JP5889393B2 - 薄膜、複合体および薄膜を作製する方法 - Google Patents
薄膜、複合体および薄膜を作製する方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5889393B2 JP5889393B2 JP2014502554A JP2014502554A JP5889393B2 JP 5889393 B2 JP5889393 B2 JP 5889393B2 JP 2014502554 A JP2014502554 A JP 2014502554A JP 2014502554 A JP2014502554 A JP 2014502554A JP 5889393 B2 JP5889393 B2 JP 5889393B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thin film
- starting material
- polymer starting
- electrode
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000010409 thin film Substances 0.000 title claims description 33
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 5
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 65
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 52
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 description 15
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 11
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 11
- QAIPRVGONGVQAS-DUXPYHPUSA-N trans-caffeic acid Chemical group OC(=O)\C=C\C1=CC=C(O)C(O)=C1 QAIPRVGONGVQAS-DUXPYHPUSA-N 0.000 description 10
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 9
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- 229940074360 caffeic acid Drugs 0.000 description 7
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 6
- ACEAELOMUCBPJP-UHFFFAOYSA-N (E)-3,4,5-trihydroxycinnamic acid Natural products OC(=O)C=CC1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 ACEAELOMUCBPJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 235000004883 caffeic acid Nutrition 0.000 description 5
- QAIPRVGONGVQAS-UHFFFAOYSA-N cis-caffeic acid Natural products OC(=O)C=CC1=CC=C(O)C(O)=C1 QAIPRVGONGVQAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC=C2SN=NC2=C1 FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005964 Acibenzolar-S-methyl Substances 0.000 description 4
- -1 NH 2 Chemical group 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000000276 potassium ferrocyanide Substances 0.000 description 4
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 4
- XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N tetrapotassium;iron(2+);hexacyanide Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[Fe+2].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-].N#[C-] XOGGUFAVLNCTRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 108091032973 (ribonucleotides)n+m Proteins 0.000 description 2
- SXGZJKUKBWWHRA-UHFFFAOYSA-N 2-(N-morpholiniumyl)ethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CC[NH+]1CCOCC1 SXGZJKUKBWWHRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108091023037 Aptamer Proteins 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- 0 CCCCC1C2C(C3=CC=C(C(C)(C)C)*3=C)=C([C@](CC)C(C(C3C(C)C4(C)C5=CC=C(C)*5=C)c5ccc(C)cc5)c5ccc(C6CC(CCC)C6)cc5)C3=C4C2=C(CC)C*1 Chemical compound CCCCC1C2C(C3=CC=C(C(C)(C)C)*3=C)=C([C@](CC)C(C(C3C(C)C4(C)C5=CC=C(C)*5=C)c5ccc(C)cc5)c5ccc(C6CC(CCC)C6)cc5)C3=C4C2=C(CC)C*1 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108020004414 DNA Proteins 0.000 description 2
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 2
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 2
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- 230000008275 binding mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 2
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 2
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 2
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 239000004472 Lysine Substances 0.000 description 1
- KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N Lysine Natural products NCCCCC(N)C(O)=O KDXKERNSBIXSRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Natural products CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000037430 deletion Effects 0.000 description 1
- 238000012217 deletion Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 125000002791 glucosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004474 valine Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/32—Polythiazoles; Polythiadiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/02—Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F116/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F116/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an alcohol radical
- C08F116/04—Acyclic compounds
- C08F116/06—Polyvinyl alcohol ; Vinyl alcohol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F120/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F126/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F126/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F128/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur
- C08F128/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a bond to sulfur or by a heterocyclic ring containing sulfur by a bond to sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G61/122—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides
- C08G61/123—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds
- C08G61/126—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule derived from five- or six-membered heterocyclic compounds, other than imides derived from five-membered heterocyclic compounds with a five-membered ring containing one sulfur atom in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/02—Polyamines
- C08G73/0206—Polyalkylene(poly)amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
- C08J5/2256—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions other than those involving carbon-to-carbon bonds, e.g. obtained by polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/02—Polyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/12—Copolymers
- C08G2261/124—Copolymers alternating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/142—Side-chains containing oxygen
- C08G2261/1424—Side-chains containing oxygen containing ether groups, including alkoxy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/145—Side-chains containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/148—Side-chains having aromatic units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/149—Side-chains having heteroaromatic units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
- C08G2261/3142—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/322—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed
- C08G2261/3223—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain non-condensed containing one or more sulfur atoms as the only heteroatom, e.g. thiophene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
- C08G2261/3241—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing one or more nitrogen atoms as the only heteroatom, e.g. carbazole
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
- C08G2261/3246—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing nitrogen and sulfur as heteroatoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/51—Charge transport
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/90—Applications
- C08G2261/94—Applications in sensors, e.g. biosensors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
本開示は、薄膜コーティング用ポリマー、使用及び関連する方法に関する。
本明細書において、文書、行為又は知見が参照又は議論されているが、これら参照又は議論は、文書、行為若しくは知見又はその任意の組合せが、優先日において公開されていた、一般に公知であった、一般的知見の一部であった若しくは適用可能な法律条項の下で先行技術を構成するもの、又は、この明細書にかかわる任意の問題を解決する試みに関連することが既知であると承認するものではない。
ポリマーによる表面修飾のための現在の技術は、表面結合モノマーを使用してその表面上でポリマーの形成を開始させ、これにより前記表面上に形成されたポリマー薄膜又はコーティングをもたらす。そのようなタイプの表面結合モノマーに基づく重合に関連したいくつかの欠点があり、限定はされないが、表面結合ポリマー薄膜構造の困難な再現性及び表面結合ポリマー薄膜の電子的特性並びに光学的特性の低下が挙げられる。
したがって、電子的特性及び光学的特性の低下を示さない一貫して再現性を有する表面結合ポリマー薄膜構造が当技術分野において必要とされている。
本発明の開示を容易にするために、従来技術の特定の態様について議論してきたが、出願人はこれらの技術的態様を決して放棄するものではなく、請求される発明が、本明細書で議論される従来の技術的態様の１つ又は複数を包含又は含んでいてもよいことが企図される。
本発明に係るいくつかの態様によれば、本発明は、明確に定義されたポリマー出発物質の利点と物理的方法による表面修飾の利便性とを一度にまとめて組み合わせた新しい材料を提供し、したがって多くの用途で使用するのに適した一般的で強力なプラットフォームを提供する。
本発明に係るいくつかの態様によれば、本発明は、化学物質、生体物質、及びナノ物質により表面を官能基化するために薄膜又はコーティングとして形成され得る明確に定義された共役及び非共役ポリマー出発物質を提供する。そのような官能基化した表面はセンシング、エネルギー、医療、及びバイオテクノロジー産業において使用できる。薄膜は、場合により、およそ約１ｎｍ〜約１μｍの厚さを有する膜として特徴づけることができる。
本発明に係る一態様によれば、本発明は、以下に示す一般式のチオフェン、フルオレン又はベンゾチアジアゾール（ｂｅｎｚａｔｈｉａｄｉａｚｏｌｅ）のポリマーに基づく、明確に定義された共役ポリマー出発物質を提供する。
上記式中：
は、オリゴ若しくはポリエチレングリコール、場合により置換されたアルキル鎖、又は場合により置換された共役鎖であり、上記式中の前記鎖は、ポリエチレングリコール又はポリエチレンイミン（ｐｏｌｙｅｔｈｅｌｙｎｅｉｍｉｎｅ）によって場合により置換されており；
ｎは、１を超える任意の整数であり；
Ｒ１及び／又はＲ２は、Ｈ、アルキル、アルケン、アルキン（アルキルの場合は炭素原子の数は１〜４個、アルケンの場合は２〜６個、アルキンの場合は２〜６個である）、ＯＨ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｆ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、ＣＨＯ、マレイミド、ＮＨＳエステル、金属錯体を形成することができる複素環式化合物、炭水化物、タンパク質、ペプチド、ＤＮＡ、ＲＮＡ、抗体、抗原、酵素、細菌、レドックス分子、ホスト分子、ゲスト分子、ハプテン、脂質、微生物、アプタマー、又は糖であり；Ｒ１はＲ２と同一であるか又は異なっていてもよく、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つはＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＯＨ又はＳＨである。
ｎは、１を超える任意の整数であり；
Ｒ１及び／又はＲ２は、Ｈ、アルキル、アルケン、アルキン（アルキルの場合は炭素原子の数は１〜４個、アルケンの場合は２〜６個、アルキンの場合は２〜６個である）、ＯＨ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｆ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、ＣＨＯ、マレイミド、ＮＨＳエステル、金属錯体を形成することができる複素環式化合物、炭水化物、タンパク質、ペプチド、ＤＮＡ、ＲＮＡ、抗体、抗原、酵素、細菌、レドックス分子、ホスト分子、ゲスト分子、ハプテン、脂質、微生物、アプタマー、又は糖であり；Ｒ１はＲ２と同一であるか又は異なっていてもよく、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つはＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＯＨ又はＳＨである。
本発明に係る一態様によれば、本発明は、アルコール、アミン、及びカルボン酸のうち少なくとも１つを含む水溶性側鎖を含む、チオフェン、フルオレン、又はベンゾチアジアゾールのポリマーに基づく、明確に定義された共役ポリマー出発物質を提供する。以下に示すのは、アルコール基で誘導体化されたチオフェン、フルオレン、及びベンゾチアジアゾール系ポリマー出発物質である。
本発明に係る別の態様によれば、本発明は、以下に示す一般式のアルキル鎖ポリマーに基づく明確に定義された非共役ポリマー出発物質を提供する。
上記式中：
は、オリゴ若しくはポリエチレングリコール、場合により置換されたアルキル鎖、又は場合により置換された共役鎖であり、上記式中の前記鎖は、ポリエチレングリコール又はポリエチレンイミンによって場合により置換されており；
ｎは１を超える任意の整数であり；
Ｒ１及び／又はＲ２は、Ｈ、アルキル、アルケン、アルキン、ＯＨ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｆ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、ＣＨＯ、マレイミド、ＮＨＳエステル、金属錯体を形成することができる複素環式化合物、他の適用できる官能基、炭水化物、タンパク質、ペプチド、ＤＮＡ、ＲＮＡ、抗体、抗原、酵素、細菌、レドックス分子、ホスト分子、ゲスト分子、ハプテン、脂質、微生物、アプタマー、又は糖であり；及び
Ｒ１はＲ２と同一であるか又は異なっていてもよく、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つはＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＯＨ、又はＳＨである。
ｎは１を超える任意の整数であり；
Ｒ１及び／又はＲ２は、Ｈ、アルキル、アルケン、アルキン、ＯＨ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉ、Ｆ、ＳＨ、ＣＯＯＨ、ＮＨ２、ＣＨＯ、マレイミド、ＮＨＳエステル、金属錯体を形成することができる複素環式化合物、他の適用できる官能基、炭水化物、タンパク質、ペプチド、ＤＮＡ、ＲＮＡ、抗体、抗原、酵素、細菌、レドックス分子、ホスト分子、ゲスト分子、ハプテン、脂質、微生物、アプタマー、又は糖であり；及び
Ｒ１はＲ２と同一であるか又は異なっていてもよく、Ｒ１及びＲ２のうち少なくとも１つはＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＯＨ、又はＳＨである。
本発明に係る別の態様によれば、本発明は、以下に示すようなアルコール、アミン、及びカルボン酸のうち少なくとも１つを含む水溶性側鎖を含むアルキル鎖ポリマーに基づく、明確に定義された非共役ポリマー出発物質を提供する。
本発明に係る更なる態様によれば、本発明は上記のポリマー出発物質で修飾された表面を提供する。そのような表面は、限定はされないが、電極表面、例えば炭素電極表面及び金属電極表面であることが考えられる。考えられる他の表面は、限定はされないが、半導体表面であってもよい。
本発明に係る更に別の態様によれば、本発明は表面連結レドックス活性分子で修飾された表面を提供する。
本発明に係る更に別の態様によれば、本発明は直前に挙げたポリマー出発物質で表面を修飾する方法を提供する。そのような方法は、生体官能基、化学官能基、及び／又はナノ官能基で修飾された表面を含む新しい物質を開発するのに重要である。
本発明は、上記で論じた先行技術の問題及び欠陥の１つ又は複数に対処することができる。しかし、本発明は、いくつもの技術領域で、他の問題及び欠陥の対処に有益であることが判明する、又は恩恵及び利点を提供する可能性があると考えられる。したがって、特許請求される発明は、本明細書で議論される特定の問題又は欠陥のいずれかに対処することに限定されると必ずしも解釈されるべきではない。
本発明のこれら及び他の特徴を、本発明を例示することを意図し限定することを意図しない特定の実施形態の図面を参照して、説明する。
本発明のさらなる態様、特徴及び利点は、以下の詳細な説明から明らかとなる。
表面修飾のための明確に定義されたポリマー出発物質は、本明細書に記載されている。本発明に係るそのようなポリマー出発物質は、例えば、アルコール、アミン又はカルボン酸などの水溶性側鎖を含む、チオフェン、フルオレン又はベンゾチアジアゾールに基づく共役ポリマーであってもよい。例えば、下記でポリマー出発物質（１）と表されるポリマーは、本発明による明確に定義された共役ポリマー出発物質の代表的なものである。本発明による他のそのようなポリマー出発物質は、例えば、アルコール、アミン、及びカルボン酸のうち少なくとも１つを含む水溶性側鎖を含むアルキル鎖ポリマーに基づく非共役ポリマーであってもよい。例えば、下記でポリマー出発物質（２）と表されるポリマーは、本発明による明確に定義された非共役ポリマー出発物質の代表的なものである。
本発明に係るポリマー出発物質で修飾しようとする表面は、特に限定はされないが、導電性表面であってもよい。代表的な導電性表面は、例えば、金属電極などの金属表面、又は炭素電極若しくはガラス状炭素電極などの炭素表面であってもよい。本発明によって意図される他の表面は、ｐドープ若しくはｎドープしたケイ素、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化チタン（ＴｉＯｘ）又はホウ素ドープダイヤモンドなどに基づくものなどの半導体表面である。
本発明に係るポリマー出発物質で修飾しようとする表面の特性は、所望の用途に合わせて調整することができる。粗さ、親水性、疎水性、表面電荷、表面エネルギー、生体適合性及び反応性のような表面特性を調整するように修飾を行うことができる。例えば、Ｒ１及びＲ２をＯＨ基及び／又はＣＯＯＨ基などの極性基及び／又はイオン性官能基として選択することにより、その表面を親水性にすることができる。Ｒ１及びＲ２をアルキル、アルケニル及びアルキニル基などの疎水性基として選択することにより、その表面をより疎水性にすることができる。Ｒ１及びＲ２をペルフルオロ化合物として選択することにより、その表面を高い撥油性又は疎油性、及び疎水性とすることができる。Ｒ１及びＲ２をＮＨ２、及び／又はＣＯＯＨ、及び／又はＰＯ４ ２−として選択することにより、その表面をより疎水性にすることができる。Ｒ１及び／又はＲ２をリジン及びバリンなどの任意のアミノ酸として選択することにより、その表面を生体適合性に変えることができる。
本発明に係るポリマー出発物質で表面を修飾する方法は、電気化学的方法を含んでいる。そのような方法は、一般に、修飾される表面上に電気化学的に付着させた薄膜又はコーティングを生じさせる。表面修飾の電気化学的方法は、他の既知の物理的方法を上回る特定の利点を提供する。そのような利点は、コーティングのより限定された性質、より耐久性の高いコンフォーマルコーティング、コーティングプロセスのより少ない所要時間及びコーティングプロセスのより良好なモニタリングである。
本発明に係るポリマー出発物質で表面を修飾する方法は、例えば、１）本発明によるポリマー出発物質を含む溶液を調製すること；２）前記溶液中に修飾しようとする表面を浸漬すること；３）電気化学的信号を前記溶液に印加すること；及び４）修飾される前記表面上に少なくとも１つの薄膜又はコーティングを形成させることであってもよい。電気化学的信号は、例えば、電圧、電圧走査又は電流であってもよい。
本発明に係る方法によって形成される薄膜又はコーティングは、任意の所望の及び実用的な厚さを有することができる。厚さは、わずか約１ナノメートルから約数百ミクロンもの範囲であってもよい。本明細書に記載の薄膜又はコーティングは、修飾される表面に強く接着もされる。本発明に係る方法は、ポリマー出発物質の溶解性に応じて、水性媒体中又は非水性媒体中で行うことができる。
本発明に係るポリマー出発物質で修飾された表面は、必要に応じて更に修飾され、特定の用途に合わせてその系の特性を更に調整することができる。例えば、本発明に係る表面結合ポリマーは、高共役分子又は金属錯体で更に官能基化され、表面連結レドックス活性分子を形成させることができる。そのような表面連結レドックス活性分子は、限定はされないが、フェロセン及びその誘導体；ルテニウム、オスミウム、鉄又は銅に基づくビピリジン配位錯体及びその誘導体；並びにルテニウム、オスミウム、鉄又は銅に基づくフェナントロリン配位錯体及びその誘導体であってもよい。
特定のポリマー出発物質の以下の非限定的な例及びポリマー出発物質を用いた表面修飾における例となる技術を参照し、本発明の概念を更に説明する。更なるポリマー及び更なる形成の技術も本発明に包含されることは理解されるべきである。
［ポリマー出発物質（１）による表面修飾］
下記のスキーム１は、ポリマー出発物質１による電極表面の修飾を例示する。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、ポリマー出発物質１がグルコース部分の−ＯＨ基の酸素原子を介して所与の表面に結合することが考えられる。他の結合メカニズム（複素環の部分のＮ及び／又はＳ分子又は共役ポリマー骨格のＣを介した結合など）も考えられ得る。
下記のスキーム１は、ポリマー出発物質１による電極表面の修飾を例示する。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、ポリマー出発物質１がグルコース部分の−ＯＨ基の酸素原子を介して所与の表面に結合することが考えられる。他の結合メカニズム（複素環の部分のＮ及び／又はＳ分子又は共役ポリマー骨格のＣを介した結合など）も考えられ得る。
ポリマー出発物質１を０．１ＭのＮａＣｌＯ４水溶液に加えた。次いで、ガラス状炭素を作用電極として、白金を対電極として及びＡｇ／ＡｇＣｌ（飽和ＫＣｌ）を参照電極として使用する標準的な三電極配置を有するサイクリックボルタンメトリーに適合させた電気化学槽へ、溶液を移した。次いで、電極を溶液に浸漬し、一般的には０．２〜２．５Ｖ、又は０．７〜１．５Ｖの電圧をそれに印加し、これはポリマー出発物質１に基づく薄膜が電極のうち少なくとも１つの上に形成されるのを引き起こす。電圧が印加される時間の長さは、電極材料及び反応組成物などの要因に応じて、例えば２〜３０秒、５〜６０秒又は１〜１０分と様々であってもよい。
ポリマー出発物質（１）は、電気化学的酸化並びにその後の炭素電極及び金属電極上での薄膜形成を経ることが確認されている。図１は、０．１ＭのＮａＣｌＯ４水溶液中のポリマー出発物質（１）に関するサイクリックボルタンメトリーの結果を示している。溶液は、２回のサイクルが行われた。実線は１回目のサイクルの代表的なものであり、点線は２回目のサイクルの代表的なものである。溶液の１回目のサイクルは、約０．９Ｖでブロードのピークを生じる。このピークは、ポリマーの酸化を示唆している。溶液の２回目のサイクルは、約０．９Ｖにおける同じピークが存在しないか又はピークの大きさが著しく減少していることを表し、炭素電極及び金属電極上での膜形成を示唆している。
図２は、ガラス状炭素電極で薄膜が形成される前及び後における、１０ｍＭのＫ４［Ｆｅ（ＣＮ）６］・３Ｈ２Ｏ（フェロシアン化カリウム）水溶液中のポリマー出発物質（１）に関するサイクリックボルタンメトリーの結果を示している。次いで、溶液は２回のサイクルが行われた。図中の実線は１回目のサイクル、例えばガラス状炭素電極で薄膜が形成される前の代表的なものであり、図中の点線は２回目のサイクル、例えばガラス状炭素電極で薄膜が形成された後の代表的なものである。溶液の１回目のサイクルは、約３２５μＡのピーク電流を生じる。このピークは、フェロシアン化カリウムの酸化を示唆している。溶液の２回目のサイクルは、ピーク電流が約２７５μＡまで減少することを表している。約５０μＡのピーク電流の減少は、フェロシアン化カリウムの酸化のレベルがより低いことを示唆しており、これはガラス状炭素電極上でのポリマー出発物質（１）の薄膜形成と矛盾していない。
図３は、ポリマー出発物質（１）に基づく膜がガラス状炭素電極上で形成される前（図３Ａ）及び後（図３Ｂ）のガラス状炭素電極のＳＥＭ像を示している。図４は、ガラス状炭素電極上のポリマー出発物質（１）の膜のエネルギー分散Ｘ線分光法（ＥＤＳ）の元素分析を示している。約０．２５、０．４０、０．５５及び２．３０ｋｅＶでのピークは、ポリマー出発物質（１）に由来するそれぞれＣ、Ｎ、Ｏ及びＳの存在を示している。
［ポリマー出発物質（２）による表面修飾］
下記のスキーム２は、ポリマー出発物質２による電極表面の修飾を例示している。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、ポリマー出発物質２がアミン側鎖の窒素原子を介して所与の表面に結合することが考えられる。他の結合メカニズム（ポリマー鎖中の窒素原子を介した結合など）も考えられ得る。
下記のスキーム２は、ポリマー出発物質２による電極表面の修飾を例示している。いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、ポリマー出発物質２がアミン側鎖の窒素原子を介して所与の表面に結合することが考えられる。他の結合メカニズム（ポリマー鎖中の窒素原子を介した結合など）も考えられ得る。
ポリマー出発物質２を０．１ＭのＮａＣｌＯ４水溶液に加えた。次いで、ガラス状炭素を作用電極として、白金を対電極として及びＡｇ／ＡｇＣｌ（飽和ＫＣｌ）を参照電極として使用する標準的な三電極配置を有するサイクリックボルタンメトリーに適合させた電気化学槽へ、溶液を移した。次いで電極を溶液に浸漬し、一般的には０．７〜１．５Ｖの電圧をそれに印加し、これはポリマー出発物質２に基づく薄膜が電極のうち少なくとも１つの上に形成されるのを引き起こす。
ポリマー出発物質（２）は、電気化学的酸化並びにその後の炭素電極上での膜形成を経ることが確認されている。図５は、０．１ＭのＮａＣｌＯ４水溶液中のポリマー出発物質（２）に関するサイクリックボルタンメトリーの結果を示している。溶液は２回のサイクルが行われた。実線は１回目のサイクルの代表的なものであり、点線は２回目のサイクルの代表的なものである。溶液の１回目のサイクルは、約０．８５Ｖでブロードのピークを生じさせる。このピークはポリマーの酸化を示唆している。溶液の２回目のサイクルは、約０．８５Ｖにおける同じピークが存在しないことを表し、炭素電極上での膜形成を示唆している。
［表面連結レドックス活性分子］
下記のスキーム３は、最終的な薄膜がコーヒー酸分子の少なくとも１つのフラグメントを含むように、実施例２の修飾電極表面をコーヒー酸により更に修飾したものを例示している。フラグメントは、電極による電子移動を介してレドックス反応を受けることができる部分として特徴づけられる。
下記のスキーム３は、最終的な薄膜がコーヒー酸分子の少なくとも１つのフラグメントを含むように、実施例２の修飾電極表面をコーヒー酸により更に修飾したものを例示している。フラグメントは、電極による電子移動を介してレドックス反応を受けることができる部分として特徴づけられる。
ポリマー出発物質（２）で修飾された表面を浸漬する溶液を得るために、コーヒー酸を任意の適切な溶媒中に溶解させてもよい。スキーム３に示す反応を、０．１Ｍの２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸（ＭＥＳ）及び０．５ＭのＮａＣｌを含むｐＨが約６．１の緩衝剤溶液中で行うことができる。前記反応は、室温で約１２０分間行うことができる。図６は、０．１ＭのＮａＣｌＯ４水溶液中でのポリマー出発物質（２）−コーヒー酸修飾表面に関するサイクリックボルタンメトリーの結果を示している。溶液は、１回のサイクルを行った。約０．５Ｖでのピークはコーヒー酸の酸化を示すものであり、この結果は表面連結レドックス活性コーヒー酸分子の存在を示唆するものである。
本明細書で使用される成分量、構成成分、反応条件等を表すいかなる数字も、全ての場合に用語「約」により修飾されるものとして理解されるべきである。記載される数値範囲及びパラメータ、本明細書において示される広範囲の対象は近似値であるが、記載されている数値はできる限り正確に示されている。しかし、いかなる数値も、それらのそれぞれの測定技術で見られる標準偏差から明白であるように、ある程度の誤差又は不正確さを本質的に含む可能性がある。本明細書において挙げられる特徴はいずれも、「手段（ｍｅａｎｓ）」という用語が明示的に使用されない限り、米国特許法第１１２条第６パラグラフが適用されると解釈されるべきではない。
本発明を、その好ましい実施形態に関して記載してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、具体的に記載されていない追加、削除、修正及び置換を行ってもよいことを当業者は理解するであろう。
Claims (12)
-
前記式中、ｎは１を超える任意の整数であり、ｍは０又は１を超える整数である薄膜。 -
- 約１ｎｍ〜約１μｍの厚さを有する請求項１に記載の薄膜。
- 炭素を含む表面、少なくとも１種の金属を含む表面又は少なくとも１種の半導体を含む表面を組み合わせた請求項１に記載の薄膜を含む複合体。
- 前記表面が炭素電極又は金属電極である請求項４に記載の複合体。
- 電気化学的方法によって付着させる請求項４に記載の複合体。
- 薄膜を作製する方法であって：
１）前記式のうち１つを含む溶液を調製することと；
２）前記溶液中に少なくとも１つの表面を浸漬することと；
３）電気化学的信号を前記溶液に印加することと；
４）前記表面上に少なくとも１つの薄膜又はコーティングを形成させることと、
を含む請求項１に記載の薄膜を作製する方法。 - 前記薄膜が
- 前記薄膜が約１ｎｍ〜約１μｍの厚さを有する請求項７に記載の方法。
- 前記表面が炭素、少なくとも１種の金属又は少なくとも１種の半導体を含む請求項７に記載の方法。
- 前記表面が炭素電極、金属電極、又は半導体電極である請求項７に記載の方法。
- 電気化学的信号の印加は、電圧、電圧走査又は電流の印加を含む請求項７に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201161468395P | 2011-03-28 | 2011-03-28 | |
| US61/468,395 | 2011-03-28 | ||
| PCT/US2012/000173 WO2013058803A1 (en) | 2011-03-28 | 2012-03-28 | Polymers for thin film coatings |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014515773A JP2014515773A (ja) | 2014-07-03 |
| JP5889393B2 true JP5889393B2 (ja) | 2016-03-22 |
Family
ID=48141227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014502554A Expired - Fee Related JP5889393B2 (ja) | 2011-03-28 | 2012-03-28 | 薄膜、複合体および薄膜を作製する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9018344B2 (ja) |
| EP (1) | EP2691961A4 (ja) |
| JP (1) | JP5889393B2 (ja) |
| WO (1) | WO2013058803A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103804659B (zh) * | 2014-02-17 | 2016-09-21 | 中国科学院化学研究所 | 一种带有聚乙二醇单甲醚侧链的噻吩并[3,4-b]噻吩共轭聚合物材料、其制备方法及其应用 |
| US20170002024A1 (en) * | 2014-03-14 | 2017-01-05 | Hitachi Chemical Company America, Ltd. & Hitachi Chemical Company, Ltd. | Benzothiadiazole-based conjugated molecules capable of forming films on conductive surfaces by electrochemical method |
| WO2018111774A1 (en) * | 2016-12-12 | 2018-06-21 | Becton, Dickinson And Company | Water-soluble polymeric dyes |
| CN114214688B (zh) * | 2021-11-18 | 2023-08-22 | 宁波东泱氢能科技有限公司 | 一种提高质子交换膜抗氧化自由基降解的方法 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3385777A (en) | 1964-12-30 | 1968-05-28 | Shell Oil Co | Electrochemical deposition of organic films |
| FR2564489B1 (fr) | 1984-05-18 | 1986-10-10 | Onera (Off Nat Aerospatiale) | Procede electrochimique de traitement de surface de fibres de carbone, fibre traitee par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres |
| JPS61275826A (ja) | 1985-05-31 | 1986-12-05 | Mitsubishi Electric Corp | 液晶表示装置 |
| EP0203438A1 (en) * | 1985-05-31 | 1986-12-03 | Corporation Allied | Solution processible forms of neutral and electrically conductive poly(substituted heterocycles) |
| JPH0621420B2 (ja) | 1985-08-20 | 1994-03-23 | 東燃株式会社 | 炭素繊維の表面処理法 |
| FR2607528B1 (fr) | 1986-12-02 | 1989-03-17 | Onera (Off Nat Aerospatiale) | Procede electrochimique de traitement de surface de carbone; carbone, notamment fibres de carbone, traite par ce procede et materiau composite comportant de telles fibres |
| JPH05217809A (ja) * | 1992-02-05 | 1993-08-27 | Asahi Glass Co Ltd | 固体電解コンデンサ |
| US5453335A (en) * | 1992-12-23 | 1995-09-26 | Arthur D Little, Inc. | Ion-conductive polymer and electrolyte additives |
| US6551495B1 (en) | 1997-11-21 | 2003-04-22 | Inverness Medical Switzerland Gmbh | Electrochemical assays |
| US6602395B1 (en) | 2000-04-11 | 2003-08-05 | Innovative Technology Licensing, Llc | Patterning of polymer light emitting devices using electrochemical polymerization |
| US6417245B1 (en) | 2000-07-20 | 2002-07-09 | The Research Foundation Of State University Of Ny | Method for the preparation of conjugated polymers |
| JP2002214734A (ja) * | 2001-01-16 | 2002-07-31 | Konica Corp | 光熱写真画像形成材料 |
| DE10164671A1 (de) | 2001-12-27 | 2003-07-10 | Basf Ag | Derivate von Polymeren für die Metallbehandlung |
| US7321012B2 (en) | 2003-02-28 | 2008-01-22 | The University Of Connecticut | Method of crosslinking intrinsically conductive polymers or intrinsically conductive polymer precursors and the articles obtained therefrom |
| US7255924B2 (en) | 2004-01-13 | 2007-08-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Carbon nanoarchitectures with ultrathin, conformal polymer coatings for electrochemical capacitors |
| EP1864300A4 (en) | 2005-03-16 | 2009-12-02 | Plextronics Inc | SOLUBLE POLY (THIOPHENES) COPOLYMERS WITH IMPROVED ELECTRONIC EFFICIENCY |
| WO2007081991A2 (en) * | 2006-01-10 | 2007-07-19 | The Trustees Of The University Of Pennsylvania | Novel conjugated materials featuring proquinoidal units |
| CA2658181C (en) * | 2006-07-21 | 2015-01-06 | Plextronics, Inc. | Sulfonation of conducting polymers and oled, photovoltaic, and esd devices |
| JP5420414B2 (ja) * | 2006-10-06 | 2014-02-19 | シリゲン グループ リミテッド | 指向性バイオマーカシグナル増幅用の蛍光方法および材料 |
| US20080102386A1 (en) | 2006-11-01 | 2008-05-01 | Massachusetts Institute Of Technology | Compositions including polymers aligned via interchain interactions |
| JP4925985B2 (ja) * | 2007-09-20 | 2012-05-09 | 信越ポリマー株式会社 | 導電性高分子溶液及び導電性塗膜 |
| CN101945922A (zh) | 2008-02-18 | 2011-01-12 | 住友化学株式会社 | 组合物及使用其的有机光电转换元件 |
| TW200952184A (en) | 2008-06-03 | 2009-12-16 | Univ Nat Taiwan | Structure of mixed type heterojunction thin film solar cells and its manufacturing method |
| KR101041446B1 (ko) * | 2008-07-21 | 2011-06-14 | 부산대학교 산학협력단 | 공액고분자 2단계 ｆｒｅｔ 시스템 및 바이오센서 |
| CN101519490A (zh) * | 2009-04-02 | 2009-09-02 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 含氨基酸或肽基团的水溶性聚合物及其制法和应用 |
| JP5792275B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2015-10-07 | 日立化成株式会社 | ポリマー材料 |
-
2012
- 2012-03-28 JP JP2014502554A patent/JP5889393B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-03-28 WO PCT/US2012/000173 patent/WO2013058803A1/en active Application Filing
- 2012-03-28 US US14/006,179 patent/US9018344B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2012-03-28 EP EP12841948.8A patent/EP2691961A4/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20140011010A1 (en) | 2014-01-09 |
| EP2691961A1 (en) | 2014-02-05 |
| EP2691961A4 (en) | 2015-04-29 |
| JP2014515773A (ja) | 2014-07-03 |
| US9018344B2 (en) | 2015-04-28 |
| WO2013058803A1 (en) | 2013-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yang et al. | Three-dimensional gold nanoparticles/prussian blue-poly (3, 4-ethylenedioxythiophene) nanocomposite as novel redox matrix for label-free electrochemical immunoassay of carcinoembryonic antigen | |
| Rahmanian et al. | Electrochemical fabrication of ZnO-polyvinyl alcohol nanostructured hybrid film for application to urea biosensor | |
| MansouriMajd et al. | Fabrication of electrochemical theophylline sensor based on manganese oxide nanoparticles/ionic liquid/chitosan nanocomposite modified glassy carbon electrode | |
| Vusa et al. | Electrochemical amination of graphene using nanosized PAMAM dendrimers for sensing applications | |
| Chen et al. | Bienzymatic glucose biosensor based on three dimensional macroporous ionic liquid doped sol–gel organic–inorganic composite | |
| JP5889393B2 (ja) | 薄膜、複合体および薄膜を作製する方法 | |
| Rahmanian et al. | Disposable urea biosensor based on nanoporous ZnO film fabricated from omissible polymeric substrate | |
| Zhao et al. | Amperometric glucose biosensor based on self-assembly hydrophobin with high efficiency of enzyme utilization | |
| Bhardwaj et al. | Bi-enzyme functionalized electro-chemically reduced transparent graphene oxide platform for triglyceride detection | |
| Qiu et al. | Biocompatible and label-free amperometric immunosensor for hepatitis B surface antigen using a sensing film composed of poly (allylamine)-branched ferrocene and gold nanoparticles | |
| Szewczyk et al. | Polydopamine films: Electrochemical growth and sensing applications | |
| Saadati et al. | Direct electron transfer and electrocatalytic properties of immobilized hemoglobin onto glassy carbon electrode modified with ionic-liquid/titanium-nitride nanoparticles: application to nitrite detection | |
| Bakshi et al. | Rapid fabrication of homogeneously distributed hyper-branched gold nanostructured electrode based electrochemical immunosensor for detection of protein biomarkers | |
| Chen et al. | A new antibody immobilization technique based on organic polymers protected Prussian blue nanoparticles and gold colloidal nanoparticles for amperometric immunosensors | |
| Zhang et al. | Glucose biosensor based on titanium dioxide-multiwall carbon nanotubes-chitosan composite and functionalized gold nanoparticles | |
| Yarkaeva et al. | Polyaniline and poly (2-methoxyaniline) based molecular imprinted polymer sensors for amoxicillin voltammetric determination | |
| Sung et al. | Facile method for constructing an effective electron transfer mediating layer using ferrocene-containing multifunctional redox copolymer | |
| Wang et al. | A novel nitrite biosensor based on direct electron transfer of hemoglobin immobilized on a graphene oxide/Au nanoparticles/multiwalled carbon nanotubes nanocomposite film | |
| Cao et al. | A mediator-free amperometric hydrogen peroxide biosensor based on HRP immobilized on a nano-Au/poly 2, 6-pyridinediamine-coated electrode | |
| Kong et al. | Protein sensors based on reversible π–π stacking on basal plane HOPG electrodes | |
| Anithaa et al. | Highly efficient non-enzymatic electrochemical determination of histamine based on tungsten trioxide nanoparticles for evaluation of food quality | |
| Laurinavičius et al. | Investigation of electrochemical polymerisation of L-lysine and application for immobilisation of functionalised graphene as platform for electrochemical sensing | |
| Matysiak-Brynda et al. | Combination of copolymer film (PPy-PPyCOOH) and magnetic nanoparticles as an electroactive and biocompatible platform for electrochemical purposes | |
| Jeong et al. | Poly-cobalt [tetrakis (o-aminophenyl) porphyrin] nanowire and single-walled carbon nanotube for the analysis of hydrogen peroxide | |
| Abdelwahab et al. | Palladium nanoclusters uniformly enveloped electrochemically activated graphene for highly sensitive hydrogen peroxide sensor |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20141212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150130 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20150428 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150529 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151023 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160108 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160129 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160216 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5889393 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |