JP5695815B2 - Lubricating oil composition - Google Patents

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本発明は潤滑油組成物に関し、詳しくは、優れた省燃費性および低温流動性を有し、かつ優れた金属疲労防止性を有する潤滑油組成物、特に自動変速機および/または無段変速機、ならびに内燃機関に好適な潤滑油組成物に関する。   The present invention relates to a lubricating oil composition, and in particular, a lubricating oil composition, particularly an automatic transmission and / or a continuously variable transmission, having excellent fuel economy and low-temperature fluidity and excellent metal fatigue resistance. And a lubricating oil composition suitable for an internal combustion engine.

従来、自動変速機や手動変速機および内燃機関に使用される潤滑油には、熱酸化安定性、耐摩耗性、疲労防止性等の各種耐久性向上や省燃費性向上のための粘度温度特性の向上、低温粘度低減、低温流動性の向上等の低温粘度特性の向上が要求されている。このような性能を向上させるために、基油に適宜、酸化防止剤、清浄分散剤、摩耗防止剤、摩擦調整剤、シール膨潤剤、粘度指数向上剤、消泡剤、着色剤等の各種添加剤が配合された潤滑油が使用されている。   Conventionally, lubricating oils used in automatic transmissions, manual transmissions, and internal combustion engines have viscosity temperature characteristics to improve various durability such as thermal oxidation stability, wear resistance, and fatigue resistance and to improve fuel efficiency. Improvement of low-temperature viscosity characteristics such as improvement of low temperature, reduction of low-temperature viscosity, improvement of low-temperature fluidity is required. In order to improve such performance, various additives such as antioxidants, detergent dispersants, antiwear agents, friction modifiers, seal swelling agents, viscosity index improvers, antifoaming agents, colorants, etc., are appropriately added to the base oil. Lubricating oil blended with an agent is used.

最近の変速機・エンジン油には省燃費化や軽量小型化や高出力化が望まれており、さらに変速機においては組み合わされるエンジンの高出力化に伴い、動力伝達能力の向上が追求されている。そのため、これらに使用される潤滑油には、製品粘度や基油粘度を低減したうえで、高い潤滑性能を維持し、ベアリング、歯車等の表面における摩耗・疲労等を防止する性能が要求される。また、自動変速機や無段変速機は−10℃以下の寒冷地で使用されることが想定され、低温始動性の向上や低温時の燃費向上の目的で、より一層の低温性能の向上が求められている。   Recent transmissions and engine oils are required to save fuel, be lighter, smaller, and have higher output. In addition, transmissions have been pursued to improve their power transmission capabilities as the combined output of engines increases. Yes. For this reason, the lubricating oil used in these products is required to maintain high lubrication performance and reduce wear and fatigue on the surfaces of bearings, gears, etc. while reducing product viscosity and base oil viscosity. . In addition, automatic transmissions and continuously variable transmissions are assumed to be used in cold regions of -10 ° C or lower, and further improvements in low-temperature performance are aimed at improving low-temperature startability and fuel consumption at low temperatures. It has been demanded.

省燃費性を向上するための一般的な手法としては、基油粘度を低減し、粘度指数向上剤を増量することにより、粘度温度特性を向上させる手法がある。しかし、基油粘度の低減により、疲労防止性は悪化してしまう。また、低温粘度特性の向上は、基油粘度または製品粘度の低減により達成できるが、基油粘度を低減すると摩耗防止性や疲労防止性が悪化してしまう。   As a general technique for improving fuel economy, there is a technique for improving viscosity temperature characteristics by reducing the base oil viscosity and increasing the viscosity index improver. However, the fatigue resistance is deteriorated due to the reduction in the base oil viscosity. Further, the improvement of the low temperature viscosity characteristics can be achieved by reducing the base oil viscosity or the product viscosity, but if the base oil viscosity is reduced, the wear prevention property and the fatigue prevention property are deteriorated.

そこで、省燃費性、低温粘度特性および疲労寿命の全てを同時に改善する方法が検討されており、低温性能のよい基油の使用、低粘度基油と高粘度基油との併用、リン系極圧剤および硫黄系極圧剤などの適量添加などの手法が提案されている(例えば特許文献1〜3)。
特開2004−262979号公報 特開平11−286696号公報 特表2003−514099号公報
Therefore, methods to improve fuel economy, low temperature viscosity characteristics and fatigue life at the same time are being studied. Use of base oils with good low temperature performance, combined use of low and high viscosity base oils, phosphorus-based electrodes Techniques such as addition of appropriate amounts of pressure agents and sulfur-based extreme pressure agents have been proposed (for example, Patent Documents 1 to 3).
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-262979 Japanese Patent Laid-Open No. 11-286696 Special table 2003-514099 gazette

しかしながら、上記手法であっても、粘度温度特性および低温性能と金属疲労寿命との双方を十分に向上させることは困難であり、実用化に供し得るものとしては未だ改善の余地がある。   However, even with the above-described method, it is difficult to sufficiently improve both the viscosity-temperature characteristics, the low-temperature performance, and the metal fatigue life, and there is still room for improvement as it can be put to practical use.

本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、優れた粘度温度特性および低温性能を有するとともに、金属疲労寿命に優れた潤滑油組成物、特に自動変速機および/または無段変速機に好適な潤滑油組成物を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and has a lubricating oil composition, particularly an automatic transmission and / or a continuously variable transmission, having excellent viscosity-temperature characteristics and low-temperature performance, and having an excellent metal fatigue life. It is an object to provide a lubricating oil composition suitable for a machine.

上記課題を解決するために、本発明は、尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である鉱油系基油と、エステル系基油と、粘度指数向上剤とを含有することを特徴とする潤滑油組成物を提供する。   In order to solve the above problems, the present invention contains a mineral oil base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more, an ester base oil, and a viscosity index improver. A lubricating oil composition is provided.

本発明の潤滑油組成物に含まれる鉱油系基油は、尿素アダクト値および粘度指数が上記条件を満たすものであるため、それ自体が熱・酸化安定性に優れる。更に、当該鉱油系基油は、添加剤が配合された場合に、当該添加剤を安定に溶解保持しつつその機能をより高水準で発現させることができるものである。そして、このように優れた特性を有する鉱油系基油をエステル系基油および粘度指数向上剤と共に用いることで、低温粘度特性および金属疲労防止性を両立させることができ、その結果、十分な省燃費性を達成することが可能となる。   The mineral base oil contained in the lubricating oil composition of the present invention is excellent in thermal and oxidation stability because the urea adduct value and viscosity index satisfy the above conditions. Furthermore, when the additive is blended, the mineral oil-based base oil can exhibit its function at a higher level while stably dissolving and holding the additive. And, by using the mineral base oil having such excellent characteristics together with the ester base oil and the viscosity index improver, it is possible to achieve both low temperature viscosity characteristics and metal fatigue resistance, and as a result, sufficient savings can be achieved. It becomes possible to achieve fuel efficiency.

また、本発明の潤滑油組成物に含まれる鉱油系基油は、尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすものであるため、それ自体が粘度−温度特性および摩擦特性に優れている。そして、当該鉱油系基油によれば、優れた粘度−温度特性により実用温度範囲における粘性抵抗や攪拌抵抗を低減することができ、特に、0℃以下の低温条件において、粘性抵抗や攪拌抵抗を大幅に低減することによりその効果を発揮することができるため、装置におけるエネルギー損失を低減し、省エネルギー化を達成できる。更に、当該鉱油系基油は、上述のように添加剤の溶解性および効き目の点で優れており、摩擦調整剤が配合された場合には摩擦低減効果を高水準で得ることができるものである。したがって、このように優れた鉱油系油基油を含む本発明の潤滑油組成物によれば、摺動部における摩擦抵抗や撹拌抵抗などに起因するエネルギー損失を低減し、十分な省エネルギー化を図ることができる。   Further, since the mineral base oil contained in the lubricating oil composition of the present invention satisfies the above conditions in terms of the urea adduct value and the viscosity index, it itself has excellent viscosity-temperature characteristics and friction characteristics. According to the mineral oil base oil, it is possible to reduce viscosity resistance and stirring resistance in a practical temperature range due to excellent viscosity-temperature characteristics. Since the effect can be exhibited by drastically reducing, energy loss in the apparatus can be reduced and energy saving can be achieved. Further, the mineral base oil is excellent in terms of solubility and effectiveness of the additive as described above, and when a friction modifier is blended, the friction reducing effect can be obtained at a high level. is there. Therefore, according to the lubricating oil composition of the present invention including such an excellent mineral oil base oil, energy loss due to frictional resistance, stirring resistance and the like in the sliding portion is reduced, and sufficient energy saving is achieved. be able to.

更に、従来の鉱油系基油の場合は低温粘度特性の改善と揮発防止性の確保との両立が困難であったが、本発明にかかる鉱油系基油によれば低温粘度特性と揮発防止性との双方を高水準でバランスよく達成することができる。したがって、本発明の潤滑油組成物は、省エネルギー化に加えて、低温時始動性の改善の点でも有用である。   Furthermore, in the case of conventional mineral base oils, it has been difficult to achieve both low temperature viscosity characteristics improvement and prevention of volatilization. However, according to the mineral oil base oil according to the present invention, low temperature viscosity characteristics and volatilization prevention can be achieved. Both can be achieved at a high level and in a well-balanced manner. Therefore, the lubricating oil composition of the present invention is useful not only for energy saving but also for improving startability at low temperatures.

なお、本発明でいう尿素アダクト値は以下の方法により測定される。秤量した試料油(潤滑油基油)100gを丸底フラスコに入れ、尿素200mg、トルエン360mlおよびメタノール40mlを加えて室温で6時間攪拌する。これにより、反応液中に尿素アダクト物として白色の粒状結晶が生成する。反応液を1ミクロンフィルターでろ過することにより、生成した白色粒状結晶を採取し、得られた結晶をトルエン50mlで6回洗浄する。回収した白色結晶をフラスコに入れ、純水300mlおよびトルエン300mlを加えて80℃で1時間攪拌する。分液ロートで水相を分離除去し、トルエン相を純水300mlで3回洗浄する。トルエン相に乾燥剤(硫酸ナトリウム)を加えて脱水処理を行った後、トルエンを留去する。このようにして得られた尿素アダクト物の試料油に対する割合(質量百分率)を尿素アダクト値と定義する。   The urea adduct value as used in the present invention is measured by the following method. 100 g of weighed sample oil (lubricating base oil) is placed in a round bottom flask, 200 mg of urea, 360 ml of toluene and 40 ml of methanol are added and stirred at room temperature for 6 hours. As a result, white granular crystals are produced as urea adducts in the reaction solution. The reaction solution is filtered through a 1 micron filter to collect the produced white granular crystals, and the obtained crystals are washed 6 times with 50 ml of toluene. The collected white crystals are put into a flask, 300 ml of pure water and 300 ml of toluene are added, and the mixture is stirred at 80 ° C. for 1 hour. The aqueous phase is separated and removed with a separatory funnel, and the toluene phase is washed three times with 300 ml of pure water. A desiccant (sodium sulfate) is added to the toluene phase for dehydration, and then toluene is distilled off. The ratio (mass percentage) of the urea adduct thus obtained to the sample oil is defined as the urea adduct value.

また、本発明でいう粘度指数、ならびに後述する40℃または100℃における動粘度とは、それぞれJIS K 2283−1993に準拠して測定された粘度指数および40℃または100℃における動粘度を意味する。   Moreover, the viscosity index as used in the present invention and the kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C. described later mean the viscosity index measured according to JIS K 2283-1993 and the kinematic viscosity at 40 ° C. or 100 ° C., respectively. .

なお、従来、水素化分解/水素化異性化による鉱油系基油の精製方法においてノルマルパラフィンからイソパラフィンへの異性化率の向上が検討されていることは上述の通りであるが、本発明者らの検討によれば、単にノルマルパラフィンの残存量を低減するだけでは低温粘度特性を十分に改善することは困難である。すなわち、水素化分解/水素化異性化により生成するイソパラフィンの中にも低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分は含まれるが、従来の評価方法においてはその点について十分に認識されていない。また、ノルマルパラフィンおよびイソパラフィンの分析にはガスクロマトグラフィー(GC)やNMRなどの分析手法が適用されるが、これらの分析手法ではイソパラフィンの中から低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分を分離または特定することは、煩雑な作業や多大な時間を要するなど実用上有効であるとはいえない。   In the meantime, as described above, improvement of the isomerization rate from normal paraffin to isoparaffin has been studied in the refining method of mineral oil base oil by hydrocracking / hydroisomerization as described above. According to the above study, it is difficult to sufficiently improve the low-temperature viscosity characteristics simply by reducing the residual amount of normal paraffin. That is, the isoparaffin produced by hydrocracking / hydroisomerization contains components that adversely affect the low-temperature viscosity characteristics, but this point is not fully recognized in conventional evaluation methods. Analytical methods such as gas chromatography (GC) and NMR are applied to the analysis of normal paraffin and isoparaffin. In these analytical methods, components that adversely affect the low-temperature viscosity characteristics are separated or specified from isoparaffin. This cannot be said to be practically effective because it requires complicated work and a lot of time.

これに対して、本発明における尿素アダクト値の測定においては、尿素アダクト物として、イソパラフィンのうち低温粘度特性に悪影響を及ぼす成分、さらには鉱油系基油中にノルマルパラフィンが残存している場合の当該ノルマルパラフィンを精度よく且つ確実に捕集することができるため、鉱油系基油の低温粘度特性の評価指標として優れている。なお、本発明者らは、GCおよびNMRを用いた分析により、尿素アダクト物の主成分が、ノルマルパラフィンおよび主鎖の末端から分枝位置までの炭素数が6以上であるイソパラフィンの尿素アダクト物であることを確認している。   On the other hand, in the measurement of the urea adduct value in the present invention, as urea adduct, a component that adversely affects low-temperature viscosity characteristics among isoparaffins, and further, when normal paraffin remains in the mineral oil base oil Since the normal paraffin can be collected accurately and reliably, it is excellent as an evaluation index for the low-temperature viscosity characteristics of mineral oil base oils. In addition, as a result of analysis using GC and NMR, the present inventors have found that the main component of the urea adduct is normal paraffin and isoparaffin urea adduct having 6 or more carbon atoms from the end of the main chain to the branch position. It is confirmed that.

本発明においては、上記鉱油系基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られたものであることが好ましい。これにより、熱・酸化安定性および粘度−温度特性と低温粘度特性とが高水準で両立された潤滑油組成物をより確実に得ることができる。   In the present invention, the mineral oil-based base oil is hydrocracked so that the raw material oil containing normal paraffin has a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more. It is preferable that it was obtained by the process of performing hydroisomerization. As a result, it is possible to more reliably obtain a lubricating oil composition in which thermal / oxidation stability, viscosity-temperature characteristics, and low-temperature viscosity characteristics are compatible at a high level.

また、上記鉱油系基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程により得られたものである場合、上記原料油は、鉱油系基油の溶剤脱ろうによって得られるスラックワックスを50質量%以上含有することが好ましい。   In addition, the above-mentioned mineral base oil is a hydrocracking / hydroisomerization so that the raw material oil containing normal paraffin has a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more in the obtained product. In the case where the raw material oil is obtained by the step of converting, the raw material oil preferably contains 50% by mass or more of slack wax obtained by solvent dewaxing of the mineral oil base oil.

以上の通り、本発明によれば、熱・酸化安定性あるいは更に粘度−温度特性/低温粘度特性、金属疲労防止性および揮発防止性に優れた潤滑油組成物が実現可能となる。そして、本発明の潤滑油組成物を自動変速機および/または無段変速機に適用することにより、省燃費化を達成することができるようになる。   As described above, according to the present invention, it is possible to realize a lubricating oil composition excellent in thermal / oxidation stability or further in viscosity-temperature characteristics / low temperature viscosity characteristics, metal fatigue prevention properties and volatilization prevention properties. Then, by applying the lubricating oil composition of the present invention to an automatic transmission and / or a continuously variable transmission, it becomes possible to achieve fuel saving.

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明の潤滑油組成物は、(A)尿素アダクト値が4質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である鉱油系基油(以下、場合により「本発明に係る鉱油系基油」または「(A)成分」という。)と、(B)エステル系基油(以下、場合により「(B)成分」という。)と、(C)粘度指数向上剤(以下、場合により「(C)成分」という。)とを含有する。   The lubricating oil composition of the present invention comprises (A) a mineral oil base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more (hereinafter sometimes referred to as “mineral oil base oil according to the present invention”). "(A) component"), (B) ester base oil (hereinafter sometimes referred to as "(B) component"), and (C) viscosity index improver (hereinafter sometimes referred to as "(C)"). Component ").

本発明に係る鉱油系基油の尿素アダクト値は、粘度−温度特性を損なわずに低温粘度特性を改善する観点から、上述の通り4質量%以下であることが必要であり、好ましくは3.5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、さらに好ましくは2.5質量%以下である。また、鉱油系基油の尿素アダクト値は、0質量%でも良い。しかし、十分な低温粘度特性と、より粘度指数の高い鉱油系基油を得ることができ、また脱ろう条件を緩和して経済性にも優れる点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、特に好ましくは0.8質量%以上である。   The urea adduct value of the mineral base oil according to the present invention is required to be 4% by mass or less as described above from the viewpoint of improving the low temperature viscosity characteristics without impairing the viscosity-temperature characteristics, and preferably 3. 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 2.5 mass% or less. Further, the urea adduct value of the mineral oil base oil may be 0% by mass. However, it is possible to obtain a mineral oil base oil having sufficient low-temperature viscosity characteristics and a higher viscosity index, and more preferably 0.1% by mass or more, in terms of excellent economic efficiency by relaxing dewaxing conditions. Preferably it is 0.5 mass% or more, Most preferably, it is 0.8 mass% or more.

本発明に係る鉱油系基油の粘度指数は、粘度−温度特性の観点から、上述の通り100以上であることが必要であり、好ましくは110以上、より好ましくは120以上、更に好ましくは125以上、特に好ましくは130以上である。   From the viewpoint of viscosity-temperature characteristics, the viscosity index of the mineral base oil according to the present invention needs to be 100 or more as described above, preferably 110 or more, more preferably 120 or more, and still more preferably 125 or more. Especially preferably, it is 130 or more.

本発明に係る鉱油系基油を製造するに際し、ノルマルパラフィン、またはノルマルパラフィンを含有するワックスを含有する原料油を用いることができる。原料油は、鉱物油または合成油のいずれであってもよく、あるいはこれらの2種以上の混合物であってもよい。   In producing the mineral base oil according to the present invention, a raw oil containing normal paraffin or a wax containing normal paraffin can be used. The raw material oil may be either mineral oil or synthetic oil, or a mixture of two or more of these.

本発明で用いられる原料油は、ASTM D86またはASTM D2887に規定する潤滑油範囲で沸騰するワックス含有原料であることが好ましい。原料油のワックス含有率は、原料油全量を基準として、好ましくは50質量%以上100質量%以下である。原料のワックス含有率は、核磁気共鳴分光法(ASTM D5292)、相関環分析(n−d−M)法(ASTM D3238)、溶剤法(ASTM D3235)などの分析手法によって測定することができる。   The raw material oil used in the present invention is preferably a wax-containing raw material that boils in the lubricating oil range specified in ASTM D86 or ASTM D2887. The wax content of the raw material oil is preferably 50% by mass or more and 100% by mass or less based on the total amount of the raw material oil. The wax content of the raw material can be measured by analytical techniques such as nuclear magnetic resonance spectroscopy (ASTM D5292), correlated ring analysis (ndM) method (ASTM D3238), solvent method (ASTM D3235) and the like.

ワックス含有原料としては、例えば、ラフィネートのような溶剤精製法に由来するオイル、部分溶剤脱ロウ油、脱瀝油、留出物、減圧ガスオイル、コーカーガスオイル、スラックワックス、フーツ油、フィッシャー−トロプシュ・ワックスなどが挙げられ、これらの中でもスラックワックスおよびフィッシャー−トロプシュ・ワックスが好ましい。   Examples of the wax-containing raw material include oils derived from solvent refining methods such as raffinate, partial solvent dewaxed oil, dewaxed oil, distillate, reduced pressure gas oil, coker gas oil, slack wax, foots oil, and fisher Tropsch wax and the like are mentioned, and among these, slack wax and Fischer-Tropsch wax are preferable.

スラックワックスは、典型的には溶剤またはプロパン脱ロウによる炭化水素原料に由来する。スラックワックスは残留油を含有し得るが、この残留油は脱油により除去することができる。フーツ油は脱油されたスラックワックスに相当するものである。   Slack waxes are typically derived from hydrocarbon feedstocks by solvent or propane dewaxing. Slack wax may contain residual oil, which can be removed by deoiling. Foots oil corresponds to deoiled slack wax.

また、フィッシャー−トロプシュ・ワックスは、いわゆるフィッシャー−トロプシュ合成法により製造される。   Fischer-Tropsch wax is produced by a so-called Fischer-Tropsch synthesis method.

さらに、ノルマルパラフィンを含有する原料油として市販品を用いてもよい。具体的には、パラフィリント(Paraflint)80(水素化フィッシャー−トロプシュ・ワックス)およびシェルMDSワックス質ラフィネート(Shell MDS Waxy Raffinate)(水素化および部分異性化中間留出物合成ワックス質ラフィネート)などが挙げられる。   Furthermore, you may use a commercial item as raw material oil containing normal paraffin. Specific examples include Paraflint 80 (hydrogenated Fischer-Tropsch wax) and Shell MDS Waxy Raffinate (hydrogenated and partially isomerized middle distillate synthetic waxy raffinate). It is done.

また、溶剤抽出に由来する原料油は、常圧蒸留からの高沸点石油留分を減圧蒸留装置に送り、この装置からの蒸留留分を溶剤抽出することによって得られるものである。減圧蒸留からの残渣は、脱瀝されてもよい。溶剤抽出法においては、よりパラフィニックな成分をラフィネート相に残したまま抽出相に芳香族成分を溶解する。ナフテンは、抽出相とラフィネート相とに分配される。溶剤抽出用の溶剤としては、フェノール、フルフラールおよびN−メチルピロリドンなどが好ましく使用される。溶剤/油比、抽出温度、抽出されるべき留出物と溶剤との接触方法などを制御することによって、抽出相とラフィネート相との分離の程度を制御することができる。さらに原料として、より高い水素化分解能を有する燃料油水素化分解装置を使用し、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いてもよい。   Moreover, the raw material oil derived from solvent extraction is obtained by sending a high-boiling petroleum fraction from atmospheric distillation to a vacuum distillation apparatus and solvent-extracting the distillation fraction from this apparatus. The residue from the vacuum distillation may be denitrified. In the solvent extraction method, aromatic components are dissolved in the extraction phase while leaving more paraffinic components in the raffinate phase. Naphthene is partitioned into the extraction phase and the raffinate phase. As the solvent for solvent extraction, phenol, furfural, N-methylpyrrolidone and the like are preferably used. By controlling the solvent / oil ratio, the extraction temperature, the method of contacting the distillate to be extracted with the solvent, etc., the degree of separation between the extraction phase and the raffinate phase can be controlled. Furthermore, a bottom fraction obtained from a fuel oil hydrocracking apparatus may be used as a raw material by using a fuel oil hydrocracking apparatus having higher hydrogenation resolution.

上記の原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が4質量%以下且つ粘度指数が100以上となるように、水素化分解/水素化異性化を行う工程を経ることによって、本発明に係る鉱油系基油を得ることができる。水素化分解/水素化異性化工程は、得られる被処理物の尿素アダクト値および粘度指数が上記条件を満たせば特に制限されない。本発明における好ましい水素化分解/水素化異性化工程は、
ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、
第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、
第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程とを備える。
The raw material oil is subjected to hydrocracking / hydroisomerization so that the urea adduct value of the material to be treated is 4% by mass or less and the viscosity index is 100 or more. Such a mineral oil base oil can be obtained. The hydrocracking / hydroisomerization step is not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index of the obtained workpiece satisfy the above conditions. The preferred hydrocracking / hydroisomerization step in the present invention is:
A first step of hydrotreating a raw oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst;
A second step of hydrodewaxing the object to be treated obtained in the first step using a hydrodewaxing catalyst;
The to-be-processed object obtained by a 2nd process is equipped with the 3rd process of hydrotreating using a hydrotreating catalyst.

なお、従来の水素化分解/水素化異性化においても、水素化脱ロウ触媒の被毒防止のための脱硫・脱窒素を目的として、水素化脱ロウ工程の前段に水素化処理工程が設けられることはある。これに対して、本発明における第1工程(水素化処理工程)は、第2工程(水素化脱ロウ工程)の前段で原料油中のノルマルパラフィンの一部(例えば10質量%程度、好ましくは1〜10質量%)を分解するために設けられたものであり、当該第1工程においても脱硫・脱窒素は可能であるが、従来の水素化処理とは目的を異にする。かかる第1工程を設けることは、第3工程後に得られる被処理物(鉱油系基油)の尿素アダクト値を確実に4質量%以下とする上で好ましい。   In the conventional hydrocracking / hydroisomerization, a hydrotreating step is provided before the hydrodewaxing step for the purpose of desulfurization / denitrogenation for the prevention of poisoning of the hydrodewaxing catalyst. There is a thing. On the other hand, in the first step (hydrotreating step) in the present invention, a part of the normal paraffin in the feedstock (for example, about 10% by mass, preferably in the previous stage of the second step (hydrodewaxing step), 1 to 10% by mass), and desulfurization / denitrogenation is possible in the first step, but the purpose is different from that of the conventional hydrotreatment. Providing such a first step is preferable in order to ensure that the urea adduct value of the workpiece (mineral oil base oil) obtained after the third step is 4% by mass or less.

上記第1工程で用いられる水素化触媒としては、6族金属、8−10族金属、およびそれらの混合物を含有する触媒などが挙げられる。好ましい金属としては、ニッケル、タングステン、モリブデン、コバルトおよびそれらの混合物が挙げられる。水素化触媒は、これらの金属を耐熱性金属酸化物担体上に担持した態様で用いることができ、通常、金属は担体上で酸化物または硫化物として存在する。また、金属の混合物を用いる場合は、金属の量が触媒全量を基準として30質量%以上であるバルク金属触媒として存在してもよい。金属酸化物担体としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナまたはチタニアなどの酸化物が挙げられ、中でもアルミナが好ましい。好ましいアルミナは、γ型またはβ型の多孔質アルミナである。金属の担持量は、触媒全量を基準として、0.5〜35質量%の範囲であることが好ましい。また、9−10族金属と6族金属との混合物を用いる場合には、9族または10族金属のいずれかが、触媒全量を基準として、0.1〜5質量%の量で存在し、6族金属は5〜30質量%の量で存在することが好ましい。金属の担持量は、原子吸収分光法、誘導結合プラズマ発光分光分析法または個々の金属について、ASTMで指定された他の方法によって測定されてもよい。   Examples of the hydrogenation catalyst used in the first step include a catalyst containing a Group 6 metal, a Group 8-10 metal, and a mixture thereof. Preferred metals include nickel, tungsten, molybdenum, cobalt, and mixtures thereof. The hydrogenation catalyst can be used in a form in which these metals are supported on a refractory metal oxide support, and the metal is usually present as an oxide or sulfide on the support. When a metal mixture is used, the metal may be present as a bulk metal catalyst in which the amount of metal is 30% by mass or more based on the total amount of the catalyst. Examples of the metal oxide support include oxides such as silica, alumina, silica-alumina, and titania, and among these, alumina is preferable. Preferred alumina is γ-type or β-type porous alumina. The amount of metal supported is preferably in the range of 0.5 to 35% by mass based on the total amount of the catalyst. Also, when using a mixture of Group 9-10 metal and Group 6 metal, either Group 9 or Group 10 metal is present in an amount of 0.1-5% by weight, based on the total amount of catalyst, The Group 6 metal is preferably present in an amount of 5 to 30% by mass. Metal loading may be measured by atomic absorption spectroscopy, inductively coupled plasma emission spectroscopy, or other methods specified by ASTM for individual metals.

金属酸化物担体の酸性は、添加物の添加、金属酸化物担体の性質の制御(例えば、シリカ−アルミナ担体中へ組み入れられるシリカの量の制御)などによって制御することができる。添加物の例には、ハロゲン、特にフッ素、リン、ホウ素、イットリア、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類酸化物、およびマグネシアが挙げられる。ハロゲンのような助触媒は、一般に金属酸化物担体の酸性を高めるが、イットリアまたはマグネシアのような弱塩基性添加物はかかる担体の酸性を弱くする傾向がある。   The acidity of the metal oxide support can be controlled by adding additives, controlling the nature of the metal oxide support (eg, controlling the amount of silica incorporated into the silica-alumina support), and the like. Examples of additives include halogens, especially fluorine, phosphorus, boron, yttria, alkali metals, alkaline earth metals, rare earth oxides, and magnesia. Cocatalysts such as halogen generally increase the acidity of the metal oxide support, but weakly basic additives such as yttria or magnesia tend to weaken the acidity of such support.

水素化処理条件に関し、処理温度は、好ましくは150〜450℃、より好ましくは200〜400℃であり、水素分圧は、好ましくは1400〜20000kPa、より好ましくは2800〜14000kPaであり、液空間速度(LHSV)は、好ましくは0.1〜10hr−1、より好ましく0.1〜5hr−1であり、水素/油比は、好ましくは50〜1780m/m、より好ましくは89〜890m/mである。なお、上記の条件は一例であり、第3工程後に得られる被処理物の尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすための第1工程における水素化処理条件は、原料、触媒、装置等の相違に応じて適宜選定することが好ましい。 Regarding the hydrotreatment conditions, the treatment temperature is preferably 150 to 450 ° C., more preferably 200 to 400 ° C., the hydrogen partial pressure is preferably 1400 to 20000 kPa, more preferably 2800 to 14000 kPa, and the liquid space velocity (LHSV) is preferably 0.1 to 10 -1, more preferably 0.1~5Hr -1, a hydrogen / oil ratio is preferably 50~1780m 3 / m 3, more preferably 89~890M 3 / M 3 . In addition, said conditions are an example and the hydrotreating conditions in the 1st process for the urea adduct value and viscosity index of the to-be-processed object obtained after a 3rd process satisfy | fill said conditions respectively are a raw material, a catalyst, an apparatus, etc. It is preferable to select appropriately according to the difference.

第1工程において水素化処理された後の被処理物は、そのまま第2工程に供してもよいが、当該被処理物についてストリッピングまたは蒸留を行い、被処理物(液状生成物)からガス生成物を分離除去する工程を、第1工程と第2工程との間に設けることが好ましい。これにより、被処理物に含まれる窒素分および硫黄分を、第2工程における水素化脱ロウ触媒の長期使用に影響を及ぼさないでレベルにまで減らすことができる。ストリッピング等による分離除去の対象は主として硫化水素およびアンモニアのようなガス異物であり、ストリッピングはフラッシュドラム、分留器などの通常の手段によって行うことができる。   The object to be processed after the hydrogenation treatment in the first step may be used as it is in the second step, but the object to be processed is stripped or distilled to generate gas from the object to be processed (liquid product). It is preferable to provide a step of separating and removing the object between the first step and the second step. Thereby, the nitrogen content and the sulfur content contained in the workpiece can be reduced to a level without affecting the long-term use of the hydrodewaxing catalyst in the second step. The object of separation and removal by stripping or the like is mainly gaseous foreign matters such as hydrogen sulfide and ammonia, and stripping can be performed by ordinary means such as a flash drum and a fractionator.

また、第1工程における水素化処理の条件がマイルドである場合には、使用する原料によって残存する多環芳香族分が通過する可能性があるが、これらの異物は、第3工程における水素化精製により除去されてもよい。   Moreover, when the conditions of the hydrogenation treatment in the first step are mild, there is a possibility that the remaining polycyclic aromatics may pass through depending on the raw materials used. It may be removed by purification.

また、第2工程で用いられる水素化脱ロウ触媒は、結晶質または非晶質のいずれの材料を含んでもよい。結晶質材料としては、例えば、アルミノシリケート(ゼオライト)またはシリコアルミノホスフェート(SAPO)を主成分とする、10または12員環通路を有するモレキュラーシーブが挙げられる。ゼオライトの具体例としては、ZSM−22、ZSM−23、ZSM−35、ZSM−48、ZSM−57、フェリエライト、ITQ−13、MCM−68、MCM−71などが挙げられる。また、アルミノホスフェートの例としては、ECR−42が挙げられる。モレキュラーシーブの例としては、ゼオライトベータ、およびMCM−68が挙げられる。これらの中でも、ZSM−48、ZSM−22およびZSM−23から選ばれる1種または2種以上を用いることが好ましく、ZSM−48が特に好ましい。モレキュラーシーブは好ましくは水素形にある。水素化脱ロウ触媒の還元は、水素化脱ロウの際にその場で起こり得るが、予め還元処理が施された水素化脱ロウ触媒を水素化脱ロウに供してもよい。   Further, the hydrodewaxing catalyst used in the second step may contain either crystalline or amorphous material. Examples of the crystalline material include molecular sieves having a 10- or 12-membered ring passage mainly composed of aluminosilicate (zeolite) or silicoaluminophosphate (SAPO). Specific examples of zeolite include ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-57, ferrierite, ITQ-13, MCM-68, MCM-71 and the like. Moreover, ECR-42 is mentioned as an example of an aluminophosphate. Examples of molecular sieves include zeolite beta and MCM-68. Among these, it is preferable to use 1 type, or 2 or more types selected from ZSM-48, ZSM-22, and ZSM-23, and ZSM-48 is particularly preferable. The molecular sieve is preferably in the hydrogen form. Although the reduction of the hydrodewaxing catalyst can occur in situ at the time of hydrodewaxing, a hydrodewaxing catalyst that has been subjected to a reduction treatment in advance may be subjected to hydrodewaxing.

また、水素化脱ロウ触媒の非晶質材料としては、3族金属でドープされたアルミナ、フッ化物化アルミナ、シリカ−アルミナ、フッ化物化シリカ−アルミナ、シリカ−アルミナなどが挙げられる。   Examples of the amorphous material of the hydrodewaxing catalyst include alumina doped with a group 3 metal, fluorided alumina, silica-alumina, fluorided silica-alumina, silica-alumina, and the like.

脱ロウ触媒の好ましい態様としては、二官能性、すなわち、少なくとも1つの6族金属、少なくとも1つの8−10族金属、またはそれらの混合物である金属水素添加成分が装着されたものが挙げられる。好ましい金属は、Pt、Pdまたはそれらの混合物などの9−10族貴金属である。これらの金属の装着量は、触媒全量を基準として好ましくは0.1〜30質量%である。触媒調製および金属装着方法としては、例えば分解性金属塩を用いるイオン交換法および含浸法が挙げられる。   Preferred embodiments of the dewaxing catalyst include those equipped with bifunctional, ie, metal hydrogenation components that are at least one Group 6 metal, at least one Group 8-10 metal, or mixtures thereof. Preferred metals are group 9-10 noble metals such as Pt, Pd or mixtures thereof. The mounting amount of these metals is preferably 0.1 to 30% by mass based on the total amount of the catalyst. Examples of the catalyst preparation and the metal mounting method include an ion exchange method and an impregnation method using a decomposable metal salt.

なお、モレキュラーシーブを用いる場合、水素化脱ロウ条件下での耐熱性を有するバインダー材料と複合化してもよく、またはバインダーなし(自己結合)であってもよい。バインダー材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカとチタニア、マグネシア、トリア、ジルコニアなどのような他の金属酸化物との二成分の組合せ、シリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−マグネシアなどのような酸化物の三成分の組合せなどの無機酸化物が挙げられる。水素化脱ロウ触媒中のモレキュラーシーブの量は、触媒全量を基準として、好ましくは10〜100質量%、より好ましくは35〜100質量%である。水素化脱ロウ触媒は、噴霧乾燥、押出などの方法によって形成される。水素化脱ロウ触媒は、硫化物化または非硫化物化した態様で使用することができ、硫化物化した態様が好ましい。   When molecular sieves are used, they may be combined with a binder material having heat resistance under hydrodewaxing conditions, or may be without a binder (self-bonding). As binder materials, silica, alumina, silica-alumina, combinations of two components of silica and other metal oxides such as titania, magnesia, tria, zirconia, silica-alumina-tria, silica-alumina-magnesia, etc. Inorganic oxides such as a combination of three components of oxides such as The amount of the molecular sieve in the hydrodewaxing catalyst is preferably 10 to 100% by mass, more preferably 35 to 100% by mass, based on the total amount of the catalyst. The hydrodewaxing catalyst is formed by a method such as spray drying or extrusion. The hydrodewaxing catalyst can be used in a sulfided or non-sulfided form, and a sulfided form is preferred.

水素化脱ロウ条件に関し、温度は好ましくは250〜400℃、より好ましくは275〜350℃であり、水素分圧は好ましくは791〜20786kPa(100〜3000psig)、より好ましくは1480〜17339kPa(200〜2500psig)であり、液空間速度は好ましくは0.1〜10hr−1、より好ましくは0.1〜5hr−1であり、水素/油比は好ましくは45〜1780m/m(250〜10000scf/B)、より好ましくは89〜890m/m(500〜5000scf/B)である。なお、上記の条件は一例であり、第3工程後に得られる被処理物の尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすための第2工程における水素化脱ロウ条件は、原料、触媒、装置等の相違に応じて適宜選定することが好ましい。 Regarding hydrodewaxing conditions, the temperature is preferably 250-400 ° C., more preferably 275-350 ° C., and the hydrogen partial pressure is preferably 791-20786 kPa (100-3000 psig), more preferably 1480-17339 kPa (200- a 2500 psig), liquid hourly space velocity is preferably 0.1 to 10 -1, more preferably 0.1~5hr -1, a hydrogen / oil ratio is preferably 45~1780m 3 / m 3 (250~10000scf / B), more preferably 89~890m 3 / m 3 (500~5000scf / B). In addition, said conditions are an example and the hydrodewaxing conditions in the 2nd process for the urea adduct value and viscosity index of the to-be-processed object obtained after a 3rd process satisfy | fill the said conditions are a raw material, a catalyst, and an apparatus, respectively. It is preferable to select appropriately according to the difference.

第2工程で水素化脱ロウされた被処理物は、第3工程における水素化精製に供される。水素化精製は、残留ヘテロ原子および色相体の除去に加えて、オレフィンおよび残留芳香族化合物を水素化により飽和することを目的とするマイルドな水素化処理の一形態である。第3工程における水素化精製は、脱ロウ工程とカスケード式で実施することができる。   The object to be treated that has been hydrodewaxed in the second step is subjected to hydrorefining in the third step. Hydrorefining is a form of mild hydrotreating that aims to saturate olefins and residual aromatic compounds by hydrogenation in addition to removal of residual heteroatoms and hues. The hydrorefining in the third step can be carried out in cascade with the dewaxing step.

第3工程で用いられる水素化精製触媒は、6族金属、8−10族金属またはそれらの混合物を金属酸化物担体に担持させたものであることが好ましい。好ましい金属としては、貴金属、特に白金、パラジウムおよびそれらの混合物が挙げられる。金属の混合物を用いる場合、金属の量が触媒を基準にして30質量%もしくはそれ以上であるバルク金属触媒として存在してもよい。触媒の金属含有率は、非貴金属については20質量%以下、貴金属については1質量%以下が好ましい。また、金属酸化物担体としては、非晶質または結晶質酸化物のいずれであってもよい。具体的には、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナまたはチタニアのような低酸性酸化物が挙げられ、アルミナが好ましい。芳香族化合物の飽和の観点からは、多孔質担体上に比較的強い水素添加機能を有する金属が担持された水素化精製触媒を用いることが好ましい。   The hydrorefining catalyst used in the third step is preferably a catalyst obtained by supporting a Group 6 metal, a Group 8-10 metal or a mixture thereof on a metal oxide support. Preferred metals include noble metals, especially platinum, palladium and mixtures thereof. If a mixture of metals is used, it may be present as a bulk metal catalyst where the amount of metal is 30% by weight or more based on the catalyst. The metal content of the catalyst is preferably 20% by mass or less for non-noble metals and 1% by mass or less for noble metals. The metal oxide support may be either amorphous or crystalline oxide. Specific examples include low acid oxides such as silica, alumina, silica-alumina or titania, and alumina is preferred. From the viewpoint of saturation of the aromatic compound, it is preferable to use a hydrorefining catalyst in which a metal having a relatively strong hydrogenation function is supported on a porous support.

好ましい水素化精製触媒として、M41Sクラスまたは系統の触媒に属するメソ細孔性材料を挙げることができる。M41S系統の触媒は、高いシリカ含有率を有するメソ細孔性材料であり、具体的には、MCM−41、MCM−48およびMCM−50が挙げられる。かかる水素化精製触媒は15〜100Åの細孔径を有するものであり、MCM−41が特に好ましい。MCM−41は、一様なサイズの細孔の六方晶系配列を有する無機の多孔質非層化相である。MCM−41の物理構造は、ストローの開口部(細孔のセル径)が15〜100オングストロームの範囲であるストローの束のようなものである。MCM−48は、立方体対称を有し、MCM−50は、層状構造を有する。MCM−41は、メソ細孔性範囲の異なるサイズの細孔開口部で製造することができる。メソ細孔性材料は、8族、9族または10族金属の少なくとも1つである金属水素添加成分を有してもよく、金属水素添加成分としては、貴金属、特に10族貴金属が好ましく、Pt、Pdまたはそれらの混合物が最も好ましい。   Preferred hydrorefining catalysts include mesoporous materials belonging to the M41S class or family of catalysts. M41S series catalysts are mesoporous materials with high silica content, and specifically include MCM-41, MCM-48 and MCM-50. Such a hydrorefining catalyst has a pore diameter of 15 to 100 mm, and MCM-41 is particularly preferable. MCM-41 is an inorganic porous non-layered phase having a hexagonal arrangement of uniformly sized pores. The physical structure of MCM-41 is like a bundle of straws where the opening of the straw (cell diameter of the pores) is in the range of 15-100 angstroms. MCM-48 has cubic symmetry, and MCM-50 has a layered structure. MCM-41 can be manufactured with pore openings of different sizes in the mesoporous range. The mesoporous material may have a metal hydrogenation component that is at least one of Group 8, Group 9 or Group 10 metal, and the metal hydrogenation component is preferably a noble metal, particularly a Group 10 noble metal, Pt , Pd or mixtures thereof are most preferred.

水素化精製の条件に関し、温度は好ましくは150〜350℃、より好ましくは180〜250℃であり、全圧は好ましくは2859〜20786kPa(約400〜3000psig)であり、液空間速度は好ましくは0.1〜5hr−1、より好ましくは0.5〜3hr−1であり、水素/油比は好ましくは44.5〜1780m/m(250〜10,000scf/B)である。なお、上記の条件は一例であり、第3工程後に得られる被処理物の尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすための第3工程における水素化生成条件は、原料や処理装置の相違に応じて適宜選定することが好ましい。 Regarding the hydrorefining conditions, the temperature is preferably 150-350 ° C, more preferably 180-250 ° C, the total pressure is preferably 2859-20786 kPa (about 400-3000 psig), and the liquid space velocity is preferably 0. 0.1 to 5 hr −1 , more preferably 0.5 to 3 hr −1 , and the hydrogen / oil ratio is preferably 44.5 to 1780 m 3 / m 3 (250 to 10,000 scf / B). The above conditions are only examples, and the hydrogenation conditions in the third step for satisfying the above conditions for the urea adduct value and the viscosity index of the object to be processed obtained after the third step are the differences in raw materials and processing equipment. It is preferable to select appropriately according to.

また、第3工程後に得られる被処理物については、必要に応じて、蒸留等により所定の成分を分離除去してもよい。   Moreover, about the to-be-processed object obtained after a 3rd process, you may separate and remove a predetermined component by distillation etc. as needed.

上記の製造方法により得られる本発明に係る鉱油系基油においては、尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たせば、その他の性状は特に制限されないが、本発明に係る鉱油系基油は以下の条件を更に満たすものであることが好ましい。   In the mineral base oil according to the present invention obtained by the above production method, the other properties are not particularly limited as long as the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above conditions, respectively, but the mineral base oil according to the present invention is It is preferable that the following conditions are further satisfied.

本発明に係る鉱油系基油における飽和分の含有量は、鉱油系基油全量を基準として、好ましくは90質量%以上、より好ましくは93質量%以上、更に好ましくは95質量%以上である。また、当該飽和分に占める環状飽和分の割合は、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜40質量%、更に好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性を達成することができ、また、当該鉱油系基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を鉱油系基油中に十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能をより高水準で発現させることができる。更に、飽和分の含有量および当該飽和分に占める環状飽和分の割合がそれぞれ上記条件を満たすことにより、鉱油系基油自体の摩擦特性を改善することができ、その結果、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができる。   The content of the saturated component in the mineral base oil according to the present invention is preferably 90% by mass or more, more preferably 93% by mass or more, and still more preferably 95% by mass or more, based on the total amount of the mineral oil base oil. Moreover, the ratio of the cyclic | annular saturated part to the said saturated part becomes like this. Preferably it is 0.1-50 mass%, More preferably, it is 0.5-40 mass%, More preferably, it is 1-30 mass%, Most preferably, it is 5-20. % By mass. When the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be achieved. When the additive is blended, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held in the mineral oil base oil. Furthermore, when the content of the saturated component and the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component satisfy the above conditions, the friction characteristics of the mineral oil base oil itself can be improved, and as a result, the friction reducing effect is improved. As a result, energy saving can be improved.

なお、飽和分の含有量が90質量%未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が不十分となる傾向にある。また、飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1質量%未満であると、鉱油系基油に添加剤が配合された場合に、当該添加剤の溶解性が不十分となり、鉱油系基油中に溶解保持される当該添加剤の有効量が低下するため、当該添加剤の機能を有効に得ることができなくなる傾向にある。更に、飽和分に占める環状飽和分の割合が50質量%を超えると、鉱油系基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。   In addition, when content of a saturated part is less than 90 mass%, it exists in the tendency for a viscosity-temperature characteristic, thermal / oxidation stability, and a friction characteristic to become inadequate. Further, when the ratio of the cyclic saturated component to the saturated component is less than 0.1% by mass, when the additive is added to the mineral oil base oil, the solubility of the additive becomes insufficient, and the mineral oil base Since the effective amount of the additive dissolved and retained in the oil is reduced, the function of the additive tends to be unable to be obtained effectively. Furthermore, when the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component exceeds 50% by mass, the effectiveness of the additive tends to decrease when the additive is blended with the mineral oil base oil.

本発明において、飽和分に占める環状飽和分の割合が0.1〜50質量%であることは、飽和分に占める非環状飽和分が99.9〜50質量%であることと等価である。ここで、非環状飽和分にはノルマルパラフィンおよびイソパラフィンの双方が包含される。本発明に係る鉱油系基油に占めるノルマルパラフィンおよびイソパラフィンの割合は、尿素アダクト値が上記条件を満たせば特に制限されないが、イソパラフィンの割合は、鉱油系基油全量基準で、好ましくは50〜99.9質量%、より好ましくは60〜99.9質量%、更に好ましくは70〜99.9質量%、特に好ましくは80〜99.9質量%である。鉱油系基油に占めるイソパラフィンの割合が前記条件を満たすことにより、粘度−温度特性および熱・酸化安定性をより向上させることができ、また、当該鉱油系基油に添加剤が配合された場合には、当該添加剤を十分に安定的に溶解保持しつつ、当該添加剤の機能を一層高水準で発現させることができる。   In the present invention, the ratio of the cyclic saturated component in the saturated component being 0.1 to 50% by mass is equivalent to the non-cyclic saturated component in the saturated component being 99.9 to 50% by mass. Here, the acyclic saturated component includes both normal paraffin and isoparaffin. The ratio of normal paraffin and isoparaffin in the mineral base oil according to the present invention is not particularly limited as long as the urea adduct value satisfies the above conditions, but the ratio of isoparaffin is preferably 50 to 99 based on the total amount of mineral oil base oil. 9.9% by mass, more preferably 60 to 99.9% by mass, still more preferably 70 to 99.9% by mass, and particularly preferably 80 to 99.9% by mass. When the ratio of isoparaffin in the mineral base oil satisfies the above conditions, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability can be further improved, and when an additive is added to the mineral base oil Therefore, the function of the additive can be expressed at a higher level while the additive is sufficiently stably dissolved and held.

なお、本発明でいう飽和分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定される値(単位:質量%)を意味する。   In addition, content of the saturated part said by this invention means the value (unit: mass%) measured based on ASTM D 2007-93.

また、本発明でいう飽和分に占める環状飽和分および非環状飽和分の割合とは、それぞれASTM D 2786−91に準拠して測定されるナフテン分(測定対象:1環〜6環ナフテン、単位:質量%)およびアルカン分(単位:質量%)を意味する。   In addition, the ratio of the cyclic saturated component and the non-cyclic saturated component in the saturated component referred to in the present invention is a naphthene component measured according to ASTM D 2786-91, respectively (measuring object: 1 ring to 6 ring naphthene, unit : Mass%) and alkane content (unit: mass%).

また、本発明でいう鉱油系基油中のノルマルパラフィンの割合とは、前記ASTM D 2007−93に記載された方法により分離・分取された飽和分について、以下の条件でガスクロマトグラフィー分析を行い、当該飽和分に占めるノルマルパラフィンの割合を同定・定量したときの測定値を、鉱油系基油全量を基準として換算した値を意味する。なお、同定・定量の際には、標準試料として炭素数5〜50のノルマルパラフィンの混合試料が用いられ、飽和分に占めるノルマルパラフィンは、クロマトグラムの全ピーク面積値(希釈剤に由来するピークの面積値を除く)に対する各ノルマルパラフィンに相当に相当するピーク面積値の合計の割合として求められる。
(ガスクロマトグラフィー条件)
カラム:液相無極性カラム(長さ25mm、内径0.3mmφ、液相膜厚さ0.1μm)昇温条件:50℃〜400℃(昇温速度:10℃/min)
キャリアガス:ヘリウム(線速度:40cm/min)
スプリット比:90/1
試料注入量:0.5μL(二硫化炭素で20倍に希釈した試料の注入量)
In addition, the ratio of normal paraffin in the mineral oil base oil referred to in the present invention is the gas chromatographic analysis of the saturated fraction separated and fractionated by the method described in ASTM D 2007-93 under the following conditions. This is a value obtained by converting the measured value when the ratio of normal paraffin in the saturated content is identified and quantified, based on the total amount of mineral oil base oil. In the identification and quantification, a normal paraffin mixed sample having 5 to 50 carbon atoms is used as a standard sample, and the normal paraffin occupying the saturated component is the total peak area value of the chromatogram (the peak derived from the diluent). Is obtained as a ratio of the sum of peak area values corresponding to each normal paraffin.
(Gas chromatography conditions)
Column: liquid phase nonpolar column (length 25 mm, inner diameter 0.3 mmφ, liquid phase film thickness 0.1 μm) Temperature rising condition: 50 ° C. to 400 ° C. (temperature rising rate: 10 ° C./min)
Carrier gas: helium (linear velocity: 40 cm / min)
Split ratio: 90/1
Sample injection amount: 0.5 μL (injection amount of sample diluted 20 times with carbon disulfide)

また、鉱油系基油中のイソパラフィンの割合とは、前記飽和分に占める非環状飽和分と前記飽和分に占めるノルマルパラフィンとの差を、鉱油系基油全量を基準として換算した値を意味する。   Further, the ratio of isoparaffin in the mineral oil base oil means a value obtained by converting the difference between the acyclic saturated content in the saturated content and the normal paraffin in the saturated content, based on the total amount of the mineral oil base oil. .

飽和分の分離方法、あるいは環状飽和分、非環状飽和分等の組成分析の際には、同様の結果が得られる類似の方法を使用することができる。例えば、上記の他、ASTM D 2425−93に記載の方法、ASTM D 2549−91に記載の方法、高速液体クロマトグラフィ(HPLC)による方法、あるいはこれらの方法を改良した方法等を挙げることができる。   In the method of separating saturated components, or in analyzing the composition of cyclic saturated components, non-cyclic saturated components, etc., a similar method can be used in which similar results can be obtained. For example, in addition to the above, a method described in ASTM D 2425-93, a method described in ASTM D 2549-91, a method using high performance liquid chromatography (HPLC), a method obtained by improving these methods, and the like can be given.

なお、本発明に係る鉱油系基油において、原料として、燃料油水素化分解装置から得られるボトム留分を用いた場合には、飽和分の含有量が90質量%以上、該飽和分に占める環状飽和分の割合が、30〜50質量%、該飽和分に占める非環状飽和分の割合が50〜70質量%、鉱油系基油中のイソパラフィンの割合が40〜70質量%、粘度指数が100〜135、好ましくは120〜130の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、本願発明の効果、特に−40℃におけるMRV粘度を20000mPa・s以下、特に10000mPa・s以下という優れた低温粘度特性を有する潤滑油組成物を得ることができる。また、本発明に係る鉱油系基油において、原料としてワックス含有量が高い原料(例えばノルマルパラフィン含有量が50質量%以上)であるスラックワックス、フィッシャー−トロプシュ・ワックスを用いた場合には、飽和分の含有量が90質量%以上、該飽和分に占める環状飽和分の割合が、0.1〜40質量%、該飽和分に占める非環状飽和分の割合が60〜99.9質量%、鉱油系基油中のイソパラフィンの割合が60〜99.9質量%、粘度指数が100〜170、好ましくは135〜160の基油が得られるが、尿素アダクト値が上記条件を満たすことで、本願発明の効果、特に−40℃におけるMRV粘度を12000mPa・s以下、特に7000mPa・s以下という高粘度指数と低温粘度特性に極めて優れた特性を有する潤滑油組成物を得ることができる。   In addition, in the mineral oil base oil according to the present invention, when a bottom fraction obtained from a fuel oil hydrocracking apparatus is used as a raw material, the content of the saturated component is 90% by mass or more and occupies the saturated component. The proportion of the cyclic saturated component is 30 to 50% by mass, the proportion of the non-cyclic saturated component in the saturated component is 50 to 70% by mass, the proportion of isoparaffin in the mineral oil base oil is 40 to 70% by mass, and the viscosity index is A base oil of 100 to 135, preferably 120 to 130 can be obtained. When the urea adduct value satisfies the above conditions, the effect of the present invention, in particular, the MRV viscosity at −40 ° C. is 20000 mPa · s or less, particularly 10000 mPa · s. A lubricating oil composition having the following excellent low-temperature viscosity characteristics can be obtained. Further, in the mineral base oil according to the present invention, when slack wax or Fischer-Tropsch wax, which is a raw material having a high wax content (for example, a normal paraffin content of 50% by mass or more) is used as a raw material, The content of min is 90% by mass or more, the proportion of cyclic saturated component in the saturated component is 0.1 to 40% by mass, the proportion of non-cyclic saturated component in the saturated component is 60 to 99.9% by mass, A base oil having a ratio of isoparaffin in the mineral base oil of 60 to 99.9% by mass and a viscosity index of 100 to 170, preferably 135 to 160 is obtained. The effect of the invention, in particular, the MRV viscosity at −40 ° C. is 12000 mPa · s or less, particularly 7000 mPa · s or less, and has a very excellent characteristic in high viscosity index and low temperature viscosity characteristics. It is possible to obtain a lubricating oil composition.

また、本発明に係る鉱油系基油における芳香族分は、鉱油系基油全量を基準として、好ましくは5質量%以下、より好ましくは0.05〜3質量%、更に好ましくは0.1〜1質量%、特に好ましくは0.1〜0.5質量%である。芳香族分の含有量が上記上限値を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、更に、鉱油系基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、本発明に係る鉱油系基油は芳香族分を含有しないものであってもよいが、芳香族分の含有量を0.05質量%以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。   In addition, the aromatic content in the mineral base oil according to the present invention is preferably 5% by mass or less, more preferably 0.05 to 3% by mass, and still more preferably 0.1 to 0.1% by mass based on the total amount of the mineral oil base oil. 1% by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass. If the aromatic content exceeds the above upper limit, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability, friction characteristics, volatilization prevention characteristics, and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease. Further, the mineral oil base oil according to the present invention may not contain an aromatic component, but by making the content of the aromatic component 0.05% by mass or more, the solubility of the additive is further increased. Can be increased.

なお、ここでいう芳香族分の含有量とは、ASTM D 2007−93に準拠して測定された値を意味する。芳香族分には、通常、アルキルベンゼン、アルキルナフタレンの他、アントラセン、フェナントレンおよびこれらのアルキル化物、更にはベンゼン環が四環以上縮合した化合物、ピリジン類、キノリン類、フェノール類、ナフトール類等のヘテロ原子を有する芳香族化合物などが含まれる。   In addition, content of an aromatic content here means the value measured based on ASTM D 2007-93. In general, the aromatic component includes alkylbenzene, alkylnaphthalene, anthracene, phenanthrene and alkylated products thereof, as well as compounds in which four or more benzene rings are condensed, pyridines, quinolines, phenols and naphthols. Aromatic compounds having atoms are included.

また、本発明に係る鉱油系基油の%Cは、好ましくは80以上、より好ましくは82〜99、更に好ましくは85〜98、特に好ましくは90〜97である。鉱油系基油の%Cが80未満の場合、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、鉱油系基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、鉱油系基油の%Cが99を超えると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Moreover,% C p of mineral base oil according to the present invention is preferably 80 or more, more preferably 82 to 99, more preferably 85 to 98, particularly preferably 90 to 97. When the% C p of the mineral base oil is less than 80, the viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to be reduced, and when the additive is added to the mineral base oil The effectiveness of the additive tends to decrease. In addition, when% C p of mineral base oil exceeds 99, the additive solubility will tend to be lower.

また、本発明に係る鉱油系基油の%Cは、好ましくは20以下、より好ましくは15以下、より好ましくは1〜12、更に好ましくは3〜10である。鉱油系基油の%Cが20を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、%Cが1未満であると、添加剤の溶解性が低下する傾向にある。 Moreover,% C N of the mineral base oil used in the present invention is preferably 20 or less, more preferably 15 or less, more preferably 1 to 12, more preferably 3 to 10. If the% C N value of the mineral base oil exceeds 20, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover, when% CN is less than 1, the solubility of the additive tends to decrease.

また、本発明に係る鉱油系基油の%Cは、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.6以下、更に好ましくは0.1〜0.5である。鉱油系基油の%Cが0.7を超えると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にある。また、本発明に係る鉱油系基油の%Cは0であってもよいが、%Cを0.1以上とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Moreover,% C A of the mineral base oil used in the present invention is preferably 0.7 or less, more preferably 0.6 or less, more preferably 0.1 to 0.5. If the% C A value of the mineral base oil exceeds 0.7, the viscosity - temperature characteristic, thermal and oxidation stability and frictional properties will tend to be reduced. Moreover,% C A of the mineral base oil used in the present invention may be 0% by 0.1 or more C A, it is possible to further increase the solubility of additives.

更に、本発明に係る鉱油系基油における%Cと%Cとの比率は、%C/%Cが7以上であることが好ましく、7.5以上であることがより好ましく、8以上であることが更に好ましい。%C/%Cが7未満であると、粘度−温度特性、熱・酸化安定性および摩擦特性が低下する傾向にあり、更に、鉱油系基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。また、%C/%Cは、200以下であることが好ましく、100以下であることがより好ましく、50以下であることが更に好ましく、25以下であることが特に好ましい。%C/%Cを200以下とすることにより、添加剤の溶解性を更に高めることができる。 Furthermore, the ratio of the mineral base% in oil C P and% C N of the present invention,% C is preferably P /% C N is 7 or more, more preferably 7.5 or more, More preferably, it is 8 or more. When% C P /% CN is less than 7, viscosity-temperature characteristics, thermal / oxidative stability and friction characteristics tend to be reduced, and further, when an additive is blended in mineral oil base oil The effectiveness of the additive tends to decrease. Moreover,% C P /% C N is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, more preferably 50 or less, particularly preferably 25 or less. By setting% C P /% CN to 200 or less, the solubility of the additive can be further increased.

なお、本発明でいう%C、%Cおよび%Cとは、それぞれASTM D 3238−85に準拠した方法(n−d−M環分析)により求められる、パラフィン炭素数の全炭素数に対する百分率、ナフテン炭素数の全炭素数に対する百分率、および芳香族炭素数の全炭素数に対する百分率を意味する。つまり、上述した%C、%Cおよび%Cの好ましい範囲は上記方法により求められる値に基づくものであり、例えばナフテン分を含まない鉱油系基油であっても、上記方法により求められる%Cが0を超える値を示すことがある。 Incidentally, say% C P in the present invention,% C A N and% C A, obtained by a method in accordance with ASTM D 3238-85, respectively (n-d-M ring analysis), the total carbon number of the paraffin carbon number The percentage of the total number of naphthene carbons to the total number of carbons, and the percentage of aromatic carbons to the total number of carbons. That is, the preferable ranges of% C P ,% C N and% C A described above are based on the values obtained by the above method. For example, even a mineral base oil containing no naphthene is obtained by the above method. is% C N may indicate a value greater than zero.

また、本発明に係る鉱油系基油のヨウ素価は、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.15以下であり、また、0.01未満であってもよいが、それに見合うだけの効果が小さい点および経済性との関係から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.05以上である。鉱油系基油のヨウ素価を0.5以下とすることで、熱・酸化安定性を飛躍的に向上させることができる。なお、本発明でいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価」の指示薬滴定法により測定したヨウ素価を意味する。   Further, the iodine value of the mineral base oil according to the present invention is preferably 0.5 or less, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.15 or less, and less than 0.01. However, it is preferably 0.001 or more, and more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of a small effect corresponding to that and economic efficiency. By setting the iodine value of the mineral base oil to 0.5 or less, the thermal and oxidation stability can be dramatically improved. In addition, the iodine value as used in the field of this invention means the iodine value measured by the indicator titration method of JISK0070 "the acid value of a chemical product, the saponification value, the iodine value, the hydroxyl value, and the unsaponification value."

また、本発明に係る鉱油系基油における硫黄分の含有量は、その原料の硫黄分の含有量に依存する。例えば、フィッシャー−トロプシュ反応等により得られる合成ワックス成分のように実質的に硫黄を含まない原料を用いる場合には、実質的に硫黄を含まない鉱油系基油を得ることができる。また、鉱油系基油の精製過程で得られるスラックワックスや精ろう過程で得られるマイクロワックス等の硫黄を含む原料を用いる場合には、得られる鉱油系基油中の硫黄分は通常100質量ppm以上となる。本発明に係る鉱油系基油においては、熱・酸化安定性の更なる向上および低硫黄化の点から、硫黄分の含有量が10質量ppm以下であることが好ましく、5質量ppm以下であることがより好ましく、3質量ppm以下であることが更に好ましい。   Further, the sulfur content in the mineral oil base oil according to the present invention depends on the sulfur content of the raw material. For example, when using a raw material that does not substantially contain sulfur, such as a synthetic wax component obtained by a Fischer-Tropsch reaction or the like, a mineral oil base oil that does not substantially contain sulfur can be obtained. In addition, when using raw materials containing sulfur such as slack wax obtained in the refining process of mineral oil base oil and micro wax obtained in the refined wax process, the sulfur content in the obtained mineral oil base oil is usually 100 mass ppm. That's it. In the mineral base oil according to the present invention, the content of sulfur content is preferably 10 mass ppm or less, from the viewpoint of further improving thermal and oxidation stability and reducing sulfur, and is 5 mass ppm or less. More preferred is 3 ppm by mass or less.

また、コスト低減の点からは、原料としてスラックワックス等を使用することが好ましく、その場合、得られる鉱油系基油中の硫黄分は50質量ppm以下が好ましく、10質量ppm以下であることがより好ましい。なお、本発明でいう硫黄分とは、JIS K 2541−1996に準拠して測定される硫黄分を意味する。   Further, from the viewpoint of cost reduction, it is preferable to use slack wax or the like as a raw material. In that case, the sulfur content in the resulting mineral oil base oil is preferably 50 ppm by mass or less, and preferably 10 ppm by mass or less. More preferred. In addition, the sulfur content as used in the field of this invention means the sulfur content measured based on JISK2541-1996.

また、本発明に係る鉱油系基油における窒素分の含有量は、特に制限されないが、好ましくは5質量ppm以下、より好ましくは3質量ppm以下、更に好ましくは1質量ppm以下である。窒素分の含有量が5質量ppmを超えると、熱・酸化安定性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう窒素分とは、JIS K 2609−1990に準拠して測定される窒素分を意味する。   The nitrogen content in the mineral oil base oil according to the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 ppm by mass or less, more preferably 3 ppm by mass or less, and further preferably 1 ppm by mass or less. If the nitrogen content exceeds 5 ppm by mass, the thermal and oxidation stability tends to decrease. In addition, the nitrogen content as used in the field of this invention means the nitrogen content measured based on JISK2609-1990.

また、本発明に係る鉱油系基油の動粘度は、その100℃における動粘度は、好ましくは1.5〜20mm/s、より好ましくは2.0〜11mm/sである。鉱油系基油の100℃における動粘度が1.5mm/s未満の場合、蒸発損失の点で好ましくない。また、100℃における動粘度が20mm/sを超える鉱油系基油を得ようとする場合、その収率が低くなり、原料として重質ワックスを用いる場合であっても分解率を高めることが困難となるため好ましくない。 Moreover, as for the kinematic viscosity of the mineral base oil according to the present invention, the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 1.5 to 20 mm 2 / s, more preferably 2.0 to 11 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral oil base oil is less than 1.5 mm 2 / s, it is not preferable in terms of evaporation loss. Moreover, when trying to obtain a mineral base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. exceeding 20 mm 2 / s, the yield is lowered, and the decomposition rate is increased even when heavy wax is used as a raw material. Since it becomes difficult, it is not preferable.

本発明においては、100℃における動粘度が下記の範囲にある鉱油系基油を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(I)100℃における動粘度が1.5mm/s以上3.5mm/s未満、より好ましくは2.0〜3.0mm/sの鉱油系基油
(II)100℃における動粘度が3.0mm/s以上4.5mm/s未満、より好ましくは3.5〜4.1mm/sの鉱油系基油
(III)100℃における動粘度が4.5〜20mm/s、より好ましくは4.8〜11mm/s、特に好ましくは5.5〜8.0mm/sの鉱油系基油。
In the present invention, it is preferable to use a mineral oil base oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. in the following range by distillation or the like.
(I) less than the kinematic viscosity at 100 ° C. is 1.5 mm 2 / s or more 3.5 mm 2 / s, more preferably 2.0 to 3.0 mm 2 / s mineral base oils (II) a kinematic viscosity at 100 ° C. There 3.0 mm 2 / s or more 4.5mm less than 2 / s, more preferably a kinematic viscosity at 3.5~4.1mm 2 / s mineral base oils (III) 100 ℃ 4.5~20mm 2 / s, more preferably 4.8 to 11 mm 2 / s, particularly preferably 5.5 to 8.0 mm 2 / s.

また、本発明に係る鉱油系基油の40℃における動粘度は、好ましくは6.0〜80mm/s、より好ましくは8.0〜50mm/sである。本発明においては、40℃における動粘度が下記の範囲にある潤滑油留分を蒸留等により分取し、使用することが好ましい。
(IV)40℃における動粘度が6.0mm/s以上12mm/s未満、より好ましくは8.0〜12mm/sの鉱油系基油
(V)40℃における動粘度が12mm/s以上28mm/s未満、より好ましくは13〜19mm/sの鉱油系基油
(VI)40℃における動粘度が28〜50mm/s、より好ましくは29〜45mm/s、特に好ましくは30〜40mm/sの鉱油系基油。
Moreover, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the mineral oil base oil according to the present invention is preferably 6.0 to 80 mm 2 / s, more preferably 8.0 to 50 mm 2 / s. In the present invention, it is preferred that a lubricating oil fraction having a kinematic viscosity at 40 ° C. in the following range is fractionated by distillation or the like and used.
(IV) below 40 kinematic viscosity at ° C. is 6.0 mm 2 / s or more 12 mm 2 / s, more preferably kinematic viscosity at 8.0~12mm 2 / s mineral base oil (V) 40 ° C. is 12 mm 2 / s or more 28mm less than 2 / s, more preferably 13~19mm 2 / s mineral base oils (VI) 40 kinematic viscosity at ℃ is 28~50Mm 2 / s, more preferably 29~45mm 2 / s, particularly preferably Is a mineral base oil of 30-40 mm 2 / s.

上記鉱油系基油(I)および(IV)は、尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の鉱油系基油と比較して、粘度−温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、粘性抵抗や撹拌抵抗を著しく低減することができる。また、流動点降下剤を配合することにより、−40℃におけるBF粘度を2000mPa・s以下とすることができる。なお、−40℃におけるBF粘度とは、JPI−5S−26−99に準拠して測定された粘度を意味する。   The mineral base oils (I) and (IV) have a viscosity-temperature characteristic and a low temperature compared with the conventional mineral base oils having the same viscosity grade because the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above conditions, respectively. Viscosity characteristics can be achieved at a high level, in particular, low temperature viscosity characteristics are excellent, and viscosity resistance and stirring resistance can be significantly reduced. Moreover, the BF viscosity in -40 degreeC can be 2000 mPa * s or less by mix | blending a pour point depressant. The BF viscosity at −40 ° C. means the viscosity measured according to JPI-5S-26-99.

また、上記鉱油系基油(II)および(V)は、尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の鉱油系基油と比較して、粘度−温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、更には揮発防止性および潤滑性に優れる。例えば、鉱油系基油(II)および(V)においては、−35℃におけるCCS粘度を3000mPa・s以下とすることができる。   Further, the mineral base oils (II) and (V) have viscosity-temperature characteristics compared to the conventional mineral base oils having the same viscosity grade because the urea adduct value and the viscosity index satisfy the above conditions. And low-temperature viscosity characteristics can be achieved at a high level. In particular, the low-temperature viscosity characteristics are excellent, and further, volatilization prevention and lubricity are excellent. For example, in the mineral oil base oils (II) and (V), the CCS viscosity at −35 ° C. can be set to 3000 mPa · s or less.

また、上記鉱油系基油(III)および(VI)は、尿素アダクト値および粘度指数がそれぞれ上記条件を満たすことにより、粘度グレードが同じ従来の鉱油系基油と比較して、粘度−温度特性と低温粘度特性とを高水準で両立することができ、特に、低温粘度特性に優れ、更には揮発防止性、熱・酸化安定性および潤滑性に優れる。   In addition, the mineral base oils (III) and (VI) have viscosity-temperature characteristics compared to conventional mineral base oils having the same viscosity grade by satisfying the above conditions for the urea adduct value and the viscosity index, respectively. And low-temperature viscosity characteristics can be achieved at a high level, in particular, excellent low-temperature viscosity characteristics, and further excellent volatilization prevention, thermal / oxidative stability, and lubricity.

また、本発明に係る鉱油系基油の20℃における屈折率は、鉱油系基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記鉱油系基油(I)および(IV)の20℃における屈折率は、好ましくは1.455以下、より好ましくは1.453以下、更に好ましくは1.451以下である。また、上記鉱油系基油(II)および(V)の20℃における屈折率は、好ましくは1.460以下、より好ましくは1.457以下、更に好ましくは1.455以下である。また、上記鉱油系基油(III)および(VI)の20℃における屈折率は、好ましくは1.465以下、より好ましくは1.463以下、更に好ましくは1.460以下である。屈折率が前記上限値を超えると、その鉱油系基油の粘度−温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、当該鉱油系基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。   Further, the refractive index at 20 ° C. of the mineral base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the mineral base oil, but for example, the refractive index at 20 ° C. of the mineral base oils (I) and (IV). Is preferably 1.455 or less, more preferably 1.453 or less, and still more preferably 1.451 or less. Moreover, the refractive index at 20 ° C. of the mineral oil base oils (II) and (V) is preferably 1.460 or less, more preferably 1.457 or less, and further preferably 1.455 or less. The refractive index at 20 ° C. of the mineral oil base oils (III) and (VI) is preferably 1.465 or less, more preferably 1.463 or less, and further preferably 1.460 or less. When the refractive index exceeds the above upper limit, the viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability of the mineral oil base oil tend to be reduced, and further, the volatilization prevention property and low-temperature viscosity characteristics tend to deteriorate. When an additive is blended with the additive, the effectiveness of the additive tends to decrease.

また、本発明に係る鉱油系基油の流動点は、鉱油系基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記鉱油系基油(I)および(IV)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。また、上記鉱油系基油(II)および(V)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−15℃以下、更に好ましくは−17.5℃以下である。また、上記鉱油系基油(III)および(VI)の流動点は、好ましくは−10℃以下、より好ましくは−12.5℃以下、更に好ましくは−15℃以下である。流動点が前記上限値を超えると、その鉱油系基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう流動点とは、JIS K 2269−1987に準拠して測定された流動点を意味する。   Further, the pour point of the mineral base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the mineral base oil. For example, the pour point of the mineral base oils (I) and (IV) is preferably −10. ° C or lower, more preferably -12.5 ° C or lower, still more preferably -15 ° C or lower. The pour point of the mineral oil base oils (II) and (V) is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −15 ° C. or lower, and further preferably −17.5 ° C. or lower. The pour point of the mineral oil base oils (III) and (VI) is preferably −10 ° C. or lower, more preferably −12.5 ° C. or lower, and further preferably −15 ° C. or lower. When the pour point exceeds the upper limit, the low temperature fluidity of the entire lubricating oil using the mineral oil base oil tends to be lowered. In addition, the pour point as used in the field of this invention means the pour point measured based on JISK2269-1987.

また、本発明に係る鉱油系基油の−35℃におけるCCS粘度は、鉱油系基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記鉱油系基油(I)および(IV)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは1000mPa・s以下である。また、上記鉱油系基油(II)および(V)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは3000mPa・s以下、より好ましくは2400mPa・s以下、更に好ましくは2000mPa・s以下、更に好ましくは1800mPa・s以下、特に好ましくは1600mPa・s以下である。また、上記鉱油系基油(III)および(VI)の−35℃におけるCCS粘度は、好ましくは15000mPa・s以下、より好ましくは10000mPa・s以下である。−35℃におけるCCS粘度が前記上限値を超えると、その鉱油系基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。なお、本発明でいう−35℃におけるCCS粘度とは、JIS K 2010−1993に準拠して測定された粘度を意味する。   Moreover, although the CCS viscosity at -35 ° C of the mineral base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the mineral base oil, for example, the mineral base oils (I) and (IV) at -35 ° C are described above. The CCS viscosity is preferably 1000 mPa · s or less. The CCS viscosity at −35 ° C. of the mineral base oils (II) and (V) is preferably 3000 mPa · s or less, more preferably 2400 mPa · s or less, still more preferably 2000 mPa · s or less, and further preferably 1800 mPas. · S or less, particularly preferably 1600 mPa · s or less. Moreover, the CCS viscosity at −35 ° C. of the mineral oil base oils (III) and (VI) is preferably 15000 mPa · s or less, more preferably 10000 mPa · s or less. When the CCS viscosity at −35 ° C. exceeds the upper limit, the low-temperature fluidity of the entire lubricating oil using the mineral oil base oil tends to decrease. In addition, the CCS viscosity at −35 ° C. in the present invention means a viscosity measured according to JIS K 2010-1993.

また、本発明に係る鉱油系基油の−40℃におけるブルークフィールド(BF)粘度は、鉱油系基油の粘度グレードにもよるが、例えば、上記鉱油系基油(I)および(IV)の−40℃におけるBF粘度は、好ましくは10000mPa・s以下、より好ましくは8000mPa・sであり、更に好ましくは6000mPa・s以下である。また、上記鉱油系基油(II)および(V)の−40℃におけるBF粘度は、好ましくは1500000mPa・s以下、より好ましくは1000000mPa・s以下である。−40℃におけるBF粘度が前記上限値を超えると、その鉱油系基油を用いた潤滑油全体の低温流動性が低下する傾向にある。   In addition, the Brukfield (BF) viscosity at −40 ° C. of the mineral oil base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the mineral oil base oil. For example, the mineral base oils (I) and (IV) The BF viscosity at −40 ° C. is preferably 10,000 mPa · s or less, more preferably 8000 mPa · s, and still more preferably 6000 mPa · s or less. Moreover, the BF viscosity at −40 ° C. of the mineral oil base oils (II) and (V) is preferably 1500,000 mPa · s or less, more preferably 1000000 mPa · s or less. When the BF viscosity at −40 ° C. exceeds the upper limit, the low-temperature fluidity of the entire lubricating oil using the mineral oil base oil tends to decrease.

なお、本発明でいう−40℃におけるブルークフィールド粘度は、JPI−5S−26−99に準拠して測定された値を意味する。   In addition, the brook field viscosity in -40 degreeC said by this invention means the value measured based on JPI-5S-26-99.

また、本発明に係る鉱油系基油の15℃における密度(ρ15)は、鉱油系基油の粘度グレードによるが、下記式(1)で表されるρの値以下であること、すなわちρ15≦ρであることが好ましい。
ρ=0.0025×kv100+0.816 (1)
[式中、kv100は鉱油系基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
Further, the density (ρ 15 ) at 15 ° C. of the mineral base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the mineral oil base oil, but is not more than the value of ρ represented by the following formula (1), that is, ρ It is preferable that 15 ≦ ρ.
ρ = 0.0025 × kv100 + 0.816 (1)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) at 100 ° C. of the mineral oil base oil. ]

なお、ρ15>ρとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、鉱油系基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。 When ρ 15 > ρ, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidation stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and additives are added to mineral oil base oils. In some cases, the effectiveness of the additive tends to decrease.

例えば、上記鉱油系基油(I)および(IV)のρ15は、好ましくは0.825以下、より好ましくは0.820以下である。また、上記鉱油系基油(II)および(V)のρ15は、好ましくは0.835以下、より好ましくは0.830以下である。また、上記鉱油系基油(III)および(VI)のρ15は、好ましくは0.840以下、より好ましくは0.835以下である。 For example, ρ 15 of the mineral oil base oils (I) and (IV) is preferably 0.825 or less, more preferably 0.820 or less. Moreover, ρ 15 of the mineral base oils (II) and (V) is preferably 0.835 or less, more preferably 0.830 or less. Moreover, ρ 15 of the mineral base oils (III) and (VI) is preferably 0.840 or less, more preferably 0.835 or less.

なお、本発明でいう15℃における密度とは、JIS K 2249−1995に準拠して15℃において測定された密度を意味する。   In addition, the density in 15 degreeC said by this invention means the density measured in 15 degreeC based on JISK2249-1995.

また、本発明に係る鉱油系基油のアニリン点(AP(℃))は、鉱油系基油の粘度グレードによるが、下記式(2)で表されるAの値以上であること、すなわちAP≧Aであることが好ましい。
A=4.3×kv100+100 (2)
[式中、kv100は鉱油系基油の100℃における動粘度(mm/s)を示す。]
The aniline point (AP (° C.)) of the mineral base oil according to the present invention depends on the viscosity grade of the mineral oil base oil, but is not less than the value of A represented by the following formula (2), that is, AP It is preferable that ≧ A.
A = 4.3 × kv100 + 100 (2)
[Wherein, kv100 represents the kinematic viscosity (mm 2 / s) at 100 ° C. of the mineral oil base oil. ]

なお、AP<Aとなる場合、粘度−温度特性および熱・酸化安定性、更には揮発防止性および低温粘度特性が低下する傾向にあり、また、鉱油系基油に添加剤が配合された場合に当該添加剤の効き目が低下する傾向にある。   When AP <A, viscosity-temperature characteristics and thermal / oxidative stability, volatilization prevention properties and low-temperature viscosity characteristics tend to decrease, and additives are added to mineral base oils In addition, the effectiveness of the additive tends to decrease.

例えば、上記鉱油系基油(I)および(IV)のAPは、好ましくは108℃以上、より好ましくは110℃以上である。また、上記鉱油系基油(II)および(V)のAPは、好ましくは113℃以上、より好ましくは119℃以上である。また、上記鉱油系基油(III)および(VI)のAPは、好ましくは125℃以上、より好ましくは128℃以上である。なお、本発明でいうアニリン点とは、JIS K 2256−1985に準拠して測定されたアニリン点を意味する。   For example, the AP of the mineral oil base oils (I) and (IV) is preferably 108 ° C or higher, more preferably 110 ° C or higher. The AP of the mineral oil base oils (II) and (V) is preferably 113 ° C or higher, more preferably 119 ° C or higher. The AP of the mineral oil base oils (III) and (VI) is preferably 125 ° C. or higher, more preferably 128 ° C. or higher. In addition, the aniline point as used in the field of this invention means the aniline point measured based on JISK2256-1985.

また、本発明に係る鉱油系基油のNOACK蒸発量は、特に制限されないが、例えば、上記鉱油系基油(I)および(IV)のNOACK蒸発量は、好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上、更に好ましくは30以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは45質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。また、上記鉱油系基油(II)および(V)のNOACK蒸発量は、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは16質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である。また、上記鉱油系基油(III)および(VI)のNOACK蒸発量は、好ましくは0質量%以上、より好ましくは1質量%以上であり、また、好ましくは6質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは4質量%以下である。NOACK蒸発量が前記下限値の場合、低温粘度特性の改善が困難となる傾向にある。また、NOACK蒸発量がそれぞれ前記上限値を超えると、鉱油系基油を内燃機関用潤滑油等に用いた場合に、潤滑油の蒸発損失量が多くなり、それに伴い触媒被毒が促進されるため好ましくない。なお、本発明でいうNOACK蒸発量とは、ASTM D 5800−95に準拠して測定された蒸発損失量を意味する。   Further, the NOACK evaporation amount of the mineral oil base oil according to the present invention is not particularly limited. For example, the NOACK evaporation amount of the mineral oil base oils (I) and (IV) is preferably 20% by mass or more, more preferably. Is 25% by mass or more, more preferably 30 or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less. Further, the NOACK evaporation amount of the mineral oil base oils (II) and (V) is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 20%. It is at most mass%, more preferably at most 16 mass%, still more preferably at most 15 mass%. The NOACK evaporation amount of the mineral base oils (III) and (VI) is preferably 0% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 6% by mass or less, more preferably 5% by mass. It is at most 4% by mass, more preferably at most 4% by mass. When the NOACK evaporation amount is the lower limit value, it tends to be difficult to improve the low temperature viscosity characteristics. Further, when the NOACK evaporation amount exceeds the upper limit, when the mineral oil base oil is used for the lubricating oil for the internal combustion engine, the evaporation loss amount of the lubricating oil increases, and the catalyst poisoning is promoted accordingly. Therefore, it is not preferable. In addition, the NOACK evaporation amount as used in the field of this invention means the evaporation loss amount measured based on ASTM D 5800-95.

上記構成を有する本発明に係る鉱油系基油は、粘度−温度特性および低温粘度特性に優れると共に、粘性抵抗や撹拌抵抗が低く、更には熱・酸化安定性および摩擦特性が改善されたものであり、摩擦低減効果の向上、ひいては省エネルギー性の向上を達成することができるものである。また、本発明に係る鉱油系基油に添加剤が配合された場合には当該添加剤の機能(流動点降下剤による低温粘度特性向上効果、酸化防止剤による熱・酸化安定性向上効果、摩擦調整剤による摩擦低減効果、摩耗防止剤による耐摩耗性向上効果など)をより高水準で発現させることができる。そのため、本発明は、主として自動変速機、手動変速機、無断変速機、終減速機などの駆動伝達装置に用いられる潤滑油(駆動伝達装置用油)であるが、このほか、内燃機関用潤滑油、緩衝器、建設機械等の油圧装置に用いられる油圧作動油、圧縮機油、タービン油、工業用ギヤ油、冷凍機油、さび止め油、熱媒体油、ガスホルダーシール油、軸受油、抄紙機用油、工作機械油、すべり案内面油、電気絶縁油、切削油、プレス油、圧延油、熱処理油などにも好適に用いることができる。   The mineral base oil according to the present invention having the above structure is excellent in viscosity-temperature characteristics and low-temperature viscosity characteristics, has low viscosity resistance and stirring resistance, and further has improved thermal / oxidation stability and friction characteristics. Yes, it is possible to improve the friction reducing effect, and thus improve the energy saving property. In addition, when an additive is added to the mineral base oil according to the present invention, the function of the additive (the effect of improving the low temperature viscosity characteristics by the pour point depressant, the effect of improving the heat / oxidation stability by the antioxidant, the friction The friction reducing effect by the adjusting agent and the wear resistance improving effect by the antiwear agent can be expressed at a higher level. Therefore, the present invention is a lubricating oil (oil for a drive transmission device) mainly used for a drive transmission device such as an automatic transmission, a manual transmission, a continuously variable transmission, and a final reduction gear. Hydraulic oil, compressor oil, turbine oil, industrial gear oil, refrigerating machine oil, rust preventive oil, heat medium oil, gas holder seal oil, bearing oil, paper machine used in hydraulic equipment such as oil, shock absorbers and construction machinery It can also be suitably used for industrial oils, machine tool oils, sliding guide surface oils, electrical insulating oils, cutting oils, press oils, rolling oils, heat treatment oils, and the like.

本発明の潤滑油組成物においては、本発明に係る鉱油系基油を単独で用いてもよく、また、本発明に係る鉱油系基油を他の鉱油系基油の1種または2種以上と併用してもよい。なお、本発明に係る鉱油系基油と他の鉱油系基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る鉱油系基油の割合は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。   In the lubricating oil composition of the present invention, the mineral base oil according to the present invention may be used alone, and the mineral base oil according to the present invention is used as one or more of other mineral base oils. You may use together. In addition, when using together mineral oil base oil which concerns on this invention, and other mineral oil base oil, the ratio of the mineral oil base oil which concerns on this invention in those mixed base oils is 30 mass% or more Is more preferable, it is more preferable that it is 50 mass% or more, and it is still more preferable that it is 70 mass% or more.

本発明に係る鉱油系基油と併用される他の鉱油系基油としては、特に制限されないが、例えば100℃における動粘度が1〜100mm/sの溶剤精製鉱油、水素化分解鉱油、水素化精製鉱油、溶剤脱ろう基油などが挙げられる。 The other mineral oil base oil used in combination with the mineral oil base oil according to the present invention is not particularly limited. For example, a solvent refined mineral oil, hydrocracked mineral oil having a kinematic viscosity at 100 ° C. of 1 to 100 mm 2 / s, hydrogen Chemical refined mineral oil, solvent dewaxing base oil and the like.

また、本発明の潤滑油組成物は、エステル系基油を含有する。   The lubricating oil composition of the present invention contains an ester base oil.

エステル系基油を構成するアルコールとしては一価アルコールでも多価アルコールでもよく、また、エステル系基油を構成する酸としては一塩基酸でも多塩基酸であってもよい。また、エステル系基油は、不飽和酸とアルコールのエステルの重合体であってもよい。   The alcohol constituting the ester base oil may be a monohydric alcohol or a polyhydric alcohol, and the acid constituting the ester base oil may be a monobasic acid or a polybasic acid. The ester base oil may be a polymer of an ester of an unsaturated acid and an alcohol.

1価アルコールとしては、通常炭素数1〜24、好ましくは1〜12、より好ましくは1〜8のものが用いられ、このようなアルコールとしては直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものであっても不飽和のものであってもよい。炭素数1〜24のアルコールとしては、具体的には例えば、メタノール、エタノール、直鎖状または分枝状のプロパノール、直鎖状または分枝状のブタノール、直鎖状または分枝状のペンタノール、直鎖状または分枝状のヘキサノール、直鎖状または分枝状のヘプタノール、直鎖状または分枝状のオクタノール、直鎖状または分枝状のノナノール、直鎖状または分枝状のデカノール、直鎖状または分枝状のウンデカノール、直鎖状または分枝状のドデカノール、直鎖状または分枝状のトリデカノール、直鎖状または分枝状のテトラデカノール、直鎖状または分枝状のペンタデカノール、直鎖状または分枝状のヘキサデカノール、直鎖状または分枝状のヘプタデカノール、直鎖状または分枝状のオクタデカノール、直鎖状または分枝状のノナデカノール、直鎖状または分枝状のイコサノール、直鎖状または分枝状のヘンイコサノール、直鎖状または分枝状のドコサノール、直鎖状または分枝状のトリコサノール、直鎖状または分枝状のテトラコサノールおよびこれらの混合物等が挙げられる。   As the monohydric alcohol, those having 1 to 24 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms are usually used. Such alcohols may be linear or branched, It may be saturated or unsaturated. Specific examples of the alcohol having 1 to 24 carbon atoms include methanol, ethanol, linear or branched propanol, linear or branched butanol, and linear or branched pentanol. , Linear or branched hexanol, linear or branched heptanol, linear or branched octanol, linear or branched nonanol, linear or branched decanol , Linear or branched undecanol, linear or branched dodecanol, linear or branched tridecanol, linear or branched tetradecanol, linear or branched Pentadecanol, linear or branched hexadecanol, linear or branched heptadecanol, linear or branched octadecanol, linear or branched nonade Nord, linear or branched icosanol, linear or branched heicosanol, linear or branched docosanol, linear or branched tricosanol, linear or branched Examples thereof include tetracosanol and a mixture thereof.

多価アルコールとしては、通常2〜10価、好ましくは2〜6価のものが用いられる。2〜10価の多価アルコールとしては、具体的には例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜15量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜15量体)、1,3−プロパンジオール、1,2−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,2−ペンタンジオール、1,3−ペンタンジオール、1,4−ペンタンジオール、1,5−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の2価アルコール;グリセリン、ポリグリセリン(グリセリンの2〜8量体、例えばジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等)、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜8量体、ペンタエリスリトールおよびこれらの2〜4量体、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール;キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、およびこれらの混合物等が挙げられる。   As the polyhydric alcohol, those having 2 to 10 valences, preferably 2 to 6 valences are usually used. Specific examples of the divalent to 10-valent polyhydric alcohol include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (3 to 15 mer of ethylene glycol), propylene glycol, dipropylene glycol, and polypropylene glycol (3 to 3 of propylene glycol). 15-mer), 1,3-propanediol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1, Dihydric alcohols such as 3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, neopentylglycol; glycerin, polyglycerin (glycerin 2 ~ Octamer, eg diglycerin, trig Serine, tetraglycerin, etc.), trimethylol alkanes (trimethylol ethane, trimethylol propane, trimethylol butane, etc.) and their 2-to 8-mer, pentaerythritol and their 2-to 4-mer, 1,2,4- Butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,3,4-butanetetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, mannitol, etc. Polyhydric alcohols; sugars such as xylose, arabinose, ribose, rhamnose, glucose, fructose, galactose, mannose, sorbose, cellobiose, maltose, isomaltose, trehalose, sucrose, and mixtures thereof And the like.

これらの多価アルコールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール(エチレングリコールの3〜10量体)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール(プロピレングリコールの3〜10量体)、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン(トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等)およびこれらの2〜4量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,3,5−ペンタントリオール、1,2,6−ヘキサントリオール、1,2,3,4−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の2〜6価の多価アルコールおよびこれらの混合物等が好ましい。さらにエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、およびこれらの混合物等がより好ましい。これらの中でも、より高い熱・酸化安定性が得られることから、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびこれらの混合物等が最も好ましい。   Among these polyhydric alcohols, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (ethylene glycol 3-10 mer), propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol (propylene glycol 3-10 mer), 1,3- Propanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, glycerin, diglycerin, triglycerin, trimethylolalkane (trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Methylol butane and the like, and dimers and tetramers thereof, pentaerythritol, dipentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,5-pentanetriol, 1,2,6-hexanetrio Le, 1,2,3,4 butane tetrol, sorbitol, sorbitan, sorbitol glycerin condensate, adonitol, arabitol, xylitol, divalent to hexavalent polyhydric alcohols, and mixtures thereof, such as mannitol and the like are preferable. Furthermore, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, sorbitan, and a mixture thereof are more preferable. Among these, neopentyl glycol, trimethylol ethane, trimethylol propane, pentaerythritol, and a mixture thereof are most preferable because higher thermal / oxidative stability can be obtained.

また、本発明において用いるエステルを構成する酸のうち、一塩基酸としては、通常炭素数2〜24の脂肪酸が用いられ、その脂肪酸は直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には、例えば、酢酸、プロピオン酸、直鎖状または分枝状のブタン酸、直鎖状または分枝状のペンタン酸、直鎖状または分枝状のヘキサン酸、直鎖状または分枝状のヘプタン酸、直鎖状または分枝状のオクタン酸、直鎖状または分枝状のノナン酸、直鎖状または分枝状のデカン酸、直鎖状または分枝状のウンデカン酸、直鎖状または分枝状のドデカン酸、直鎖状または分枝状のトリデカン酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン酸、直鎖状または分枝状のペンタデカン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン酸、直鎖状または分枝状のオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデカン酸、直鎖状または分枝状のノナデカン酸、直鎖状または分枝状のイコサン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコサン酸、直鎖状または分枝状のドコサン酸、直鎖状または分枝状のトリコサン酸、直鎖状または分枝状のテトラコサン酸等の飽和脂肪酸;アクリル酸、メタクリル酸、直鎖状または分枝状のブテン酸、直鎖状または分枝状のペンテン酸、直鎖状または分枝状のヘキセン酸、直鎖状または分枝状のヘプテン酸、直鎖状または分枝状のオクテン酸、直鎖状または分枝状のノネン酸、直鎖状または分枝状のデセン酸、直鎖状または分枝状のウンデセン酸、直鎖状または分枝状のドデセン酸、直鎖状または分枝状のトリデセン酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン酸、直鎖状または分枝状のペンタデセン酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン酸、直鎖状または分枝状のオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のヒドロキシオクタデセン酸、直鎖状または分枝状のノナデセン酸、直鎖状または分枝状のイコセン酸、直鎖状または分枝状のヘンイコセン酸、直鎖状または分枝状のドコセン酸、直鎖状または分枝状のトリコセン酸、直鎖状または分枝状のテトラコセン酸等の不飽和脂肪酸;およびこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、潤滑性および取扱性がより高められる点から、特に炭素数3〜20の飽和脂肪酸、炭素数3〜22の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物が好ましく、炭素数4〜18の飽和脂肪酸、炭素数3〜18の不飽和脂肪酸およびこれらの混合物がより好ましい。   Of the acids constituting the ester used in the present invention, as the monobasic acid, a fatty acid having 2 to 24 carbon atoms is usually used, and the fatty acid may be linear or branched and saturated. Or unsaturated. Specifically, for example, acetic acid, propionic acid, linear or branched butanoic acid, linear or branched pentanoic acid, linear or branched hexanoic acid, linear or branched Branched heptanoic acid, linear or branched octanoic acid, linear or branched nonanoic acid, linear or branched decanoic acid, linear or branched undecanoic acid, Linear or branched dodecanoic acid, linear or branched tridecanoic acid, linear or branched tetradecanoic acid, linear or branched pentadecanoic acid, linear or branched Hexadecanoic acid, linear or branched heptadecanoic acid, linear or branched octadecanoic acid, linear or branched hydroxyoctadecanoic acid, linear or branched nonadecanoic acid, Linear or branched icosanoic acid, linear or branched Saturated fatty acids such as helicosanoic acid, linear or branched docosanoic acid, linear or branched tricosanoic acid, linear or branched tetracosanoic acid; acrylic acid, methacrylic acid, linear Or branched butenoic acid, linear or branched pentenoic acid, linear or branched hexenoic acid, linear or branched heptenoic acid, linear or branched octene Acid, linear or branched nonenoic acid, linear or branched decenoic acid, linear or branched undecenoic acid, linear or branched dodecenoic acid, linear or Branched tridecenoic acid, linear or branched tetradecenoic acid, linear or branched pentadecenoic acid, linear or branched hexadecenoic acid, linear or branched heptadecenoic acid , Linear or branched octadecenoic acid, linear Or branched hydroxyoctadecenoic acid, linear or branched nonadecenoic acid, linear or branched icosenoic acid, linear or branched henicosenoic acid, linear or branched Docosenoic acid, linear or branched tricosenoic acid, unsaturated fatty acids such as linear or branched tetracosenoic acid; and mixtures thereof. Among these, from the point that lubricity and handleability are further improved, saturated fatty acids having 3 to 20 carbon atoms, unsaturated fatty acids having 3 to 22 carbon atoms and mixtures thereof are particularly preferable, and saturated fatty acids having 4 to 18 carbon atoms. More preferred are unsaturated fatty acids having 3 to 18 carbon atoms and mixtures thereof.

多塩基酸としては炭素数2〜16の二塩基酸およびトリメリット酸等が挙げられる。炭素数2〜16の二塩基酸としては、直鎖のものでも分枝のものでもよく、また飽和のものでも不飽和のものでもよい。具体的には例えば、エタン二酸、プロパン二酸、直鎖状または分枝状のブタン二酸、直鎖状または分枝状のペンタン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタン二酸、直鎖状または分枝状のオクタン二酸、直鎖状または分枝状のノナン二酸、直鎖状または分枝状のデカン二酸、直鎖状または分枝状のウンデカン二酸、直鎖状または分枝状のドデカン二酸、直鎖状または分枝状のトリデカン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデカン二酸、直鎖状または分枝状のヘキセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプテン二酸、直鎖状または分枝状のオクテン二酸、直鎖状または分枝状のノネン二酸、直鎖状または分枝状のデセン二酸、直鎖状または分枝状のウンデセン二酸、直鎖状または分枝状のドデセン二酸、直鎖状または分枝状のトリデセン二酸、直鎖状または分枝状のテトラデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘプタデセン二酸、直鎖状または分枝状のヘキサデセン二酸およびこれらの混合物等が挙げられる。   Examples of the polybasic acid include dibasic acids having 2 to 16 carbon atoms and trimellitic acid. The dibasic acid having 2 to 16 carbon atoms may be linear or branched, and may be saturated or unsaturated. Specifically, for example, ethanedioic acid, propanedioic acid, linear or branched butanedioic acid, linear or branched pentanedioic acid, linear or branched hexanedioic acid, Linear or branched heptanedioic acid, linear or branched octanedioic acid, linear or branched nonanedioic acid, linear or branched decanedioic acid, linear Linear or branched undecanedioic acid, linear or branched dodecanedioic acid, linear or branched tridecanedioic acid, linear or branched tetradecanedioic acid, linear or Branched heptadecanedioic acid, linear or branched hexadecanedioic acid, linear or branched hexenedioic acid, linear or branched heptenedioic acid, linear or branched Octenedioic acid, linear or branched nonene diacid, linear or branched decenedioic acid, linear Or branched undecenedioic acid, linear or branched dodecenedioic acid, linear or branched tridecenedioic acid, linear or branched tetradecenedioic acid, linear or branched Examples thereof include branched heptadecene diacid, linear or branched hexadecene diacid, and mixtures thereof.

エステル系基油を形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であって特に制限されない。本発明で使用可能なエステルとしては、例えば下記のエステルを挙げることができ、これらのエステルは単独でもよく、また2種以上を組み合わせてもよい。
(a)一価アルコールと一塩基酸とのエステル
(b)多価アルコールと一塩基酸とのエステル
(c)一価アルコールと多塩基酸とのエステル
(d)多価アルコールと多塩基酸とのエステル
(e)一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、多塩基酸との混合エステル
(f)多価アルコールと、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
(g)一価アルコールおよび多価アルコールの混合物と、一塩基酸および多塩基酸の混合物との混合エステル
(h)一価アルコールと不飽和一塩基酸とのエステルの重合物
The combination of the alcohol and the acid forming the ester base oil is arbitrary and not particularly limited. As ester which can be used by this invention, the following ester can be mentioned, for example, These ester may be individual, and may combine 2 or more types.
(A) ester of monohydric alcohol and monobasic acid (b) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid (c) ester of monohydric alcohol and polybasic acid (d) polyhydric alcohol and polybasic acid Ester (e) Mixture of monohydric alcohol and polyhydric alcohol, mixed ester of polybasic acid (f) Mixed ester of polyhydric alcohol and mixture of monobasic acid and polybasic acid (g) Monohydric alcohol And a mixture of a polyhydric alcohol and a mixture of a monobasic acid and a mixture of a polybasic acid (h) a polymer of an ester of a monohydric alcohol and an unsaturated monobasic acid

これらの中でも、低温粘度特性および金属疲労防止性に優れていることから、(b)多価アルコールと一塩基酸とのエステル、(c)一価アルコールと多塩基酸とのエステル、または(h)一価アルコールと不飽和一塩基酸とのエステルの重合物であることが好ましく、さらに、(h)一価アルコールと不飽和一塩基酸とのエステルの重合物がより好ましい。   Among these, (b) ester of polyhydric alcohol and monobasic acid, (c) ester of monohydric alcohol and polybasic acid, or (h) It is preferably a polymer of an ester of a monohydric alcohol and an unsaturated monobasic acid, and (h) a polymer of an ester of a monohydric alcohol and an unsaturated monobasic acid is more preferred.

本発明において、アルコール成分として多価アルコールを用いた場合に得られるエステルは、多価アルコール中の水酸基全てがエステル化された完全エステルでもよいし、水酸基の一部がエステル化されず水酸基のまま残存する部分エステルでもよい。また、酸成分として多塩基酸を用いた場合に得られる有機酸エステルは、多塩基酸中のカルボキシル基全てがエステル化された完全エステルでもよいし、あるいはカルボキシル基の一部がエステル化されずカルボキシル基のままで残っている部分エステルであってもよい。   In the present invention, the ester obtained when a polyhydric alcohol is used as the alcohol component may be a complete ester in which all the hydroxyl groups in the polyhydric alcohol are esterified, or a part of the hydroxyl groups are not esterified and remain as hydroxyl groups. The remaining partial ester may be used. The organic acid ester obtained when a polybasic acid is used as the acid component may be a complete ester obtained by esterifying all carboxyl groups in the polybasic acid, or a part of the carboxyl groups may not be esterified. It may be a partial ester remaining as a carboxyl group.

本発明に用いられるエステル系基油のヨウ素価は、好ましくは0〜5、より好ましくは0〜3、さらに好ましくは0〜2、最も好ましくは0〜1である。エステル系基油のヨウ素価が前記の範囲内であると、得られる潤滑油の熱・酸化安定性が良好となる。なお、ここでいうヨウ素価とは、JIS K 0070「化学製品の酸価、ケン化価、エステル価、ヨウ素価、水酸基価および不ケン化価物の測定方法」の指示薬滴定法により測定した値をいう。   The iodine value of the ester base oil used in the present invention is preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, further preferably 0 to 2, and most preferably 0 to 1. When the iodine value of the ester base oil is within the above range, the obtained lubricating oil has good heat and oxidation stability. In addition, the iodine value here is a value measured by an indicator titration method according to JIS K 0070 “Method for measuring acid value, saponification value, ester value, iodine value, hydroxyl value, and unsaponified value of a chemical product”. Say.

本発明に用いられるエステル系基油の動粘度については特に制限はないが、100℃における動粘度は、好ましくは10mm/s以上であり、より好ましくは20mm/s以上であり、更に好ましくは50mm/s以上であり、特に好ましくは200m/s以上、最も好ましくは500mm/s以上である。また、エステル系基油の動粘度は、好ましくは10000mm/s以下であり、より好ましくは5000mm/s以下であり、更に好ましくは2000mm/s以下である。エステル系基油の100℃における動粘度が10mm/s以下である場合には粘度指数向上効果に劣り、必要とする低温粘度特性が得られないおそれがある。また、エステル系基油の100℃における動粘度が10000mm/s以上である場合にも粘度指数向上効果に劣り、必要とする低温粘度特性が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity of the ester base oil used in the present invention is not particularly limited, but the kinematic viscosity at 100 ° C. is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 20 mm 2 / s or more, and still more preferably Is 50 mm 2 / s or more, particularly preferably 200 m 2 / s or more, and most preferably 500 mm 2 / s or more. Further, the kinematic viscosity of the ester-based base oil is preferably not more than 10000 mm 2 / s, more preferably not more than 5000 mm 2 / s, more preferably not more than 2000 mm 2 / s. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the ester base oil is 10 mm 2 / s or less, the effect of improving the viscosity index is inferior, and the required low temperature viscosity characteristics may not be obtained. Moreover, when the kinematic viscosity at 100 ° C. of the ester base oil is 10000 mm 2 / s or more, the effect of improving the viscosity index is inferior, and the required low-temperature viscosity characteristics may not be obtained.

本発明に用いられるエステル系基油の流動点および粘度指数には特に制限はないが、流動点は−10℃以下であることが好ましく、−20℃以下であることがより好ましい。粘度指数は100以上であることが好ましく、より好ましくは120以上であり、さらに好ましくは150以上であり、特に好ましくは200以上であり、最も好ましくは230以上である。   The pour point and viscosity index of the ester base oil used in the present invention are not particularly limited, but the pour point is preferably −10 ° C. or lower, and more preferably −20 ° C. or lower. The viscosity index is preferably 100 or more, more preferably 120 or more, still more preferably 150 or more, particularly preferably 200 or more, and most preferably 230 or more.

本発明に用いられるエステル系基油は上記したエステル化合物1種類のみから構成されるものであっても良いし、また2種以上の混合物から構成されるものであってもよい。   The ester base oil used in the present invention may be composed of only one kind of the ester compound described above, or may be composed of a mixture of two or more kinds.

本発明の潤滑油組成物におけるエステル系基油の配合割合は、基油全量基準で好ましくは1質量%以上であり、より好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上、特に好ましくは7質量%以上、最も好ましくは8質量%以上である。また、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは60質量%以下、更に好ましくは40質量%以下、特に好ましくは30質量%以下、最も好ましくは20質量%以下である。エステル系基油の配合割合が1質量%未満の場合には、必要とする低温粘度特性および金属疲労防止性が得られないおそれがあり、また80質量%を超える場合には必要とする粘度温度特性および低温粘度特性および金属疲労防止性が得られないおそれがある。   The blending ratio of the ester base oil in the lubricating oil composition of the present invention is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, particularly preferably based on the total amount of the base oil. It is 7 mass% or more, and most preferably 8 mass% or more. Moreover, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, further preferably 40% by mass or less, particularly preferably 30% by mass or less, and most preferably 20% by mass or less. If the blending ratio of the ester base oil is less than 1% by mass, the required low-temperature viscosity characteristics and metal fatigue resistance may not be obtained, and if it exceeds 80% by mass, the required viscosity temperature Characteristics, low-temperature viscosity characteristics and metal fatigue resistance may not be obtained.

本発明の潤滑油組成物においては、本発明に係る鉱油系基油およびエステル系基油に加えて、他の合成系基油の1種または2種以上をさらに含有してもよい。なお、本発明に係る鉱油系基油およびエステル系基油と他の合成系基油とを併用する場合、それらの混合基油中に占める本発明に係る鉱油系基油およびエステル系基油の割合((A)成分および(B)成分の含有割合の合計)は、30質量%以上であることが好ましく、50質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。   The lubricating oil composition of the present invention may further contain one or more other synthetic base oils in addition to the mineral base oil and ester base oil according to the present invention. When the mineral base oil and ester base oil according to the present invention are used in combination with other synthetic base oils, the mineral base oil and ester base oil according to the present invention in the mixed base oil The ratio (the total content of the components (A) and (B)) is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and further preferably 70% by mass or more. .

他の合成系基油としては、ポリα−オレフィンまたはその水素化物、イソブテンオリゴマーまたはその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられ、中でも、ポリα−オレフィンが好ましい。ポリα−オレフィンとしては、典型的には、炭素数2〜32、好ましくは6〜16のα−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー(1−オクテンオリゴマー、デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンコオリゴマー等)およびそれらの水素化物が挙げられる。   Other synthetic base oils include poly α-olefins or hydrides thereof, isobutene oligomers or hydrides thereof, isoparaffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, polyoxyalkylene glycols, dialkyldiphenyl ethers, polyphenyl ethers, etc. Poly α-olefins are preferred. As the poly α-olefin, typically, an α-olefin oligomer or co-oligomer having 1 to 32 carbon atoms, preferably 6 to 16 (1-octene oligomer, decene oligomer, ethylene-propylene co-oligomer, etc.) and the like. Of the hydrides.

ポリα−オレフィンの製法は特に制限されないが、例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素と、水、アルコール(エタノール、プロパノール、ブタノール等)、カルボン酸またはエステルとの錯体を含むフリーデル・クラフツ触媒のような重合触媒の存在下、α−オレフィンを重合する方法が挙げられる。   The production method of the poly-α-olefin is not particularly limited. For example, Friedel-Crafts catalyst containing a complex of aluminum trichloride or boron trifluoride with water, alcohol (ethanol, propanol, butanol, etc.), carboxylic acid or ester. And a method of polymerizing α-olefin in the presence of a polymerization catalyst such as

本発明に係る鉱油系基油およびエステル系基油を含んで構成される潤滑油基油(以下、「本発明に係る潤滑油基油」という。)の100℃における動粘度は、10mm/s以下であることが好ましく、好ましくは7mm/s以下、より好ましくは5mm/s以下、特に好ましくは4mm/s以下である。また、本発明に係る潤滑油基油の100℃における動粘度は、好ましくは1.5mm/s以上、より好ましくは2mm/s以上、さらに好ましくは2.5mm/s以上、特に好ましくは3.0mm/s以上、最も好ましくは3.5mm/s以上である。鉱油系基油の100℃における動粘度が1.5mm/s未満の場合、蒸発損失が大きくなり、また、必要とする金属疲労防止性が得られない恐れがあるため好ましくない。また、100℃における動粘度が10mm/sを超えると粘度温度特性および低温粘度特性が悪化するため好ましくない。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of a lubricating base oil comprising the mineral base oil and ester base oil according to the present invention (hereinafter referred to as “the lubricating base oil according to the present invention”) is 10 mm 2 / It is preferably s or less, preferably 7 mm 2 / s or less, more preferably 5 mm 2 / s or less, and particularly preferably 4 mm 2 / s or less. Further, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 1.5 mm 2 / s or more, more preferably 2 mm 2 / s or more, further preferably 2.5 mm 2 / s or more, particularly preferably. Is 3.0 mm 2 / s or more, most preferably 3.5 mm 2 / s or more. When the kinematic viscosity at 100 ° C. of the mineral base oil is less than 1.5 mm 2 / s, the evaporation loss increases, and the necessary metal fatigue prevention property may not be obtained, which is not preferable. Moreover, since kinematic viscosity in 100 degreeC exceeds 10 mm < 2 > / s, since a viscosity temperature characteristic and a low-temperature viscosity characteristic deteriorate, it is unpreferable.

本発明に係る潤滑油基油の粘度指数は、好ましくは120以上、より好ましくは130以上、さらに好ましくは140以上、特に好ましくは150mm/s以上、最も好ましくは160以上である。 The viscosity index of the lubricating base oil according to the present invention is preferably 120 or more, more preferably 130 or more, still more preferably 140 or more, particularly preferably 150 mm 2 / s or more, and most preferably 160 or more.

また、本発明の潤滑油組成物に含まれる粘度指数向上剤は特に制限されないが、具体的には、非分散型または分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等が挙げられ、ポリ(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。本発明に係る粘度指数向上剤としては、非分散型あるいは分散型のいずれであっても良いが、非分散型であることがより好ましい。   Further, the viscosity index improver contained in the lubricating oil composition of the present invention is not particularly limited, and specifically, non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin. Examples thereof include a copolymer or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydride thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, and a polyalkylstyrene. A poly (meth) acrylate is preferably used. It is done. The viscosity index improver according to the present invention may be either non-dispersed or dispersed, but is more preferably non-dispersed.

本発明に係るポリメタ(アクリレート)系粘度指数向上剤の好ましい態様としては、下記一般式(1)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−1)」という。)の1種または2種以上と、モノマー(M−1)以外のモノマーとを共重合させて得られる共重合体が挙げられる。   As a preferable aspect of the polymeth (acrylate) viscosity index improver according to the present invention, one or two monomers represented by the following general formula (1) (hereinafter referred to as “monomer (M-1)”) are used. The copolymer obtained by copolymerizing the above and monomers other than a monomer (M-1) is mentioned.

Figure 0005695815

[上記一般式(1)中、Rは水素原子またはメチル基を示し、Rは炭素数16以上の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。]
Figure 0005695815

[In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 2 represents a linear or branched hydrocarbon group having 16 or more carbon atoms. ]

モノマー(M−1)と組み合わせるモノマーは任意であるが、例えば下記一般式(2)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−2)」という。)が好適である。モノマー(M−1)とモノマー(M−2)との共重合体は、いわゆる非分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。   Although the monomer combined with the monomer (M-1) is arbitrary, for example, a monomer represented by the following general formula (2) (hereinafter referred to as “monomer (M-2)”) is preferable. The copolymer of the monomer (M-1) and the monomer (M-2) is a so-called non-dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver.

Figure 0005695815

[上記一般式(2)中、Rは水素原子またはメチル基を示し、Rは炭素数1〜15の直鎖状または分枝状の炭化水素基を示す。]
Figure 0005695815

[In the general formula (2), R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R 4 represents a linear or branched hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms. ]

また、モノマー(M−1)およびモノマー(M−2)と組み合わせるその他のモノマーとしては、下記一般式(3)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−3)」という。)および下記一般式(4)で表されるモノマー(以下、「モノマー(M−4)」という)から選ばれる1種または2種以上が好適である。モノマー(M−1)とモノマー(M−3)および/または(M−4)との共重合体は、いわゆる分散型ポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤である。   Moreover, as another monomer combined with a monomer (M-1) and a monomer (M-2), the monomer (henceforth "monomer (M-3)") represented by the following general formula (3), and the following One or more selected from monomers represented by the general formula (4) (hereinafter referred to as “monomer (M-4)”) are preferable. The copolymer of the monomer (M-1) and the monomer (M-3) and / or (M-4) is a so-called dispersed poly (meth) acrylate viscosity index improver.

Figure 0005695815
[上記一般式(3)中、Rは水素原子またはメチル基を示し、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基または複素環残基を示し、aは0または1を示す。]
Figure 0005695815
[In the general formula (3), R 5 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 6 represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, E 1 represents 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 0 oxygen atoms. 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue, and a represents 0 or 1. ]

で表される炭素数1〜18のアルキレン基としては、具体的には、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、およびオクタデシレン基(これらアルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよい。)等が例示できる。 Specific examples of the alkylene group having 1 to 18 carbon atoms represented by R 6 include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group, Examples include an undecylene group, a dodecylene group, a tridecylene group, a tetradecylene group, a pentadecylene group, a hexadecylene group, a heptadecylene group, and an octadecylene group (these alkylene groups may be linear or branched).

また、Eで表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、およびピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 1 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, Examples thereof include morpholino group, pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, and pyrazino group.

Figure 0005695815

[上記一般式(4)中、Rは水素原子またはメチル基を示し、Eは窒素原子を1〜2個、酸素原子を0〜2個含有するアミン残基または複素環残基を示す。]
Figure 0005695815

[In the general formula (4), R 7 represents a hydrogen atom or a methyl group, and E 2 represents an amine residue or a heterocyclic residue containing 1 to 2 nitrogen atoms and 0 to 2 oxygen atoms. . ]

で表される基としては、具体的には、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、アニリノ基、トルイジノ基、キシリジノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、モルホリノ基、ピロリル基、ピロリノ基、ピリジル基、メチルピリジル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、キノニル基、ピロリドニル基、ピロリドノ基、イミダゾリノ基、およびピラジノ基等が例示できる。 Specific examples of the group represented by E 2 include a dimethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, a dibutylamino group, an anilino group, a toluidino group, a xylidino group, an acetylamino group, a benzoylamino group, and a morpholino group. Pyrrolyl group, pyrrolino group, pyridyl group, methylpyridyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, quinonyl group, pyrrolidonyl group, pyrrolidono group, imidazolino group, pyrazino group and the like.

モノマー(M−3)、(M−4)の好ましい例としては、具体的には、ジメチルアミノメチルメタクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、2−メチル−5−ビニルピリジン、モルホリノメチルメタクリレート、モルホリノエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドンおよびこれらの混合物等が例示できる。   As preferable examples of the monomers (M-3) and (M-4), specifically, dimethylaminomethyl methacrylate, diethylaminomethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, 2-methyl-5-vinylpyridine, Examples thereof include morpholinomethyl methacrylate, morpholinoethyl methacrylate, N-vinylpyrrolidone and a mixture thereof.

モノマー(M−1)とモノマー(M−2)〜(M−4)との共重合体の共重合モル比については特に制限はないが、モノマー(M−1):モノマー(M−2)〜(M−4)=0.5:99.5〜70:30程度が好ましく、より好ましくは5:95〜50:50、さらに好ましくは10:90〜40:60である。   Although there is no restriction | limiting in particular about the copolymerization molar ratio of the copolymer of a monomer (M-1) and monomer (M-2)-(M-4), Monomer (M-1): Monomer (M-2) -(M-4) = 0.5: 99.5-70: 30 is preferable, More preferably, it is 5: 95-50: 50, More preferably, it is 10: 90-40: 60.

本発明に係る粘度指数向上剤の製造法は任意であるが、上記の本発明に係るポリ(メタ)アクリレート系粘度指数向上剤は、例えば、ベンゾイルパーオキシド等の重合開始剤の存在下で、モノマー(M−1)とモノマー(M−2)〜(M−4)の混合物をラジカル溶液重合させることにより容易に得ることができる。   Although the manufacturing method of the viscosity index improver according to the present invention is arbitrary, the poly (meth) acrylate viscosity index improver according to the present invention is, for example, in the presence of a polymerization initiator such as benzoyl peroxide, It can be easily obtained by radical solution polymerization of a mixture of the monomer (M-1) and the monomers (M-2) to (M-4).

本発明に係る粘度指数向上剤のPSSI(パーマネントシアスタビリティインデックス)は、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、さらに好ましくは20以下、特に好ましくは10以下、最も好ましくは5以下である。PSSIが40を超える場合にはせん断安定性が悪くなるおそれがある。   The PSSI (Permanent Cystability Index) of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 40 or less, more preferably 30 or less, still more preferably 20 or less, particularly preferably 10 or less, and most preferably 5 or less. When PSSI exceeds 40, shear stability may be deteriorated.

なお、ここでいう「PSSI」とは、ASTM D 6022−01(Standard Practice for Calculation of Permanent Shear Stability Index)に準拠し、ASTM D 6278−02(Test Metohd for Shear Stability of Polymer Containing Fluids Using a European Diesel Injector Apparatus)により測定されたデータに基づき計算された、ポリマーの永久せん断安定性指数(Permanent Shear Stability Index)を意味する。   Note that “PSSI” here conforms to ASTM D 6022-01 (Standard Practication for Calculation of Permanent Shear Stable Stability Index), and ASTM D 6278-02 (Test Method for Stood For Shar. It means the permanent shear stability index of the polymer, calculated based on the data measured by Injector Apparatus.

本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量(M)は、5,000以上であることが好ましく、より好ましくは10,000以上であり、さらに好ましくは15,000以上であり、特に好ましくは18,000以上である。また、200,000以下であることが好ましく、より好ましくは100,000以下であり、さらに好ましくは80,000以下であり、特に好ましくは50,000以下、最も好ましくは30,000以下である。重量平均分子量が5,000未満の場合には粘度指数向上効果が小さく粘度温度特性や低温粘度特性に劣るだけでなく、コストが上昇するおそれがあり、重量平均分子量が200,000を超える場合にはせん断安定性や基油への溶解性、貯蔵安定性、金属疲労防止性が悪くなるおそれがある。 The weight average molecular weight ( Mw ) of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 15,000 or more, and particularly preferably. Is 18,000 or more. Moreover, it is preferable that it is 200,000 or less, More preferably, it is 100,000 or less, More preferably, it is 80,000 or less, Especially preferably, it is 50,000 or less, Most preferably, it is 30,000 or less. When the weight average molecular weight is less than 5,000, the viscosity index improving effect is small and the viscosity temperature characteristics and low temperature viscosity characteristics are not only inferior, but the cost may increase, and the weight average molecular weight exceeds 200,000. May deteriorate the shear stability, solubility in base oil, storage stability, and metal fatigue resistance.

また、本発明に係る粘度指数向上剤の重量平均分子量と数平均分子量の比(M/M)は0.5〜5.0であることが好ましく、より好ましくは1.0〜3.5、更に好ましくは1.5〜3、特に好ましくは1.7〜2.5である。重量平均分子量と数平均分子量の比が0.5以下もしくは5.0以上となると、基油への溶解性、貯蔵安定性が悪くなるだけでなく、粘度温度特性が悪化し、省燃費性が悪化するおそれがある。 The ratio of the weight average molecular weight to number average molecular weight of the viscosity index improver according to the present invention (M W / M n) is preferably from 0.5 to 5.0, more preferably 1.0 to 3. 5, more preferably 1.5 to 3, particularly preferably 1.7 to 2.5. When the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight is 0.5 or less or 5.0 or more, not only the solubility in the base oil and the storage stability are deteriorated, but also the viscosity-temperature characteristics are deteriorated, and the fuel economy is improved. May get worse.

本発明に係る粘度指数向上剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、好ましくは0.1〜50質量%、より好ましくは0.5〜40質量%、更に好ましくは1〜30質量%、特に好ましくは5〜20質量%である。粘度指数向上剤の含有量が0.1質量%より少なくなると、粘度指数向上効果や製品粘度の低減効果が小さくなることから、省燃費性の向上が図れなくなるおそれがある。また、50質量%よりも多くなると、製品コストが大幅に上昇すると共に、基油粘度を低下させる必要が出てくることから、厳しい潤滑条件(高温高せん断条件)における潤滑性能を低下させ、摩耗や焼き付き、疲労破壊等の不具合が発生原因となることが懸念される。   The content of the viscosity index improver according to the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 0.5 to 40% by mass, and still more preferably 1 to 30% by mass, based on the total amount of the lubricating oil composition. Especially preferably, it is 5-20 mass%. When the content of the viscosity index improver is less than 0.1% by mass, the effect of improving the viscosity index and the effect of reducing the product viscosity are reduced, and thus there is a possibility that the fuel economy cannot be improved. Also, if it exceeds 50% by mass, the product cost will increase significantly and the viscosity of the base oil will need to be reduced. Therefore, the lubrication performance under severe lubrication conditions (high temperature and high shear conditions) will be reduced and wear will be reduced. There is a concern that defects such as burn-in, seizure and fatigue failure may be the cause.

なお、本発明の潤滑油組成物は、前記した好ましい粘度指数向上剤のほか、通常の一般的な非分散型または分散型ポリ(メタ)アクリレート、非分散型または分散型エチレン−α−オレフィン共重合体またはその水素化物、ポリイソブチレンまたはその水素化物、スチレン−ジエン水素化共重合体を、スチレン−無水マレイン酸エステル共重合体およびポリアルキルスチレン等をさらに含有してもよい。   The lubricating oil composition of the present invention includes a common general non-dispersed or dispersed poly (meth) acrylate, non-dispersed or dispersed ethylene-α-olefin copolymer in addition to the above-described preferred viscosity index improver. A polymer or a hydride thereof, polyisobutylene or a hydride thereof, a styrene-diene hydrogenated copolymer, a styrene-maleic anhydride ester copolymer, a polyalkylstyrene, or the like may further be contained.

本発明の潤滑油組成物は、上記の(A)成分、(B)成分および(C)成分のみからなるものであってもよいが、さらにその性能を向上させるために、その目的に応じて潤滑油に一般的に使用されている任意の添加剤を含有させることができる。このような添加剤としては、例えば、金属系清浄剤、無灰分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤(または極圧剤)、摩擦調整剤、腐食防止剤、防錆剤、流動点降下剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、消泡剤等の添加剤等を挙げることができる。   The lubricating oil composition of the present invention may be composed only of the above components (A), (B) and (C), but in order to further improve its performance, depending on its purpose Any additive commonly used in lubricating oils can be included. Examples of such additives include metal detergents, ashless dispersants, antioxidants, antiwear agents (or extreme pressure agents), friction modifiers, corrosion inhibitors, rust inhibitors, pour point depressants, Examples include additives such as demulsifiers, metal deactivators, and antifoaming agents.

金属系清浄剤としては、アルカリ金属スルホネートまたはアルカリ土類金属スルホネート、アルカリ金属フェネートまたはアルカリ土類金属フェネート、およびアルカリ金属サリシレートまたはアルカリ土類金属サリシレート等の正塩、塩基正塩または過塩基性塩などが挙げられる。本発明では、これらからなる群より選ばれる1種または2種以上のアルカリ金属またはアルカリ土類金属系清浄剤、特にアルカリ土類金属系清浄剤を好ましく使用することができる。特にマグネシウム塩および/またはカルシウム塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましく用いられる。   Metal-based detergents include alkali salts such as alkali metal sulfonates or alkaline earth metal sulfonates, alkali metal phenates or alkaline earth metal phenates, and alkali metal salicylates or alkaline earth metal salicylates, basic normal salts or overbased salts. Etc. In the present invention, one or more alkali metal or alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of these, particularly alkaline earth metal detergents can be preferably used. In particular, a magnesium salt and / or a calcium salt is preferable, and a calcium salt is more preferably used.

無灰分散剤としては、潤滑油に用いられる任意の無灰分散剤が使用でき、例えば、炭素数40〜400の直鎖もしくは分枝状のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するモノまたはビスコハク酸イミド、炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するベンジルアミン、あるいは炭素数40〜400のアルキル基またはアルケニル基を分子中に少なくとも1個有するポリアミン、あるいはこれらのホウ素化合物、カルボン酸、リン酸等による変成品等が挙げられる。使用に際してはこれらの中から任意に選ばれる1種類あるいは2種類以上を配合することができる。   As the ashless dispersant, any ashless dispersant used in lubricating oils can be used. For example, a mono- or mono-chain having at least one linear or branched alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule. Bisuccinimide, benzylamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, polyamine having at least one alkyl group or alkenyl group having 40 to 400 carbon atoms in the molecule, or these And modified products of boron compounds, carboxylic acids, phosphoric acids, and the like. In use, one kind or two or more kinds arbitrarily selected from these can be blended.

酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系等の無灰酸化防止剤、銅系、モリブデン系等の金属系酸化防止剤が挙げられる。具体的には、例えば、フェノール系無灰酸化防止剤としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)等が、アミン系無灰酸化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルフェニル−α−ナフチルアミン、ジアルキルジフェニルアミン等が挙げられる。   Examples of the antioxidant include ashless antioxidants such as phenols and amines, and metal antioxidants such as copper and molybdenum. Specifically, for example, as a phenol-based ashless antioxidant, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2,6-di-tert- Butylphenol) and the like are amine-based ashless antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine, alkylphenyl-α-naphthylamine, and dialkyldiphenylamine.

摩耗防止剤(または極圧剤)としては、潤滑油に用いられる任意の摩耗防止剤・極圧剤が使用できる。例えば、硫黄系、リン系、硫黄−リン系の極圧剤等が使用でき、具体的には、亜リン酸エステル類、チオ亜リン酸エステル類、ジチオ亜リン酸エステル類、トリチオ亜リン酸エステル類、リン酸エステル類、チオリン酸エステル類、ジチオリン酸エステル類、トリチオリン酸エステル類、これらのアミン塩、これらの金属塩、これらの誘導体、ジチオカーバメート、亜鉛ジチオカーバメート、モリブデンジチオカーバメート、ジサルファイド類、ポリサルファイド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類等が挙げられる。これらの中では硫黄系極圧剤の添加が好ましく、特に硫化油脂が好ましい。   As the antiwear agent (or extreme pressure agent), any antiwear agent / extreme pressure agent used in lubricating oils can be used. For example, sulfur-based, phosphorus-based, sulfur-phosphorus extreme pressure agents and the like can be used. Specifically, phosphites, thiophosphites, dithiophosphites, trithiophosphites Esters, phosphate esters, thiophosphate esters, dithiophosphate esters, trithiophosphate esters, amine salts thereof, metal salts thereof, derivatives thereof, dithiocarbamate, zinc dithiocarbamate, molybdenum dithiocarbamate, disulfide , Polysulfides, sulfurized olefins, sulfurized fats and oils, and the like. Among these, addition of a sulfur-based extreme pressure agent is preferable, and sulfurized fats and oils are particularly preferable.

摩擦調整剤としては、有機モリブデン化合物および無灰摩擦調整剤が挙げられる。
有機モリブデン化合物としては、モリブデンジチオホスフェート、モリブデンジチオカーバメート等の硫黄を含有する有機モリブデン化合物あるいはモリブデン−アミン錯体、モリブデン−コハク酸イミド錯体、有機酸のモリブデン塩、アルコールのモリブデン塩など構成元素として硫黄を含まない有機モリブデン化合物を用いることができる。
Examples of the friction modifier include organic molybdenum compounds and ashless friction modifiers.
Organic molybdenum compounds include sulfur-containing organic molybdenum compounds such as molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate, or molybdenum-amine complexes, molybdenum-succinimide complexes, organic acid molybdenum salts, and alcohol molybdenum salts. An organomolybdenum compound that does not contain can be used.

無灰摩擦調整剤としては、潤滑油用の摩擦調整剤として通常用いられる任意の化合物が使用可能であり、例えば、炭素数6〜30のアルキル基またはアルケニル基、特に炭素数6〜30の直鎖アルキル基または直鎖アルケニル基を分子中に少なくとも1個有する、アミン化合物、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル、ヒドラジド(オレイルヒドラジド等)、セミカルバジド、ウレア、ウレイド、ビウレット等の無灰摩擦調整剤等が挙げられる。   As the ashless friction modifier, any compound usually used as a friction modifier for lubricating oils can be used. For example, an alkyl group or alkenyl group having 6 to 30 carbon atoms, particularly a straight chain having 6 to 30 carbon atoms. Amine compound, fatty acid ester, fatty acid amide, fatty acid, aliphatic alcohol, aliphatic ether, hydrazide (eg oleyl hydrazide), semicarbazide, urea, ureido, biuret having at least one chain alkyl group or straight chain alkenyl group in the molecule And ashless friction modifiers.

摩擦調整剤としては、有機モリブデン化合物または無灰摩擦調整剤のいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよいが、無灰摩擦調整剤を用いることがより好ましい。   As the friction modifier, either an organic molybdenum compound or an ashless friction modifier may be used alone, or both may be used in combination, but it is more preferable to use an ashless friction modifier.

腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、トリルトリアゾール系、チアジアゾール系、またはイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the corrosion inhibitor include benzotriazole, tolyltriazole, thiadiazole, or imidazole compounds.

防錆剤としては、例えば、石油スルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、ジノニルナフタレンスルホネート、アルケニルコハク酸エステル、または多価アルコールエステル等が挙げられる。   Examples of the rust inhibitor include petroleum sulfonate, alkylbenzene sulfonate, dinonylnaphthalene sulfonate, alkenyl succinic acid ester, and polyhydric alcohol ester.

流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。   As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.

抗乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、またはポリオキシエチレンアルキルナフチルエーテル等のポリアルキレングリコール系非イオン系界面活性剤等が挙げられる。   Examples of the demulsifier include polyalkylene glycol nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl naphthyl ether.

金属不活性化剤としては、例えば、イミダゾリン、ピリミジン誘導体、アルキルチアジアゾール、メルカプトベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールまたはその誘導体、1,3,4−チアジアゾールポリスルフィド、1,3,4−チアジアゾリル−2,5−ビスジアルキルジチオカーバメート、2−(アルキルジチオ)ベンゾイミダゾール、またはβ−(o−カルボキシベンジルチオ)プロピオンニトリル等が挙げられる。   Examples of metal deactivators include imidazoline, pyrimidine derivatives, alkylthiadiazoles, mercaptobenzothiazoles, benzotriazoles or derivatives thereof, 1,3,4-thiadiazole polysulfide, 1,3,4-thiadiazolyl-2,5-bis. Examples thereof include dialkyldithiocarbamate, 2- (alkyldithio) benzimidazole, and β- (o-carboxybenzylthio) propiononitrile.

消泡剤としては、例えば、25℃における動粘度が0.1〜100mm/s未満のシリコーンオイル、アルケニルコハク酸誘導体、ポリヒドロキシ脂肪族アルコールと長鎖脂肪酸のエステル、メチルサリチレートとo−ヒドロキシベンジルアルコール等が挙げられる。 Examples of antifoaming agents include silicone oils having a kinematic viscosity at 25 ° C. of less than 0.1 to 100 mm 2 / s, alkenyl succinic acid derivatives, esters of polyhydroxy aliphatic alcohols and long chain fatty acids, methyl salicylates and o. -Hydroxybenzyl alcohol etc. are mentioned.

これらの添加剤を本発明の潤滑油組成物に含有させる場合には、それぞれその含有量は組成物全量基準で、0.01〜10質量%である。   When these additives are contained in the lubricating oil composition of the present invention, the content thereof is 0.01 to 10% by mass based on the total amount of the composition.

本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、10mm/s以下であることが好ましく、より好ましくは8mm/s以下、更に好ましくは7mm/s以下、特に好ましくは6mm/s以下である。また、本発明の潤滑油組成物の100℃における動粘度は、好ましくは3mm/s以上、より好ましくは4mm/s以上、さらに好ましくは5mm/s以上、特に好ましくは5.5mm/s以上である。100℃における動粘度が3mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たし、金属疲労防止性が悪化するおそれがあり、10mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な粘度温度特性または省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 10 mm 2 / s or less, more preferably 8 mm 2 / s or less, still more preferably 7 mm 2 / s or less, particularly preferably 6 mm 2 / s. s or less. Further, the kinematic viscosity at 100 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 3 mm 2 / s or more, more preferably 4 mm 2 / s or more, still more preferably 5 mm 2 / s or more, and particularly preferably 5.5 mm 2. / S or more. When the kinematic viscosity at 100 ° C. is less than 3 mm 2 / s, the lubricity is insufficient, and the metal fatigue prevention property may be deteriorated. When it exceeds 10 mm 2 / s, the necessary low-temperature viscosity and sufficient viscosity There is a possibility that temperature characteristics or fuel saving performance may not be obtained.

本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、50mm/s以下であることが好ましく、好ましくは40mm/s以下、より好ましくは35mm/s以下、特に好ましくは30mm/s以下、最も好ましくは25mm/s以下である。また、本発明の潤滑油組成物の40℃における動粘度は、好ましくは10mm/s以上、より好ましくは12mm/s以上、さらに好ましくは15mm/s以上、特に好ましくは20mm/s以上である。40℃における動粘度が10mm/s未満の場合には、潤滑性不足を来たし、金属疲労防止性が悪化するおそれがあり、50mm/sを超える場合には必要な低温粘度および十分な粘度温度特性または省燃費性能が得られないおそれがある。 The kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 50 mm 2 / s or less, preferably 40 mm 2 / s or less, more preferably 35 mm 2 / s or less, particularly preferably 30 mm 2 / s. Hereinafter, it is most preferably 25 mm 2 / s or less. Further, the kinematic viscosity at 40 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 10 mm 2 / s or more, more preferably 12 mm 2 / s or more, further preferably 15 mm 2 / s or more, particularly preferably 20 mm 2 / s. That's it. When the kinematic viscosity at 40 ° C. is less than 10 mm 2 / s, the lubricity is insufficient, and the metal fatigue prevention property may be deteriorated. When it exceeds 50 mm 2 / s, the necessary low temperature viscosity and sufficient viscosity There is a possibility that temperature characteristics or fuel saving performance may not be obtained.

本発明の潤滑油組成物の粘度指数は、140〜300の範囲であることが好ましく、より好ましくは150以上、さらに好ましくは170以上、特に好ましくは190以上、最も好ましくは200以上である。本発明の潤滑油組成物の粘度指数が140未満の場合には、低温粘度特性が悪化するおそれがある。また、本発明の潤滑油組成物の粘度指数が300以上の場合には、低温流動性が悪化し、更に添加剤の溶解性やシール材料との適合性が不足することによる不具合が発生するおそれがある。   The viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is preferably in the range of 140 to 300, more preferably 150 or more, still more preferably 170 or more, particularly preferably 190 or more, and most preferably 200 or more. When the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is less than 140, the low temperature viscosity characteristics may be deteriorated. In addition, when the viscosity index of the lubricating oil composition of the present invention is 300 or more, low temperature fluidity is deteriorated, and there is a risk of problems due to insufficient solubility of additives and compatibility with sealing materials. There is.

本発明の潤滑油組成物の、−30℃におけるBF粘度は、1500mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは1400mPa・s以下、更に好ましくは1300mPa・s以下である。−30℃におけるBF粘度が1500mPa・sを超える場合には、低温粘度特性が不十分なため、必要とする省燃費性や低温始動性を達成できないおそれがある。   The BF viscosity at −30 ° C. of the lubricating oil composition of the present invention is preferably 1500 mPa · s or less, more preferably 1400 mPa · s or less, and still more preferably 1300 mPa · s or less. When the BF viscosity at −30 ° C. exceeds 1500 mPa · s, the low-temperature viscosity characteristics are insufficient, and thus there is a possibility that the required fuel saving performance and low-temperature startability cannot be achieved.

本発明の潤滑油組成物の、−40℃におけるBF粘度は、4500mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは4200mPa・s以下、更に好ましくは4000mPa・s以下、特に好ましくは3800mPa・s以下、最も好ましくは3500mPa・s以下である。−40℃におけるBF粘度が4500mPa・sを超える場合には、低温粘度特性が不十分なため、必要とする省燃費性や低温始動性を達成できないおそれがある。   The lubricating oil composition of the present invention has a BF viscosity at −40 ° C. of preferably 4500 mPa · s or less, more preferably 4200 mPa · s or less, still more preferably 4000 mPa · s or less, and particularly preferably 3800 mPa · s or less. The most preferable is 3500 mPa · s or less. When the BF viscosity at −40 ° C. exceeds 4500 mPa · s, the low-temperature viscosity characteristics are insufficient, and thus there is a possibility that the required fuel saving performance and low-temperature startability cannot be achieved.

なお、本発明でいう−30℃および−40℃におけるブルークフィールド粘度は、JPI−5S−26−99に準拠して測定された値を意味する。   In addition, the brook field viscosity in -30 degreeC and -40 degreeC said by this invention means the value measured based on JPI-5S-26-99.

上記の構成を有する本発明の潤滑油組成物は、優れた粘度温度特性および低温性能を有するとともに、金属疲労寿命に優れたものであり、特に自動変速機および/または無段変速機に好適に用いられるが、このほか内燃機関用潤滑油等に用いた場合にも、優れた性能を発揮する。   The lubricating oil composition of the present invention having the above-described configuration has excellent viscosity temperature characteristics and low temperature performance, and is excellent in metal fatigue life, and is particularly suitable for an automatic transmission and / or a continuously variable transmission. Although used, it also exhibits excellent performance when used in lubricating oil for internal combustion engines.

以下、実施例および比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated more concretely based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to a following example at all.

[実施例1〜2、比較例1〜6]
表1に示す性状を有する基油1〜基油4およびエステル系基油(基油5)ならびに添加剤を用いて、表2に示す組成を有する潤滑油組成物を調製した。
(基油)
基油1:水素化分解/水素化異性化基油
基油2:水素化分解/水素化異性化基油
基油3:パラフィン系水素化分解基油
基油4:パラフィン系水素化分解基油
基油5:エステル系基油(アクリル酸エステルの重合物、100℃動粘度:700mm/s、粘度指数:253)
(添加剤)
PMA−1:非分散型ポリメタクリレート(重量平均分子量:2万、PSSI:0)
PMA−2:非分散型ポリメタクリレート(重量平均分子量:2万、PSSI:0)
PKG−1:性能添加剤パッケージ
[Examples 1 and 2, Comparative Examples 1 to 6]
A lubricating oil composition having the composition shown in Table 2 was prepared using the base oils 1 to 4 having the properties shown in Table 1, the ester base oil (base oil 5), and additives.
(Base oil)
Base oil 1: hydrocracking / hydroisomerization base oil base oil 2: hydrocracking / hydroisomerization base oil base oil 3: paraffin hydrocracking base oil base oil 4: paraffin hydrocracking base oil Base oil 5: ester base oil (polymer of acrylic ester, 100 ° C. kinematic viscosity: 700 mm 2 / s, viscosity index: 253)
(Additive)
PMA-1: non-dispersed polymethacrylate (weight average molecular weight: 20,000, PSSI: 0)
PMA-2: non-dispersed polymethacrylate (weight average molecular weight: 20,000, PSSI: 0)
PKG-1: Performance additive package

Figure 0005695815
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Figure 0005695815
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表1の基油のうち、基油1および基油2は下記の原料および製造方法により調製した。
[原料ワックス]
溶剤精製基油を精製する工程において減圧蒸留で分離した留分を、フルフラールで溶剤抽出した後で水素化処理し、次いで、メチルエチルケトン−トルエン混合溶剤で溶剤脱ろうした。溶剤脱ろうの際に除去され、スラックワックスとして得られたワックス分(以下、「WAX1」という)の性状を表3に示す。
Of the base oils in Table 1, base oil 1 and base oil 2 were prepared by the following raw materials and production methods.
[Raw material wax]
The fraction separated by vacuum distillation in the step of refining the solvent refined base oil was subjected to hydrogenation after solvent extraction with furfural and then dewaxed with a methyl ethyl ketone-toluene mixed solvent. Table 3 shows the properties of the wax (hereinafter referred to as “WAX1”) that was removed during solvent dewaxing and obtained as slack wax.

Figure 0005695815
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[鉱油系基油の製造]
WAX1を原料油とし、水素化処理触媒を用いて水素化処理を行った。このとき、原料油中のノルマルパラフィンの分解率が10質量%以下となるように、反応温度および液空間速度を調整した。
[Manufacture of mineral oil base oil]
WAX1 was used as a raw material oil, and hydrotreating was performed using a hydrotreating catalyst. At this time, the reaction temperature and the liquid space velocity were adjusted so that the decomposition rate of normal paraffin in the raw material oil was 10% by mass or less.

次に、上記の水素化処理により得られた被処理物について、貴金属含有量0.1〜5重量%に調整されたゼオライト系水素化脱ロウ触媒を用い、315℃〜325℃の温度範囲で水素化脱ロウを行った。   Next, about the to-be-processed object obtained by said hydrogenation process, in the temperature range of 315 degreeC-325 degreeC using the zeolite-type hydrodewaxing catalyst adjusted to noble metal content 0.1 to 5 weight%. Hydrodewaxing was performed.

更に、上記の水素化脱ロウにより得られた被処理物(ラフィネート)について、水素化生成触媒を用いて水素化精製を行った。その後蒸留により軽質分および重質分を分離して、表1に示す組成および性状を有する鉱油系基油を得た。また、表1中、「尿素アダクト物中のノルマルパラフィン由来成分の割合」は、尿素アダクト値の測定の際に得られた尿素アダクト物についてガスクロマトグラフィー分析を実施することによって得られたものである(以下、同様である)。   Furthermore, the to-be-processed object (raffinate) obtained by the above hydrodewaxing was hydrorefined using a hydrogenation catalyst. Thereafter, the light and heavy components were separated by distillation to obtain a mineral oil base oil having the composition and properties shown in Table 1. In Table 1, “the ratio of the components derived from normal paraffin in the urea adduct” is obtained by performing a gas chromatography analysis on the urea adduct obtained in the measurement of the urea adduct value. Yes (hereinafter the same).

[疲労寿命試験]
実施例1〜2、比較例1〜6の各潤滑油組成物を用い、高温転がり試験機(1410rpm、120℃、3.7GPa)で疲労寿命試験を行い、L50(50%破損確率)を求めた。得られた結果を表2に示した。
[Fatigue life test]
Using each of the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6, a fatigue life test was conducted with a high-temperature rolling tester (1410 rpm, 120 ° C., 3.7 GPa) to determine L50 (50% failure probability). It was. The obtained results are shown in Table 2.

表2より、尿素アダクト値が4質量%以下で、粘度指数100以上の鉱油系基油とエステル系基油を用いた実施例1〜2の潤滑油組成物の疲労寿命および低温粘度特性は、比較例1〜6に比べて優れていることが分かる。   From Table 2, the fatigue life and low temperature viscosity characteristics of the lubricating oil compositions of Examples 1 and 2 using a mineral base oil and an ester base oil having a urea adduct value of 4% by mass or less and a viscosity index of 100 or more are It turns out that it is excellent compared with Comparative Examples 1-6.

Claims (3)

尿素アダクト値が0.8質量%以上2.5質量%以下であり且つ粘度指数が100以上である鉱油系基油と、
エステル系基油と、
潤滑油組成物全量基準で、1〜30質量%の粘度指数向上剤と、
を含有し、−30℃におけるBF粘度が1500mPa・s以下であることを特徴とする潤滑油組成物。
A mineral base oil having a urea adduct value of 0.8% by mass to 2.5% by mass and a viscosity index of 100 or more;
An ester base oil;
1-30 mass% viscosity index improver , based on the total amount of the lubricating oil composition ,
And a BF viscosity at −30 ° C. is 1500 mPa · s or less .
前記鉱油系基油が、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、得られる被処理物の尿素アダクト値が0.8質量%以上2.5質量%以下であり且つ粘度指数が100以上となるように、ノルマルパラフィンを含有する原料油について、水素化処理触媒を用いて水素化処理する第1工程と、第1工程により得られる被処理物について、水素化脱ロウ触媒を用いて水素化脱ロウする第2工程と、第2工程により得られる被処理物について、水素化精製触媒を用いて水素化精製する第3工程と、を備える水素化分解/水素化異性化工程により得られた鉱油系基油であることを特徴とする、請求項1に記載の潤滑油組成物。 The raw oil containing normal paraffin as the mineral oil-based base oil has a urea adduct value of 0.8% by mass or more and 2.5% by mass or less and a viscosity index of 100 or more. The first step of hydrotreating a raw material oil containing normal paraffin using a hydrotreating catalyst, and the hydrolyzed dewaxing of the workpiece obtained by the first step using a hydrodewaxing catalyst A mineral oil-based group obtained by a hydrocracking / hydroisomerization step comprising: a second step; and a third step of hydrotreating the object to be treated obtained by the second step using a hydrotreating catalyst. The lubricating oil composition according to claim 1, wherein the lubricating oil composition is an oil. 前記原料油が潤滑油基油の溶剤脱ろうによって得られるスラックワックスを50質量%以上含有することを特徴とする、請求項2に記載の潤滑油組成物。   The lubricating oil composition according to claim 2, wherein the raw material oil contains 50% by mass or more of slack wax obtained by solvent dewaxing of a lubricating base oil.
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