JP5886059B2 - 角形二次電池及びその製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、内部に電流遮断機構を備えた、非水電解質二次電池、ニッケル−水素二次電池等の角形二次電池及びその製造方法に関する。
スマートフォンを含む携帯電話機、携帯型コンピュータ、PDA、携帯型音楽プレイヤー等の携帯型電子機器の駆動電源として、ニッケル−水素電池に代表されるアルカリ二次電池やリチウムイオン電池に代表される非水電解質二次電池が多く使用されている。さらに、電気自動車(EV)やハイブリッド電気自動車(HEV、PHEV)の駆動用電源、太陽光発電、風力発電等の出力変動を抑制するための用途や夜間に電力をためて昼間に利用するための系統電力のピークシフト用途等の定置用蓄電池システムにおいても、アルカリ二次電池や非水電解質二次電池が多く使用されている。特に、EV、HEV、PHEV用途ないし定置用蓄電池システムでは、高容量及び高出力特性が要求されるので、個々の電池が大型化されると共に、多数の電池を直列ないし並列に接続して使用されるが、スペース効率の点から角形二次電池が汎用されている。
このような用途に使用される電池は、特に非水電解質二次電池を用いる場合においては極めて反応性に富む材料が使用されているので、携帯用の小型機器に用いる二次電池と比較して格段に高い安全性が要求されている。そのため、上記のような用途に使用される角形二次電池においては、たとえば下記特許文献1〜3に示されているように、電池外装体内の圧力が高まったときに内圧を開放するガス排出弁を設けるだけでなく、外部端子と外装体内部の電極体との間の電気的接続を遮断する電流遮断機構が設けられている。
たとえば、下記特許文献1には、図7Aに示したように、電流遮断機構51と角形二次電池50の外側空間とを連通する貫通穴52が設けられた外部端子53を備えており、外装体54内の圧力が高まった際に確実に電流遮断機構51が作動するようにした角形二次電池50の発明が開示されている。また、下記特許文献2には、図7Bに示したように、電流遮断機構61と角形二次電池60の外側空間とを連通する貫通穴62が設けられた外部端子63を備え、外装体64内の圧力が高まった際に電流遮断機構61が作動するようになすと共に、この貫通穴62から水分や酸素が入り込んで電流遮断機構61が劣化することを防止するために、貫通穴62を樹脂製の膜栓65によって封止した角形二次電池60の発明が開示されている。
下記特許文献1及び2に開示されている角形二次電池の貫通穴は、いずれも電流遮断機構の電池外側に対応する側の空間と電池外部とが通じていることにより、外装体内の圧力が上昇した際に電流遮断機構が作動しやすくなるために設けられているものである。しかしながら、何等かの原因によって外装体内の圧力が増加しても、異常時に電池内部で発生するガス圧は非常に大きく、電流遮断機構の電池外側に対応する側の密閉空間内の圧力が同時に同様に増加することはないため、電流遮断機構の電池外側に対応する側の空間が密閉されていても開放されていても、電流遮断機構の動作に実質的に大きな差異は生じない。
そのため、下記特許文献3には、図8に示したように、製造時に電解液や洗浄液が電流遮断機構内に侵入し難くなるようにする目的で、外装体(図示省略)の開口を封口する封口体71と、封口体71に取り付けられた接続端子72を有する角形二次電池70において、接続端子72と電極体(図示省略)とを電気的に接続する集電体73との間に外装体内部の圧力の上昇に対応して電流を遮断する電流遮断機構74が設けられ、接続端子72は、その内部に電流遮断機構74の電池外側に対応する側の空間に連なる貫通穴75が形成され、貫通穴75は、電流遮断機構74との間に密閉空間が形成されるように、弾性部材からなる端子栓76によって封止された構成の角形二次電池70が開示されている。
この電流遮断機構74は弁体の機能を果たす反転板77と集電体73の薄肉部73aとによって形成されており、集電体73の薄肉部73aには環状に溝(ノッチ部)73bが形成されていると共に、薄肉部73aの中央部において反転板77と溶接されている。なお、反転板77の外周側の縁部77aは、タブ部材78の筒状部の下端側に形成されたフランジ部78aの内周側に溶接されている。また、接続端子72は、上部第1絶縁部材79及び下部第1絶縁部材80を介して封口体71と電気的に絶縁されており、タブ部材78の筒状部の上端側と電気的に接続されている。また、電流遮断機構74の周囲の反転板77と集電体73との間には樹脂製の第2絶縁部材81が配置され、この第2絶縁部材81は下部第1絶縁部材80とラッチ固定部81aで固定されて一体化されている。そのため、外装体内部の圧力が増大すると、反転板77が封口体71側に変形して集電体73の薄肉部73aがノッチ部73b部分で切断され、集電体73と反転板77との間の電気的接続が遮断されてそれ以上の電池の充電あるいは放電が停止されるという作用を奏するものである。
特開2008− 66254号公報 特開2008− 66255号公報 特開2010−212034号公報
上記特許文献3に開示されている角形二次電池の発明によれば、電流遮断機構を備えているので安全性が高く、しかも、製造時に非水電解液や洗浄液等が電流遮断機構内に侵入し難いので、信頼性の高い接続端子を備えた角形非水電解質二次電池が得られるという優れた効果を奏する。
一方、近年のEV、HEV、PHEV用ないし定置用蓄電池システムにおいては、大電流が流れることがあるため、個々の角形二次電池に設けられている電流遮断機構とは別にシステム全体にヒューズを設け、短時間の外部短絡等の異常時にはこのヒューズが先に溶断することによってシステム全体を保護することが行われている。そして、従来の角形二次電池で使用されている電流遮断機構は電池内の異常圧力上昇時の保護のために設置されているものであり、集電体に形成された脆弱部であるノッチ部が破断することにより電流遮断が行われる。しかしながら、従来は、ノッチ部を横切って流れる電流によるノッチ部の発熱及び溶断については実質的に考慮されていなかった。
一方、ヒューズは、大電流が流れた際にヒューズ自体が溶断することによって電流を遮断するものであるが、大電流が流れてからヒューズが溶断するまでにはタイムラグがある。そのため、EV、HEV、PHEV用ないし定置用蓄電池システムにおいて、電池に大電流が流れた場合、ヒューズが溶断する前に電流遮断機構の集電体に設けられている集電経路の最も厚みが薄いノッチ部が先に溶断してしまうことがある。
発明者等は、このような角形二次電池に大電流が流れた際の電流遮断機構のノッチ部の溶断を防止する構成について種々確認実験を行った結果、脆弱部であるノッチ部の電流が流れる部分の断面積を所定量確保し、ノッチ部を流れる単位面積当たりの電流密度を低減することにより解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、電池に短時間に大電流が流れても、電流遮断機構のノッチ部の溶断が防止された、電流遮断機構を備える角形二次電池を提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本発明の角形二次電池は、
開口を有する有底筒状の角形外装体と、
前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
前記外装体の開口を封止する封口体と、
前記封口体に設けられた貫通孔に第1絶縁部材を介して前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された少なくとも1つの外部端子と、
筒状部を有する導電部材と、
電池内部の圧力が予め定めた所定値よりも大きくなると変形する導電性材料からなる反転板と、
前記反転板と前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方との間に介在された貫通孔が形成された第2絶縁部材と、
前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方が前記第2絶縁部材に形成された貫通孔を介して前記反転板と接続部によって接続されており、
前記導電部材の筒状部は、一方の端部が前記外部端子に電気的に接続され、他方の端部が前記反転板によって封止されている角形二次電池において、
前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方には、前記接続部を環状に囲むノッチ部が形成されており、
前記ノッチ部の最も厚みが薄い部分の厚さtと前記環状のノッチ部の長さLとの積は0.28〜0.57mmであることを特徴とする。
大電流での充放電が要求されるEV、HEV、PHEV用ないし定置用蓄電池システムでは、何等かの原因によって想定以上の大電流が流れた場合にはシステム全体に設けられているヒューズが溶断することにより、システムが損傷しないようになされている。また、角形二次電池の集電体形成材料は、アルミニウム又はアルミニウム合金、銅又は銅合金、ニッケル又はニッケル合金等が汎用的に使用されている。本発明の角形二次電池によれば、集電体として上記の汎用的に使用されている材料からなるものを用いても、ノッチ部の最も厚みが薄い部分の抵抗が小さく維持されているので、短時間に大電流が流れても発熱し難く、溶断し難くなっており、かつ、電池内圧が所定の値を超えた場合には即座に動作する電流遮断機構が得られる。しかも、本発明の角形二次電池を組み込んで大電力用途のシステムを構築した場合、想定以上の大電流が流れた際に、システムに設けられるヒューズよりも先にノッチ部が溶断することが抑制される。
なお、ノッチ部の最も厚みが薄い部分の厚さtとノッチ部の長さLとの積が0.28mm未満であるとノッチ部に大電流が流れた際の発熱が大きくなって溶断し易くなり、同じく0.57mmを超えると、電池外装体内の圧力が高まっても脆弱部であるノッチ部が破断し難くなり、圧力感応型の電流遮断機構としての機能が奏され難くなる。より好ましいノッチ部の最も厚みが薄い部分の厚さtとノッチ部の長さLとの積は、0.39〜0.51mmである。なお、ノッチ部の最も厚みが薄い部分の厚さtは0.025mm以上とすることが好ましい。
また、本発明の角形二次電池においては、前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方には貫通孔が形成されており、前記貫通孔の側面と前記反転板との境界部には複数箇所において高エネルギー線の照射によって溶接されていることが好ましい。
正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方に貫通孔が形成されていないと、貫通溶接によって集電体と反転板との間に接続部を形成する必要があるので、高エネルギー線の照射による溶接が行い難く、しかも、溶接箇所、すなわち接続部の品質にばらつきが生じ易くなる。それに対し、本発明の角形二次電池では、正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方に貫通孔が形成されているので、集電体と反転板との間の溶接が行われるべき箇所が露出しているため、集電体と反転板との間の溶接を行い易くなり、しかも、溶接箇所、すなわち接続部の品質が安定化する。なお、高エネルギー線としては、レーザ光又は電子ビームを使用し得る。
また、本発明の角形二次電池においては、前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方に形成された前記貫通孔の径は1.5〜4.0mmであることが好ましい。
貫通孔の径が1.5mm未満であると、集電体と反転板との間の接続部の形成箇所が少なくなるので、集電体と反転板との間の結合強度が弱くなり、電池内部の圧力が高くなった際に脆弱部であるノッチ部が破断する前に接続部が破断する虞があるため好ましくない。また、集電体と反転板との間の接続部の形成箇所が少ないと、想定以上の大電流が流れた場合に、集電体と反転板との間の接続部が溶断する虞が生じるため好ましくない。また、貫通孔の径が4.0mmを超えると、その分だけ集電体の横幅を大きくする必要が生じるので、角形二次電池の厚さも大きくなってしまうので、好ましくない。
また、本発明の角形二次電池においては、前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方に形成された前記貫通孔の周縁には、凸部が設けられていることが好ましい。
貫通孔の周縁に凸部が設けられていると、貫通孔の周縁部が隣接部よりも肉厚になっているので、高エネルギー線による溶接を行い易くなり、接続部の品質のばらつきが少なくなる。また、集電体と反転板との間の接続部をより大きくすることができるため、想定以上の大電流が流れた場合に、集電体と反転板との間の接続部が溶断することをより確実に防止できるようになる。
また、本発明の角形二次電池においては、前記ノッチ部の断面形状は、略V字状、略U字状又は略台形状とすることができる。
このような構成を備えていると、ノッチ部の最も厚さが薄い部分の厚さを均一化することができるため、圧力感応型の電流遮断機構の作動圧が安定した角形二次電池が得られる。なお、このノッチ部の断面形状は、形成の容易性及び破断圧力のバラつきを考慮すると、略V字状とすることが最も好ましい。なお、本発明における「略V字状、略U字状または略台形状」とは、正確な「V字状、U字状または台形状」であれば好ましいが、必ずしも正確な「V字状、U字状または台形状」となっていなくても、例えば「歪んだV字状、U字状または台形状」であっても、直線状となるべき部分が曲線状となっていても、視角的に「V字状、U字状または台形状」と判断し得る形状のものも含む意味で用いられている。
また、本発明の角形二次電池においては、前記環状のノッチ部の平面視の形状は、円形状、楕円形状又は多角形状とすることができる。
環状のノッチ部の最も厚みが薄い部分の断面積が上記の0.28〜0.57mmという数値条件を満たしていれば、円形状、楕円形状又は多角形状であっても、同様の作用効果を奏することができる。なお、ノッチ部の平面視の形状としては、形成の容易さからして円形とすることが最も好ましい。
また、本発明の角形二次電池においては、前記外部端子は、正極外部端子及び負極外部端子とすることが好ましい。
角形二次電池においては、正極外部端子及び負極外部端子のいずれか一方のみを封口板に形成すれば、外装体を他方の極とすることができるが、他方の極板と外装体との間に内部抵抗が低い導電経路の形成が困難となる。しかしながら、正極外部端子及び負極外部端子の両者ともを封口板に形成すれば、正極極板と正極外部端子との間及び負極極板と負極外部端子との間を電気的に接続した状態で組み立てることができるため、製造が容易となり、しかも、正極極板と正極外部端子との間及び負極極板と負極外部端子との間の内部抵抗が小さくなるので、電気的特性に優れた角形二次電池が得られる。
また、本発明の角形二次電池においては、前記電極体は、偏平形電極体であり、一方側の端部に複数枚積層された正極芯体露出部を有し、他方側の端部に複数枚積層された負極芯体露出部を有し、前記正極芯体露出部は前記角形外装体の一方側の側壁に対向し、前記負極芯体露出部は前記角形外装体の他方側の側壁に対向するように配置され、前記正極集電体は前記正極芯体露出部に接続され、前記負極集電体は前記負極芯体露出部に接続されているものとすることができる。
角形外装体の両側端側にそれぞれ正極芯体露出部及び負極芯体露出部が配置されていると、正極集電体と負極集電体との間の距離を大きくすることができるので容量が大きい角形二次電池とすることができ、また角形二次電池の組立が容易となる。加えて、本発明の角形二次電池では、複数枚積層された芯体露出部に集電体を接続しているので、出力特性に優れた電池となる。
図1Aは実施形態にかかる角形非水電解質二次電池の断面図であり、図1Bは図1AのIB−IB線に沿った断面図であり、図1Cは図1AのIC−IC線に沿った断面図である。 図1に示した角形非水電解質二次電池の正極側に設けた電流遮断機構の外装体短辺方向の断面図である。 図1に示した角形非水電解質二次電池の正極側に設けた電流遮断機構の外装体長辺方向の断面図である。 図4Aは図1に示した角形非水電解質二次電池の正極集電体を展開した状態の正面図であり、図4Bは側面図である。 図5Aは図4のVA部分の拡大図であり、図5Bは図5AのVB−VB線に沿った断面図である。 図1に示した角形非水電解質二次電池の正極集電体の第1領域と導電部材の筒状部との配置関係を説明するための図3に対応する部分の模式平面図である。 図7Aは従来例の角形二次電池の電流遮断機構の断面図であり、図7Bは別の従来例の角形二次電池の電流遮断機構の断面図である。 さらに別の従来例の角形二次電池の外部端子の断面図である。
以下に本発明を実施するための形態を図面を用いて詳細に説明する。ただし、以下に示す各実施形態は、本発明の技術思想を理解するために角形二次電池としての角形非水電解質二次電池を例示するものであって、本発明をこの角形非水電解質二次電池に特定することを意図するものではなく、本発明は特許請求の範囲に示した技術思想を逸脱することなく種々の変更を行ったものにも均しく適用し得るものである。なお、本発明に係る角形二次電池は、正極極板と負極極板とをセパレータを介して積層又は巻回することにより偏平状とした電極体を有するものに対して適用できるが、以下においては、偏平状の巻回電極体を用いたものに代表させて説明する。
[実施形態]
実施形態の角形非水電解質二次電池を図1〜図6を用いて説明する。なお、図1Aは実施形態にかかる角形非水電解質二次電池の断面図であり、図1Bは図1AのIB−IB線に沿った断面図であり、図1Cは図1AのIC−IC線に沿った断面図である。図2は図1に示した角形非水電解質二次電池の正極側に設けた電流遮断機構の外装体短辺方向の断面図である。図3は図1に示した角形非水電解質二次電池の正極側に設けた電流遮断機構の外装体長辺方向の断面図である。図4Aは図1に示した角形非水電解質二次電池の正極集電体を展開した状態の正面図であり、図4Bは側面図である。図5Aは図4のVA部分の拡大図であり、図5Bは図5AのVB−VB線に沿った断面図である。図6は図1に示した角形非水電解質二次電池の正極集電体の第1領域と導電部材の筒状部との配置関係を説明するための図3に対応する部分の模式平面図である。
最初に、本実施形態の角形非水電解質二次電池10を図1を用いて説明する。本実施形態の角形非水電解質二次電池10は、正極極板と負極極板とがセパレータ(何れも図示省略)を介して巻回された偏平状の巻回電極体11を有している。正極極板は、アルミニウム箔からなる正極芯体の両面に正極活物質合剤を塗布し、乾燥及び圧延した後、アルミニウム箔が一方の端部に長手方向に沿って帯状に露出するようにスリットすることにより作製されている。また、負極極板は、銅箔からなる負極芯体の両面に負極活物質合剤を塗布し、乾燥及び圧延した後、銅箔が一方の端部に長手方向に沿って帯状に露出するようにスリットすることによって作製されている。
そして、上述のようにして得られた正極極板及び負極極板を、正極極板のアルミニウム箔露出部と負極極板の銅箔露出部とがそれぞれ対向する電極の活物質層と重ならないようにずらして、ポリエチレン製微多孔質セパレータを介して巻回することで、巻回軸方向の一方の端には複数枚重なった正極芯体露出部14を備え、他方の端には複数枚重なった負極芯体露出部15を備えた偏平状の巻回電極体11が作製されている。
複数枚の正極芯体露出部14は積層されて正極集電体16を介して正極外部端子17に電気的に接続され、同じく複数枚の負極芯体露出部15は積層されて負極集電体18を介して負極外部端子19に電気的に接続されている。また、正極外部端子17、負極外部端子19はそれぞれ絶縁部材20、21を介して封口体13に固定されている。この実施形態の角形非水電解質二次電池10では、正極集電体16と正極外部端子17の間、あるいは負極集電体18と負極外部端子19の間に感圧式の電流遮断機構が介在されているが、この電流遮断機構の具体的な構成については後述する。
実施形態の角形非水電解質二次電池10は、上述のようにして作製された偏平状の巻回電極体11の封口体13側を除く周囲に絶縁性の樹脂シート23を介在させて角形の電池外装体12内に挿入した後、封口体13を電池外装体12の開口部にレーザ溶接し、その後、電解液注液孔22aから非水電解液を注液し、この電解液注液孔22aを密閉することにより作製されている。なお、封口体13には、電流遮断機構の作動圧よりも高いガス圧が加わったときに開放されるガス排出弁22bも設けられている。
なお、実施形態の角形非水電解質二次電池10においては、偏平状の巻回電極体11は、正極極板側では、積層された複数枚の正極芯体露出部14が2分割されてその間に2個の正極用中間導電部材24が挟まれており、同じく負極極板側では、積層された複数枚の負極芯体露出部15が2分割されてその間に2個の負極用中間導電部材25が挟まれている。これらの2個の正極用中間導電部材24及び2個の負極用中間導電部材25はそれぞれ1個の樹脂材料からなる絶縁性中間部材24p、25pに保持されている。
そして、正極用中間導電部材24の両側に位置する正極芯体露出部14の最外側の両側の表面にはそれぞれ正極集電体16が配置されており、負極用中間導電部材25の両側に位置する負極芯体露出部15の最外側の両側の表面にはそれぞれ負極集電体18が配置されている。なお、正極用中間導電部材24は正極芯体と同じ材料であるアルミニウム製であり、負極用中間導電部材25は負極芯体と同じ材料である銅製であるが、正極用中間導電部材24及び負極用中間導電部材25の形状は共に実質的に同一のものを使用し得る。これらの正極集電体16と正極芯体露出部14との間及び正極芯体露出部14と正極用中間導電部材24との間は共に抵抗溶接されており、また、負極集電体18と負極芯体露出部15との間及び負極芯体露出部15と負極用中間導電部材25との間は共に抵抗溶接によって接続されている。
なお、実施形態の角形非水電解質二次電池10においては、正極用中間導電部材24及び負極用中間導電部材25としてそれぞれ2個ずつ用いた例を示したが、これらの正極用中間導電部材24及び負極用中間導電部材25は、要求される電池の出力等に応じて1個ずつでもよく、あるいは3個ずつないしはそれ以上としてもよい。2個以上用いる構成であれば、これらの正極用中間導電部材24及び負極用中間導電部材25が1個の樹脂材料からなる絶縁性中間部材に保持されているので、2分割された側の芯体露出部の間に安定な状態で位置決め配置できるようになる。
次に、偏平状の巻回電極体11の正極芯体露出部14及び正極集電体16に対する正極用中間導電部材24の抵抗溶接方法、負極芯体露出部15及び負極集電体18に対する負極用中間導電部材25の抵抗溶接方法を説明する。しかしながら、実施形態においては、正極用中間導電部材24の形状及び負極用中間導電部材25の形状は実質的に同一とすることができ、しかも、それぞれの抵抗溶接方法も実質的に同様であるので、以下においては正極極板側のものに代表させて説明することとする。
まず、偏平状の巻回電極体11のアルミニウム箔からなる正極芯体露出部14を積層し、この積層した正極芯体露出部14を巻回中央部分から両側に2分割し、巻回電極体11の厚みの1/4を中心として正極芯体露出部14を集結させる。そして、正極芯体露出部14の最外周側の両側に正極集電体16、内周側に正極用中間導電部材24を、正極用中間導電部材24の両側の円錐台状の凸部がそれぞれ正極芯体露出部14と当接するように、配置する。ここで、集結させたアルミニウム箔の厚さは、たとえば片側約660μmであり、総積層数は88枚(片側44枚)である。また、正極集電体16は厚さ0.8mmのアルミニウム板を打ち抜き、曲げ加工等にて製作したものを用いた。
次いで、図示省略したが、上下に配置された一対の抵抗溶接用電極間に正極集電体16及び正極用中間導電部材24が配置された偏平状の巻回電極体11を配置し、一対の抵抗溶接用電極をそれぞれ正極芯体露出部14の最外周側の両側に配置された正極集電体16に当接させ、一対の抵抗溶接用電極間に適度の圧力で押圧力を印加し、予め定めた一定の条件で抵抗溶接を実施する。これにより、正極用中間導電部材24の凸部はプロジェクションとして作用するため、一対の抵抗溶接用電極間に配置されている正極集電体16及び2分割された正極芯体露出部14は良好に発熱するので、大きなナゲットが形成され、正極集電体16と2分割された正極芯体露出部14との間、各正極芯体露出部14の間、及び2分割された正極芯体露出部14と正極用中間導電部材24との間の溶接強度は非常に強くなる。
しかも、この抵抗溶接時には、正極用中間導電部材24は2分割された正極芯体露出部14の間に安定的に位置決めされた状態で配置されているので、正確にかつ安定した状態で抵抗溶接することが可能となり、溶接強度がばらつくことが抑制され、溶接部の低抵抗化を実現でき、大電流充放電が可能な角形二次電池を製造することができるようになる。この抵抗溶接を用いた正極用中間導電部材24の数だけ繰り返すことにより、全ての正極集電体16と2分割された正極芯体露出部14との間、各正極芯体露出部14の間、及び2分割された正極芯体露出部14と正極用中間導電部材24との間の抵抗溶接が行われる。なお、この抵抗溶接は、負極側についても同様に行われる。
ここで、正極集電体16と正極外部端子17の間、あるいは負極集電体18と負極外部端子19の間に介在される感圧式の電流遮断機構について説明するが、この電流遮断機構は、正極側にのみ設けても、負極側にのみ設けても、さらには正極側及び負極側の両方に設けてもよいものであり、以下では正極側にのみ設けるものとして、図2〜図6を参照しながら説明する。
図1A〜図1Cに示すように、巻回電極体11の一方の側端面側に配置された複数の正極芯体露出部14には正極集電体16が接続されており、この正極集電体16は正極外部端子17に電気的に接続されている。この正極集電体16は、展開した状態の正面図である図4A、同じく側面図である図4Bに示したように、封口体13と平行に配置される第1領域16aと、この第1領域16aから互いに反対方向に延在されており、破線部分(境界部16f)で折り曲げられて正極芯体露出部14に接続される一対の第2領域16bとを有している。この正極集電体16は、厚さ0.8mmのアルミニウム板を打ち抜きにより作製したものを使用しているので、剛性を有しており、小さな力では折れ曲がらないようになっている。なお、図4Aでは、境界部16fの両側に切り欠き部分が形成されているが、この切り欠き部分は正極集電体16を境界部16fに沿って折り曲げやすくするために形成されているものである。
そして、正極集電体16の第1領域16aには、中央部に接続部形成用孔16cが形成され、この接続部形成用孔16cの中心を通り、封口体13の長辺方向に沿った中心線c上であって、接続部形成用孔16cの両側に第1開孔16g及び第2開孔16hがそれぞれ形成され、この中心線cに垂直な方向の両側には第3開孔16jが2箇所に形成されている。なお、ここでは、第1開孔16g及び第2開孔16hの径は同一とされ、2箇所の第3開孔16jの径は、共に同一であり、第1開孔16g及び第2開孔16hの径よりも小さく設定されている。また、第2領域16bには正極芯体露出部14の根元側と対向する側にリブ16dが形成されている。このリブ16dは、正極集電体16と正極芯体露出部14との間の位置決め、巻回電極体11と電池外装体12との間の位置決め、正極集電体16を正極芯体露出部14に抵抗溶接する際に発生したスパッタが巻回電極体11内に侵入するのを防止する等の役割を果たす。また、第1領域16aの接続部形成用孔16cの周囲部分は、環状に他の部分よりも厚さが薄くされた薄肉領域16eとされている。
正極外部端子17は、図2及び図3に示したように、筒状部17aを備え、内部に貫通孔17bが形成されている。そして、正極外部端子17の筒状部17aは、ガスケット等の上部第1絶縁部材20a、封口体13及び下部第1絶縁部材20b及び筒状部32aを有する導電部材32にそれぞれ形成された孔内に挿入され、その先端部17cがカシメられて互いに一体に固定されている。なお、導電部材32は、電池内部側に筒状部32aが形成されており、電池外部側すなわち封口体13側は内径が狭められて正極外部端子17の筒状部17aが挿入される開孔32bを形成している。そして、正極外部端子17の筒状部17aの先端部17cは導電部材32の開孔32bの近傍でカシメられており、正極外部端子17の筒状部17aの先端部17cと導電部材32の接続部はレーザ溶接されている。これにより、正極外部端子17は、上部第1絶縁部材20a及び下部第1絶縁部材20bによって封口体13とは電気的に絶縁された状態で、導電部材32と電気的に接続された状態となっている。これらの上部第1絶縁部材20a及び下部第1絶縁部材20bの両者が本発明の第1絶縁部材に相当する。
また、導電部材32の筒状部32aの電池内部側の先端にはフランジ部32cが形成されており、このフランジ部32cの内面側には反転板33の周囲が気密に溶接されて封止されている。反転板33は、周囲から中心側に向かって電池内部側に僅かに突出する形状、すなわち、封口体13とは傾斜した配置関係となる形状とされている。この反転板33は、導電性材料で形成されており、電池外装体12内の圧力が高くなると電池の外部側に向かって変形する弁の機能を有するものである。
そして、反転板33の中心部には、正極集電体16の第1領域16aが当接され、第1領域16aに形成されている薄肉領域16eの接続部形成用孔16cの側面と反転板33との境界部が複数箇所においてレーザ光等の高エネルギー線の照射によって溶接されている。すなわち、正極集電体16の第1領域16aの薄肉領域16eには、図5A及び図5Bに示したように、接続部形成用孔16cと同心的に、平面視で円環状に断面形状が略V字状のノッチ部(溝)16nが形成されていると共に、接続部形成用孔16cの縁部に凸部16pが環状に形成されている。そして、正極集電体16の接続部形成用孔16cの凸部16pの内壁部分と反転板33との間が、複数箇所においてレーザ溶接され、接続部16qが形成されている。この凸部16pを形成すると、正極集電体16の接続部形成用孔16cの縁部が肉厚になっているので、レーザ光等の高エネルギー線の照射による接続部形成用孔16cの側面と反転板33との境界部との間の溶接を行い易くなり、接続部16qの品質が安定する。なお、高エネルギー線としてはレーザ光以外に電子ビームも使用することができる。
また、円環状に形成されたノッチ部16nにおける最も厚みが薄い部分の厚さt(図5B参照)は、この部分を横切って流れる電流の電流密度が均等となるようにして、大電流が流れた際の発熱が均等となるようにするため、円環状の全長Lにわたって一定となるように形成されていることが好ましい。ここでは、ノッチ部16nにおける最も厚みが薄い部分の厚さtとノッチ部16nの全長Lとの積、即ち、ノッチ部16nの最も厚みが薄い部分の断面積が0.28〜0.57mmとなるように形成されている。ただし、ノッチ部16nの断面形状は、略V字状の場合だけでなく略U字状又は略台形状としてもよいが、形成の容易性及び破断圧力のバラつきを考慮すると、略V字状とすることが最も好ましい。ただし、本明細書における「略V字状」、「略U字状」ないし「略台形状」とは、正確な「V字状」、「U字状」ないし「台形状」であれば好ましいが、必ずしも正確な「V字状」、「U字状」ないし「台形状」となっていなくても、例えば「歪んだV字状」、「歪んだU字状」ないし「歪んだ台形状」であっても、さらには直線状となるべき部分が曲線状となっていても、視角的に「V字状」、「U字状」ないし「台形状」と判断し得る形状のものも含む意味で用いられている。
このノッチ部16nの最も厚みが薄い部分の断面積は、以下のようにして定められたものである。すなわち、非水電解質二次電池ないしニッケル−水素蓄電池では、正極集電体ないし負極集電体としてはアルミニウム又はアルミニウム合金、銅又は銅合金、ニッケル又はニッケル合金等からなるものが汎用的に使用されている。ノッチ部16nの最も厚みが薄い部分の断面積の下限値である0.28mmは、これらのいずれの材料で形成されている集電体の場合であっても、ノッチ部16nを通って100A〜200A程度の大電流が流れてもノッチ部16nが発熱し難く、ヒューズが溶断するよりも短い時間ではノッチ部16nが溶断しないようにするという観点で定められたものである。また、上限値である0.57mmは、電池外装体12(図1参照)内の圧力が高まった際に確実に脆弱部であるノッチ部16nが破断し、圧力感応型の電流遮断機構35としての機能が奏されるようにするという観点で定められたものである。発明者らが実験的に確認した結果によれば、ノッチ部16nの最も厚みが薄い部分の厚さtとノッチ部16nの長さLとの積は、0.39〜0.51mmであることがより好ましいことが分かった。
なお、接続部形成用孔16cの径は、1.5〜4.0mmであることが好ましい。接続部形成用孔16cの径が1.5mm未満であると、正極集電体16と反転板33との間に形成される接続部16qの数を増加させることが困難となるので、接続部16qによる正極集電体16と反転板33との間の結合強度が弱くなり、電池内部の圧力が高くなった際に脆弱部であるノッチ部16nが破断する前に接続部16qが破断する虞がある。また、接続部形成用孔16cの径が4.0mmを超えると、その分だけ正極集電体16の横幅を大きくする必要が生じるので、角形非水電解質二次電池10の厚さも大きくなってしまうので、好ましくない。
なお、正極集電体16の第1領域16aと反転板33との間には、貫通孔34aを有する樹脂材料からなる第2絶縁部材34が配置されており、この貫通孔34aを介して正極集電体16の第1領域16aと反転板33が電気的に接続されている。この第2絶縁部材34の貫通孔34aの周囲には、正極集電体16の第1領域16aの第1開孔16gに対応する位置に第1突起34bが、第2開孔16hに対応する位置に第2突起34cが、第3開孔16jに対応する位置に第3突起34dが、それぞれ形成されている。
第2絶縁部材34の第1〜3突起34b〜34dをそれぞれ正極集電体16の第1領域16aに形成された第1〜3開孔16g〜16j内に挿入し、第1〜3突起34b〜34dの先端部を加熱し拡径することにより第2絶縁部材34と正極集電体16の第1領域16aが互いに固定されている。そのため、第2絶縁部材34の第1〜3突起34b〜34dはそれぞれに形成された拡径部によって正極集電体16の第1領域16aに形成された第1〜3開孔16g〜16jから抜け止めされた状態となり、第2絶縁部材34と正極集電体の第1領域16aとは強固に結合された状態となっている。これらの正極集電体16の第1領域16aに形成された第1〜3開孔16g〜16jと第2絶縁部材34の第1〜3突起34b〜34dとによって、第1固定部30a〜第3固定部30cが形成されている。なお、第2絶縁部材34と第1絶縁部材を構成する下部第1絶縁部材20bとを係合により固定することが好ましい。固定方法は特に限定されないが、図2に示したように、ここではラッチ固定部34gにより第2絶縁部材34と第1絶縁部材を構成する下部第1絶縁部材20bとを固定している。
したがって、正極芯体露出部14は、正極集電体16の第2領域16b、正極集電体16の第1領域16a、薄肉領域16e、接続領域16q、反転板33及び導電部材32を介して正極外部端子17と電気的に接続されていることになる。また、ここでは、これらの導電部材32の筒状部32a、反転板33、第2絶縁部材34、正極集電体16の第1領域16aに形成された薄肉領域16e、ノッチ部16n及び接続領域16qによって本実施形態の電流遮断機構35が形成されている。
すなわち、反転板33は、電池外装体12内の圧力が増加すると正極外部端子17の貫通孔17b側に膨れるようになっており、反転板33の中央部には正極集電体16の第1領域16aに円環状のノッチ部16nが形成された薄肉領域16eが溶接されているため、電池外装体12内の圧力が所定値を超えると正極集電体16の第1領域16aが円環状のノッチ部16nの部分で破断するので、反転板33と正極集電体16の第1領域16aとの間の電気的接続が遮断されるようになっている。
このように薄肉領域16eに円環状のノッチ部16nが形成されていると、反転板33が変形した際に円環状のノッチ部16nで破断し易くなり、電池内部の圧力が上昇した際にはこの円環状のノッチ部16nで確実に破断するようになるので、角形非水電解質二次電池10の安全性が向上する。また、この円環状のノッチ部16nが形成されている箇所の薄肉領域16e部分の厚さtと円環状のノッチ部16nの長さLとの積が上記の所定値に維持されているので、本実施形態の角形非水電解質二次電池10を多数個組み合わせて大電力システムとした場合、電池の円環状のノッチ部16nを通って100A〜200A程度の大電流が流れてもノッチ部16nが発熱し難く、大電力システムに設けられるヒューズが溶断するよりも短い時間ではノッチ部16nが溶断しないようになると共に、この円環状のノッチ部16nが破断する圧力を所定値に設定することができるので、信頼性も向上する。
なお、ここでは、第1領域16aの接続部形成用孔16cの周囲部分に平面視で円環状にノッチ部を形成した例を示したが、このノッチ部は、環状であれば、楕円形状であっても,多角形状であってもよい。ただ、形成の容易さからして、ノッチ部16nの平面視の形状は円形とすることが最も好ましい。また、ここでは、正極集電体16の第1領域16aに接続部形成用孔16cを設けた例を示したが、この接続部形成用孔16cは必ずしも必要な構成ではない。この場合においては、正極集電体16の第1領域16aと反転板33とをどちらか1方側から、一般的には第1領域16a側から貫通溶接することによって接続部を形成すればよいが、高エネルギー線による溶接が行い難く、しかも、接続部、すなわち溶接箇所の品質にばらつきが生じ易くなるため、接続部形成用孔16cを形成した方がよい。
そして、実施形態の角形非水電解質二次電池10では、図6に示したように、正極集電体16の第1領域16aと第2領域16bとの境界部16fが導電部材32の筒状部32aの内面よりも外面側に位置するように配置されており、かつ、第1領域16aの第2領域16bとの境界部16f以外の部分の端部の少なくとも1箇所、ここでは第1領域16aの全ての端部(突端部16k、側端部16m等)が導電部材32の筒状部32aの内面よりも外面側に位置し、第1領域16aは全ての方向において導電部材32の筒状部32aの内面よりも外面側に位置するように配置されている。
このような配置とすると、振動・落下等により角形非水電解質二次電池10に衝撃が加わって巻回電極体11が封口体13側に移動することがあっても、正極集電体16の第1領域16aと第2領域16bとの境界部16f及び第1領域16aの全ての端部(突端部16k及び側端部16m等)が共に導電部材32の筒状部32aの内面よりも外面側に位置するように配置されているため、正極集電体16の第1領域16aが封口体13側に向かって移動しようとしても、導電部材32の筒状部32aの他方側の端部に当接しているため、それ以上封口体13側に向かって移動することができないようになっている。
しかも、正極集電体16は、剛性を有し、小さな力では折れ曲がらないものからなっているので、振動・落下等により巻回電極体11が封口体13側に移動した際に正極集電体16の第1領域16aに加わる力は、第2領域16b部分によって吸収されるために小さくなる。そのため、振動・落下等により巻回電極体11が封口体13側に移動した際に、第1領域16aに加わる力は小さいので、薄肉領域16eが破断する可能性が抑制され、感圧式の電流遮断機構35の動作に対する影響は少なくなり、信頼性に優れた非水電解質二次電池10が得られる。
また、正極外部端子17の頂部の貫通孔17bは、電流遮断機構35を構成する反転板33の周囲が気密に溶接されているか否かの試験に用いられるが、このままの状態でも使用可能である。しかしながら、貫通孔17bの内部に腐食性気体や液体が入って反転板33が腐食されてしまうと、電流遮断機構35が正常に動作しない虞が生じるので、正極外部端子17の貫通孔17bは密閉することが好ましい。そこで、実施形態の角形非水電解質二次電池10では、正極外部端子17に形成された貫通孔17bは、電池外装体12の外部側に大径部が、前記電池外装体12の内部側に小径部がそれぞれ形成されていることを利用し、正極外部端子17の貫通孔17b内に、たとえばゴム製の端子栓36によって強固に封止されているものとしている。
この端子栓36は、上端部に正極外部端子17の貫通孔17bの小径部よりも大径で貫通孔17bの大径部よりも小径の頭部36aと、下端部に頭部36aよりも小径で貫通孔17bの小径部よりも大径の突出部36bと、この突出部36bよりテーパー状にすぼまるように形成された係止部36cと、中間に正極外部端子17の貫通孔17bの小径部と略同一径でこの小径部の長さと実質的に同一の長さの連結部36dと、を備えている。
そして、端子栓36は、頭部36aが正極外部端子17の貫通孔17bの大径部側に位置し、係止部36cが正極外部端子17の貫通孔17bの小径部の端部より突出するように、貫通孔17bに取り付けられている、なお、端子栓36の頭部36aの表面には、頭部36aの厚さを薄くしても強度を大きくするため、たとえばアルミニウム金属製の金属板37が設けられている。この金属板37は、たとえばレーザ溶接によって正極外部端子17に溶接固定することができる。端子栓36は、弾性部材から構成されているので、振動等で抜け落ちる可能性があるが、金属板37を正極外部端子17に溶接固定することにより、より強固に端子栓36によって貫通孔17bを封止することができるようになる。
なお、実施形態の角形非水電解質二次電池10では、電流遮断機構35の外部に対応する側の空間は完全に密閉されているが、何等かの原因によって電池外装体12内の圧力が増加しても、異常時には電池内部で発生するガス圧が非常に大きくなり、電流遮断機構35の電池の外部側の密閉空間内の圧力が同時に同様に増加することはないため、電流遮断機構35の動作は、電池の外部側の空間が密閉されていても問題とならない。
また、実施形態の角形非水電解質二次電池10では、正極集電体16の第1領域16aの幅が広く、第2領域16bが2箇所、第1領域16aに対して互いに反対方向に形成されている例を示した。しかしながら、角形非水電解質二次電池には、正極集電体の第2領域を1箇所のみ形成した幅が狭いものも存在する。本発明はこのような幅が狭い角形非水電解質二次電池に対しても等しく適用可能である。この場合においては、束ねられて積層された正極芯体露出部14の一方の面に正極集電体16の第2領域16bを当接させて抵抗溶接する場合には、正極芯体露出部14の他方の面に正極集電体16と同材料で形成された正極集電受け部材(図示省略)を当接し、正極集電体16の第2領域16aと正極集電受け部材との間でに溶接電流を流して抵抗溶接を行えばよい。
さらに、上記実施形態の角形非水電解質二次電池10では、正極集電体16と正極芯体露出部14の接続方法として抵抗溶接法を用いた例を示したが、抵抗溶接に限定されず、レーザ溶接あるいは超音波溶接でもよい。また、正極芯体露出部14の先端側の端面に正極集電体16を接続することも可能である。さらに、上記実施形態の角形非水電解質二次電池10では、正極外部端子17の貫通孔17bを密閉する端子栓36として金属板37が設けられたゴム製のものを用いた例を示したが、樹脂製のものであってもよく、さらには金属板37のみで貫通孔17bを密閉してもよい。
さらに、上記実施形態の角形非水電解質二次電池10では、正極外部端子17側の構成について説明したが、負極外部端子19側の構成としても採用することもできる。ただし、正極外部端子17側に上述の電流遮断機構35を備えている構成を採用した場合、負極外部端子19側には電流遮断機構を採用する必要はないので負極外部端子19側としてはより簡単な構成のものを採用し得る。
10…角形非水電解質二次電池 11…巻回電極体 12…電池外装体 13…封口体 14…正極芯体露出部 15…負極芯体露出部 16…正極集電体 16a…第1領域 16b…第2領域 16c…接続部形成用孔 16d…リブ 16e…薄肉領域 16f…境界部 16g…第1開孔 16h…第2開孔 16j…第3開孔 16k…突端部 16m…側端部 16n…ノッチ部 16p…凸部 16q…接続部(溶接箇所) 17…正極外部端子 17a…筒状部 17b…貫通孔 17c…先端部 18…負極集電体 19…負極外部端子 20、21…絶縁部材 20a…上部第1絶縁部材 20b…下部第1絶縁部材 22a…電解液注液孔 22b…ガス排出弁 23…樹脂シート 24…正極用中間導電部材 24p…絶縁性中間部材 25…負極用中間導電部材 25p…絶縁性中間部材 30a…第1固定部 30b…第2固定部 30c…第3固定部 32…導電部材 32a…筒状部 32b…開孔 32c…フランジ部 33…反転板 34…第2絶縁部材 34a…貫通孔 34b…第1突起 34c…第2突起 34d…第3突起 34g…ラッチ固定部 35…電流遮断機構 36…端子栓 36a…頭部 36b…突出部 36c…係止部 36d…連結部 37…金属板

Claims (10)

  1. 開口を有する有底筒状の角形外装体と、
    前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
    前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
    前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
    前記角形外装体の開口を封止する封口体と、
    前記封口体に設けられた貫通孔に第1絶縁部材を介して前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された少なくとも1つの外部端子と、
    筒状部を有する導電部材と、
    電池内部の圧力が予め定めた所定値よりも大きくなると変形する導電性材料からなる反転板と、
    前記反転板と前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方との間に介在された貫通孔が形成された第2絶縁部材と、
    前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方が前記第2絶縁部材に形成された貫通孔を介して前記反転板と接続部によって接続されており、
    前記導電部材の筒状部は、一方の端部が前記外部端子に電気的に接続され、他方の端部が前記反転板によって封止されている角形二次電池において、
    前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方には、前記接続部を環状に囲むノッチ部が形成されており、
    前記ノッチ部の最も厚みが薄い部分の厚さtと前記環状のノッチ部の長さLとの積は0.28〜0.57mm2であることを特徴とする角形二次電池
  2. 前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方には貫通孔が形成されており、前記貫通孔の側面と前記反転板との境界部には複数箇所に溶接部が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の角形二次電池。
  3. 前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方に形成された前記貫通孔の径は1.5〜4.0mmであることを特徴とする請求項2に記載の角形二次電池。
  4. 前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方に形成された前記貫通孔の周縁には、凸部が設けられていることを特徴とする請求項2又は3に記載の角形二次電池。
  5. 前記ノッチ部の断面形状は、略V字状、略U字状又は略台形状であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の角形二次電池。
  6. 前記環状のノッチ部の平面視の形状は、円形状、楕円形状又は多角形状であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の角形二次電池。
  7. 前記外部端子は、正極外部端子及び負極外部端子であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の角形二次電池。
  8. 前記電極体は、偏平形電極体であり、一方側の端部に複数枚積層された正極芯体露出部を有し、他方側の端部に複数枚積層された負極芯体露出部を有し、前記正極芯体露出部は前記角形外装体の一方側の側壁に対向し、前記負極芯体露出部は前記角形外装体の他方側の側壁に対向するように配置され、前記正極集電体は前記正極芯体露出部に接続され、前記負極集電体は前記負極芯体露出部に接続されていることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の角形二次電池。
  9. 開口を有する有底筒状の角形外装体と、
    前記角形外装体内に収容された、正極極板及び負極極板を有する電極体と、
    前記正極極板に電気的に接続された正極集電体と、
    前記負極極板に電気的に接続された負極集電体と、
    前記角形外装体の開口を封止する封口体と、
    前記封口体に設けられた貫通孔に第1絶縁部材を介して前記封口体と電気的に絶縁された状態で挿通された少なくとも1つの外部端子と、
    筒状部を有する導電部材と、
    電池内部の圧力が予め定めた所定値よりも大きくなると変形する導電性材料からなる反転板と、
    前記反転板と前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方との間に介在された貫通孔が形成された第2絶縁部材と、
    前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方が前記第2絶縁部材に形成された貫通孔を介して前記反転板と接続部によって接続されており、
    前記導電部材の筒状部は、一方の端部が前記外部端子に電気的に接続され、他方の端部が前記反転板によって封止され、
    前記正極集電体及び負極集電体の少なくとも一方には、前記接続部を環状に囲むノッチ部が形成されており、
    前記ノッチ部の最も厚みが薄い部分の厚さtと前記環状のノッチ部の長さLとの積は0.28〜0.57mm2であり、
    前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくとも一方には貫通孔が形成されている角形二次電池の製造方法であって、
    前記貫通孔の側面と前記反転板との境界部の複数箇所において高エネルギー線の照射により溶接を行う工程を有することを特徴とする角形二次電池の製造方法。
  10. 前記正極集電体及び前記負極集電体の少なくも一方に形成された前記貫通孔の直径は1.5〜4.0mmであることを特徴とする請求項9に記載の角形二次電池の製造方法。

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