JP4637521B2 - Antibacterial deodorant - Google Patents

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JP4637521B2 JP2004210352A JP2004210352A JP4637521B2 JP 4637521 B2 JP4637521 B2 JP 4637521B2 JP 2004210352 A JP2004210352 A JP 2004210352A JP 2004210352 A JP2004210352 A JP 2004210352A JP 4637521 B2 JP4637521 B2 JP 4637521B2
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本発明は、酸化亜鉛とアミノ酸とを有効成分とする抗菌性消臭剤に関する。より詳細には、本発明は、アンモニア、硫化水素、酢酸、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の多種類の悪臭ガスを同時に除去することが可能な抗菌性消臭剤に関する。 The present invention relates to antimicrobial deodorant as an active ingredient an acid zinc and amino acids. More specifically, the present invention relates to an antibacterial deodorant capable of simultaneously removing many kinds of malodorous gases such as ammonia, hydrogen sulfide, acetic acid, formaldehyde, and acetaldehyde.
日常生活において、生ゴミの腐敗により発生する生ゴミ臭、タバコの喫煙によるタバコ臭、トイレ臭、足等の人体臭など、悪臭に悩まされている人々が数多く存在する。これらの臭気成分としては、アンモニア,アミン類等の窒素系化合物、硫化水素,メチルメルカプタン等の硫黄系化合物、酢酸,イソ吉草酸,カプロン酸等の低級脂肪酸、ホルムアルデヒド,アセトアルデヒド等のアルデヒド類などがある。他方、近年の住環境の向上に伴い室内の気密性がより高くなったことにより、発症が顕在化したシックハウス症候群への関心の高まりに伴って、臭気に対する意識が向上している。シックハウス症候群の原因物質は、主として建材から放出される刺激性のホルムアルデヒドである。
悪臭物質は可能な限り同時に除去することが望ましく、一方で安全性の高い消臭剤の開発が要望されている。悪臭物質を除去する消臭剤に関しては従来から数多く提案されている。安全性の高い従来の消臭剤の1つに亜鉛化合物がある。亜鉛化合物の中でも炭酸亜鉛及び酸化亜鉛は、化粧品原料に用いられており、皮膚に接触しても無害であって安全性に問題のない化学物質である。
In daily life, there are many people who suffer from bad odors such as garbage odor generated by decaying garbage, tobacco odor caused by cigarette smoking, toilet odor, human body odor such as feet. These odor components include nitrogen compounds such as ammonia and amines, sulfur compounds such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, lower fatty acids such as acetic acid, isovaleric acid and caproic acid, and aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde. is there. On the other hand, as the airtightness in the room has become higher as the living environment has improved in recent years, awareness of odor has been improved along with an increase in interest in sick house syndrome in which the onset has been manifested. The causative agent of sick house syndrome is mainly irritating formaldehyde released from building materials.
It is desirable to remove malodorous substances at the same time as much as possible, while development of a highly safe deodorant is desired. Many deodorants for removing malodorous substances have been proposed. One conventional deodorant with high safety is a zinc compound. Among zinc compounds, zinc carbonate and zinc oxide are used as cosmetic raw materials, and are chemical substances that are harmless even when they come into contact with the skin and do not cause safety problems.
炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛を有効成分とする消臭剤としては、例えば、次の特許文献1〜4が挙げられる。
特許文献1には、炭酸亜鉛を脱臭活性物質として、粒状脱臭活性物質の水性懸濁液からなり、例えば粒状脱臭活性物質及びスプレー用噴射剤を含有するエアゾールの形態で使用される、液窩の身体臭を減少させる脱臭剤組成物が開示されている。特許文献1の脱臭剤組成物は、脱臭活性物質の炭酸亜鉛が液状媒体に溶解していないため、使用形態に制限を受ける。
特許文献2には、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛を含む各種亜鉛化合物とフマル酸やクエン酸等の脂肪族ポリカルボン酸又はその塩とを脱臭剤成分として、脱臭剤成分、バインダー樹脂及び水性媒体からなる脱臭剤水分散体が開示されている。この水分散体は、塗料,合成樹脂,合成繊維,紙等の基材に脱臭性を付与するために用いられ、家庭用というよりはむしろ工業用に適している。上記水分散体はアンモニア等の窒素系化合物や硫化水素の消臭に有効であるが、特許文献2にはアルデヒド類や酢酸等の低級脂肪酸についての消臭作用が開示されていない。また、特許文献2の脱臭剤水分散体は、脱臭剤成分の炭酸亜鉛及び酸化亜鉛が水に不溶であるため、かかる亜鉛化合物が沈殿したり、トリガー付きスプレー容器でスプレーするとノズル部分を詰まらせたりする欠点がある。
As a deodorant which uses a zinc carbonate and / or zinc oxide as an active ingredient, the following patent documents 1-4 are mentioned, for example.
Patent Document 1 includes an aqueous suspension of granular deodorizing active substance using zinc carbonate as a deodorizing active substance, and is used in the form of an aerosol containing, for example, a granular deodorizing active substance and a propellant for spraying. Deodorant compositions that reduce body odor are disclosed. The deodorant composition of Patent Document 1 is limited in use form since zinc carbonate as a deodorizing active substance is not dissolved in a liquid medium.
Patent Document 2 includes a deodorant component, a binder resin, and an aqueous medium, using various zinc compounds including zinc carbonate and zinc oxide and an aliphatic polycarboxylic acid such as fumaric acid and citric acid or a salt thereof as a deodorant component. A deodorant water dispersion is disclosed. This aqueous dispersion is used for imparting deodorizing properties to base materials such as paints, synthetic resins, synthetic fibers and paper, and is suitable for industrial use rather than home use. The aqueous dispersion is effective for deodorizing nitrogen compounds such as ammonia and hydrogen sulfide, but Patent Document 2 does not disclose deodorizing action for lower fatty acids such as aldehydes and acetic acid. Further, in the deodorant water dispersion of Patent Document 2, since zinc carbonate and zinc oxide, which are deodorant components, are insoluble in water, such a zinc compound precipitates or sprays in a spray container with a trigger to clog the nozzle part. There are disadvantages.
特許文献3は、塩基性炭酸亜鉛又は酸化亜鉛の溶解性の向上を目的とし、抗菌・消臭剤成分がモル比1:0.7〜1:1.5の塩基性炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛とオキシカルボン酸からなり、pH調整剤によってpHが4〜9に調整された溶液型の抗菌・消臭剤を開示している。特許文献3の消臭剤は、消臭剤成分のオキシカルボン酸が比較的強い有機酸であり、水溶液のpHを中性領域に調整するために亜鉛化合物とのモル比に依存してpH調整剤の使用量が多いという欠点がある。しかも、アンモニア、硫化水素に対する消臭能は認められるものの、アルデヒド類や酢酸の消臭能にはもの足りなさがある。
特許文献4には、平均粒子径1μm以下の炭酸亜鉛微粒子及び水溶性カルボキシル基含有ポリマーを水に分散した消臭剤が開示されていて、消臭剤は主として繊維製品及び人体臭の消臭に用いられる。特許文献4の消臭剤は、炭酸亜鉛の微粒子を使用することにより水中での分散安定性を改善したものであるが、スプレータイプとして使用する場合に、炭酸亜鉛濃度が0.5%程度の低濃度領域に制限される。また、消臭剤が水分散型であるため、やはり分散安定性の問題が依然として残る。
特開昭56−39011号公報 特公平5−10951号公報 特開平10−328280号公報 特開2003−52798号公報
Patent Document 3 aims to improve the solubility of basic zinc carbonate or zinc oxide, and has an antibacterial / deodorant component in a molar ratio of 1: 0.7 to 1: 1.5 and / or oxidation. A solution type antibacterial / deodorant comprising zinc and oxycarboxylic acid and having a pH adjusted to 4 to 9 by a pH adjuster is disclosed. The deodorant of Patent Document 3 is an organic acid in which the oxycarboxylic acid of the deodorant component is relatively strong, and the pH adjustment depends on the molar ratio with the zinc compound in order to adjust the pH of the aqueous solution to a neutral region There is a disadvantage that the amount of the agent used is large. Moreover, although deodorizing ability against ammonia and hydrogen sulfide is recognized, the deodorizing ability of aldehydes and acetic acid is insufficient.
Patent Document 4 discloses a deodorant in which zinc carbonate fine particles having an average particle diameter of 1 μm or less and a water-soluble carboxyl group-containing polymer are dispersed in water. The deodorant is mainly used for deodorizing textile products and human body odors. Used. The deodorant of Patent Document 4 has improved dispersion stability in water by using fine particles of zinc carbonate. When used as a spray type, the concentration of zinc carbonate is about 0.5%. Limited to low concentration region. Moreover, since the deodorant is a water dispersion type, the problem of dispersion stability still remains.
JP 56-39011 A Japanese Patent Publication No. 5-10951 JP-A-10-328280 JP 2003-52798 A
このように、炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛を有効成分とする従来の消臭剤では、悪臭の各種原因物質を同時に除去できるものは知られていない。また、有効成分の亜鉛化合物が水に不溶であるので、有効成分が分散系から沈殿したり、スプレー容器のノズル部分を詰まらせたり、これを回避するために低濃度領域で使用したりするなどの分散安定性に問題があり、使用形態が制限されていた。一方、溶液型の消臭剤では、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を水に溶解させるために比較的強酸性のオキシカルボン酸を併用しているが、それがために、pH調整剤を多量に添加して水溶液を中性領域に調整している。
上述のように、炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛が水等の溶媒に均一に溶解し、安価でかつ安全性の高い消臭剤原料から多種類の悪臭ガスを同時に効率良く除去できる消臭剤は、未だ開発されていないのが現状である。
そこで、本発明の目的は、上述の従来技術の問題点を解消することにあり、消臭剤成分の酸化亜鉛が溶媒に均一に溶解し、多種類の悪臭物質に除去効果があり、低価格でかつ人体に安全な抗菌性消臭剤を提供することにある。更に、本発明の別の目的は、除去対象の悪臭ガスを化学的に結合することが可能であって、除去された悪臭ガスの再放出の懸念がなく、保存安定性の良好な抗菌性消臭剤を提供することにある。
As described above, no conventional deodorant containing zinc carbonate and / or zinc oxide as an active ingredient is known that can simultaneously remove various odor-causing substances. In addition, since the active ingredient zinc compound is insoluble in water, the active ingredient precipitates from the dispersion system, clogs the nozzle part of the spray container, and is used in a low concentration area to avoid this. There was a problem in the dispersion stability of the product, and the use form was limited. On the other hand, in the solution type deodorant, a relatively strong acidic oxycarboxylic acid is used in combination to dissolve zinc oxide or basic zinc carbonate in water. It is added to adjust the aqueous solution to the neutral region.
As described above, a deodorant in which zinc carbonate and / or zinc oxide is uniformly dissolved in a solvent such as water and can efficiently remove many kinds of malodorous gases simultaneously from an inexpensive and highly safe deodorant raw material. Currently, it has not been developed yet.
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art described above, oxidation of zinc deodorant component is uniformly dissolved in the solvent, there is removal effect on many kinds of malodor substances, low It is to provide an antibacterial deodorant that is inexpensive and safe for the human body. In addition, another object of the present invention is that it is possible to chemically combine the odorous gas to be removed, there is no fear of re-release of the removed odorous gas, and antibacterial consumption with good storage stability. It is to provide an odorant.
本発明者は、上述の従来技術の問題点を解決すべく、消臭剤が、i)人体に対して安全で無臭であり、ii)ホルムアルデヒドと共に酸性物質の低級脂肪酸と塩基性物質のアンモニアとを同時に除去することが可能であり、iii)除去対象ガスを速やかに除去することができ、iv)使用形態について特に制限を受けることがなく、v)長期間にわたって保存しても変質しないことを主眼において、鋭意研究・検討を重ねてきたところ、消臭剤として従来公知の酸化亜鉛をアミノ酸と併用させることにより、上述の問題点が解消されることを見い出し、本発明をなすに至ったものである。 In order to solve the above-mentioned problems of the prior art, the present inventor has a deodorant that is i) safe and odorless to the human body, ii) an acidic lower fatty acid and a basic substance ammonia together with formaldehyde. Iii) the gas to be removed can be removed quickly, iv) there is no particular restriction on the form of use, and v) it is not altered even if stored for a long period of time. in focus, was out extensive research and study, by a combination of conventionally known acid zinc with an amino acid as a deodorant, it found that the above problem is solved, leading to completion of the present invention Is.
即ち、本発明の抗菌性消臭剤は、酸化亜鉛と、グリシン、アラニン、フェニルアラニン及びサルコシンの群から選ばれる少なくとも1種のアミノ酸と、水性溶媒とから構成され、必要に応じてpH調整剤を含み、さらに前記酸化亜鉛とアミノ酸とを、その併用割合が重量比で1:3〜1:50の範囲で反応させて生成したアミノ酸の亜鉛錯体を有することを特徴とする。
本発明においては、水性溶媒として水を用い、水溶液の形態にあることが好ましい。
That is, the antibacterial deodorant of the present invention is composed of zinc oxide, at least one amino acid selected from the group of glycine, alanine, phenylalanine and sarcosine, and an aqueous solvent, and if necessary, a pH adjuster. wherein, a further said zinc oxide and amino acids, 1 in combination ratio by weight of that: 3 to 1: is reacted in a range of 50 and having a zinc complex of the generated amino acid.
In the present invention, using water as the aqueous solvent, it is preferably in the form of a water solution.
本発明の抗菌性消臭剤は、酸化亜鉛とアミノ酸とを有効成分とするものであり、難水溶性の酸化亜鉛を水性溶媒に溶解させることが可能であるので、溶液,エアゾール状等のあらゆる形態で使用することが可能である。また、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類と一緒に、硫化水素,酢酸等の酸性物質とアンモニア等の塩基性物質とを同時に除去することが可能であり、悪臭の除去対象物質が多岐にわたる。しかも、各有効成分を単独使用したときより、硫化水素の除去に対して併用による相乗効果がもたらされるため、従来の消臭剤と比較して、悪臭物質の除去作用も優れている。
更に、本発明の抗菌性消臭剤は、詳細なメカニズムは不明であるものの、除去対象物質と化学結合して一旦除去された対象物質が周囲の環境に再放出される恐れがない。また、保存安定性が良好であり、消臭剤の各構成成分が安価であって、有効成分として化粧品グレード及び食品添加物グレードのものが使用可能であるので人体に対して安全である。
Antimicrobial deodorant of the present invention is as an active ingredient an acid zinc and amino acids, since the slightly water-soluble zinc oxide can be dissolved in an aqueous solvent, a solution, an aerosol form, etc. It can be used in any form. Further, together with aldehydes such as formaldehyde, acidic substances such as hydrogen sulfide and acetic acid and basic substances such as ammonia can be removed at the same time. In addition, since the synergistic effect of the combined use with respect to the removal of hydrogen sulfide is brought about when each active ingredient is used alone, the action of removing malodorous substances is superior compared to conventional deodorants.
Furthermore, although the detailed mechanism of the antibacterial deodorant of the present invention is unknown, there is no possibility that the target substance once chemically removed with the target substance to be removed is re-released to the surrounding environment. In addition, the storage stability is good, each component of the deodorant is inexpensive, and cosmetic grades and food additive grades can be used as active ingredients, which is safe for the human body.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の抗菌性消臭剤は、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛の少なくとも1種(以下、亜鉛化合物ということがある)とアミノ酸とを有効成分とする。抗菌性消臭剤は、主として、アンモニア,アミン類等の窒素系化合物、硫化水素,メチルメルカプタン等の硫黄系化合物、酢酸,イソ吉草酸,カプロン酸等の低級脂肪酸、ホルムアルデヒド,アセトアルデヒド等のアルデヒド類の悪臭ガスの同時除去に適用される。勿論、これらの悪臭ガスと一緒に捕捉される他の気相状有害物質の除去を排除するものではない。
アミノ酸は、アンモニア,酢酸,ホルムアルデヒドの悪臭ガスに対して有効な消臭剤成分である。炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛は、酢酸,イソ吉草酸,カプロン酸等の低級脂肪酸に対して有効な消臭剤成分である。そして、アミノ酸と亜鉛化合物とを併用することにより、特に硫化水素を有効に除去することができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The antibacterial deodorant of the present invention contains at least one of zinc carbonate and zinc oxide (hereinafter sometimes referred to as a zinc compound) and an amino acid as active ingredients. Antibacterial deodorants are mainly nitrogen compounds such as ammonia and amines, sulfur compounds such as hydrogen sulfide and methyl mercaptan, lower fatty acids such as acetic acid, isovaleric acid and caproic acid, and aldehydes such as formaldehyde and acetaldehyde. It is applied to the simultaneous removal of odor gas. Of course, it does not exclude the removal of other gas phase toxic substances that are trapped with these malodorous gases.
Amino acids are effective deodorant components against odorous gases such as ammonia, acetic acid and formaldehyde. Zinc carbonate and / or zinc oxide is an effective deodorant component for lower fatty acids such as acetic acid, isovaleric acid and caproic acid. In particular, hydrogen sulfide can be effectively removed by using an amino acid and a zinc compound in combination.
一方の消臭剤成分の炭酸亜鉛としては、通常の炭酸亜鉛の他に塩基性炭酸亜鉛を包含する。塩基性炭酸亜鉛及び酸化亜鉛は、化粧品原料,医薬品原料として使用されており、人体に触れても無害である。
他方の消臭剤成分のアミノ酸は、D−体,L−体又はラセミ体のいずれの異性体でも使用可能であり、グリシン,アラニン,フェニルアラニン,グルタミン酸塩及びサルコシンの1種又は2種以上が用いられる。中でも、グリシン,アラニン,サルコシンが好ましい。グルタミン酸塩としては、入手の容易さからL−グルタミン酸モノナトリウム塩が好適である。L−アミノ酸は、食品添加剤,化粧品原料,医薬品原料等に使用されており、安価でかつ人体に無害である。
One deodorant component, zinc carbonate, includes basic zinc carbonate in addition to normal zinc carbonate. Basic zinc carbonate and zinc oxide are used as cosmetic raw materials and pharmaceutical raw materials, and are harmless to the human body.
The amino acid of the other deodorant component can be used in the D-form, L-form or racemic isomer, and one or more of glycine, alanine, phenylalanine, glutamate and sarcosine are used. It is done. Of these, glycine, alanine, and sarcosine are preferable. As the glutamate, L-glutamic acid monosodium salt is preferable because of its availability. L-amino acids are used in food additives, cosmetic raw materials, pharmaceutical raw materials, etc., and are inexpensive and harmless to the human body.
消臭剤成分を担持する媒体としては、安全性及び経済性の観点から水が好ましい。アミノ酸は水溶性であるが、炭酸亜鉛及び酸化亜鉛自体は、例えば前記特許文献1等に記載されているように、それぞれ水に対して難溶性である。しかし、炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛は、重量比でアミノ酸を2倍以上共存させることによって、中性領域において水に可溶化するようになる。上記亜鉛化合物とアミノ酸の併用割合が、重量比で3倍以上の場合は、無色で均一透明な水溶液が容易に得られる。このような亜鉛化合物とアミノ酸の混合水溶液を用いると、窒素系化合物,低級脂肪酸,アルデヒド類と同時に、硫黄系悪臭ガス、特に硫化水素が効率良く捕捉される。
炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛とアミノ酸の併用割合は、50倍を上限とすることができる。アミノ酸の併用割合が50倍より高くなると、特に硫化水素の捕捉効率が低下し、アミノ酸の使用量が相対的に増加するので経済的でない。上記併用割合は、重量比で1:3〜1:40の範囲にあることが好ましい。この範囲内では、除去対象悪臭ガスがバランス良く捕捉される。
炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛とアミノ酸の併用割合は、一般に除去対象悪臭ガスの種類やその濃度に応じて適宜調整される。具体的に述べると、除去対象物質中のアンモニア,ホルムアルデヒド濃度が相対的に高い場合は、アミノ酸の割合が高いほど除去対象ガス全体の除去効率が高く、上記割合は1:6〜1:20の範囲にあることが好ましい。また、硫化水素濃度が高い場合は、上記亜鉛化合物の割合を高くすることが好ましく、アミノ酸との割合は1:3〜1:9の範囲で充分な除去効果を発揮する。
The medium carrying the deodorant component is preferably water from the viewpoints of safety and economy. Amino acids are water-soluble, but zinc carbonate and zinc oxide itself are hardly soluble in water, as described in, for example, Patent Document 1 above. However, zinc carbonate and / or zinc oxide are solubilized in water in the neutral region by allowing the amino acid to coexist twice or more by weight. When the combined ratio of the zinc compound and amino acid is 3 times or more by weight, a colorless and uniform transparent aqueous solution can be easily obtained. When such a mixed aqueous solution of a zinc compound and an amino acid is used, sulfur-based malodorous gas, particularly hydrogen sulfide, is efficiently captured simultaneously with the nitrogen-based compound, lower fatty acid, and aldehydes.
The combined ratio of zinc carbonate and / or zinc oxide and amino acid can be up to 50 times. When the combined use ratio of amino acids is higher than 50 times, particularly the efficiency of capturing hydrogen sulfide is lowered, and the amount of amino acids used is relatively increased, which is not economical. The combined ratio is preferably in the range of 1: 3 to 1:40 by weight ratio. Within this range, the removal target malodorous gas is captured in a well-balanced manner.
The combined proportion of zinc carbonate and / or zinc oxide and amino acid is generally adjusted as appropriate according to the type and concentration of the malodorous gas to be removed. Specifically, when the concentrations of ammonia and formaldehyde in the removal target substance are relatively high, the removal efficiency of the entire removal target gas is higher as the ratio of amino acids is higher, and the ratio is 1: 6 to 1:20. It is preferable to be in the range. Further, when the hydrogen sulfide concentration is high, it is preferable to increase the ratio of the zinc compound, and a sufficient removal effect is exhibited when the ratio with the amino acid is in the range of 1: 3 to 1: 9.
炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛は、消臭作用の他に抗菌作用を有しており、必要に応じて亜鉛化合物の含量を高めて抗菌活性を強化することができる。また、防カビ剤や抗菌剤を添加剤として使用する場合、亜鉛化合物含量に応じて、添加剤の量をより低減することも可能である。   Zinc carbonate and / or zinc oxide have an antibacterial action in addition to a deodorizing action, and can enhance the antibacterial activity by increasing the content of the zinc compound as required. In addition, when an antifungal agent or an antibacterial agent is used as an additive, the amount of the additive can be further reduced depending on the zinc compound content.
本発明においては、抗菌性消臭剤の媒体として水性溶媒を用いことが好ましい。水性溶媒としては、好ましくは、イオン交換水,水道水等の水や、水−アルコール系溶媒,水−グリコール系溶媒,水−グリコールモノエーテル系溶媒等の水と水溶性有機溶媒との混合溶媒が挙げられる。中でも、水及び水−アルコール系溶媒が好ましい。水−アルコール系溶媒は、ある種の添加剤(例えば香料)の溶解性に優れているという利点がある。
アルコールとしては、エタノール,イソプロパノール,ブタノール等が用いられる。また、グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール等が用いられる。グリコールモノエーテルとしては、これらグリコールの低級アルキルエーテルが用いられる。混合溶媒における有機溶媒の混合割合は、1〜50重量%、好ましくは5〜20重量%、更に好ましくは5〜10重量%である。水性溶媒を使用する場合は、必要に応じて、アニオン,カチオン,両性,ノニオンの各種界面活性剤を添加することができる。
溶媒に対する炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛とアミノ酸の和に相当する消臭剤の濃度は、0.01〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%、更に好ましくは0.1〜5重量%の範囲である。消臭剤の濃度が0.01重量%未満では消臭効果が貧弱である。一方、濃度が20重量%を超えると、アミノ酸の種類によっては、上記亜鉛化合物が水性溶媒から沈殿するようになる。
In the present invention, it is preferable to use an aqueous solvent as a medium for the antibacterial deodorant. The aqueous solvent is preferably water such as ion-exchanged water or tap water, or a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent such as a water-alcohol solvent, a water-glycol solvent, or a water-glycol monoether solvent. Is mentioned. Of these, water and water-alcohol solvents are preferred. Water-alcohol solvents have the advantage of being excellent in the solubility of certain additives (for example perfumes).
As the alcohol, ethanol, isopropanol, butanol or the like is used. Moreover, as glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol and the like are used. As glycol monoethers, lower alkyl ethers of these glycols are used. The mixing ratio of the organic solvent in the mixed solvent is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 20% by weight, and more preferably 5 to 10% by weight. When an aqueous solvent is used, various anionic, cationic, amphoteric, and nonionic surfactants can be added as necessary.
The concentration of the deodorant corresponding to the sum of zinc carbonate and / or zinc oxide and amino acid with respect to the solvent is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. % Range. When the concentration of the deodorant is less than 0.01% by weight, the deodorizing effect is poor. On the other hand, when the concentration exceeds 20% by weight, depending on the type of amino acid, the zinc compound is precipitated from the aqueous solvent.
ところで、アミノ酸水溶液は弱酸性を呈する。例えば、1%水溶液のグリシンでpH5.7〜5.8、アラニンでpH5.5〜5.7、サルコシンでpH6.5〜6.6程度である。また、塩基性炭酸亜鉛又は酸化亜鉛とアミノ酸との混合物の4〜10重量%水溶液は、併用割合にもよるが、pHが微酸性の5.8〜6.9の範囲にある。従って、例えば幼児等が誤って本発明の抗菌性消臭剤に触れても、人体に対して充分に安全であるといえる。
本発明の抗菌性消臭剤は、一般に、酸性側でアンモニア等の窒素系化合物の除去効率が向上し、塩基性側で硫化水素等の硫黄系化合物や酢酸等の低級脂肪酸の除去効率が向上する傾向にある。従って、必要に応じて、pH調整剤を添加して消臭剤水性溶液のpHを4〜9の範囲内で調整することが好ましい。消臭剤水性溶液は、より中性領域にあることが好ましく、除去対象ガス全体の除去効率を考慮に入れると、pHが6.0〜8.5の範囲にあることがより好ましい。
By the way, the aqueous amino acid solution exhibits weak acidity. For example, the pH is 5.7 to 5.8 with 1% aqueous glycine, the pH is 5.5 to 5.7 with alanine, and the pH is about 6.5 to 6.6 with sarcosine. Further, a 4 to 10% by weight aqueous solution of a basic zinc carbonate or a mixture of zinc oxide and an amino acid has a slightly acidic pH in the range of 5.8 to 6.9 depending on the combined use ratio. Therefore, even if an infant or the like accidentally touches the antibacterial deodorant of the present invention, it can be said that it is sufficiently safe for the human body.
The antibacterial deodorant of the present invention generally improves the removal efficiency of nitrogen-based compounds such as ammonia on the acidic side, and improves the removal efficiency of sulfur-based compounds such as hydrogen sulfide and lower fatty acids such as acetic acid on the basic side. Tend to. Therefore, it is preferable to adjust the pH of the deodorant aqueous solution within the range of 4 to 9 by adding a pH adjuster as necessary. The deodorant aqueous solution is preferably in a more neutral region, and the pH is more preferably in the range of 6.0 to 8.5 in consideration of the removal efficiency of the entire gas to be removed.
pH調整剤は、消臭剤水性溶液に添加した際、溶液の透明性を維持する水溶性のものであれば、特に限定されるものではない。具体的には、炭酸ナトリウム,水酸化ナトリウム,第一リン酸ナトリウム,第二リン酸ナトリウム,亜硫酸ナトリウム,亜硫酸水素(酸性亜硫酸)ナトリウム等の無機酸塩、クエン酸ナトリウム,酒石酸ナトリウム等の有機酸塩、モノエタノールアミン,ジエタノールアミン,トリエタノールアミン等のアミン類が挙げられる。安全性を考慮すれば、水酸化ナトリウム,亜硫酸ナトリウム,クエン酸ナトリウム,酒石酸ナトリウム等の食品添加物として使用されているものが好ましい。
中でも、亜硫酸又は酸性亜硫酸のナトリウム塩,カリウム塩,アンモニウム塩を選択することが好ましい。即ち、これらの塩は、アセトアルデヒドの消臭効果が高いので、消臭剤水性溶液のpH調整を離れて使用することができる。しかも、亜硫酸又は酸性亜硫酸の塩は、アミノ酸と併用すると、アセトアルデヒド以外の悪臭ガスも同時に除去する作用がある。亜硫酸及び/又は酸性亜硫酸の塩を消臭剤成分として使用する場合、これらの塩とアミノ酸の併用割合が重量比で1:20〜10:1の範囲にあれば、悪臭ガスの消臭効果を充分に発揮することができる。
The pH adjuster is not particularly limited as long as it is water-soluble so as to maintain the transparency of the solution when added to the deodorant aqueous solution. Specifically, inorganic acid salts such as sodium carbonate, sodium hydroxide, monobasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, sodium sulfite, and sodium hydrogen sulfite (acid sulfite), organic acids such as sodium citrate and sodium tartrate Examples include salts, amines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. In consideration of safety, those used as food additives such as sodium hydroxide, sodium sulfite, sodium citrate, sodium tartrate and the like are preferable.
Among them, it is preferable to select a sodium salt, potassium salt, or ammonium salt of sulfurous acid or acidic sulfurous acid. That is, since these salts have a high deodorizing effect of acetaldehyde, they can be used apart from the pH adjustment of the deodorant aqueous solution. Moreover, when the sulfurous acid salt or acidic sulfite salt is used in combination with an amino acid, it also has the effect of simultaneously removing malodorous gases other than acetaldehyde. When the salt of sulfurous acid and / or acidic sulfurous acid is used as a deodorant component, if the combined ratio of these salts and amino acids is in the range of 1:20 to 10: 1 by weight, the deodorizing effect of malodorous gas can be obtained. It can be fully demonstrated.
消臭剤水性溶液の調製法としては、次のような方法が挙げられる。
i)所定濃度の炭酸亜鉛及び/又は酸化亜鉛(亜鉛化合物)の懸濁液と所定濃度のアミノ酸水性溶液を予め調製し、両者を所定の併用割合となるように混合して所定濃度の消臭剤水性溶液を調整する。ii)亜鉛化合物の微粒子とアミノ酸とを所定の割合で混合した後、混合物を水性媒体に溶解して所定の濃度に調整する。iii)所定濃度のアミノ酸水性溶液に亜鉛化合物の微粒子をアミノ酸に対して所定の割合で添加・混合し、所定の濃度の消臭剤水性溶液を調製する。しかし、消臭剤水性溶液の調製法は、上記方法に限定されるものではない。
Examples of the method for preparing the deodorant aqueous solution include the following methods.
i) A predetermined concentration of zinc carbonate and / or zinc oxide (zinc compound) suspension and a predetermined concentration of an amino acid aqueous solution are prepared in advance, and both are mixed so as to have a predetermined combination ratio, thereby deodorizing the predetermined concentration. Prepare an aqueous solution. ii) After mixing zinc compound fine particles and amino acids in a predetermined ratio, the mixture is dissolved in an aqueous medium and adjusted to a predetermined concentration. iii) A zinc compound fine particle is added to and mixed with an amino acid aqueous solution having a predetermined concentration at a predetermined ratio with respect to the amino acid to prepare an aqueous deodorant solution having a predetermined concentration. However, the method for preparing the deodorant aqueous solution is not limited to the above method.
本発明の抗菌性消臭剤には、消臭作用を阻害しない範囲内で適宜添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、アニスシード,コリアンダー等の精油、アスコルビン酸ナトリウム,BHT(ジ-t-ブチルヒドロキシトルエン),オイゲノール,イソオイゲノール,チモール等の酸化防止剤、塩化ベンザルコニウム,オイゲノール,オクタノール,デヒドロ酢酸ナトリウム,ソルビン酸カリウム等の防カビ剤・殺菌剤、香料、タンニン,サポニン,桂皮酸エステル,サルチル酸エステル等の紫外線吸収剤などが挙げられる。   Additives can be appropriately added to the antibacterial deodorant of the present invention as long as the deodorant action is not inhibited. Examples of additives include an essential oil such as anise seed and coriander, an antioxidant such as sodium ascorbate, BHT (di-t-butylhydroxytoluene), eugenol, isoeugenol, and thymol, benzalkonium chloride, eugenol, and octanol. , Antifungal agents and bactericides such as sodium dehydroacetate and potassium sorbate, fragrances, UV absorbers such as tannin, saponin, cinnamic acid ester and salicylic acid ester.
本発明の抗菌性消臭剤は、前述の水性溶液の他に、噴霧状,粉状,粒状,ゲル状,エアゾール状等の各種形態で使用され、使用状況に適した形態を選択することができる。好適な形態は、水性溶液,噴霧状,エアゾール状である。
噴霧状消臭剤の使用形態は、トリガー方式により、自圧による水性溶液を噴霧化するものである。消臭剤を粉状,粒状等の固形状の形態で使用する場合は、水性溶液を多孔質アルミナ,シリカ等に含浸させて、乾燥させることにより調製される。ゲル状消臭剤は、寒天,ゼラチン,カラギーナン,トラガントガム等のゲル基材を用いて、公知の方法で調製することができる。エアゾール状消臭剤は、水−グリコール系溶媒,水−グリコールモノエーテル系溶媒等の水性媒体に溶解させた薬液と、噴射剤とから構成される。噴射剤としては、プロパン,n−ブタン,ジメチルエーテル等の液化石油ガスが挙げられる。噴射剤を加圧する圧縮ガスとしては、窒素,炭酸ガス,加圧空気等が用いられる。
The antibacterial deodorant of the present invention is used in various forms such as spray, powder, granule, gel, aerosol, etc. in addition to the aqueous solution described above, and it is possible to select a form suitable for the use situation. it can. Preferred forms are aqueous solutions, sprays, aerosols.
The spray deodorant is used for spraying an aqueous solution by self-pressure by a trigger method. When the deodorant is used in a solid form such as powder or granule, it is prepared by impregnating an aqueous solution with porous alumina, silica or the like and drying it. The gel-like deodorant can be prepared by a known method using a gel base material such as agar, gelatin, carrageenan, and tragacanth gum. The aerosol deodorant is composed of a chemical solution dissolved in an aqueous medium such as a water-glycol solvent, a water-glycol monoether solvent, and a propellant. Examples of the propellant include liquefied petroleum gas such as propane, n-butane and dimethyl ether. As the compressed gas for pressurizing the propellant, nitrogen, carbon dioxide gas, pressurized air or the like is used.
本発明における悪臭ガスの除去メカニズムは、その詳細が必ずしも明らかでない部分もあるが、次のように考えられる。
アンモニアの消臭効果については、単にアンモニアの水への吸収によるものだけでないことは次の各実施例と参考例との比較から明らかであり、アンモニアがアミノ酸のカルボキシル基とイオン性のアンモニウム塩を形成するものと推測される。
硫化水素については、亜鉛化合物とアミノ酸が反応してアミノ酸の亜鉛錯体が一部生成し、亜鉛イオンと硫化水素が反応するものと推測される。酢酸については、アミノ酸のアミノ基との反応により消臭されるものと推測される。また、ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドについては、これらアルデヒドがアミノ酸のアミノ基に付加し、N−メチロール基(-NH-CH(R)OH, R:H,CH)に変換されて除去されるものと推測される。
このように、本発明においては、単なる水による吸収と異なり、除去対象ガスが消臭剤成分との反応により除去されるため、一旦除去されたガスの再放出の可能性は殆どないと考えられる。
Although the details of the removal mechanism of the malodorous gas in the present invention are not always clear, it is considered as follows.
As for the deodorizing effect of ammonia, it is clear from the comparison of each of the following examples and reference examples that ammonia is not merely absorbed into water. Ammonia has a carboxyl group of an amino acid and an ionic ammonium salt. Presumed to form.
About hydrogen sulfide, it is estimated that a zinc compound and an amino acid react, a part of zinc complex of amino acid produces | generates, and a zinc ion and hydrogen sulfide react. About acetic acid, it is estimated that it deodorizes by reaction with the amino group of an amino acid. For formaldehyde and acetaldehyde, it is assumed that these aldehydes are added to the amino group of amino acids and converted to N-methylol groups (—NH—CH (R) OH, R: H, CH 3 ) to be removed. Is done.
Thus, in the present invention, unlike the simple absorption by water, the gas to be removed is removed by the reaction with the deodorant component, so that it is considered that there is almost no possibility of re-releasing the gas once removed. .
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例により限定的に解釈されるべきではない。
(抗菌性消臭剤水溶液の調製)
下記の実施例及び比較例において使用する酸化亜鉛及び塩基性炭酸亜鉛はいずれも化粧品グレードであり、アミノ酸はいずれも食品添加物グレードである。
実施例1
酸化亜鉛1.0gとグリシン6.1gを200ccビーカーに入れ、イオン交換水93gを添加した。水性混合物を室温で15分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。この調製液(水溶液)のpHは6.6であった。
実施例2
酸化亜鉛1.2gとグリシン9.3gを200ccビーカーに入れ、イオン交換水90gを添加した。水性混合物を室温で15分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のpHは6.4であった。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention should not be construed as being limited to the following examples.
(Preparation of antibacterial deodorant aqueous solution)
Zinc oxide and basic zinc carbonate used in the following examples and comparative examples are all cosmetic grades, and all amino acids are food additive grades.
Example 1
1.0 g of zinc oxide and 6.1 g of glycine were placed in a 200 cc beaker, and 93 g of ion-exchanged water was added. The aqueous mixture was stirred at room temperature for 15 minutes to prepare a clear and colorless aqueous solution. The pH of this preparation solution (aqueous solution) was 6.6.
Example 2
Zinc oxide 1.2g and glycine 9.3g were put into a 200cc beaker, and ion-exchanged water 90g was added. The aqueous mixture was stirred at room temperature for 15 minutes to prepare a clear and colorless aqueous solution. The pH of the aqueous solution was 6.4.
参考例1
塩基性炭酸亜鉛5.1gとグリシン15.1gを300cc三口フラスコに入れ、イオン交換水200mlを添加した。この水性混合物を攪拌下に70℃の温浴で30分間加温して、無色透明な水溶液を調製した。水溶液のpHは6.7であった。
参考例2
酸化亜鉛を塩基性炭酸亜鉛に代えた以外は、実施例1と同様して消臭剤水溶液を調製した。水溶液のpHは6.4であった。
参考例3
グリシンの使用量を9.1gとした以外は、参考例2と同様して消臭剤水溶液を調製した。水溶液のpHは6.2であった。
Reference example 1
Basic zinc carbonate 5.1 g and glycine 15.1 g were placed in a 300 cc three-necked flask, and 200 ml of ion-exchanged water was added. This aqueous mixture was heated in a warm bath at 70 ° C. for 30 minutes with stirring to prepare a colorless and transparent aqueous solution. The pH of the aqueous solution was 6.7.
Reference example 2
A deodorant aqueous solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that zinc oxide was replaced with basic zinc carbonate. The pH of the aqueous solution was 6.4.
Reference example 3
A deodorant aqueous solution was prepared in the same manner as in Reference Example 2 except that the amount of glycine used was 9.1 g. The pH of the aqueous solution was 6.2.
参考例4
参考例3において調製した消臭剤水溶液25gを50ccビーカーに採取し、10%水酸化ナトリウム水溶液1.3gを添加して攪拌した。得られた水溶液のpHは8.1であった。
実施例7
酸化亜鉛1.1gとL−アラニン6.2gを200ccビーカーに入れ、イオン交換水93gを添加した。水性混合物を室温で15分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のpHは6.8であった。
実施例8
酸化亜鉛0.25gとサルコシン10.0gを200ccビーカーに入れ、イオン交換水90gを添加した。水性混合物を室温で15分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のpHは6.6であった。
Reference example 4
25 g of the deodorant aqueous solution prepared in Reference Example 3 was collected in a 50 cc beaker, and 1.3 g of 10% aqueous sodium hydroxide solution was added and stirred. The pH of the obtained aqueous solution was 8.1.
Example 7
Zinc oxide (1.1 g) and L-alanine (6.2 g) were placed in a 200 cc beaker, and ion-exchanged water (93 g) was added. The aqueous mixture was stirred at room temperature for 15 minutes to prepare a clear and colorless aqueous solution. The pH of the aqueous solution was 6.8.
Example 8
Zinc oxide (0.25 g) and sarcosine (10.0 g) were placed in a 200 cc beaker, and ion-exchanged water (90 g) was added. The aqueous mixture was stirred at room temperature for 15 minutes to prepare a clear and colorless aqueous solution. The pH of the aqueous solution was 6.6.
参考例5
酸化亜鉛0.5g、グリシン6.0g 及びL−グルタミン酸ソーダ2.0gを混合して、イオン交換水91gに溶解させた。得られた水溶液のpHは6.9であった。
実施例10
酸化亜鉛2.0gとL−フェニルアラニン8.0gを200ccビーカーに入れ、イオン交換水90gを添加した。水性混合物を室温で15分間攪拌して、無色透明の水溶液を調製した。水溶液のpHは6.7であった。
Reference Example 5
Zinc oxide 0.5 g, glycine 6.0 g and L-sodium glutamate 2.0 g were mixed and dissolved in 91 g of ion-exchanged water. The pH of the obtained aqueous solution was 6.9.
Example 10
Zinc oxide (2.0 g) and L-phenylalanine (8.0 g) were placed in a 200 cc beaker, and ion-exchanged water (90 g) was added. The aqueous mixture was stirred at room temperature for 15 minutes to prepare a clear and colorless aqueous solution. The pH of the aqueous solution was 6.7.
実施例11
酸化亜鉛1.0g、グリシン9.0g、亜硫酸ソーダ1.0g 及びイオン交換水89gを200ccビーカーに入れ、室温下に攪拌して固形分を溶解させた。この水溶液のpHは6.9であった。得られた水溶液を消臭試験に供するためにイオン交換水で5倍に希釈した。希釈後のpHは7.0である。
実施例12
実施例2において調製した消臭剤水溶液25gを50ccビーカーに採取し、10%水酸化ナトリウム水溶液0.5gを添加してpHを7.1とした。このpH調整された消臭剤水溶液を消臭試験に供するためにイオン交換水で5倍に希釈した。
Example 11
Zinc oxide ( 1.0 g), glycine (9.0 g), sodium sulfite (1.0 g) and ion-exchanged water (89 g) were placed in a 200 cc beaker and stirred at room temperature to dissolve the solid content. The pH of this aqueous solution was 6.9. The obtained aqueous solution was diluted 5-fold with ion-exchanged water in order to be used for the deodorization test. The pH after dilution is 7.0.
Example 12
25 g of the deodorant aqueous solution prepared in Example 2 was collected in a 50 cc beaker, and 0.5 g of 10% aqueous sodium hydroxide solution was added to adjust the pH to 7.1. In order to use this pH-adjusted deodorant aqueous solution for the deodorization test, it was diluted 5 times with ion-exchanged water.
以上の各実施例、各参考例で調製した消臭剤水溶液の組成、亜鉛化合物とアミノ酸の重量比、pH及びpH調整剤(使用した場合)を表1にまとめて示す。なお、実施例11においてpH調整剤として使用した亜硫酸ソーダは、それ自体が消臭成分として作用する。
Table 1 summarizes the composition of the deodorant aqueous solution prepared in each of the above Examples and Reference Examples , the weight ratio of zinc compound to amino acid, pH, and pH adjuster (when used). In addition, the sodium sulfite used as a pH adjuster in Example 11 itself acts as a deodorant component.
<消臭試験−1>
除去対象ガス注入口、圧力調整口、検知管測定口及び予備口を備えた容量3リッターのガラス製セパラブルフラスコを5個用意し、それぞれのガス注入口から注射器を用いてアンモニア,硫化水素,酢酸,ホルムアルデヒド及びアセトアルデヒドの5種のガスを所定の初期濃度になるように個別に注入して、30秒間攪拌した。その後、10分間静置して各ガスの初期濃度をガステック検知管から測定した。
各ガスの初期濃度
アンモニア 80 ppm
硫化水素 60 ppm
酢酸 50 ppm
ホルムアルデヒド 70 ppm
アセトアルデヒド 120 ppm
次いで、予備口から注射器を用いて各実施例で調製した消臭剤水溶液3mlを各フラスコ内に注入した。そして、5種の除去対象ガスについて、静置後から所定時間経過した時のそれぞれのフラスコ内に残存するガス濃度をガステック検知管から測定して、所定時間経過後の消臭率を算出した。これらの消臭率を表2にまとめて示す。
<Deodorization test-1>
Prepare five 3-liter glass separable flasks with gas inlets, pressure adjustment ports, detector tube measuring ports and spare ports to be removed. Ammonia, hydrogen sulfide, Five gases of acetic acid, formaldehyde and acetaldehyde were individually injected to a predetermined initial concentration and stirred for 30 seconds. Then, it left still for 10 minutes and measured the initial concentration of each gas from the gas tech detector tube.
Initial concentration of each gas Ammonia 80 ppm
Hydrogen sulfide 60 ppm
Acetic acid 50 ppm
Formaldehyde 70 ppm
Acetaldehyde 120 ppm
Next, 3 ml of the deodorant aqueous solution prepared in each example was injected into each flask from a spare port using a syringe. And about 5 types of removal object gas, the gas concentration which remains in each flask when predetermined time passed after standing still was measured from a gas tech detector tube, and the deodorization rate after predetermined time passed was computed. . These deodorization rates are summarized in Table 2.
対照例
本発明の消臭剤の有効成分を含有しないイオン交換水のみで、消臭試験−1における5種のガスを吸収させた。
即ち、前記セパラブルフラスコ内の各初期ガス濃度を前記消臭試験と同じ濃度に調整した後に、イオン交換水3mlをフラスコ内に注入して悪臭ガスを吸収させた。ガスの静置後から所定時間経過した時のフラスコ内に残存するガス濃度を各実施例と同様にして測定した。
比較例1
酸化亜鉛1.0gをイオン交換水99gに添加して攪拌したが、懸濁状態のままであった。この懸濁液を用いて、各実施例と同様にして所定時間経過した後の残存ガス濃度を測定した。
比較例2
グリシン1.0gをイオン交換水99gに溶解させて、濃度1%のグリシン水溶液を調製した。この水溶液を用いて、各実施例と同様にして所定時間経過した後の残存ガス濃度を測定した。
以上の対照例と比較例1,2の組成等及び5種の悪臭ガスの消臭率を表1,2に示す。
Control Example Five kinds of gases in the deodorization test-1 were absorbed only with ion-exchanged water not containing the active ingredient of the deodorant of the present invention.
That is, after adjusting each initial gas concentration in the separable flask to the same concentration as in the deodorization test, 3 ml of ion exchange water was injected into the flask to absorb malodorous gas. The gas concentration remaining in the flask when a predetermined time had elapsed after the gas was allowed to stand was measured in the same manner as in each Example.
Comparative Example 1
Although 1.0 g of zinc oxide was added to 99 g of ion-exchanged water and stirred, it remained in a suspended state. Using this suspension, the residual gas concentration after a predetermined time was measured in the same manner as in each Example.
Comparative Example 2
A glycine aqueous solution having a concentration of 1% was prepared by dissolving 1.0 g of glycine in 99 g of ion-exchanged water. Using this aqueous solution, the residual gas concentration after a predetermined time was measured in the same manner as in each Example.
Tables 1 and 2 show the compositions and the like of the above control examples and Comparative Examples 1 and 2 and the deodorization rates of the five types of malodorous gases.
以上の消臭試験の結果から明らかなように、本発明の消臭剤は次の作用効果を奏することが分かる。
酸化亜鉛又は炭酸亜鉛の亜鉛化合物とアミノ酸とを併用した消臭剤は、硫化水素に対して単独系からでは得られない消臭効果が達成される。即ち、本発明の消臭剤は、上記消臭剤成分を併用したことによる相乗効果が得られる。
本発明の消臭剤によれば、消臭試験−1の条件下に、アセトアルデヒド以外の4種の除去対象ガスを1時間以内に除去することが可能である。更に、本発明の消臭剤に亜硫酸ナトリウムを共存させることにより、アセトアルデヒドの消臭効果を著しく向上させることができる。
As is clear from the results of the above deodorization test, it can be seen that the deodorant of the present invention has the following effects.
A deodorant using a zinc oxide or zinc carbonate zinc compound in combination with an amino acid achieves a deodorizing effect that cannot be obtained from a single system with respect to hydrogen sulfide. That is, the deodorant of the present invention can provide a synergistic effect by using the above deodorant component in combination.
According to the deodorant of the present invention, it is possible to remove four types of removal target gas other than acetaldehyde within 1 hour under the condition of the deodorization test-1. Furthermore, the deodorizing effect of acetaldehyde can be remarkably improved by making sodium sulfite coexist in the deodorizer of the present invention.
<消臭試験−2>
上記消臭試験−1の終了後にセパラブルフラスコを60℃の恒温槽に5時間静置した。その後、官能検査により悪臭ガスの臭いを検査してみた。
各実施例、各参考例の消臭剤水溶液からは、アンモニア、酢酸及びホルムアルデヒドの再放出による臭いは認められなかった。硫化水素に関しても、実施例8の消臭剤では残存するガスの臭いが認められ、参考例5の消臭剤では僅かに臭いは認められたが、他の消臭剤水溶液からは臭いは認められなかった。一方、アセトアルデヒドに関しては、各実施例、各参考例の消臭剤は完全に消臭することができなかったため、アセトアルデヒド臭が認められた。しかし、亜硫酸ソーダを併用した実施例11の消臭剤においては、アセトアルデヒドの再放出による臭いは認められなかった。
対照例の水は、消臭試験においてアンモニア、酢酸及びホルムアルデヒドの吸収が認められた。しかし、上記官能検査において、アンモニアと酢酸についてははっきりとした臭気が認められた。これは、単なる吸収であるためにガスが再放出したことによる。
また、各実施例、各参考例で調製した消臭剤水溶液を1ヶ月間室温で静置した時の水溶液の状態は無色透明であり、カビの発生はみられなかった。
<Deodorization test-2>
After completion of the deodorization test-1, the separable flask was left in a constant temperature bath at 60 ° C. for 5 hours. After that, the odor of malodorous gas was examined by sensory test.
No odor due to re-release of ammonia, acetic acid and formaldehyde was observed from the deodorant aqueous solution of each example and each reference example . Regarding hydrogen sulfide, the deodorant of Example 8 showed a residual gas odor, and the deodorant of Reference Example 5 showed a slight odor, but the other odorant aqueous solutions showed no odor. I couldn't. On the other hand, with respect to acetaldehyde, the deodorizers of the examples and reference examples could not be completely deodorized, so an acetaldehyde odor was recognized. However, in the deodorant of Example 11 combined with sodium sulfite, no odor due to re-release of acetaldehyde was observed.
In the control water, absorption of ammonia, acetic acid and formaldehyde was observed in the deodorization test. However, in the above sensory test, a clear odor was observed for ammonia and acetic acid. This is due to the re-emission of gas because it is just absorption.
Moreover, the state of the aqueous solution when the deodorant aqueous solution prepared in each Example and each Reference Example was allowed to stand at room temperature for 1 month was colorless and transparent, and generation of mold was not observed.
<イソ吉草酸消臭試験>
直径9cmのガラス製シャーレ上に 直径9cmの濾紙(No.2)を敷き、5ccシリンジを用いて採取した0.02%イソ吉草酸水溶液2mlを濾紙上に散布した。次に、実施例1において調製した消臭剤原液1mlを濾紙上にほぼ均等に散布した。
コントロールとして、上記イソ吉草酸水溶液を散布した後に、イオン交換水1mlを濾紙上にほぼ均等に散布した。
15分経過後にシャーレ内の濾紙の臭気を10人のパネラーに下記の評価基準に従って判定してもらった。
評価基準(6段階評価法)
0:無臭
1:やっと感知できる臭い
2:何の臭いか判断できる程度の臭い
3:何の臭いか楽に判断できる臭い
4:強い臭い
5:強烈な臭い
実施例1の消臭剤を散布した濾紙の臭気は、10人中9人が無臭(評価基準:0)と回答し、残り1人がやっと感知できる臭い(評価基準:1)と回答した。対照試験としてイオン交換水を散布した濾紙の臭気は、強い臭い(評価基準:4)と感じた人が10人全員であった。
<Isovaleric acid deodorization test>
A 9 cm diameter filter paper (No. 2) was spread on a 9 cm diameter glass petri dish, and 2 ml of 0.02% isovaleric acid aqueous solution collected using a 5 cc syringe was sprayed on the filter paper. Next, 1 ml of the deodorant stock solution prepared in Example 1 was sprayed almost evenly on the filter paper.
As a control, 1 ml of ion-exchanged water was sprayed almost evenly on the filter paper after spraying the aqueous isovaleric acid solution.
After 15 minutes, the odor of the filter paper in the petri dish was judged by 10 panelists according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria (6-level evaluation method)
0: Odorless 1: Smell that can be finally detected 2: Smell that can be judged what odor 3: Smell that can be easily judged what odor 4: Strong odor 5: Strong odor Filter paper sprayed with the deodorant of Example 1 As for the odor, 9 out of 10 responded that it was odorless (evaluation criteria: 0), and the remaining 1 responded that it was finally perceivable (evaluation criteria: 1). As a control test, the odor of filter paper sprayed with ion-exchanged water was all 10 people who felt a strong odor (evaluation criteria: 4).
本発明の抗菌性消臭剤は多種類の悪臭ガスの除去に適用される。例えば、シックハウス症候群の原因物質であるホルムアルデヒド、タバコ臭有害成分であるアセトアルデヒド,アンモニア,酢酸や、トイレ臭であるアンモニア,硫化水素,メチルメルカプタン等の除去に有効である。また、生ゴミ臭の除去に使用することも可能である。
即ち、本発明の抗菌性消臭剤は、一般住宅やオフィスビルの居住空間,台所,トイレ,浴室,冷蔵庫,下駄箱,靴等において使用される。更に、水性塗料中に混入させてもよく、消臭剤成分の安全性が高いので、足臭やその他の人体臭の除去にも有効である。
更に、紙や木質又は樹脂を基材とする繊維又は繊維製品に、本発明の消臭剤を例えば含浸又は噴霧して均一に付着させることができ、充分な消臭機能を持たせることが可能である。かかる繊維製品としては、紙おむつ,生理用品,防臭シーツ,カーペット,空調用フィルタ等を挙げることができる。
The antibacterial deodorant of the present invention is applied for removing various types of malodorous gases. For example, it is effective in removing formaldehyde, which is a causative agent of sick house syndrome, acetaldehyde, ammonia, acetic acid, which is a harmful component of tobacco odor, ammonia, hydrogen sulfide, methyl mercaptan, etc., which are toilet odors. It can also be used to remove garbage odor.
That is, the antibacterial deodorant of the present invention is used in living spaces of ordinary houses and office buildings, kitchens, toilets, bathrooms, refrigerators, shoe boxes, shoes, and the like. Furthermore, it may be mixed in the water-based paint, and since the deodorant component is highly safe, it is also effective for removing foot odors and other human body odors.
In addition, the deodorant of the present invention can be uniformly impregnated, for example, by impregnating or spraying the fiber or fiber product based on paper, wood or resin, and can have a sufficient deodorizing function. It is. Examples of such textile products include paper diapers, sanitary products, deodorant sheets, carpets, air conditioning filters, and the like.

Claims (2)

  1. 酸化亜鉛と、グリシン、アラニン、フェニルアラニン及びサルコシンの群から選ばれる少なくとも1種のアミノ酸と、水性溶媒とから構成され、必要に応じてpH調整剤を含み、さらに前記酸化亜鉛とアミノ酸とを、その併用割合が重量比で1:3〜1:50の範囲で反応させて生成したアミノ酸の亜鉛錯体を有することを特徴とする抗菌性消臭剤。 Zinc oxide, glycine, alanine, and at least one amino acid selected from the group consisting of phenylalanine and sarcosine, is composed of a water-based solvent comprises a pH adjusting agent if necessary, and further the zinc oxide and amino acids, their An antibacterial deodorant characterized by having a zinc complex of an amino acid produced by a reaction in the range of 1: 3 to 1:50 by weight.
  2. 前記水性溶媒として水を用い、水溶液の形態にあることを特徴とする請求項1に記載の抗菌性消臭剤。 Antimicrobial deodorant according to claim 1, wherein the water is used as the aqueous solvent, in the form of water solution.
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