・中和後に十分な洗浄を行い、中和塩と弱アルカリを除去する。
・上記のようにして得たシリコーン除去部の繊維部分と、被接着体とを所要の接着剤を用いて接着をする。
・このようにすることで、シリコーン系の表面処理剤が表面に塗布されているシリコーン塗布繊維を、接着剤のみで強固に接着させることができる。
First, as a release agent, a solution is prepared in which an acid having silicone resolving power is dissolved in a solvent having affinity for silicone.
-Then, the solution in which the acid is dissolved in the above solvent is brought into contact with the fiber portion from which the silicone is to be removed.
Further, in the contact state, the solution in which the acid is dissolved in the solvent described above is allowed to adapt to the fiber portion by standing or light vibration for a certain time.
As a result, the acid permeates from the surface of the silicone to the inside due to the affinity of the solvent, and decomposes the silicone over time.
-Next, after decomposition | disassembly of a silicone, the solution which dissolved the acid in the solvent with an appropriate solvent, water, etc. is wash | cleaned.
・ If necessary, contact the weak alkaline solution to neutralize the remaining acid.
-Thoroughly wash after neutralization to remove neutralized salts and weak alkalis.
-The fiber part of the silicone removal part obtained as mentioned above and the adherend are bonded using a required adhesive.
-By doing in this way, the silicone coating fiber by which the silicone type surface treating agent is apply | coated to the surface can be firmly adhere | attached only with an adhesive agent.

次に、実施例および比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。   Next, an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated concretely.

<実施例1>
(シリコーン系の表面処理剤の除去処理)
まず、(1)ドデシルベンゼンスルホン酸30gを、溶剤のミネラルターペン(三和化学産業株式会社製)70gに溶解したものを用意した。次に、(2)シリコーン系の表面処理剤が表面に塗布されているポリエステル繊維を試験体とし、その一部を、上記で用意した溶解液中に浸漬させ、その状態で1時間保持した。そして、溶解液中から取り出した繊維を流水で洗浄した。
そして、さらに、(3)上記洗浄後の繊維を、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液中に1時間浸漬させた。その後、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液中から繊維を取出し、流水中で洗浄した。
最後に、(4)洗浄後の繊維を乾燥し、繊維から水分を蒸発させることで、繊維の表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤の除去処理を行った。
<Example 1>
(Removal treatment of silicone-based surface treatment agent)
First, (1) 30 g of dodecylbenzenesulfonic acid dissolved in 70 g of a mineral terpene (manufactured by Sanwa Chemical Industry Co., Ltd.) as a solvent was prepared. Next, (2) a polyester fiber coated with a silicone-based surface treatment agent was used as a test body, and a part thereof was immersed in the solution prepared above and held in that state for 1 hour. Then, the fiber taken out from the solution was washed with running water.
Further, (3) the washed fiber was immersed in a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate for 1 hour. Then, the fiber was taken out from the saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and washed in running water.
Finally, (4) the washed fiber was dried and the moisture was evaporated from the fiber to remove the silicone-based surface treatment agent applied to the fiber surface.

(評価試験)
上記した(1)〜(4)の工程によって、繊維の表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤の除去処理が確実に行われたことの評価を、分子量2,000のポリエーテルトリオールに当量のイソシアナートを含んでなる接着剤を用いて、下記の(5)〜(7)の手順による方法で行った。具体的には、先に行った表面処理剤の除去処理を施したポリエステル繊維の部分に、(5)上記の接着剤を塗布し、直ちに、この繊維を熱可塑性ポリウレタンフィルムに密着させ、40℃で24時間放置した。その後、(6)このポリウレタンフィルムをチャックに取付け、繊維の非接着部を他端のチャックに取付けた。そして、(7)スピード100mm/分の速度で両チャックを引き離し、接着剤で接着させたポリエステル繊維の、フィルムからの剥離状態を観察した。その結果、接着させた繊維が、ポリウレタンフィルムから抜けず切断したが、このことと、次に述べる参照例との比較から、本実施例の場合、先に説明した(1)〜(4)の工程によって、ポリエステル繊維の表面に塗布されていたシリコーン系の表面処理剤の除去処理が確実に行われていることが確認された。
(Evaluation test)
Evaluating that the removal treatment of the silicone-based surface treatment agent applied to the fiber surface was reliably performed by the steps (1) to (4) described above was equivalent to a polyether triol having a molecular weight of 2,000. The following procedures (5) to (7) were performed using an adhesive comprising the above isocyanate. Specifically, (5) the above-mentioned adhesive is applied to the portion of the polyester fiber that has been subjected to the surface treatment agent removal treatment performed earlier, and this fiber is immediately brought into close contact with the thermoplastic polyurethane film. Left for 24 hours. Thereafter, (6) the polyurethane film was attached to the chuck, and the non-bonded portion of the fiber was attached to the chuck at the other end. Then, (7) the chucks were pulled apart at a speed of 100 mm / min, and the peeled state of the polyester fibers adhered with an adhesive was observed from the film. As a result, the bonded fibers were cut without coming off from the polyurethane film. From the comparison between this and the reference example described below, in the case of this example, the above-described (1) to (4) It was confirmed that the removal treatment of the silicone-based surface treatment agent applied to the surface of the polyester fiber was reliably performed by the process.

<参照例1>
比較のために、実施例1で行った(1)〜(4)の表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤の除去処理をすることなく、実施例1で用いたと同様の繊維を用いて、実施例1で行った(5)〜(7)の操作を同様に行った。その結果、接着剤で接着させた繊維がフィルムから抜けてしまい、繊維とフィルムとの間の接着の強度が不足していることが確認された。
<Reference Example 1>
For comparison, the same fibers as used in Example 1 were used without removing the silicone-based surface treatment agent applied to the surfaces of (1) to (4) in Example 1. The operations (5) to (7) performed in Example 1 were performed in the same manner. As a result, it was confirmed that the fibers bonded with the adhesive were removed from the film, and the strength of adhesion between the fibers and the film was insufficient.

<実施例2>
本実施例では、実施例1で行った(1)に代えて、パラトルエンスルホン酸20gを、トルエン80gと混合して混合液を作製して用意し、これを、繊維表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤を除去するための剥離剤とした。剥離剤に、この混合液を用いたこと以外は、実施例1で行った(2)〜(4)と同様の操作を行った。
<Example 2>
In this example, instead of (1) performed in Example 1, 20 g of paratoluenesulfonic acid was mixed with 80 g of toluene to prepare a mixed solution, which was then applied to the fiber surface with silicone. A release agent for removing the surface treatment agent of the system was used. The same operations as (2) to (4) performed in Example 1 were performed except that this mixed liquid was used as the release agent.

実施例1で行った(5)と同様の操作を行う際に、下記の2液型の接着剤を用いて行った。すなわち、本実施例では、下記のようにして得た接着剤を用いた。トリメチロールプロパン30gを、溶剤であるメチルエチルケトン35g、ジメチルフォルムアマイド35gに溶解して、トリメチロールプロパン溶液を得た。他方、トリメチロールプロパン1分子にヘキサメチレンジイソシアナート3分子を付加した構造の化合物30gを、溶剤であるメチルエチルケトン70gに溶解させて溶解液を得た。そして、上記でそれぞれに得たトリメチロールプロパン溶液と、ヘキサメチレンジイソシアナート付加物の溶解液とを、水酸基とイソシアナート基が当モルになるように混合して2液型の接着剤とした。   When the same operation as (5) performed in Example 1 was performed, the following two-component adhesive was used. That is, in this example, an adhesive obtained as follows was used. 30 g of trimethylolpropane was dissolved in 35 g of methyl ethyl ketone and 35 g of dimethylformamide as solvents to obtain a trimethylolpropane solution. On the other hand, 30 g of a compound having a structure in which three molecules of hexamethylene diisocyanate were added to one molecule of trimethylolpropane was dissolved in 70 g of methyl ethyl ketone as a solvent to obtain a solution. Then, the trimethylolpropane solution obtained above and the solution of the hexamethylene diisocyanate adduct were mixed so that the hydroxyl group and the isocyanate group were equimolar to form a two-component adhesive. .

そして、この混合液からなる接着剤を、上記で行った(1)〜(4)までの操作によって表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤を除去する処理をした繊維に塗布し、これを熱可塑性ポリウレタンフィルムに密着させ、80〜100℃で1時間加熱した。
さらに、上記のような工程を経て得た繊維が熱可塑性ポリウレタンフィルムに接着したものを用い、実施例1の(6)、(7)と同じ操作を行って、接着剤で接着させた繊維のフィルムからの剥離状態を観察した。その結果、実施例1の場合と同様に、接着させた繊維が、ポリウレタンフィルムから抜けず切断したことを確認した。
And the adhesive agent which consists of this liquid mixture is apply | coated to the fiber which processed the removal of the silicone type surface treating agent apply | coated to the surface by operation (1)-(4) performed above, and this is applied. It was made to adhere to a thermoplastic polyurethane film and heated at 80 to 100 ° C. for 1 hour.
Furthermore, using the fiber obtained through the above-described steps bonded to a thermoplastic polyurethane film, the same operation as in (6) and (7) of Example 1 was performed, and the fiber bonded with an adhesive was used. The peeled state from the film was observed. As a result, as in the case of Example 1, it was confirmed that the adhered fibers were cut without coming off from the polyurethane film.

<実施例3>
実施例1で用いたポリエステル繊維の代わりにナイロン繊維を用いた以外は実施例1と同じ操作を行い、ナイロン繊維の表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤の除去処理を行い、さらに、実施例1の(5)〜(7)と同じ操作を行って、実施例1の場合と同様に、除去が確実に行われたことの確認をした。その結果、実施例1の場合と同様、接着させたナイロン繊維が、ポリウレタンフィルムから抜けず切断し、このことから、ナイロン繊維の表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤の除去ができたことが確認された。
<Example 3>
The same operation as in Example 1 was performed except that nylon fiber was used instead of the polyester fiber used in Example 1, and the silicone-based surface treatment agent applied to the surface of the nylon fiber was removed. The same operation as (5) to (7) in Example 1 was performed, and it was confirmed that the removal was performed in the same manner as in Example 1. As a result, as in the case of Example 1, the bonded nylon fiber was cut without coming off the polyurethane film, and from this, the silicone-based surface treatment agent applied to the surface of the nylon fiber could be removed. Was confirmed.

<参照例2>
実施例3で用いたと同様のナイロン繊維を、ナイロン繊維の表面に塗布されたシリコーン系の表面処理剤の除去処理をすることなく、そのまま用いたこと以外は、全て参照例1と同操作を行った。その結果、ナイロン繊維がフィルムから抜けてしまうことが確認され、ナイロン繊維の接着剤で接着させた部分のフィルムへの接着強度が不足していた。
<Reference Example 2>
The same operation as in Reference Example 1 was carried out except that the same nylon fiber as used in Example 3 was used as it was without removing the silicone-based surface treatment agent applied to the surface of the nylon fiber. It was. As a result, it was confirmed that the nylon fiber comes off from the film, and the adhesive strength to the film of the portion bonded with the nylon fiber adhesive was insufficient.

評価試験結果を表1にまとめて示した。

Figure 0006006030
The evaluation test results are summarized in Table 1.
Figure 0006006030

Claims (9)

シリコーン系の表面処理剤が表面に塗布されているシリコーン塗布繊維の一部分から、塗布されている表面処理剤を、剥離剤を用いて除去するシリコーン塗布繊維からシリコーン系の表面処理剤を除去する方法であって、
シリコーンに対して分解能を有する酸および/又は、シリコーンを溶解し得る、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、ガソリン、ケロシン、ミネラルスピリット、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、2−エチルヘキサノール、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびアミルアセテートからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種であるシリコーンに対して親和力を有する溶剤を含有してなる剥離剤を用い、
該剥離剤を、上記表面処理剤を除去すべき繊維の少なくとも一部分に接触させ、さらに、その状態で静置又は軽い振動を与えながら、上記剥離剤を繊維の少なくとも一部分に接触させた状態を保持して剥離剤を繊維になじませた後、
上記剥離剤を洗浄する工程を有し、
さらに、必要に応じて、残存している酸を中和するとともに残存するシリコーンを除去するために、弱アルカリ性の溶液を接触させ、その後に再度の洗浄を行う工程を有することを特徴とするシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。
A method of removing a silicone-based surface treatment agent from a silicone-coated fiber, wherein the applied surface treatment agent is removed from a portion of the silicone-coated fiber having a silicone-based surface treatment agent applied to the surface, using a release agent. Because
Acid with a resolution of the silicone, and / or capable of dissolving silicone, mineral turpentine, naphtha, petroleum ether, toluene, benzene, xylene, cyclohexane, gasoline, kerosene, mineral spirits, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride A release agent comprising a solvent having an affinity for silicone which is at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexanol, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and amyl acetate ,
The release agent is brought into contact with at least a part of the fiber from which the surface treatment agent is to be removed, and the state in which the release agent is brought into contact with at least a part of the fiber while being allowed to stand still or lightly vibrate is maintained. And then apply the release agent to the fiber,
Having a step of washing the release agent,
Further, if necessary, in order to neutralize the remaining acid and remove the remaining silicone, a silicone having a step of contacting with a weakly alkaline solution and then washing again is provided. A method of removing a surface treatment agent of a system.
前記シリコーンに対して分解能を有する酸が、アルキルベンゼンスルホン酸である請求項1に記載のシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。   The method for removing a silicone-based surface treatment agent according to claim 1, wherein the acid having a resolution with respect to silicone is alkylbenzenesulfonic acid. 前記アルキルベンゼンスルホン酸が、ドデシルベンゼンスルホン酸又はパラトルエンスルホン酸の少なくともいずれかであり、該アルキルベンゼンスルホン酸を、シリコーンを溶解する溶剤である、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテルおよびトルエンからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤に溶解してなるものを剥離剤として用いる請求項2に記載のシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。   The alkylbenzene sulfonic acid is at least one of dodecyl benzene sulfonic acid or paratoluene sulfonic acid, and the alkyl benzene sulfonic acid is a solvent that dissolves silicone, and is selected from the group consisting of mineral terpenes, naphtha, petroleum ether, and toluene. The method for removing a silicone-based surface treatment agent according to claim 2, wherein a release agent is used which is dissolved in at least one of the above solvents. 前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤が、シリコーンの一部を溶解する、イソプロパノール、ブタノール、アミルアルコール、ジオキサン、氷酢酸、テレピン油、機械油、エチルセロソルブ、パラフィン油および脂肪酸からなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤との混合溶剤である請求項又はに記載のシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。 The solvent having affinity for the silicone is selected from the group consisting of isopropanol, butanol, amyl alcohol, dioxane, glacial acetic acid, turpentine oil, machine oil, ethyl cellosolve, paraffin oil and fatty acid, which dissolves a part of the silicone. method of removing the surface treatment agent of silicone according to claim 1 or 3 which is a mixed solvent of at least one kind of solvent. 前記剥離剤が、前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤に加えて、シリコーンを溶解しない溶剤である、シクロヘキサノール、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセリン、アセトン、水、ジメチルフタレート、ペトロラクタム、植物油および動物油からなる群から選ばれる少なくともいずれか1種の溶剤を含む請求項1に記載のシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。 The release agent, in addition to a solvent having affinity for the silicone, a solvent which does not dissolve the silicone, cyclohexanol, methanol, ethanol, ethylene glycol, glycerol, acetone, water, dimethyl phthalate, petrolatum, vegetable oils and The method for removing a silicone-based surface treatment agent according to claim 1, comprising at least one solvent selected from the group consisting of animal oils. 前記弱アルカリ性の溶液が、炭酸水素ナトリウムの飽和水溶液である請求項1〜のいずれか1項に記載のシリコーン系の表面処理剤を除去する方法。 The method for removing a silicone-based surface treatment agent according to any one of claims 1 to 5 , wherein the weakly alkaline solution is a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate. 請求項1〜のいずれか1項に記載のシリコーン塗布繊維からシリコーン系の表面処理剤を除去する方法に使用するための剥離剤であって、シリコーンに対して分解能を有する酸を、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、キシレン、シクロヘキサン、ガソリン、ケロシン、ミネラルスピリット、メチレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、2−エチルヘキサノール、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよびアミルアセテートからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種であるシリコーンに対して親和力を有する溶剤に溶解してなることを特徴とする剥離剤。 A release agent for use in the method for removing a silicone-based surface treatment agent from the silicone-coated fiber according to any one of claims 1 to 6 , wherein an acid having a resolution with respect to silicone is used as a mineral turpentine. , Naphtha, petroleum ether, toluene, benzene, xylene, cyclohexane, gasoline, kerosene, mineral spirit, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, 2-ethylhexanol, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and amyl acetate A release agent, wherein the release agent is dissolved in a solvent having affinity for at least one silicone selected from the group consisting of: 前記シリコーンに対して分解能を有する酸が、アルキルベンゼンスルホン酸であり、且つ、前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤が、ミネラルターペン、ナフサ、石油エーテルおよびトルエンからなる群から選ばれる少なくともいずれか1種を含む請求項に記載の剥離剤。 The acid having a resolution with respect to the silicone is an alkylbenzene sulfonic acid, and the solvent having an affinity for the silicone is at least one selected from the group consisting of mineral terpenes, naphtha, petroleum ether, and toluene. The release agent according to claim 7 , comprising: 前記シリコーンに対して分解能を有する酸と、前記シリコーンに対して親和力を有する溶剤との比率が、質量基準で、溶液中における酸の含有率が10〜70%である請求項又はに記載の剥離剤。 An acid having a resolution for the silicone, the ratio of the solvent having an affinity for the silicone, by weight, according to claim 7 or 8 content of the acid in the solution is 10% to 70% Release agent.
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