JP5896113B2 - Manufacturing method of radiation shielding article - Google Patents
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Description
本発明は、放射線を遮蔽するための放射線遮蔽物品に関するものである。 The present invention relates to a radiation shielding article for shielding radiation.
厚さ5mm〜500mmの放射線遮蔽ガラス板からなる放射線遮蔽物品は、使用済み核燃料の保管、処理施設などの原子力関連施設、CTスキャンやレントゲンなどの医療機器を使用する医療施設、X線回折装置や粒子加速装置などの測定装置を使用する研究施設、における観察用の窓ガラスとして使用されている。また、使用済み核燃料を処理するために用いられるフォークリフトやクレーンなどの重機の窓ガラスとしても使用されている。 Radiation shielding articles consisting of radiation shielding glass plates with a thickness of 5 mm to 500 mm are used for storage of spent nuclear fuel, nuclear facilities such as processing facilities, medical facilities using medical equipment such as CT scans and X-rays, X-ray diffraction devices, It is used as a window glass for observation in research facilities that use measurement devices such as particle accelerators. It is also used as a window glass for heavy machinery such as forklifts and cranes used for processing spent nuclear fuel.
そして、この放射線遮蔽物品を構成している放射線遮蔽ガラス板は、用途に応じて厚さが異なり、医療施設と比べて放射線量が多量となる原子力関連施設や重機で使用する場合、放射線遮蔽能力を高めるために厚い放射線遮蔽ガラス板、具体的には厚さ200mm以上の放射線遮蔽ガラス板が用いられている。このような厚さ200mm以上の放射線遮蔽ガラス板は、鋳型に溶融ガラスを流し込み、鋳型内で徐冷することによって作製される、所謂鋳込み法により作製されている。 The radiation shielding glass plate constituting this radiation shielding article has a different thickness depending on the application, and when used in nuclear facilities or heavy machinery where the radiation dose is large compared to medical facilities, the radiation shielding ability In order to increase the thickness, a thick radiation shielding glass plate, specifically, a radiation shielding glass plate having a thickness of 200 mm or more is used. Such a radiation shielding glass plate having a thickness of 200 mm or more is produced by a so-called casting method in which molten glass is poured into a mold and slowly cooled in the mold.
鋳込み法によって作製される放射線遮蔽ガラス板は、通常の窓ガラスと比べて非常に厚い為、非常にゆっくりと冷却しないと熱応力によって破損するおそれがあるために、常温に冷却するまでに数ヶ月の期間を要する。このように、徐冷期間が長いため、放射線遮蔽ガラス板を短時間に大量に生産することができない。そこで、特許文献1に開示されているように、放射線遮蔽能力を有する複数の板ガラスを樹脂フィルムによって貼り合せることによって、厚さ200mm以上の放射線遮蔽物品を作製することが試みられてきた。 The radiation shielding glass plate produced by the casting method is much thicker than ordinary window glass, so it may be damaged by thermal stress if it is not cooled very slowly, so it takes several months to cool to room temperature. It takes a period of Thus, since a slow cooling period is long, a radiation shielding glass plate cannot be produced in large quantities in a short time. Therefore, as disclosed in Patent Document 1, it has been attempted to produce a radiation shielding article having a thickness of 200 mm or more by laminating a plurality of plate glasses having radiation shielding ability with a resin film.
放射線遮蔽ガラス板及び樹脂フィルムは、放射線が照射されることによって程度の差があるものの褐色に着色する。放射線遮蔽ガラス板及び樹脂フィルムが褐色に着色することによって、放射線遮蔽物品を通じて対象物を観察した時の視認性が低下する。 The radiation shielding glass plate and the resin film are colored brown although there is a difference in degree when irradiated with radiation. When the radiation shielding glass plate and the resin film are colored brown, the visibility when the object is observed through the radiation shielding article is lowered.
また、樹脂フィルムの種類によっては、放射線が照射されることで樹脂が発泡して気泡が発生したり、放射線遮蔽ガラス板との接着力が低下したりする。放射線遮蔽ガラス板は、金枠に固定されているため崩落するようなことはないが、放射線遮蔽ガラス板と樹脂フィルムの間にわずかな隙間が生じることで、干渉縞が発生したり、気泡によって光が散乱されることで視認性が低下する虞がある。 Moreover, depending on the kind of resin film, resin is foamed and bubbles are generated when irradiated with radiation, or the adhesive force with the radiation shielding glass plate is reduced. The radiation shielding glass plate is not collapsed because it is fixed to the metal frame, but there is a slight gap between the radiation shielding glass plate and the resin film. There is a possibility that visibility may be reduced due to scattering of light.
本発明は、多量の放射線が照射されても、樹脂フィルムが褐色に着色、樹脂フィルムの発砲、干渉縞の発生がなく、視認性が良好であり、徐冷時間を短くすることにより短期間で大量に作製することが可能であるとともに、放射線遮蔽ガラス板どうしの剥離が生じる虞の少ない放射線遮蔽物品を提供することを課題とする。 In the present invention, even when a large amount of radiation is irradiated, the resin film is colored brown, the resin film is not fired, no interference fringes are generated, the visibility is good, and the slow cooling time is shortened for a short period of time. It is an object of the present invention to provide a radiation shielding article that can be produced in a large amount and is less likely to cause separation of radiation shielding glass plates.
本発明者らは、放射線遮蔽ガラス板を貼り合せる際に使用する樹脂として、主剤と硬化剤を混合することによって作製される2液系の樹脂を用い、そして樹脂に含まれる硫黄の含有量を、従来の樹脂よりも少量とすることによって、多量の放射線の照射により樹脂が褐色に着色することを抑制することが可能であることを見出した。 The present inventors use a two-component resin prepared by mixing a main agent and a curing agent as a resin used when bonding a radiation shielding glass plate, and the content of sulfur contained in the resin. It has been found that by making the amount smaller than that of the conventional resin, it is possible to suppress the resin from being colored brown by irradiation with a large amount of radiation.
すなわち、本発明の放射線遮蔽物品は、放射線遮蔽能を有する複数の放射線遮蔽ガラス板を樹脂により貼り合せて積層してなる放射線遮蔽物品であって、前記樹脂は、60Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射された後における、厚さ1mmあたりのY値が30以上であることを特徴とするものである。 That is, the radiation shielding article of the present invention is a radiation shielding article obtained by laminating a plurality of radiation shielding glass plates having radiation shielding ability by laminating them with a resin, and the resin includes gamma rays having 60 Co as a radiation source. Is irradiated with 10000 Gy at an integrated dose, and the Y value per 1 mm thickness is 30 or more.
また、本発明の放射線遮蔽物品を構成している樹脂は、厚さ1mmあたりのY値が50以上であることを特徴とするものである。 The resin constituting the radiation shielding article of the present invention is characterized in that the Y value per 1 mm thickness is 50 or more.
また、本発明の放射線遮蔽物品を構成している樹脂は、400Wの水銀灯より照射される紫外線を照射源から20cmの位置で3時間照射された後における、厚さ1mmあたりのY値が30以上であることを特徴とするものである。 The resin constituting the radiation shielding article of the present invention has a Y value of 30 or more per 1 mm thickness after being irradiated with ultraviolet rays irradiated from a 400 W mercury lamp at a position 20 cm from the irradiation source for 3 hours. It is characterized by being.
また、本発明の放射線遮蔽物品を構成している樹脂は、エポキシ系樹脂の主剤と、チオール系の硬化剤とを混合して硬化する2液系の樹脂であり、前記主剤と前記硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)が、1.5:1.0〜9.0:1.0であることを特徴とするものである。 The resin constituting the radiation shielding article of the present invention is a two-component resin that is cured by mixing an epoxy resin main agent and a thiol-based curing agent, and the main agent and the curing agent The mixing ratio (mass of main ingredient: mass of curing agent) is 1.5: 1.0 to 9.0: 1.0.
また、本発明の放射線遮蔽物品は、60Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射された後における、厚さ30mmあたりのY値が70以上であることを特徴とするものである。 The radiation shielding article of the present invention is characterized in that the Y value per 30 mm thickness after irradiation with 10000 Gy of gamma rays with 60 Co as a radiation source is 70 or more.
また、本発明の放射線遮蔽物品は、厚さ30mmあたりのY値が80以上であることを特徴とするものである。 The radiation shielding article of the present invention is characterized in that the Y value per 30 mm thickness is 80 or more.
また、本発明の放射線遮蔽物品は、400Wの水銀灯より照射される紫外線を照射源から20cmの位置で3時間照射された後における、厚さ30mmあたりのY値が70以上であることを特徴とするものである。 The radiation shielding article of the present invention is characterized in that a Y value per 30 mm thickness after irradiation with ultraviolet rays irradiated from a 400 W mercury lamp at a position 20 cm from an irradiation source for 3 hours is 70 or more. To do.
多量の放射線が照射された場合でも、褐色に着色しにくい樹脂を用いているため、放射線が長時間照射されたとしてもY値の高い、すなわち視認性が良好であり、長期間にわたって使用可能な放射線遮蔽物品を提供することが可能となる。また、本発明に係る放射線遮蔽物品は、放射線遮蔽ガラス板を複数枚積層させてなるため、従来と比べて放射線遮蔽物品を構成している放射線遮蔽ガラス板は薄く、徐冷に要する時間が短くなり、短時間で放射線遮蔽物品を作製することが可能となる。また、本発明に係る放射線遮蔽物品を構成している樹脂は、放射線が長時間照射されたとしても接着性が低下し難いため、放射線遮蔽ガラス板どうしが剥離し難くなる。 Even when a large amount of radiation is irradiated, a resin that is difficult to be colored brown is used, so even if the radiation is irradiated for a long time, the Y value is high, that is, the visibility is good and can be used for a long period of time. A radiation shielding article can be provided. Moreover, since the radiation shielding article according to the present invention is formed by laminating a plurality of radiation shielding glass plates, the radiation shielding glass plate constituting the radiation shielding article is thinner than the conventional one, and the time required for slow cooling is short. Thus, the radiation shielding article can be produced in a short time. In addition, since the resin constituting the radiation shielding article according to the present invention is less likely to deteriorate the adhesiveness even when irradiated with radiation for a long time, the radiation shielding glass plates are difficult to peel off.
以下、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。 DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and is based on ordinary knowledge of a person skilled in the art without departing from the gist of the present invention. It should be understood that modifications and improvements as appropriate to the following embodiments also fall within the scope of the present invention.
本発明の放射線遮蔽物品10は、図1の断面図で示すように、樹脂層1を介して複数枚の放射線遮蔽板ガラス2が貼着されて構成されている。図1では、一例として放射線遮蔽ガラス板が5枚されてなる放射線遮蔽物品10を示している。 As shown in the sectional view of FIG. 1, the radiation shielding article 10 of the present invention is configured by attaching a plurality of radiation shielding plate glasses 2 with a resin layer 1 interposed therebetween. In FIG. 1, the radiation shielding article 10 by which five radiation shielding glass plates are shown as an example.
樹脂層1は、複数枚の放射線遮蔽ガラス板2を貼着させるために、粘着性を有するものであり、放射線遮蔽ガラス板2の主面すなわち貼着面に対して略一様に貼着されてなる。樹脂層1が粘着性を有し、貼着面に対して略一様に貼着されることにより、放射線遮蔽ガラス板2どうしを強固に貼着させることが可能となる。樹脂層1の厚さは、1〜100μmであることが好ましい。樹脂層1の厚さが1μmより小さいと、樹脂層1の粘着力が小さくなるため、放射線遮蔽ガラス板2が剥離する虞があるため好ましくない。一方、樹脂層1の厚さが100μmより大きいと、放射線遮蔽ガラス板2どうしを貼着させる際に、樹脂層1が固着するまでに時間を要するとともに、貼着作業性が低下するため好ましくない。また、樹脂層1により視認性が低下する虞があるため好ましくない。 The resin layer 1 is adhesive in order to adhere a plurality of radiation shielding glass plates 2 and is adhered substantially uniformly to the main surface of the radiation shielding glass plate 2, that is, the adhesion surface. It becomes. The resin layer 1 has adhesiveness, and the radiation shielding glass plates 2 can be firmly bonded to each other by being bonded substantially uniformly to the bonding surface. The thickness of the resin layer 1 is preferably 1 to 100 μm. If the thickness of the resin layer 1 is less than 1 μm, the adhesive strength of the resin layer 1 is reduced, and the radiation shielding glass plate 2 may be peeled off, which is not preferable. On the other hand, when the thickness of the resin layer 1 is larger than 100 μm, it is not preferable because when the radiation shielding glass plates 2 are bonded to each other, it takes time until the resin layer 1 is fixed, and the bonding workability is lowered. . Moreover, since there exists a possibility that visibility may fall with the resin layer 1, it is not preferable.
また樹脂層1は、60Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射された後における、厚さ1mmあたりのY値が30以上である。本発明におけるY値とは、JISZ 8722に基づいて算出した。具体的には、分光光度計を用いて波長200〜800nmの範囲の透過率を測定した結果より計算した値である。なお厚さ1mmあたりのY値とは、厚さ1mmの樹脂層を作製し、その透過率から直接測定した値であっても良く、また1mm以外における樹脂層を作製し、測定した透過率を吸光度に変換し、ランベルトベールの法則に基づいて厚さ1mmに換算した透過率よりY値を算出しても良い。 Further, the resin layer 1 has a Y value of 30 or more after 1 mm of thickness is irradiated with 10000 Gy of gamma rays using 60 Co as a radiation source at an integrated dose. The Y value in the present invention was calculated based on JISZ 8722. Specifically, it is a value calculated from the result of measuring the transmittance in the wavelength range of 200 to 800 nm using a spectrophotometer. The Y value per 1 mm thickness may be a value measured directly from the transmittance of a resin layer having a thickness of 1 mm, or the transmittance measured by preparing a resin layer other than 1 mm. The Y value may be calculated from the transmittance converted to absorbance and converted to a thickness of 1 mm based on Lambert Beer's law.
樹脂層1は、ガンマ線などの放射線が照射されることによって、褐色に着色するため、長時間放射線が照射されることで、放射線遮蔽物品10の視認性が低下し、観察及び作業が困難となる虞がある。60Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射された後における、厚さ1mmあたりのY値が30以上であることにより、長時間にわたって観察及び作業が可能となる視認性を確保できる。観察及び作業性を鑑みると、60Coを線源とするガンマ線照射後の樹脂層1は、厚さ1mmあたりのY値は35以上であることがより好ましい。 Since the resin layer 1 is colored brown when irradiated with radiation such as gamma rays, the visibility of the radiation shielding article 10 is lowered by irradiation with radiation for a long time, and observation and work become difficult. There is a fear. Since the Y value per 1 mm thickness after irradiation with 10000 Gy of gamma rays with 60 Co as the radiation source is 30 or more, the visibility that enables observation and work for a long time can be ensured. In view of observation and workability, the resin layer 1 after gamma ray irradiation using 60 Co as a radiation source preferably has a Y value of 35 or more per 1 mm thickness.
また樹脂層1は、厚さ1mmあたりのY値は50以上であることが好ましい。なお、ここでいう厚さ1mmあたりのY値とは、60Coを線源とするガンマ線、及び後述する紫外線を照射する前におけるY値を表している。厚さ1mmあたりのY値が50以上であることにより、放射線遮蔽物品10の使用初期における視認性が良好となるため好ましい。なお厚さ1mmあたりのY値は、60Coを線源とするガンマ線を照射された後におけるY値同様、厚さ1mmの樹脂層の透過率から直接測定した値であっても良く、またランベルトベールの法則に基づいて厚さ1mmに換算した透過率よりY値を算出しても良い。観察者や作業者の視認性を考慮に入れると、樹脂層1は、厚さ1mmあたりのY値は55以上であることがより好ましい。 The resin layer 1 preferably has a Y value of 50 or more per 1 mm thickness. In addition, the Y value per 1 mm thickness here represents the Y value before irradiating gamma rays with 60 Co as a radiation source and ultraviolet rays described later. It is preferable that the Y value per 1 mm thickness is 50 or more because the visibility of the radiation shielding article 10 at the initial stage of use becomes good. The Y value per 1 mm thickness may be a value directly measured from the transmittance of the resin layer having a thickness of 1 mm, similarly to the Y value after irradiation with gamma rays using 60 Co as a radiation source. The Y value may be calculated from the transmittance converted to a thickness of 1 mm based on Beer's law. In consideration of the visibility of an observer or an operator, the resin layer 1 preferably has a Y value of 55 or more per 1 mm thickness.
屋外で多用される重機の窓ガラスとして放射線遮蔽物品10を使用する場合、放射線遮蔽物品10には太陽光が照射され、太陽光に含まれる紫外線によって樹脂層1が褐色に着色する虞がある。そのため長期間にわたって紫外線が照射されることによっても、放射線遮蔽物品10が着色する。 When the radiation shielding article 10 is used as a window glass of heavy equipment frequently used outdoors, the radiation shielding article 10 is irradiated with sunlight, and the resin layer 1 may be colored brown by ultraviolet rays contained in the sunlight. Therefore, the radiation shielding article 10 is also colored by being irradiated with ultraviolet rays over a long period of time.
また樹脂層1は、400Wの水銀灯より照射される紫外線を照射源から20cmの位置で3時間照射された後における、厚さ1mmあたりのY値が30以上であることが好ましい。紫外線照射後における、厚さ1mmあたりのY値が30以上であることにより、長時間にわたって放射線遮蔽物品10に太陽光が照射されたとしても、観察及び作業が可能となる視認性を確保できる。なお厚さ1mmあたりのY値は、60Coを線源とするガンマ線を照射された後におけるY値同様、厚さ1mmの樹脂層の透過率から直接測定した値であっても良く、またランベルトベールの法則に基づいて厚さ1mmに換算した透過率よりY値を算出しても良い。観察及び作業性を鑑みると、樹脂層1は、厚さ1mmあたりのY値は33以上であることがより好ましい。また、400Wの水銀灯の定格電圧は、例えば100V、110V、120V、200Vなど、任意に選択することが可能であり、入手が容易である100Vであることが好ましい。 Further, the resin layer 1 preferably has a Y value of 30 or more after being irradiated with ultraviolet rays irradiated from a 400 W mercury lamp at a position 20 cm from the irradiation source for 3 hours. When the Y value per 1 mm thickness after irradiation with ultraviolet rays is 30 or more, even if the radiation shielding article 10 is irradiated with sunlight for a long time, visibility that enables observation and work can be secured. The Y value per 1 mm thickness may be a value directly measured from the transmittance of the resin layer having a thickness of 1 mm, similarly to the Y value after irradiation with gamma rays using 60 Co as a radiation source. The Y value may be calculated from the transmittance converted to a thickness of 1 mm based on Beer's law. In view of observation and workability, the resin layer 1 preferably has a Y value of 33 or more per 1 mm thickness. The rated voltage of the 400 W mercury lamp can be arbitrarily selected, for example, 100 V, 110 V, 120 V, 200 V, etc., and is preferably 100 V, which is easily available.
樹脂層1としては、エポキシ系脂系の主剤と、チオール系の硬化剤とを混合して硬化する2液系の樹脂が挙げられ、前記主剤と前記硬化剤との混合比率を所定の比率に規定したものである。2液系の樹脂とは、主剤と硬化剤とを混合することによって、主剤である高分子樹脂が硬化して粘着性を有する樹脂を指し、主剤と硬化剤とを混合することによって、放射線遮蔽ガラス板2どうしを貼着させることが可能となる。また、エポキシ系樹脂を用いているため、放射線遮蔽ガラス板2との接着性が高く、剥離による干渉縞の発生も抑制できるとともに、樹脂の発泡も発生しにくい。 Examples of the resin layer 1 include a two-component resin that is cured by mixing an epoxy fat-based main agent and a thiol-based curing agent, and the mixing ratio of the main agent and the curing agent is set to a predetermined ratio. It is specified. The two-component resin refers to a resin having adhesiveness by curing the polymer resin as the main agent by mixing the main agent and the curing agent. By mixing the main agent and the curing agent, radiation shielding. It becomes possible to stick the glass plates 2 together. Moreover, since the epoxy resin is used, the adhesiveness with the radiation shielding glass plate 2 is high, the occurrence of interference fringes due to peeling can be suppressed, and the foaming of the resin hardly occurs.
樹脂層1は、60Coを線源とするガンマ線、及び紫外線を照射する前及び、これらの照射後におけるY値が所定値以上であることにより、視認性が良好であり、かつ長期間にわたって使用することが可能となる放射線遮蔽物品10を提供することが可能となる。そして、本発明の発明者らは鋭意検討を重ねた結果、硬化剤に含まれる硫黄分、すなわちチオール基により樹脂層1が色味を呈し、かつガンマ線などの放射線や紫外線が照射されることにより褐色に着色することを見出した。チオール基は放射線や紫外線が照射されることによって、チイルラジカル等のラジカルを形成する。ラジカルは高分子樹脂のアリル位から水素等の原子を引抜き、共役不飽和結合が形成される。共役不飽和結合が形成されると、光の吸収端が紫外領域から可視光領域にまでシフトするため、樹脂は褐色に着色する。そこで、主剤と硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)を所定の範囲とすることで、樹脂層1中の硫黄分含有量を抑制することとした。そのことで、ラジカルにより共役不飽和結合が形成されることを抑制し、視認性が良好である放射線遮蔽物品10を作製することが可能となる。また、共役不飽和結合が形成されることを抑制できるため、樹脂層1の粘着力が低下する虞が低下する。 The resin layer 1 has good visibility and is used over a long period of time because the Y value before and after irradiation with 60 Co as a radiation source and ultraviolet rays is 60 % or more. It is possible to provide the radiation shielding article 10 that can be used. As a result of intensive studies, the inventors of the present invention, as a result of the resin layer 1 exhibiting a color due to the sulfur content in the curing agent, that is, the thiol group, and being irradiated with radiation such as gamma rays or ultraviolet rays. It was found to be colored brown. The thiol group forms radicals such as thiyl radicals when irradiated with radiation or ultraviolet rays. A radical withdraws an atom such as hydrogen from the allylic position of the polymer resin to form a conjugated unsaturated bond. When a conjugated unsaturated bond is formed, the absorption edge of light shifts from the ultraviolet region to the visible light region, so that the resin is colored brown. Therefore, the sulfur content in the resin layer 1 is suppressed by setting the mixing ratio of the main agent and the curing agent (mass of the main agent: mass of the curing agent) within a predetermined range. As a result, it is possible to suppress the formation of a conjugated unsaturated bond due to radicals and to produce the radiation shielding article 10 with good visibility. Moreover, since it can suppress that a conjugated unsaturated bond is formed, a possibility that the adhesive force of the resin layer 1 may fall falls.
主剤と硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)は1.5:1.0〜9.0:1.0であることが好ましい。混合比率が1.5:1.0より小さいと、樹脂層1が褐色に着色し、放射線や紫外線が照射されることにより褐色に着色する虞があるため好ましくない。一方、混合比率が9.0:1.0より大きいと、主剤と硬化剤を混合した時に主剤が硬化しにくくなり、長期間にわたって樹脂が固化しなくなるため、貼り合わせに時間を要して生産性が低下する虞があるため好ましくない。より好ましい混合比率としては、2.5:1.0〜7.0:1.0である。 The mixing ratio of the main agent and the curing agent (the mass of the main agent: the mass of the curing agent) is preferably 1.5: 1.0 to 9.0: 1.0. When the mixing ratio is less than 1.5: 1.0, the resin layer 1 is colored brown, and may be colored brown when irradiated with radiation or ultraviolet rays. On the other hand, if the mixing ratio is greater than 9.0: 1.0, the main agent becomes difficult to cure when the main agent and the curing agent are mixed, and the resin does not solidify over a long period of time. This is not preferable because the property may be deteriorated. A more preferable mixing ratio is 2.5: 1.0 to 7.0: 1.0.
本発明のチオール系の硬化剤としては、1,3−ブタンジチオール、1,4−ブタンジチオール、2,3−ブタンジチオール、1,2−ベンゼンジチオール、1,3−ベンゼンジチオール、1,4−ベンゼンジチオール、1,10−デカンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,6−ヘキサンジチオール、1,9−ノナンジチオール、1,8−オクタンジチオール、1,5−ペンタンジチオール、1,2−プロパンジチオール、1,3−プロパジチオール、トルエン−3,4−ジチオール、3,6−ジクロロ−1,2−ベンゼンジチオール、1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリチオール(トリメルカプト−トリアジン)、1,5−ナフタレンジチオール、1,2−ベンゼンジメタンチオール、1,3−ベンゼンジメタンチオール、1,4−ベンゼンジメタンチオール、4,4’−チオビスベンゼンチオール、2−ジ−n−ブチルアミノ−4,6−ジメルカプト−s−トリアジン、トリメチロールプロパントリス(β−チオプロピオネート)、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、1,8−ジメルカプト−3,6−ジオキサオクタン、1,5−ジメルカプト−3−チアペンタンなどのジチオールや、ポリチオール(商品名:チオコールLP70(東レチオコール株式会社製))などのポリチオール等のチオール化合物が挙げられる。なお、これらは一種単独でも使用、または二種以上併用することが可能である。 Examples of the thiol-based curing agent of the present invention include 1,3-butanedithiol, 1,4-butanedithiol, 2,3-butanedithiol, 1,2-benzenedithiol, 1,3-benzenedithiol, 1,4- Benzenedithiol, 1,10-decanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,9-nonanedithiol, 1,8-octanedithiol, 1,5-pentanedithiol, 1,2-propane Dithiol, 1,3-propadithiol, toluene-3,4-dithiol, 3,6-dichloro-1,2-benzenedithiol, 1,3,5-triazine-2,4,6-trithiol (trimercapto-triazine) ), 1,5-naphthalenedithiol, 1,2-benzenedimethanethiol, 1,3-benzenedimethanethiol 1,4-benzenedimethanethiol, 4,4′-thiobisbenzenethiol, 2-di-n-butylamino-4,6-dimercapto-s-triazine, trimethylolpropane tris (β-thiopropionate) ), 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctane, 1,5-dimercapto-3-thiapentane and the like, and polythiol (trade name: Thiocol) And thiol compounds such as polythiol such as LP70 (manufactured by Toraythiol Co., Ltd.). In addition, these can be used alone or in combination of two or more.
エポキシ系樹脂の主剤としては、エポキシ樹脂単独であっても、アクリル樹脂、スチレン樹脂を併用することが可能である。なお、高分子系樹脂の主剤においては、主鎖に硫黄原子や窒素原子が含まれると、放射線が照射されることにより結合が切断され、また電子が移動することにより、褐色に着色しやすくなる虞がある為好ましくない。 As the main component of the epoxy-based resin, an acrylic resin or a styrene resin can be used in combination even if the epoxy resin is used alone. In the main component of the polymer resin, if the main chain contains a sulfur atom or a nitrogen atom, the bond is broken by irradiation with radiation, and the electron moves, so that it is easily colored brown. This is not preferable because of fear.
本発明の放射線遮蔽ガラス板2は、ガンマ線やX線などの放射線が透過することを抑制することが可能なガラスである。一般的に放射線遮蔽ガラス板2は、放射線遮蔽を目的として鉛が含有されてなるものである。そして、放射線の遮蔽能力は、一般的に鉛の含有量及び放射線遮蔽ガラス板2の厚さが大きくなるにつれて高くなる。しかしながら、前述したとおり、放射線遮蔽ガラス板2の厚さが大きくなるにつれて、放射線遮蔽ガラス板2の製造の際における徐冷作業に長時間を要するため、本発明の放射線遮蔽ガラス板2はロールアウトやフロート法により作製可能である厚さ3〜30mmとした。放射線遮蔽ガラス板の厚さが30mm以下であることにより、放射線遮蔽ガラス板2の徐冷時間を短くすることが可能となる。また、放射線遮蔽ガラス板2の厚さが3mm以上であることにより、衝撃によっても破損し難い放射線遮蔽ガラス板2を作製することが可能となるとともに、200mm以上の厚みの放射線遮蔽物品10を作製するに際して貼り合わせ回数(枚数)を少なくできる。なお、本発明においては、1枚あたりの放射線遮蔽ガラス板2が従来の放射線遮蔽物品に用いられている放射線遮蔽ガラス板より薄いものを用いているが、複数枚の放射線遮蔽ガラス板2を積層して放射線遮蔽ガラス板2の厚さの総和を同等としているため、従来の厚さが大きい放射線遮蔽物品と同等の放射線遮蔽能力を有する放射線遮蔽物品10を得ることが可能となる。なお、図1では、5枚の放射線遮蔽ガラス板2を貼着させた放射線遮蔽物品10であるが、2枚以上の放射線遮蔽ガラス板2を貼着させてなるものであれば何枚でも良い。本発明に係る放射線遮蔽物品10が、原子力関連施設や使用済み核燃料を処理するために用いられるフォークリフトやクレーンなどの重機の窓ガラスの用途で用いられるものならば、10枚以上の放射線遮蔽ガラス板2を貼着させることにより、厚さを200mm以上とすることが好ましい。 The radiation shielding glass plate 2 of the present invention is glass capable of suppressing transmission of radiation such as gamma rays and X-rays. Generally, the radiation shielding glass plate 2 contains lead for the purpose of shielding radiation. The radiation shielding ability generally increases as the lead content and the thickness of the radiation shielding glass plate 2 increase. However, as described above, as the thickness of the radiation shielding glass plate 2 increases, a slow cooling operation in the production of the radiation shielding glass plate 2 requires a long time, so that the radiation shielding glass plate 2 of the present invention is rolled out. Or a thickness of 3 to 30 mm, which can be produced by the float method. When the thickness of the radiation shielding glass plate is 30 mm or less, the annealing time of the radiation shielding glass plate 2 can be shortened. Moreover, when the thickness of the radiation shielding glass plate 2 is 3 mm or more, it is possible to produce the radiation shielding glass plate 2 that is not easily damaged by an impact, and the radiation shielding article 10 having a thickness of 200 mm or more is produced. In doing so, the number of times of bonding (number of sheets) can be reduced. In the present invention, the radiation shielding glass plate 2 per sheet is thinner than the radiation shielding glass plate used in the conventional radiation shielding article, but a plurality of radiation shielding glass plates 2 are laminated. And since the sum total of the thickness of the radiation shielding glass plate 2 is made equivalent, it becomes possible to obtain the radiation shielding article 10 which has the radiation shielding ability equivalent to the radiation shielding article with the conventional large thickness. In addition, in FIG. 1, although it is the radiation shielding article 10 which stuck the five radiation shielding glass plates 2, as long as two or more radiation shielding glass plates 2 are stuck, what number may be sufficient. . If the radiation shielding article 10 according to the present invention is used for the window glass of heavy equipment such as forklifts and cranes used to treat nuclear facilities and spent nuclear fuel, 10 or more radiation shielding glass plates are used. By sticking 2, it is preferable to make thickness 200 mm or more.
上述したとおり、放射線遮蔽物品10は、観察時及び作業時の視認性が重要となる。長期間にわたって放射線遮蔽物品10を使用することを鑑みると、本発明の放射線遮蔽物品10は、60Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射された後における、厚さ30mmあたりのY値は70以上であることが好ましい。また観察者及び作業者の作業性に鑑みると、60Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射された後における、厚さ30mmあたりのY値は73以上であることがより好ましい。なお、厚さ30mmあたりのY値とは、厚さ30mmの放射線遮蔽物品を作製し、その透過率から直接測定した値であっても良く、また30mm以外における放射線遮蔽物品を作製し、測定した透過率を吸光度に変換し、ランベルトベールの法則に基づいて厚さ30mmに換算した透過率よりY値を算出しても良い。 As described above, the visibility of the radiation shielding article 10 during observation and work is important. In view of using the radiation shielding article 10 for a long period of time, the radiation shielding article 10 of the present invention has a Y value per 30 mm in thickness after being irradiated with 10000 Gy of gamma rays with 60 Co as a radiation source at an integrated dose. Is preferably 70 or more. In view of the workability of the observer and the worker, it is more preferable that the Y value per 30 mm thickness after irradiation with 10000 Gy of gamma rays using 60 Co as a radiation source is 73 or more. The Y value per 30 mm thickness may be a value measured directly from the transmittance of a radiation shielding article having a thickness of 30 mm, or a radiation shielding article other than 30 mm may be prepared and measured. The transmittance may be converted to absorbance, and the Y value may be calculated from the transmittance converted to a thickness of 30 mm based on Lambert Beer's law.
このような放射線遮蔽物品10を得るために、放射線遮蔽ガラス板2としては、酸化物換算の質量百分率で、PbO 15〜40%、SiO2 40〜60%、B2O3 0〜10%、Na2O 0〜10%、K2O 0〜10% となるものや、特開平2−212331号公報に開示されているように、PbOの替わりに放射線遮蔽能の高いBaOを用いて放射線を遮断する、実質的に鉛を含有しない放射線遮蔽ガラス板2を使用することもできる。 In order to obtain such a radiation shielding article 10, as the radiation shielding glass plate 2, PbO 15 to 40%, SiO 2 40 to 60%, B 2 O 3 0 to 10%, in mass percentage in terms of oxides, As disclosed in JP-A-2-212331, Na 2 O 0-10%, K 2 O 0-10%, and BaO having high radiation shielding ability instead of PbO. It is also possible to use a radiation-shielding glass plate 2 that is substantially free of lead and that blocks.
PbOは、X線やガンマ線といった放射線を遮蔽させるための成分である。その含有量は15〜40%、好ましくは20〜39%、さらに好ましくは25〜38%である。PbOの含有量が40%より多くなると、放射線遮蔽ガラス板2が黄色味を帯びる為視認性が悪化するとともに、放射線が照射されることで褐色に変色する虞がある。一方、PbOの含有量が15%未満であるとガンマ線等の放射線遮蔽能力が低下する虞がある。 PbO is a component for shielding radiation such as X-rays and gamma rays. Its content is 15 to 40%, preferably 20 to 39%, more preferably 25 to 38%. When the content of PbO is more than 40%, the radiation shielding glass plate 2 is tinged with a yellowish color, so that the visibility is deteriorated and there is a possibility that the material is turned brown when irradiated with radiation. On the other hand, if the content of PbO is less than 15%, the ability to shield radiation such as gamma rays may be reduced.
SiO2は、ガラスのネットワークを形成する成分である。その含有量は40〜60%、好ましくは43〜57%、より好ましくは45〜55%である。SiO2の含有量が60%よりも多くなると、ガラスの高温粘度が高くなり、溶融、成形が難しくなったり、また含有可能なPbO量が制限されるため、ガンマ線遮蔽能力が低下する虞がある。一方、SiO2の含有量が40%より少なくなると、ガラスの骨格を形成する成分が少なくなりすぎ、ガラスが構造的に不安定になるとともに、ガラスの耐水性が低下する。 SiO 2 is a component that forms a network of glass. Its content is 40-60%, preferably 43-57%, more preferably 45-55%. If the content of SiO 2 exceeds 60%, the high-temperature viscosity of the glass increases, melting and molding become difficult, and the amount of PbO that can be contained is limited, so that gamma ray shielding ability may be reduced. . On the other hand, when the content of SiO 2 is less than 40%, the components forming the skeleton of the glass become too small, the glass becomes structurally unstable, and the water resistance of the glass decreases.
B2O3は、ガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を高めたり、熱的安定性を高める成分である。その含有量は0〜10%、好ましくは0〜8%、より好ましくは0.1〜5%である。B2O3の含有量が10%より多くなると、ガラスの耐水性が低下する虞がある。 B 2 O 3 is a component that lowers the high-temperature viscosity of the glass to improve the meltability and formability, and to increase the thermal stability. Its content is 0-10%, preferably 0-8%, more preferably 0.1-5%. If the content of B 2 O 3 is more than 10%, the water resistance of the glass may be lowered.
Na2OやK2Oはガラスの高温粘度を低下させて溶融性や成形性を高める成分である。その含有量はそれぞれ0〜10%、好ましくは0〜8%、より好ましくは1〜5%である。これらの含有量が10%より多くなると、耐水性が低下する虞がある。 Na 2 O and K 2 O are components that lower the high-temperature viscosity of the glass and improve the meltability and moldability. The content is 0 to 10%, preferably 0 to 8%, more preferably 1 to 5%. If these contents are more than 10%, the water resistance may decrease.
なお、ガラスの特性を損なわない範囲で清澄剤や他の成分を10%まで添加できる。 In addition, a clarifying agent and other components can be added up to 10% as long as the properties of the glass are not impaired.
また、上記のような放射線遮蔽ガラス板2を用いることによって、厚さ30mmあたりのY値が80以上である放射線遮蔽物品10を得ることができ、視認性が良好となる。なお、厚さ30mmあたりのY値は、60Coを線源とするガンマ線を照射された後におけるY値同様、厚さ30mmの放射線遮蔽物品の透過率から直接測定した値であっても良く、またランベルトベールの法則に基づいて厚さ30mmに換算した透過率よりY値を算出しても良い。観察及び作業性を鑑みると、厚さ30mmあたりのY値は83以上であることがより好ましい。 Moreover, by using the radiation shielding glass plate 2 as described above, the radiation shielding article 10 having a Y value of 80 or more per 30 mm thickness can be obtained, and the visibility is improved. Note that the Y value per 30 mm thickness may be a value directly measured from the transmittance of a radiation shielding article having a thickness of 30 mm, similar to the Y value after irradiation with gamma rays using 60 Co as a radiation source. Alternatively, the Y value may be calculated from the transmittance converted to a thickness of 30 mm based on the Lambert Beer law. In view of observation and workability, the Y value per 30 mm thickness is more preferably 83 or more.
また、上記のような放射線遮蔽ガラス板2は、紫外線によっても変色しにくいため、長時間にわたって太陽光が照射されたとしても、観察及び作業が可能となる視認性を確保でき、400Wの水銀灯より照射される紫外線を照射源から20cmの位置で3時間照射された後における、厚さ30mmあたりのY値が70以上である放射線遮蔽物品10を得ることが可能となる。なお、厚さ30mmあたりのY値は、60Coを線源とするガンマ線を照射された後におけるY値同様、30mmの放射線遮蔽物品の透過率から直接測定した値であっても良く、またランベルトベールの法則に基づいて厚さ30mmに換算した透過率よりY値を算出しても良い。観察及び作業性を鑑みると、厚さ30mmあたりのY値は73以上であることがより好ましい。 In addition, the radiation shielding glass plate 2 as described above is not easily discolored by ultraviolet rays. Therefore, even when the sunlight is irradiated for a long time, the visibility that enables observation and work can be secured. It is possible to obtain the radiation shielding article 10 having a Y value of 70 or more per 30 mm thickness after being irradiated with ultraviolet rays to be irradiated at a position 20 cm from the irradiation source for 3 hours. The Y value per 30 mm thickness may be a value directly measured from the transmittance of a 30 mm radiation shielding article, as well as the Y value after irradiation with gamma rays using 60 Co as a radiation source. The Y value may be calculated from the transmittance converted to a thickness of 30 mm based on Beer's law. In view of observation and workability, the Y value per 30 mm thickness is more preferably 73 or more.
次に、本発明の放射線遮蔽物品10の作製方法について説明する。 Next, a method for producing the radiation shielding article 10 of the present invention will be described.
(放射線遮蔽ガラス板の作製)
ガラス原料を調合したバッチを、1000〜1500℃のガラス溶融炉で溶融することで均一なガラスを作製し、フロート法、ロールアウト法、キャスト法、プレス成形法、ダウンドロー法、フュージョン法などの公知の成形方法により、厚さ1〜20mm程度の放射線遮蔽ガラス体を作製する。この放射線遮蔽ガラス体を徐冷し、切断、研磨等の加工を行うことによって、放射線遮蔽ガラス板2を得た。
(Production of radiation shielding glass plate)
Uniform glass is produced by melting a batch of glass raw materials in a glass melting furnace at 1000 to 1500 ° C., such as float method, rollout method, cast method, press molding method, down draw method, fusion method, etc. A radiation shielding glass body having a thickness of about 1 to 20 mm is produced by a known molding method. The radiation shielding glass plate 2 was obtained by gradually cooling the radiation shielding glass body and performing processing such as cutting and polishing.
(放射線遮蔽物品の作製)
始めに、エポキシ系樹脂の主剤とチオール系の硬化剤とを、主剤の質量:硬化剤の質量が、1.5:1.0〜9.0:1.0となるように十分に混合して脱泡した後、この主剤と硬化剤との混合液で第一の放射線遮蔽ガラス板2の一方の主面全体を均一に覆い、主剤と硬化剤との混合液で覆われた主面と、第二の放射線遮蔽ガラス板2の一方の主面とを重ね合わせ、積層ガラスとする。次に、先述の主剤と硬化剤との混合液で積層ガラスの一方の主面全体、または第三の放射線遮蔽ガラス板2の一方の主面全体を均一に覆い、主剤と硬化剤との混合液で覆われた積層ガラスまたは第三の放射線遮蔽ガラス板2の一方の主面と、主剤と硬化剤との混合液で覆われていない積層ガラスまたは第三の放射線遮蔽ガラス板2の一方の主面とを重ね合わせる。この一連の作業を、所望の厚さとなるまで繰り返して積層体を作製した。所望の厚さとなった積層体を乾燥、または紫外線等を照射することによって樹脂層1を硬化させたのち、必要に応じて切断、研磨を行うことで本発明の放射線遮蔽物品10を得た。なお、主液と硬化剤との混合液で放射線遮蔽ガラス板2の一方の主面全体を均一に覆う方法としては、塗布、噴霧、流し出した過剰量の混合液を挟み込むように重ね合わせる方法等が適用可能であり、作業性の観点から、流し出した過剰量の混合液を挟み込むように重ね合わせる方法が好ましい。
(Production of radiation shielding articles)
First, the epoxy resin main agent and the thiol-based curing agent are sufficiently mixed so that the mass of the main agent: the mass of the curing agent is 1.5: 1.0 to 9.0: 1.0. After the defoaming, the entire main surface of the first radiation shielding glass plate 2 is uniformly covered with the mixed solution of the main agent and the curing agent, and the main surface covered with the mixed solution of the main agent and the curing agent; Then, one main surface of the second radiation shielding glass plate 2 is overlapped to form a laminated glass. Next, the entire main surface of the laminated glass or the entire one main surface of the third radiation shielding glass plate 2 is uniformly covered with the mixed liquid of the main agent and the curing agent, and the main agent and the curing agent are mixed. One main surface of the laminated glass or the third radiation shielding glass plate 2 covered with the liquid and one of the laminated glass or the third radiation shielding glass plate 2 not covered with the mixed liquid of the main agent and the curing agent Overlay the main surface. This series of operations was repeated until a desired thickness was obtained, thereby producing a laminate. After drying the laminated body having a desired thickness or curing the resin layer 1 by irradiating ultraviolet rays or the like, the radiation shielding article 10 of the present invention was obtained by cutting and polishing as necessary. In addition, as a method of uniformly covering the entire one main surface of the radiation shielding glass plate 2 with the mixed liquid of the main liquid and the curing agent, a method of superposing so as to sandwich an excessive amount of the mixed liquid that has been applied, sprayed, and poured out. From the viewpoint of workability, a method of superposing so as to sandwich an excess amount of the mixed liquid that has flowed out is preferable.
以下に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited thereto.
(放射線遮蔽物品の準備)
(実施例1)
まず、放射線遮蔽ガラス板として、NB(日本電気硝子株式会社製)を6枚準備した。放射線遮蔽ガラス板のサイズは、高さ1000mm×幅1000mm×厚さ12mmであり、両面を鏡面研磨したものである。放射線遮蔽ガラス板の貼り合わせには、セメダイン株式会社製のセメダイン#1565を用いた。セメダイン#1565は、エポキシ系樹脂であり、主剤と硬化剤がセットになっている。硬化剤はチオール系である。次に、主剤と硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)が4.0:1.0となるように混合し、均質になるように攪拌した後、減圧状態で静置することで脱泡した。続いて、1枚の放射線遮蔽ガラス板の一方の主面に主剤と硬化剤を過剰量流し出し、2枚目の放射線遮蔽ガラス板と重ね合わせることで積層させた。重ね合わせた放射線遮蔽ガラス板の一方の主面に、先ほどと同様に主剤と硬化剤の混合液を過剰量流し出し、3枚目の放射線遮蔽ガラス板と重ね合わせた。この一連の作業を繰り返すことにより計6枚の放射線遮蔽ガラス板を積層させた。そして、積層させた放射線遮蔽ガラス板を静置することによって主剤と硬化剤の混合液を乾燥させ放射線遮蔽物品を得た。
(Preparation of radiation shielding articles)
Example 1
First, six NBs (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) were prepared as radiation shielding glass plates. The radiation shielding glass plate has a size of height 1000 mm × width 1000 mm × thickness 12 mm, and both surfaces are mirror-polished. Cemedine # 1565 manufactured by Cemedine Co., Ltd. was used for bonding the radiation shielding glass plates. Cemedine # 1565 is an epoxy resin, and a main agent and a curing agent are a set. The curing agent is thiol-based. Next, the mixture is mixed so that the mixing ratio of the main agent and the curing agent (the mass of the main agent: the mass of the curing agent) is 4.0: 1.0, and the mixture is stirred to be homogeneous and then left to stand in a reduced pressure state. To degas. Subsequently, an excessive amount of the main agent and the curing agent was poured out on one main surface of one radiation shielding glass plate and laminated by overlapping with the second radiation shielding glass plate. An excessive amount of the mixed liquid of the main agent and the curing agent was poured out on one main surface of the overlapped radiation shielding glass plate in the same manner as described above, and was superposed on the third radiation shielding glass plate. By repeating this series of operations, a total of six radiation shielding glass plates were laminated. And the mixed liquid of a main ingredient and a hardening | curing agent was dried by standing the laminated radiation shielding glass plate, and the radiation shielding article was obtained.
(実施例2)
主剤と硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)が3.0:1.0となるように混合した以外は、実施例1と同様の方法で放射線遮蔽物品を得た。
(Example 2)
A radiation shielding article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the main agent and the curing agent (the mass of the main agent: the mass of the curing agent) was 3.0: 1.0.
(実施例3)
主剤と硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)が2.3:1.0となるように混合した以外は、実施例1と同様の方法で放射線遮蔽物品を得た。
(Example 3)
A radiation shielding article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the main agent and the curing agent (the mass of the main agent: the mass of the curing agent) was 2.3: 1.0.
(実施例4)
放射線遮蔽ガラス板として、上述のNBと、高さ1000mm×幅1000mm×厚さ12mmであり、両面を鏡面研磨したLX−35C(日本電気硝子株式会社製)をそれぞれ3枚ずつ準備し、NBとLX−35を交互に積層した以外は、実施例1と同様の方法で放射線遮蔽物品を得た。
Example 4
As the radiation shielding glass plate, three LX-35Cs (manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd.) each having a height of 1000 mm, a width of 1000 mm, and a thickness of 12 mm and mirror-polished on both sides were prepared. A radiation shielding article was obtained in the same manner as in Example 1 except that LX-35 was alternately laminated.
(実施例5)
放射線遮蔽ガラス板として、高さ1000mm×幅1000mm×厚さ12mmであり、両面を鏡面研磨したLX−35Cを準備した以外は、実施例1と同様の方法で放射線遮蔽物品を得た。
(Example 5)
A radiation shielding article was obtained in the same manner as in Example 1 except that LX-35C having a height of 1000 mm, a width of 1000 mm, and a thickness of 12 mm was prepared as the radiation shielding glass plate, and both surfaces were mirror-polished.
(比較例1)
主剤と硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)が1.0:1.0となるように混合した以外は、実施例1と同様の方法で放射線遮蔽物品を得た。
(Comparative Example 1)
A radiation shielding article was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of the main agent and the curing agent (the mass of the main agent: the mass of the curing agent) was 1.0: 1.0.
(放射線遮蔽物品サンプルの作製)
準備した実施例1〜5、比較例1の放射線遮蔽物品から高さ30mm×幅30mm×厚さ30mmの試験片(樹脂層と平行な面は両面とも鏡面に研磨)を3つずつ作製し、1つ目はガンマ線照射試験に、2つ目は紫外線照射試験に用い、3つ目はガンマ線も紫外線も照射しなかった。ガンマ線照射試験は、60Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射した。また、紫外線照射試験は定格電圧100V、400Wの水銀灯より照射される紫外線を照射源から20cmの位置で3時間照射した。なお、ガンマ線や紫外線の照射は、樹脂層に対して垂直な方向から行った。
(Production of radiation shielding article sample)
Three test pieces of 30 mm in height x 30 mm in width x 30 mm in thickness (both surfaces parallel to the resin layer are polished to a mirror surface) from the prepared radiation shielding articles of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1, The first was used for the gamma irradiation test, the second was used for the ultraviolet irradiation test, and the third was not irradiated with gamma rays or ultraviolet rays. In the gamma ray irradiation test, gamma rays with 60 Co as a radiation source were irradiated with an integrated dose of 10,000 Gy. In the ultraviolet irradiation test, ultraviolet rays irradiated from a mercury lamp with a rated voltage of 100 V and 400 W were irradiated for 3 hours at a position 20 cm from the irradiation source. Note that irradiation with gamma rays and ultraviolet rays was performed from a direction perpendicular to the resin layer.
(樹脂サンプルの作製)
実施例1〜5、比較例1の作製に使用した樹脂はセメダイン#1565であり、主剤と硬化剤との混合液を減圧脱泡した後、縦30mm×横30mm×高さ30mmの容器に入れて常温暗所で放置して固化させることにより、樹脂サンプルを得た。なお、実施例1、4、5で使用した樹脂サンプルをSample1、実施例2で使用した樹脂サンプルをSample2、実施例3使用した樹脂サンプルをSample3、比較例1使用した樹脂サンプルをSample4とした。そして、準備した樹脂サンプルSample1〜4を3つに切断し、放射線遮蔽物品と同様にガンマ線照射試験、紫外線照射試験、ガンマ線も紫外線も照射しなかった試験片を作製した。
(Production of resin sample)
The resin used in the production of Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 was Cemedine # 1565, and after degassing the mixed liquid of the main agent and the curing agent under reduced pressure, it was put in a container 30 mm long × 30 mm wide × 30 mm high. A resin sample was obtained by allowing to stand in a dark place at room temperature and solidifying. The resin sample used in Examples 1, 4, and 5 was Sample 1, the resin sample used in Example 2 was Sample 2, the resin sample used in Example 3 was Sample 3, and the resin sample used in Comparative Example 1 was Sample 4. Then, the prepared resin samples Samples 1 to 4 were cut into three, and a gamma ray irradiation test, an ultraviolet ray irradiation test, and a test piece that was not irradiated with gamma rays and ultraviolet rays were produced in the same manner as the radiation shielding article.
(Y値の測定)
Y値は、JISZ 8722に基づいて測定した。実施例1〜5、比較例1で作製した放射線遮蔽物品の波長200〜800nmにおける透過率を、分光光度計V−670(日本分光株式会社製)で測定することにより、放射線遮蔽物品における、厚さ30mmあたりのY値を算出した。また、樹脂サンプルのY値を測定することで厚さ10mmあたりの透過率を測定し、厚さが10mmの透過率を吸光度に変換し、ランベルトベールの法則に基づいて厚さ1mmに換算した透過率より厚さ1mmあたりのY値を算出した。
(Measurement of Y value)
The Y value was measured based on JISZ 8722. By measuring the transmittance at a wavelength of 200 to 800 nm of the radiation shielding articles prepared in Examples 1 to 5 and Comparative Example 1 with a spectrophotometer V-670 (manufactured by JASCO Corporation), the thickness in the radiation shielding article is The Y value per 30 mm was calculated. Further, the transmittance per 10 mm thickness is measured by measuring the Y value of the resin sample, the transmittance of 10 mm thickness is converted to absorbance, and the transmittance is converted to 1 mm thickness based on the Lambert Beer law. The Y value per 1 mm thickness was calculated from the rate.
表1に放射線遮蔽物品の、表2に樹脂サンプルのY値を示す。 Table 1 shows the Y value of the radiation shielding article, and Table 2 shows the Y value of the resin sample.
1 樹脂層
2 放射線遮蔽ガラス板
10 放射線遮蔽物品
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Resin layer 2 Radiation shielding glass plate 10 Radiation shielding article
Claims (3)
6060 Coを線源とするガンマ線を集積線量で10000Gy照射した後において、JISZ 8722に基づき測定した厚さ30mmあたりのY値が70以上である放射線遮蔽物品を製造する方法であって、A method of manufacturing a radiation shielding article having a Y value of 70 or more per 30 mm thickness measured according to JISZ 8722 after irradiating gamma rays with Co as a radiation source at an accumulated dose of 10,000 Gy,
主鎖に硫黄原子を含まないエポキシ系樹脂の主剤と、チオール系の硬化剤とを、前記主剤と前記硬化剤との混合比率(主剤の質量:硬化剤の質量)が2.5:1.0〜7.0:1.0となるように混合した2液系の樹脂により、複数の放射線遮蔽ガラス板を貼り合わせることを特徴とする放射線遮蔽物品の製造方法。 The main component of the epoxy resin that does not contain a sulfur atom in the main chain and the thiol-based curing agent have a mixing ratio of the main agent and the curing agent (the mass of the main agent: the mass of the curing agent) of 2.5: 1. A method for producing a radiation shielding article, wherein a plurality of radiation shielding glass plates are bonded together with a two-component resin mixed so as to be 0 to 7.0: 1.0.
The method for producing a radiation shielding article according to claim 1, wherein the Y value per 30 mm thickness is 80 or more.
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