JP6482889B2 - Surface protective agent composition, electric connection structure using the same, and method for producing electric connection structure - Google Patents

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本発明は表面保護剤組成物及びこれを用いた電気接続構造及び電気接続構造の製造方法に関し、さらに詳しくは、金属部材の腐食抑制性に優れた表面保護剤組成物及びこれを用いた電気接続構造及び電気接続構造の製造方法に関する。   The present invention relates to a surface protective agent composition, an electrical connection structure using the same, and a method for producing the electrical connection structure, and more particularly, a surface protective composition excellent in corrosion inhibition of metal members and an electrical connection using the same. The present invention relates to a structure and a method for manufacturing an electrical connection structure.

端子と電線、または端子間の嵌合部などのように2つの金属部材が電気的に接続される部分においては、端子と電線を構成する材料、端子と相手方の端子を構成する材料、端子を構成する金属板と当該金属板の表面に形成されているメッキ層の材料が、異種金属から構成されている場合がある。
このように、近接する位置に異種金属から構成された部材が配されていると、異種金属間にまたがるように水(特に塩化物などのイオンを含む水溶液)が付着して腐食電流が流れることが懸念される。このような問題を避けるべく、端子間の接続部などにおいてはグリースなどを塗布することが行われている(たとえば特許文献1を参照)。
In a part where two metal members are electrically connected, such as a terminal and an electric wire, or a fitting part between the terminals, the material that constitutes the terminal and the electric wire, the material that constitutes the terminal and the counterpart terminal, the terminal The material of the metal plate to be formed and the plating layer formed on the surface of the metal plate may be made of different metals.
In this way, when a member made of a dissimilar metal is arranged at a close position, water (particularly, an aqueous solution containing ions such as chloride) adheres between the dissimilar metals and a corrosion current flows. Is concerned. In order to avoid such a problem, grease or the like is applied to a connection portion between terminals (see, for example, Patent Document 1).

特許文献1に記載されているように、グリースなどの油成分を塗布すると、べたつきや垂れ落ちを生じ、作業性を阻害してしまう他、周囲の基材を汚染してしまうおそれがある。このため、できるだけ、薄く塗布することが必要となる。しかし、薄く塗布しすぎると、長期間、安定した油膜を金属表面に保持することが困難となる。特に高温条件下では、油成分の酸化による低分子化や揮発を伴うことがあるため、安定した油膜を金属表面に保持することがより困難となる。これは、油成分は金属表面に化学結合せず、吸引力の弱いファンデルワールス力により油成分は金属表面に密着しているためである。   As described in Patent Document 1, when an oil component such as grease is applied, stickiness or dripping occurs, which may impair workability and may contaminate surrounding substrates. For this reason, it is necessary to apply as thinly as possible. However, if it is applied too thinly, it will be difficult to maintain a stable oil film on the metal surface for a long period of time. In particular, under high temperature conditions, it may be accompanied by low molecular weight and volatilization due to oxidation of the oil component, making it more difficult to maintain a stable oil film on the metal surface. This is because the oil component does not chemically bond to the metal surface, and the oil component is in close contact with the metal surface by van der Waals force having a weak suction force.

特開平5−159846号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-159646

本発明は上記のような事情に鑑みなされたものであって、本発明が解決する課題は、近接する異種金属部材における金属間の腐食電流による部材の腐食を抑制する表面保護剤組成物を提供するとともに、これを用いた電気接続構造及び電気接続構造の製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the problem to be solved by the present invention is to provide a surface protective agent composition that suppresses corrosion of a member due to a corrosion current between metals in adjacent dissimilar metal members. In addition, an object is to provide an electrical connection structure using the same and a method of manufacturing the electrical connection structure.

本発明者らは前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、銅又は銅合金を含む第1金属部材(一部または全部に錫めっき層が形成されていてもよい)と、前記第1金属部材と電気的に接続される第2金属部材と、前記第1金属部材の表面に形成された表面保護層とを備え、前記表面保護層が特定の構造を有する表面保護剤組成物を塗布することによって形成されることが有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have found that a first metal member containing copper or a copper alloy (a tin plating layer may be partially or entirely formed), and the first A surface protective agent composition comprising: a second metal member electrically connected to one metal member; and a surface protective layer formed on a surface of the first metal member, wherein the surface protective layer has a specific structure. It has been found that it is effective to form by coating, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は次の通りである。
〔1〕(a)潤滑油基油に、
(b)下記一般式(1)で表されるリン化合物及び一般式(2)で表されるリン化合物からなる群より選ばれる化合物の少なくとも1種を、組成物全量基準で、リン元素換算量として、0.005〜2.0質量%、
That is, the present invention is as follows.
[1] (a) To the lubricating base oil,
(B) at least one compound selected from the group consisting of a phosphorus compound represented by the following general formula (1) and a phosphorus compound represented by the general formula (2), in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition As 0.005-2.0 mass%,

(一般式(1)において、X、X及びXは、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは酸素原子であり、R11、R12及びR13は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す) (In General Formula (1), X 1 , X 2 and X 3 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one of them is an oxygen atom, and R 11 , R 12 and R 3 13 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms)

(一般式(2)において、X、X、X及びXは、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうちの少なくとも3つは酸素原子であり、R14、R15及びR16は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す)
(c)アミド化合物を、組成物全量基準で、0.1〜40質量%、
(d)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩を、組成物全量基準で、金属元素換算量として、0.005〜3.0質量%、
を配合してなる表面保護剤組成物。
(In General Formula (2), X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least three of these are oxygen atoms, R 14 , R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms)
(C) 0.1 to 40% by mass of the amide compound based on the total amount of the composition,
(D) Alkali metal or alkaline earth metal salicylate having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms, and / or a (over) basic salt thereof, based on the total amount of the composition, 0 0.005 to 3.0 mass%,
A surface protective agent composition comprising:

〔2〕(a)潤滑油基油は、100℃の動粘度が2〜50mm/sである上記〔1〕に記載の表面保護剤組成物。 [2] The surface protective agent composition according to [1], wherein the (a) lubricating base oil has a kinematic viscosity at 100 ° C. of 2 to 50 mm 2 / s.

〔3〕(b)一般式(2)で表されるリン化合物の少なくとも1種の化合物の一般式(2)におけるX、X、X及びXの全てが酸素原子であり、R14、R15及びR16の少なくとも1つが炭素数1〜30の炭化水素基である上記〔1〕又は〔2〕に記載の表面保護剤組成物。
〔4〕(b)一般式(2)で表されるリン化合物の少なくとも1種の化合物の一般式(2)におけるX、X、X及びXの全てが酸素原子であり、R14、R15及びR16の少なくとも1つが炭素数8〜30の分岐状の炭化水素基である上記〔1〕又は〔2〕に記載の表面保護剤組成物。
[3] (b) All of X 4 , X 5 , X 6 and X 7 in the general formula (2) of the phosphorus compound represented by the general formula (2) are oxygen atoms, and R The surface protective agent composition according to the above [1] or [2], wherein at least one of 14 , R 15 and R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
[4] (b) All of X 4 , X 5 , X 6 and X 7 in the general formula (2) of at least one of the phosphorus compounds represented by the general formula (2) are oxygen atoms; 14. The surface protective agent composition according to [1] or [2] above, wherein at least one of R 15 and R 16 is a branched hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms.

〔5〕(c)アミド化合物が、下記一般式(3)〜(5)で表される少なくとも1種である上記〔1〕〜〔4〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
21−CO−NH−R22 (3)
23−CO−NH−Y31−NH−CO−R24 (4)
25−NH−CO−Y32−CO−NH−R26 (5)
(一般式(3)〜(5)において、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ個別に炭素数5〜25の飽和または不飽和の鎖状炭化水素基を示し、R22は水素であってもよい、Y31及びY32は、炭素数1〜10のアルキレン基、フェニレン基、又は炭素数7〜10のアルキルフェニレン基からなる群より選ばれる炭素数1〜10の2価の炭化水素基を示す)
〔6〕(c)アミド化合物が、一般式(3)〜(5)で表される少なくとも1種のアミド化合物であり、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ個別に炭素数12〜20の飽和鎖状炭化水素基、又はR22は水素であるアミド化合物及び/又はR21とR22、R23とR24、及びR25とR26の少なくともいずれか一方が炭素数12〜20の不飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物である上記〔5〕に記載の表面保護剤組成物。
〔7〕(c)アミド化合物が、融点20℃〜200℃の脂肪酸アミドである上記〔1〕〜〔6〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
[5] (c) The surface protective agent composition according to any one of [1] to [4], wherein the amide compound is at least one kind represented by the following general formulas (3) to (5): .
R 21 -CO-NH-R 22 (3)
R 23 -CO-NH-Y 31 -NH-CO-R 24 (4)
R 25 -NH-CO-Y 32 -CO-NH-R 26 (5)
(In General Formulas (3) to (5), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are each independently a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms. R 22 may be hydrogen, Y 31 and Y 32 are each selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or an alkylphenylene group having 7 to 10 carbon atoms. 1 to 10 divalent hydrocarbon groups)
[6] (c) The amide compound is at least one amide compound represented by the general formulas (3) to (5), and R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are Each independently a saturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, or an amide compound in which R 22 is hydrogen and / or R 21 and R 22 , R 23 and R 24 , and at least one of R 25 and R 26 The surface protective agent composition according to [5] above, wherein one of the amide compounds is an unsaturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms.
[7] The surface protective agent composition according to any one of [1] to [6], wherein (c) the amide compound is a fatty acid amide having a melting point of 20 ° C to 200 ° C.

〔8〕(d)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩が、炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するカルシウムサリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩である上記〔1〕〜〔7〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
〔9〕(d)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩が、炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩であって、金属比が1〜7.5である上記〔1〕〜〔8〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
[8] (d) an alkali metal or alkaline earth metal salicylate having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms and / or a (over) basic salt thereof is an alkyl group or alkenyl having 10 to 40 carbon atoms The surface protective agent composition according to any one of the above [1] to [7], which is a calcium salicylate having a group and / or a (over) basic salt thereof.
[9] (d) an alkali metal or alkaline earth metal salicylate having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms and / or a (over) basic salt thereof is an alkyl group or alkenyl having 10 to 40 carbon atoms Any one of the above [1] to [8], which is an alkali metal or alkaline earth metal salicylate having a group and / or a (over) basic salt thereof, wherein the metal ratio is 1 to 7.5 The surface protection agent composition as described.

〔10〕さらに、(e)酸化防止剤を、組成物全量基準で、0.01〜5質量%配合してなる上記〔1〕〜〔9〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
〔11〕(e)酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも1種である上記〔10〕に記載の表面保護剤組成物。
〔12〕(e)酸化防止剤が、アルキルフェノール類、ビスフェノール類からなる群より選ばれる少なくとも1種である上記〔10〕に記載の表面保護剤組成物。
[10] The surface protective agent composition according to any one of [1] to [9], further comprising (e) 0.01 to 5% by mass of an antioxidant based on the total amount of the composition. object.
[11] The surface protective composition according to [10] above, wherein (e) the antioxidant is at least one selected from the group consisting of phenolic antioxidants and amine antioxidants.
[12] The surface protective composition according to [10], wherein (e) the antioxidant is at least one selected from the group consisting of alkylphenols and bisphenols.

〔13〕さらに、(f)増粘剤を、組成物全量基準で、0.1〜20質量%配合してなる上記〔1〕〜〔12〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
〔14〕(f)増粘剤が、ポリアルキルメタクリレート、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン及びその水素化物からなる群より選ばれる少なくとも1種である上記〔13〕に記載の表面保護剤組成物。
[13] The surface protective agent composition according to any one of the above [1] to [12], further comprising (f) 0.1 to 20% by mass of a thickener based on the total amount of the composition. object.
[14] In the above [13], (f) the thickener is at least one selected from the group consisting of polyalkyl methacrylate, ethylene-α-olefin copolymer or a hydride thereof, polyisobutylene and a hydride thereof. The surface protection agent composition as described.

〔15〕さらに、(g)グリースを、組成物全量基準で、0.1〜10%配合してなる上記〔1〕〜〔14〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
〔16〕(g)グリースが、リチウム系グリースである上記〔15〕に記載の表面保護剤組成物。
〔17〕さらに、(h)染料を配合してなる上記〔1〕〜〔16〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
〔18〕融点が120℃〜150℃である上記〔1〕〜〔17〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物。
[15] The surface protective agent composition according to any one of [1] to [14], further comprising (g) 0.1 to 10% of grease based on the total amount of the composition.
[16] The surface protective composition according to [15], wherein the grease (g) is a lithium-based grease.
[17] The surface protective agent composition according to any one of [1] to [16], further comprising (h) a dye.
[18] The surface protective agent composition according to any one of [1] to [17], which has a melting point of 120 ° C to 150 ° C.

〔19〕銅又は銅合金を含む第1金属部材と、前記第1金属部材と電気的に接続される第2金属部材とを備えた電気接続構造において、少なくとも前記第1金属部材の表面に上記〔1〕〜〔18〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物からなる表面保護層を形成させた電気接続構造。
〔20〕前記銅又は銅合金を含む第1金属部材が、少なくとも一部に錫めっき層が形成されたものである上記〔19〕に記載の電気接続構造。
〔21〕前記第2金属部材が、アルミニウムまたはアルミニウム合金である上記〔19〕又は〔20〕に記載の電気接続構造。
〔22〕前記第2金属部材が、アルミニウム電線またはアルミニウム合金電線である上記〔19〕又は〔20〕に記載の電気接続構造。
〔23〕前記第2金属部材が、銅または銅合金である上記〔19〕又は〔20〕に記載の電気接続構造。
〔24〕前記第2金属部材が、銅電線または銅合金電線である上記〔19〕又は〔20〕に記載の電気接続構造。
[19] In an electrical connection structure including a first metal member containing copper or a copper alloy and a second metal member electrically connected to the first metal member, at least the surface of the first metal member is The electrical connection structure in which the surface protective layer which consists of a surface protective agent composition as described in any one of [1]-[18] was formed.
[20] The electrical connection structure according to the above [19], wherein the first metal member containing copper or a copper alloy has a tin plating layer formed at least in part.
[21] The electrical connection structure according to [19] or [20], wherein the second metal member is aluminum or an aluminum alloy.
[22] The electrical connection structure according to [19] or [20], wherein the second metal member is an aluminum electric wire or an aluminum alloy electric wire.
[23] The electrical connection structure according to [19] or [20], wherein the second metal member is copper or a copper alloy.
[24] The electrical connection structure according to [19] or [20], wherein the second metal member is a copper wire or a copper alloy wire.

〔25〕銅又は銅合金を含む第1金属部材と、前記第1金属部材と電気的に接続される第2金属部材とを備えた電気接続構造において、少なくとも前記第1金属部材の表面に上記〔1〕〜〔18〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物からなる表面保護層を形成させる電気接続構造の腐食抑制方法。
〔26〕上記〔19〕〜〔24〕のいずれか1つに記載の電気接続構造の表面保護層が、融点以上に加熱した状態の上記〔1〕〜〔18〕のいずれか1つに記載の表面保護剤組成物に浸漬塗布して得られる電気接続構造。
〔27〕上記〔19〕〜〔24〕及び〔26〕のいずれか1つに記載の電気接続構造を用いる自動車用ワイヤーハーネス。
〔28〕上記〔27〕に記載の自動車用ワイヤーハーネスを用いる自動車の軽量化方法。
[25] In an electrical connection structure comprising a first metal member containing copper or a copper alloy and a second metal member electrically connected to the first metal member, at least the surface of the first metal member is A method for inhibiting corrosion of an electrical connection structure, wherein a surface protective layer comprising the surface protective agent composition according to any one of [1] to [18] is formed.
[26] The above [1] to [18], wherein the surface protective layer of the electrical connection structure according to any one of [19] to [24] is heated to a melting point or higher. Electrical connection structure obtained by dip-coating on the surface protective agent composition.
[27] A wire harness for an automobile using the electrical connection structure according to any one of [19] to [24] and [26].
[28] A method for reducing the weight of an automobile using the automobile wire harness described in [27].

本発明の表面保護剤組成物により、金属部材の電気接続構造において金属部材の腐食を抑制することができる。
また、本発明の表面保護剤組成物は、厳しい腐食環境下においても金属部材の腐食耐久性を向上させることができるため、自動車用ワイヤーハーネスのような輸送用機器の配線の耐久性を向上させることができる。
さらに、本発明の表面保護剤組成物を塗布した電気接続構造は、腐食環境における腐食抑制が困難であったアルミニウム(合金)の耐腐食性を抑制することができる。
さらにまた、本発明の表面保護剤組成物を塗布した電気接続構造は、車両の軽量化に有効であるアルミニウム(合金)を、ワイヤーハーネスの芯線の材料とすることを可能とするため、自動車の軽量化に寄与し、自動車の省燃費化、炭酸ガス排出量削減に寄与することができる。
With the surface protective agent composition of the present invention, corrosion of the metal member can be suppressed in the electrical connection structure of the metal member.
Moreover, since the surface protective agent composition of the present invention can improve the corrosion durability of metal members even under severe corrosive environments, it improves the durability of wiring of transportation equipment such as automobile wire harnesses. be able to.
Furthermore, the electrical connection structure to which the surface protective agent composition of the present invention is applied can suppress the corrosion resistance of aluminum (alloy), which has been difficult to suppress corrosion in a corrosive environment.
Furthermore, the electrical connection structure to which the surface protective agent composition of the present invention is applied enables aluminum (alloy), which is effective for reducing the weight of the vehicle, to be used as the material for the core wire of the wire harness. It contributes to weight reduction, and can contribute to fuel saving and reduction of carbon dioxide emissions.

図1は、本発明の実施形態1の電気接続構造を説明するための概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining an electrical connection structure according to Embodiment 1 of the present invention. 図2は、本発明の実施形態1の電気接続構造を説明するための概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the electrical connection structure according to the first embodiment of the present invention. 図3は、本発明の実施形態1の電気接続構造を説明するための概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram for explaining the electrical connection structure according to the first embodiment of the present invention. 図4は、本発明の実施形態2の電気接続構造を説明するための概略図である。FIG. 4 is a schematic diagram for explaining an electrical connection structure according to the second embodiment of the present invention.

以下、本発明の内容をさらに詳細に説明する。
本発明の表面保護剤組成物には、(a)潤滑油基油(以下、「(a)成分」ともいう)を配合する。
上記(a)成分としては、通常の潤滑油の基油として用いられる任意の鉱油、ワックス異性化油、合成油の1種又は2種以上の混合物を使用することができる。
鉱油としては、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の油やノルマルパラフィン等が使用できる。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in more detail.
The surface protective agent composition of the present invention is blended with (a) a lubricant base oil (hereinafter also referred to as “component (a)”).
As said (a) component, the arbitrary mineral oil used as a base oil of a normal lubricating oil, wax isomerized oil, the 1 type, or 2 or more types of mixture of synthetic oil can be used.
Specifically, as mineral oil, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and reduced pressure distillation is subjected to solvent removal, solvent extraction, hydrocracking, solvent dewaxing, catalytic dewaxing, hydrogenation. Paraffinic and naphthenic oils, normal paraffins, and the like purified by appropriately combining purification, sulfuric acid washing, purification treatment such as clay treatment, and the like can be used.

ワックス異性化油としては、炭化水素油を溶剤脱ろうして得られる石油スラックワックスなどの天然ワックス、あるいは一酸化炭素と水素との混合物を高温高圧で適当な合成触媒と接触させる、いわゆるFischer Tropsch合成方法で生成される合成ワックスなどのワックス原料を水素異性化処理することにより調製されたものが使用できる。ワックス原料としてスラックワックスを使用する場合、スラックワックスは硫黄と窒素を大量に含有しており、これらは潤滑油基油には不要であるため、必要に応じて水素化処理し、硫黄分、窒素分を削減したワックスを原料として用いることが望ましい。   Wax isomerized oil includes natural wax such as petroleum slack wax obtained by dewaxing hydrocarbon oil, or so-called Fischer Tropsch synthesis in which a mixture of carbon monoxide and hydrogen is brought into contact with a suitable synthesis catalyst at high temperature and high pressure. Those prepared by hydroisomerizing a wax raw material such as synthetic wax produced by the method can be used. When slack wax is used as a wax raw material, slack wax contains a large amount of sulfur and nitrogen, and these are not necessary for lubricating base oils. It is desirable to use a wax having a reduced content as a raw material.

また合成油としては、特に制限はないが、ポリ−α−オレフィン(1−オクテンオリゴマー、1−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等)及びその水素化物、イソブテンオリゴマー及びその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル(ジトリデシルグルタレート、ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等)、ポリオールエステル(トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール2−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等)、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、並びにポリフェニルエーテル等が使用できる。   The synthetic oil is not particularly limited, but poly-α-olefin (1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer, etc.) and hydrides thereof, isobutene oligomer and hydrides thereof, isoparaffin, alkylbenzene, Alkyl naphthalene, diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, penta Erythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, and polypheny Ether and the like can be used.

なお、これら潤滑油基油の動粘度は、特に限定されず任意であるが、通常、100℃における動粘度は好ましくは1〜70mm/sである。揮発性および製造時の扱いやすさに優れることから、100℃における動粘度が2〜50mm/sであることがより好ましい。 The kinematic viscosity of these lubricating base oils is not particularly limited and is arbitrary, but usually the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 1 to 70 mm 2 / s. It is more preferable that the kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 to 50 mm 2 / s because of excellent volatility and ease of handling during production.

本発明の表面保護剤組成物には、(b)下記一般式(1)で表されるリン化合物及び一般式(2)で表されるリン化合物からなる群より選ばれる化合物の少なくとも1種(以下、「(b)成分」ともいう)を配合する。   The surface protective agent composition of the present invention includes (b) at least one compound selected from the group consisting of a phosphorus compound represented by the following general formula (1) and a phosphorus compound represented by the general formula (2) ( Hereinafter, “(b) component”) is blended.

一般式(1)において、X、X及びXは、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは酸素原子であり、R11、R12及びR13は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す。 In the general formula (1), X 1 , X 2 and X 3 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one of them is an oxygen atom, and R 11 , R 12 and R 13 Each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.

一般式(2)において、X、X、X及びXは、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうちの少なくとも3つは酸素原子であり、R14、R15及びR16は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す。
上記R11〜R16で表される炭素数1〜30の炭化水素基としては、具体的には、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキル置換シクロアルキル基、アリール基、アルキル置換アリール基、及びアリールアルキル基を挙げることができる。
In the general formula (2), X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least three of these are oxygen atoms, and R 14 , R 15 And R 16 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms.
Specific examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 11 to R 16 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an alkyl-substituted cycloalkyl group, an aryl group, and an alkyl-substituted aryl group. And arylalkyl groups.

上記アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。   Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, and the like. Group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and other alkyl groups (these alkyl groups may be linear or branched).

上記シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数5〜7のシクロアルキル基を挙げることができる。また上記アルキルシクロアルキル基としては、例えば、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、メチルエチルシクロペンチル基、ジエチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルエチルシクロヘキシル基、ジエチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基、ジメチルシクロヘプチル基、メチルエチルシクロヘプチル基、ジエチルシクロヘプチル基等の炭素数6〜11のアルキルシクロアルキル基(アルキル基のシクロアルキル基への置換位置も任意である)を挙げることができる。   As said cycloalkyl group, C5-C7 cycloalkyl groups, such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylcycloalkyl group include a methylcyclopentyl group, a dimethylcyclopentyl group, a methylethylcyclopentyl group, a diethylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, a methylethylcyclohexyl group, a diethylcyclohexyl group, a methylcycloheptyl group, Examples thereof include an alkylcycloalkyl group having 6 to 11 carbon atoms such as a dimethylcycloheptyl group, a methylethylcycloheptyl group, and a diethylcycloheptyl group (the substitution position of the alkyl group with the cycloalkyl group is also arbitrary).

上記アルケニル基としては、例えば、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等のアルケニル基(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)を挙げることができる。   Examples of the alkenyl group include butenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, nonenyl, decenyl, undecenyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, pentadecenyl, hexadecenyl, heptadecenyl, An alkenyl group such as an octadecenyl group (these alkenyl groups may be linear or branched, and the position of the double bond is also optional).

上記アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基を挙げることができる。また上記アルキルアリール基としては、例えば、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等の炭素数7〜18のアルキルアリール基(アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、またアリール基への置換位置も任意である)を挙げることができる。
上記アリールアルキル基としては、例えばベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基、フェニルペンチル基、フェニルヘキシル基等の炭素数7〜12のアリールアルキル基(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。
As said aryl group, aryl groups, such as a phenyl group and a naphthyl group, can be mentioned, for example. Examples of the alkylaryl group include tolyl group, xylyl group, ethylphenyl group, propylphenyl group, butylphenyl group, pentylphenyl group, hexylphenyl group, heptylphenyl group, octylphenyl group, nonylphenyl group, and decylphenyl. A C7-C18 alkylaryl group such as a group, undecylphenyl group, dodecylphenyl group, etc. (the alkyl group may be linear or branched, and the substitution position on the aryl group is arbitrary) Can do.
Examples of the arylalkyl group include arylalkyl groups having 7 to 12 carbon atoms such as benzyl group, phenylethyl group, phenylpropyl group, phenylbutyl group, phenylpentyl group, and phenylhexyl group. It may be branched).

上記R11〜R16で表される炭素数1〜30の炭化水素基は、炭素数1〜30のアルキル基又は炭素数6〜24のアリール基であることが好ましく、炭素数3〜18のアルキル基又は炭素数3〜18のアリール基であることがより好ましい。 The hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms represented by R 11 to R 16 is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 24 carbon atoms, and has 3 to 18 carbon atoms. An alkyl group or an aryl group having 3 to 18 carbon atoms is more preferable.

一般式(1)のX〜Xは、その内の2個以上が酸素原子であることが好ましく、3個全てが酸素原子であることがより好ましい。
一般式(2)のX〜Xは、その内2個以上が酸素原子であることが好ましく、3個以上が酸素原子であることがより好ましく、全てが酸素原子であることが特に好ましい。
Of X 1 to X 3 in the general formula (1), two or more of them are preferably oxygen atoms, and more preferably all three are oxygen atoms.
Of X 4 to X 7 in the general formula (2), two or more of them are preferably oxygen atoms, more preferably three or more are oxygen atoms, and particularly preferably all are oxygen atoms. .

一般式(2)のX、X、X及びXの全てが酸素原子であり、R14、R15及びR16の少なくとも1つが炭素数1〜30の炭化水素基であることが好ましく、一般式(2)のX、X、X及びXの全てが酸素原子であり、R14、R15及びR16の少なくとも1つが炭素数8〜30の分岐状の炭化水素基であることがより好ましい。 X 4 , X 5 , X 6 and X 7 in the general formula (2) are all oxygen atoms, and at least one of R 14 , R 15 and R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms. Preferably, all of X 4 , X 5 , X 6 and X 7 in the general formula (2) are oxygen atoms, and at least one of R 14 , R 15 and R 16 is a branched hydrocarbon having 8 to 30 carbon atoms. More preferably, it is a group.

一般式(1)で表されるリン化合物としては、例えば、以下のリン化合物を挙げることができる。
亜リン酸、モノチオ亜リン酸、ジチオ亜リン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有する亜リン酸モノエステル、モノチオ亜リン酸モノエステル、ジチオ亜リン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有する亜リン酸ジエステル、モノチオ亜リン酸ジエステル、ジチオ亜リン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有する亜リン酸トリエステル、モノチオ亜リン酸トリエステル、ジチオ亜リン酸トリエステル;及びこれらの混合物。
As a phosphorus compound represented by General formula (1), the following phosphorus compounds can be mentioned, for example.
Phosphorous acid, monothiophosphorous acid, dithiophosphorous acid; phosphorous acid monoester, monothiophosphorous acid monoester, dithiophosphorous acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms; Phosphorous acid diester having two hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphorous acid diester, dithiophosphorous acid diester; Phosphorous acid triester having three hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothio Phosphite triesters, dithiophosphite triesters; and mixtures thereof.

一般式(2)で表されるリン化合物としては、例えば、以下のリン化合物を挙げることができる。
リン酸、モノチオリン酸、ジチオリン酸、トリチオリン酸;上記炭素数1〜30の炭化水素基を1つ有するリン酸モノエステル、モノチオリン酸モノエステル、ジチオリン酸モノエステル、トリチオリン酸モノエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を2つ有するリン酸ジエステル、モノチオリン酸ジエステル、ジチオリン酸ジエステル、トリチオリン酸ジエステル;上記炭素数1〜30の炭化水素基を3つ有するリン酸トリエステル、モノチオリン酸トリエステル、ジチオリン酸トリエステル、トリチオリン酸トリエステル;及びこれらの混合物。
As a phosphorus compound represented by General formula (2), the following phosphorus compounds can be mentioned, for example.
Phosphoric acid, monothiophosphoric acid, dithiophosphoric acid, trithiophosphoric acid; phosphoric acid monoester, monothiophosphoric acid monoester, dithiophosphoric acid monoester, trithiophosphoric acid monoester having one hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms; Phosphoric acid diester having 2 hydrocarbon groups of ˜30, monothiophosphoric acid diester, dithiophosphoric acid diester, trithiophosphoric acid diester; phosphoric acid triester having 3 hydrocarbon groups having 1 to 30 carbon atoms, monothiophosphoric acid triester, Dithiophosphoric acid triesters, trithiophosphoric acid triesters; and mixtures thereof.

これらの(b)成分は、1種類あるいは2種類以上を任意に配合することができる。
本発明の表面保護剤組成物において、(b)成分の配合量は、組成物全量基準でリン元素換算量として0.005質量%以上であり、一方、その含有量は、2.0質量%以下である。(b)成分の含有量が、リン元素換算量として0.005質量%未満の場合は、金属表面の保護に対して効果が乏しく、2.0質量%を超える場合は、配合量に見合うだけの金属表面の保護効果が得られないため、それぞれ好ましくない。
One type or two or more types of these (b) components can be arbitrarily blended.
In the surface protective agent composition of the present invention, the amount of component (b) is 0.005% by mass or more in terms of phosphorus element based on the total amount of the composition, while the content is 2.0% by mass. It is as follows. When the content of the component (b) is less than 0.005% by mass in terms of phosphorus element, the effect on the protection of the metal surface is poor, and when it exceeds 2.0% by mass, it is only commensurate with the blending amount. Since the protective effect on the metal surface is not obtained, it is not preferable.

本発明の表面保護剤組成物には、(c)アミド化合物(以下、「(c)成分」ともいう)を配合する。
上記(c)成分としては、アミド基(−NH−CO−)を1つ以上有するアミド化合物であり、次の式(3)で表されるアミド基が1個のモノアミド化合物、式(4)及び式(5)で表されるビスアミド化合物を好ましく用いることができる。
In the surface protective agent composition of the present invention, (c) an amide compound (hereinafter also referred to as “component (c)”) is blended.
The component (c) is an amide compound having one or more amide groups (—NH—CO—), wherein the amide group represented by the following formula (3) has one monoamide compound, the formula (4) And the bisamide compound represented by Formula (5) can be used preferably.

21−CO−NH−R22 (3)
23−CO−NH−Y31−NH−CO−R24 (4)
25−NH−CO−Y32−CO−NH−R26 (5)
R 21 -CO-NH-R 22 (3)
R 23 -CO-NH-Y 31 -NH-CO-R 24 (4)
R 25 -NH-CO-Y 32 -CO-NH-R 26 (5)

一般式(3)〜(5)において、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ個別に炭素数5〜25の飽和または不飽和の鎖状炭化水素基を示し、R22は水素であってもよい、Y31及びY32は、炭素数1〜10のアルキレン基、フェニレン基、又は炭素数7〜10のアルキルフェニレン基からなる群より選ばれる炭素数1〜10の2価の炭化水素基を示す。 In the general formulas (3) to (5), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are each independently a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms. R 22 may be hydrogen, Y 31 and Y 32 may be selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or an alkylphenylene group having 7 to 10 carbon atoms. 10 to 10 divalent hydrocarbon groups.

モノアミド化合物は、上記式(3)で表されるが、R21及びR22を構成する炭化水素基の水素の一部は水酸基(−OH)で置換されていてもよい。このようなモノアミド化合物として、具体的には、ラウリン酸アミド、パルチミン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド、及びステアリルステアリン酸アミド、オレイルオレイン酸アミド、オレイルステアリン酸アミド、ステアリルオレイン酸アミド等の飽和又は不飽和の長鎖脂肪酸と長鎖アミンによる置換アミド類等が挙げられる。
これらのアミド化合物の中でも、式(3)のR21、R22が、それぞれ独立して炭素数12〜20の飽和鎖状炭化水素基、又はR22は水素であるアミド化合物及び/又はR21、R22の少なくとも一方が炭素数12〜20の不飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物であることが好ましく、具体的にはステアリルステアリン酸アミドが好ましい。
The monoamide compound is represented by the above formula (3), but part of the hydrogen of the hydrocarbon group constituting R 21 and R 22 may be substituted with a hydroxyl group (—OH). Specific examples of such monoamide compounds include saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, behenic acid amide, and hydroxystearic acid amide, and unsaturated fatty acids such as oleic acid amide and erucic acid amide. Examples thereof include amides, and substituted amides of saturated or unsaturated long-chain fatty acids and long-chain amines such as stearyl stearamide, oleyl oleate, oleyl stearate, stearyl oleamide, and the like.
Among these amide compounds, R 21 and R 22 in formula (3) are each independently a saturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, or R 22 is hydrogen and / or R 21. , R 22 is preferably an amide compound in which an unsaturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms is used. Specifically, stearyl stearamide is preferable.

ビスアミド化合物としては、ジアミンの酸アミド又はジ酸の酸アミドの形をした上記式(4)及び(5)でそれぞれ表される化合物である。なお、式(4)及び式(5)でR23、R24、R25及びR26、さらに、Y31及びY32で表される炭化水素基において、一部の水素が水酸基(−OH)で置換されていてもよい。 The bisamide compound is a compound represented by the above formulas (4) and (5) in the form of a diamine acid amide or a diacid acid amide. In the hydrocarbon groups represented by R 23 , R 24 , R 25 and R 26 , and Y 31 and Y 32 in the formulas (4) and (5), some hydrogen atoms are hydroxyl groups (—OH). May be substituted.

式(4)で表されるビスアミド化合物として、具体的には、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド等が挙げられる。式(5)で表されるアミド化合物として、具体的には、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド等が挙げられる。
これらビスアミド化合物の中でも、モノアミド化合物の場合と同様に、式(4)のR23とR24及び式(5)のR25とR26が、それぞれ独立に炭素数12〜20の飽和鎖状炭化水素基のアミド化合物及び/又はR23とR24及びR25とR26の少なくとも一方が炭素数12〜20の不飽和鎖状炭化水素基のアミド化合物であることが好ましく、このような化合物として、エチレンビスステアリン酸アミド等が挙げられる。
Specific examples of the bisamide compound represented by the formula (4) include ethylene bisstearic acid amide, ethylene bisisostearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, methylene bislauric acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, and hexamethylene. Examples thereof include bishydroxystearic acid amide and m-xylylene bisstearic acid amide. Specific examples of the amide compound represented by the formula (5) include N, N′-distearyl sebacic acid amide.
Among these bisamide compounds, as in the case of the monoamide compound, R 23 and R 24 in formula (4) and R 25 and R 26 in formula (5) are each independently a saturated chain carbonization having 12 to 20 carbon atoms. Preferably, the amide compound of a hydrogen group and / or at least one of R 23 and R 24 and R 25 and R 26 is an amide compound of an unsaturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms. And ethylene bis-stearic acid amide.

これらの(c)成分は、1種類あるいは2種類以上を任意に配合することができる。
アミド化合物は、液状の潤滑油基油と均一に混合すると、常温でゲル状の組成物を形成する。すなわち、アミド化合物は液状の潤滑油基油を常温で半固体状化(ゲル化)する半固体状化化合物として機能する。金属の表面保護剤として機能する常温では半固体状であること、金属表面に均一な表面保護膜を形成するために、高温での塗布作業では液状で使用することを考えると、本発明の表面保護剤組成物に配合するアミド化合物の融点は、20〜200℃であることが好ましく、80〜180℃であることがより好ましく、120℃〜150℃であることが特に好ましい。また、アミド化合物の分子量は100〜1000が好ましく、150〜800であることがより好ましい。
One type or two or more types of these (c) components can be arbitrarily blended.
When the amide compound is uniformly mixed with a liquid lubricating base oil, a gel-like composition is formed at room temperature. That is, the amide compound functions as a semi-solid compound that makes a liquid lubricating base oil semi-solid (gelled) at room temperature. The surface of the present invention is considered to be semi-solid at room temperature, which functions as a metal surface protective agent, and to be used in a liquid state at high temperature in order to form a uniform surface protective film on the metal surface. The melting point of the amide compound to be blended in the protective agent composition is preferably 20 to 200 ° C, more preferably 80 to 180 ° C, and particularly preferably 120 to 150 ° C. Moreover, 100-1000 are preferable and, as for the molecular weight of an amide compound, it is more preferable that it is 150-800.

本発明の表面保護剤組成物において、(c)成分の配合量は、組成物全量基準で0.1質量%以上であり、好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上である。一方、その配合量は、40質量%以下であり、好ましくは30質量%以下である。(c)成分の配合量が0.1質量%未満の場合は、常温でゲル状の組成物を形成することができず、40質量%を超える場合は、表面保護剤組成物のハンドリング性が乏しくなるため、それぞれ好ましくない。   In the surface protective agent composition of the present invention, the amount of component (c) is 0.1% by mass or more, preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more based on the total amount of the composition. On the other hand, the compounding quantity is 40 mass% or less, Preferably it is 30 mass% or less. When the amount of component (c) is less than 0.1% by mass, a gel-like composition cannot be formed at room temperature, and when it exceeds 40% by mass, the surface protective agent composition has handleability. Since they become scarce, they are not preferable.

本発明の表面保護剤組成物には、(d)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩(以下、「(d)成分」ともいう)を配合する。
上記(d)成分のアルカリ金属又はアルカリ土類金属としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウム、カルシウム等が挙げられ、特にカルシウムが好ましく用いられる。
The surface protective agent composition of the present invention includes (d) an alkali metal or alkaline earth metal salicylate having an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms, and / or a (over) basic salt thereof (hereinafter, “ (D) also referred to as “component”).
Examples of the alkali metal or alkaline earth metal of component (d) include sodium, potassium, magnesium, barium, calcium and the like, and calcium is particularly preferably used.

上記炭素数10〜40のアルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等(これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい)を挙げることができる。   Examples of the alkyl group having 10 to 40 carbon atoms include a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, and the like. It may be branched).

上記炭素数10〜40のアルケニル基としては、例えば、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等(これらアルケニル基は直鎖状でも分枝状でもよく、また二重結合の位置も任意である)を挙げることができる。   Examples of the alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms include a decenyl group, an undecenyl group, a dodecenyl group, a tridecenyl group, a tetradecenyl group, a pentadecenyl group, a hexadecenyl group, a heptadecenyl group, an octadecenyl group, etc. It may be branched, and the position of the double bond is arbitrary.

(d)成分の製造方法としては、特に制限はなく、公知のモノアルキルサリシレートの製造方法等を用いることができ、例えば、フェノールを出発原料として、当量の炭素数10〜40のオレフィンを用いてアルキレーションし、次いで炭酸ガス等でカルボキシレーションして得たモノアルキルサリチル酸、あるいはサリチル酸を出発原料として、当量の上記オレフィンを用いてアルキレーションして得られたモノアルキルサリチル酸等に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等の金属塩基と反応させたり、又は一度ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩としてからアルカリ土類金属塩と置換させること等により得られる。   There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of (d) component, The manufacturing method etc. of a well-known monoalkyl salicylate can be used, For example, using phenol as a starting material and an equivalent C10-40 olefin. Monoalkyl salicylic acid obtained by alkylation and then carboxylation with carbon dioxide gas or the like, or monoalkyl salicylic acid obtained by alkylation using salicylic acid as the starting material and equivalent amount of the above olefin, etc. It can be obtained by reacting with a metal base such as an oxide or hydroxide of an earth metal, or by once replacing an alkali metal salt such as a sodium salt or potassium salt with an alkaline earth metal salt.

本発明の(d)成分は、上記のようにして得られたアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート(中性塩)に、さらに過剰のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩やアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩基(アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物や酸化物)を水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩や、炭酸ガス又はホウ酸若しくはホウ酸塩の存在下で上記中性塩をアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物等の塩基と反応させることにより得られる過塩基性塩も含まれる。   The component (d) of the present invention comprises an alkali metal or alkaline earth metal salicylate (neutral salt) obtained as described above, an excess of an alkali metal or alkaline earth metal salt, an alkali metal or an alkaline earth. In the presence of a basic salt obtained by heating a metal base (a hydroxide or oxide of an alkali metal or alkaline earth metal) in the presence of water, carbon dioxide, boric acid or borate. An overbased salt obtained by reacting a basic salt with a base such as an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide is also included.

本発明の(d)成分には(過)塩基性塩を用いることが好ましく、(d)成分を構成する、炭酸カルシウム等の無機化合物の、有機化合物に対する金属比が1〜7.5であることが好ましく、より好ましくは1〜5、さらに好ましくは1〜3.5である。ここでいう金属比とは(過)塩基性塩の金属元素の価数×金属元素含有量(mol%)/せっけん基含有量(mol%)で表され、金属元素とはカルシウム、マグネシウム等、せっけん基とはサリチル酸基等を意味する。   The component (d) of the present invention preferably uses a (over) basic salt, and the metal ratio of the inorganic compound such as calcium carbonate constituting the component (d) to the organic compound is 1 to 7.5. More preferably, it is 1-5, More preferably, it is 1-3.5. The metal ratio here is represented by the valence of the metal element of the (over) basic salt × metal element content (mol%) / soap group content (mol%), and the metal element is calcium, magnesium, etc. The soap group means a salicylic acid group or the like.

これらの(d)成分は、1種類あるいは2種類以上を任意に配合することができる。
本発明の表面保護剤組成物において、(d)成分の配合量は、組成物全量基準で金属元素換算量として0.005質量%以上であり、一方、その含有量は、3.0質量%以下である。(d)成分の含有量が、金属元素換算量として0.005質量%未満の場合は、金属表面の保護に対して効果が乏しく、3.0質量%を超える場合は、配合量に見合うだけの金属表面の保護効果が得られないため、それぞれ好ましくない。
One type or two or more types of these components (d) can be arbitrarily blended.
In the surface protective agent composition of the present invention, the blending amount of the component (d) is 0.005% by mass or more in terms of metal element based on the total amount of the composition, while the content is 3.0% by mass. It is as follows. When the content of the component (d) is less than 0.005% by mass in terms of metal element, the effect on the protection of the metal surface is poor, and when it exceeds 3.0% by mass, it is only commensurate with the blending amount. Since the protective effect on the metal surface is not obtained, it is not preferable.

本発明の表面保護剤組成物には、組成物の熱・酸化安定性を向上させるために、さらに酸化防止剤(以下、「(e)成分」ともいう)を配合することが好ましい。
上記(e)成分としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば使用可能である。これらのうち、ヒンダードフェノール類等といったアルキルフェノール類及びビスフェノール類がより好ましい。
具体的には、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール等のアルキルフェノール類、メチレン−4,4−ビスフェノール(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)等のビスフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、ジ−2−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛等のジアルキルジチオリン酸亜鉛類、(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)脂肪酸(プロピオン酸等)と1価又は多価アルコール、例えばメタノール、オクタデカノール、1,6−ヘキサジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール等とのエステル等が挙げられる。
これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の酸化防止剤は、任意の量を配合させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で0.01〜5.0質量%であることが好ましい。
In order to improve the thermal / oxidative stability of the composition, it is preferable to add an antioxidant (hereinafter also referred to as “component (e)”) to the surface protective agent composition of the present invention.
As said (e) component, what is generally used for lubricating oils, such as a phenol type compound and an amine type compound, can be used. Of these, alkylphenols such as hindered phenols and bisphenols are more preferable.
Specifically, alkylphenols such as 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and bisphenols such as methylene-4,4-bisphenol (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) , Naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, zinc dialkyldithiophosphates such as zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate, (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) fatty acid ( Propionic acid and the like) and mono- or polyhydric alcohols such as methanol, octadecanol, 1,6-hexadiol, neopentyl glycol, thiodiethylene glycol, triethylene glycol, pentaerythritol and the like.
One or two or more kinds of antioxidants arbitrarily selected from these can be blended in any amount, but the content is usually 0.01-5. It is preferably 0% by mass.

本発明の表面保護剤組成物には、組成物の表面保護性を向上させるために、さらに増粘剤(以下、「(f)成分」ともいう)を配合することが好ましい。
上記(f)成分としては、具体的には、ポリアルキルメタクリレート等といった各種メタクリル酸エステルから選ばれる1種又は2種以上のモノマーの共重合体若しくはその水添物などのいわゆる非分散型粘度指数向上剤、又はさらに窒素化合物を含む各種メタクリル酸エステルを共重合させたいわゆる分散型粘度指数向上剤等が例示できる。他の粘度指数向上剤の具体例としては、非分散型又は分散型エチレン−α−オレフィン共重合体(α−オレフィンとしてはプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン等が例示できる)及びその水素化物、ポリイソブチレン及びその水添物、スチレン-ジエン水素化共重合体、スチレン-無水マレイン酸エステル共重合体及びポリアルキルスチレン等がある。
これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上の増粘剤は、任意の量を配合させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で0.1〜20質量%であることが好ましい。
In order to improve the surface protection property of the composition, it is preferable to add a thickener (hereinafter also referred to as “component (f)”) to the surface protective agent composition of the present invention.
Specifically, the component (f) is a so-called non-dispersed viscosity index such as a copolymer of one or two or more monomers selected from various methacrylic esters such as polyalkyl methacrylate or a hydrogenated product thereof. Examples thereof include a so-called dispersion type viscosity index improver obtained by copolymerizing an improver or various methacrylates further containing a nitrogen compound. Specific examples of other viscosity index improvers include non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymers (the α-olefin can be exemplified by propylene, 1-butene, 1-pentene, etc.) and hydrides thereof. , Polyisobutylene and hydrogenated products thereof, styrene-diene hydrogenated copolymer, styrene-maleic anhydride ester copolymer, and polyalkylstyrene.
One or two or more kinds of thickeners arbitrarily selected from these can be mixed in any amount, but the content is usually 0.1 to 20 mass based on the total amount of the composition. % Is preferred.

本発明の表面保護剤組成物には、組成物の表面保護性を向上させるために、さらにグリース(以下、「(g)成分ともいう」を配合することが好ましい。
上記(g)成分としては、具体的には、鉱物油および又はポリ−α−オレフィンや脂肪酸エステルなどの化学合成油を基油とし、金属石けんおよび又はウレア化合物等を増ちょう剤成分とした、金属石けん系グリース、ウレアグリース等が例示できる。金属石けん系増ちょう剤としては、単一石けんとコンプレックス石けんが挙げられる。単一石けんとは、脂肪酸または油脂をアルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物などでケン化した金属石けんである。コンプレックス石けんとは、単一石けんで用いられている脂肪酸に加え、さらに異なった分子構造の有機酸とを組み合わせて複合石けんとしたものである。脂肪酸はヒドロキシ基などを有する脂肪酸誘導体であってもよい。脂肪酸は、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸でも、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸でもよいが、1価または2価の脂肪族カルボン酸、特には炭素数6〜20の脂肪族カルボン酸が用いられ、特には、炭素数12〜20の1価脂肪族カルボン酸や炭素数6〜14の2価脂肪族カルボン酸が好ましく用いられる。1個のヒドロキシル基を含む1価脂肪族カルボン酸が好ましい。また、コンプレックス石けんで組み合わせる有機酸としては、酢酸、アゼライン酸やセバシン酸などの二塩基酸、安息香酸などが好適な有機酸として挙げられる。
In order to improve the surface protection property of the composition, it is preferable to further add a grease (hereinafter also referred to as “(g) component”) to the surface protective agent composition of the present invention.
As the component (g), specifically, a mineral oil and / or a chemical synthetic oil such as poly-α-olefin and a fatty acid ester is used as a base oil, and a metal soap and / or a urea compound is used as a thickener component. Examples thereof include metal soap grease and urea grease. Examples of metal soap thickeners include single soap and complex soap. The single soap is a metal soap obtained by saponifying a fatty acid or fat with an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide. The complex soap is a compound soap obtained by combining an organic acid having a different molecular structure in addition to a fatty acid used in a single soap. The fatty acid may be a fatty acid derivative having a hydroxy group or the like. The fatty acid may be an aliphatic carboxylic acid such as stearic acid or an aromatic carboxylic acid such as terephthalic acid, but a monovalent or divalent aliphatic carboxylic acid, particularly an aliphatic carboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms is used. In particular, monovalent aliphatic carboxylic acids having 12 to 20 carbon atoms and divalent aliphatic carboxylic acids having 6 to 14 carbon atoms are preferably used. Monovalent aliphatic carboxylic acids containing one hydroxyl group are preferred. Examples of organic acids to be combined with complex soap include acetic acid, dibasic acids such as azelaic acid and sebacic acid, benzoic acid, and the like.

金属石けん系増ちょう剤の金属としては、リチウム、ナトリウムなどのアルカリ金属、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アルミニウムのような両性金属でもよいが、アルカリ金属、特にはリチウムが好ましく用いられる。
カルボン酸金属塩は、1種類を単独で用いてもよく、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。金属石けん系増ちょう剤の含有量は、所望のちょう度が得られれば良く、例えば、グリース組成物の全量基準で、好ましくは2〜30質量%、さらに好ましくは3〜20%である。
ウレア系増ちょう剤としては、例えば、ジイソシアネートとモノアミンとの反応で得られるジウレア化合物やジイソシアネートとモノアミン、ジアミンとの反応で得られるポリウレア化合物等を用いることができる。
The metal of the metal soap thickener may be an alkali metal such as lithium or sodium, an alkaline earth metal such as calcium, or an amphoteric metal such as aluminum, but an alkali metal, particularly lithium, is preferably used.
Carboxylic acid metal salts may be used alone or in combination of two or more. The content of the metal soap thickener may be a desired consistency, and is, for example, preferably 2 to 30% by mass, more preferably 3 to 20%, based on the total amount of the grease composition.
As the urea thickener, for example, a diurea compound obtained by reaction of diisocyanate and monoamine, a polyurea compound obtained by reaction of diisocyanate and monoamine, or diamine can be used.

ジイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートや芳香族ジイソシアネートなどがある。脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば飽和および又は不飽和の直鎖状、分岐鎖、又は脂環式の炭化水素基を有するジイソシアネートが挙げられる。一例として、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、オクタデカンジイソシアネート、デカンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネー卜等が好ましい。また、モノアミンとしては、脂肪族モノアミンや芳香族モノアミンなどがある。脂肪族モノアミンとしては、例えば飽和および又は不飽和の直鎖状、分岐鎖、又は脂環式の炭化水素基を有するモノアミンが挙げられる。一例として、オクチルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、アニリン、p−トルイジン、シクロヘキシルアミン等が好ましい。さらに、ジアミンとしては、脂肪族ジアミンや芳香族ジアミンなどがある。脂肪族ジアミンとしては、例えば飽和および又は不飽和の直鎖状、分岐鎖、又は脂環式の炭化水素基を有するジアミンが挙げられる。具体的には、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ヘキサンジアミン、オクタンジアミン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン等が好ましい。   Examples of diisocyanates include aliphatic diisocyanates and aromatic diisocyanates. Examples of the aliphatic diisocyanate include diisocyanates having saturated and / or unsaturated linear, branched, or alicyclic hydrocarbon groups. As an example, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenyl diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, octadecane diisocyanate, decane diisocyanate, hexane diisocyanate, and the like are preferable. Monoamines include aliphatic monoamines and aromatic monoamines. Examples of the aliphatic monoamine include monoamines having a saturated and / or unsaturated linear, branched, or alicyclic hydrocarbon group. As an example, octylamine, dodecylamine, hexadecylamine, stearylamine, oleylamine, aniline, p-toluidine, cyclohexylamine and the like are preferable. Furthermore, examples of the diamine include aliphatic diamine and aromatic diamine. Examples of the aliphatic diamine include diamines having a saturated and / or unsaturated linear, branched, or alicyclic hydrocarbon group. Specifically, ethylenediamine, propanediamine, butanediamine, hexanediamine, octanediamine, phenylenediamine, tolylenediamine, xylenediamine, diaminodiphenylmethane and the like are preferable.

ウレア系増ちょう剤は、1種を単独で用いてもよく、あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。この増ちょう剤の含有量は、所望のちょう度が得られれば良く、例えば、グリース組成物の全量基準で、好ましくは2〜30質量%、さらに好ましくは3〜20質量%である。
これらの中から任意に選ばれた1種類あるいは2種類以上のグリースは、任意の量を配合させることができるが、通常、その含有量は、組成物全量基準で0.1〜10質量%であることが好ましい。
Urea thickeners may be used alone or in combination of two or more. The content of this thickener is only required to be a desired consistency, and is, for example, preferably 2 to 30% by mass, more preferably 3 to 20% by mass, based on the total amount of the grease composition.
One or two or more kinds of greases arbitrarily selected from these can be blended in any amount, but the content is usually 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the composition. Preferably there is.

本発明の表面保護剤組成物には、塗布状態の視認性を向上させるために、さらに染料(以下、「(h)成分」ともいう)を配合することが好ましい。
本発明の表面保護剤に配合できる(h)成分は任意であり、また任意の量を配合することができるが、通常、その配合量は、組成物全量基準で0.0001質量%以上であることが好ましく、1.0質量%以下であることが好ましい。また、塗布状態の視認性をさらに向上させるため、(h)成分が蛍光染料であることがより好ましい。
The surface protective agent composition of the present invention preferably further contains a dye (hereinafter also referred to as “component (h)”) in order to improve the visibility of the applied state.
The component (h) that can be blended in the surface protective agent of the present invention is arbitrary and can be blended in any amount, but the blending amount is usually 0.0001% by mass or more based on the total amount of the composition. It is preferable that it is 1.0 mass% or less. Moreover, in order to further improve the visibility of the application state, the component (h) is more preferably a fluorescent dye.

また、本発明の表面保護剤組成物においては、融点が120℃〜150℃であることが好ましい。   Moreover, in the surface protection agent composition of this invention, it is preferable that melting | fusing point is 120 to 150 degreeC.

本発明において、第1金属部材と第2金属部材との電気接続構造において、少なくとも第1金属部材には、表面保護剤組成物を塗布することにより形成された表面保護層が形成される。
つまり、本発明によれば、表面保護剤組成物を塗布することにより形成された表面保護層が第1金属部材の表面に安定的に保持されるので、第1金属部材に含まれる銅(合金)と錫めっき層とにまたがるように水(特に塩化物などのイオンを含む水溶液)が付着した場合も、第1金属部材と第2金属部材とにまたがるように水(特に塩化物などのイオンを含む水溶液)が付着した場合であっても、腐食電流が流れるのを抑制することができる。その結果、本発明によれば、金属部材の電気接続構造において、金属部材の腐食を抑制することができる。
In the present invention, in the electrical connection structure between the first metal member and the second metal member, at least the first metal member is provided with a surface protective layer formed by applying a surface protective agent composition.
That is, according to the present invention, since the surface protective layer formed by applying the surface protective agent composition is stably held on the surface of the first metal member, the copper (alloy) contained in the first metal member ) And tin plating layer, even when water (particularly an aqueous solution containing ions such as chloride) adheres, water (particularly ions such as chloride) straddle the first metal member and the second metal member. Even when the aqueous solution containing the water adheres, it is possible to suppress the flow of the corrosion current. As a result, according to the present invention, corrosion of the metal member can be suppressed in the electrical connection structure of the metal member.

前記第2金属部材は前記第1金属部材よりもイオン化傾向の大きい金属材料からなる構成としてもよい。このような構成とすると、たとえば第2金属部材がアルミニウムまたはアルミニウム合金からなる部材である場合などにおいても有効に金属部材の腐食を抑制することができる。
前記第1金属部材は第1端子である一方、前記第2金属部材は前記第1端子に電気的に接続される電線の芯線であってもよい。このような構成とすると、銅製の端子とアルミニウム(合金)製の芯線を有する電線との接続構造においても金属部材の腐食を防止することができる。例えば自動車のワイヤーハーネスのように、様々な温度範囲において、水分の影響も受ける過酷な環境下で使用される場合であっても、軽量なアルミニウム(合金)を芯線に採用することができ、自動車の軽量化、すなわち省燃費化に有効に活用することができる。
The second metal member may be made of a metal material having a higher ionization tendency than the first metal member. With such a configuration, for example, even when the second metal member is a member made of aluminum or an aluminum alloy, corrosion of the metal member can be effectively suppressed.
The first metal member may be a first terminal, while the second metal member may be a core wire of an electric wire that is electrically connected to the first terminal. With such a configuration, corrosion of the metal member can be prevented even in a connection structure between a copper terminal and an electric wire having an aluminum (alloy) core wire. For example, even when used in harsh environments that are also affected by moisture in various temperature ranges, such as automobile wire harnesses, lightweight aluminum (alloy) can be used as the core wire. Can be effectively used for weight saving, that is, fuel saving.

前記第1金属部材は第1端子である一方、前記第2金属部材は前記第1端子と相互に嵌合する第2端子であってもよい。このような構成とすると、たとえば第1端子と第2端子との接続構造においても金属部材の腐食を防止しかつ、端子間にリーク電流が流れるのを抑制することができる。
本発明の表面保護剤組成物は、表面保護層として機能することを求められる一般的な使用温度範囲において、半固体状(ゲル状)であり、塗布工程においては液状であることが好ましい。このような構成とすると、一般的な使用温度範囲において前記表面保護層が金属部材表面からの流出を防止し腐食抑制機能を維持することができるとともに、第1金属部材が電気端子である場合の電気的な接続部において接圧や摺動により表面保護層を容易に除去できるので、電気的な接続の信頼性を高めることができる。また、組成物が半固体状から液状に変化する融点以上で塗布することにより、塗布工程の作業を容易足らしめ、かつ表面保護層を均一に形成することができる。
The first metal member may be a first terminal, while the second metal member may be a second terminal that fits with the first terminal. With such a configuration, for example, even in a connection structure between the first terminal and the second terminal, corrosion of the metal member can be prevented and leakage current can be suppressed from flowing between the terminals.
The surface protective agent composition of the present invention is preferably semi-solid (gel) in the general use temperature range required to function as a surface protective layer, and is preferably liquid in the coating step. With such a configuration, the surface protective layer can prevent outflow from the surface of the metal member and maintain a corrosion suppressing function in a general operating temperature range, and the first metal member is an electrical terminal. Since the surface protective layer can be easily removed by contact pressure or sliding at the electrical connection portion, the reliability of electrical connection can be improved. Moreover, when the composition is applied at a melting point or higher at which the composition changes from a semi-solid state to a liquid state, the application process can be easily performed and the surface protective layer can be formed uniformly.

<実施形態1>
本発明に係る実施形態1の電気接続構造20について、図1〜3を参照しつつ説明する。本実施形態は、銅又は銅合金を含む端子21(第1金属部材の一例)と、銅よりもイオン化傾向の大きな金属を含む芯線22A(第2金属部材の一例)を備えた電線22との電気接続構造20である。
<Embodiment 1>
The electrical connection structure 20 of Embodiment 1 which concerns on this invention is demonstrated referring FIGS. 1-3. In the present embodiment, a terminal 21 (an example of a first metal member) including copper or a copper alloy and an electric wire 22 including a core wire 22A (an example of a second metal member) including a metal having a higher ionization tendency than copper are used. This is an electrical connection structure 20.

(電線22)
電線22は、芯線22Aの外周を合成樹脂製の絶縁被覆22Bで包囲してなる。芯線22Aを構成する金属としては、銅よりもイオン化傾向の大きな金属を用いることが可能であって、例えば、マグネシウム、アルミニウム、マンガン、亜鉛、クロム、鉄、カドミウム、コバルト、ニッケル、スズ、鉛等、又はこれらの合金を例示することができる。本実施形態においては、芯線22Aはアルミニウム又はアルミニウム合金を含む。
本実施形態に係る芯線22Aは複数の金属細線を撚り合わせてなる撚り線である。芯線22Aとしては、金属棒材からなる、いわゆる単芯線を用いてもよい。アルミニウム又はアルミニウム合金は比較的に比重が小さいので、端子付き電線20を全体として軽量化することができる。
(Wire 22)
The electric wire 22 is formed by surrounding the outer periphery of the core wire 22A with a synthetic resin insulating coating 22B. As the metal constituting the core wire 22A, a metal having a higher ionization tendency than copper can be used. For example, magnesium, aluminum, manganese, zinc, chromium, iron, cadmium, cobalt, nickel, tin, lead, etc. Or alloys thereof. In the present embodiment, the core wire 22A includes aluminum or an aluminum alloy.
The core wire 22A according to the present embodiment is a stranded wire formed by twisting a plurality of fine metal wires. As the core wire 22A, a so-called single core wire made of a metal bar may be used. Since aluminum or aluminum alloy has a relatively small specific gravity, the terminal-attached electric wire 20 can be reduced in weight as a whole.

(端子21)
図1に示すように、端子21は、電線22の末端から露出する芯線22Aに接続されるワイヤバレル部21Bと、ワイヤバレル部21Bの後方に形成されて絶縁被覆22Bを保持するインシュレーションバレル部21Aと、ワイヤバレル部21Bの前方に形成されて雄端子のタブ(図示せず)が挿入される本体部21Cと、を備える。
また、端子21の、電線22の末端において露出する芯線22Aが接続される領域には、図2に示すように、複数の凹部21Dが形成されている。ワイヤバレル部21Bが芯線22Aに圧着されると凹部21Dの孔縁部に形成されたエッジが芯線22Aの表面と摺接し、芯線22Aの表面に形成された酸化被膜が剥がされる。 これにより芯線22Aの金属表面が露出され、当該金属表面とワイヤバレル部21Bとが接触することにより芯線22Aとワイヤバレル部21B(端子21)とが電気的に接続されるようになっている。
端子21は、銅又は銅合金からなる金属板材を所定の形状にプレス加工してなる。端子21の表面及び裏面には、錫めっき層(図示せず)が形成されている。錫めっき層は、芯線22Aとワイヤバレル部21Bとの接触抵抗を低減させることができる機能を有する。
端子21の端面においては、錫めっき層は形成されておらず、銅又は銅合金を含む板材が露出している。
(Terminal 21)
As shown in FIG. 1, the terminal 21 includes a wire barrel portion 21B connected to the core wire 22A exposed from the end of the electric wire 22, and an insulation barrel portion formed behind the wire barrel portion 21B and holding the insulating coating 22B. 21A and a main body portion 21C formed in front of the wire barrel portion 21B and into which a male terminal tab (not shown) is inserted.
Further, as shown in FIG. 2, a plurality of recesses 21 </ b> D are formed in the region of the terminal 21 where the core wire 22 </ b> A exposed at the end of the electric wire 22 is connected. When the wire barrel portion 21B is crimped to the core wire 22A, the edge formed at the hole edge portion of the recess 21D comes into sliding contact with the surface of the core wire 22A, and the oxide film formed on the surface of the core wire 22A is peeled off. As a result, the metal surface of the core wire 22A is exposed, and the core wire 22A and the wire barrel portion 21B (terminal 21) are electrically connected by contacting the metal surface with the wire barrel portion 21B.
The terminal 21 is formed by pressing a metal plate made of copper or a copper alloy into a predetermined shape. A tin plating layer (not shown) is formed on the front and back surfaces of the terminal 21. The tin plating layer has a function of reducing the contact resistance between the core wire 22A and the wire barrel portion 21B.
A tin plating layer is not formed on the end face of the terminal 21, and a plate material containing copper or a copper alloy is exposed.

(表面保護層24)
本実施形態では、図1に示すように、端子21全体の表面に表面保護層24が形成されている。表面保護層24は図1中、網掛けで示されている。つまり、本実施形態においては、端子21の端面(少なくともワイヤバレル部21Bの端面)を含む端子21の表面には、本発明の表面保護剤組成物を塗布することによって形成される、表面保護層24が形成されている。
また、図1(b)に示すように表面保護剤組成物が端子21及びそれと接続した電線22の表面全体に形成されていても良い。この場合、端子21と電線22を接続した端子付き電線20全体に表面保護剤組成物を浸漬,スプレー,刷毛塗りなどの手段で塗布することで容易に実現可能である。
さらに、ワイヤバレル部21Bの前方及び後方においては、芯線22Aがワイヤバレル部21Bから露出した状態になっているが、芯線22Aの表面にも表面保護層24が形成されている。
本実施形態において表面保護層24は、例えば、電線22に端子21を圧着して図3に示すような状態とした後に、少なくとも端子21と、電線22から露出した芯線22Aとを、融点以上に加温して液状にした表面保護剤組成物に、浸漬した後に引き上げることにより、形成することができる。
(Surface protective layer 24)
In the present embodiment, as shown in FIG. 1, a surface protective layer 24 is formed on the entire surface of the terminal 21. The surface protective layer 24 is indicated by shading in FIG. That is, in this embodiment, the surface protective layer formed by applying the surface protective agent composition of the present invention to the surface of the terminal 21 including the end face of the terminal 21 (at least the end face of the wire barrel portion 21B). 24 is formed.
Moreover, as shown in FIG.1 (b), the surface protection agent composition may be formed in the whole surface of the terminal 21 and the electric wire 22 connected with it. In this case, the surface protective agent composition can be easily realized by applying the surface protective agent composition to the entire terminal-attached electric wire 20 to which the terminal 21 and the electric wire 22 are connected by means such as dipping, spraying, or brushing.
Furthermore, in front and rear of the wire barrel portion 21B, the core wire 22A is exposed from the wire barrel portion 21B, but the surface protective layer 24 is also formed on the surface of the core wire 22A.
In the present embodiment, the surface protective layer 24, for example, after crimping the terminal 21 to the electric wire 22 to a state as shown in FIG. 3, at least the terminal 21 and the core wire 22A exposed from the electric wire 22 have a melting point or higher. The film can be formed by dipping in a heated surface protecting agent composition and then pulling it up.

本実施形態において、端子21と電線22との電気接続構造20において、錫めっき層が形成された銅(合金)を含む端子21には、表面保護剤組成物の塗布により形成された表面保護層24が形成されている。したがって、本実施形態によれば、表面保護層24が端子21の表面に安定的に保持されるので、端子21の錫めっき層の形成されていない部分と錫めっき層とにまたがるように水(特に塩化物などのイオンを含む水溶液)が付着した場合や、端子21と電線22とにまたがるように水(特に塩化物などのイオンを含む水溶液)が付着した場合であっても、腐食電流が流れるのを抑制することができ、端子21と電線22との電気接続構造20において、端子21および電線22の腐食を抑制することができる。   In this embodiment, in the electrical connection structure 20 between the terminal 21 and the electric wire 22, a surface protective layer formed by applying a surface protective agent composition to the terminal 21 containing copper (alloy) on which a tin plating layer is formed. 24 is formed. Therefore, according to the present embodiment, since the surface protective layer 24 is stably held on the surface of the terminal 21, water (so as to straddle the portion of the terminal 21 where the tin plating layer is not formed and the tin plating layer). In particular, even when water (an aqueous solution containing ions such as chloride) adheres, or when water (especially an aqueous solution containing ions such as chloride) adheres across the terminals 21 and the wires 22, the corrosion current is Flow can be suppressed, and corrosion of the terminal 21 and the electric wire 22 can be suppressed in the electrical connection structure 20 between the terminal 21 and the electric wire 22.

<実施形態2>
次に、本発明に係る実施形態2の電気接続構造30を、図4を参照しつつ説明する。本実施形態は、銅又は銅合金を含む銅芯線32A(第2金属部材の一例)を備えた銅電線32と、アルミニウム又はアルミニウム合金を含むアルミニウム芯線33A(第2金属部材の一例)を備えたアルミニウム電線33と、がスプライス端子31に接続された構造である。銅芯線32Aの外周は合成樹脂製の絶縁被覆32Bで覆われており、アルミニウム芯線33Aの外周は合成樹脂製の絶縁被覆33Bで覆われている。なお、実施形態1と重複する説明については省略する。
本実施形態においては、銅芯線32Aと、アルミニウム芯線33Aとは、スプライス端子31により電気的に接続されている。スプライス端子31は、銅芯線32A及びアルミニウム芯線33Aの双方に巻き付くように圧着されるワイヤバレル部31Aを備える。スプライス端子31は、銅または銅合金を含む板材からなり、その表面に錫めっき層(図示せず)が形成されている(第1金属部材の一例)が、その端面においては錫めっき層が形成されていない。
<Embodiment 2>
Next, the electrical connection structure 30 of Embodiment 2 which concerns on this invention is demonstrated, referring FIG. This embodiment includes a copper electric wire 32 including a copper core wire 32A (an example of a second metal member) including copper or a copper alloy, and an aluminum core wire 33A (an example of a second metal member) including aluminum or an aluminum alloy. The aluminum wire 33 is connected to the splice terminal 31. The outer periphery of the copper core wire 32A is covered with an insulating coating 32B made of synthetic resin, and the outer periphery of the aluminum core wire 33A is covered with an insulating coating 33B made of synthetic resin. Note that a description overlapping that of the first embodiment is omitted.
In the present embodiment, the copper core wire 32 </ b> A and the aluminum core wire 33 </ b> A are electrically connected by the splice terminal 31. The splice terminal 31 includes a wire barrel portion 31A that is crimped so as to be wound around both the copper core wire 32A and the aluminum core wire 33A. The splice terminal 31 is made of a plate material containing copper or a copper alloy, and a tin plating layer (not shown) is formed on the surface thereof (an example of the first metal member), but a tin plating layer is formed on the end surface thereof. It has not been.

スプライス端子31に銅芯線32Aおよびアルミニウム芯線33Aを接続した状態としてから、表面保護剤組成物をゲル化点以上に加温して液体状にした状態で浸漬した後に引き上げることにより形成することができる。
本実施形態では、図4に示すように、少なくとも、スプライス端子31の端面を含む表面、ならびに、銅芯線32Aおよびアルミニウム芯線33Aのうちスプライス端子31から露出している部分の表面には表面保護層34が形成されている。表面保護層34は図4中、網掛けで示されている。
本実施形態においても、実施形態1と同様に、スプライス端子31と2種の電線32,33との電気接続構造30において、錫めっき層が形成された銅(合金)を含むスプライス端子31には、金属親和性化合物と、基油とを含む表面保護剤組成物の塗布により形成された表面保護層34が形成されている。したがって、本実施形態によっても、スプライス端子31および電線32,33の腐食を抑制することができる。
After the copper core wire 32A and the aluminum core wire 33A are connected to the splice terminal 31, the surface protective agent composition can be heated by being heated above the gel point and immersed in a liquid state and then pulled up. .
In the present embodiment, as shown in FIG. 4, at least the surface including the end face of the splice terminal 31 and the surface of the copper core wire 32A and the aluminum core wire 33A exposed from the splice terminal 31 are covered with a surface protective layer. 34 is formed. The surface protective layer 34 is indicated by shading in FIG.
Also in the present embodiment, as in the first embodiment, in the electrical connection structure 30 between the splice terminal 31 and the two types of electric wires 32 and 33, the splice terminal 31 including copper (alloy) on which a tin plating layer is formed is provided. A surface protective layer 34 formed by applying a surface protective agent composition containing a metal affinity compound and a base oil is formed. Therefore, according to this embodiment, corrosion of the splice terminal 31 and the electric wires 32 and 33 can be suppressed.

以下、本発明の内容を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
<表面保護剤組成物>
表1に示す組成により、本発明に係る表面保護剤組成物(実施例1〜8)を、また、比較のための組成物(比較例1〜5)をそれぞれ調製した。
Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
<Surface protective agent composition>
According to the composition shown in Table 1, a surface protective agent composition (Examples 1 to 8) according to the present invention and a composition for comparison (Comparative Examples 1 to 5) were prepared.

(a−1)鉱油系基油 動粘度(100℃):4.0mm/s
(a−2)鉱油系基油 動粘度(100℃):11.1mm/s
(a−3)鉱油系基油 動粘度(100℃):32.0mm/s
(b−1)イソステアリルアシッドホスフェイト P含有量:6.3質量%
(b−2)オレイルアシッドホスフェイト P含有量:6.5質量%
(b−3)ジ−2−エチルヘキシルアシッドホスフェイト P含有量:9.4質量%
(c−1)エチレンビスステアリルアミド
(d−1)炭素数10〜20のアルキル基を有するカルシウムサリシレート系清浄剤 Ca含有量:8.0質量%、金属比:3.4
(d−2)炭素数10〜20のアルキル基を有するカルシウムサリシレート系清浄剤 Ca含有量:2.3質量%、金属比:1.1
(e−1)ヒンダードフェノール系酸化防止剤
(f−1)オレフィンコポリマー 重量平均分子量:120,000
(A-1) Mineral oil base oil Kinematic viscosity (100 ° C.): 4.0 mm 2 / s
(A-2) Mineral oil base oil Kinematic viscosity (100 ° C.): 11.1 mm 2 / s
(A-3) Mineral oil base oil Kinematic viscosity (100 ° C.): 32.0 mm 2 / s
(B-1) Isostearyl acid phosphate P content: 6.3% by mass
(B-2) Oleyl acid phosphate P content: 6.5% by mass
(B-3) Di-2-ethylhexyl acid phosphate P content: 9.4% by mass
(C-1) Ethylenebisstearylamide (d-1) Calcium salicylate detergent having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms Ca content: 8.0% by mass, metal ratio: 3.4
(D-2) Calcium salicylate detergent having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms Ca content: 2.3 mass%, metal ratio: 1.1
(E-1) Hindered phenolic antioxidant (f-1) Olefin copolymer Weight average molecular weight: 120,000

<評価>
(腐食電流評価)
150℃に加温して液状とした表面保護剤組成物に、錫めっき端子(材質:銅合金)に銅電線(銅耐電面積0.75mm)を圧着した銅電線圧着端子を浸漬(15秒)、その後1cm/秒の速さで引き上げて表面保護層付き銅電線圧着端子を作成する。このように処理した銅電線圧着端子とアルミ板(幅1cm,板厚0.2mm)を5%食塩水に浸漬(銅電線圧着端子は全体を浸漬,アルミ板は先端1cmを浸漬)し50℃に加熱した状態で銅電線圧着端子の銅電線とアルミ板を短絡してその間に流れる電流を1時間後に測定した。
また、表面保護剤組成物の耐熱性の評価として、上記により作成した表面保護層付き銅電線圧着端子をJASO D618の耐熱評価条件である120℃×168時間放置後に上記と同様の測定方法で腐食電流を測定した(未処理の銅電線圧着端子について上記方法にて測定した腐食電流は初期,高温放置後いずれも50μA)。
この結果を表1の下段に記載した。
<Evaluation>
(Corrosion current evaluation)
A copper wire crimping terminal obtained by crimping a copper wire (copper withstand voltage area of 0.75 mm 2 ) to a tin-plated terminal (material: copper alloy) is immersed in a liquid surface protection agent composition heated to 150 ° C. (15 seconds) ), And then pulled up at a speed of 1 cm / sec to create a copper wire crimp terminal with a surface protective layer. The copper wire crimping terminal and the aluminum plate (width 1 cm, plate thickness 0.2 mm) treated in this way are immersed in 5% saline (the copper wire crimping terminal is immersed entirely, and the aluminum plate is immersed 1 cm at the tip) and 50 ° C. The copper wire and the aluminum plate of the copper wire crimping terminal were short-circuited while being heated to 1 hour, and the current flowing between them was measured after 1 hour.
In addition, as an evaluation of the heat resistance of the surface protective agent composition, the copper wire crimp terminal with the surface protective layer prepared as described above was corroded by the same measurement method as described above after leaving at 120 ° C. × 168 hours, which is the heat evaluation condition of JASO D618. The current was measured (corrosion current measured by the above method for untreated copper wire crimp terminals was 50 μA in both the initial stage and after standing at high temperature).
The results are shown in the lower part of Table 1.

(アルミ電線圧着端子腐食評価)
150℃に加温して液状とした表面保護剤組成物に、錫めっき端子(材質:銅合金)にアルミ電線(銅耐電面積0.75mm)を圧着したアルミ電線圧着端子を浸漬(15秒)、その後1cm/秒の速さで引き上げて表面保護層付きアルミ電線圧着端子を作成する。このように作成したアルミ電線圧着端子をJIS2371に準拠した塩水噴霧試験(35℃ 5%塩水噴霧)を168時間行い、その後のアルミ電線の腐食状況を確認した。
また、表面保護剤組成物の耐熱性の評価として、上記により作成した表面保護層付きアルミ電線圧着端子を120℃×168時間放置後に上記と同様の方法でアルミ電線の腐食状況を表2の判断基準により確認した。
この結果を表1下段に記載した。
(Aluminum wire crimp terminal corrosion evaluation)
An aluminum wire crimping terminal obtained by crimping an aluminum wire (copper withstand area of 0.75 mm 2 ) to a tin-plated terminal (material: copper alloy) is immersed in a liquid surface protection agent composition heated to 150 ° C. (15 seconds) ), And then pulled up at a rate of 1 cm / sec to create an aluminum electric wire crimp terminal with a surface protective layer. The aluminum wire crimp terminal thus prepared was subjected to a salt spray test (35 ° C., 5% salt spray) in accordance with JIS 2371 for 168 hours, and the subsequent corrosion state of the aluminum wire was confirmed.
Moreover, as an evaluation of the heat resistance of the surface protective agent composition, the corrosion condition of the aluminum electric wire was determined in the same manner as described above after leaving the aluminum electric wire crimp terminal with the surface protective layer prepared as described above at 120 ° C. for 168 hours. Confirmed by criteria.
The results are shown in the lower part of Table 1.

(結果の考察)
表1に示すように、実施例1〜8では、初期及び、耐熱後(120℃168時間後)に於いても腐食電流の抑制効果が維持されていることが確認できた。また、端子腐食評価(塩水噴霧168時間後)においても端子及びアルミ電線の腐食が効果的に抑制できていることが確認できた。
対して、比較例1の潤滑油のみでは初期,耐熱後ともに、腐食電流抑制効果な確認できず、また端子腐食評価においても腐食抑制効果は確認できなかった。
また比較例2〜4では(b)(リン化合物)成分及び(d)(アルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩)成分の一方または両方が含まれず、腐食抑制効果,端子の腐食抑制効果が実施例に対して劣ることが確認できた。
また、比較例5は(c)(アミド)成分が含まれず、ゲル化していない表面保護剤組成物である。評価結果としては、初期に於いては、腐食電流の抑制効果,端子の腐食抑制効果両方が確認できたが、耐熱後には効果が失われていることが確認できた。これは、ゲル化していない場合には高温放置時に表面保護剤組成物が流出してしまうことが原因と推定される。
(Consideration of results)
As shown in Table 1, in Examples 1 to 8, it was confirmed that the corrosion current suppressing effect was maintained even at the initial stage and after heat resistance (after 120 hours at 120 ° C.). Further, it was confirmed that the corrosion of the terminals and the aluminum electric wires could be effectively suppressed even in the terminal corrosion evaluation (after 168 hours of salt spray).
On the other hand, with the lubricating oil of Comparative Example 1 alone, the corrosion current suppressing effect could not be confirmed both in the initial stage and after the heat resistance, and also the corrosion inhibiting effect could not be confirmed in the terminal corrosion evaluation.
In Comparative Examples 2 to 4, one or both of (b) (phosphorus compound) component and (d) (alkali metal or alkaline earth metal salicylate and / or (over) basic salt thereof) component are not included, and corrosion It was confirmed that the inhibitory effect and the terminal corrosion inhibitory effect were inferior to those of the examples.
Moreover, the comparative example 5 is a surface protection agent composition which does not contain (c) (amide) component and is not gelled. As an evaluation result, both the corrosion current suppressing effect and the terminal corrosion suppressing effect were confirmed in the initial stage, but it was confirmed that the effect was lost after heat resistance. This is presumed to be caused by the fact that the surface protective agent composition flows out when left at high temperature when it is not gelled.

本発明の表面保護剤組成物は、近接する異種金属部材において金属間の腐食電流による腐食を抑制することができるため、金属部材の電気接続構造における金属部材の腐食の抑制に有用である。
また、本発明の表面保護剤組成物は、厳しい腐食環境下においても金属部材の腐食耐久性を向上させることができるため、自動車用ワイヤーハーネスのような耐久性を要する輸送用機器の配線に用いることができる。
さらに、本発明の表面保護剤組成物を塗布した電気接続構造は、車両の軽量化に有効であるアルミニウム(合金)を、ワイヤーハーネスの芯線の材料とすることを可能とするため、自動車の軽量化、省燃費化、炭酸ガス排出量削減に利用できる。
Since the surface protective agent composition of the present invention can suppress corrosion due to corrosion current between metals in adjacent dissimilar metal members, it is useful for suppressing corrosion of the metal members in the electrical connection structure of the metal members.
Moreover, since the surface protection agent composition of this invention can improve the corrosion durability of a metal member also in a severe corrosive environment, it is used for the wiring of the transport equipment which requires durability like a wire harness for motor vehicles. be able to.
Furthermore, the electrical connection structure to which the surface protective agent composition of the present invention is applied enables aluminum (alloy), which is effective for reducing the weight of the vehicle, to be used as a material for the core wire of the wire harness. Can be used to reduce fuel consumption and reduce carbon dioxide emissions.

20 電気接続構造
21 端子
21A インシュレーションバレル部
21B ワイヤバレル部
21C 本体部
21D 凹部
22 電線
22A 芯線
22B 絶縁被覆
24 表面保護層
30 電気接続構造
31 スプライス端子
31A ワイヤバレル部
32 銅電線
32A 銅芯線
32B 絶縁被覆
33 アルミニウム電線
33A アルミニウム芯線
33B 絶縁被覆
34 表面保護層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 20 Electrical connection structure 21 Terminal 21A Insulation barrel part 21B Wire barrel part 21C Main body part 21D Recessed part 22 Electric wire 22A Core wire 22B Insulation coating 24 Surface protection layer 30 Electrical connection structure 31 Splice terminal 31A Wire barrel part 32 Copper electric wire 32A Copper core wire 32B Insulation Coating 33 Aluminum wire 33A Aluminum core wire 33B Insulation coating 34 Surface protective layer

Claims (28)

(a)潤滑油基油に、
(b)下記一般式(1)で表されるリン化合物及び一般式(2)で表されるリン化合物からなる群より選ばれる化合物の少なくとも1種を、組成物全量基準で、リン元素換算量として、0.005〜2.0質量%、
(一般式(1)において、X、X及びXは、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうちの少なくとも1つは酸素原子であり、R11、R12及びR13は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す)
(一般式(2)において、X、X、X及びXは、それぞれ個別に酸素原子又は硫黄原子を示し、かつこれらのうちの少なくとも3つは酸素原子であり、R14、R15及びR16は、それぞれ個別に水素原子又は炭素数1〜30の炭化水素基を示す)
(c)アミド化合物を、組成物全量基準で、0.1〜40質量%、
(d)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩を、組成物全量基準で、金属元素換算量として、0.005〜3.0質量%、
を配合してなる、異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。
(A) In lubricating base oil,
(B) at least one compound selected from the group consisting of a phosphorus compound represented by the following general formula (1) and a phosphorus compound represented by the general formula (2), in terms of phosphorus element, based on the total amount of the composition As 0.005-2.0 mass%,
(In General Formula (1), X 1 , X 2 and X 3 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least one of them is an oxygen atom, and R 11 , R 12 and R 3 13 each independently represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms)
(In General Formula (2), X 4 , X 5 , X 6 and X 7 each independently represent an oxygen atom or a sulfur atom, and at least three of these are oxygen atoms, R 14 , R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms)
(C) 0.1 to 40% by mass of the amide compound based on the total amount of the composition,
(D) Alkali metal or alkaline earth metal salicylate having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms, and / or a (over) basic salt thereof, based on the total amount of the composition, 0 0.005 to 3.0 mass%,
A surface protective agent composition that suppresses the corrosion current between different metal members .
(a)潤滑油基油は、100℃の動粘度が2〜50mm/sである請求項1に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (A) a lubricating oil base oil, kinematic viscosity at 100 ° C. is 2 to 50 mm 2 / s, the corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according to claim 1. (b)一般式(2)で表されるリン化合物の少なくとも1種の化合物の一般式(2)におけるX、X、X及びXの全てが酸素原子であり、R14、R15及びR16の少なくとも1つが炭素数1〜30の炭化水素基である請求項1又は2に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (B) All of X 4 , X 5 , X 6 and X 7 in General Formula (2) of the phosphorus compound represented by General Formula (2) are oxygen atoms, and R 14 , R at least one of 15 and R 16 is a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, according to claim 1 or 2 in the corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according. (b)一般式(2)で表されるリン化合物の少なくとも1種の化合物の一般式(2)におけるX、X、X及びXの全てが酸素原子であり、R14、R15及びR16の少なくとも1つが炭素数8〜30の分岐状の炭化水素基である請求項1又は2に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (B) All of X 4 , X 5 , X 6 and X 7 in General Formula (2) of the phosphorus compound represented by General Formula (2) are oxygen atoms, and R 14 , R at least one of 15 and R 16 is a branched hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms, according to claim 1 or 2 in the corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according. (c)アミド化合物が、下記一般式(3)〜(5)で表される少なくとも1種である請求項1〜4のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。
21−CO−NH−R22 (3)
23−CO−NH−Y31−NH−CO−R24 (4)
25−NH−CO−Y32−CO−NH−R26 (5)
(一般式(3)〜(5)において、R21、R22、R23、R24、R25及びR26は、それぞれ個別に炭素数5〜25の飽和または不飽和の鎖状炭化水素基を示し、R22は水素であってもよい、Y31及びY32は、炭素数1〜10のアルキレン基、フェニレン基、又は炭素数7〜10のアルキルフェニレン基からなる群より選ばれる炭素数1〜10の2価の炭化水素基を示す)
(C) the amide compound is at least one represented by the following general formula (3) to (5), inhibiting corrosion current between members of different metals according to any one of claims 1 to 4 Surface protectant composition.
R 21 -CO-NH-R 22 (3)
R 23 -CO-NH-Y 31 -NH-CO-R 24 (4)
R 25 -NH-CO-Y 32 -CO-NH-R 26 (5)
(In General Formulas (3) to (5), R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are each independently a saturated or unsaturated chain hydrocarbon group having 5 to 25 carbon atoms. R 22 may be hydrogen, Y 31 and Y 32 are each selected from the group consisting of an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, a phenylene group, or an alkylphenylene group having 7 to 10 carbon atoms. 1 to 10 divalent hydrocarbon groups)
(c)アミド化合物が、一般式(3)〜(5)で表される少なくとも1種のアミド化合物であり、R21、R22、R23、R24、R25及びR26 、それぞれ個別に炭素数12〜20の飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物である請求項5に記載の、異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (C) The amide compound is at least one amide compound represented by the general formulas (3) to (5), and R 21 , R 22 , R 23 , R 24 , R 25 and R 26 are each individually The surface protective agent composition which suppresses the corrosion current between different metal members of Claim 5 which is an amide compound which is a C12-20 saturated chain hydrocarbon group . (c)アミド化合物が、一般式(3)〜(5)で表される少なくとも1種のアミド化合物であり、R(C) the amide compound is at least one amide compound represented by the general formulas (3) to (5), and R 2121 、R, R 2323 、R, R 2424 、R, R 2525 及びRAnd R 2626 が、それぞれ個別に炭素数12〜20の飽和鎖状炭化水素基であり、RAre each a saturated chain hydrocarbon group having 12 to 20 carbon atoms, and R 2222 が水素であるアミド化合物である、請求項5に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。The surface protection agent composition which suppresses the corrosion current between the dissimilar metal members of Claim 5 which is an amide compound whose is hydrogen. (c)アミド化合物が、一般式(3)〜(5)で表される少なくとも1種のアミド化合物であり、R(C) the amide compound is at least one amide compound represented by the general formulas (3) to (5), and R 2121 とRAnd R 2222 、R, R 2323 とRAnd R 2424 、及びRAnd R 2525 とRAnd R 2626 の少なくともいずれか一方が炭素数12〜20の不飽和鎖状炭化水素基であるアミド化合物である、請求項5に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。The surface protective agent composition which suppresses the corrosion current between the dissimilar metal members of Claim 5 which is an amide compound whose at least any one of these is a C12-20 unsaturated chain hydrocarbon group. (c)アミド化合物が、融点20℃〜200℃の脂肪酸アミドである請求項1〜のいずれか1項に記載の、異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (C) The amide compound is a fatty acid amide having a melting point of 20 ° C. to 200 ° C. The surface protective agent composition for suppressing a corrosion current between different metal members according to any one of claims 1 to 8 . (d)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩が、炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するカルシウムサリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩である請求項1〜のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (D) The alkali metal or alkaline earth metal salicylate having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms and / or (over) basic salt thereof has an alkyl group or alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms. calcium salicylate, and / or its (over) basic salts, the corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according to any one of claims 1-9. (d)炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩が、炭素数10〜40のアルキル基又はアルケニル基を有するアルカリ金属又はアルカリ土類金属サリシレート、及び/又はその(過)塩基性塩であって、金属比が1〜7.5である請求項1〜10のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (D) The alkali metal or alkaline earth metal salicylate having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms and / or (over) basic salt thereof has an alkyl group or alkenyl group having 10 to 40 carbon atoms. The dissimilar metal member according to any one of claims 1 to 10 , which is an alkali metal or alkaline earth metal salicylate, and / or a (over) basic salt thereof, wherein the metal ratio is 1 to 7.5. Surface protective agent composition that suppresses corrosion current between . さらに、(e)酸化防止剤を、組成物全量基準で、0.01〜5質量%配合してなる、請求項1〜11のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 Further, (e) an antioxidant, the total amount of the composition, by blending 0.01 to 5 mass%, suppress corrosion current between dissimilar metal member according to any one of claims 1 to 11 A surface protective agent composition. (e)酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項12に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (E) antioxidant, phenolic antioxidant is at least one selected from the group consisting of amine antioxidants suppress surface protective agent corrosion currents between dissimilar metals member according to claim 12 Composition. (e)酸化防止剤が、アルキルフェノール類、ビスフェノール類からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項12に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (E) antioxidant, alkylphenols, is at least one selected from the group consisting of bisphenols, the corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according to claim 12. さらに、(f)増粘剤を、組成物全量基準で、0.1〜20質量%配合してなる請求項1〜14のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 Furthermore, the (f) a thickener, based on the total amount of the composition, by blending 0.1 to 20 mass%, suppress corrosion current between dissimilar metal member according to any one of claims 1-14 A surface protective agent composition. (f)増粘剤が、ポリアルキルメタクリレート、エチレン−α−オレフィン共重合体又はその水素化物、ポリイソブチレン及びその水素化物からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項15に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (F) a thickener is polyalkyl methacrylate, ethylene -α- olefin copolymers or hydrides thereof, is at least one selected from the group consisting of polyisobutylene and its hydride, heterologous of claim 15 A surface protective agent composition for suppressing a corrosion current between metal members . さらに、(g)グリースを、組成物全量基準で、0.1〜10%配合してなる請求項1〜16のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 Furthermore, the (g) grease, the total amount of the composition, formed by 0.1% to 10% blended claim 1 suppressing a surface protective corrosion current between members of different metals according to any one of 16 Agent composition. (g)グリースが、リチウム系グリースである請求項17に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 (G) grease, a lithium grease, corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according to claim 17. さらに、(h)染料を配合してなる請求項1〜18のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 Moreover, (h) by blending a dye, corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according to any one of claims 1 to 18. 融点が120℃〜150℃である請求項1〜19のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物。 A melting point of 120 ° C. to 150 DEG ° C., the corrosion current suppressing surface protective composition between members of different metals according to any one of claims 1 to 19. 銅又は銅合金を含む第1金属部材と、前記第1金属部材と電気的に接続される前記第1金属部材とは異種の第2金属部材とを備えた電気接続構造において、少なくとも前記第1金属部材の表面に請求項1〜20のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物からなる表面保護層を形成させた電気接続構造。 In an electrical connection structure comprising a first metal member containing copper or a copper alloy and a second metal member different from the first metal member electrically connected to the first metal member , at least the first An electrical connection structure in which a surface protective layer made of a surface protective agent composition for suppressing a corrosion current between different kinds of metal members according to any one of claims 1 to 20 is formed on a surface of the metal member . 前記銅又は銅合金を含む第1金属部材が、少なくとも一部に錫めっき層が形成されたものである請求項21に記載の電気接続構造。 The electrical connection structure according to claim 21 , wherein the first metal member containing copper or a copper alloy has a tin plating layer formed at least in part. 前記第2金属部材が、アルミニウムまたはアルミニウム合金である請求項21又は22に記載の電気接続構造。 The electrical connection structure according to claim 21 or 22 , wherein the second metal member is aluminum or an aluminum alloy. 前記第2金属部材が、アルミニウム電線またはアルミニウム合金電線である請求項21又は22に記載の電気接続構造。 The electrical connection structure according to claim 21 or 22 , wherein the second metal member is an aluminum electric wire or an aluminum alloy electric wire. 銅又は銅合金を含む第1金属部材と、前記第1金属部材と電気的に接続される前記第1金属部材とは異種の第2金属部材とを備えた電気接続構造において、少なくとも前記第1金属部材の表面に請求項1〜20のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物からなる表面保護層を形成させる電気接続構造の腐食抑制方法。 In an electrical connection structure comprising a first metal member containing copper or a copper alloy and a second metal member different from the first metal member electrically connected to the first metal member , at least the first 21. A method for inhibiting corrosion of an electrical connection structure, wherein a surface protective layer comprising a surface protective agent composition for inhibiting a corrosion current between different kinds of metal members according to any one of claims 1 to 20 is formed on a surface of a metal member . 請求項21〜24のいずれか1項に記載の電気接続構造の表面保護層が、融点以上に加熱した状態の請求項1〜20のいずれか1項に記載の異種金属部材間の腐食電流を抑制する表面保護剤組成物に浸漬塗布して得られる電気接続構造。 The surface protection layer of the electrical connection structure according to any one of claims 21 to 24, wherein the corrosion current between the dissimilar metal members according to any one of claims 1 to 20 in a state of being heated to a melting point or higher. An electrical connection structure obtained by dip-coating the surface protective agent composition to be suppressed . 請求項21〜24及び請求項26のいずれか1項に記載の電気接続構造を用いる自動車用ワイヤーハーネス。 Automotive wiring harness using electrical connection structure according to any one of claims 21 to 24 and claim 26. 請求項23または24に記載の電気接続構造を用いる自動車用ワイヤーハーネスを用いる自動車の軽量化方法。 The weight reduction method of the motor vehicle using the wire harness for motor vehicles using the electrical connection structure of Claim 23 or 24 .
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