JP5927566B2 - Manufacturing method of fragrance seal - Google Patents
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Description
この発明は、長期間の持続的な香りの放出が可能な持続性芳香剤を有した芳香シールの製造方法に関する。 This invention relates to a method of manufacturing a long-term sustained fragrance aroma seal release had persistent fragrance possible.
近年、天然精油から揮発した芳香を吸引して、香りにより自然治癒力を向上させる療法(アロマテラピー)や、芳香により心身のリラックスを図ることが行われている。ここで用いられる芳香は、精油を気化させたり布や紙に染み込ませ、送風機等で拡散させるなどして室内で使用されていた。また、使用する場所を限定せず、手軽に携帯ができる芳香材料として、匂い袋や特許文献1〜4に開示されているように、精油を基材である不織布や紙、粘着剤層に含浸させた芳香シール等が知られている。 2. Description of the Related Art In recent years, therapies (aromatherapy) that aspirate volatile aroma from natural essential oil and improve natural healing power by aroma, and relaxation of mind and body by aroma have been performed. The aroma used here has been used indoors by evaporating essential oil, soaking it in cloth or paper, and diffusing it with a blower or the like. In addition, as a fragrance material that can be easily carried without limiting the place of use, as disclosed in odor bags and Patent Documents 1 to 4, essential oil is impregnated into a nonwoven fabric or paper as a base material, or an adhesive layer Known aroma seals are known.
しかしながら、このような芳香成分を保持したシールは、初期の芳香が強すぎて不快感を生じさせ、しかも芳香は揮発性の成分であり、媒体中から容易に揮発し、芳香の持続時間が短いという欠点があった。 However, such a seal that retains the fragrance component causes discomfort because the initial fragrance is too strong, and the fragrance is a volatile component that easily volatilizes from the medium and the duration of the fragrance is short. There was a drawback.
そこで、芳香成分の長期間の維持を可能にし、必要なときに芳香を放出させる技術として、特許文献5,6に開示されているように、芳香成分をマイクロカプセル中に保持させたものがある。特許文献5,6に開示された芳香シールは、香りを求める際に、マイクロカプセル入りインキで印刷された部分を指などで擦ることにより、マイクロカプセル中の芳香成分が空気中に放出されるものである。 Therefore, as a technique for enabling long-term maintenance of the fragrance component and releasing the fragrance when necessary, there is one in which the fragrance component is held in a microcapsule as disclosed in Patent Documents 5 and 6. . The fragrance seals disclosed in Patent Documents 5 and 6 are those in which the fragrance component in the microcapsule is released into the air by rubbing the part printed with the microcapsule-containing ink with a finger or the like when seeking the fragrance. It is.
しかし、マイクロカプセルを用いたものは、香りを放出するために印刷表面を擦る作業を必要とし、放出される香り成分はマイクロカプセル中に含有していた成分に限られ、使用開始後の香りの持続時間は短いものであった。 However, those using microcapsules require the operation of rubbing the printing surface to release the scent, and the released scent components are limited to the components contained in the microcapsules, and the scent of the scent after the start of use is limited. The duration was short.
この発明は、上記背景技術に鑑みて成されたものであり、開封により芳香が良好に漂い、持続時間も長く、取扱が容易な芳香シールの製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in light of the foregoing background art, aroma better drift by unsealing, longer duration, handling and to provide a manufacturing method for easily aroma seal.
この発明は、保護コロイド性を有するカルボキシセルロースナトリウムを水に溶かした増粘剤と、流動パラフィンを水に混合して乳化した固着剤とを混合した媒体中に、芳香成分となる精油を混合して成る持続性芳香剤を設け、この持続性芳香剤を平坦な基材表面に塗布又は印刷する芳香シールの製造方法である。 The present invention, a carboxymethyl cellulose sodium having a protective colloid property and thickener dissolved in water, in a medium that is liquid paraffin were mixed with binder emulsified by mixing in water, a mixture of essential oils comprising a fragrance A persistent fragrance is provided, and the persistent fragrance is applied to or printed on a flat substrate surface.
前記持続性芳香剤は、前記増粘剤に対して前記固着剤を20〜70質量%を混合した前記媒体中に、前記精油を前記媒体の5〜10質量%混合して成るものである。前記固着剤は、ミネラルスピリット含むものである。前記媒体中にグラフト重合高分子吸着剤の消臭剤を混合して前記持続性芳香剤を設け、この持続性芳香剤を平坦な基材表面に塗布又は印刷するものである。 The persistent fragrance is formed by mixing the essential oil with 5 to 10% by mass of the medium in the medium in which 20 to 70% by mass of the fixing agent is mixed with the thickener . The sticking agent contains mineral spirit . It said persistent fragrance provided by mixing a deodorant graft polymerization polymer adsorbent in said medium is for applying or printing the persistent fragrance flat substrate surface.
前記基材は布製の生地であり、所定の剥離部分を打ち抜いて分離可能とし、前記打ち抜きの前又は後に、前記持続性芳香剤をスクリーン印刷により前記基材の剥離部分に含浸させるものである。 The base material is a cloth made of cloth, and a predetermined peeled portion is punched out to be separable, and before or after the punching, the continuous fragrance is impregnated into the peeled portion of the base material by screen printing.
この発明の芳香シールの製造方法に用いられる持続性芳香剤は、簡単な構成で持続性のある芳香剤を形成することができるものである。この持続性芳香剤を用いた芳香シールは、簡単に使用することができ、効果を長期間維持させることができる。さらに、この芳香シールの製造は、印刷等により容易に製造することができ、用途も広いものである。 The long-lasting fragrance used in the method for producing a fragrance seal of the present invention can form a long-lasting fragrance with a simple configuration. The fragrance seal using this long-lasting fragrance can be used easily and the effect can be maintained for a long time. Moreover, the production of the aromatic seals can be easily produced by printing, application is also wider ones.
以下、この発明の芳香シールの製造方法の一実施形態について、図1、図2に基づいて説明する。この実施形態に用いられる芳香シール10は、図1に示すように、基剤としてポリエステル繊維等を用いたサテンの布地12が設けられ、布地12の裏面にアクリル系の粘着剤14が塗布されている。粘着剤14の層の露出面には、剥離紙16が貼付されている。
Hereinafter, an embodiment of a method for producing an aroma seal according to the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. As shown in FIG. 1, the
芳香シール10は、図2に示すように、例えば四角形の布地12をスリット18により円形に打ち抜かれて形成され、円形の僅かに外側の範囲まで所望の模様20が描かれている。この模様が描かれている範囲には、この発明の持続性芳香剤が含浸されている。
As shown in FIG. 2, the
この発明の持続性芳香剤は、多糖類の増粘剤と、捺染用のバインダ等の固着剤を混合した媒体中に芳香成分となる精油を溶かして成るものである。 The long-lasting fragrance of the present invention is obtained by dissolving essential oil as an aroma component in a medium in which a polysaccharide thickener and a binder such as a printing binder are mixed.
増粘剤としては、カルボキシセルロースナトリウムが好適である。カルボキシセルロースナトリウムは、セルロースを原料に作った粘度調整のための物質で、水に溶けて粘性の液状になる水溶性セルロース誘導体の一種である。化粧品や食品に添加されて、安定性や粘度調整に利用されている物質である。カルボキシセルロースナトリウムは、粘性の他、保護コロイド性を有するもので、微細な粒子を安定的に分散させる性質を備えている。保護コロイド性とは、疎水コロイド溶液に親水コロイドを加えると、親水コロイドは疎水コロイド粒子に吸着されてこれを取り囲み、全体が親水コロイド溶液の性質をおびるようになって安定度が増すことを言う。 As the thickener, sodium carboxycellulose is preferred. Sodium carboxycellulose is a substance for viscosity adjustment made from cellulose as a raw material, and is a kind of water-soluble cellulose derivative that dissolves in water and becomes a viscous liquid. It is a substance added to cosmetics and foods and used for stability and viscosity adjustment. Carboxycellulose sodium has protective colloidal properties in addition to viscosity, and has the property of stably dispersing fine particles. Protective colloid means that when a hydrocolloid is added to a hydrophobic colloid solution, the hydrocolloid is adsorbed to and surrounds the hydrophobic colloid particles, and the stability of the entire colloidal solution is improved because it becomes more like the properties of the hydrocolloid solution. .
これ以外の増粘剤としては、カラギナン、キサンタンガム、グァーガム、ペクチン等も利用することができる。 Other thickeners such as carrageenan, xanthan gum, guar gum, and pectin can also be used.
捺染用等の固着剤としては、流動パラフィン(鉱油)を、ミネラルスピリットから成る溶剤中に溶かしたものが好ましい。流動パラフィンは、炭化水素類の混合物であり、常温では無色透明の液体で、無色、無味、無臭で、潤滑作用、浸透性、軟化性、可塑性があるある。流動パラフィンの溶剤としては、ミネラルスピリットの他、イソパラフィン、イソアリファーテ等の脂肪族炭化水素の溶剤を用いても良い。その他、キシレンやトルエン等の芳香族の溶剤を含有していても良い。この実施形態の固着剤は、流動パラフィン1〜5質量%に対して、キシレン0〜1質量%、ミネラルスピリット25〜35質量%の割合で含み、これらが水に混合され乳化されて、粘性を有した液体になったものを用いる。この固着剤は、水に混和するものであり、水溶性の増粘剤と良好に混合可能である。 As a fixing agent for printing or the like, a solution obtained by dissolving liquid paraffin (mineral oil) in a solvent made of mineral spirit is preferable. Liquid paraffin is a mixture of hydrocarbons, is a colorless and transparent liquid at room temperature, is colorless, tasteless and odorless, and has a lubricating action, permeability, softness, and plasticity. As the liquid paraffin solvent, in addition to mineral spirit, an aliphatic hydrocarbon solvent such as isoparaffin and isoaliphate may be used. In addition, aromatic solvents such as xylene and toluene may be contained. The fixing agent of this embodiment contains xylene in an amount of 0 to 1% by mass and mineral spirits in an amount of 25 to 35% by mass with respect to 1 to 5% by mass of liquid paraffin, and these are mixed with water and emulsified to have a viscosity. Use what has become liquid. This sticking agent is miscible with water and can be mixed well with a water-soluble thickener.
精油を混ぜる媒体は、カルボキシセルロースナトリウム等の増粘剤に対して、上述の固着剤を20〜70質量%を混合したもの、好ましくは増粘剤に対して40〜60質量%、より好ましくは50質量%の固着剤を混合したものを用いる。 The medium in which the essential oil is mixed is a mixture of 20 to 70% by mass of the above-mentioned fixing agent with respect to a thickener such as sodium carboxycellulose, preferably 40 to 60% by mass, more preferably with respect to the thickener. What mixed 50 mass% fixing agent is used.
精油は、植物に含まれるもので、揮発性の芳香物質を含む有機化合物で、油脂とは異なる物質であり、水に溶けにくく、アルコール・油脂などに溶ける性質(親油性・脂溶性)を有する。精油を取ることができる植物は、花や蕾から取れるものとして、ローズ、ジャスミン、ネロリ、カモミール、イランイラン等ある。葉や枝から取れる植物として、ゼラニウム、ユーカリ、ティートリー、プチグレイン等がある。果皮から取れるものとして、スィートオレンジ、ビターオレンジ、レモン、ライム、ベルガモットなどの柑橘類がある。果実や種子から取れるものとしては、ジュニパーベリー、バニラ、樹木や樹皮から取れるものとして、ビャクダン(白檀、サンダルウッド)、マツ、ヒノキ、シナモンなどがある。その他、樹脂から精油が取れるものとして、フランキンセンス(乳香、オリバナム)、ミルラ(没薬)、根や根茎から取れるものとしては、ベチバー、スパイクナード、オリスルート、全草から取れるものとして、ラベンダー、レモングラス、バジル、ローズマリー、ミントなどハーブ全般がある。この実施形態において精油は、上述の媒体中に、その媒体の5〜10質量%混合して用いる。 Essential oils are organic compounds containing volatile aromatic substances that are contained in plants and are different from oils and fats. They are difficult to dissolve in water and have the property of being soluble in alcohol and fats (lipophilic and fat-soluble). . Plants from which essential oils can be obtained include rose, jasmine, neroli, chamomile, ylang ylang and the like as flowers and buds. Plants that can be removed from leaves and branches include geranium, eucalyptus, tea tree, and petit grain. There are citrus fruits such as sweet orange, bitter orange, lemon, lime and bergamot that can be removed from the skin. Examples of what can be obtained from fruits and seeds include juniper berries, vanilla, trees and bark, sandalwood (sandalwood), pine, cypress and cinnamon. Other essential oils that can be taken from resin are frankincense (milky incense, olivenum), myrrh (dissolved), roots and rhizomes that can be taken from vetiver, spikenard, orris root, whole grass, lavender, lemongrass , Basil, rosemary, mint and other herbs. In this embodiment, the essential oil is used in the above-mentioned medium by mixing 5 to 10% by mass of the medium.
この実施形態の芳香シールの製造方法は、先ず、カルボキシセルロースナトリウム等の増粘剤と捺染用等の固着剤を、上述の割合で混合した媒体を作成する。この媒体中に、芳香成分となる精油、例えばローズの精油を5〜10質量%混合し、持続性芳香剤を作成する。 In the manufacturing method of the fragrance seal of this embodiment, first, a medium in which a thickener such as sodium carboxycellulose and a fixing agent for printing or the like are mixed in the above-described ratio is created. In this medium, 5 to 10% by mass of an essential oil as an aromatic component, for example, an essential oil of rose, is mixed to prepare a persistent fragrance.
基材としては、サテン等の布地12の表面に、先ず、塗布する精油に合った絵柄を印刷する。例えばローズの精油であれば、薔薇の花の絵柄を印刷する。布地12には、裏面に粘着剤14を塗布し、剥離紙16を貼り付ける。絵柄の印刷は、粘着剤の塗布前又は後のいずれでも良いが、後の方が、包装までの精油の揮発を少なく抑えることができる。布地12への印刷方法は、既存の印刷方法を用いる。特に小ロットの場合、インクジェットプリンタを用いても良い。さらに四角形の布地12を、所定のシール形状に打ち抜く。打ち抜き箇所は絵柄のある部分である。
As a base material, first, a pattern suitable for the essential oil to be applied is printed on the surface of the
絵柄が印刷された布地12の絵柄部分に、上述の持続性芳香剤を塗布又は印刷する。塗布又は印刷方法は、スクリーン印刷によることが好ましい。その他、スプレー法やインクジェット印刷法、浸漬、ハケ塗りでも良い。
The above-mentioned persistent fragrance is applied or printed on the pattern portion of the
以上のように製造された芳香シール10は、気体分子のバリア性を有したラミネート袋に収納することが好ましいが、樹脂フィルム製の袋でも良く、気密性の収納袋に収容されて包装され、保管、流通される。この実施形態の芳香シール10は、徐放性のため気密性の収納袋であれば、開封後の十分な芳香時間を維持することができる。
The
この実施形態の持続性芳香剤は、芳香成分である精油が溶剤中の流動パラフィンと混合し、流動パラフィンに混合した精油が増粘剤により分散保持され、揮発を抑え、徐放性を持たせる。これにより、精油の芳香が安定に長期間持続する。特に、カルボキシセルロースナトリウムを用いた場合、その保護コロイド性により、精油を含むコロイド粒子がカルボキシセルロースナトリウムに囲まれて分散し、精油成分が媒体中に均一に分散するとともに、より効果的に揮発を抑え、徐放性を持たせる。これにより、精油の芳香が安定に長期間持続する。 In the persistent fragrance of this embodiment, the essential oil, which is an aromatic component, is mixed with liquid paraffin in a solvent, and the essential oil mixed with the liquid paraffin is dispersed and held by a thickener to suppress volatilization and to provide sustained release. . Thereby, the fragrance of essential oil is stably maintained for a long time. In particular, when sodium carboxycellulose is used, colloidal particles containing essential oil are dispersed by being surrounded by sodium carboxycellulose due to its protective colloidal properties, and the essential oil components are uniformly dispersed in the medium and more effectively volatilize. Suppress and give sustained release. Thereby, the fragrance of essential oil is stably maintained for a long time.
例えば、サテンの布地12に印刷して形成した芳香シール10の場合、香りは50cm程度に近づかないと人の臭覚では分からない程度のもので、2週間から1ヶ月維持する。しかも、使用当初の香りが強すぎることが無く、洋服等に着用した場合、すれ違いざまに香る程度の香りが長期間持続する。また、製造は、布地12に印刷するだけで形成することができ、容易に製造することができる。
For example, in the case of the
なお、この発明の持続性芳香剤は、芳香剤の他、精油成分の種類や混合剤の組み合わせにより、消臭剤、抗菌剤などとしても使用可能であり、幅広く利用することができる。さらに、持続性芳香剤に消臭機能を有する精油や消臭剤を混ぜて基材に印刷を行うことにより、ペットやトイレ、加齢臭等を除去するとともに、良好な匂いを周囲に広げることができる。 The long-lasting fragrance of the present invention can be used as a deodorant, an antibacterial agent, and the like, depending on the combination of the types of essential oil components and the mixture, in addition to the fragrance, and can be widely used. In addition, it removes pets, toilets, aging odors, etc., and spreads a good odor to the surroundings by mixing the persistent fragrance with essential oils and deodorants that have a deodorizing function and printing on the base material. Can do.
この発明の芳香シールの製造方法は、上記実施形態に限定されず、精油の種類は適宜選択可能である。基材は、布地の他紙や樹脂板、金属板等適宜選択し得るものである。 The manufacturing method of the fragrance seal of this invention is not limited to the said embodiment, The kind of essential oil can be selected suitably. The base material can be appropriately selected from other paper such as fabric, resin plate, metal plate, and the like.
次に、この発明の持続性芳香剤と消臭剤を組み合わせた実施形態について説明する。この実施形態で用いる消臭剤成分は特に限定されないが、再放散がなく、安全性の高い成分が良く、高分子吸着剤、特に好ましくは、グラフト重合高分子吸着剤が良い。以下、グラフト重合高分子吸着剤を用いた実施形態について説明する。 Next, an embodiment in which a long-lasting fragrance and a deodorant according to the present invention are combined will be described. The deodorant component used in this embodiment is not particularly limited, but a component having no re-emission and high safety is good, and a polymer adsorbent, particularly preferably a graft polymerization polymer adsorbent is good. Hereinafter, an embodiment using a graft polymerization polymer adsorbent will be described.
先ず、グラフト重合高分子吸着剤について説明する。グラフト重合高分子吸着剤は、カチオン系高分子スルホン酸基、高分子カルボン酸基、アミノ基、金属錯体などの官能基を有するため、アンモニアやアミン系物質のような塩基性の極性物質、脂肪酸やメルカプタン、硫化水素のような酸性の極性物質や、アルデヒド等の悪臭・有害化学物質を特異的に吸着する。しかも、グラフト重合高分子吸着剤は、これら以外の物質を吸着することがないため、無極性物質を共存させても吸着能のロスがなく、無極性物質を芳香剤として共存させることが可能であり、本発明の持続性芳香剤及び芳香族シールに、消臭シートとしての機能を持たせることができる。この場合の共存可能な芳香剤は特に限定されないが、様々なテルペン系、エステル系、芳香族系等の香料を用いることができる。 First, the graft polymerization polymer adsorbent will be described. Graft polymerization polymer adsorbents have functional groups such as cationic polymer sulfonic acid groups, polymer carboxylic acid groups, amino groups, metal complexes, etc., so basic polar substances such as ammonia and amine substances, fatty acids It specifically adsorbs acidic polar substances such as mercaptan and hydrogen sulfide, and malodorous and harmful chemical substances such as aldehydes. In addition, since the graft polymer adsorbent does not adsorb substances other than these, there is no loss of adsorption capacity even when nonpolar substances coexist, and nonpolar substances can coexist as fragrances. In addition, the long-lasting fragrance and the aromatic seal of the present invention can have a function as a deodorizing sheet. The coexisting fragrance in this case is not particularly limited, but various terpene, ester, aromatic and other fragrances can be used.
グラフト重合高分子吸着剤を含有した実施形態の持続性芳香剤も、上記実施形態と同様に製造可能であり、カルボキシセルロースナトリウム等の増粘剤と捺染用等の固着剤を上述の割合で混合した媒体を作成し、この媒体中に、芳香成分となる精油、例えばローズの精油を5〜10質量%混合し、これとグラフト重合高分子吸着剤を、前記媒体の0.01〜20質量%(乾燥質量)、好ましくは0.02〜10質量%(乾燥質量)、より好ましくは0.05〜5質量%(乾燥質量)の範囲で適宜の量を混合し、持続性芳香剤を作成する。 The persistent fragrance of the embodiment containing the graft polymerization polymer adsorbent can also be produced in the same manner as the above embodiment, and the thickener such as sodium carboxycellulose and the fixing agent for printing are mixed at the above-mentioned ratio. In this medium, 5 to 10% by mass of an essential oil that becomes an aromatic component, for example, an essential oil of rose, is mixed with this medium and a graft polymerization polymer adsorbent in an amount of 0.01 to 20% by mass of the medium. (Dry mass), preferably 0.02 to 10% by mass (dry mass), more preferably 0.05 to 5% by mass (dry mass) in an appropriate amount to prepare a persistent fragrance. .
この実施形態のグラフト重合高分子吸着剤は、極性物質の吸着能を有する官能基を含むマクロモノマーが結合した基体から成る吸着材料であり、この吸着材料として用いられる基体には特に制限はなく、マクロモノマーが結合し得るものであれば良い。例えば、セルロース、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、PETやPBTのようなポリエステル、ナイロン6やナイロン66のようなポリアミド等を使用することができる。基体として用いられるセルロースには、紙パルプや木材チップ等の木材セルロース等があり、好ましくは紙パルプである。 The graft polymer adsorbent of this embodiment is an adsorbing material composed of a substrate to which a macromonomer containing a functional group having the ability to adsorb polar substances is bonded, and the substrate used as the adsorbing material is not particularly limited. Any macromonomer can be used. For example, cellulose, polyolefin, polyacrylonitrile, polyester such as PET or PBT, polyamide such as nylon 6 or nylon 66, or the like can be used. The cellulose used as the substrate includes wood cellulose such as paper pulp and wood chip, and preferably paper pulp.
ここで、マクロモノマーとは、オリゴマーの重合度と、ポリマーの重合度との中間の重合度を有する重合体をいう。マクロモノマーの重合度は、好ましくは約10〜約100であり、より好ましくは約50〜約100である。この実施形態におけるマクロモノマーは、好ましくは極性物質の吸着能を有する官能基を含む反応性単量体を重合したものであって、その重合度が約10〜約100のものである。この実施形態のグラフト重合高分子吸着剤は、基材に極性物質の吸着能を有する官能基を含むマクロモノマーをグラフト重合して得られるものである。 Here, the macromonomer refers to a polymer having a polymerization degree intermediate between the polymerization degree of the oligomer and the polymerization degree of the polymer. The degree of polymerization of the macromonomer is preferably about 10 to about 100, more preferably about 50 to about 100. The macromonomer in this embodiment is preferably a polymerized reactive monomer containing a functional group capable of adsorbing polar substances, and has a degree of polymerization of about 10 to about 100. The graft polymerization polymer adsorbent of this embodiment is obtained by graft polymerization of a macromonomer containing a functional group having an ability to adsorb polar substances on a base material.
極性物質の吸着能を有する官能基には、例えば、親水性基、カチオン性解離基及びアニオン性解離基がある。好ましくは、官能基は、親水性基並びにカチオン性解離基及び/又はアニオン性解離基から成る。マクロモノマーは、親水性基及びカチオン性解離基を含むか、親水性基及びアニオン性解離基を含むか、又は親水性基並びにカチオン及びアニオン性解離基を含む。 Examples of the functional group capable of adsorbing a polar substance include a hydrophilic group, a cationic dissociation group, and an anionic dissociation group. Preferably, the functional group consists of a hydrophilic group and a cationic and / or anionic dissociation group. The macromonomer includes a hydrophilic group and a cationic dissociative group, includes a hydrophilic group and an anionic dissociating group, or includes a hydrophilic group and a cation and an anionic dissociating group.
この実施形態で親水性基とは、水に対して親和性を有し、且つ、水と接触した場合にイオン解離しない基をいう。親水性基は、空気中に存在する水分子を補足することができ、その結果補足された水分子は、本発明の消臭剤としての吸着材料表面において吸着水層を形成し、極性物質を溶解し、及び/又はイオン性物質を解離せしめることができる。親水性基には、例えば水酸基、ヒドロキシアルキル基、好ましくは低級アルキル基、及びピロリドニル基がある。好ましい親水性基としては、水酸基、ヒドロキシアルキル基がある。 In this embodiment, the hydrophilic group means a group that has an affinity for water and does not ionically dissociate when contacted with water. The hydrophilic group can capture water molecules present in the air. As a result, the trapped water molecules form an adsorbed water layer on the surface of the adsorbent material as the deodorant of the present invention, and polar substances are formed. It can dissolve and / or dissociate ionic substances. Hydrophilic groups include, for example, hydroxyl groups, hydroxyalkyl groups, preferably lower alkyl groups, and pyrrolidonyl groups. Preferred hydrophilic groups include a hydroxyl group and a hydroxyalkyl group.
マクロモノマー中には、1種又は2種以上の親水性基を導入しても良く、そのような親水性基を有する反応性単量体として、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、エチレングリコールモノメタクリレート、エチレングリコールモノアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート及びトリエチレングリコールメタクリレートがある。これらのうち、特に有用な反応性単量体には、ヒドロキシエチルメタクリレートやビニルピロリドンがある。 One or more hydrophilic groups may be introduced into the macromonomer, and examples of reactive monomers having such hydrophilic groups include hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, and vinylpyrrolidone. Dimethylacrylamide, ethylene glycol monomethacrylate, ethylene glycol monoacrylate, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate and triethylene glycol methacrylate. Among these, particularly useful reactive monomers include hydroxyethyl methacrylate and vinyl pyrrolidone.
カチオン性解離基とは、対イオンがカチオンであるイオン交換基で、典型的なカチオン性解離基は、酸基である。カチオン性解離基は、極性物質の吸着能を有し、プロトン(水素イオン)を放出して塩基性物質、例えばアンモニアやアミン類と中和反応し得る。その結果、塩基性物質が除去されることになるのである。マクロモノマー中には、1種又は2種以上のカチオン性解離基を導入してもよい。 The cationic dissociation group is an ion exchange group whose counter ion is a cation, and a typical cationic dissociation group is an acid group. The cationic dissociation group has the ability to adsorb polar substances, and can release protons (hydrogen ions) to neutralize with basic substances such as ammonia and amines. As a result, the basic substance is removed. One or more kinds of cationic dissociation groups may be introduced into the macromonomer.
カチオン性解離基には、例えば、カルボキシル基、スルホン基、リン酸基、スルホエチル基、ホスホメチル基、カルボメチル基等がある。好ましいカチオン性解離基にはスルホン基やカルボキシル基がある。カチオン性解離基を有する反応性単量体として有用なものには、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸及びその塩並びに2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸がある。また、カチオン性解離基に変換可能な基を有する反応性単量体も有用である。そのような反応性単量体には、例えば、グリシジルメタクリレートやグリシジルアクリレートがある。 Examples of the cationic dissociation group include a carboxyl group, a sulfone group, a phosphoric acid group, a sulfoethyl group, a phosphomethyl group, and a carbomethyl group. Preferred cationic dissociation groups include sulfone groups and carboxyl groups. Examples of useful reactive monomers having a cationic dissociation group include acrylic acid, methacrylic acid, styrene sulfonic acid and salts thereof, and 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid. A reactive monomer having a group that can be converted into a cationic dissociative group is also useful. Examples of such reactive monomers include glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate.
アニオン性解離基とは、対イオンがアニオンであるイオン交換基で、アニオン性解離基は、極性物質の吸着能を有し、且つ酸性物質、例えば硫化水素やメルカプタン類と中和反応し得る。その結果、酸性物質が除去される。マクロモノマー中には、1種又は2種以上のアニオン性解離基を導入してもよい。 An anionic dissociating group is an ion exchange group in which the counter ion is an anion. The anionic dissociating group has an ability to adsorb polar substances and can neutralize with acidic substances such as hydrogen sulfide and mercaptans. As a result, acidic substances are removed. One or more anionic dissociation groups may be introduced into the macromonomer.
アニオン性解離基には、例えば、4級アンモニウム基や、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基及びジエチルアミノ基のような1級〜3級アミン基がある。好ましいアニオン性解離基は、4級アンモニウム基やアミノ基である。アニオン性解離基を有する反応性単量体として有用なものには、例えば、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノメチルメタクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルアクリレート、ターシャリーブチルアミノエチルメタクリレート及びジメチルアミノプロピルアクリルアミドがある。これらのうち、特に有用な反応性単量体はビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩やジエチルアミノエチルメタクリレートである。また、アニオン性解離基に変換可能な基を有する反応性単量体も有用である。そのような反応性単量体には、例えばクロロメチルスチレンがある。 Examples of the anionic dissociating group include a quaternary ammonium group and primary to tertiary amine groups such as an amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, and a diethylamino group. Preferred anionic dissociation groups are quaternary ammonium groups and amino groups. Examples of useful reactive monomers having an anionic dissociating group include vinylbenzyltrimethylammonium salt, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl acrylate, diethylaminomethyl methacrylate, and tertiary. There are butylaminoethyl acrylate, tertiary butylaminoethyl methacrylate and dimethylaminopropylacrylamide. Of these, particularly useful reactive monomers are vinylbenzyltrimethylammonium salt and diethylaminoethyl methacrylate. A reactive monomer having a group that can be converted to an anionic dissociative group is also useful. An example of such a reactive monomer is chloromethylstyrene.
この実施形態における官能基の好ましい組み合わせには、具体的には、スルホン基とカルボキシル基、4級アンモニウム基、及びヒドロキシエチル基のようなものがある。また、官能基の好ましい別の組み合わせには、スルホン基とカルボキシル基、4級アンモニウム基、及びピロリドニル基のようなものがある。このようにして得られた極性物質の吸着能を有する官能基を含むマクロモノマーを、基体に結合せずに、単独で用いることも可能である。マクロモノマーを希釈して持続性芳香剤に混合しても良い。 Specific examples of preferred combinations of functional groups in this embodiment include a sulfone group, a carboxyl group, a quaternary ammonium group, and a hydroxyethyl group. Further, another preferred combination of functional groups includes a sulfone group, a carboxyl group, a quaternary ammonium group, and a pyrrolidonyl group. The thus obtained macromonomer containing a functional group capable of adsorbing a polar substance can be used alone without being bound to the substrate. The macromonomer may be diluted and mixed with the persistent fragrance.
マクロモノマーは、基体に化学的に結合しているもので、結合方法としては、公知の方法を使用することができ、例えば、単糖類を使用した放射線グラフト重合法を用いることが好ましい。 The macromonomer is chemically bonded to the substrate, and a known method can be used as the bonding method. For example, a radiation graft polymerization method using a monosaccharide is preferably used.
この実施形態における持続性芳香剤の消臭剤成分の吸着メカニズムは以下の通りである。グラフト重合高分子吸着剤のマクロモノマーは、極性物質の吸着能を有する官能基、特に親水性基並びにカチオン性解離基及び/又はアニオン性解離基を含み、親水性基によって空気中に存在する水分子が吸着材料表面に呼び込まれ、吸着される。このようにして吸着材料の表面には水分子が多数吸着された吸着水層が形成される。酸性又は塩基性物質は、カチオン又はアニオン性解離基との相互作用によって吸着材料表面に捕捉されると共に、吸着水の作用によっても吸着材料表面に捕捉される。このようにして捕捉された物質は吸着水層中に解離して、カチオン又はアニオン性解離基によって中和される。一般の極性物質についても、水との親和性によって、吸着水層中に溶解する。 The adsorption mechanism of the deodorant component of the persistent fragrance in this embodiment is as follows. The macromonomer of the graft polymerization polymer adsorbent contains functional groups capable of adsorbing polar substances, particularly hydrophilic groups and cationic dissociation groups and / or anionic dissociation groups, and water present in the air by the hydrophilic groups. Molecules are attracted to the surface of the adsorbing material and adsorbed. In this way, an adsorbed water layer in which many water molecules are adsorbed is formed on the surface of the adsorbing material. The acidic or basic substance is trapped on the surface of the adsorbing material by interaction with a cation or an anionic dissociating group, and is also trapped on the surface of the adsorbing material by the action of adsorbed water. The substance thus captured dissociates into the adsorbed water layer and is neutralized by a cation or anionic dissociation group. General polar substances also dissolve in the adsorbed water layer due to their affinity with water.
この持続性芳香剤に含まれる消臭剤である吸着材料は、親水性基並びにカチオン及び/又はアニオン性解離基が存在することによって、吸着されるべき物質の吸着性を高めると共に、該物質の解離性をも高める。 The adsorbing material, which is a deodorant contained in the persistent fragrance, has improved hydrophilicity and adsorbability of the substance to be adsorbed due to the presence of the cation and / or anionic dissociation group. Increase dissociation.
この実施形態の持続性芳香剤は、ヒト、或いはイヌ、ネコ、鳥等のペット類、牛、馬、豚等の家畜類などの口臭、汗臭、加齢臭、排泄臭などに対して適用することで、悪臭を消臭し良好な芳香を発する。さらに、肉、魚、納豆などの特有の臭いを有する食品、タバコ、生ゴミ、冷蔵庫、靴や下駄箱内の臭い、工業廃水などの各種悪臭の発生物質の消臭にも適用可能である。 The persistent fragrance of this embodiment is applied to bad breath, sweat odor, aging odor, excretion odor, etc. of humans, pets such as dogs, cats and birds, livestock such as cows, horses and pigs. By doing so, the odor is removed and a good fragrance is emitted. Furthermore, the present invention can be applied to deodorization of various odor-generating substances such as foods having a specific odor such as meat, fish and natto, cigarettes, garbage, refrigerators, odors in shoes and shoe boxes, and industrial wastewater.
次に、この発明の消臭剤成分を含む持続性芳香剤を用いた消臭性試験結果について説明する。この実施例では先ずグラフト重合高分子吸着剤の消臭性能を試験した。消臭性試験は、アンモニアと酢酸について、社団法人繊維評価技術協議会消臭加工繊維製品認証基準に準じて、20℃、65%RH の恒温恒湿室において、図3に示す試験装置のガス検知管14により3回行い、各臭い成分の減少率(%)を下記の計算式(1)により算出した。
減少率=[(空試験の平均値−測定の平均値)/空試験の平均値]×100 (1)
(平均値:ガス検知管による濃度(ppm)の平均値)
Next, the deodorization test result using the persistent fragrance | flavor containing the deodorant component of this invention is demonstrated. In this example, the deodorizing performance of the graft polymer adsorbent was first tested. The deodorization test was conducted for ammonia and acetic acid in a constant temperature and humidity chamber at 20 ° C and 65% RH in accordance with the deodorant processed fiber product certification standard of the Japan Fiber Evaluation Technology Council. It carried out 3 times with the
Reduction rate = [(average value of blank test−average value of measurement) / average value of blank test] × 100 (1)
(Average value: Average value of concentration (ppm) by gas detector tube)
図3に示す試験装置は、容量が5Lのエアーバッグ10に、10cm角(100cm2)にカットした試料12を1枚収納し、エアーバッグ10内に3Lの乾燥空気または窒素ガスを入れた。次に、設定した初発濃度(アンモニア:100ppm、酢酸:50ppm)になるよう、臭気物質ガスをエアーバッグ10に注入し、臭気物質ガスを注入した時点を試験開始とし、2時間後に臭気物質濃度をガス検知管14で測定した。ガス検知管14での検知は、吸引管16によりエアーバック10内の気体を吸引して行った。
In the test apparatus shown in FIG. 3, one
消臭剤成分としてグラフト重合高分子吸着剤を用いた場合、2時間後のアンモニア濃度は0.5 ppm以下であり、減少率は99%以上、2時間後の酢酸ガス濃度は1.1 ppm以下であり、減少率は95%であった。 When a graft polymer adsorbent is used as the deodorant component, the ammonia concentration after 2 hours is 0.5 ppm or less, the decrease rate is 99% or more, and the acetic acid gas concentration after 2 hours is 1.1 ppm or less. The decrease rate was 95%.
さらに、この発明の消臭剤成分であるグラフト重合高分子吸着剤を含む持続性芳香剤(緑茶およびペパーミントの精油成分)を用いた場合について、同様に消臭性試験を行った結果、2時間後のアンモニア濃度は1.0 ppmであり、減少率は99%以上、2時間後の酢酸ガス濃度は1.0 ppm以下であり、減少率は95%であった。 Further, as a result of conducting a deodorizing test in the same manner for the case of using a persistent fragrance (green tea and peppermint essential oil component) containing a graft polymer adsorbent which is a deodorant component of the present invention, 2 hours After that, the ammonia concentration was 1.0 ppm, the decrease rate was 99% or more, and the acetic acid gas concentration after 2 hours was 1.0 ppm or less, and the decrease rate was 95%.
次に、臭い成分としてノネナールとイソ吉草酸の消臭試験を行った。ノネナールとイソ吉草酸については、ガス検知管に変えてガスクロマトグラフィー(GC)法により3回行い、減少率(%)を下記の計算式(2)により算出した。先ず、500mLの三角フラスコに、50cm2にカットした試料を1枚と、3Lの無臭空気を入れ、設定した初発濃度(ノネナール:約14ppm、イソ吉草酸:約38ppm)になるよう、臭気物質ガスをエアーバッグ10に注入した。臭気物質ガスを注入した時点を試験開始とし、2時間後に臭気物質濃度をガスタイトシリンジで採取し、GCへ注入してガス濃度を測定した。
減少率=[(Sb-Sb)/Sb]×100 (2)
(空試験のピーク面積の平均=Sb、試験試料のピーク面積の平均=Sm)
(ピーク面積=GCで検出された物質の量)
Next, the deodorization test of nonenal and isovaleric acid was performed as an odor component. About nonenal and isovaleric acid, it changed into the gas detection tube, performed 3 times by the gas chromatography (GC) method, and the reduction rate (%) was computed by the following formula (2). First, in a 500 mL Erlenmeyer flask, put one sample cut to 50 cm 2 and 3 L of odorless air, and the odorous substance gas so that the initial concentration set (nonenal: about 14 ppm, isovaleric acid: about 38 ppm). Was injected into the
Reduction rate = [(Sb-Sb) / Sb] x 100 (2)
(Average of peak area of blank test = Sb, average of peak area of test sample = Sm)
(Peak area = amount of substance detected by GC)
消臭剤成分としてグラフト重合高分子吸着剤を用いた場合、2時間後のイソ吉草酸の減少率は94%、2時間後のノネナールの減少率は96%であった。同様に香りを加えて消臭性試験を行った結果、時間後のイソ吉草酸の減少率は96%、2時間後のノネナールの減少率は95%であった。 When a graft polymerization polymer adsorbent was used as the deodorant component, the decrease rate of isovaleric acid after 2 hours was 94%, and the decrease rate of nonenal after 2 hours was 96%. Similarly, as a result of performing a deodorization test by adding a scent, the decrease rate of isovaleric acid after 96 hours was 96%, and the decrease rate of nonenal after 2 hours was 95%.
10 芳香シール
12 布地
14 粘着剤
16 剥離紙
18 スリット
20 模様
10
Claims (5)
It said substrate is a fabric cloth, and can be separated by punching a predetermined peeling portion, before or after the punching, to claim 1 is impregnated with the persistent fragrance peeling portion of the substrate by screen printing 5. The method for producing an aroma seal according to any one of 4 above.
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