JP5835077B2 - Nickel powder and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、積層セラミックコンデンサの内部電極材料として好適な小粒径のニッケル粉及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a nickel powder having a small particle size suitable as an internal electrode material of a multilayer ceramic capacitor and a method for producing the same.

従来から、ニッケル粉は厚膜導電体を作製するための導電ペーストの材料として使用されている。厚膜導電体は、電気回路の形成に用いるほか、積層セラミックコンデンサや多層セラミック基板等の積層セラミック部品の電極等に使用されている。特に積層セラミックコンデンサでは、小型・高容量化の要求から高積層化が進み、導電ペーストの使用量も大幅に増加しているため、導電ペーストに使用する金属粉末としては高価な貴金属の使用を避け、安価なニッケルなどの卑金属が主流となっている。   Conventionally, nickel powder has been used as a material for a conductive paste for producing a thick film conductor. Thick film conductors are used not only for the formation of electric circuits, but also for electrodes of multilayer ceramic components such as multilayer ceramic capacitors and multilayer ceramic substrates. Especially in multilayer ceramic capacitors, the use of conductive paste has increased significantly due to the demand for smaller size and higher capacity, and the amount of conductive paste used has increased significantly. Therefore, avoid the use of expensive precious metals as the metal powder used in conductive paste. Inexpensive base metals such as nickel are the mainstream.

積層セラミックコンデンサは、内部電極層と誘電体層とが交互に積み重なったセラミック積層体の両端に外部電極が設けられた構造を有し、例えば次のような方法で製造されている。即ち、ニッケル粉と、エチルセルロース等の樹脂と、ターピネオール等の有機溶剤等とを混練し、得られた導電ペーストを誘電体グリーンシート上にスクリーン印刷し、その上に誘電体グリーンシートを重ねる。この操作を繰り返して誘電体グリーンシートと導電ペーストを交互に複数積層し、圧着した後、所定の大きさにカットする。   The multilayer ceramic capacitor has a structure in which external electrodes are provided at both ends of a ceramic multilayer body in which internal electrode layers and dielectric layers are alternately stacked, and is manufactured, for example, by the following method. That is, nickel powder, a resin such as ethyl cellulose, and an organic solvent such as terpineol are kneaded, the obtained conductive paste is screen-printed on the dielectric green sheet, and the dielectric green sheet is overlaid thereon. This operation is repeated, and a plurality of dielectric green sheets and conductive pastes are alternately stacked, and after pressure bonding, cut into a predetermined size.

次に、得られた積層体に脱バインダ処理を施した後、1300℃まで高温焼成することにより、内部電極層と誘電体層とが交互に積み重なったセラミック積層体とし、外部電極を取り付けて積層セラミックコンデンサが得られる。ここで、内部電極となる導電ペースト中の金属粉末は、上記のように貴金属よりもニッケルなどの卑金属が主流となっていることから、上記積層体の脱バインダ処理は、ニッケル粉などが酸化しないように、極めて微量の酸素を含んだ雰囲気下にて行われている。   Next, the obtained laminate is subjected to a binder removal treatment, and then fired at a high temperature up to 1300 ° C. to form a ceramic laminate in which internal electrode layers and dielectric layers are alternately stacked. A ceramic capacitor is obtained. Here, since the base powder such as nickel is more prevalent than the precious metal as the metal powder in the conductive paste to be the internal electrode, the binder removal treatment of the laminate does not oxidize the nickel powder or the like. Thus, it is performed in an atmosphere containing a very small amount of oxygen.

近年、積層セラミックコンデンサは小型・高容量化が進んでいる。高容量化のためには誘電体層と内部電極層の積層数を増やす必要があるが、積層数を増やすとコンデンサが大きくなり、小型化が困難になってしまう。そのため、一層あたりの層厚を薄くする薄層化による小型・高容量化が進んでいる。例えば内部電極の厚さは、従来の数μmから1〜3μm程度に薄くなってきており、1μm以下の厚さのものも出現している。   In recent years, multilayer ceramic capacitors have been reduced in size and capacity. To increase the capacity, it is necessary to increase the number of stacked dielectric layers and internal electrode layers. However, increasing the number of stacked layers increases the size of the capacitor and makes it difficult to reduce the size. For this reason, miniaturization and high capacity are being promoted by thinning the layer thickness per layer. For example, the thickness of the internal electrode has decreased from the conventional several μm to about 1 to 3 μm, and a thickness of 1 μm or less has appeared.

しかし、薄層化により積層セラミックコンデンサの小型・高容量化を図る場合、内部電極材料として用いるニッケル粉に粗大粒子が含まれていると、粗大粒子が誘電体層を突き破って他の内部電極層と接触して短絡してしまい、十分な容量が得られなくなる可能性がある。そのため、積層セラミックコンデンサの内部電極材料として、平均粒径が小さく且つ単分散性の高い球状のニッケル粉が求められ、この要望に対応するため多くの提案がなされている。   However, when reducing the size and increasing the capacity of the multilayer ceramic capacitor by reducing the thickness, if the nickel powder used as the internal electrode material contains coarse particles, the coarse particles break through the dielectric layer and other internal electrode layers There is a possibility that a sufficient capacity cannot be obtained. For this reason, spherical nickel powder having a small average particle diameter and high monodispersibility is required as an internal electrode material of the multilayer ceramic capacitor, and many proposals have been made to meet this demand.

例えば、特許文献1には、ニッケル塩水溶液をヒドラジンで還元することによりニッケル粉末を製造する方法において、アルカリ性のヒドラジン水溶液にニッケルに対して5〜5000ppmのパラジウムを含む水溶液とニッケル塩水溶液を添加し、50〜90℃の反応温度に保持する方法が提案されている。この方法では、還元を促進する触媒としてパラジウムを使用し、パラジウムがニッケル粒子析出の核として作用するため、平均粒径の小さいニッケル粉が得られる。しかし、核となるパラジウムが凝集すると、凝集した核を中心にニッケルが成長し、単一の粒子が相互に連結した粒子や単一の粗大な粒子が発生してしまうため、粗大粒子の混入を抑制するには至っていない。   For example, in Patent Document 1, in a method of producing nickel powder by reducing an aqueous nickel salt solution with hydrazine, an aqueous solution containing 5-5000 ppm of palladium with respect to nickel and an aqueous nickel salt solution are added to an alkaline hydrazine aqueous solution. A method of maintaining the reaction temperature at 50 to 90 ° C. has been proposed. In this method, palladium is used as a catalyst for promoting reduction, and since palladium acts as a nucleus for nickel particle precipitation, nickel powder having a small average particle diameter can be obtained. However, when palladium, which is the nucleus, aggregates, nickel grows around the aggregated nucleus and single particles are interconnected or single coarse particles are generated. It has not yet been suppressed.

また、特許文献2には、パラジウムと銀のコロイド粒子が分散したコロイド溶液と、還元剤と、アルカリ性物質とを混合して、アルカリ性コロイド溶液を作製し、このアルカリ性コロイド溶液にニッケル塩水溶液を添加して、ニッケル粒子を生成させるニッケル粉の製造方法が提案されている。この方法によれば、核となるコロイド粒子の凝集が抑制されるため、析出するニッケル粒子の粗大化が抑制されるとされている。しかしながら、触媒として作用する複合コロイド粒子の凝集に起因する粗大粒子の発生は抑制できるが、ニッケル粉における粗大粒子の発生は十分に抑制されたものではない。   In Patent Document 2, a colloidal solution in which colloidal particles of palladium and silver are dispersed, a reducing agent, and an alkaline substance are mixed to prepare an alkaline colloidal solution, and an aqueous nickel salt solution is added to the alkaline colloidal solution. And the manufacturing method of the nickel powder which produces | generates nickel particle is proposed. According to this method, aggregation of colloidal particles serving as nuclei is suppressed, so that the coarsening of precipitated nickel particles is suppressed. However, although the generation of coarse particles due to aggregation of composite colloidal particles acting as a catalyst can be suppressed, the generation of coarse particles in nickel powder is not sufficiently suppressed.

特開2004−332055号公報JP 2004-332055 A 特開2007−138291号公報JP 2007-138291 A

本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、厚膜導電体、特に小型・高容量化に対応した積層セラミックコンデンサの内部電極材料として好適な、粒径が小さく且つ粗大粒子が十分に少ないニッケル粉と、その製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and has a small particle size suitable as an internal electrode material for thick film conductors, particularly multilayer ceramic capacitors corresponding to miniaturization and high capacity. An object of the present invention is to provide nickel powder with sufficiently small coarse particles and a method for producing the same.

上記目的を達成するため、本発明者らは、ニッケル粉における粗大粒子の生成抑制に関して鋭意研究した結果、湿式還元によるニッケル粉の製造に用いられる原料溶液中に含まれる粗大な固形物粒子が、ニッケル粉の粗大粒子を生成する大きな原因であるとの知見を得た。また、粗大な固形物粒子は不溶性であり、溶液化した原料溶液をフィルタリングすることにより容易に除去することが可能であるとの更なる知見を得て、本発明を完成したものである。   In order to achieve the above object, the present inventors have conducted extensive research on the suppression of the formation of coarse particles in nickel powder, and as a result, coarse solid particles contained in the raw material solution used for the production of nickel powder by wet reduction, The knowledge that it is a big cause which produces the coarse particle of nickel powder was acquired. Further, the present invention has been completed by obtaining further knowledge that coarse solid particles are insoluble and can be easily removed by filtering the solution solution.

即ち、本発明によるニッケル粉の製造方法は、ニッケル塩水溶液と還元剤溶液とアルカリ溶液を原料溶液とし、これらを混合した反応溶液中でニッケル塩を還元して、平均粒径が0.05〜0.3μmであり、走査型電子顕微鏡を用いて縦19.2μm×横25.6μmの視野を倍率5000倍で100視野撮影したとき、100視野の写真に検出される粒径1μmを超えるニッケル粒子の総数が10個以下であるニッケル粉を得るニッケル粉の製造方法において、反応溶液中のニッケル濃度を2〜10g/lとすると共に、ニッケル塩水溶液、還元剤溶液及びアルカリ溶液として粒径1μmを超える固形物粒子が除去されたものを用いることを特徴とする。 That is, the method for producing nickel powder according to the present invention uses a nickel salt aqueous solution, a reducing agent solution, and an alkaline solution as raw material solutions, and reduces the nickel salt in a reaction solution in which these are mixed, so that the average particle size is 0.05 to 0.05. Nickel particles having a particle diameter of more than 1 μm, which is 0.3 μm, and is photographed with 100 fields of view of a 19.2 μm vertical × 25.6 μm visual field at a magnification of 5000 using a scanning electron microscope In the nickel powder manufacturing method for obtaining nickel powder having a total number of 10 or less, the nickel concentration in the reaction solution is 2 to 10 g / l, and the particle diameter is 1 μm as a nickel salt aqueous solution, a reducing agent solution and an alkaline solution. It is characterized by using a material from which excess solid particles have been removed.

上記本発明によるニッケル粉の製造方法においては、パラジウムと銀のコロイド粒子が分散したコロイド溶液に、前記還元剤溶液とアルカリ溶液を添加してアルカリ性コロイド溶液とした後、該アルカリ性コロイド溶液を前記ニッケル塩水溶液と混合することができる。この場合には、前記アルカリ性コロイド溶液として、粒径1μmを超える固形物粒子が除去されたものを用いることが好ましい。   In the method for producing nickel powder according to the present invention, the reducing agent solution and the alkali solution are added to a colloidal solution in which colloidal particles of palladium and silver are dispersed to form an alkaline colloidal solution, and then the alkaline colloidal solution is added to the nickel colloidal solution. Can be mixed with an aqueous salt solution. In this case, it is preferable to use the alkaline colloid solution from which solid particles having a particle diameter of more than 1 μm have been removed.

また、上記本発明によるニッケル粉の製造方法において、前記コロイド溶液には、保護コロイド剤としてゼラチンが添加されていることが好ましい。ゼラチンを添加する場合には、前記コロイド溶液を作製する際にゼラチンを溶液とし、該ゼラチン溶液から粒径1μmを超える固形物粒子を除去することが好ましい。   In the method for producing nickel powder according to the present invention, gelatin is preferably added to the colloid solution as a protective colloid agent. When gelatin is added, it is preferable to use gelatin as a solution when preparing the colloidal solution, and remove solid particles having a particle size of more than 1 μm from the gelatin solution.

上記本発明によるニッケル粉の製造方法において、前記固形物粒子の除去はフィルターを用いたろ過によることが好ましい。その際使用するフィルターの孔径は0.05〜0.8μmであることが好ましく、0.05〜0.5μmであることが更に好ましい。また、前記反応液中のニッケル濃度については、2〜6g/lとすることが更に好ましい。   In the method for producing nickel powder according to the present invention, the solid particles are preferably removed by filtration using a filter. The pore diameter of the filter used at that time is preferably 0.05 to 0.8 μm, and more preferably 0.05 to 0.5 μm. The nickel concentration in the reaction solution is more preferably 2 to 6 g / l.

本発明が提供するニッケル粉は、平均粒径が0.05〜0.3μmであり、走査型電子顕微鏡を用いて縦19.2μm×横25.6μmの視野を倍率5000倍で100視野撮影したとき、100視野の写真に検出される粒径1μmを超えるニッケル粒子の総数が10個以下であることを特徴とする。前記粒径が1μmを超えるニッケル粒子の総数としては、5個以下であることが好ましい。   The nickel powder provided by the present invention has an average particle diameter of 0.05 to 0.3 μm, and a field of view of 19.2 μm × 25.6 μm was photographed at 100 magnifications at a magnification of 5000 using a scanning electron microscope. In this case, the total number of nickel particles having a particle diameter exceeding 1 μm detected in a photograph of 100 fields of view is 10 or less. The total number of nickel particles having a particle size exceeding 1 μm is preferably 5 or less.

尚、本発明において「粒径」は、走査型電子顕微鏡又は光学顕微鏡での観察により、粒子の最大長を測定することにより求めたものである。また、「平均粒径」は、測定した粒径を個数平均したものである。   In the present invention, the “particle diameter” is determined by measuring the maximum length of the particles by observation with a scanning electron microscope or an optical microscope. The “average particle size” is the number average of the measured particle sizes.

本発明によれば、平均粒径が0.05〜0.3μmと小さく、粒径が1μmを超える粗大粒子(連結粒子を含む)が極わずかであり、厚膜導電体用材料として好適なニッケル粉を、容易に且つ量産規模で製造し、提供することができる。特に、本発明のニッケル粉は、薄層化が進む積層セラミックコンデンサの内部電極材料として使用すれば、内部電極層間の短絡を防止することができるため、積層セラミックコンデンサの小型・高容量化に対応することができる。   According to the present invention, nickel having a small average particle diameter of 0.05 to 0.3 μm and very few coarse particles (including connected particles) having a particle diameter exceeding 1 μm are suitable as a material for thick film conductors. Powders can be manufactured and provided easily and on a mass production scale. In particular, if the nickel powder of the present invention is used as the internal electrode material of a multilayer ceramic capacitor that is becoming thinner, it can prevent short-circuiting between internal electrode layers. can do.

本発明者らは、ニッケル粉の粗大粒子生成の抑制に関する研究過程において、湿式還元法によるニッケル粉の製造に用いられる原料溶液について直接検鏡法による固形物粒子の観察を行った。固形物粒子の観察は、原料溶液を孔径0.2μmのフィルターを用いてろ過し、フィルター上に捕捉された固形物粒子に染色を施した後、光学顕微鏡下で観察することによって行った。尚、ニッケル粉の湿式還元法においては、一般的に、ニッケル塩水溶液、還元剤溶液、アルカリ溶液、希釈用の溶媒(純水)が原料溶液として用いられる。   In the course of research related to the suppression of the formation of coarse particles of nickel powder, the present inventors have observed solid particles by direct spectroscopic method for the raw material solution used for the production of nickel powder by the wet reduction method. The solid particles were observed by filtering the raw material solution using a filter having a pore size of 0.2 μm, staining the solid particles captured on the filter, and observing them under an optical microscope. In the wet reduction method of nickel powder, a nickel salt aqueous solution, a reducing agent solution, an alkaline solution, and a diluting solvent (pure water) are generally used as a raw material solution.

そこで、塩化ニッケル水溶液、ヒドラジン水和物水溶液、水酸化ナトリウム水溶液、純水の各1mlを孔径0.2μmのフィルターでろ過し、フィルター上に残留した固形物粒子をカウントしたところ、塩化ニッケル水溶液では10000個程度、ヒドラジン水和物水溶液では1000個程度、水酸化ナトリウム水溶液では600個程度、純水では2000個程度の固形物粒子が確認された。観察された固形物粒子の大きさは、いずれの原料溶液においても5〜100μm程度が大部分であった。   Therefore, 1 ml each of nickel chloride aqueous solution, hydrazine hydrate aqueous solution, sodium hydroxide aqueous solution, and pure water was filtered through a 0.2 μm pore size filter, and the solid particles remaining on the filter were counted. About 10000 solid particles were confirmed, about 1000 hydrazine hydrate aqueous solution, about 600 solid hydroxide aqueous solution, and about 2000 solid water pure water. The size of the observed solid particles was mostly about 5 to 100 μm in any raw material solution.

次に、上記原料溶液に含まれる固形物粒子を除去するため、各原料溶液を孔径0.1μmのカートリッジフィルターにてろ過した後、ろ液中に残った固形物粒子の観察及び粒子数の計測を上記と同様の手法にて行った。その結果、ろ液中に残留した固形物粒子は、塩化ニッケル水溶液では20個程度、水酸化ナトリウム水溶液では300個程度、ヒドラジン水和物水溶液では20個程度、純水では200個程度が確認された。また、観察された固形物粒子の大きさはいずれも1μm程度以下であることが確認され、ろ過前と比較すると粒子数及び大きさ共に大幅に減少していることが確認できた。   Next, in order to remove the solid particles contained in the raw material solution, each raw material solution is filtered through a cartridge filter having a pore size of 0.1 μm, and then the solid particles remaining in the filtrate are observed and the number of particles is measured. Was performed in the same manner as described above. As a result, about 20 solid particles remaining in the filtrate were confirmed for the nickel chloride aqueous solution, about 300 for the sodium hydroxide aqueous solution, about 20 for the hydrazine hydrate aqueous solution, and about 200 for pure water. It was. Moreover, it was confirmed that all the sizes of the observed solid particles were about 1 μm or less, and it was confirmed that both the number and size of the particles were significantly reduced as compared with those before filtration.

即ち、上記した各原料溶液中の固形物粒子の観察結果から、従来方法により得られたニッケル粉中に含まれる粗大なニッケル粒子は、原料溶液であるニッケル塩水溶液、還元剤溶液及びアルカリ溶液に含まれる粗大な固形物粒子を核として成長し、生成されたものであるとの知見を得るに至った。   That is, from the observation result of the solid particles in each raw material solution described above, the coarse nickel particles contained in the nickel powder obtained by the conventional method are converted into the nickel salt aqueous solution, the reducing agent solution, and the alkaline solution that are the raw material solution. It has come to the knowledge that it is produced by growing the coarse solid particles contained therein as a nucleus.

本発明によるニッケル粉の製造方法は、上記知見に基づいてなされたものであり、ニッケル塩水溶液と還元剤溶液とアルカリ溶液を原料溶液とし、これらを混合した反応溶液中でニッケル塩を還元してニッケル粉を得る際に、粒径が1μmを超える固形物粒子が除去された原料溶液を用いることを大きな特徴の一つとしている。これにより、粒径1μmを超える固形物粒子を核としてニッケル粒子が生成されることを防止でき、粒径が1μmを超える粗大なニッケル粒子の生成を大幅に低減することが可能となった。   The method for producing nickel powder according to the present invention has been made based on the above knowledge. A nickel salt aqueous solution, a reducing agent solution, and an alkaline solution are used as raw material solutions, and the nickel salt is reduced in a reaction solution obtained by mixing them. When obtaining nickel powder, one of the major features is to use a raw material solution from which solid particles having a particle diameter of more than 1 μm are removed. As a result, it is possible to prevent nickel particles from being generated using solid particles having a particle diameter of more than 1 μm as nuclei, and to significantly reduce the generation of coarse nickel particles having a particle diameter of more than 1 μm.

尚、上記還元剤及びアルカリ性物質として、従来方法では固体を用いる場合もあるが、本発明においては還元剤溶液及びアルカリ溶液を使用し、それぞれ粒径1μmを超える固形物粒子が除去されたものを用いればよい。即ち、各原料溶液を混合した反応液中でニッケル塩からニッケル粒子を還元析出させる前の段階において、各原料溶液から粒径1μmを超える不溶性の固形物粒子が除去されていればよい。   Incidentally, as the reducing agent and the alkaline substance, solids may be used in the conventional method, but in the present invention, a reducing agent solution and an alkaline solution are used, and solid particles having a particle diameter of more than 1 μm are removed. Use it. That is, insoluble solid particles having a particle diameter of more than 1 μm may be removed from each raw material solution before the nickel particles are reduced and precipitated from the nickel salt in the reaction solution in which the raw material solutions are mixed.

上記本発明のニッケル粉の製造方法においては、ニッケル粒子の粗大化を更に抑制して、平均粒径が小さニッケル粉を確実に得るために、パラジウム(Pd)と銀(Ag)のコロイド粒子が分散したコロイド溶液に、還元剤溶液とアルカリ溶液を添加してアルカリ性コロイド溶液とし、そのアルカリ性コロイド溶液をニッケル塩水溶液と混合する方法が好ましい。尚、上記アルカリ性コロイド溶液を用いるニッケル粉の製造方法自体については、公知の方法を用いることができ、例えば上記特許文献2に開示された方法並びに条件を採用することができる。   In the nickel powder production method of the present invention, in order to further suppress the coarsening of nickel particles and to reliably obtain nickel powder having a small average particle size, colloidal particles of palladium (Pd) and silver (Ag) are used. A method of adding a reducing agent solution and an alkaline solution to the dispersed colloidal solution to form an alkaline colloidal solution and mixing the alkaline colloidal solution with a nickel salt aqueous solution is preferable. In addition, about the manufacturing method itself of nickel powder using the said alkaline colloid solution, a well-known method can be used, for example, the method and conditions disclosed by the said patent document 2 are employable.

本発明においては、上記アルカリ性コロイド溶液を用いてニッケル粉を製造する方法の場合でも、アルカリ性コロイド溶液をニッケル塩水溶液と混合する前に、アルカリ性コロイド溶液から粒径1μmを超える固形物粒子を除去しておくことによって、粗大粒子をより一層低減させることができる。また、アルカリ性コロイド溶液の作製に用いる原料溶液の還元剤溶液とアルカリ溶液、及びニッケル塩水溶液として、粒径が1μmを超える固体物粒子が除去されたものをそれぞれ用いることは当然である。この方法により、ニッケル粉中の粒径が1μmを超えるニッケル粒子を更に低減することができる。   In the present invention, even in the method of producing nickel powder using the alkaline colloid solution, solid particles having a particle size of more than 1 μm are removed from the alkaline colloid solution before mixing the alkaline colloid solution with the nickel salt aqueous solution. By preserving it, coarse particles can be further reduced. In addition, it is natural to use a reducing agent solution, an alkali solution, and a nickel salt aqueous solution, which are raw material solutions used for producing an alkaline colloidal solution, from which solid particles having a particle size exceeding 1 μm have been removed. By this method, nickel particles having a particle size in the nickel powder exceeding 1 μm can be further reduced.

上記アルカリ性コロイド溶液を用いる場合には、コロイド溶液を作製する際に保護コロイド剤としてゼラチンを添加することにより、パラジウムと銀のコロイド粒子を分散させることが好ましい。ゼラチンを添加することによって、コロイド粒子の凝集を抑制することができるため、凝集したコロイド粒子を核とする粒径が1μmを超えるニッケル粒子の生成を更に低減することができる。   When the alkaline colloidal solution is used, it is preferable to disperse the colloidal particles of palladium and silver by adding gelatin as a protective colloid agent when preparing the colloidal solution. By adding gelatin, the aggregation of colloidal particles can be suppressed, so that the generation of nickel particles having a particle size exceeding 1 μm with the aggregated colloidal particles as a nucleus can be further reduced.

ゼラチンを添加する場合には、添加前にゼラチンをゼラチン溶液とし、そのゼラチン溶液から粒径1μmを超える固形物粒子を除去することが好ましい。上述のようにアルカリ性コロイド溶液を作製した後に固形物粒子を除去してもよいが、ゼラチンを添加する場合には微細で分散性のよいコロイド粒子が得られるため、アルカリ性コロイド溶液中の固形物粒子はゼラチンに由来するものが多い。そのため、ゼラチンをゼラチン溶液とした後、ゼラチン溶液から固形物粒子を除去することが好ましい。また、ゼラチン以外にコロイド溶液作製に用いられるパラジウム溶液及び銀溶液、溶媒、還元剤等についても、固形物粒子が除去されたものを用いることが好ましい。   In the case of adding gelatin, it is preferable to make gelatin into a gelatin solution before the addition, and to remove solid particles having a particle size exceeding 1 μm from the gelatin solution. Solid particles may be removed after preparing the alkaline colloid solution as described above. However, when gelatin is added, colloidal particles having fine and good dispersibility can be obtained, so the solid particles in the alkaline colloid solution are obtained. Many are derived from gelatin. Therefore, it is preferable to remove the solid particles from the gelatin solution after making the gelatin into a gelatin solution. In addition to gelatin, it is preferable to use a palladium solution and a silver solution, a solvent, a reducing agent, and the like used for preparing a colloidal solution from which solid particles are removed.

本発明においては、上記のごとく各原料溶液から、あるいは各原料溶液を用いて調整したアルカリ性コロイド溶液から、粒径1μmを超える固形物粒子が除去されることで、得られるニッケル粉中の粒径が1μmを超える粗大なニッケル粒子を大幅に低減することができる。更に好ましくは、粒径が0.5μmを超える固形物粒子が除去されることで、粒径1μmを超える粗大なニッケル粒子を更に確実に低減することができる。このように粒径が1μmを超える粗大なニッケル粒子が低減されるのは、粒径が1μm又は0.5μmを超える固形物粒子が除去されことで、還元中のニッケルの固形物粒子への付着による成長が抑制されるためである。   In the present invention, the particle size in the nickel powder obtained by removing solid particles having a particle size of more than 1 μm from each raw material solution as described above or from the alkaline colloid solution prepared using each raw material solution. Coarse nickel particles exceeding 1 μm can be greatly reduced. More preferably, by removing solid particles having a particle size exceeding 0.5 μm, coarse nickel particles having a particle size exceeding 1 μm can be more reliably reduced. Coarse nickel particles having a particle size exceeding 1 μm are reduced in this way because solid particles having a particle size exceeding 1 μm or 0.5 μm are removed, so that nickel during reduction adheres to the solid particles. This is because the growth due to is suppressed.

上記した各原料溶液からの固形物粒子の除去は、固形物粒子となる成分を含まない原料溶液を用いることでも達成されるが、溶液状態の原料溶液をフィルターでろ過することにより固形物粒子を除去する方法が簡単且つ容易であるため好ましい。フィルターによるろ過方法は、一般的に用いられる方法でよく、例えば、カートリッジ式フィルターを通過させることで原料溶液をろ過すればよい。限外ろ過膜を用いることもできるが、粒径の極めて小さい粒子まで捕集するため過剰であり、コスト高となる。フィルターの材質は特に限定されるものではないが、フィルターからの不純物の溶出を抑制するため、PTFEなどのフッ素樹脂系のものを用いることが好ましい。   The removal of the solid particles from each raw material solution described above can also be achieved by using a raw material solution that does not contain a component that becomes a solid particle, but the solid particles are filtered by filtering the raw material solution in a solution state with a filter. The removal method is preferable because it is simple and easy. The filtration method using a filter may be a generally used method. For example, the raw material solution may be filtered by passing through a cartridge type filter. Although an ultrafiltration membrane can be used, it is excessive because it collects even particles having a very small particle diameter, resulting in an increase in cost. The material of the filter is not particularly limited, but it is preferable to use a fluororesin material such as PTFE in order to suppress the elution of impurities from the filter.

上記フィルターとしては、0.05〜0.8μmの孔径を有するものを用いることが好ましい。上記のごとく粒径が1μmを超える固形物粒子を除去するためには、フィルター孔径の上限を1μm以下とする必要があるが、目開きの誤差を考慮して粒径1μmを超える固形物粒子の除去を確実なものとするため、フィルターの孔径の上限を0.8μmとすることが好ましい。また、粒径が0.5μmを超える固形物粒子を除去する場合には、フィルター孔径の上限は0.5μmとすることが好ましい。尚、固形物粒子除去の観点からは孔径は小さいほどよいが、孔径が小さすぎるとろ過が困難となり、コスト高になる。従って、固形物粒子の捕集能力及びろ過の容易さから、フィルター孔径の下限は0.05μmとすることが好ましい。   As the filter, it is preferable to use a filter having a pore diameter of 0.05 to 0.8 μm. As described above, in order to remove solid particles having a particle diameter exceeding 1 μm, the upper limit of the filter pore diameter needs to be 1 μm or less. In order to ensure removal, the upper limit of the pore size of the filter is preferably 0.8 μm. In addition, when removing solid particles having a particle size exceeding 0.5 μm, the upper limit of the filter pore size is preferably set to 0.5 μm. From the viewpoint of removing solid particles, the smaller the pore diameter, the better. However, if the pore diameter is too small, filtration becomes difficult and the cost increases. Therefore, the lower limit of the filter pore size is preferably 0.05 μm from the standpoint of collecting solid particles and ease of filtration.

本発明においては、粒径が1μmを超えるニッケル粒子の生成を抑制するために、上記した粒径1μmを超える固形物粒子が除去された原料溶液を用いると共に、反応溶液中のニッケル濃度を2〜10g/lの範囲とする。ニッケル濃度が10g/lを超えると、ニッケル粒子間での凝集が生じるため、粒径が1μmを超えるニッケル粒子の生成を抑制することが難しくなるからである。一方、ニッケル濃度が2g/l未満になると、反応溶液中のニッケル粒子数が少なくなりすぎるため、生産性が低下するばかりか、排水処理等の費用が増加するため好ましくない。反応溶液中のニッケル濃度は2〜6g/lの範囲が特に好ましい。   In the present invention, in order to suppress the formation of nickel particles having a particle size exceeding 1 μm, the raw material solution from which the solid particles having a particle size exceeding 1 μm are removed is used, and the nickel concentration in the reaction solution is set to 2 to 2. The range is 10 g / l. This is because when the nickel concentration exceeds 10 g / l, aggregation occurs between the nickel particles, so that it is difficult to suppress the generation of nickel particles having a particle size exceeding 1 μm. On the other hand, if the nickel concentration is less than 2 g / l, the number of nickel particles in the reaction solution becomes too small, which not only decreases productivity but also increases costs for wastewater treatment and the like. The nickel concentration in the reaction solution is particularly preferably in the range of 2 to 6 g / l.

次に、本発明のニッケル粉の製造方法について条件等を更に詳しく説明する。まず、本発明のニッケル粉の製造方法は、ニッケル塩水溶液と還元剤溶液とアルカリ溶液を混合し、その反応溶液中でニッケル塩を還元してニッケル粉を得るものであり、上記のごとく粒径1μmを超える固形物粒子が除去された原料溶液を用いること以外については、基本的に公知の技術を用いることができる。尚、ニッケル粉の製造装置としては、通常の湿式還元法によるニッケル粉の製造装置、例えば撹拌手段付及び温度制御手段付の反応装置を用いることができる。   Next, conditions etc. are demonstrated in detail about the manufacturing method of the nickel powder of this invention. First, the nickel powder production method of the present invention is a method of mixing a nickel salt aqueous solution, a reducing agent solution and an alkaline solution, and reducing the nickel salt in the reaction solution to obtain nickel powder. A known technique can be basically used except that the raw material solution from which solid particles exceeding 1 μm are removed is used. In addition, as a nickel powder production apparatus, a nickel powder production apparatus by a normal wet reduction method, for example, a reaction apparatus with a stirring means and a temperature control means can be used.

上記ニッケル塩水溶液としては、例えば、塩化ニッケル、硝酸ニッケル及び硫酸ニッケル等から選ばれた少なくとも1種のニッケル塩を含む水溶液を用いることができる。これらの水溶液の中では、特に排水処理が容易である塩化ニッケル水溶液が好ましい。また、上記アルカリ溶液に用いるアルカリ性物質としては、特に限定されるものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の水溶性のアルカリ性物質であればよく、その中でも排水処理が容易な水酸化ナトリウムが好ましい。   As the nickel salt aqueous solution, for example, an aqueous solution containing at least one kind of nickel salt selected from nickel chloride, nickel nitrate, nickel sulfate and the like can be used. Among these aqueous solutions, an aqueous nickel chloride solution that can be easily treated with water is particularly preferable. The alkaline substance used in the alkaline solution is not particularly limited, and may be any water-soluble alkaline substance such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, etc. Among them, wastewater treatment is easy. Sodium hydroxide is preferred.

上記還元剤溶液についても、使用する還元剤は特に限定されるものではなく、例えば、ヒドラジン(N)、ヒドラジン化合物、水素化ホウ素ナトリウム等から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましい。これらの還元剤溶液の中でも、水溶性ヒドラジン化合物を用いたヒドラジン水溶液を用いることが更に好ましい。また、水溶性ヒドラジン化合物の中では、不純物が少ない点でヒドラジンやヒドラジン水和物が特に好ましい。 Regarding the reducing agent solution, the reducing agent to be used is not particularly limited. For example, it is preferable to use at least one selected from hydrazine (N 2 H 4 ), a hydrazine compound, sodium borohydride and the like. Among these reducing agent solutions, it is more preferable to use a hydrazine aqueous solution using a water-soluble hydrazine compound. Of the water-soluble hydrazine compounds, hydrazine and hydrazine hydrate are particularly preferable in terms of few impurities.

ニッケル塩水溶液と還元剤溶液とアルカリ溶液を混合した反応溶液のpHは、10以上に調整することが好ましい。反応溶液のpHが10未満では、反応速度が遅くなるため、ニッケルの還元析出が起こり難くなる。また、還元時の反応温度としては、50〜90℃が好ましく、60〜80℃が更に好ましい。反応温度が50℃未満ではニッケルの還元析出が進み難く、得られたニッケル粉の形状が不定形になり、粒度分布巾が広くなることがある。一方、反応温度が90℃を超えると、ヒドラジンの分解が進みすぎることから、添加量を多くする必要があり経済的でない。   The pH of the reaction solution obtained by mixing the nickel salt aqueous solution, the reducing agent solution, and the alkali solution is preferably adjusted to 10 or more. When the pH of the reaction solution is less than 10, the reaction rate becomes slow, so that nickel reduction precipitation is difficult to occur. Moreover, as reaction temperature at the time of a reduction | restoration, 50-90 degreeC is preferable and 60-80 degreeC is still more preferable. When the reaction temperature is less than 50 ° C., the reduction and precipitation of nickel is difficult to proceed, the shape of the obtained nickel powder becomes indefinite, and the particle size distribution width may be widened. On the other hand, if the reaction temperature exceeds 90 ° C., the decomposition of hydrazine proceeds too much, so that the amount added needs to be increased, which is not economical.

上記した本発明のニッケル粉の製造方法により、平均粒径が0.05〜0.3μmであると同時に、走査型電子顕微鏡を用いて縦19.2μm×横25.6μmの視野を倍率5000倍で100視野撮影したとき、その100視野の写真に検出される粒径1μmを超えるニッケル粒子の総数が10個以下、更に好ましくは5個以下にまで低減されたニッケル粉を得ることができる。   According to the above-described method for producing nickel powder of the present invention, the average particle diameter is 0.05 to 0.3 μm, and at the same time, a field of view of 19.2 μm in length × 25.6 μm in width is magnified 5000 times using a scanning electron microscope. When 100 fields of view are photographed, a nickel powder in which the total number of nickel particles having a particle diameter exceeding 1 μm detected in the 100 fields of view is reduced to 10 or less, more preferably 5 or less, can be obtained.

[実施例1]
原料溶液として、ニッケル濃度100g/lの塩化ニッケル水溶液と、60質量%のヒドラジン水溶液と、ナトリウム濃度210g/lの水酸化ナトリウム水溶液とを準備した。これらの各原料溶液を、それぞれフィルター孔径0.1μmのPTFE製カートリッジフィルター(ADVANTEC社製)を用いてろ過した。
[Example 1]
As a raw material solution, a nickel chloride aqueous solution having a nickel concentration of 100 g / l, a 60% by mass hydrazine aqueous solution, and a sodium hydroxide aqueous solution having a sodium concentration of 210 g / l were prepared. Each of these raw material solutions was filtered using a PTFE cartridge filter (ADVANTEC) having a filter pore size of 0.1 μm.

また、純水にゼラチン0.05gを溶解してゼラチン溶液を作製し、そのゼラチン溶液に60質量%のヒドラジン水溶液0.1gを混合した後、パラジウム0.0025gと銀0.000025gを含むコロイド溶液を滴下して複合コロイド溶液とした。得られた複合コロイド溶液を、フィルター孔径0.2μmのフィルターを用いてろ過した。   Further, 0.05 g of gelatin is dissolved in pure water to prepare a gelatin solution, and 0.1 g of a 60 mass% hydrazine aqueous solution is mixed with the gelatin solution, and then a colloidal solution containing 0.0025 g of palladium and 0.0000 g of silver. Was dropped into a composite colloidal solution. The obtained composite colloidal solution was filtered using a filter having a filter pore size of 0.2 μm.

上記のごとく各原料溶液と複合コロイド溶液をろ過した後、それぞれフィルター上に捕捉した固形物粒子に染色を施し、光学顕微鏡により固形物粒子を観察した。その結果、フィルター上に捕捉された固形物粒子は、いずれも粒径1μmを超えるものがないことが確認された。   After each raw material solution and the composite colloid solution were filtered as described above, the solid particles captured on the filter were each stained, and the solid particles were observed with an optical microscope. As a result, it was confirmed that none of the solid particles captured on the filter had a particle size exceeding 1 μm.

次に、上記複合コロイド溶液を水で6リットルに希釈してビーカー入れ、恒温槽にて75℃まで撹拌しながら加熱昇温した。その後、この希釈した複合コロイド溶液に上記水酸化ナトリウム水溶液135mlを添加した後、上記ヒドラジン水溶液を185ml加え、ニッケルを還元するためのアルカリ性コロイド溶液とした。アルカリ性コロイド溶液中のパラジウム、銀、ゼラチンの含有量は、混合するニッケル塩水溶液中のニッケルの質量に対して、パラジウムが50質量ppm、銀が0.5質量ppm、ゼラチンが1000質量ppmである。尚、上記水も各原料溶液と同様にろ過したものを用い、ろ過後に粒径1μmを超えるものがないことが確認された。   Next, the composite colloidal solution was diluted to 6 liters with water, placed in a beaker, and heated to 75 ° C. with stirring in a thermostatic bath. Thereafter, 135 ml of the sodium hydroxide aqueous solution was added to the diluted composite colloid solution, and then 185 ml of the hydrazine aqueous solution was added to obtain an alkaline colloid solution for reducing nickel. The content of palladium, silver and gelatin in the alkaline colloidal solution is 50 mass ppm of palladium, 0.5 mass ppm of silver and 1000 mass ppm of gelatin with respect to the mass of nickel in the aqueous nickel salt solution to be mixed. . In addition, the said water used what was filtered similarly to each raw material solution, and it was confirmed that there is no thing exceeding a particle size of 1 micrometer after filtration.

次に、上記アルカリ性コロイド溶液に、上記塩化ニッケル水溶液500mlを滴下して、ニッケル粒子を還元析出させた。このときの反応溶液中のニッケル濃度は7.3g/lである。還元反応が終了した後、固液分離してニッケル粉を回収し、水洗及び乾燥を行った。   Next, 500 ml of the nickel chloride aqueous solution was dropped into the alkaline colloidal solution to reduce and precipitate nickel particles. The nickel concentration in the reaction solution at this time is 7.3 g / l. After the reduction reaction, solid-liquid separation was performed to recover nickel powder, which was then washed with water and dried.

得られたニッケル粉について、走査型電子顕微鏡(日本電子(株)製、商品名JSM−5510)を用い、縦19.2μm×横25.6μmの視野を倍率5000倍で100視野撮影した。撮影した100視野の各写真の全範囲について観察し、粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数を計測した。尚、連結粒子の直径については、各粒子の最大になる径を直径とみなした。得られた計測結果を、ゼラチン溶液、複合コロイド溶液及び原料溶液についてのフルターろ過の有無と併せて、下記表1に示した。   About the obtained nickel powder, a scanning electron microscope (trade name JSM-5510, manufactured by JEOL Ltd.) was used to photograph 100 fields of view of 19.2 μm in length and 25.6 μm in width at a magnification of 5000 times. The entire range of each photograph taken with 100 fields of view was observed, and the number of coarse nickel particles having a particle size exceeding 1 μm was measured. Regarding the diameter of the connected particles, the maximum diameter of each particle was regarded as the diameter. The obtained measurement results are shown in Table 1 below together with the presence or absence of the filter filtration for the gelatin solution, the composite colloid solution, and the raw material solution.

[実施例2]
複合コロイド溶液をろ過せず、ゼラチン溶液をろ過した以外は、上記実施例1と同様にしてニッケル粉を製造すると共に、得られたニッケル粉中の粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数を計測して、その計測結果を下記表1に示した。
[Example 2]
The nickel powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the gelatin solution was filtered without filtering the composite colloidal solution, and the number of coarse nickel particles having a particle size exceeding 1 μm in the obtained nickel powder was determined. The measurement results are shown in Table 1 below.

[実施例3]
複合コロイド溶液をろ過しなかった以外は、上記実施例1と同様にしてニッケル粉を製造すると共に、得られたニッケル粉中の粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数を計測して、その計測結果を下記表1に示した。
[Example 3]
Except that the composite colloidal solution was not filtered, nickel powder was produced in the same manner as in Example 1, and the number of coarse nickel particles having a particle diameter exceeding 1 μm in the obtained nickel powder was measured. The measurement results are shown in Table 1 below.

[実施例4]
複合コロイド溶液をろ過せず、反応液中のニッケル濃度が5.3g/lとなるように塩化ニッケル水溶液350mlを滴下した以外は、上記実施例1と同様にしてニッケル粉を製造すると共に、得られたニッケル粉中の粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数を計測して、その計測結果を下記表1に示した。
[Example 4]
A nickel powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the composite colloidal solution was not filtered and 350 ml of a nickel chloride aqueous solution was added dropwise so that the nickel concentration in the reaction solution was 5.3 g / l. The number of coarse nickel particles having a particle diameter exceeding 1 μm in the obtained nickel powder was measured, and the measurement results are shown in Table 1 below.

[実施例5]
複合コロイド溶液をろ過せず、反応液中のニッケル濃度が3.6g/lとなるように塩化ニッケル水溶液250mlを滴下した以外は、上記実施例1と同様にしてニッケル粉を製造すると共に、得られたニッケル粉中の粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数を計測して、その計測結果を下記表1に示した。
[Example 5]
Nickel powder was produced in the same manner as in Example 1 except that the composite colloidal solution was not filtered and 250 ml of a nickel chloride aqueous solution was added dropwise so that the nickel concentration in the reaction solution was 3.6 g / l. The number of coarse nickel particles having a particle diameter exceeding 1 μm in the obtained nickel powder was measured, and the measurement results are shown in Table 1 below.

[比較例1]
フィルターによるろ過を全く行わなかったこと以外は、上記実施例1と同様にしてニッケル粉を製造すると共に、得られたニッケル粉中の粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数を計測して、その計測結果を下記表1に示した。
[Comparative Example 1]
Except that no filtration by a filter was performed, nickel powder was produced in the same manner as in Example 1, and the number of coarse nickel particles having a particle diameter exceeding 1 μm in the obtained nickel powder was measured. The measurement results are shown in Table 1 below.

[比較例2]
フィルターによるろ過を全く行わず、反応液中のニッケル濃度が3.6g/lとなるように塩化ニッケル水溶液250mlを滴下した以外は、上記実施例1と同様にしてニッケル粉を製造すると共に、得られたニッケル粉中の粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数を計測して、その計測結果を下記表1に示した。
[Comparative Example 2]
A nickel powder was produced in the same manner as in Example 1 except that no filtration through a filter was performed and 250 ml of a nickel chloride aqueous solution was added dropwise so that the nickel concentration in the reaction solution was 3.6 g / l. The number of coarse nickel particles having a particle diameter exceeding 1 μm in the obtained nickel powder was measured, and the measurement results are shown in Table 1 below.

Figure 0005835077
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上記表1の結果から分るように、フィルターによる原料溶液のろ過を全く行っていない比較例1及び2では、反応液中のニッケル濃度にかかわらず、走査型電子顕微鏡での100視野の写真に検出された粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子の数が共に10個を超えている。   As can be seen from the results in Table 1 above, in Comparative Examples 1 and 2 in which the raw material solution was not filtered at all by the filter, regardless of the nickel concentration in the reaction solution, The number of coarse nickel particles having a detected particle size exceeding 1 μm both exceeds 10.

一方、本発明により原料溶液をろ過した実施例1〜5においては、走査型電子顕微鏡での100視野の写真に検出された粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子は10個以下であり、上記比較例1及び2に比べて粗大粒子が非常に少ないニッケル粉であることが確認された。   On the other hand, in Examples 1 to 5 in which the raw material solution was filtered according to the present invention, the number of coarse nickel particles having a particle size exceeding 1 μm detected in 100-view photographs with a scanning electron microscope was 10 or less, and the above comparison Compared to Examples 1 and 2, it was confirmed that the nickel powder had very few coarse particles.

特に、原料溶液と共に複合コロイド溶液をろ過した実施例1、原料溶液と共にゼラチン溶液をろ過した実施例2、並びにゼラチン溶液と複合コロイド溶液をろ過しないが、反応溶液中のニッケル濃度を6g/l以下とした実施例4及び5では、粒径が1μmを超える粗大ニッケル粒子が5個以下となり、粗大粒子が極めて少ないニッケル粉であることが確認された。   In particular, Example 1 in which the composite colloid solution was filtered with the raw material solution, Example 2 in which the gelatin solution was filtered with the raw material solution, and the gelatin solution and the composite colloid solution were not filtered, but the nickel concentration in the reaction solution was 6 g / l or less. In Examples 4 and 5, the number of coarse nickel particles having a particle size exceeding 1 μm was 5 or less, and it was confirmed that the nickel particles had very few coarse particles.

Claims (10)

ニッケル塩水溶液と還元剤溶液とアルカリ溶液を原料溶液とし、これらを混合した反応溶液中でニッケル塩を還元して、平均粒径が0.05〜0.3μmであり、走査型電子顕微鏡を用いて縦19.2μm×横25.6μmの視野を倍率5000倍で100視野撮影したとき、100視野の写真に検出される粒径1μmを超えるニッケル粒子の総数が10個以下であるニッケル粉を得るニッケル粉の製造方法において、反応溶液中のニッケル濃度を2〜10g/lとすると共に、ニッケル塩水溶液、還元剤溶液及びアルカリ溶液として粒径1μmを超える固形物粒子が除去されたものを用いることを特徴とするニッケル粉の製造方法。   A nickel salt aqueous solution, a reducing agent solution, and an alkaline solution are used as raw material solutions, and the nickel salt is reduced in a reaction solution in which these are mixed. The average particle size is 0.05 to 0.3 μm, and a scanning electron microscope is used. When a field of view of 19.2 μm in length and 25.6 μm in width is taken with 100 magnifications at a magnification of 5000, nickel powder having a total number of nickel particles exceeding 1 μm in particle size detected in 100 fields of view is obtained. In the method for producing nickel powder, the nickel concentration in the reaction solution is set to 2 to 10 g / l, and the nickel salt aqueous solution, the reducing agent solution, and the alkaline solution from which solid particles having a particle diameter exceeding 1 μm are removed are used. A method for producing nickel powder characterized by the above. パラジウムと銀のコロイド粒子が分散したコロイド溶液に、前記還元剤溶液とアルカリ溶液を添加してアルカリ性コロイド溶液とした後、該アルカリ性コロイド溶液を前記ニッケル塩水溶液と混合することを特徴とする、請求項1に記載のニッケル粉の製造方法。   The colloidal solution in which palladium and silver colloidal particles are dispersed is added with the reducing agent solution and the alkaline solution to obtain an alkaline colloidal solution, and then the alkaline colloidal solution is mixed with the aqueous nickel salt solution. Item 2. A method for producing nickel powder according to Item 1. 前記アルカリ性コロイド溶液として、粒径1μmを超える固形物粒子が除去されたものを用いることを特徴とする、請求項2に記載のニッケル粉の製造方法。   3. The method for producing nickel powder according to claim 2, wherein the alkaline colloid solution is one from which solid particles having a particle diameter of more than 1 [mu] m have been removed. 前記コロイド溶液には、保護コロイド剤としてゼラチンが添加されていることを特徴とする、請求項2に記載のニッケル粉の製造方法。   The method for producing nickel powder according to claim 2, wherein gelatin is added to the colloid solution as a protective colloid agent. 前記コロイド溶液を作製する際にゼラチンを溶液とし、該ゼラチン溶液から粒径1μmを超える固形物粒子を除去することを特徴とする、請求項4に記載のニッケル粉の製造方法。   The method for producing nickel powder according to claim 4, wherein gelatin is used as a solution when the colloidal solution is prepared, and solid particles having a particle size exceeding 1 µm are removed from the gelatin solution. 前記ニッケル塩水溶液、還元剤溶液及びアルカリ溶液として、粒径0.5μmを超える固形物粒子が除去されたものを用いることを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載のニッケル粉の製造方法。   The nickel powder solution according to any one of claims 1 to 5, wherein the nickel salt aqueous solution, the reducing agent solution, and the alkaline solution are prepared by removing solid particles having a particle size of more than 0.5 µm. Production method. 前記固形物粒子の除去はフィルターを用いたろ過によることを特徴とする、請求項1〜6のいずれかに記載のニッケル粉の製造方法。   The method for producing nickel powder according to any one of claims 1 to 6, wherein the solid particles are removed by filtration using a filter. 前記フィルターの孔径が0.05〜0.8μmであることを特徴とする、請求項7に記載のニッケル粉の製造方法。   The method for producing nickel powder according to claim 7, wherein the pore diameter of the filter is 0.05 to 0.8 μm. 前記フィルターの孔径が0.05〜0.5μmであることを特徴とする、請求項7又は8に記載のニッケル粉の製造方法。   The method for producing nickel powder according to claim 7 or 8, wherein the filter has a pore diameter of 0.05 to 0.5 µm. 前記反応液中のニッケル濃度を2〜6g/lとすることを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載のニッケル粉の製造方法。

The nickel concentration in the said reaction liquid shall be 2-6 g / l, The manufacturing method of the nickel powder in any one of Claims 1-9 characterized by the above-mentioned.

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