JP5968273B2 - Lubricating oil composition for continuously variable transmission - Google Patents

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Description

本発明は無段変速機用潤滑油組成物に関し、詳しくは、省燃費性の高い、自動車用の金属ベルト式無段変速機に好適な潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition for a continuously variable transmission, and more particularly to a lubricating oil composition that is highly fuel efficient and suitable for a metal belt type continuously variable transmission for automobiles.

近年、炭酸ガス排出量の削減など、環境問題への対応から自動車、建設機械、農業機械等の省エネルギー化、すなわち、省燃費化が急務となっており、エンジンや変速機、終減速機、圧縮機、油圧装置等の装置には省エネルギーへの寄与が強く求められている。   In recent years, there has been an urgent need to save energy in automobiles, construction machinery, agricultural machinery, etc., that is, to save fuel, in response to environmental issues such as reducing carbon dioxide emissions. Engines, transmissions, final reduction gears, compression Devices such as machines and hydraulic devices are strongly required to contribute to energy saving.

変速機については省燃費化手段のひとつとして、無段変速機の使用が拡大されつつある。これは内燃機関の最も効率的な運転条件で、装置を運転することにより燃費効率を最大にするためである。
さらにこの無段変速機についても軽量小型化による高効率化が図られてきている。この高効率化に伴い、使用される潤滑油についても、省燃費性が求められている。これに対して、一般には、潤滑油をより低粘度化、あるいは低温時の粘度上昇を抑えることにより、トルクコンバータ、湿式クラッチ、歯車軸受機構およびオイルポンプ等の攪拌抵抗および摩擦抵抗を低減する手段が取られている。
As for transmissions, the use of continuously variable transmissions is being expanded as one of the means for reducing fuel consumption. This is to maximize fuel efficiency by operating the device under the most efficient operating conditions of the internal combustion engine.
Further, the continuously variable transmission has also been improved in efficiency by being lighter and smaller. With this increase in efficiency, fuel consumption is also required for the lubricating oil used. On the other hand, in general, means for reducing agitation resistance and friction resistance of a torque converter, a wet clutch, a gear bearing mechanism, an oil pump, etc. by lowering the viscosity of the lubricating oil or suppressing an increase in viscosity at a low temperature Has been taken.

しかしながら、これらに使用される潤滑油は、油圧制御装置の媒体としても使用されており、過度な低粘度化は、油膜厚さの不足による摩耗や焼き付き等の潤滑不良や、オイルポンプや制御バルブ等からのオイルの漏れにより、十分な油圧を発生できない等の不具合を生じる。特に低温時の粘度増加を抑制するため、基油に高分子の添加剤すなわち粘度指数向上剤を添加することが通常行われているが、新油時は適正な粘度を保有していたとしても、使用に伴い高分子の添加剤はせん断を受け粘度が低下し、適正な粘度を保有できない不具合が発生する。   However, the lubricating oil used in these is also used as a medium for hydraulic control devices, and excessively low viscosity results in poor lubrication such as wear and seizure due to insufficient oil film thickness, oil pumps and control valves. Due to oil leakage from the etc., there is a problem that sufficient hydraulic pressure cannot be generated. In particular, in order to suppress the increase in viscosity at low temperatures, it is usual to add a polymer additive, that is, a viscosity index improver, to the base oil, but even if the new oil has an appropriate viscosity, As the polymer additive is used, the viscosity of the polymer additive decreases due to shearing, so that the proper viscosity cannot be maintained.

このため、従来での技術は、燃費向上のため潤滑油組成物としては低粘度にしながら、基油の粘度を高くすることにより、せん断安定性、潤滑油寿命等の性能を保持し、高温高せん断(HTHS)粘度も高くすることで、油膜保持性能を高め、耐摩耗性、耐ピッチング性等に優れ、せん断安定性も良好で、低温粘度特性にも優れる自動変速機油を提供することとしていた(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、これでは近年の更なる省燃費化要求に十分に応えきれなくなってきた。   For this reason, the conventional technology maintains performance such as shear stability and lubricating oil life by increasing the viscosity of the base oil while reducing the viscosity of the lubricating oil composition to improve fuel efficiency. By increasing the shear (HTHS) viscosity, it was decided to provide an automatic transmission fluid with improved oil film retention performance, excellent wear resistance, pitting resistance, etc., good shear stability, and excellent low-temperature viscosity characteristics. (For example, refer to Patent Document 1). However, this makes it impossible to fully meet the recent demand for further fuel saving.

特開2009−096925号公報JP 2009-096925 A

本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、その目的は、省燃費性を発揮する低粘度でありながら、機器が使用される期間を通して潤滑油組成物の必要な粘度を保持し、また高い金属間摩擦係数を保持することにより、高い動力伝達力を保有し、かつ変速機に必要な湿式クラッチの摩擦特性やシャダー防止性をもち、低いトラクション係数によりさらなる省燃費性を実現する無段変速機用潤滑油組成物を提供するものである。   The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose is to maintain the necessary viscosity of the lubricating oil composition throughout the period in which the device is used, while being low viscosity that exhibits fuel economy. In addition, by maintaining a high coefficient of friction between metals, it has a high power transmission force and has the friction characteristics and shudder prevention properties of a wet clutch required for a transmission, while realizing low fuel consumption with a low traction coefficient. A lubricating oil composition for a step transmission is provided.

本発明者らは上記課題を解決するために、検討した結果、特定の基油と特定の添加剤を選択した潤滑油組成物が、上記課題を解決できる事を見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of investigations to solve the above problems, the present inventors have found that a lubricating oil composition in which a specific base oil and a specific additive are selected can solve the above problems, thereby completing the present invention. It came.

すなわち、本発明は、基油全量基準における飽和環状成分の重量パーセント(EC(重量%))と40℃における動粘度(V40(mm/s))の積(EC×V40)が500以下であり、100℃における動粘度が3.6〜4.1mm/sに調整してなる基油に、(B)リン系化合物をリン元素量として0.01〜0.03質量%、(C)カルシウムサリシレート及び/又はカルシウムスルホネートをカルシウム元素量として0.03〜0.05質量%含有し、潤滑油組成物中のリンとカルシウムの元素量比(P/Ca)が0.3〜0.7であり、(D)ホウ素変性無灰分散剤をホウ素元素量として0.001〜0.008質量%、および(E)摩擦調整剤を組成物全量基準で0.01〜2質量%含有し、潤滑油組成物の100℃の動粘度が5.2〜5.6mm/s、粘度指数が165以上であることを特徴とする無段変速機用潤滑油組成物である。 That is, in the present invention, the product (EC × V40) of the weight percent (EC (% by weight)) of the saturated cyclic component and the kinematic viscosity (V40 (mm 2 / s)) at 40 ° C. based on the total amount of the base oil is 500 or less. Yes, a base oil whose kinematic viscosity at 100 ° C. is adjusted to 3.6 to 4.1 mm 2 / s, (B) 0.01 to 0.03% by mass with phosphorus compound as the amount of phosphorus element, (C ) Calcium salicylate and / or calcium sulfonate is contained in an amount of 0.03 to 0.05% by mass as the amount of calcium element, and the elemental ratio (P / Ca) of phosphorus and calcium in the lubricating oil composition is 0.3 to 0.00. (D) 0.001 to 0.008% by mass of boron-modified ashless dispersant as the amount of boron element, and (E) 0.01 to 2% by mass of a friction modifier based on the total amount of the composition, 100 ° C. of the lubricating oil composition Viscosity of 5.2~5.6mm 2 / s, the continuously variable transmission lubricating oil composition characterized by a viscosity index of 165 or more.

本発明の無段変速機用潤滑油組成物は、低粘度でありながら、機器が使用される期間を通して潤滑油組成物の必要な粘度を保持することができ、また高い金属間摩擦係数を保持することができるため、高い動力伝達力を保有し、かつ変速機に必要な湿式クラッチの摩擦特性やシャダー防止性を有し、低いトラクション係数によりさらなる省燃費性を実現することができる。   The lubricating oil composition for continuously variable transmissions of the present invention can maintain the required viscosity of the lubricating oil composition throughout the period in which the equipment is used, while maintaining a low viscosity, and also maintains a high coefficient of friction between metals. Therefore, it has a high power transmission force, has the wet clutch friction characteristics and anti-shudder properties necessary for the transmission, and can realize further fuel saving by a low traction coefficient.

以下、本発明を説明する。
本発明における基油は、全量基準における飽和環状成分の重量パーセント(EC(重量%))と40℃における動粘度(V40(mm/s))の積(EC×V40)が500以下であり、100℃における動粘度が3.6〜4.1mm/sに調整してなる基油であり、鉱油系潤滑油基油、合成系潤滑油基油及びこれらの混合物を用いることができる。
The present invention will be described below.
The base oil in the present invention has a product (EC × V40) of 500% or less of the weight percent (EC (% by weight)) of the saturated cyclic component on the basis of the total amount and the kinematic viscosity (V40 (mm 2 / s)) at 40 ° C. The base oil is prepared by adjusting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 3.6 to 4.1 mm 2 / s, and mineral oil base oil, synthetic base oil, and mixtures thereof can be used.

鉱油系潤滑油基油としては、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理を単独又は二つ以上適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系潤滑油基油や、ノルマルパラフィン、イソパラフィン等が挙げられる。なお、これらの基油は単独でも、2種以上任意の割合で組み合わせて使用してもよい。   As a mineral oil base oil, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrorefining. In addition, paraffinic and naphthenic mineral oil base oils, normal paraffins, isoparaffins, and the like, which are refined alone or in appropriate combination of two or more purification treatments such as sulfuric acid washing and clay treatment, can be mentioned. These base oils may be used alone or in combination of two or more at any ratio.

好ましい鉱油系潤滑油基油としては以下の基油を挙げることができる。
(1) パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留による留出油;
(2) パラフィン基系原油および/または混合基系原油の常圧蒸留残渣油の減圧蒸留留出油(WVGO);
(3) 潤滑油脱ろう工程により得られるワックスおよび/またはGTLプロセス等により製造されるフィッシャートロプシュワックス;
(4) (1)〜(3)の中から選ばれる1種または2種以上の混合油のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC);
(5) (1)〜(4)の中から選ばれる2種以上の油の混合油;
(6) (1)、(2)、(3)、(4)または(5)の脱れき油(DAO);
(7) (6)のマイルドハイドロクラッキング処理油(MHC);
(8) (1)〜(7)の中から選ばれる2種以上の油の混合油などを原料油とし、この原料油および/またはこの原料油から回収された潤滑油留分を、通常の精製方法によって精製し、潤滑油留分を回収することによって得られる潤滑油
Preferred mineral oil base oils include the following base oils.
(1) Distilled oil obtained by atmospheric distillation of paraffin-based crude oil and / or mixed-base crude oil;
(2) Vacuum distillation distillate (WVGO) of paraffinic base oil and / or mixed base oil of atmospheric distillation residue;
(3) Fischer-Tropsch wax produced by a wax and / or GTL process obtained by a lubricant dewaxing step;
(4) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of one or more mixed oils selected from (1) to (3);
(5) A mixed oil of two or more oils selected from (1) to (4);
(6) Dried oil (DAO) of (1), (2), (3), (4) or (5);
(7) Mild hydrocracking treatment oil (MHC) of (6);
(8) A mixed oil of two or more kinds of oils selected from (1) to (7) is used as a raw oil, and this raw oil and / or a lubricating oil fraction recovered from this raw oil Lubricating oil obtained by refining by the refining method and collecting the lubricating oil fraction

ここでいう通常の精製方法とは特に制限されるものではなく、潤滑油基油製造の際に用いられる精製方法を任意に採用することができる。通常の精製方法としては、例えば、(ア)水素化分解、水素化仕上げなどの水素化精製、(イ)フルフラール溶剤抽出などの溶剤精製、(ウ)溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう、(エ)酸性白土や活性白土などによる白土精製、(オ)硫酸洗浄、苛性ソーダ洗浄などの薬品(酸またはアルカリ)精製などが挙げられる。本発明ではこれらの1つまたは2つ以上を任意の組み合わせおよび任意の順序で採用することができる。   The normal refining method here is not particularly limited, and a refining method used in the production of the lubricating base oil can be arbitrarily employed. Examples of conventional purification methods include (a) hydrorefining such as hydrocracking and hydrofinishing, (b) solvent purification such as furfural solvent extraction, and (c) dewaxing such as solvent dewaxing and catalytic dewaxing. And (d) white clay refining with acid clay and activated clay, and (e) chemical (acid or alkali) purification such as sulfuric acid washing and caustic soda washing. In the present invention, one or more of these can be used in any combination and in any order.

本発明で用いる鉱油系潤滑油基油としては、上記(1)〜(8)から選ばれる基油をさらに以下の処理を行って得られる基油が特に好ましい。
すなわち、上記(1)〜(8)から選ばれる基油をそのまま、またはこの基油から回収された潤滑油留分を、水素化分解あるいはワックス異性化し、当該生成物をそのまま、もしくはこれから潤滑油留分を回収し、次に溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行い、その後、溶剤精製処理するか、または、溶剤精製処理した後、溶剤脱ろうや接触脱ろうなどの脱ろう処理を行って製造される水素化分解鉱油及び/又はワックス異性化イソパラフィン系基油が好ましく用いられる。
The mineral oil base oil used in the present invention is particularly preferably a base oil obtained by further subjecting the base oil selected from the above (1) to (8) to the following treatment.
That is, the base oil selected from the above (1) to (8) is used as it is or the lubricating oil fraction recovered from this base oil is hydrocracked or wax isomerized, and the product is used as it is or from now on. Collect the fraction, and then perform dewaxing treatment such as solvent dewaxing or contact dewaxing, and then solvent refining treatment, or after solvent refining treatment, dewaxing such as solvent dewaxing or contact dewaxing Hydrocracked mineral oil and / or wax isomerized isoparaffinic base oil produced by treatment is preferably used.

また、合成系潤滑油基油としては、ポリα−オレフィン又はその水素化物、イソブテンオリゴマー又はその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(例えば、ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(例えば、トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。   Synthetic lubricating base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, diesters (for example, ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, Diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol esters (eg, trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), Polyoxyalkylene glycol, dialkyl diphenyl ether, polyphenyl ether and the like can be mentioned.

好ましい合成系潤滑油基油としてはポリα−オレフィンが挙げられる。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー(例えば、1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)及びその水素化物が挙げられる。   Preferable synthetic lubricating base oils include poly α-olefins. The poly α-olefin is typically an α-olefin oligomer or co-oligomer having 2 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 (eg, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer). And hydrides thereof.

本発明における(A)成分の潤滑油基油の100℃における動粘度は3.6〜4.1mm/sであり、好ましくは3.8mm/s以上、4.0mm/s以下である。100℃における動粘度を4.1mm/s以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑箇所での摩擦抵抗がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。また、100℃における動粘度を3.6mm/s以上とすることによって、油膜形成が十分となり、潤滑性により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。 Kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil of the component (A) in the present invention is 3.6~4.1mm 2 / s, preferably 3.8 mm 2 / s or more, or less 4.0 mm 2 / s is there. By setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 4.1 mm 2 / s or less, it is possible to obtain a lubricating oil composition having a smaller frictional resistance at a lubricated portion because the fluid resistance is reduced. In addition, by setting the kinematic viscosity at 100 ° C. to 3.6 mm 2 / s or more, the oil film formation is sufficient, the lubricity is excellent, and the lubricating oil composition has a smaller base oil evaporation loss under high temperature conditions. Can be obtained.

本発明における省燃費性向上効果のひとつはトラクション係数の低減によって達成される。このトラクション係数に与える一つの大きな要因は基油の飽和環状成分である。これが多いほどトラクション係数は高い傾向にある。もう一つの大きな要因は、基油粘度である。
基油粘度は、粘度が低いほうが省燃費性には有利であるが、低くなりすぎるとさまざまな悪影響が現れるため、先に述べたよう範囲にあることが望まれる。しかるに、これも上述したように、トラクション係数は基油の粘度と基油の飽和環状成分の量に大きく影響されるため、本発明における潤滑油基油はトラクション係数を下げるため、基油全量基準における飽和環状成分の重量パーセント(EC(重量%))と40℃における動粘度(V40(mm/s))の積(EC×V40)が500以下であることが必要である。好ましくは470以下であり、さらに好ましくは450以下であり、特に好ましくは400以下であり、最も好ましくは350以下である。
なお、ここで飽和環状成分はASTM D2786の試験法に準じて測定された値であり、単位が重量パーセントとなるように換算をしている。
One of the effects of improving fuel economy in the present invention is achieved by reducing the traction coefficient. One major factor affecting this traction coefficient is the saturated cyclic component of the base oil. The more this is, the higher the traction coefficient tends to be. Another major factor is base oil viscosity.
A lower base oil viscosity is more advantageous for fuel saving, but if it is too low, various adverse effects appear, so it is desirable that the base oil viscosity be within the range described above. However, as described above, since the traction coefficient is greatly influenced by the viscosity of the base oil and the amount of the saturated cyclic component of the base oil, the lubricating base oil in the present invention lowers the traction coefficient. It is necessary that the product (EC × V40) of the weight percent of the saturated cyclic component (EC (wt%)) and the kinematic viscosity (V40 (mm 2 / s)) at 40 ° C. is 500 or less. Preferably it is 470 or less, More preferably, it is 450 or less, Especially preferably, it is 400 or less, Most preferably, it is 350 or less.
Here, the saturated cyclic component is a value measured according to the test method of ASTM D2786, and is converted so that the unit is weight percent.

また、本発明における潤滑油基油の粘度指数については格別の限定はないが、粘度指数は100以上が好ましく、より好ましくは110以上、特に好ましくは130以上、最も好ましくは135以上である。また160以下であることが好ましい。粘度指数を100以上とすることによって、低温から高温にわたり良好な粘度特性を示す組成物を得ることができるとともに、トラクション係数も低いものが得られる。また粘度指数が160を超えると低温時の粘度特性が悪化する可能性があるため好ましくない。   Further, the viscosity index of the lubricating base oil in the present invention is not particularly limited, but the viscosity index is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, particularly preferably 130 or more, and most preferably 135 or more. Moreover, it is preferable that it is 160 or less. By setting the viscosity index to 100 or more, it is possible to obtain a composition exhibiting good viscosity characteristics from low temperature to high temperature, and to obtain a low traction coefficient. On the other hand, if the viscosity index exceeds 160, the viscosity characteristics at low temperatures may be deteriorated, which is not preferable.

また、本発明における潤滑油基油の硫黄含有量については格別の限定はないが、好ましくは100質量ppm以下、より好ましくは10質量ppm以下、特に好ましくは1質量ppm以下である。(A)成分の硫黄含有量を低減することで組成物の酸化安定性により優れた組成物を得ることができる。   Further, the sulfur content of the lubricating base oil in the present invention is not particularly limited, but is preferably 100 ppm by mass or less, more preferably 10 ppm by mass or less, and particularly preferably 1 ppm by mass or less. By reducing the sulfur content of the component (A), it is possible to obtain a composition that is more excellent in oxidative stability of the composition.

本発明における(A)潤滑油基油としては、(A1)ワックスを50質量%以上含む原料油を水素化分解し接触脱ろうした基油単独、もしくは(A1)基油と(A2)水素化分解し接触脱ろうした基油を混合して用いたものが特に好ましい。
なお、(A1)ワックスを50質量%以上含む原料油を水素化分解し接触脱ろうした基油としては、原料油のワックス含有量は60質量%以上が好ましく、80質量%以上が特に好ましい。
As the (A) lubricating base oil in the present invention, (A1) a base oil alone obtained by hydrocracking and dewaxing a feedstock containing 50% by mass or more of wax, or (A1) a base oil and (A2) hydrogenated Particularly preferred is a mixture of base oil that has been cracked and contact-dewaxed.
In addition, as the base oil obtained by hydrocracking and dewaxing a raw material oil containing 50% by mass or more of (A1) wax, the wax content of the raw material oil is preferably 60% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more.

この(A1)基油と(A2)基油の混合割合は、基油全量基準で好ましくは(A1)基油を20質量%以上、より好ましくは40質量%以上、特に好ましくは70質量%以上、最も好ましくは90質量%以上使用することが望ましい。(A1)基油の割合を20質量%以上混合することにより、組成物の粘度指数を175以上とすることが可能となり、またトラクション係数も低減できるため、優れた省燃費性を発揮できる。
(A1)基油は(A2)基油より、各基油を構成する分子の構造において、同じ炭素数の分枝を比較したとき、メチレン鎖の長さが(A1)基油のほうが長いため、粘度指数が高く、またトラクション係数が低くなる特徴を持つためである。この特徴は前述したポリαーオレフィン系合成油より優れている。
The mixing ratio of the (A1) base oil and the (A2) base oil is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more of the (A1) base oil based on the total amount of the base oil. It is desirable to use 90% by mass or more most preferably. (A1) By mixing the base oil ratio of 20% by mass or more, the viscosity index of the composition can be made 175 or more, and the traction coefficient can be reduced, so that excellent fuel economy can be exhibited.
When (A1) base oil is compared with (A2) base oil in the structure of the molecules constituting each base oil, the length of the methylene chain is longer in (A1) base oil when comparing branches with the same number of carbon atoms. This is because the viscosity index is high and the traction coefficient is low. This feature is superior to the aforementioned poly α-olefin synthetic oil.

本発明の潤滑油組成物における(A)潤滑油基油は、100℃における動粘度が3.6〜4.1mm/sに調整してなる潤滑油基油であり、好ましくは下記(Aa)または(Ab)から選ばれる1種又は2種以上を混合して用いることが好ましい。
(Aa)100℃における動粘度が1.5〜3.5mm/s未満、好ましくは1.9〜3.2mm/s、さらに好ましくは2.2〜2.9mm/s、の鉱油系基油
(Ab)100℃における動粘度が3.5〜7mm/s未満、好ましくは3.6〜4.5mm/sの鉱油系基油
もちろんこれら(Aa)基油と(Ab)基油は、それぞれ(A1)基油または(A2)基油のいずれかである。
The (A) lubricating base oil in the lubricating oil composition of the present invention is a lubricating base oil whose kinematic viscosity at 100 ° C. is adjusted to 3.6 to 4.1 mm 2 / s, preferably (Aa 1 type or 2 types or more selected from (Ab) or (Ab).
(Aa) Mineral oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 1.5 to 3.5 mm 2 / s, preferably 1.9 to 3.2 mm 2 / s, more preferably 2.2 to 2.9 mm 2 / s. Base oil (Ab) Mineral oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of less than 3.5 to 7 mm 2 / s, preferably 3.6 to 4.5 mm 2 / s
Of course, these (Aa) base oil and (Ab) base oil are either (A1) base oil or (A2) base oil, respectively.

異なる粘度の基油を混合して用いることにより、同じ基油粘度でありながら組成物の粘度指数を高めることができるため、組成物の省燃費性の向上を図ることができる。   By using a mixture of base oils having different viscosities, the viscosity index of the composition can be increased while maintaining the same base oil viscosity, so that the fuel economy of the composition can be improved.

本発明の潤滑油組成物は、(B)成分として、リン系化合物を含有する。
リン系化合物としては、分子中にリンを含むものであれば特に制限はないが、例えば、炭素数1〜30の炭化水素基を有するリン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、チオリン酸モノエステル類、チオリン酸ジエステル類、チオリン酸トリエステル類、チオ亜リン酸モノエステル類、チオ亜リン酸ジエステル類、チオ亜リン酸トリエステル類、これらのエステル類とアミン類あるいはアルカノールアミン類との塩若しくは亜鉛塩等の金属塩等が使用できる。
The lubricating oil composition of the present invention contains a phosphorus compound as the component (B).
The phosphorus compound is not particularly limited as long as it contains phosphorus in the molecule. For example, phosphate monoesters, phosphate diesters and phosphate triesters having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. , Phosphorous acid monoesters, phosphorous acid diesters, phosphorous acid triesters, thiophosphoric acid monoesters, thiophosphoric acid diesters, thiophosphoric acid triesters, thiophosphorous acid monoesters, thiophosphorous acid Acid diesters, thiophosphite triesters, salts of these esters with amines or alkanolamines, metal salts such as zinc salts, and the like can be used.

前記炭素数1〜30の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができ、1種類あるいは2種類以上を任意に配合することができる。また、上記炭化水素基は主鎖に硫黄を含む炭化水素基であってもよい。   Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, an aryl group, an alkyl-substituted aryl group, and an arylalkyl group. One type or two or more types can be arbitrarily blended. The hydrocarbon group may be a hydrocarbon group containing sulfur in the main chain.

本発明においては、リン系化合物のうち、炭素数4〜20のアルキル基又は炭素数6〜12の(アルキル)アリール基を有する亜リン酸エステル若しくはリン酸エステルが好ましい。
また、炭素数4〜20のアルキル基を有する亜リン酸エステルおよび炭素数6〜12の(アルキル)アリール基を有する亜リン酸エステルから選ばれる1種又は2種以上の混合物がより好ましい。
さらに、フェニルホスファイト等の炭素数6〜7の(アルキル)アリール基を有する亜リン酸エステルおよび/または炭素数4〜8のアルキル基を有する亜リン酸エステルがより好ましい。これらの中でも、ジブチルホスファイトが最も好ましい。
アルキル基は直鎖状でも良いが、分枝状であることがより好ましい。炭素数が少ないほうが、また分枝状であるほうが金属間摩擦係数が高いことによる。
In the present invention, among the phosphorus compounds, phosphites or phosphates having an alkyl group having 4 to 20 carbon atoms or an (alkyl) aryl group having 6 to 12 carbon atoms are preferable.
Moreover, the 1 type, or 2 or more types of mixture chosen from the phosphite which has a C4-C20 alkyl group, and the phosphite which has a C6-C12 (alkyl) aryl group is more preferable.
Furthermore, phosphites having a C6-C7 (alkyl) aryl group such as phenyl phosphite and / or phosphites having a C4-C8 alkyl group are more preferred. Of these, dibutyl phosphite is most preferred.
The alkyl group may be linear, but is more preferably branched. This is because the friction coefficient between metals is higher when the number of carbon atoms is smaller and when it is branched.

本発明における(B)成分のリン系化合物としては、(B−1)下記一般式(1)で示されるリン系化合物であることが好ましい。   The phosphorus compound as the component (B) in the present invention is preferably (B-1) a phosphorus compound represented by the following general formula (1).

Figure 0005968273
Figure 0005968273

ここで式(1)において、X、X及びXは、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、R20、R21及びR22は、それぞれ個別に、水素原子、炭素数1〜30の炭化水素基又は少なくともひとつの硫黄を含む炭素数3〜30の炭化水素基を示す。 Here, in Formula (1), X 1 , X 2 and X 3 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and R 20 , R 21 and R 22 each independently represent a hydrogen atom, a carbon number of 1 to 30 hydrocarbon group or a C3-C30 hydrocarbon group containing at least one sulfur is shown.

式(1)において、X、X及びXは、すべて酸素原子であることが好ましい。またR20、R21及びR22は、少なくともひとつが水素原子であることが好ましい。さらに、R20、R21及びR22の少なくともひとつが水素原子であり、残りの一方もしくは両方が主鎖に硫黄を含む直鎖状の炭化水素基であることが好ましい。特に、R20、R21及びR22のひとつが水素原子であり、残りの両方が主鎖に硫黄を含む直鎖状の炭化水素基であることが好ましい。これにより耐摩耗性と金属間摩擦係数の向上を図ることができる。
なお、主鎖に硫黄を含む直鎖状の炭化水素基は各々異なる炭素数であることが好ましい。
In the formula (1), it is preferable that X 1 , X 2 and X 3 are all oxygen atoms. Moreover, it is preferable that at least one of R 20 , R 21 and R 22 is a hydrogen atom. Furthermore, it is preferable that at least one of R 20 , R 21 and R 22 is a hydrogen atom, and the other one or both is a linear hydrocarbon group containing sulfur in the main chain. In particular, it is preferable that one of R 20 , R 21, and R 22 is a hydrogen atom, and the remaining both are linear hydrocarbon groups containing sulfur in the main chain. Thereby, the wear resistance and the friction coefficient between metals can be improved.
In addition, it is preferable that the linear hydrocarbon group containing sulfur in the main chain has a different carbon number.

ここで、主鎖に硫黄を含む直鎖状の炭化水素基とは下記式で示される基を表す。
−(CH−S−C2m+1
Here, the linear hydrocarbon group containing sulfur in the main chain represents a group represented by the following formula.
- (CH 2) n -S- C m H 2m + 1

20、R21及びR22のひとつが水素原子であり、残りの両方が主鎖に硫黄を含む直鎖状の炭化水素基である場合、リンに結合する酸素と炭化水素基の主鎖に含まれる硫黄との間のアルキレン基の炭素数nは4以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましい。また炭化水素基の主鎖中の硫黄と結合しているアルキル基の炭素数mは、少なくともひとつは8以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましい。またもうひとつは4以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましい。また、この炭素数4以下のアルキル基は、末端の水素が水酸基で置換されていることが最も好ましい。これにより耐摩耗性と金属間摩擦係数の向上をさらに図ることができる。 When one of R 20 , R 21, and R 22 is a hydrogen atom and the remaining both are linear hydrocarbon groups containing sulfur in the main chain, oxygen bonded to phosphorus and the main chain of the hydrocarbon group The number n of carbon atoms of the alkylene group between the contained sulfur is preferably 4 or less, and more preferably 2 or less. Further, at least one of the alkyl groups bonded to sulfur in the main chain of the hydrocarbon group is preferably 8 or more, and more preferably 10 or more. The other is preferably 4 or less, and more preferably 2 or less. The alkyl group having 4 or less carbon atoms is most preferably substituted at the terminal hydrogen with a hydroxyl group. This can further improve the wear resistance and the friction coefficient between metals.

20、R21及びR22の全部が主鎖に硫黄を含む直鎖状の炭化水素基である場合、リンに結合する酸素と炭化水素基の主鎖に含まれる硫黄との間のアルキレン基の炭素数nはいずれも4以下であることが好ましく、2以下であることがより好ましい。また炭化水素基の主鎖中の硫黄と結合しているアルキル基の炭素数mは、いずれも8以上であることが好ましく、10以上であることがより好ましい。これにより耐摩耗性と金属間摩擦係数の向上をさらに図ることができる。 When all of R 20 , R 21 and R 22 are linear hydrocarbon groups containing sulfur in the main chain, an alkylene group between oxygen bonded to phosphorus and sulfur contained in the main chain of the hydrocarbon group The carbon number n of each is preferably 4 or less, more preferably 2 or less. Further, the carbon number m of the alkyl group bonded to sulfur in the main chain of the hydrocarbon group is preferably 8 or more, and more preferably 10 or more. This can further improve the wear resistance and the friction coefficient between metals.

本発明の潤滑油組成物における(B)成分のリン系化合物は、さらに(B−2)下記一般式(2)に示されるリン系化合物を混合して用いてもよい。

Figure 0005968273
The phosphorus compound of the component (B) in the lubricating oil composition of the present invention may be further used by mixing (B-2) a phosphorus compound represented by the following general formula (2).
Figure 0005968273

式(2)において、R23、R24及びR25は、それぞれ個別に、水素原子又は炭素数3〜30の炭化水素基を示す。 In formula (2), R 23 , R 24 and R 25 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 3 to 30 carbon atoms.

(B−1)成分と(B−2)成分を混合して使用する場合、(B−2)成分と(B−1)成分のリン元素量基準での比率(B−2)/(B−1)は、0〜2が好ましく、0〜0.5がより好ましい。これにより耐摩耗性と金属疲労耐久性の向上をさらに図ることができる。   When the component (B-1) and the component (B-2) are mixed and used, the ratio of the component (B-2) and the component (B-1) on the basis of the amount of phosphorus element (B-2) / (B -1) is preferably 0 to 2, and more preferably 0 to 0.5. This can further improve wear resistance and metal fatigue durability.

本発明の潤滑油組成物における(B)成分のリン系化合物の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、リン元素量として、その下限値が0.01質量%であり、好ましくは0.015質量%であり、一方、その上限値は0.03質量%であり、好ましくは0.025質量%である。(B)成分の含有量を上記範囲とすることで優れたトルク伝達力と変速特性を有し、シャダー防止性能に優れる潤滑油組成物を得ることができる。   The content of the phosphorus compound as the component (B) in the lubricating oil composition of the present invention is 0.01% by mass as the phosphorus element amount, based on the total amount of the lubricating oil composition, and preferably is 0.00%. On the other hand, the upper limit is 0.03% by mass, preferably 0.025% by mass. By setting the content of the component (B) within the above range, it is possible to obtain a lubricating oil composition having excellent torque transmission force and transmission characteristics and excellent anti-shudder performance.

本発明の潤滑油組成物は、(C)成分として、カルシウムサリシレート及び/又はカルシウムスルホネートを含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains calcium salicylate and / or calcium sulfonate as the component (C).

カルシウムサリシレートとしては、その構造に特に制限はないが、炭素数1〜30のアルキル基を1〜2個有するサリチル酸のカルシウム塩が用いられる。   The calcium salicylate is not particularly limited in its structure, but a calcium salt of salicylic acid having 1 to 2 alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms is used.

本発明において、カルシウムサリシレートは、モノアルキルサリチル酸カルシウム塩の構成比が85〜100mol%、ジアルキルサリチル酸カルシウム塩の構成比が0〜15mol%であって、3−アルキルサリチル酸カルシウム塩の構成比が40〜100mol%であるアルキルサリチル酸カルシウム塩、及び/又はその(過)塩基性塩であることがシャダー防止寿命をより向上させることができる点で好ましい。   In the present invention, calcium salicylate has a monoalkyl salicylic acid calcium salt composition ratio of 85 to 100 mol%, a dialkyl salicylic acid calcium salt composition ratio of 0 to 15 mol%, and a 3-alkyl salicylic acid calcium salt composition ratio of 40 to Alkyl salicylic acid calcium salt and / or its (over) basic salt, which is 100 mol%, is preferred in that it can further improve the anti-shudder lifetime.

また、アルキルサリチル酸カルシウム塩におけるアルキル基としては、炭素数10〜40、好ましくは炭素数10〜19又は炭素数20〜30、さらに好ましくは炭素数14〜18又は炭素数20〜26のアルキル基、特に好ましくは炭素数14〜18のアルキル基である。これらアルキル基は直鎖状であっても分枝状であっても良く、プライマリーアルキル基、セカンダリーアルキル基であっても良い。   The alkyl group in the alkyl salicylic acid calcium salt has 10 to 40 carbon atoms, preferably 10 to 19 carbon atoms or 20 to 30 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms or 20 to 26 carbon atoms, Particularly preferred is an alkyl group having 14 to 18 carbon atoms. These alkyl groups may be linear or branched, and may be a primary alkyl group or a secondary alkyl group.

また、カルシウムサリシレートとしては、アルカリ金属塩あるいはカルシウムの中性塩に、さらに過剰のカルシウム塩を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をカルシウムの水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩も含まれる。   As calcium salicylates, basic salts obtained by heating an alkali metal salt or a neutral salt of calcium and an excess calcium salt in the presence of water, carbon dioxide, boric acid or borate salts. Also included are overbased salts obtained by reacting the neutral salt with a base such as calcium hydroxide in the presence.

本発明の潤滑油組成物において、(C)成分として、カルシウムスルホネートも使用可能であり、その構造に特に制限はなく使用することができる
カルシウムスルホネートとしては、例えば、分子量100〜1500、好ましくは200〜700のアルキル芳香族化合物をスルホン化することによって得られるアルキル芳香族スルホン酸のカルシウム塩が好ましく用いられる。
In the lubricating oil composition of the present invention, calcium sulfonate can also be used as the component (C), and the structure thereof can be used without any particular limitation. For example, the molecular weight is 100 to 1500, preferably 200. A calcium salt of alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating ˜700 alkyl aromatic compounds is preferably used.

また、カルシウムスルホネートとしては、上記のアルキル芳香族スルホン酸を直接、カルシウムの酸化物や水酸化物等と反応させたり、または一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからカルシウム塩と置換させること等により得られる中性アルカリ土類金属スルホネートや、上記中性カルシウムスルホネートと過剰のカルシウム塩やカルシウム塩基(水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性カルシウムスルホネートや、炭酸ガス及び/又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性金属スルホネートとカルシウムの塩基と反応させることにより得られる炭酸塩過塩基性カルシウムスルホネート、ホウ酸塩過塩基性カルシウムスルホネートも含まれる。
本発明においては、上記の中性カルシウムスルホネート、塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムスルホネート及びこれらの混合物等を用いることができる。
In addition, as calcium sulfonate, the above alkyl aromatic sulfonic acid is directly reacted with an oxide or hydroxide of calcium, or once converted to an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt and then replaced with calcium salt. Neutral alkaline earth metal sulfonate obtained by the above, or basic calcium obtained by heating the above neutral calcium sulfonate and excess calcium salt or calcium base (hydroxide or oxide) in the presence of water Carbonate overbased calcium sulfonate, borate overbased calcium sulfonate obtained by reacting the neutral metal sulfonate with a calcium base in the presence of sulfonate, carbon dioxide and / or boric acid or borate Is also included.
In the present invention, the above neutral calcium sulfonate, basic calcium sulfonate, overbased calcium sulfonate, and a mixture thereof can be used.

本発明で用いる(C)成分のカルシウムサリシレート及び/又はカルシウムスルホネートの塩基価は任意であり、通常0〜500mgKOH/gであるが、伝達トルク容量向上に優れる点から、塩基価が100〜450mgKOH/g、好ましくは200〜400mgKOH/gのものを用いるのが望ましい。なおここでいう塩基価は、JIS K2501に準拠して測定される過塩素酸法による塩基価を意味している。   The base number of the calcium salicylate and / or calcium sulfonate as the component (C) used in the present invention is arbitrary and is usually 0 to 500 mgKOH / g, but the base number is 100 to 450 mgKOH / g, preferably 200-400 mg KOH / g. In addition, the base number here means the base number by the perchloric acid method measured based on JIS K2501.

本発明の潤滑油組成物において、(C)成分の含有量は、組成物全量基準で、カルシウム元素量として0.03〜0.05質量%である。好ましくは0.035質量%以上であり、さらに好ましくは0.04質量%以上である。また好ましくは0.045質量%以下である。(C)成分の含有量を上記範囲とすることで優れたトルク伝達力と変速特性を有し、シャダー防止性能に優れる潤滑油組成物を得ることができる。   In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the component (C) is 0.03 to 0.05% by mass as the amount of calcium element based on the total amount of the composition. Preferably it is 0.035 mass% or more, More preferably, it is 0.04 mass% or more. Moreover, Preferably it is 0.045 mass% or less. By setting the content of the component (C) within the above range, it is possible to obtain a lubricating oil composition having excellent torque transmission force and transmission characteristics and excellent anti-shudder performance.

本発明の潤滑油組成物において、潤滑油組成物中の、(B)成分のリン元素質量含有量と(C)成分のカルシウム質量含有量の比(P/Ca)は、0.3〜0.7であり、好ましくは0.4〜0.6、特に好ましくは0.45〜0.55である。(C)成分の含有量を上記範囲とすることで優れたトルク伝達力と変速特性を有し、シャダー防止性能に優れる潤滑油組成物を得ることができる。   In the lubricating oil composition of the present invention, the ratio (P / Ca) of the phosphorus element mass content of the component (B) and the calcium mass content of the component (C) in the lubricating oil composition is 0.3-0. 0.7, preferably 0.4 to 0.6, particularly preferably 0.45 to 0.55. By setting the content of the component (C) within the above range, it is possible to obtain a lubricating oil composition having excellent torque transmission force and transmission characteristics and excellent anti-shudder performance.

本発明の潤滑油組成物は、(D)成分として、ホウ素変性無灰分散剤を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains a boron-modified ashless dispersant as the component (D).

本発明において無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤を用いることができるが、例えば、炭素数40〜400の直鎖若しくは分枝状のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有する含窒素化合物又はその誘導体、或いはアルケニルコハク酸イミドの変性品等が挙げられる。これらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   In the present invention, as the ashless dispersant, any ashless dispersant used for lubricating oils can be used. For example, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule. Examples thereof include at least one nitrogen-containing compound or derivative thereof, or a modified product of alkenyl succinimide. One type or two or more types arbitrarily selected from these can be blended.

上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は40〜400、好ましくは60〜350である。アルキル基又はアルケニル基の炭素数が40未満の場合は、化合物の潤滑油基油に対する溶解性が低下し、一方、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が400を超える場合は、潤滑油組成物の低温流動性が悪化するため、それぞれ好ましくない。該アルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分枝状でもよいが、好ましいものとしては、具体的には、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン等のオレフィンのオリゴマーやエチレンとプロピレンのコオリゴマーから誘導される分枝状アルキル基や分枝状アルケニル基等が挙げられる。   The alkyl group or alkenyl group has 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms. When the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is less than 40, the solubility of the compound in the lubricating base oil decreases, whereas when the carbon number of the alkyl group or alkenyl group exceeds 400, the lubricating oil composition Since low temperature fluidity deteriorates, it is not preferable respectively. The alkyl group or alkenyl group may be linear or branched, but specifically, preferred are derived from olefin oligomers such as propylene, 1-butene and isobutylene, and co-oligomers of ethylene and propylene. And a branched alkyl group and a branched alkenyl group.

上記無灰分散剤の具体例としては、例えば、下記の化合物が挙げられ、これらの中から選ばれる1種又は2種以上の化合物を用いることができる。
(I)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するコハク酸イミド、或いはその誘導体
(II)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、或いはその誘導体
(III)炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を分子中に少なくとも1個
有するポリアミン、或いはその誘導体。
Specific examples of the ashless dispersant include, for example, the following compounds, and one or more compounds selected from these can be used.
(I) Succinimide having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or a derivative thereof (II) At least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule Benzylamine or derivative thereof (III) Polyamine or derivative thereof having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule.

上記(I)コハク酸イミドとしては、より具体的には、下記一般式(3)又は(4)で示される化合物等が例示できる。   More specifically, examples of (I) succinimide include compounds represented by the following general formula (3) or (4).

Figure 0005968273
Figure 0005968273

上記一般式(3)中、Rは炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、aは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。 In the general formula (3), R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and a represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.

Figure 0005968273
Figure 0005968273

上記一般式(4)中、R及びRは、それぞれ個別に炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基、更に好ましくはポリブテニル基を示し、bは0〜4、好ましくは1〜3の整数を示す。 In the general formula (4), R 2 and R 3 each independently represent an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350 carbon atoms, more preferably a polybutenyl group, and b is 0 to 4, Preferably the integer of 1-3 is shown.

なお、上記コハク酸イミドには、ポリアミンの一端に無水コハク酸が付加した一般式(3)で表される、いわゆるモノタイプのコハク酸イミドと、ポリアミンの両端に無水コハク酸が付加した一般式(4)で表される、いわゆるビスタイプのコハク酸イミドとが包含されるが、本発明の潤滑油組成物においては、それらの一方のみを含んでもよく、或いはこれらの混合物が含まれていてもよい。   The succinimide is represented by the general formula (3) in which succinic anhydride is added to one end of the polyamine, and the general formula in which succinic anhydride is added to both ends of the polyamine. Although the so-called bis-type succinimide represented by (4) is included, the lubricating oil composition of the present invention may include only one of them or a mixture thereof. Also good.

上記コハク酸イミドの製法は特に制限はないが、例えば炭素数40〜400のアルキル基又はアルケニル基を有する化合を無水マレイン酸と100〜200℃で反応させて得たアルキル又はアルケニルコハク酸をポリアミンと反応させることにより得ることができる。ここで、ポリアミンとしては、具体的には、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等が例示できる。   The method for producing the succinimide is not particularly limited. For example, an alkyl or alkenyl succinic acid obtained by reacting a compound having an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms with maleic anhydride at 100 to 200 ° C. is a polyamine. It can obtain by making it react. Specific examples of polyamines include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.

上記(II)ベンジルアミンとしては、より具体的には、下記一般式(5)で表される化合物等が例示できる。

Figure 0005968273
More specifically, examples of (II) benzylamine include compounds represented by the following general formula (5).
Figure 0005968273

上記一般式(5)中、Rは、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、cは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。 In the general formula (5), R 4 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and c represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.

上記ベンジルアミンの製造方法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンをフェノールと反応させてアルキルフェノールとした後、これにホルムアルデヒドとジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンをマンニッヒ反応により反応させることにより得ることができる。   Although the manufacturing method of the said benzylamine is not limited at all, For example, after making polyolefin, such as a propylene oligomer, polybutene, and an ethylene-alpha-olefin copolymer, react with phenol to make alkylphenol, this is made into formaldehyde and It can be obtained by reacting polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine by Mannich reaction.

上記(III)ポリアミンとしては、より具体的には、下記一般式(6)で表される化合
物等が例示できる。
−NH−(CHCHNH)−H ・・・(6)
上記一般式(6)中、Rは、炭素数40〜400、好ましくは60〜350のアルキル基又はアルケニル基を示し、dは1〜5、好ましくは2〜4の整数を示す。
More specifically, examples of the (III) polyamine include compounds represented by the following general formula (6).
R 5 —NH— (CH 2 CH 2 NH) d —H (6)
In the general formula (6), R 5 represents an alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms, preferably 60 to 350, and d represents an integer of 1 to 5, preferably 2 to 4.

上記ポリアミンの製造法は何ら限定されるものではないが、例えば、プロピレンオリゴマー、ポリブテン、及びエチレン−α−オレフィン共重合体等のポリオレフィンを塩素化した後、これにアンモニアやエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、及びペンタエチレンヘキサミン等のポリアミンを反応させることにより得ることができる。   The method for producing the polyamine is not limited in any way. For example, after chlorinating a polyolefin such as propylene oligomer, polybutene, and ethylene-α-olefin copolymer, ammonia, ethylenediamine, diethylenetriamine, and triethylene are added thereto. It can be obtained by reacting polyamines such as tetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.

本発明においては、前述の無灰分散剤にホウ酸を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和した、いわゆるホウ素変性無灰分散剤を(D)成分として使用する。このホウ素変性無灰分散剤は耐熱性、酸化防止性に優れており、本発明の無段変速機用潤滑油組成物おいても、酸化安定性や腐食防止性を高めるために特に有効である。   In the present invention, a so-called boron-modified ashless dispersant in which boric acid is allowed to act on the above ashless dispersant to neutralize part or all of the remaining amino group and / or imino group is used as the component (D). To do. This boron-modified ashless dispersant is excellent in heat resistance and oxidation resistance, and is particularly effective for improving oxidation stability and corrosion resistance even in the continuously variable transmission lubricating oil composition of the present invention.

上記ホウ素変性化合物の製造は、一般に、前述の無灰分散剤にホウ素化合物を作用させて、残存するアミノ基及び/又はイミノ基の一部又は全部を中和することにより行われる。例えば、ホウ酸変性コハク酸イミドの製造方法としては、特公昭42−8013号公報、特公昭42−8014号公報、特開昭51−52381号公報、及び特開昭51−130408号公報等に開示されている方法等が挙げられる。具体的には、アルコール類やヘキサン、キシレン等の有機溶媒、軽質潤滑油基油等にポリアミンとポリアルケニルコハク酸(無水物)にホウ酸、ホウ酸エステル、又はホウ酸塩等のホウ素化合物を混合し、適当な条件で加熱処理することにより得ることができる。   In general, the boron-modified compound is produced by allowing a boron compound to act on the above-described ashless dispersant to neutralize part or all of the remaining amino group and / or imino group. For example, as a method for producing boric acid-modified succinimide, JP-B-42-8013, JP-B-42-8014, JP-A-51-52381, JP-A-51-130408, etc. The disclosed method etc. are mentioned. Specifically, boron compounds such as boric acid, boric acid esters, or boric acid salts are added to polyamines and polyalkenyl succinic acid (anhydrides) to organic solvents such as alcohols, hexane and xylene, light lubricating base oils, and the like. It can be obtained by mixing and heat-treating under appropriate conditions.

上記ホウ素含有コハク酸イミド等のホウ素含有無灰分散剤のホウ素含有量については特に制限はなく、通常0.1〜3質量%であり、好ましくは0.3質量%以上であり、また、好ましくは2質量%以下、より好ましくは1.7質量%以下、特に好ましくは1.5質量%以下である。ホウ素含有無灰分散剤としてホウ素含有量がこの範囲内のホウ素含有コハク酸イミドを使用することが好ましく、特にホウ素含有ビスコハク酸イミドを使用することが望ましい。なお、ホウ素含有量が3質量%を超える場合、安定性に懸念がある。   The boron content of the boron-containing ashless dispersant such as the boron-containing succinimide is not particularly limited, and is usually 0.1 to 3% by mass, preferably 0.3% by mass or more, and preferably It is 2 mass% or less, More preferably, it is 1.7 mass% or less, Most preferably, it is 1.5 mass% or less. As the boron-containing ashless dispersant, it is preferable to use a boron-containing succinimide having a boron content within this range, and it is particularly preferable to use a boron-containing bissuccinimide. In addition, when boron content exceeds 3 mass%, there is a concern about stability.

また、ホウ素含有コハク酸イミド等のホウ素含有無灰分散剤のホウ素/窒素質量比(B/N比)は特に制限はないが、通常0.05〜5であり、好ましくは0.2以上であり、また、好ましくは2以下、より好ましくは1.5以下、さらに好ましくは1.0以下、特に好ましくは0.9以下である。ホウ素含有無灰分散剤としてB/N比がこの範囲内のホウ素含有コハク酸イミドを使用することが好ましく、特にホウ素含有ビスコハク酸イミドを使用することが望ましい。なお、B/N比が5を超える場合、安定性に懸念がある。   Further, the boron / nitrogen mass ratio (B / N ratio) of the boron-containing ashless dispersant such as boron-containing succinimide is not particularly limited, but is usually 0.05 to 5, preferably 0.2 or more. Also, it is preferably 2 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1.0 or less, and particularly preferably 0.9 or less. As the boron-containing ashless dispersant, it is preferable to use a boron-containing succinimide having a B / N ratio within this range, and it is particularly preferable to use a boron-containing bissuccinimide. When the B / N ratio exceeds 5, there is a concern about stability.

本発明の潤滑油組成物において、(D)成分のホウ素変性無灰分散剤の含有量は、ホウ素元素量として、組成物全量基準で、0.001質量%以上、好ましくは0.003質量%以上であり、また0.008質量%以下、好ましくは0.006質量%以下である。
組成物中のホウ素含有量が0.008質量%を超えると湿式摩擦クラッチの摩擦特性が悪化するため好ましくない。また0.001質量%未満では、先に述べたように、無段変速機用潤滑油組成物の性能のひとつである酸化安定性や腐食防止性の向上に効果が認められない。
In the lubricating oil composition of the present invention, the content of the component (D) boron-modified ashless dispersant is 0.001% by mass or more, preferably 0.003% by mass or more, based on the total amount of the composition, as the amount of boron element. Moreover, it is 0.008 mass% or less, Preferably it is 0.006 mass% or less.
If the boron content in the composition exceeds 0.008% by mass, the friction characteristics of the wet friction clutch deteriorate, which is not preferable. If it is less than 0.001% by mass, as described above, no effect is observed in the improvement of oxidation stability and corrosion resistance, which are one of the performances of the lubricating oil composition for continuously variable transmissions.

本発明の潤滑油組成物は、(E)成分として摩擦調整剤を含有する。
摩擦調整剤としては、脂肪酸エステル系摩擦調整剤および/または脂肪酸アミド系摩擦調整剤が好ましい。
摩擦調整剤として配合される脂肪酸エステル系化合物、脂肪酸アミド系化合物の原料となる脂肪酸としては直鎖構造が好ましく、その炭化水素基はアルキル基でもアルケニル基でも良い。その炭素数は10〜30であり、12以上が好ましく、16以上がさらに好ましい。また26以下が好ましく、24以下がより好ましい。炭素数が10未満では摩擦調整剤としての効果に乏しく、また炭素数が30を超えると、組成物としての低温粘度特性が悪化する懸念がある。
The lubricating oil composition of the present invention contains a friction modifier as the component (E).
The friction modifier is preferably a fatty acid ester friction modifier and / or a fatty acid amide friction modifier.
The fatty acid used as a raw material for the fatty acid ester compound and fatty acid amide compound blended as a friction modifier preferably has a straight chain structure, and the hydrocarbon group may be an alkyl group or an alkenyl group. The carbon number is 10 to 30, preferably 12 or more, and more preferably 16 or more. Moreover, 26 or less is preferable and 24 or less is more preferable. When the number of carbon atoms is less than 10, the effect as a friction modifier is poor, and when the number of carbon atoms exceeds 30, the low-temperature viscosity characteristics as the composition may be deteriorated.

また摩擦調整剤として配合される脂肪酸エステル系化合物の原料となるアルコールとしては、1価アルコールでも多価アルコールでもよいが、多価アルコールが好ましい。多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10価の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール、グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール、キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混合物等が好ましい。さらにエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、およびこれらの混合物等がより好ましい。これらの中でもグリセリンが特に好ましい。   Moreover, as alcohol used as the raw material of the fatty acid ester type compound mix | blended as a friction modifier, a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol may be sufficient, but a polyhydric alcohol is preferable. As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the divalent to 10-valent polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 3 of propylene glycol). 15-mer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1, Dihydric alcohols such as 3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol, glycerin, polyglycerin (glycerin 2 ~ Octamer, eg diglycerin, trig Serine, tetraglycerin, etc.), trimethylol alkanes (trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and their 2-to 8-mer, pentaerythritol and their 2-to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols, xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, saccharides such as isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof And the like. Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetrio Le, 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols, and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, and a mixture thereof are more preferable. Among these, glycerin is particularly preferable.

また摩擦調整剤として配合される脂肪酸アミド系化合物の原料となるアミンとしては、アンモニア、1級アミン、2級アミンのいずれでもよいが、アンモニアもしくは1級アミンが好ましい。1級アミンの具体的な構造としては、モノアルキルアミン、モノアルカノールアミン、芳香族アミン、エチレンジアミンに代表されるジアミン等が挙げられる。これらの中でもアンモニアが特に好ましい。   Moreover, as an amine used as the raw material of the fatty acid amide compound compounded as a friction modifier, either ammonia, primary amine, or secondary amine may be used, but ammonia or primary amine is preferable. Specific examples of the primary amine include monoalkylamines, monoalkanolamines, aromatic amines, and diamines typified by ethylenediamine. Among these, ammonia is particularly preferable.

本発明で用いられる(E)脂肪酸エステル系摩擦調整剤の具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸から選択される脂肪酸もしくはその混合物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンから選択されるアルコールもしくはその混合物を反応させて得られるエステルを挙げることができる。エステルの構造としては、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよく、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。なかでも上述した炭素数16から20の脂肪酸とグリセリンの部分エステルが好ましい。   Specific examples of the (E) fatty acid ester friction modifier used in the present invention include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosanoic acid, behen. Examples include esters obtained by reacting fatty acids selected from acids, lignoceric acids or mixtures thereof with alcohols selected from ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane or mixtures thereof. be able to. The ester structure may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified, or a partial ester in which a part of the hydroxyl groups are not esterified and remain as hydroxyl groups. Of these, the partial esters of fatty acids having 16 to 20 carbon atoms and glycerin described above are preferred.

本発明で用いられる(E)脂肪酸アミド系摩擦調整剤の具体例としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸から選択される脂肪酸もしくはその混合物と、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、アニリン、エチレンジアミンもしくはその混合物を反応させて得られるアミドを挙げることができる。アミドの構造としては、1級アミド、2級アミド、3級アミドのいずれでもよいが、1級アミドもしくは2級アミドが好ましい。なかでも上述した炭素数16から20の脂肪酸とアンモニアの1級アミドが好ましい。   Specific examples of the (E) fatty acid amide friction modifier used in the present invention include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosanoic acid, behen. Mention may be made of amides obtained by reacting fatty acids selected from acids, lignoceric acids or mixtures thereof with ammonia, methylamine, ethylamine, ethanolamine, aniline, ethylenediamine or mixtures thereof. The amide structure may be any of primary amide, secondary amide, and tertiary amide, but primary amide or secondary amide is preferred. Of these, the primary amides of fatty acids having 16 to 20 carbon atoms and ammonia are preferable.

本発明の潤滑油組成物においては、摩擦調整剤として脂肪酸エステル系化合物および/または脂肪酸アミド系摩擦調整剤を使用することにより、金属間摩擦係数を低下させることなくシャダー防止性を確保することができる。   In the lubricating oil composition of the present invention, by using a fatty acid ester compound and / or a fatty acid amide friction modifier as a friction modifier, it is possible to ensure anti-shudder properties without reducing the friction coefficient between metals. it can.

(E)成分の含有量は、組成物全量基準で0.01〜2質量%、好ましくは0.05質量%以上であり、また好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下、さらに好ましくは0.2質量%以下である。0.01質量%未満では摩擦調整剤の効果が発揮されず、2質量%を超えると、低温時の溶解性に懸念がある。   The content of the component (E) is 0.01 to 2% by mass, preferably 0.05% by mass or more, and preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass based on the total amount of the composition. % Or less, more preferably 0.2% by mass or less. If it is less than 0.01% by mass, the effect of the friction modifier is not exhibited, and if it exceeds 2% by mass, there is a concern about solubility at low temperatures.

本発明の潤滑油組成物は、(F)成分として、粘度指数向上剤を含有することが好ましい。
本発明の潤滑油組成物に用いられる粘度指数向上剤は、下記一般式(7)で表されるモノマーから誘導される構造単位を実質的に含有するポリ(メタ)アクリレート系添加剤であることが好ましい。

Figure 0005968273
The lubricating oil composition of the present invention preferably contains a viscosity index improver as the component (F).
The viscosity index improver used in the lubricating oil composition of the present invention is a poly (meth) acrylate-based additive substantially containing a structural unit derived from a monomer represented by the following general formula (7). Is preferred.
Figure 0005968273

一般式(7)において、Rは水素又はメチル基、好ましくはメチル基、Rは炭素数1から30の炭化水素基である。
炭素数1から30の炭化水素基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、直鎖又は分枝のペンチル基、直鎖又は分枝のヘキシル基、直鎖又は分枝のヘプチル基、直鎖又は分枝のオクチル基、直鎖又は分枝のノニル基、直鎖又は分枝のデシル基、直鎖又は分枝のウンデシル基、直鎖又は分枝のドデシル基、直鎖又は分枝のトリデシル基、直鎖又は分枝のテトラデシル基、直鎖又は分枝のペンタデシル基、直鎖又は分枝のヘキサデシル基、直鎖又は分枝のヘプタデシル基、直鎖又は分枝のオクタデシル基、直鎖又は分枝のノナデシル基、直鎖又は分枝のイコシル基、直鎖又は分枝のヘンイコシル基、直鎖又は分枝のドコシル基、直鎖又は分枝のトリコシル基、直鎖又は分枝のテトラコシル基等の炭素数1〜30のアルキル基等が挙げられる。
In the general formula (7), R 1 is hydrogen or a methyl group, preferably a methyl group, and R 2 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, Chain or branched pentyl group, linear or branched hexyl group, linear or branched heptyl group, linear or branched octyl group, linear or branched nonyl group, linear or branched Decyl group, linear or branched undecyl group, linear or branched dodecyl group, linear or branched tridecyl group, linear or branched tetradecyl group, linear or branched pentadecyl group, linear Or a branched hexadecyl group, a linear or branched heptadecyl group, a linear or branched octadecyl group, a linear or branched nonadecyl group, a linear or branched icosyl group, a linear or branched heicosyl group Group, straight chain or branched docosyl group, straight chain The branched tricosyl group, and an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as straight-chain or branched tetracosyl groups.

本発明における(F)成分のポリ(メタ)アクリレート系添加剤は、上記一般式(7)で表されるモノマーから誘導される構造単位の他に、下記一般式(8)や(9)で表されるモノマーから誘導される構造単位を含むこともできる。

Figure 0005968273
The poly (meth) acrylate-based additive of the component (F) in the present invention is represented by the following general formulas (8) and (9) in addition to the structural unit derived from the monomer represented by the general formula (7). Structural units derived from the monomers represented can also be included.
Figure 0005968273

一般式(8)において、Rは水素又はメチル基、好ましくはメチル基、Rは炭素数1〜30のアルキレン基、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示し、aは0又は1の整数を示す。

Figure 0005968273
In the general formula (8), R 3 is hydrogen or a methyl group, preferably a methyl group, R 4 is an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, E 1 is 1 to 2 nitrogen atoms, and 0 to 2 oxygen atoms. An amine residue or a heterocyclic residue to be contained is shown, and a represents an integer of 0 or 1.
Figure 0005968273

一般式(9)において、Rは水素又はメチル基である。Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基又は複素環残基を示す。 In the general formula (9), R 5 is hydrogen or a methyl group. E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms.

およびEで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、およびピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 1 and E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, and a benzoylamino group. Morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, pyrazino group and the like.

この好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン及びこれらの混合物等が例示できる。   Specific examples of this include dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone. And a mixture thereof.

粘度指数向上剤((F)成分)は、具体的には、下記(Fa)〜(Fd)からなる一般式(7)のモノマーと、必要に応じて使用される一般式(8)および/または(9)で表される(Fe)の極性基含有モノマーとの共重合体である。
(Fa)Rが炭素数1〜4のアルキル基である(メタ)アクリレート
(Fb)Rが炭素数5〜10のアルキル基である(メタ)アクリレート
(Fc)Rが炭素数12〜18のアルキル基である(メタ)アクリレート
(Fd)Rが炭素数20以上のアルキル基である(メタ)アクリレート
(Fe)極性基含有モノマー
Specifically, the viscosity index improver (component (F)) includes the monomer of general formula (7) consisting of the following (Fa) to (Fd), and general formula (8) and / or Or it is a copolymer with the polar group containing monomer of (Fe) represented by (9).
(Fa) R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (meth) acrylate (Fb) R 2 is an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms (meth) acrylate (Fc) R 2 is 12 to 12 carbon atoms (Meth) acrylate (Fe) polar group-containing monomer wherein 18 (meth) acrylate (Fd) R 2 is an alkyl group having 20 or more carbon atoms

本発明においては、(F)成分におけるモノマーの構成比としては、ポリ(メタ)アクリレートを構成するモノマー全量基準で、以下の通りであることが好ましい。
(Fa)成分:好ましくは10〜60質量%、より好ましくは20〜50質量%、
(Fb)成分:好ましくは0〜50質量%、より好ましくは0〜20質量%
(Fc)成分:好ましくは10〜60質量%、より好ましくは20〜40質量%、
(Fd)成分:好ましくは1〜20質量%、より好ましくは5〜10質量%、
(Fe)成分:好ましくは0〜20質量%、より好ましくは0〜10質量%、特に好ましくは0質量%
In the present invention, the constituent ratio of the monomer in the component (F) is preferably as follows on the basis of the total amount of monomers constituting the poly (meth) acrylate.
(Fa) component: preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 50% by mass,
Component (Fb): preferably 0 to 50% by mass, more preferably 0 to 20% by mass
(Fc) component: preferably 10 to 60% by mass, more preferably 20 to 40% by mass,
(Fd) component: preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 10% by mass,
(Fe) component: preferably 0 to 20% by mass, more preferably 0 to 10% by mass, particularly preferably 0% by mass

この組成にすることにより、組成物の低温粘度特性と疲労寿命延長効果を両立させることができる。   By setting it as this composition, the low-temperature viscosity characteristic of a composition and the fatigue life extension effect can be made compatible.

上記ポリ(メタ)アクリレートの製造法は任意であるが、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマー(Fa)〜(Fe)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。   The method for producing the poly (meth) acrylate is arbitrary, but for example, it is easily obtained by radical solution polymerization of a mixture of monomers (Fa) to (Fe) in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide. be able to.

(F)成分のポリ(メタ)アクリレート系添加剤の重量平均分子量は60,000以下、好ましくは50,000以下、さらに好ましくは40,000以下であり、5,000以上、好ましくは10,000以上、さらに好ましくは20,000以上である。60,000を超えると剪断安定性が低すぎ、潤滑油組成物としての必要粘度を維持することができない。また5,000より小さいと粘度指数向上効果が小さくなるため、省燃費性が悪化する。   The weight average molecular weight of the (F) component poly (meth) acrylate-based additive is 60,000 or less, preferably 50,000 or less, more preferably 40,000 or less, and 5,000 or more, preferably 10,000. As mentioned above, More preferably, it is 20,000 or more. If it exceeds 60,000, the shear stability is too low, and the required viscosity as the lubricating oil composition cannot be maintained. On the other hand, if it is less than 5,000, the effect of improving the viscosity index is reduced, so that the fuel efficiency is deteriorated.

本発明の潤滑油組成物における(F)成分のポリ(メタ)アクリレート系添加剤の配合量は、潤滑油組成物の100℃における動粘度が5.2〜5.6mm/s、かつ、潤滑油組成物の粘度指数が165以上になるように添加される。
より具体的には、その配合量は、潤滑油組成物全量基準で15質量%以下、好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは6質量%以下であり、2質量%以上、好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは4質量%以上である。15質量%を超えるとせん断による粘度低下が大きくなりすぎ、2質量%未満で十分な組成物粘度を確保できない。
The blending amount of the poly (meth) acrylate additive of the component (F) in the lubricating oil composition of the present invention is such that the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition is 5.2 to 5.6 mm 2 / s, and It is added so that the viscosity index of the lubricating oil composition is 165 or more.
More specifically, the blending amount is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and 2% by mass or more, preferably 3% by mass based on the total amount of the lubricating oil composition. As mentioned above, More preferably, it is 4 mass% or more. If it exceeds 15% by mass, the viscosity drop due to shear becomes too large, and if it is less than 2% by mass, a sufficient composition viscosity cannot be ensured.

本発明の潤滑油組成物は、100℃における動粘度が5.2〜5.6mm/sであり、粘度指数は165以上であることが必要である。
100℃動粘度が5.2未満の場合は極圧性やベアリングの疲労寿命が低下することにより装置の信頼性が低下することが懸念され、5.6mm/sを上回った場合、もしくは、粘度指数が165未満の場合は省燃費効果が小さくなる。
The lubricating oil composition of the present invention has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 5.2 to 5.6 mm 2 / s and a viscosity index of 165 or more.
When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 5.2, there is a concern that the reliability of the apparatus may be reduced due to the decrease in extreme pressure property or the fatigue life of the bearing, and when the viscosity exceeds 5.6 mm 2 / s, or the viscosity When the index is less than 165, the fuel saving effect is reduced.

本発明の潤滑油組成物は音波剪断試験20時間後の100℃での粘度低下率が8%以下であることが好ましい。ここでいう音波剪断試験とはJASO M 347で規定される試験法によるものである   The lubricating oil composition of the present invention preferably has a viscosity reduction rate at 100 ° C. after 20 hours of a sonic shear test of 8% or less. The sonic shear test here is based on the test method specified in JASO M347.

先に述べたように、本発明の潤滑油組成物は、油圧制御装置の媒体としても使用されており、粘度が低下するとオイルポンプや制御バルブ等からのオイルの漏れにより、十分な油圧を発生できない等の不具合を生じる。このため、機械の寿命が尽きるまで、使用される潤滑油は必要な粘度を保持する必要がある。
このため、本発明の潤滑油組成物に繰り返しせん断力がかかっても十分な粘度が保持される必要がある。本発明の潤滑油組成物が音波剪断試験20時間後の100℃での粘度低下率が8%以下であるということは、これを保障する値である。
一方で粘度指数向上剤の添加量を少なくすることで、粘度低下率の軽減が可能となるが、一方で粘度指数が小さくなるために省燃費効果が小さくなる。したがって、本発明の潤滑油組成物にて粘度低下率の範囲は、好ましくは2%以上、8%以下、より好ましくは3.5%以上、7%以下である。
As described above, the lubricating oil composition of the present invention is also used as a medium for a hydraulic control device. When the viscosity decreases, sufficient oil pressure is generated due to oil leakage from an oil pump or a control valve. Inconveniences such as inability to occur. For this reason, it is necessary for the lubricating oil used to maintain the necessary viscosity until the end of the life of the machine.
For this reason, it is necessary to maintain a sufficient viscosity even when a shearing force is repeatedly applied to the lubricating oil composition of the present invention. The fact that the viscosity reduction rate at 100 ° C. after 20 hours of the sonic shear test of the lubricating oil composition of the present invention is 8% or less is a value that guarantees this.
On the other hand, by reducing the addition amount of the viscosity index improver, the viscosity reduction rate can be reduced. On the other hand, since the viscosity index is small, the fuel saving effect is small. Therefore, the range of the viscosity reduction rate in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 2% or more and 8% or less, more preferably 3.5% or more and 7% or less.

また本発明の潤滑油組成物は40℃、平均速度 3.0m/s、すべり率10%、面圧0.4GPaにおけるトラクション係数が0.02以下であることが好ましい。   The lubricating oil composition of the present invention preferably has a traction coefficient of 0.02 or less at 40 ° C., an average speed of 3.0 m / s, a slip ratio of 10%, and a surface pressure of 0.4 GPa.

このトラクション係数はスチールボール−ディスク装置で測定されたものである。これは半径13cmの円盤を286.7rpmで回転させ、半径10cmのところに半径1.27cmのボールに20Nの荷重をかけ、40℃で平均速度 3.0m/s、すべり率10%、面圧0.4GPaにおけるボールにかかる回転トルクから算出されたものである。   This traction coefficient is measured with a steel ball-disk device. This was done by rotating a disk with a radius of 13 cm at 286.7 rpm, applying a 20 N load to a ball with a radius of 1.27 cm at a radius of 10 cm, an average speed of 3.0 m / s at 40 ° C., a slip rate of 10%, and surface pressure This is calculated from the rotational torque applied to the ball at 0.4 GPa.

この条件はいわゆる完全な弾性流体潤滑条件までにはいたらず、まだ流体潤滑条件と弾性流体潤滑条件の中間の領域である。従来の技術では高い面圧、具体的には1GPaを超える面圧でトラクション係数を測定し、その潤滑油組成物の高い面圧条件化での油膜の形成のしやすさ、すなわちトラクション係数が高い組成物ほど油膜を形成しやすく過酷な条件での潤滑性が良好であると判断されていた。   This condition does not reach the so-called perfect elastohydrodynamic lubrication condition, and is still in the middle region between the hydrodynamic lubrication condition and the elastohydrodynamic lubrication condition. In the conventional technology, the traction coefficient is measured at a high surface pressure, specifically, a surface pressure exceeding 1 GPa, and the ease of forming an oil film under a high surface pressure condition of the lubricating oil composition, that is, the traction coefficient is high. It was judged that the oil film was more easily formed as the composition, and the lubricity under severe conditions was better.

しかし本発明でのトラクション係数の測定条件は前述したとおり0.4GPaという中間面圧条件下での測定値であり、玉軸受やころ軸受での潤滑を除けば、機械の潤滑領域のうち、トラクション係数が潤滑にかかわる抵抗となっている部分の代表条件と考えても良い。したがって、本条件下のトラクション係数を低減することは、機械の潤滑条件でトラクション係数にかかる抵抗を下げることになる。すなわち、本発明では40℃で平均速度
3.0m/s、すべり率10%、面圧0.4GPaにおけるトラクション係数を0.02以下とすることで、より省燃費効果を確保することができるのである。
However, the measurement condition of the traction coefficient in the present invention is a measurement value under an intermediate surface pressure condition of 0.4 GPa as described above, and the traction coefficient is out of the lubrication region of the machine except for lubrication with a ball bearing or a roller bearing. It may be considered as a representative condition of a portion where the coefficient is a resistance related to lubrication. Therefore, reducing the traction coefficient under this condition reduces the resistance applied to the traction coefficient under the lubrication conditions of the machine. That is, in the present invention, the fuel efficiency can be further ensured by setting the traction coefficient to 0.02 or less at an average speed of 3.0 m / s at 40 ° C., a slip rate of 10%, and a surface pressure of 0.4 GPa. is there.

この条件下でのトラクション係数は0.02以下であることが好ましい。また低ければ低いほど良いが、先に述べたように、より高い面圧下に玉軸受やころ軸受等の潤滑性を確保するため0.005以上であることが好ましい。   The traction coefficient under these conditions is preferably 0.02 or less. The lower the better, the better. However, as described above, it is preferably 0.005 or more in order to ensure lubricity of ball bearings, roller bearings and the like under higher surface pressure.

また本発明の潤滑油組成物は、無段変速機用潤滑油組成物として金属間摩擦係数が高いことが求められる。これは金属ベルト式無段変速機のベルト−プーリー間の金属間摩擦係数が高いほど、ベルトの押し付け圧が低くても同じトルクを伝達できる、すなわち低い油圧で高いトルクを伝達できることになるためである。   Further, the lubricating oil composition of the present invention is required to have a high coefficient of friction between metals as a lubricating oil composition for a continuously variable transmission. This is because the higher the coefficient of friction between the belt and pulley of the metal belt type continuously variable transmission, the same torque can be transmitted even if the belt pressing pressure is low, that is, high torque can be transmitted with low hydraulic pressure. is there.

金属ベルト式無段変速機のベルト−プーリー間の金属間摩擦特性はFalex Block-on-Ring Test Machine(ブロックオンリング試験機)を用い評価される。具体的条件は以下の通りである。
(試験条件)
リング :Falex S-10 Test Ring (EAE 4620Steel)
ブロック :Falex H-60 Test Block
油温 :80℃
負荷荷重 :445N
すべり速度:0.1m/s
The friction characteristics between the belt and pulley of the metal belt type continuously variable transmission are evaluated using a Falex Block-on-Ring Test Machine. Specific conditions are as follows.
(Test conditions)
Ring: Falex S-10 Test Ring (EAE 4620Steel)
Block: Falex H-60 Test Block
Oil temperature: 80 ° C
Load load: 445N
Sliding speed: 0.1 m / s

上記条件において、金属間摩擦係数が0.115以上であることが好ましい。さらに好ましくは0.118以上であり、最も好ましくは0.12以上である。また0.14以下である。0.115未満では本発明で目標とする省燃費性が発揮できず、また0.14を超えるとシャダー防止性を満足することが困難となる。また軸受部の摩擦が増加するため、逆に省燃費性が低下する懸念がある。   Under the above conditions, the coefficient of friction between metals is preferably 0.115 or more. More preferably, it is 0.118 or more, Most preferably, it is 0.12 or more. Moreover, it is 0.14 or less. If it is less than 0.115, the fuel saving performance targeted by the present invention cannot be exhibited, and if it exceeds 0.14, it becomes difficult to satisfy the anti-shudder property. Further, since the friction of the bearing portion is increased, there is a concern that fuel efficiency is reduced.

金属ベルト式無段変速機の変速クラッチにおける摩擦特性はSAE No.2試験機を用い評価される。JASO M348:2002に準拠し、フリクションプレートとしてSD−1777Xを用いた評価において、5000サイクル経過後の摩擦特性としては、静摩擦係数(μ)は0.13以上、0.16以下、μ/μは0.9以上、1.05以下であることが好ましい。静摩擦係数が0.13未満では変速クラッチのすべりが懸念され、0.16を超えるとシャダー防止性を満足することが困難となる。また、μ/μが1.05を超えると変速時におけるショックの発生が懸念され、0.9未満では静摩擦係数の確保が困難となる。 The friction characteristics of the transmission clutch of the metal belt type continuously variable transmission are SAE No. It is evaluated using two testing machines. According to JASO M348: 2002, in the evaluation using SD-1777X as a friction plate, the coefficient of static friction (μ t ) is 0.13 or more, 0.16 or less, μ 0 / mu d is 0.9 or more and 1.05 or less. If the coefficient of static friction is less than 0.13, there is a concern about the slippage of the speed change clutch. Further, if μ 0 / μ d exceeds 1.05, there is a concern about the occurrence of shock at the time of shifting, and if it is less than 0.9, it is difficult to ensure a static friction coefficient.

金属ベルト式無段変速機のロックアップクラッチにおけるシャダー防止性は低速すべり試験機(LVFA)を用い、JASO M349:2010に準拠して評価される。本評価において、0.3m/sにおけるdμ/dvは正勾配であることが好ましい。dμ/dvが負勾配となる場合はシャダーの発生が懸念される。   The anti-shudder property in the lock-up clutch of the metal belt type continuously variable transmission is evaluated based on JASO M349: 2010 using a low speed slip tester (LVFA). In this evaluation, dμ / dv at 0.3 m / s is preferably a positive gradient. When dμ / dv has a negative slope, there is a concern about the generation of shudder.

本発明の潤滑油組成物には、その性能をさらに向上させる目的で、又は潤滑油組成物に必要な性能を付与するために、必要に応じて、上述した添加剤以外の、粘度指数向上剤、極圧剤、分散剤、金属系清浄剤、酸化防止剤、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤を単独で又は数種類組み合わせて配合しても良い。   For the purpose of further improving the performance of the lubricating oil composition of the present invention or for imparting the necessary performance to the lubricating oil composition, a viscosity index improver other than the above-described additives, if necessary. , Extreme pressure agent, dispersant, metal detergent, antioxidant, corrosion inhibitor, rust inhibitor, demulsifier, metal deactivator, pour point depressant, seal swelling agent, antifoaming agent, colorant, etc. These various additives may be blended singly or in combination.

粘度指数向上剤としては、前記した(F)成分のポリ(メタ)アクリレートのほか、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体、ポリアルキルスチレンおよび前記一般式(7)で表される(メタ)アクリレートモノマーとエチレン/プロピレン/スチレン/無水マレイン酸のような不飽和モノマーとの共重合体等の粘度指数向上剤をさらに用いることができる。
本発明の潤滑油組成物に粘度指数向上剤((F)成分を除く)を配合する場合、その配合量は、組成物の100℃における動粘度及び粘度指数の規定を満たす限り制限はなく、通常、組成物全量基準で0.1〜15質量%、好ましくは0.5〜5質量%である。
なお潤滑油組成物の粘度指数は165以上であるが、省燃費効果の点からは、好ましくは175以上であり、さらに180以上が好ましく、190以上が最も好ましい。
As the viscosity index improver, in addition to the poly (meth) acrylate of component (F) described above, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer or hydride thereof, polyisobutylene or hydride thereof, styrene- Diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyalkylstyrene and (meth) acrylate monomer represented by the general formula (7) and ethylene / propylene / styrene / maleic anhydride A viscosity index improver such as a copolymer with a saturated monomer can be further used.
When blending a viscosity index improver (excluding the component (F)) in the lubricating oil composition of the present invention, the blending amount is not limited as long as the composition satisfies the kinematic viscosity and viscosity index specifications at 100 ° C, Usually, it is 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass based on the total amount of the composition.
The lubricating oil composition has a viscosity index of 165 or more, but is preferably 175 or more, more preferably 180 or more, and most preferably 190 or more from the viewpoint of fuel saving effect.

極圧剤としては、(B)成分のリン化合物以外に、硫化油脂類、硫化オレフィン類、ジヒドロカルビルポリスルフィド類、ジチオカーバメート類、チアジアゾール類、及びベンゾチアゾール類から選ばれる少なくとも1種の硫黄系極圧剤を配合することができる。   As the extreme pressure agent, in addition to the phosphorus compound of component (B), at least one sulfur-based electrode selected from sulfurized fats and oils, sulfurized olefins, dihydrocarbyl polysulfides, dithiocarbamates, thiadiazoles, and benzothiazoles A pressure agent can be blended.

分散剤としては、(D)成分のホウ素変性無灰分散剤以外に、炭素数40〜400の炭化水素基を有する、コハク酸イミド、ベンジルアミン、ポリアミン、又はそれらの酸変性化合物或いは硫黄変性化合物等の無灰分散剤を配合することができる。
本発明においては、上記分散剤の中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で0.01〜20質量%、好ましくは0.1〜10質量%である。無灰分散剤の含有量が20質量%を超えると、潤滑油組成物の低温流動性が大幅に悪化するため好ましくない。
As the dispersant, in addition to the boron-modified ashless dispersant of component (D), succinimide, benzylamine, polyamine, or their acid-modified compound or sulfur-modified compound having a hydrocarbon group having 40 to 400 carbon atoms, etc. An ashless dispersant can be blended.
In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from the above dispersants can be contained in any amount, but the content is usually 0.01 based on the total amount of the composition. -20% by mass, preferably 0.1-10% by mass. When the content of the ashless dispersant exceeds 20% by mass, the low temperature fluidity of the lubricating oil composition is greatly deteriorated, which is not preferable.

金属系清浄剤としては、(C)成分のカルシウムサリシレート及び/又はカルシウムスルホネートのアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート等の金属系清浄剤が挙げられる。
本発明においては、上記金属系清浄剤の中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で含有させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で0.01〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%である。
Examples of the metallic detergent include metallic detergents such as (C) component calcium salicylate and / or calcium sulfonate alkaline earth metal sulfonate, alkaline earth metal phenate, and alkaline earth metal salicylate.
In the present invention, one or two or more compounds arbitrarily selected from the above metal-based detergents can be contained in any amount, but the content is usually 0 based on the total amount of the composition. 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass.

酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。
具体的には、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−4,4−ビスフェノール(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−2−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)あるいは(3−メチル−5−tertブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。
これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物は、任意の量を含有させることができるが、通常、その含有量は、潤滑油組成物全量基準で0.01〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%であるのが望ましい。
As the antioxidant, any phenolic compound or amine compound that is generally used in lubricating oils can be used.
Specifically, alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid ( Propionic acid etc.) or (3-methyl-5-tertbutyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid (propionic acid etc.) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexadiol, Neopentyl glycol, thiodiethylene glycol Triethylene glycol, esters of pentaerythritol and the like.
One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be contained in any amount, but usually the content is 0.01 to 5 mass based on the total amount of the lubricating oil composition. %, Preferably 0.1 to 3% by mass.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, and imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、及び多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及びポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール又はその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、及びβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、潤滑油用の消泡剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、ジメチルシリコーン、フルオロシリコーン等のシリコーン類が挙げられる。これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の化合物を任意の量で配合することができる。   As the antifoaming agent, any compound usually used as an antifoaming agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone. One or two or more compounds arbitrarily selected from these can be blended in any amount.

シール膨潤剤としては、潤滑油用のシール膨潤剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、エステル系、硫黄系、芳香族系等のシール膨潤剤が挙げられる。   As the seal swelling agent, any compound usually used as a seal swelling agent for lubricating oil can be used, and examples thereof include ester-based, sulfur-based and aromatic-based seal swelling agents.

着色剤としては、通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、また任意の量を配合することができるが、通常その配合量は、組成物全量基準で0.001〜1.0質量%である。   As the colorant, any compound that is usually used can be used, and any amount can be blended. Usually, the blending amount is 0.001 to 1.0% by mass based on the total amount of the composition. is there.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、その含有量は組成物全量基準で、腐食防止剤、防錆剤、抗乳化剤ではそれぞれ0.005〜5質量%、金属不活性化剤では0.005〜2質量%、シール膨潤剤では0.01〜5質量%、消泡剤では0.0005〜1質量%の範囲で通常選ばれる。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content is based on the total amount of the composition, and 0.005 to 5% by mass for each of the corrosion inhibitor, rust inhibitor, and demulsifier, metal It is usually selected in the range of 0.005 to 2% by mass for the deactivator, 0.01 to 5% by mass for the seal swelling agent, and 0.0005 to 1% by mass for the antifoaming agent.

本発明の潤滑油組成物は、自動車用の手動変速機、自動変速機、無段変速機、終減速機、エンジン油、農業機械や建設用機械等の様々な用途に使用可能である。最も好適に使用されるのは無段変速機である。これは潤滑において剪断がかかる箇所が多く、面圧も高い分が多いため、本発明の性能が最も効果的に使用され得るためである。   The lubricating oil composition of the present invention can be used in various applications such as a manual transmission for automobiles, an automatic transmission, a continuously variable transmission, a final reduction gear, an engine oil, an agricultural machine, and a construction machine. Most preferably used is a continuously variable transmission. This is because there are many places where shearing is applied in lubrication and the surface pressure is also high, so that the performance of the present invention can be used most effectively.

以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.

(実施例1〜4、比較例1〜3)
本発明の潤滑油組成物(実施例1〜4)、比較用の潤滑油組成物(比較例1〜3)について、粘度温度特性、EC×V40、せん断試験(JASO超音波法、20時間)による粘度低下率およびトラクション係数の結果を表1に示す。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-3)
About the lubricating oil composition of the present invention (Examples 1 to 4) and the comparative lubricating oil composition (Comparative Examples 1 to 3), viscosity temperature characteristics, EC × V40, shear test (JASO ultrasonic method, 20 hours) Table 1 shows the results of the viscosity reduction rate and the traction coefficient.

Figure 0005968273
Figure 0005968273

(実施例5〜12、比較例4〜10)
本発明の潤滑油組成物(実施例5〜12)、比較用の潤滑油組成物(比較例4〜10)について、金属間摩擦係数、変速クラッチ特性(静摩擦係数、μ/μ)、シャダー防止性の結果を表2に示す。
(Examples 5 to 12, Comparative Examples 4 to 10)
For the lubricating oil compositions (Examples 5 to 12) of the present invention and comparative lubricating oil compositions (Comparative Examples 4 to 10), the friction coefficient between metals, the speed change clutch characteristics (static friction coefficient, μ 0 / μ d ), Table 2 shows the results of shudder prevention.

Figure 0005968273
Figure 0005968273

表1および表2に示すように、本発明の潤滑油組成物は高い金属間摩擦係数を保持し、変速クラッチ特性、シャダー防止性に優れ、低いトラクション係数により、さらなる省燃費性を実現できる。   As shown in Tables 1 and 2, the lubricating oil composition of the present invention has a high coefficient of friction between metals, is excellent in transmission clutch characteristics and anti-shudder properties, and can achieve further fuel savings due to a low traction coefficient.

本発明の潤滑油組成物は省燃費性に優れ、無段変速機用として好適に使用できるばかりか、手動変速機用、自動変速機用、終減速機用としても有用に使用される。   The lubricating oil composition of the present invention is excellent in fuel economy and can be suitably used for a continuously variable transmission, and is also usefully used for a manual transmission, an automatic transmission, and a final reduction gear.

Claims (2)

基油全量基準における飽和環状成分の重量パーセント(EC(重量%))と40℃における動粘度(V40(mm/s))の積(EC×V40)が500以下であり、100℃における動粘度が3.6〜4.1mm/sに調整してなる基油に、(B)リン系化合物をリン元素量として0.01〜0.03質量%、(C)カルシウムサリシレート及び/又はカルシウムスルホネートをカルシウム元素量として0.03〜0.05質量%含有し、潤滑油組成物中のリンとカルシウムの元素量比(P/Ca)が0.3〜0.7であり、(D)ホウ素変性無灰分散剤をホウ素元素量として0.001〜0.008質量%、および(E)摩擦調整剤を組成物全量基準で0.01〜2質量%含有し、潤滑油組成物の100℃の動粘度が5.2〜5.6mm/s、粘度指数が165以上であることを特徴とする無段変速機用潤滑油組成物。 The product (EC × V40) of the weight percent (EC (wt%)) of the saturated cyclic component and the kinematic viscosity (V40 (mm 2 / s)) at 40 ° C. based on the total amount of the base oil is 500 or less, and the kinematic viscosity at 100 ° C. In a base oil whose viscosity is adjusted to 3.6 to 4.1 mm 2 / s, (B) 0.01 to 0.03% by mass of phosphorus compound as phosphorus element amount, (C) calcium salicylate and / or Calcium sulfonate is contained in an amount of 0.03 to 0.05% by mass as the amount of calcium element, the elemental ratio (P / Ca) of phosphorus and calcium in the lubricating oil composition is 0.3 to 0.7, (D 100) of the lubricating oil composition containing 0.001 to 0.008% by mass of boron-modified ashless dispersant as the amount of boron element, and (E) 0.01 to 2% by mass of the friction modifier based on the total amount of the composition. The kinematic viscosity at 5 ° C is 5.2 to 5. mm 2 / s, the continuously variable transmission lubricating oil composition characterized by a viscosity index of 165 or more. 上記(E)成分が、脂肪酸エステル系摩擦調整剤および/または脂肪酸アミド系摩擦調整剤であることを特徴とする請求項1に記載の無段変速機用潤滑油組成物。   The lubricating oil composition for continuously variable transmission according to claim 1, wherein the component (E) is a fatty acid ester friction modifier and / or a fatty acid amide friction modifier.
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