JP6005389B2 - 粒状吸着材 - Google Patents
粒状吸着材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6005389B2 JP6005389B2 JP2012099426A JP2012099426A JP6005389B2 JP 6005389 B2 JP6005389 B2 JP 6005389B2 JP 2012099426 A JP2012099426 A JP 2012099426A JP 2012099426 A JP2012099426 A JP 2012099426A JP 6005389 B2 JP6005389 B2 JP 6005389B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder
- granular
- value
- cpm
- tuff
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 title claims description 15
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 68
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 59
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 36
- 239000011449 brick Substances 0.000 claims description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 239000008262 pumice Substances 0.000 claims description 20
- 239000004567 concrete Substances 0.000 claims description 19
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 18
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000036425 denaturation Effects 0.000 claims description 8
- 238000004925 denaturation Methods 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 6
- 239000011381 foam concrete Substances 0.000 claims description 5
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 claims description 5
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 235000015170 shellfish Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 29
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 27
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 27
- 238000003505 heat denaturation Methods 0.000 description 23
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 17
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 17
- 239000000941 radioactive substance Substances 0.000 description 16
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 11
- 239000012857 radioactive material Substances 0.000 description 11
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 8
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 4
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000010805 inorganic waste Substances 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 2
- 239000005335 volcanic glass Substances 0.000 description 2
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 241000237502 Ostreidae Species 0.000 description 1
- 241000237509 Patinopecten sp. Species 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000010883 coal ash Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000020636 oyster Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 235000020637 scallop Nutrition 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000008685 targeting Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- -1 tiles and tiles Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
本発明は、放射性物質の吸着特性に優れた粒状吸着剤に関し、更に詳細には、凝灰岩類粉粒体、軽石類粉粒体、レンガ類粉粒体、コンクリート二次製品類粉粒体の４種の粉粒体と、ガラス質材粉及び発泡材粉とで構成する混合物を加熱してガラス質材粉の溶融発泡を促し、４種の混合粉粒体を熱変性させてなる粒状吸着材に関する。
従来より、無機系廃材の一種であるガラス質や石炭灰などの再資源化のために、該無機系廃材の数種を混合加熱し、ガラス質等のマトリックス中に独立気泡を形成して、断熱性や防音性に優れたガラス質発泡体や軽量の人工骨材等が開発されている。
また最近では、所望する比重のガラス質発泡体を形成する無機系発泡体組成物が提供され、板状の長尺発泡体として水質改善実用化への提案となっている（特許文献１）。
その概略は、ガラス質廃材、燃焼灰、煉瓦質廃材などの無機系発泡体組成物粉体と貝殻粉体を混合し、メッシュベルトの上に厚さ７ｍｍ、幅０.４ｍ、長さ１.２ｍに堆積させ、６００〜９６０℃の段階的加熱を３０〜６０分間行い、該無機系発泡体組成物粉体は厚さ１５ｍｍ、幅０.４ｍ、長さ１.２ｍに容積が約２倍に発泡し、板状の長尺無機系発泡体を得ている。この段階的加熱法により、該発泡体は比重の異なる低比重発泡体層と高比重発泡体層の一体化を成すことができるので、湖底などでの使用時には、該低比重発泡体層を上にし、該高比重発泡体層を下にして設置することができる。斯様な設置方法により、水中の有機物の分解など水質浄化を効率良く行うことができ、金属イオンの溶出による漁礁が形成され、藻が付着して生物膜が生息し易くなる提案である。
しかし、上記技術では、貝殻の熱分解で発生する二酸化炭素が、溶融したガラス質等の持つ粘性のためにガラス層から連続して抜け出ることができず、独立気泡は形成できるが、通気孔を有する連続気孔は形成できていない。従って、水質改善、空気質改善など種々の改善には限度があり、断熱性や防音性などに限定されているのが実情である。
その概略は、ガラス質廃材、燃焼灰、煉瓦質廃材などの無機系発泡体組成物粉体と貝殻粉体を混合し、メッシュベルトの上に厚さ７ｍｍ、幅０.４ｍ、長さ１.２ｍに堆積させ、６００〜９６０℃の段階的加熱を３０〜６０分間行い、該無機系発泡体組成物粉体は厚さ１５ｍｍ、幅０.４ｍ、長さ１.２ｍに容積が約２倍に発泡し、板状の長尺無機系発泡体を得ている。この段階的加熱法により、該発泡体は比重の異なる低比重発泡体層と高比重発泡体層の一体化を成すことができるので、湖底などでの使用時には、該低比重発泡体層を上にし、該高比重発泡体層を下にして設置することができる。斯様な設置方法により、水中の有機物の分解など水質浄化を効率良く行うことができ、金属イオンの溶出による漁礁が形成され、藻が付着して生物膜が生息し易くなる提案である。
しかし、上記技術では、貝殻の熱分解で発生する二酸化炭素が、溶融したガラス質等の持つ粘性のためにガラス層から連続して抜け出ることができず、独立気泡は形成できるが、通気孔を有する連続気孔は形成できていない。従って、水質改善、空気質改善など種々の改善には限度があり、断熱性や防音性などに限定されているのが実情である。
一方、放射性廃棄物を埋設した処分場の人工地熱系環境下に対応して、止水作用および吸着作用を有する放射性廃棄物埋設用充填材の提案がある（特許文献２）。
この提案は、放射性廃薬物を地下に埋設する際に用いる緩衝材または埋め戻し材で、ベントナイト等と微細なクラックを有する火山ガラスを混合し、または、さらにフライアッシュを混合してなる放射性廃棄物埋設用充填材としている。
しかしこの技術は、ベントナイトが地熱を受けて性能劣化を起こすことに鑑み、火山ガラスをベントナイトの代替材料として使用せんとするものであって、放射性物質の吸着特性を向上させるものではない。
この提案は、放射性廃薬物を地下に埋設する際に用いる緩衝材または埋め戻し材で、ベントナイト等と微細なクラックを有する火山ガラスを混合し、または、さらにフライアッシュを混合してなる放射性廃棄物埋設用充填材としている。
しかしこの技術は、ベントナイトが地熱を受けて性能劣化を起こすことに鑑み、火山ガラスをベントナイトの代替材料として使用せんとするものであって、放射性物質の吸着特性を向上させるものではない。
本発明者は、放射性物質の吸着材を対象として研究を重ねたところ、凝灰岩類粉粒体、軽石類粉粒体、レンガ類粉粒体、コンクリート二次製品類粉粒体の４種の粉粒体に７００〜９００℃の熱処理を施すことにより、放射性物質の吸着特性に優れた能力向上が見られることを見い出し、ガラス質材粉及び発泡材粉を活用して、これら粉粒体を組み合わせた粒状吸着材を提案するものである。
前記目的を達成するために、請求項１記載の粒状吸着材の製造方法は、ａ）ガラス質材粉１００重量部と、凝灰岩を砕いてなる凝灰岩類粉粒体と、人工軽量気泡コンクリート又は天然軽石を砕いてなる軽石類粉粒体と、レンガ、瓦、タイルからなる群のうち少なくとも１つ以上を砕いてなるレンガ類粉粒体と、コンクリート二次製品を砕いてなるコンクリート二次製品類粉粒体との４種のグループのうち異なる２種以上のグループを選び、その選ばれたグループの中から少なくとも1つ以上の材料を選択して組合わせた混合粉粒体を２００〜３００重量部と、発泡材粉０．６〜１５重量部と、を混合し、ｂ）上記混合物を７００〜９００℃の範囲で加熱して熱変性を促すと共に、発泡を伴って連続気泡を含んだ塊状とし、ｃ）該塊状化したものを冷却後砕いて粒状体を得ることを特徴とする。
請求項２に記載の粒状吸着材の製造方法は、混合粉粒体を、その粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体としてなる。
請求項３に記載の粒状吸着材の製造方法は、ガラス質材粉を、窓用板ガラス及び／又はコップ及び／又ビンとし、その粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体としてなる。
請求項４に記載の粒状吸着材の製造方法は、発泡材粉を、貝殻由来の炭酸カルシウムとし、その粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体としてなる。
凝灰岩類粉粒体と、軽石類粉粒体と、レンガ類粉粒体と、コンクリート二次製品類粉粒体の４種のグループは、熱変性後にあって夫々に異なる優れた放射性物質の吸着特性を有する。例えば、凝灰岩類粉粒体は、総線量値（ＣＰＭ値）、セシウム値（Ｃｓ値）、ストロンチウム（Ｓｒ値）のいずれにも優れた吸着能を示し、軽石類粉粒体はＣＰＭ値、Ｃｓ値に優れた吸着能を示し、レンガ類粉粒体は、ＣＰＭ値、Ｃｓ値、Ｓｒ値、特にＳｒ値に優れた吸着能を示し、コンクリート二次製品類粉粒体は、ＣＰＭ値、Ｃｓ値に優れた吸着能を示す。又、グループ毎に、異なる組織成分の比率や、空隙形態に夫々異なった特性を備える。
上記グループは、熱で軟化したガラス質材粉を核として粉粒体が互いに結合し、該結合が２組以上の組み合わせとなることで、目的とする放射性物質の吸着に対応させて、最も適した放射性物質の吸着特性及び形態が具現できる。
上述の放射性物質の吸着特性にあって、上記グループに属す粉粒体は、Al2O3-SiO2系でこれにCaO、Fe2O3、Na2O、K2O、TiO2等の加わった非晶質を形成し、７００〜９００℃の範囲での加熱によって何らかの組織変化が促される熱変性が起こり、加熱前と比べてＣＰＭ値、Ｃｓ値、Ｓｒ値等に優れた特性の向上が図られる。
又、発泡材粉とその加熱によって、連続気泡を含んだカルメ状の軽量の発泡体が得られ、それを粒状化することで、外表面及び内表面の双方に大きな表面積を備えた、放射性物質の吸着特性に優れた粒状体が得られる。
上記グループは、熱で軟化したガラス質材粉を核として粉粒体が互いに結合し、該結合が２組以上の組み合わせとなることで、目的とする放射性物質の吸着に対応させて、最も適した放射性物質の吸着特性及び形態が具現できる。
上述の放射性物質の吸着特性にあって、上記グループに属す粉粒体は、Al2O3-SiO2系でこれにCaO、Fe2O3、Na2O、K2O、TiO2等の加わった非晶質を形成し、７００〜９００℃の範囲での加熱によって何らかの組織変化が促される熱変性が起こり、加熱前と比べてＣＰＭ値、Ｃｓ値、Ｓｒ値等に優れた特性の向上が図られる。
又、発泡材粉とその加熱によって、連続気泡を含んだカルメ状の軽量の発泡体が得られ、それを粒状化することで、外表面及び内表面の双方に大きな表面積を備えた、放射性物質の吸着特性に優れた粒状体が得られる。
そこで本発明の実施の形態を図１〜図１１に基づき、説明する。
本発明は、凝灰岩類粉粒体、軽石類粉粒体、レンガ粉類、コンクリート二次製品類粉粒体の４種の粉粒体、ガラス質材粉および発泡材粉を構成素材とするが、各素材の機能等を説明する。
本発明は、凝灰岩類粉粒体、軽石類粉粒体、レンガ粉類、コンクリート二次製品類粉粒体の４種の粉粒体、ガラス質材粉および発泡材粉を構成素材とするが、各素材の機能等を説明する。
先ず、凝灰岩類粉粒体、軽石類粉粒体、レンガ類粉粒体、コンクリート二次製品類粉粒体の４種の粉粒体について説明する。
１つ目のグループの凝灰岩類粉粒体は、大谷石、若草石、深岩石等の凝灰岩で構成され、SiO2（６６．９６％）、Al2O3（１２．５５％）を主成分とし、これにNa2O（２．８７％）、K2O（２．３５％）等を含んで、内部に多孔質を形成する（括弧内は大谷石の成分値を示す）。
図１による電子顕微鏡写真に示される如く、内部には多孔質が形成されていることが確認できる。
斯かる凝灰岩類粉粒体は、放射性物質の吸着能に優れ、後述する本発明加熱に伴う熱変性による改質後には、例えば場大谷石はシンチレーションＬＳＣ７４００カウンターによるＣＰＭ（総線量）値が改質前６０から改質後に２０に低下するという（ゼオライトを上まわる）顕著な吸着効果を示す（図８（Ａ）（Ｂ））。
即ち、改質前、ゼオライトのＣＰＭが２５であったのに対し、大谷石は６０とゼオライトには劣った値であったが、改質後にはＣＰＭ値が２０となり、ゼオライトの２５を上まわる値を示した。
放射性物質にあってセシウム（Ｃｓ）とストロンチウム（Ｓｒ）に分けて測定したところ、Ｃｓにあっては、改質後の線量値が０．００２を示し、Ｓｒにあっては０．００７５を示し、いずれも優れた吸着能が確認された（図８（Ｃ））。
特に、Ｓｒにあっては、ゼオライトの０．３６に対し、改質後の大谷石は０．００７５と極めて優れた値を示し、Ｓｒの吸着特性に優れることが確認された（図８（Ｄ））。
尚、本願の混合粉粒体に対しては、比較対象として放射性物質に対し優れた吸着能を示すゼオライトを挙げ、このゼオライトとの比較で性能比較を行うこととした。
１つ目のグループの凝灰岩類粉粒体は、大谷石、若草石、深岩石等の凝灰岩で構成され、SiO2（６６．９６％）、Al2O3（１２．５５％）を主成分とし、これにNa2O（２．８７％）、K2O（２．３５％）等を含んで、内部に多孔質を形成する（括弧内は大谷石の成分値を示す）。
図１による電子顕微鏡写真に示される如く、内部には多孔質が形成されていることが確認できる。
斯かる凝灰岩類粉粒体は、放射性物質の吸着能に優れ、後述する本発明加熱に伴う熱変性による改質後には、例えば場大谷石はシンチレーションＬＳＣ７４００カウンターによるＣＰＭ（総線量）値が改質前６０から改質後に２０に低下するという（ゼオライトを上まわる）顕著な吸着効果を示す（図８（Ａ）（Ｂ））。
即ち、改質前、ゼオライトのＣＰＭが２５であったのに対し、大谷石は６０とゼオライトには劣った値であったが、改質後にはＣＰＭ値が２０となり、ゼオライトの２５を上まわる値を示した。
放射性物質にあってセシウム（Ｃｓ）とストロンチウム（Ｓｒ）に分けて測定したところ、Ｃｓにあっては、改質後の線量値が０．００２を示し、Ｓｒにあっては０．００７５を示し、いずれも優れた吸着能が確認された（図８（Ｃ））。
特に、Ｓｒにあっては、ゼオライトの０．３６に対し、改質後の大谷石は０．００７５と極めて優れた値を示し、Ｓｒの吸着特性に優れることが確認された（図８（Ｄ））。
尚、本願の混合粉粒体に対しては、比較対象として放射性物質に対し優れた吸着能を示すゼオライトを挙げ、このゼオライトとの比較で性能比較を行うこととした。
２つ目のグループの軽石類粉粒体は、ヘーベル（商標）等の人工軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）、又は天然軽石で構成され、SiO2（４７．９％）、Al2O3（１２．４７％）にCaO（３２．８％）等が加わり、気泡性コンクリートの特徴としての多孔性を示す（括弧内はＡＬＣの成分値を示す）。
天然軽石においては、SiO2（６１．７５％）、Al2O3（１１．８８％）に、Fe2O3（５．９９％）、CaO（６．６７％）等の成分組成を示す。
図２及び図３による電子顕微鏡写真に示される如く、内部には多孔質が形成されていることが確認できる。
斯かる軽石類粉粒体は、上記凝灰岩には及ばないものの優れた放射性物質の吸着能を示す。
即ち、例えばＡＬＣにあっては、図９（Ａ）（Ｂ）に示す如く、改質前にあっては、ＣＰＭが５３とゼオライトの２５に劣るが、改質後にあってはＣＰＭ３１とゼオライトの２５に近づく優れた吸着能を示した。
Ｃｓ値は、改質後にあっては０．００５２とゼオライトの０．００３に近い値を示し、Ｓｒにあっても、改質後にはゼオライトの０．３６に対し０．５８の値を示した（図８（Ｃ）（Ｄ））。
天然軽石においては、SiO2（６１．７５％）、Al2O3（１１．８８％）に、Fe2O3（５．９９％）、CaO（６．６７％）等の成分組成を示す。
図２及び図３による電子顕微鏡写真に示される如く、内部には多孔質が形成されていることが確認できる。
斯かる軽石類粉粒体は、上記凝灰岩には及ばないものの優れた放射性物質の吸着能を示す。
即ち、例えばＡＬＣにあっては、図９（Ａ）（Ｂ）に示す如く、改質前にあっては、ＣＰＭが５３とゼオライトの２５に劣るが、改質後にあってはＣＰＭ３１とゼオライトの２５に近づく優れた吸着能を示した。
Ｃｓ値は、改質後にあっては０．００５２とゼオライトの０．００３に近い値を示し、Ｓｒにあっても、改質後にはゼオライトの０．３６に対し０．５８の値を示した（図８（Ｃ）（Ｄ））。
３つ目のグループのレンガ粉類粉粒体は、粘土を一定以上の温度で加熱して固化させてなるもので、レンガ、瓦、タイルのいずれかからなり、SiO2（６２．８％）、Al2O3（２２．９％）を主成分とし，これにFe2O3（６．７８％）、CaO（０．９５％）、ＭｇＯ（１．４７％）等を含めてなる。
瓦は、SiO2（５０．０８％）、Al2O3（１０．２２％）、Fe2O3（６．２１％）、CaO（１１．１５％）、Na2O（１．６７％）、K2O（４．５３％）等の成分組成を示す。
タイルは、SiO2（７１．３６％）、Al2O3（１９．５７％）、Na2O（０．９４％）、K2O（１．３９％）等の成分組成を示す。
図４、図５、図６による電子顕微鏡写真に示される如く、内部に微細な空隙を有していることが確認できる。
斯かるレンガ粉類粉粒体は、改質後のＣＰＭはゼオライトと同等であるが、Ｓｒはゼオライトを上まわるという優れた特性が確認された。
即ち、例えば、レンガは図１０（Ａ）（Ｂ）に示す如く、改質前のＣＰＭは４３で２５のゼオライトに劣るが、改質後にはＣＰＭ値２８と２５のゼオライトと同等の値を示した。
Ｃｓ値にあっては、０．００１５と０．０００３のゼオライトと同等の値を示すが、Ｓｒにあっては０．３６のゼオライトに対して０．０３５とゼオライトを大幅に上まわる優れた吸着特性が確認された（図１０（Ｃ）（Ｄ））。
瓦は、SiO2（５０．０８％）、Al2O3（１０．２２％）、Fe2O3（６．２１％）、CaO（１１．１５％）、Na2O（１．６７％）、K2O（４．５３％）等の成分組成を示す。
タイルは、SiO2（７１．３６％）、Al2O3（１９．５７％）、Na2O（０．９４％）、K2O（１．３９％）等の成分組成を示す。
図４、図５、図６による電子顕微鏡写真に示される如く、内部に微細な空隙を有していることが確認できる。
斯かるレンガ粉類粉粒体は、改質後のＣＰＭはゼオライトと同等であるが、Ｓｒはゼオライトを上まわるという優れた特性が確認された。
即ち、例えば、レンガは図１０（Ａ）（Ｂ）に示す如く、改質前のＣＰＭは４３で２５のゼオライトに劣るが、改質後にはＣＰＭ値２８と２５のゼオライトと同等の値を示した。
Ｃｓ値にあっては、０．００１５と０．０００３のゼオライトと同等の値を示すが、Ｓｒにあっては０．３６のゼオライトに対して０．０３５とゼオライトを大幅に上まわる優れた吸着特性が確認された（図１０（Ｃ）（Ｄ））。
４つ目のグループのコンクリート二次製品類粉粒体は、側溝、排水溝、マンホール、ヒューム管、縁石等のコンクリートの二次製品を指し、SiO2（７６．８３％）、Al2O3（１２．４７％）、を主成分とし、これにCaO（１２．３％）、Fe2O3（１．０％）、Na2O（３．５％）、K2O（５．０％）等を含めてなる。
図７による電子顕微鏡写真に示される如く、レンガと同様内部に微細な空隙を有していることが確認される。
斯かるコンクリート二次製品類粉粒体は、凝灰岩には及ばないが、優れた放射性物質の吸着能を示す。
即ち、例えば側溝は、図１１（Ａ）（Ｂ）に示す如く、改質前のＣＰＭは３２でゼオライトの２５に近く、改質後にあってはＣＰＭ２８とゼオライトの２５に近づく優れた吸着能を示した。
Ｃｓ値は、改質後にあっては０．００１１とゼオライトの０．００３に近い値を示し、Ｓｒにあっても、改質後にはゼオライトの０．３６に対し０．６の値を示した（図１１（Ｃ）（Ｄ））。
図７による電子顕微鏡写真に示される如く、レンガと同様内部に微細な空隙を有していることが確認される。
斯かるコンクリート二次製品類粉粒体は、凝灰岩には及ばないが、優れた放射性物質の吸着能を示す。
即ち、例えば側溝は、図１１（Ａ）（Ｂ）に示す如く、改質前のＣＰＭは３２でゼオライトの２５に近く、改質後にあってはＣＰＭ２８とゼオライトの２５に近づく優れた吸着能を示した。
Ｃｓ値は、改質後にあっては０．００１１とゼオライトの０．００３に近い値を示し、Ｓｒにあっても、改質後にはゼオライトの０．３６に対し０．６の値を示した（図１１（Ｃ）（Ｄ））。
上記グループの特性を要約すると、１つ目のグループ（凝灰岩類粉粒体）は、改質後のＣＰＭ値、Ｃｓ値、Ｓｒ値のいずれにも優れた吸着能を示し、２つ目のグループ（軽石類粉粒体）は、改質後のＣＰＭ値、Ｃｓ値に優れた吸着能を示し、３つ目のグループ（レンガ類粉粒体）は、改質後のＣＰＭ値、Ｃｓ値、Ｓｒ値、特にＳｒ値に優れた吸着能を示し、４つ目のグループ（コンクリート二次製品類粉粒体）は、改質後のＣＰＭ値、Ｃｓ値に優れた吸着能を示す。又、グループ毎に、異なる組織成分の比率や、空隙形態の違いが見られる。
従って、これら異なるグループの特性を考慮し、グループの選択を組み合わせることにより、目的とする放射性物質の吸着をどう具現させるかの手段が決定される。
例えば、全体的にＣＰＭの減少を目的とする場合にはグループ１またはグループ２を選択すると共にその割合を増やすが、特にＣｓを吸着の対象とする場合には、グループ２及び４を加えて広いグループの選択が可能となる。特にＳｒの吸着を対象とする場合には、グループ１及びグループ３の活用が有効となる。且つ、この放射性物質の吸着特性に加えて、各グループの組織成分や、硬度、空隙性、軽量性等を加えて総合的に判断するものとする。
組み合わせは、４種のグループのうち異なる２種以上のグループを選び、その選ばれたグループの中から少なくとも1つ以上の材料を選択して組合わせる。従って、目的に合わせて２組、３組及び４組と組み合わせを変え、又、そのグループの中から属する素材の選択を変えることも可能である。
従って、これら異なるグループの特性を考慮し、グループの選択を組み合わせることにより、目的とする放射性物質の吸着をどう具現させるかの手段が決定される。
例えば、全体的にＣＰＭの減少を目的とする場合にはグループ１またはグループ２を選択すると共にその割合を増やすが、特にＣｓを吸着の対象とする場合には、グループ２及び４を加えて広いグループの選択が可能となる。特にＳｒの吸着を対象とする場合には、グループ１及びグループ３の活用が有効となる。且つ、この放射性物質の吸着特性に加えて、各グループの組織成分や、硬度、空隙性、軽量性等を加えて総合的に判断するものとする。
組み合わせは、４種のグループのうち異なる２種以上のグループを選び、その選ばれたグループの中から少なくとも1つ以上の材料を選択して組合わせる。従って、目的に合わせて２組、３組及び４組と組み合わせを変え、又、そのグループの中から属する素材の選択を変えることも可能である。
次いで、上記粉粒体はガラス質材粉及び発泡材粉を混合するが、先ずガラス質材粉について説明する。
ガラス質材粉は窓用板ガラス、コップ、ビンなどを原料とし、クラッシャーに掛けて粉砕し、粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体とする。ガラス質材粉は、上記粉粒体や発泡材粉より先に７００℃位の低い温度でその表面の軟化溶融が始まり、昇温につれて軟化した溶融ガラスに混合粉粒体及び発泡材粉が付着し、互いが結合された状態となる。
このとき、該ガラス質材粉は、混合粉粒体２００〜３００重量部に対して、１００重量部と比較的含有割合が少ないので、全体が堅蜜に固まったものではなく、ガラスを融着の中心点としその四方に混合粉粒体が継がれた形態となり、後述の如く加熱すると、ガラス質が粉粒体の個々を融着し、それ以外の融着の少ない部分が空孔や通気孔となり、立体的には多孔質性粉粒体として現れることになる。
ガラス質材粉は窓用板ガラス、コップ、ビンなどを原料とし、クラッシャーに掛けて粉砕し、粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体とする。ガラス質材粉は、上記粉粒体や発泡材粉より先に７００℃位の低い温度でその表面の軟化溶融が始まり、昇温につれて軟化した溶融ガラスに混合粉粒体及び発泡材粉が付着し、互いが結合された状態となる。
このとき、該ガラス質材粉は、混合粉粒体２００〜３００重量部に対して、１００重量部と比較的含有割合が少ないので、全体が堅蜜に固まったものではなく、ガラスを融着の中心点としその四方に混合粉粒体が継がれた形態となり、後述の如く加熱すると、ガラス質が粉粒体の個々を融着し、それ以外の融着の少ない部分が空孔や通気孔となり、立体的には多孔質性粉粒体として現れることになる。
次いで、該発泡材粉は、例えば、あこや貝殻、ほたて貝殻、牡蠣殻など貝殻由来の炭酸カルシウム粉体とし、０．６〜１５重量部の配合割合とすると共に、その粒子径を１〜１０００μｍの粉体、粒体とする。貝殻の場合には、海水の塩分は該無機系粉体の発泡を阻害するので、水洗するか、自然放置して塩分を除去する。粒子径を１〜１０００μｍとしたのは、炭酸カルシウムが熱分解して多量の二酸化炭素を発生させ得る粒子径としたもので、この二酸化炭素が、上記軟化したガラス質材粉によって結合して一旦塊状となったものを膨出させ、これを炉から出して冷却させて連続気泡と発泡空隙体を含んだカルメ状の膨張固体とする。
このカルメ状の膨張体は、表面積の非常に大きいAl2O3-SiO2系非晶質粉粒体となると共に、比較的脆い性状を備える。そこで、最終段階として、これを粉砕機等で粉砕して粒状体とし、粒状吸着材として利用し易い形態とする。
このカルメ状の膨張体は、表面積の非常に大きいAl2O3-SiO2系非晶質粉粒体となると共に、比較的脆い性状を備える。そこで、最終段階として、これを粉砕機等で粉砕して粒状体とし、粒状吸着材として利用し易い形態とする。
上記各混合すべき素材の配合割合を示すと表1の如くとなる。
さて、上記７００℃〜９００℃の加熱過程において、Al2O3-SiO2系構造体をなす混合粉粒体には下記の熱変性が惹起されることが確認された。
即ち、上記4つのグループからなる混合粉粒体にあっては、７００〜９００℃の加熱によって、放射性物質の吸着能に大幅な能力向上が見られる。
例えば、大谷石にあっては、シンチレーションＬＳＣ７４００カウンターによるＣＰＭ値が改質前の６０から改質後には２０に低下し、Ｃｓにあっては、改質後の線量値が０．００２を示し、Ｓｒにあっては０．００７５を示し、いずれも吸着能の向上が確認されている。他の粉粒体にあっても、同様の吸着能の向上がみられることは前述の通りである。
このように、７００〜９００℃の加熱によって、放射性物質の吸着能に大幅な向上がみられる（これを上述の如く熱変性又は改質と呼んだ）が、この熱変性が起こる原因については、未だ正確な理由は定かではないが、以下の如くに推察される。
即ち、上記の如く、本発明に列挙した4つのグループに属する粉粒体は、主体となるAl2O3-SiO2系構造体に、CaO、Fe2O3、Na2O、K2O、TiO2等の成分が加わり、Na2O-Al2O3-SiO2系、CaO-K2O-Al2O3-SiO2系、Fe2O3-TiO2-
Na2O-Al2O3-SiO2系などの非晶質体を形成するが、この非晶質体は、全体が結晶体にはよらないものの、一部には結晶質が含まれるものと解され、斯かる非晶質体に７００℃〜９００℃の熱が加えられ且つ冷却されると、全体的な非晶質と一部の結晶質との間に相互作用が惹起され、全体の結合形態に何らかの変化が促される。その結合形態の変化により、放射性物質の吸着特性等に性能変化が生まれ、この結果、一部のものはゼオライトの放射性物質の吸着特性に近づき、或いは一部のものはゼオライトを超える特性を備えるに至るものと考えられる。
即ち、上記4つのグループからなる混合粉粒体にあっては、７００〜９００℃の加熱によって、放射性物質の吸着能に大幅な能力向上が見られる。
例えば、大谷石にあっては、シンチレーションＬＳＣ７４００カウンターによるＣＰＭ値が改質前の６０から改質後には２０に低下し、Ｃｓにあっては、改質後の線量値が０．００２を示し、Ｓｒにあっては０．００７５を示し、いずれも吸着能の向上が確認されている。他の粉粒体にあっても、同様の吸着能の向上がみられることは前述の通りである。
このように、７００〜９００℃の加熱によって、放射性物質の吸着能に大幅な向上がみられる（これを上述の如く熱変性又は改質と呼んだ）が、この熱変性が起こる原因については、未だ正確な理由は定かではないが、以下の如くに推察される。
即ち、上記の如く、本発明に列挙した4つのグループに属する粉粒体は、主体となるAl2O3-SiO2系構造体に、CaO、Fe2O3、Na2O、K2O、TiO2等の成分が加わり、Na2O-Al2O3-SiO2系、CaO-K2O-Al2O3-SiO2系、Fe2O3-TiO2-
Na2O-Al2O3-SiO2系などの非晶質体を形成するが、この非晶質体は、全体が結晶体にはよらないものの、一部には結晶質が含まれるものと解され、斯かる非晶質体に７００℃〜９００℃の熱が加えられ且つ冷却されると、全体的な非晶質と一部の結晶質との間に相互作用が惹起され、全体の結合形態に何らかの変化が促される。その結合形態の変化により、放射性物質の吸着特性等に性能変化が生まれ、この結果、一部のものはゼオライトの放射性物質の吸着特性に近づき、或いは一部のものはゼオライトを超える特性を備えるに至るものと考えられる。
本発明吸着材は、主に放射性物質の吸着にその優れた特性を発揮することが確認されたが、上記特性から、重金属等の吸着にも応用が可能である。
尚、上記放射性物質の総放射線量（ＣＰＭ）の測定方法は、放射性物質総放射線の数１５０ｃｐｍを放射する汚染水に、熱処理前の粉体と熱処理後の粉体とを夫々３０分間撹拌することで吸着させ、その後夫々をろ過処理してシンチレーションＬＳＣ7400にて計測し、測定値をｃｐｍとした。
又、セシウム及びストロンチウム吸着の測定方法は、セシウム及びストロンチウム濃度１ｐｐｍの汚染水に、質量比４％の熱処理後の粉体を添加し、３０分間撹拌することで放射性物質を吸着させ、その後、該粉体をろ過処理して、処理後の汚染水の放射性物質の濃度をＩＣＰ質量分析装置（Agilent Technologies 社製、Agilent 7500cx ）にて計測し、測定値をｐｐｍとした。
又、セシウム及びストロンチウム吸着の測定方法は、セシウム及びストロンチウム濃度１ｐｐｍの汚染水に、質量比４％の熱処理後の粉体を添加し、３０分間撹拌することで放射性物質を吸着させ、その後、該粉体をろ過処理して、処理後の汚染水の放射性物質の濃度をＩＣＰ質量分析装置（Agilent Technologies 社製、Agilent 7500cx ）にて計測し、測定値をｐｐｍとした。
本発明は、凝灰岩類粉粒体、軽石類粉粒体、レンガ粉類、コンクリート二次製品類粉粒体に廃棄物を利用することができるので、これを活用して安価で量産容易な放射性物質の吸着材が具現できる。
Claims (4)
- ａ）ガラス質材粉１００重量部と、凝灰岩を砕いてなる凝灰岩類粉粒体と、人工軽量気泡コンクリート又は天然軽石を砕いてなる軽石類粉粒体と、レンガ、瓦、タイルからなる群のうち少なくとも１つ以上を砕いてなるレンガ類粉粒体と、コンクリート二次製品を砕いてなるコンクリート二次製品類粉粒体との４種のグループのうち異なる２種以上のグループを選び、その選ばれたグループの中から少なくとも1つ以上の材料を選択して組合わせた混合粉粒体を２００〜３００重量部と、発泡材粉０．６〜１５重量部と、を混合し、
ｂ）上記混合物を７００〜９００℃の範囲で加熱して熱変性を促すと共に、発泡を伴って連続気泡を含んだ塊状とし、
ｃ）該塊状化したものを冷却後砕いて粒状体を得る、
ことを特徴とする粒状吸着材の製造方法。 - 混合粉粒体を、その粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体としてなる請求項１記載の粒状吸着材の製造方法。
- ガラス質材粉を、窓用板ガラス及び／又はコップ及び／又はビンとし、その粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体としてなる請求項１又は２に記載の粒状吸着材の製造方法。
- 発泡材粉を、貝殻由来の炭酸カルシウムとし、その粒子径を１〜１０００μｍの粉粒体としてなる請求項１〜３のいずれかに記載の粒状吸着材の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012099426A JP6005389B2 (ja) | 2012-04-25 | 2012-04-25 | 粒状吸着材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2012099426A JP6005389B2 (ja) | 2012-04-25 | 2012-04-25 | 粒状吸着材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013226494A JP2013226494A (ja) | 2013-11-07 |
| JP6005389B2 true JP6005389B2 (ja) | 2016-10-12 |
Family
ID=49674761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2012099426A Active JP6005389B2 (ja) | 2012-04-25 | 2012-04-25 | 粒状吸着材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6005389B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6074802B2 (ja) * | 2013-03-05 | 2017-02-08 | 豊和直 株式会社 | 放射性元素吸着剤および放射性元素の除去方法、ならびに放射性元素を吸着した吸着剤の処理方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4494311B2 (ja) * | 2004-08-13 | 2010-06-30 | 改造 古川 | ガラス発泡体 |
| JP2013174544A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Junichi Iwamura | 放射性物質除去剤及び放射性物質分離方法 |
-
2012
- 2012-04-25 JP JP2012099426A patent/JP6005389B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013226494A (ja) | 2013-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Okada et al. | Water-retention properties of porous ceramics prepared from mixtures of allophane and vermiculite for materials to counteract heat island effects | |
| KR101570130B1 (ko) | 천연제올라이트가 포함된 혼합물을 이용한 복합 악취 흡착재 및 이의 제조방법 | |
| KR101461073B1 (ko) | 기능성 접착제 조성물 및 이의 제조방법 | |
| JP4494311B2 (ja) | ガラス発泡体 | |
| JP6005389B2 (ja) | 粒状吸着材 | |
| KR100599241B1 (ko) | 제오라이트를 이용한 토양개량제 제조방법 | |
| JP5037797B2 (ja) | 多孔質軽量資材とその製造方法 | |
| JP5959832B2 (ja) | 火山灰を原料とする多孔質セラミック及びその製造方法 | |
| KR101427360B1 (ko) | 건축용 왕겨숯 보드 및 그 제조 방법 | |
| CN106631149A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的火山碎屑岩轻质陶粒 | |
| CN106431266A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的沸石轻质陶粒 | |
| CN106431325A (zh) | 多功能梅花形水淬矿渣轻质通孔陶粒的生产方法 | |
| CN106396630A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的氧化铝轻质陶粒 | |
| CN106431288A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的黄土轻质陶粒 | |
| CN106431327A (zh) | 多功能梅花形菱镁矿尾矿轻质通孔陶粒的生产方法 | |
| CN106431259A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的甘蔗灰轻质陶粒 | |
| CN106431483A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的硼泥轻质陶粒 | |
| CN106431335A (zh) | 多功能梅花形珍珠岩尾矿轻质通孔陶粒的生产方法 | |
| JP2003212640A (ja) | 無機系発泡体、無機系発泡体組成物及び無機系発泡体の製造方法 | |
| CN106467410A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的火山灰轻质陶粒 | |
| JP2005350333A (ja) | 環境保全型軽量コンクリート | |
| CN106431479A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的珍珠岩轻质陶粒 | |
| CN106431274A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的料姜石轻质陶粒 | |
| CN106431256A (zh) | 多功能梅花形海泡石尾矿轻质通孔陶粒的生产方法 | |
| CN106431275A (zh) | 碎石形具有净化空气功能的硅灰石轻质陶粒 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20150319 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20150320 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150420 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160225 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160301 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160427 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160823 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160907 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6005389 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |