JP5823202B2 - Hair treatment agent and hair treatment method using the hair treatment agent - Google Patents

Hair treatment agent and hair treatment method using the hair treatment agent Download PDF

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Description

本発明は、毛髪処理剤、及び当該毛髪処理剤を使用した毛髪処理方法に関し、特に、卵白加水分解物を使用する毛髪処理剤、及び当該毛髪処理剤を使用した毛髪処理方法に関する。   The present invention relates to a hair treatment agent and a hair treatment method using the hair treatment agent, and more particularly to a hair treatment agent using an egg white hydrolyzate and a hair treatment method using the hair treatment agent.

近年、カラーリング(ブリーチ)、パーマネントウェーブ、ストレート(縮毛矯正)処理などの繰り返し使用により損傷毛を持つ人が増大している。毛髪の損傷は、ブラッシングやドライヤーの熱などを含めた物理的損傷、カラーリング、ブリーチ、パーマネントウェーブ、ストレート処理などによる化学的損傷、日光、海水などによる環境的損傷が複合的に重なることにより、発生する。中でも、毛髪のブリーチ処理は、毛髪中に存在するメラニン色素を過酸化水素水などの酸化剤で分解する方法であり、その際、毛髪中に存在する-SS-結合の開裂が発生し、毛髪損傷が発生する。ブリーチ処理を数回に渡って処理した毛髪は、未処理毛と比較して、-SS-含量が著しく減少することが知られている(非特許文献1)。   In recent years, an increasing number of people have damaged hair due to repeated use such as coloring (bleaching), permanent wave, and straight (hair straightening) treatment. Hair damage is caused by a combination of physical damage including brushing and dryer heat, chemical damage due to coloring, bleach, permanent wave, straight treatment, etc., and environmental damage due to sunlight, seawater, etc. Occur. Among them, the bleaching treatment of hair is a method of decomposing melanin pigment existing in hair with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide water, and at this time, cleavage of -SS- bond existing in hair occurs, Damage will occur. It is known that hair that has been subjected to bleach treatment several times has a significantly reduced -SS- content compared to untreated hair (Non-patent Document 1).

毛髪中の-SS-結合は、毛髪中で、三次元的架橋を形成しており、物理化学的な特徴、あるいはその構造安定性に大きく寄与しているだけではなく、毛髪のパーマネントウェーブおよび縮毛矯正処理においても、重要な役割を担っている。すなわち、毛髪のパーマネントウェーブ処理は、毛髪中に存在する-SS-結合の切断(還元工程)と再結合(酸化工程)を巧みに利用したものであり、美容業界において広く利用されている。昔から還元工程における還元剤としては、チオグリコール酸(TG)、L-システイン(CYS)などが使用されており、これら還元剤は、毛髪中に浸透拡散することにより、機能(セット性能)を発現する(非特許文献2)。こうしたパーマネントウェーブおよび縮毛矯正処理のおける機能性(毛髪のウェーブ形成力、特にウェーブ保持率など)は、毛髪中の-SS-含有量に大きく影響する。先に述べたブリーチ処理などにより、-SS-含有量が著しく減少した毛髪(ハイダメージ毛)に、パーマネントウェーブ処理を行った場合、所望するウェーブ形成が得られないといった問題点があった。また、こうしたハイダメージ毛に、ストレート処理を行った場合、所望するストレート形成が得られないばかりか、かえって毛髪形状がタンパク変性により変化し、損傷を来してしまうといった問題点があった。   The -SS- bond in hair forms a three-dimensional cross-link in hair and not only greatly contributes to physicochemical characteristics or its structural stability, but also to permanent wave and shrinkage of hair. It also plays an important role in hair straightening treatment. In other words, the permanent wave treatment of hair skillfully utilizes -SS- bond cleavage (reduction process) and recombination (oxidation process) present in hair, and is widely used in the beauty industry. For many years, thioglycolic acid (TG), L-cysteine (CYS), etc. have been used as reducing agents in the reduction process, and these reducing agents have a function (set performance) by penetrating and diffusing into the hair. It is expressed (Non-patent Document 2). Functionality in such permanent wave and curly hair straightening treatment (such as the wave forming ability of hair, particularly the wave retention rate) greatly affects the -SS- content in the hair. When permanent wave treatment is performed on hair (high-damaged hair) having a significantly reduced -SS- content due to the bleaching treatment described above, there is a problem that desired wave formation cannot be obtained. In addition, when such a highly damaged hair is subjected to a straight treatment, not only the desired straight formation cannot be obtained, but also the hair shape is changed due to protein denaturation, causing damage.

さらに、還元剤により毛髪中に存在する-SS-結合が切断されると、毛髪中の蛋白質の相互作用は著しく低下する。すなわち、使用する還元剤の種類によっては、還元・酸化処理後の毛髪引張切断強度が、著しく低下してしまうといった問題点があった。   Furthermore, when the —SS— bond present in the hair is cleaved by the reducing agent, the interaction of proteins in the hair is significantly reduced. That is, depending on the type of reducing agent used, there is a problem that the hair tensile cutting strength after the reduction / oxidation treatment is remarkably lowered.

また、毛髪の損傷修復効果を向上させることを目的とし、毛髪化粧料にケラチン、コラーゲン、シルク、エラスチン、卵白由来の蛋白加水分解物を含有することを特徴とする毛髪用化粧料が提案されている。例えば、特許文献1において、パパインを用いて卵白を加水分解し、パパインを用いて卵白を加水分解し、得られた反応液を65〜75℃まで加熱し、続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた卵白加水分解物を含有する毛髪化粧料が提案されている。特許文献1には、上記卵白加水分解物を含有する毛髪化粧料を塗布し、27℃で10分間(浴比2倍)放置した後、ヘアドライヤーを用いて乾燥させ、この操作を繰り返し行うと、毛髪の弾力性、風合い、つやの改善効果、及び、毛髪の損傷修復効果が得られることが記載されている。   In addition, for the purpose of improving the effect of repairing hair damage, a hair cosmetic characterized in that the hair cosmetic contains a protein hydrolyzate derived from keratin, collagen, silk, elastin and egg white has been proposed. Yes. For example, in Patent Document 1, egg white is hydrolyzed using papain, egg white is hydrolyzed using papain, and the resulting reaction solution is heated to 65 to 75 ° C., followed by trypsin and Bacillus bacteria An egg white hydrolyzate obtained by hydrolyzing with at least one protein hydrolase selected from the group consisting of protease, Aspergillus filamentous fungus-derived protease and bromelain, and further with peptidase Has been proposed. In Patent Document 1, a hair cosmetic containing the above egg white hydrolyzate is applied, left at 27 ° C. for 10 minutes (twice the bath ratio), then dried using a hair dryer, and this operation is repeated. It is described that the effect of improving the elasticity, texture, and gloss of hair and the effect of repairing hair damage can be obtained.

特開2007−238515JP2007-238515A

Kuzuhara,A. Biopolymers 2006,81,506-514.Kuzuhara, A. Biopolymers 2006, 81, 506-514. Kuzuhara,A.; Hori,T.Sen-i Gakkaishi 2003,59(4),128-132.Kuzuhara, A .; Hori, T. Sen-i Gakkaishi 2003, 59 (4), 128-132.

しかしながら、いずれの非特許文献、特許文献においても、毛髪のパーマネントウェーブおよび縮毛矯正(ストレート)処理の前中後の処理として使用すること、及び毛髪へ塗布することにより、ウェーブ形成力、ストレート形成力および毛髪の引張切断強度が向上するといった記載はされていない。また、-SS-含量が少ない損傷毛(ハイダメージ毛)であっても所望するウェーブ形成、ストレート形成が得られるといった記載はされていない。   However, in any non-patent literature and patent literature, the wave forming power and straight formation can be obtained by using the hair as a permanent wave and hair straightening treatment before and after hair straightening and applying to hair. There is no description that the force and the tensile cutting strength of the hair are improved. Further, there is no description that desired wave formation or straight formation can be obtained even with damaged hair (high damage hair) having a low -SS- content.

したがって、本発明の目的は、毛髪のパーマネントウェーブおよび縮毛矯正(ストレート)処理の前、中、又は後の処理時等において、一方ではウェーブ形成力、ストレート形成力を向上させ、他方では毛髪を強化することが可能な毛髪処理剤、及び毛髪処理方法を提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to improve the wave forming ability and straight forming ability on the one hand, before, during or after the permanent wave and straightening treatment (straight) treatment of the hair, and the hair on the other hand. An object of the present invention is to provide a hair treatment agent capable of strengthening and a hair treatment method.

上記目的を達成するために、本発明者らは、種々の組合せからなる処理剤、及び処理方法について鋭意検討した結果、本発明を見出すに至った。   In order to achieve the above object, the present inventors have intensively studied processing agents and processing methods comprising various combinations, and have found the present invention.

また、本発明のパーマネントウェーブ処理、又はストレート(縮毛矯正)処理用毛髪処理方法は、前処理剤、少なくとも還元剤を含有する第一剤、中間処理剤、少なくとも酸化剤を含有する第二剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、卵白加水分解物と、アルカリイオン水とを含有する毛髪処理剤であって、前記アルカリイオン水は、水素イオン濃度がpH11以上で、酸化還元電位が0mV以下の電解水で、更に浸透圧が100(mOsM)以下の値を示すイオン水であり、前記毛髪処理剤は、アルギニン、リジン、ヒスチジン、シトルリン、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、システイン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリン、スレオニン、テアニンの群からなる少なくとも一つのアミノ酸、又はタウリンを含む毛髪処理剤を用いて毛髪を処理する毛髪処理方法であって、1)前記アルカリイオン水で前記毛髪処理剤を希釈して、前記毛髪処理剤中における前記卵白加水分解物の含有量を1〜4重量%に調製した前処理剤で、前記毛髪を前処理し、2)室温にて乾燥させて、次いで、3)少なくとも還元剤を含有する第一剤で処理し、4)少なくとも酸化剤を含有する第二剤で処理する、ことを特徴とする。
Moreover, the permanent wave treatment of this invention or the hair treatment method for straight (hair straightening) treatment is a pretreatment agent, the first agent containing at least a reducing agent, the intermediate treatment agent, and the second agent containing at least an oxidizing agent. A hair treatment agent containing egg white hydrolyzate and alkali ion water in at least one cosmetically acceptable treatment medium of the post-treatment agent , wherein the alkali ion water has a hydrogen ion concentration of pH 11 Above, electrolyzed water having an oxidation-reduction potential of 0 mV or less, and ionic water showing a value of osmotic pressure of 100 (mOsM) or less, and the hair treatment agent is arginine, lysine, histidine, citrulline, glycine, alanine, Valine, isoleucine, leucine, phenylalanine, tyrosine, cysteine, methionine, proline, tryptophan, aspartic acid, glucose Glutamic acid, serine, threonine, at least one amino acid consists of a group of theanine, or by using a hair treatment agent comprising taurine a hair treatment method for treating hair, 1) said hair treatment agent in said alkaline ionized water The hair is pretreated with a pretreatment agent that is diluted to a content of the egg white hydrolyzate in the hair treatment agent of 1 to 4% by weight, 2) dried at room temperature, and then 3) Treated with a first agent containing at least a reducing agent, and 4) Treated with a second agent containing at least an oxidizing agent .

また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物が、(1)パパインを用いて卵白を加水分解し、(2)得られた反応液を65〜75℃まで加熱し、(3)続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、(4)さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られたものであることを特徴とする。   Moreover, in the preferable embodiment of the hair processing method of this invention, the said egg white hydrolyzate hydrolyzes egg white using (1) papain, (2) The obtained reaction liquid is heated to 65-75 degreeC. (3) Subsequently, hydrolysis is performed using at least one protein hydrolase selected from the group consisting of trypsin, protease derived from Bacillus genus, protease derived from Aspergillus filamentous fungus, and bromelain, and (4) further peptidase It is obtained by performing hydrolysis using

また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、卵白加水分解物は、前記ペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた反応液を75〜120℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることを特徴とする。   Moreover, in a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate removes insoluble components after heating the reaction solution obtained by hydrolysis using the peptidase to 75-120 ° C. It is characterized by being obtained.

また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が4.5質量%以上を示すものであることを特徴とする。   In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate has a cysteine content of 4.5% by mass or more by amino acid composition analysis.

また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜10、000の範囲にある面積の比が60%以上になるものであることを特徴とする。   Moreover, in a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate has a molecular weight of 50 to 10,000 with respect to the total area indicating the total of protein, peptide and amino acid in molecular weight distribution analysis by gel filtration chromatography. The ratio of the area in the range is 60% or more.

また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記卵白加水分解物は、20℃での水に対する溶解度が1w/v%以上を示すものであることを特徴とする。   In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white hydrolyzate has a solubility in water at 20 ° C. of 1 w / v% or more.

また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることを特徴とする。   In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the egg white is a dried egg white of chicken eggs.

本発明の毛髪処理剤及び毛髪処理方法によれば、-SS-含量が少ない損傷毛(ハイダメージ毛)であってもダメージをさせることなく、所望するウェーブ形成、ストレート形成が得られるといった有利な効果を奏する。   According to the hair treatment agent and hair treatment method of the present invention, it is advantageous that desired wave formation and straight formation can be obtained without causing damage to even damaged hair (high damage hair) having a low -SS- content. There is an effect.

本発明の毛髪処理方法によれば、パーマネントウェーブ処理、およびストレート(縮毛矯正)処理工程において、前処理剤、パーマネントウェーブ第一剤、中間処理剤、パーマネントウェーブ第二剤中の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な媒体中に、卵白加水分解物を添加し、含有させた組成物を用いて毛髪を処理することにより、ウェーブ形成力、ストレート形成力および毛髪の引張切断強度が向上するといった毛髪処理方法を提供することができるという有利な効果を奏する。   According to the hair treatment method of the present invention, in the permanent wave treatment and the straight (hair straightening) treatment step, at least one cosmetic in the pretreatment agent, the permanent wave first agent, the intermediate treatment agent, and the permanent wave second agent. In which the wave forming power, straight forming power, and tensile cutting strength of hair are improved by adding egg white hydrolyzate to a chemically acceptable medium and treating the hair with the composition. There is an advantageous effect that a processing method can be provided.

本発明の毛髪処理剤は、卵白加水分解物と、アルカリイオン水とを含有することを特徴とする。   The hair treatment agent of the present invention contains egg white hydrolyzate and alkaline ionized water.

また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、前記毛髪処理剤が、パーマネントウェーブ処理剤、又は縮毛矯正処理剤である。これらの処理剤に用いることで、ウェーブ形成力、ストレート形成力を向上させ、他方では毛髪を強化することが可能となる。   In a preferred embodiment of the hair treatment agent of the present invention, the hair treatment agent is a permanent wave treatment agent or a hair straightening treatment agent. By using these treatment agents, it is possible to improve the wave forming force and straight forming force, and on the other hand, strengthen the hair.

また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、毛髪内部のケラチンタンパクを補強するという観点から、さらに、アルギニン、リジン、ヒスチジン、シトルリン、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、システイン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリン、スレオニン、テアニンの群からなる少なくとも一つのアミノ酸、又はタウリンを含むことができる。   Further, in a preferred embodiment of the hair treatment agent of the present invention, from the viewpoint of reinforcing keratin protein in the hair, arginine, lysine, histidine, citrulline, glycine, alanine, valine, isoleucine, leucine, phenylalanine, tyrosine, It may contain cysteine, methionine, proline, tryptophan, aspartic acid, glutamic acid, serine, threonine, theanine, or taurine.

また、本発明の毛髪処理剤の好ましい実施態様において、毛髪内に存在するイオン結合を切断し、卵白加水分解物などの有効成分の浸透性を促進させるという観点から、アルカリイオン水が、pH9以上、好ましくは、pH10以上からなる。アルカリイオン水は、アルカリ性を示す水で有れば特に限定されることはない。例えば、アルカリイオン水は、アルカリイオン整水器(アルカリイオン生成機ともいう)から作ることが可能であり、電解水の一つでもあるといえる。アルカリイオン水は、あくまでアルカリ性という性質によってその効果を示し、pHがすべての指標であり、pHによってすべてが管理されている。その結果、水道水に含まれる水酸化物、例えば水酸化カルシウムのようなアルカリ金属類の水酸化物がその本質と考える。アルカリイオン水のうち、マイナスの還元電位が、−200mV以上のものを活性水素水と分類する学者等も存在している。例えば、還元水とは、還元性という本質による効果を考えた電気分解法によるものであり、電子を与える性質を与える性質を作る方法で「pH+酸化還元+電子」の3つの管理を行う場合をも含まれる。還元性はまさに電子量であり、電子量の多い水程還元性が高く、この還元性が生体内の電子不足を補い、生体の正常な働きを促す大きな要因となる。   In a preferred embodiment of the hair treatment agent of the present invention, alkaline ionized water has a pH of 9 or more from the viewpoint of cleaving ionic bonds existing in the hair and promoting the permeability of active ingredients such as egg white hydrolysates. Preferably, it consists of pH 10 or more. The alkali ion water is not particularly limited as long as it is water showing alkalinity. For example, alkali ion water can be made from an alkali ion water conditioner (also called an alkali ion generator), and can be said to be one of electrolyzed water. Alkaline ion water shows its effect due to the nature of alkalinity, and pH is an index of all, and all is controlled by pH. As a result, hydroxides contained in tap water, such as hydroxides of alkali metals such as calcium hydroxide, are considered to be the essence. There are also scholars who classify alkaline ionized water with a negative reduction potential of −200 mV or more as active hydrogen water. For example, reduced water is based on an electrolysis method that considers the effect of reducing nature, and a case where three properties of “pH + redox + electron” are managed by a method of giving a property that gives electrons. Is also included. The reducibility is exactly the amount of electrons, and the reductivity of water with a large amount of electrons is high.

さらに、pH11以上を強電解アルカリ水と呼び、pH13.1が現在最も強い。強アルカリイオン水とは、自然水を電気分解で処理し、特殊な隔膜装置に通電・加圧させて得られた物理的に電子過剰な水である。還元水としては、S−100(商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製)が挙げられる。また、S−100(商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製)のMSDSシートとしては、例えば、混合物(電解還元イオン水)、含有成分(H0、SiO、NaO、Cl、CaO、K、P、Mg)、含有量0.3%(HO:99.7%)、原料名称電解還元性イオン水 S−100、比重1.001(20℃)、水素イオン濃度pH12±0.5、酸化還元電位0〜−100mVのような成分のものも存在する。 Furthermore, pH 11 or higher is called strong electrolytic alkaline water, and pH 13.1 is currently the strongest. Strong alkaline ionized water is physically electron-excess water obtained by treating natural water by electrolysis and energizing / pressurizing a special diaphragm device. Examples of the reduced water include S-100 (trade name, manufactured by AI System Product Co., Ltd.). In addition, as an MSDS sheet of S-100 (trade name, manufactured by AI System Product Co., Ltd.), for example, a mixture (electrolytically reduced ion water), components (H 2 O, SiO 2 , Na 2 O, Cl) , CaO, K, P, Mg), content 0.3% (H 2 O: 99.7%), raw material name electrolytic reducing ionized water S-100, specific gravity 1.001 (20 ° C.), hydrogen ion concentration Some components have a pH of 12 ± 0.5 and a redox potential of 0 to −100 mV.

アルカリイオン水の製法は、例えば、イオン交換膜を塩橋として、電極間を隔てた電気分解によるものを挙げることができる。水溶液に電極を用いて電圧をかけると、陽極では陰イオンが酸化され、陰極では陽イオンが還元される。水道中には様々なイオンが溶解しているが、どのイオンが酸化および還元されるかは、溶存するイオンの酸化還元電位(還元電位)とイオンの濃度とによる。したがって、最終生成物がどのような組成であるかはもともとの水道水の成分に依存する。一般には、陽極では水素が発生し溶液はアルカリ性となる。本発明において使用可能なアルカリイオン水は、上述のものも含まれる。   Examples of the method for producing alkaline ionized water include electrolysis using an ion exchange membrane as a salt bridge and separating electrodes. When a voltage is applied to the aqueous solution using an electrode, the anion is oxidized at the anode and the cation is reduced at the cathode. Various ions are dissolved in the tap water, and which ions are oxidized and reduced depends on the redox potential (reduction potential) of the dissolved ions and the concentration of the ions. Therefore, the composition of the final product depends on the components of the original tap water. Generally, hydrogen is generated at the anode and the solution becomes alkaline. The alkaline ionized water that can be used in the present invention includes those described above.

強アルカリイオン水とは、自然水を電気分解で処理し、特殊な隔膜装置に通電・加圧させて得られた物理的に電子過剰な水である。例えば、強アルカリイオン水が超還元性水であってもよく、毛髪内に存在するイオン結合を切断し、卵白加水分解物などの有効成分の浸透性をより効果的に促進させるという観点から、強アルカリイオン水としては、水素イオン濃度がpH11以上で、酸化還元電位が0mV以下の電解水で、更に浸透圧が100(mOsM)以下の値を示すイオン水を挙げることができる。また、超還元水としては、S−100(商品名、株式会社エー・アイ・システムプロダクト製)が挙げられる。   Strong alkaline ionized water is physically electron-excess water obtained by treating natural water by electrolysis and energizing / pressurizing a special diaphragm device. For example, strong alkaline ionized water may be super-reducing water, from the viewpoint of more effectively promoting the permeability of active ingredients such as egg white hydrolyzate by cleaving ionic bonds present in hair. Examples of the strong alkaline ionized water include electrolytic water having a hydrogen ion concentration of pH 11 or more, an oxidation-reduction potential of 0 mV or less, and an osmotic pressure of 100 (mOsM) or less. Examples of the super-reduced water include S-100 (trade name, manufactured by AI System Product Co., Ltd.).

次に、本発明の毛髪処理方法について説明する。本発明の毛髪処理方法は、本発明の毛髪処理方法は、前処理剤、少なくとも還元剤を含有する第一剤、中間処理剤、少なくとも酸化剤を含有する第二剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、上述した本発明の毛髪処理剤を添加した組成物を用いて毛髪を処理することを特徴とする。より効果を引き出すという観点から、前処理剤等に本発明の毛髪処理剤を添加したものを、患者に施術し、乾燥させて、次の処理を行ってもよい。   Next, the hair treatment method of the present invention will be described. The hair treatment method of the present invention is the hair treatment method of the present invention in which at least one of a pretreatment agent, a first agent containing at least a reducing agent, an intermediate treatment agent, a second agent containing at least an oxidizing agent, and a posttreatment agent. It is characterized by treating hair with a composition in which the above-mentioned hair treatment agent of the present invention is added in one cosmetically acceptable treatment medium. From the viewpoint of extracting the effect, the patient may be treated with the pretreatment agent or the like to which the hair treatment agent of the present invention has been added and dried, and then subjected to the next treatment.

本発明において、前処理剤、第一剤、中間処理剤、第二剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、上述した本発明の毛髪処理剤を添加した組成物を用いることとしたのは、以下の理由による。   In the present invention, a composition in which the above-described hair treatment agent of the present invention is added to at least one cosmetically acceptable treatment medium of a pretreatment agent, a first agent, an intermediate treatment agent, a second agent, and a posttreatment agent. The reason for using the product is as follows.

すなわち、-SS-含有量が著しく減少した毛髪(ハイダメージ毛)に、パーマネントウェーブ処理を行った場合、所望するウェーブ形成が得られないといった問題があり、良好なパーマネントウェーブ処理および縮毛矯正処理を行うには、何らかの処理が必要である等といった背景があったことから、パーマネントウェーブ処理および縮毛矯正処理における前・中間・後処理剤が非常に大切となり、処理の前後にケラチンやコラーゲンなどの蛋白加水分解物等を用いて、施術中の毛髪構造劣化の進行を抑制し、損傷してしまった部位の補強を行うなど、パーマネントウェーブ剤の機能を達成できるような製品開発を行ったためである。   In other words, when permanent wave treatment is applied to hair (high-damaged hair) with a significantly reduced -SS- content, there is a problem that the desired wave formation cannot be obtained, and good permanent wave treatment and curly hair straightening treatment. Because there was a background that some kind of treatment is necessary to perform, pre-, intermediate and post-treatment agents in permanent wave treatment and hair straightening treatment are very important, such as keratin and collagen before and after treatment This is because we developed a product that can achieve the function of a permanent wave agent, such as using a protein hydrolyzate to suppress the progression of hair structure deterioration during treatment and reinforcing the damaged part. is there.

前・中間・後処理剤の役割は、毛髪の状態と目的(希望のヘアスタイルを造る)に応じて選択されたパーマネントウェーブ剤をできるだけ均一に効率よく毛髪に作用させると共に、毛髪本来の弾力を与え、第二剤処理による酸化定着を促進させ、さらにダメージを起こさないように毛髪を保護することである。   The role of the pre-, intermediate-, and post-treatment agents is to make the permanent wave agent selected according to the condition and purpose of the hair (creating the desired hair style) act on the hair as uniformly and efficiently as possible, while maintaining the elasticity of the hair. It is to promote oxidation fixation by treatment with the second agent and to protect the hair from further damage.

まず、前処理剤は、パーマネントウェーブ処理および縮毛矯正処理前に使用し、特にダメージの強い部分に作用させ、毛髪内部および毛髪表面を補強・保護し、パーマネントウェーブ第一剤の浸透を抑制し、均一なウェーブ形成や毛髪損傷防止することを目的とする処理剤である。一方で、撥水性毛や硬毛などのパーマネントウェーブ剤が作用しにくい毛髪に対しては、パーマネントウェーブ第一剤の有効成分である還元剤の浸透を促進することを目的とする。代表的な成分としては、PPT(蛋白加水分解物)、保湿剤、油剤、高分子化合物、界面活性剤等が挙げられる。   First, the pre-treatment agent is used before permanent wave treatment and hair straightening treatment, and it acts on particularly damaged parts to reinforce and protect the inside of the hair and the surface of the hair, and suppress the penetration of the permanent wave first agent. It is a treatment agent intended to prevent uniform wave formation and hair damage. On the other hand, it is intended to promote the penetration of the reducing agent, which is an active ingredient of the permanent wave first agent, for hair that is difficult to act on the permanent wave agent such as water repellent hair and hard hair. Typical components include PPT (protein hydrolyzate), humectant, oil agent, polymer compound, surfactant and the like.

また、第一剤とは、少なくとも還元剤を含有するパーマネントウェーブ(縮毛矯正)第一剤のことであり、また、第二剤とは、少なくとも酸化剤を含有するパーマネントウェーブ(縮毛矯正)第二剤のことである。   The first agent is a permanent wave (hair straightening) first agent containing at least a reducing agent, and the second agent is a permanent wave (hair straightening) containing at least an oxidizing agent. It is the second agent.

パーマネントウェーブ(縮毛矯正)処理剤は、一般にパーマネントウェーブ第一剤とパーマネントウェーブ第二剤とから構成される。パーマネントウェーブ第一剤に配合されている有効成分は、還元剤の他に、pHをアルカリに調整することによって、毛髪を膨潤させ有効成分の毛髪内浸透性に寄与させると共に還元剤の還元力を高めるためのアルカリ剤や、パーマネントウェーブによるダメージからの保護とパーマネントウェーブ後の状態保持のためのコンディショニング剤、毛髪保護剤や、アルカリ剤等の臭いをマスクしたりするための香料や、還元剤の過反応を抑える反応調整剤や、頭皮への刺激を緩和する抗炎症剤や、金属封鎖剤や、界面活性剤などを含有することができる。   The permanent wave (hair straightening) treatment agent is generally composed of a permanent wave first agent and a permanent wave second agent. In addition to the reducing agent, the active ingredient blended with the permanent wave first agent swells the hair by adjusting the pH to alkali and contributes to the penetration of the active ingredient into the hair and reduces the reducing agent's reducing power. Alkaline agent for enhancing, conditioning agent for protecting from permanent wave damage and maintaining the state after permanent wave, hair protectant, fragrance for masking odor of alkaline agent, etc., reducing agent It can contain a reaction modifier that suppresses overreaction, an anti-inflammatory agent that relieves irritation to the scalp, a metal sequestering agent, a surfactant, and the like.

一方、パーマネントウェーブ第二剤に配合されている有効成分は、切断された-SS-結合を再結合するための酸化剤であり、他に、pH調整剤や、コンディショニング剤や、金属封鎖剤や、界面活性剤などを含有することができる。   On the other hand, the active ingredient blended in the permanent wave second agent is an oxidizing agent for recombining the cleaved -SS-bond, and in addition, a pH adjusting agent, a conditioning agent, a metal sequestering agent, , A surfactant and the like can be contained.

そして本発明の毛髪処理剤に適用可能な、処理剤として以下のようなものを挙げることができる。例えば、医薬部外品としてのパーマネントウェーブ剤には、有効成分や、効能、効果、用法により次の9種類、すなわち、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤、システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤、システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールド一浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするパーマネントウェーブ第一剤用時調製発熱ニ浴式パーマネントウェーブ剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とし高温整髪用アイロンを使用する加温ニ浴式縮毛矯正剤等を例示することができる。   And the following can be mentioned as a processing agent applicable to the hair processing agent of this invention. For example, the permanent wave preparation as a quasi-drug has the following nine types depending on the active ingredient, efficacy, effect, and usage, that is, a cold bath type permanent wave preparation containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient, cysteine Cold-bath permanent wave agent containing galactose salts or acetylcysteine as an active ingredient, Warm-bath-type permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient, Warming containing cysteine salts or acetylcysteine as an active ingredient Two-bath permanent wave agent, cold one-bath permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient, and permanent wave first agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient Wave agent, thioglyco Cold-bath-type hair straightener containing phosphoric acid or its salts as an active ingredient, heated two-bath hair straightener containing thioglycolic acid or its salts as an active ingredient, thioglycolic acid or its salts as an active ingredient at high temperature Examples thereof include a heated two-bath type hair straightener using a hairstyling iron.

チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、パーマネントウェーブ第一剤に配合されているチオグリコール酸とアルカリで毛髪の-SS-結合を切断し、パーマネントウェーブ第二剤に配合されている臭素酸塩または過酸化水素で-SS-結合を再結合させるものである。パーマネントウェーブ第一剤には、チオグリコール酸が過剰に反応するのを抑制する反応調整剤のジチオジグリコール酸が4%まで配合することできる。   Cold-bath permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salts as the active ingredient is the permanent wave second, which cleaves the -SS- bond of hair with thioglycolic acid and alkali contained in permanent wave first agent. The -SS- bond is recombined with bromate or hydrogen peroxide added to the agent. The permanent wave first agent may contain up to 4% of a dithiodiglycolic acid, which is a reaction regulator that suppresses excessive reaction of thioglycolic acid.

システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、パーマネントウェーブ第一剤に配合されているシステインまたはアセチルシステインとアルカリで毛髪の-SS-結合を切断し、パーマネントウェーブ第二剤に配合されている臭素酸塩または過酸化水素で-SS-結合を再結合させるものである。パーマネントウェーブ第一剤には、安定剤(酸化防止剤)としてチオグリコール酸が1%まで配合することができる。   A cold bath-based permanent wave agent containing cysteine salts or acetyl cysteine as an active ingredient is the permanent wave first, which breaks the -SS- bond of hair with cysteine or acetyl cysteine and alkali contained in the first permanent wave agent. The -SS- bond is recombined with bromate or hydrogen peroxide blended in the two agents. The permanent wave first agent can contain up to 1% thioglycolic acid as a stabilizer (antioxidant).

チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、薬剤に配合される有効成分は、上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とほぼ同様であるが、処理時に60℃以下での加温が認められているものである。加温により反応が促進されるので、パーマネントウェーブ第一剤のチオグリコール酸濃度、アルカリ、pHの上限が上記1よりも低く設定されている。   What is a heated two-bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient? An active ingredient blended in the drug is the above-mentioned cold two-bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient However, heating at 60 ° C. or lower is recognized during processing. Since the reaction is promoted by heating, the upper limits of the thioglycolic acid concentration, alkali, and pH of the permanent wave first agent are set lower than the above 1.

システインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、剤に配合される有効成分は、上述のシステインの塩類またはアセチルシステインを有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤とほぼ同様であるが、処理時に60℃以下での加温が認められている。加温により反応が促進されるので、パーマネントウェーブ第一剤のシステイン濃度、アルカリの上限が、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤よりも低く設定されている。   What is a heated two-bath type permanent wave agent containing cysteine salts or acetylcysteine as an active ingredient? The active ingredient added to the agent is the above-mentioned cold-bath type permanent wave agent containing cysteine salts or acetylcysteine as an active ingredient However, heating at 60 ° C. or lower is recognized during processing. Since the reaction is promoted by heating, the upper limit of the cysteine concentration and alkali of the permanent wave first agent is set lower than that of the cold bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient.

チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールド一浴式パーマネントウェーブ剤とは、チオタイプのパーマネントウェーブ第一剤のみのパーマ液であり、パーマネントウェーブ第2剤処理は空気酸化により行うタイプのものである。そのため、パーマネントウェーブ第一剤のチオ濃度、pH、アルカリの範囲は狭く上限も低く設定されている。パーマネントウェーブ第2剤処理の必要がないので、処理時間は短いが毛髪への負担は少なくない。   A cold one-bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient is a permanent solution containing only the first thio-type permanent wave agent, and the permanent wave second agent treatment is performed by air oxidation. is there. Therefore, the range of thio concentration, pH, and alkali of the permanent wave first agent is narrow and the upper limit is set low. Since there is no need for the permanent wave second agent treatment, the treatment time is short, but the burden on the hair is not small.

チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするパーマネントウェーブ第一剤用時調製発熱ニ浴式パーマネントウェーブ剤とは、2種のパーマネントウェーブ第一剤を、使用の直前に混合して毛髪に塗付するタイプのものである。その一方に含まれるチオグリコール酸と他方に含まれる過酸化水素が酸化還元反応して発熱し液温が40℃くらいまで上昇する。過酸化水素に対して過剰のチオグリコール酸が配合されているため、混合後はチオグリコール酸と熱が残ることになり、この熱によりチオグリコール酸の反応性を高めて毛髪に強い作用を与える。パーマネントウェーブ第2剤は、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様である。   Prepared at the time of the first permanent wave agent containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient The exothermic two-bath type permanent wave agent is a mixture of two types of permanent wave first agent immediately before use and applied to the hair. It is the type to do. The thioglycolic acid contained in one of them and the hydrogen peroxide contained in the other undergo an oxidation-reduction reaction, generating heat and raising the liquid temperature to about 40 ° C. Since excess thioglycolic acid is added to hydrogen peroxide, thioglycolic acid and heat will remain after mixing, and this heat will increase the reactivity of thioglycolic acid and have a strong effect on hair . The second permanent wave agent is the same as the cold bath type permanent wave agent containing thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient.

チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第一剤、パーマネントウェーブ第2剤の規格値、反応メカニズムは上記1と同様であるが、ウェーブや縮毛を伸ばすという点で全く反対の目的で用いられるタイプのものである。癖毛を伸ばすという目的のため、クリーム状のものが多い。   Coldni bath hair straighteners containing thioglycolic acid or its salts as the active ingredient are the same as the standard values for Permanent Wave 1st Agent and Permanent Wave 2nd Agent, and the reaction mechanism is the same as in 1 above. This type is used for the opposite purpose in terms of extending hair. For the purpose of extending eyelashes, many are creamy.

チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第一剤、パーマネントウェーブ第2剤の規格値、反応メカニズムは上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様であるが、ウェーブや縮毛を伸ばすという点で、全く反対の目的で用いられるものである。癖毛を伸ばすという目的のため、クリーム状のものが多い。   The heated two-bath hair straightener containing thioglycolic acid or its salt as an active ingredient is the standard value of permanent wave first agent and permanent wave second agent, and the reaction mechanism is the above-mentioned thioglycolic acid or salt thereof. It is the same as the heated two-bath type permanent wave agent as an active ingredient, but is used for the opposite purpose in terms of extending waves and curly hair. For the purpose of extending eyelashes, many are creamy.

チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とし高温整髪用アイロンを使用する加温ニ浴式縮毛矯正剤とは、パーマネントウェーブ第一剤、パーマネントウェーブ第2剤の規格値、薬品の反応メカニズムはチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式パーマネントウェーブ剤と同様であるが、更にアイロンを用いるという点で上述のチオグリコール酸またはその塩類を有効成分とするコールドニ浴式縮毛矯正剤、チオグリコール酸またはその塩類を有効成分とする加温ニ浴式縮毛矯正剤などの縮毛矯正剤と異なるタイプのものである。本発明はこのような公知の処理剤に適用することも可能である。   The warming two-bath hair straightener that uses thioglycolic acid or its salts as an active ingredient and a high-temperature hair-styling iron is the standard value of the permanent wave first agent and the permanent wave second agent, and the reaction mechanism of the chemical is thio It is the same as the heated two-bath type permanent wave agent containing glycolic acid or its salt as an active ingredient, but further uses the above-mentioned thioglycolic acid or its salt as an active ingredient in terms of using cold iron bath type curly hair straightening. It is of a different type from a hair straightening agent such as a heated two-bath type hair straightening agent comprising an agent, thioglycolic acid or a salt thereof as an active ingredient. The present invention can also be applied to such known treatment agents.

なお、本発明の毛髪処理剤は、化粧品カーリング料にも適用可能な処理剤である。すなわち、近年、パーマネントウェーブ基準の規制緩和に伴い、洗い流せるセット料として、システアミン塩酸塩、ブチロラクトンチオール、チオグリセリン、チオ尿酸、亜硫酸ナトリウム、グリセリルモノチオグリコレートの還元剤を配合したカーリング料が市販されているが、これらの化粧品カーリング料に対する処理剤として、本発明の毛髪処理剤を適応することが可能である。   In addition, the hair treatment agent of this invention is a treatment agent applicable also to cosmetic curling charges. That is, in recent years, curling charges containing cysteamine hydrochloride, butyrolactone thiol, thioglycerin, thiouric acid, sodium sulfite, and glyceryl monothioglycolate reducing agents have been marketed as washable set charges due to the deregulation of permanent wave standards. However, the hair treatment agent of the present invention can be applied as a treatment agent for these cosmetic curling materials.

また、中間処理剤は、パーマネントウェーブ第一剤処理後の中間水洗処理後に使用するもので、一剤アルカリを中和し、毛髪のpHを等電点に戻すことを主な目的とする処理剤である。また、パーマネントウェーブ第一剤処理後は、毛髪が最も膨潤した状態であり、PPTなどを補給することを目的とする。これらにより、パーマネントウェーブ第二剤の酸化定着を促進し、毛髪を補強し、本来の弾力を与えることができる。代表的な成分としては、PPT(蛋白加水分解物)、pH調整剤、保湿剤、界面活性剤等が挙げられる。   The intermediate treatment agent is used after the intermediate water treatment after the permanent wave first agent treatment. The treatment agent mainly neutralizes one agent alkali and returns the hair pH to the isoelectric point. It is. In addition, after the permanent wave first agent treatment, the hair is in the most swollen state and the object is to replenish PPT and the like. By these, the oxidative fixation of the permanent wave second agent can be promoted, the hair can be reinforced, and the original elasticity can be given. Typical components include PPT (protein hydrolyzate), pH adjuster, humectant, surfactant and the like.

また、後処理剤とは、パーマネントウェーブ第二剤処理後の水洗処理後に使用するもので、パーマネントウェーブ処理に伴う毛髪のコンデションを整えたり、残留したアルカリを中和・除去し酸化処理を高めたり、さらに毛髪損傷を起こさないように毛髪を保護することを目的とする処理剤である。代表的な成分としては、PPT(蛋白加水分解物)、保湿剤、油剤、高分子化合物、pH調整剤、界面活性剤等が挙げられる。   The post-treatment agent is used after washing with water after the permanent wave second agent treatment, and the hair condition associated with the permanent wave treatment is adjusted, and residual alkali is neutralized and removed to enhance the oxidation treatment. Or a treatment agent for the purpose of protecting the hair so as not to damage the hair. Typical components include PPT (protein hydrolyzate), humectant, oil agent, polymer compound, pH adjuster, surfactant and the like.

また、本発明の毛髪処理方法の好ましい実施態様において、前記毛髪処理が、パーマネントウェーブ処理、又はストレート(縮毛矯正)処理であることを特徴とする。なお、本発明における卵白加水分解物の処理方法の特徴として、卵白加水分解物の中間処理工程において、高温整髪用アイロンを用いた縮毛矯正処理を行った場合、より効果性が高いと考えられている。   In a preferred embodiment of the hair treatment method of the present invention, the hair treatment is a permanent wave treatment or a straight (hair straightening) treatment. In addition, as a feature of the processing method of the egg white hydrolyzate in the present invention, it is considered that the effect is higher when the curly hair straightening process using a high-temperature hairstyling iron is performed in the intermediate processing step of the egg white hydrolyzate. ing.

本発明において、組成物に添加する卵白加水分解物の配合量は、ウェーブ形成力、ストレート形成力および毛髪の引張切断強度を高める観点、および経済性の観点から、卵白加水分解物の含有率は、組成物の全重量に対して、0.01〜20重量%、より好ましくは0.1〜5重量%とすることができる。また、卵白加水分解物が、(1)パパインを用いて卵白を加水分解し、(2)得られた反応液を65〜75℃まで加熱し、(3)続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、(4)さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られたものであることが好ましい。また、その際、酵素活性を失活させるという観点から、卵白加水分解物が、工程(4)で得られた反応液を75〜120℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることが好ましい。   In the present invention, the blending amount of the egg white hydrolyzate added to the composition is such that the content of the egg white hydrolyzate is from the viewpoint of enhancing the wave forming ability, straight forming ability and tensile cutting strength of the hair, and economical efficiency. , Based on the total weight of the composition, 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight. Moreover, the egg white hydrolyzate (1) hydrolyzes the egg white using papain, (2) the obtained reaction solution is heated to 65-75 ° C., and (3) is subsequently derived from trypsin and Bacillus bacteria. Obtained by hydrolyzing with at least one protein hydrolase selected from the group consisting of protease, protease derived from Aspergillus fungi and bromelain, and (4) obtained by further hydrolyzing with peptidase It is preferable that At that time, from the viewpoint of deactivating the enzyme activity, the egg white hydrolyzate was obtained by heating the reaction solution obtained in step (4) to 75 to 120 ° C. and then removing insoluble components. It is preferable.

また前記卵白加水分解物が、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が4.5質量%以上を示すものが好ましい。また、分子量の小さい成分が多くなることによって、水への溶解性が向上し、加熱による変性、又は凝集が起こりにくくなるという観点から、前記卵白加水分解物が、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜10、000の範囲にある面積の比が60%以上になるものが好ましい。また、水への溶解性が高く、製剤化し易いという観点から、前記卵白加水分解物が、20℃での水に対する溶解度が1w/v%以上を示すものであることが好ましい。また、卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることが好ましい。また、卵白加水分解物以外の蛋白加水分解物(ケラチン、シルク、コラーゲン、小麦、大豆由来など)と併用してもよい。   The egg white hydrolyzate preferably has a cysteine content of 4.5% by mass or more by amino acid composition analysis. In addition, from the viewpoint that the solubility in water is improved due to an increase in the components having a small molecular weight, and denaturation or aggregation due to heating is less likely to occur, the egg white hydrolyzate is analyzed for molecular weight distribution by gel filtration chromatography. The ratio of the area in the molecular weight range of 50 to 10,000 to the total area showing the total of protein, peptide and amino acid is preferably 60% or more. Further, from the viewpoint of high solubility in water and easy formulation, it is preferable that the egg white hydrolyzate has a solubility in water at 20 ° C. of 1 w / v% or more. The egg white is preferably a dried egg white of chicken eggs. Moreover, you may use together with protein hydrolysates (from keratin, silk, collagen, wheat, soybean, etc.) other than egg white hydrolyzate.

本発明において、卵白加水分解物は、化粧品的に許容可能な媒体に配されることができる。その目的のために、従来から使用されている一又は複数の溶媒は、水、C1−C6アルコール類、ベンジルアルコール、C2−C6エーテル、及びC2−C6エステルを挙げることができる。   In the present invention, the egg white hydrolyzate can be placed in a cosmetically acceptable medium. For that purpose, one or more conventionally used solvents may include water, C1-C6 alcohols, benzyl alcohol, C2-C6 ethers, and C2-C6 esters.

好ましくは、アルコール類は、アルカノール類、アルカンジオール類およびベンジルアルコールから選択される。使用され得るアルカノール類としては、エタノール、プロパノール、又はイソプロパノールを挙げることができる。使用され得るアルカンジオール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール及びペンタンジオールを挙げることができる。例えば、溶媒は水/アルコールの混合物であってもよい。   Preferably, the alcohol is selected from alkanols, alkanediols and benzyl alcohol. Alkanols that can be used include ethanol, propanol, or isopropanol. As alkanediols that can be used, mention may be made of ethylene glycol, propylene glycol and pentanediol. For example, the solvent may be a water / alcohol mixture.

また、本発明で使用される組成物は、毛髪に適用することを意図した化粧品用組成物に従来から使用されており、所望する特性に不利益を与えない、化粧品的に許容可能な少なくとも一つのアジュバンドをさらに含有してもよい。   In addition, the composition used in the present invention is conventionally used in cosmetic compositions intended to be applied to hair, and does not adversely affect the desired properties, and is at least one cosmetically acceptable. One adjuvant may also be included.

例えば、還元剤、アルカリ剤、酸化剤、界面活性剤、乳化安定剤、保湿剤、油剤、シリコーン、キレート剤、増粘剤(高分子化合物)、pH調整剤、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤などの添加剤を挙げることができる。   For example, reducing agents, alkali agents, oxidizing agents, surfactants, emulsion stabilizers, humectants, oil agents, silicones, chelating agents, thickeners (polymer compounds), pH adjusters, fragrances, coloring agents, preservatives, An additive such as an ultraviolet absorber may be mentioned.

還元剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオグリセリン、L−システイン、L−システイン、DL-システイン、N−アセチルシステイン、システアミン、ブチロラクトンチオール、グリセリルモノチオグリコレート、メルカプトエタノール、ジチオスレイトール、メルカプトプロピオン酸、グルタチオン、チオグリコールアミド、チオグリコールヒドラジド、チオリンゴ酸、チオ乳酸、亜硫酸、亜硫酸水素、チオ硫酸及びそれらの塩が挙げられる。   Examples of the reducing agent include thioglycolic acid, thioglycerin, L-cysteine, L-cysteine, DL-cysteine, N-acetylcysteine, cysteamine, butyrolactone thiol, glyceryl monothioglycolate, mercaptoethanol, dithiothreitol, mercapto Examples include propionic acid, glutathione, thioglycolamide, thioglycol hydrazide, thiomalic acid, thiolactic acid, sulfurous acid, hydrogen sulfite, thiosulfuric acid, and salts thereof.

アルカリ剤としては、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリエチレンイミン、イソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、重炭酸アンモニウム、水酸化ナトリウム、アルギニン等が挙げられる。   Examples of the alkaline agent include ammonia, monoethanolamine, triethanolamine, polyethyleneimine, isopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, ammonium bicarbonate, sodium hydroxide, arginine and the like.

酸化剤としては、例えば、過酸化水素、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム、過ホウ酸塩、過炭酸ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide, sodium bromate, potassium bromate, perborate, sodium percarbonate, and the like.

界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンゾルコニウムなどの陽イオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビテンモノステアレートなどの非イオン性界面活性剤;ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウムなどの陰イオン性界面活性剤;ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどの両性界面活性剤などが挙げられる。乳化安定剤としては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数6〜22の高級アルコール;保湿剤としては、例えば、グリセリン、1,3−ブチレングリコール等の多価アルコール類、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどのNMF成分、ヒアロルン酸、コンドロイチン硫酸などのムコ多糖類、セラミド、コレステロール、脂肪酸等;増粘剤(高分子化合物)としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グワーガム、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、キサンタンガム、カルボキシビニルポリマー等;シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、環状ジメチルシロキサン等;キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、1−ヒドロキシエタン-1、1−ジホスホン酸ナトリウム等;pH調整剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸などの有機酸やその塩類等を挙げることができる。   Examples of the surfactant include cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, cetylpyridinium chloride, behenyltrimethylammonium chloride, and benzoluconium chloride; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as nonylphenyl ether, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate; anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene lauryl sulfate; lauryl dimethyl Examples include amphoteric surfactants such as betaine aminoacetate, lauryldimethylamine oxide, amidopropyl betaine laurate. Examples of the emulsion stabilizer include higher alcohols having 6 to 22 carbon atoms such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol; examples of the humectant include polyhydric alcohols such as glycerin and 1,3-butylene glycol, amino acids, NMF components such as sodium pyrrolidone carboxylate, mucopolysaccharides such as hyaluronic acid and chondroitin sulfate, ceramide, cholesterol, fatty acids, etc .; thickeners (polymer compounds) include, for example, cationized cellulose, cationized guar gum, polyethylene glycol , Sodium polyacrylate, hydroxyethyl cellulose, xanthan gum, carboxyvinyl polymer, etc .; examples of silicone include dimethylpolysiloxane, amino-modified silicone, cyclic dimethylsiloxane, etc .; chelating agent Examples thereof include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium 1-hydroxyethane-1, 1-diphosphonate, and the like. Examples of pH adjusters include phosphoric acid, citric acid, tartaric acid, lactic acid, malic acid, and succinic acid. Examples thereof include organic acids and salts thereof.

次に、本発明を、実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されることを意図するものではない。   EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not intended to be limited only to this Example.

実施例1及び比較例1〜3
表1に示すタンパク質を表1に示す濃度となるように、アルカリイオン水〔発売元:(株)サニープレイス、商品名:プラチナアミノイオン水〕で希釈して中間処理剤(本発明による毛髪処理剤)を調製した。
Example 1 and Comparative Examples 1-3
The protein shown in Table 1 is diluted with alkaline ionized water [Released from: Sunny Place Co., Ltd., trade name: Platinum Amino Ionized Water] so as to have the concentration shown in Table 1. Intermediate treatment (hair treatment according to the present invention) Agent) was prepared.

パーマネントウェーブ処理時において各種中間処理剤を用いて処理を行った毛髪を用いて、キルビー法によるウェーブ効率、および毛髪引張切断強度試験を行った。以下にその評価方法を示す。   Using the hair treated with various intermediate treatment agents during the permanent wave treatment, the wave efficiency by the Kilby method and the hair tensile cutting strength test were conducted. The evaluation method is shown below.

評価試験A [キルビー法によるウェーブ効率試験]
ウェーブ効率は、キルビー法(非特許文献2)に準じて測定した。キューティクルの向きの揃った人健常毛20本(長さ20cm)を一束とした毛髪を、0.5wt%ラウリル硫酸ナトリウム溶液中に50℃で10分間浸漬した。次いで流水で洗浄し、乾燥させることにより、毛髪試料を作製した。毛束をウェーブ効率測定器具に一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端を緩みがなく、かつ強く引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具に固定した。そして、毛髪を固定した器具をプラチナアミノイオン水中(pH11.5)に25℃で、15分間(浴比250倍)し、前処理を行った後、パーマネントウェーブ第一剤〔発売元:(株)サニープレイス、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。次いで前記で得られた各種中間処理剤中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)した後、パーマネントウェーブ第二剤〔(株)サニープレイス発売、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、1番目から5番目までのカール頂点の長さ(b)を測定し、下記式(1)を用いてウェーブ効率を算出した。また、比較のため、中間処理を除いた時のウェーブ効率も算出した。
Evaluation Test A [Wave Efficiency Test by Kilby Method]
The wave efficiency was measured according to the Kilby method (Non-Patent Document 2). A bundle of 20 healthy human hairs (length: 20 cm) having the same cuticle orientation was immersed in a 0.5 wt% sodium lauryl sulfate solution at 50 ° C. for 10 minutes. The hair sample was then prepared by washing with running water and drying. The hair bundled on one side with a wave efficiency measuring instrument was fixed with a rubber band, and the other end was alternately passed through the shaft without being loosened and pulled strongly, and fixed with the rubber band to the instrument. The hair-fixed device was pretreated in platinum amino ion water (pH 11.5) at 25 ° C. for 15 minutes (250 times the bath ratio), and then the permanent wave first agent [release source: (stock) ) Sunny Place, trade name: Ion cis (super hard type)] at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. Next, after immersing in each of the intermediate treatment agents obtained above at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), permanent wave second agent [Sunny Place Co., Ltd., trade name: Ion cis (super hard type) ] Was immersed for 15 minutes at 25 ° C (bath ratio 250 times) and washed with water. Remove the sample from the instrument and place it gently on the glass plate. Measure the length (b) of the first to fifth curls and calculate the wave efficiency using the following formula (1). did. For comparison, the wave efficiency was also calculated when intermediate processing was excluded.

ここで、a:止め棒の1番目から5番目までの長さ(mm)、b:1番目から5番目までのカール頂点の長さ(mm)、c:bを直線にした時の長さ(mm)、である。

ウェーブ効率(%)=100[1−{(b−a)/(c−a)}] (1)
Here, a: length from the first to the fifth of the stopper rod (mm), b: length of the curl vertex from the first to the fifth (mm), c: length when b is a straight line (Mm).

Wave efficiency (%) = 100 [1-{(ba) / (ca)}] (1)

評価試験B [毛髪引張切断強度試験]
キルビー法によるウェーブ効率試験を行った後、室温で乾燥させた毛髪に対して、高感度毛髪引張試験機(KES−G1−SH、カトーテック株式会社製)を用いて、毛髪一本当りの引張切断強度を1.2cm/minの引張速度で測定した(n=10)。
Evaluation test B [Hair tensile cutting strength test]
After performing a wave efficiency test by the Kilby method, the hair per hair was dried at room temperature using a high-sensitivity hair tension tester (KES-G1-SH, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The cutting strength was measured at a tensile speed of 1.2 cm / min (n = 10).

表1は、種々のタンパク質を用いた場合のウェーブ効率や引っ張り切断強度等を示す。   Table 1 shows the wave efficiency, tensile cutting strength, etc. when various proteins are used.

Figure 0005823202
Figure 0005823202

表1中、比較用ケラチン加水分解物は、商品名:プロモイスWK−H(成和化成社製)を指し、エンドウ蛋白加水分解物は、商品名:プロモイスWJ(成和化成社製)を指す。   In Table 1, the comparative keratin hydrolyzate refers to the trade name: Promois WK-H (manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.), and the pea protein hydrolyzate refers to the trade name: Promois WJ (manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.). .

表1から、卵白加水分解物含有組成物を用いて、中間処理を実施した場合(実施例1)、実施しなかった場合(比較例1)と比較して、ウェーブ効率が著しく向上しているだけではなく、有意差を持って引張切断強度(実施例1と比較例1との有意差検定:P<0.05)が向上していることが分かる。これに対して、ケラチン加水分解物を用いて、中間処理を実施した場合(比較例2)、ウェーブ効率はわずかに向上するものの、引っ張り強度は、まったく向上しない。また、エンドウ蛋白加水分解物を用いて、中間処理を実施した場合(比較例3)、ウェーブ効率は向上するが、その反面、引張切断強度が若干低下することが分かる。   From Table 1, using the egg white hydrolyzate-containing composition, the wave efficiency is remarkably improved as compared with the case where the intermediate treatment was carried out (Example 1) and the case where the intermediate treatment was not carried out (Comparative Example 1). It can be seen that the tensile cut strength (significant difference test between Example 1 and Comparative Example 1: P <0.05) is improved with a significant difference. On the other hand, when an intermediate treatment is performed using a keratin hydrolyzate (Comparative Example 2), the wave efficiency is slightly improved, but the tensile strength is not improved at all. Moreover, when an intermediate process is implemented using a pea protein hydrolyzate (comparative example 3), although wave efficiency improves, on the other hand, it turns out that tensile cutting strength falls a little.

実施例2〜4及び比較例2
表2に示すタンパク質を表2に示す濃度となるように、アルカリイオン水〔発売元:(株)サニープレイス、商品名:プラチナアミノイオン水〕で希釈して前処理剤を調製した。

Figure 0005823202
Examples 2 to 4 and Comparative Example 2
The pretreatment agent was prepared by diluting the proteins shown in Table 2 with alkaline ionized water [sales source: Sunny Place, Inc., trade name: platinum amino ion water] so as to have the concentration shown in Table 2.
Figure 0005823202

パーマネントウェーブ処理時において前処理剤を用いて処理を行った毛髪を用いて、キルビー法によるウェーブ効率、および毛髪引張切断強度試験を行った。以下にその評価方法を示す。 Using the hair that was treated with the pretreatment agent during the permanent wave treatment, the wave efficiency by the Kilby method and the hair tensile cutting strength test were conducted. The evaluation method is shown below.

評価試験C[キルビー法によるウェーブ効率試験]
ウェーブ効率は、キルビー法(非特許文献2)に準じて測定した。キューティクルの向きの揃った人健常毛20本(長さ20cm)を一束とした毛髪を、0.5wt%ラウリル硫酸ナトリウム溶液中に50℃で10分間浸漬した。次いで流水で洗浄し、乾燥させることにより、毛髪試料を作製した。毛束をウェーブ効率測定器具に一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端を緩みがなく、かつ強く引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具に固定した。次いで、毛髪を固定した器具を表2に示す濃度となるように卵白加水分解物を配合した前処理剤(実施例2)とアルカリイオン水のみの前処理剤(比較例4)中に、それぞれ25℃で、15分浸漬(浴比250倍)した。そして、パーマネントウェーブ第一剤〔発売元:(株)サニープレイス、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。次いで、パーマネントウェーブ第二剤〔(株)サニープレイス発売、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、1番目から5番目までのカール頂点の長さ(b)を測定し、式(1)を用いてウェーブ効率を算出した。
Evaluation test C [Wave efficiency test by Kilby method]
The wave efficiency was measured according to the Kilby method (Non-Patent Document 2). A bundle of 20 healthy human hairs (length: 20 cm) having the same cuticle orientation was immersed in a 0.5 wt% sodium lauryl sulfate solution at 50 ° C. for 10 minutes. The hair sample was then prepared by washing with running water and drying. The hair bundled on one side with a wave efficiency measuring instrument was fixed with a rubber band, and the other end was alternately passed through the shaft without being loosened and pulled strongly, and fixed with the rubber band to the instrument. Next, in the pretreatment agent (Example 2) and the pretreatment agent containing only alkaline ionized water (Comparative Example 4) in which the egg white hydrolyzate was blended so that the concentration of the device fixing the hair was as shown in Table 2, respectively. It was immersed at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times). Then, it was immersed in a permanent wave first agent (release source: Sunny Place, Inc., trade name: Ion cis (super hard type)) at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. Subsequently, it was immersed in a permanent wave second agent [Sunny Place Co., Ltd., trade name: Ion cis (super hard type)] at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. Remove the sample from the instrument, place it gently on the glass plate, measure the length (b) of the first to fifth curl vertices, and calculate the wave efficiency using equation (1) .

また、実施例3においては、表2に示す濃度となるように卵白加水分解物を配合した前処理剤中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)した後、タオルドライした後、室温にて乾燥させた。このようにして前処理した毛束をウェーブ効率測定器具に一方に束ねた毛髪をゴムバンドで固定し、もう一端を緩みがなく、かつ強く引っ張らないようにしながら軸へ交互に通し、ゴムバンドで器具に固定した。そして、パーマネントウェーブ第一剤〔発売元:(株)サニープレイス、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。次いで、パーマネントウェーブ第二剤〔(株)サニープレイス発売、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、1番目から5番目までのカール頂点の長さ(b)を測定し、式(1)を用いてウェーブ効率を算出した。   In Example 3, after immersing in a pretreatment agent containing egg white hydrolyzate so as to have the concentration shown in Table 2 at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), towel drying, Dry at room temperature. The hair bundle that has been pre-treated in this way is attached to the wave efficiency measuring instrument on one side with a rubber band, and the other end is passed through the shaft alternately without loosening and pulling strongly. Fixed to the instrument. Then, it was immersed in a permanent wave first agent (release source: Sunny Place, Inc., trade name: Ion cis (super hard type)) at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. Subsequently, it was immersed in a permanent wave second agent [Sunny Place Co., Ltd., trade name: Ion cis (super hard type)] at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. Remove the sample from the instrument, place it gently on the glass plate, measure the length (b) of the first to fifth curl vertices, and calculate the wave efficiency using equation (1) .

さらに、実施例4においては、毛髪を固定した器具をプラチナアミノイオン水中(pH11.5)に25℃で、15分間(浴比250倍)し、前処理を行った。そして、表2に示す濃度となるように卵白加水分解物を配合したパーマネントウェーブ第一剤〔発売元:(株)サニープレイス、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。次いで、パーマネントウェーブ第二剤〔(株)サニープレイス発売、商品名:イオンシス(スーパーハードタイプ)〕中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した。試料を器具から無理のないようにはずし、ガラスプレート上に静かに置き、1番目から5番目までのカール頂点の長さ(b)を測定し、式(1)を用いてウェーブ効率を算出した。   Furthermore, in Example 4, the device on which the hair was fixed was subjected to pretreatment in platinum amino ion water (pH 11.5) at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times). Then, permanent wave first agent (sales source: Sunny Place, Inc., trade name: AEON CIS (superhard type)) containing egg white hydrolyzate so as to have the concentrations shown in Table 2 at 25 ° C., 15 It was immersed for a minute (bath ratio 250 times) and washed with water. Subsequently, it was immersed in a permanent wave second agent [Sunny Place Co., Ltd., trade name: Ion cis (super hard type)] at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) and washed with water. Remove the sample from the instrument, place it gently on the glass plate, measure the length (b) of the first to fifth curl vertices, and calculate the wave efficiency using equation (1) .

また、表2から、卵白加水分解物含有組成物を用いて、前処理を実施した場合(実施例2,3)、実施しなかった場合(比較例4)と比較して、ウェーブ効率が著しく向上しているだけではなく、引っ張り切断強度が向上していることがわかる。また、卵白加水分解物をパーマネントウェーブ第一剤に配合した場合(実施例4)、配合しなかった場合に比較して、ウェーブ効率が著しく向上しているだけではなく、引っ張り切断強度が向上していることがわかる。   Also, from Table 2, the wave efficiency is remarkably higher when the pretreatment is performed using the egg white hydrolyzate-containing composition (Examples 2 and 3) and when it is not performed (Comparative Example 4). It can be seen that not only the improvement but also the tensile cutting strength is improved. In addition, when the egg white hydrolyzate is added to the permanent wave first agent (Example 4), not only the wave efficiency is significantly improved, but also the tensile cutting strength is improved as compared with the case where it is not added. You can see that

実施例5及び比較例5,6
市販の人毛黒毛毛束(17.5cm)に対して、ブリーチ剤[株式会社マンダム製、商品名:ギャツビーEXハイブリーチ]を2倍重量塗布した後、室温下で30分間放置することにより、ブリーチ処理を行い、次いで、ヘアドライヤーで毛束を乾燥させる操作を1サイクルとして、5サイクル行うことにより、損傷毛(ハイダメージ毛)を作製した。上述のように作製した損傷毛から任意に1本の毛髪を選択し、そのうち3分の1を未処理試料(比較例5)とし、残り3分の2の試料を、アンモニア水によりpH9.0に調整した4.0wt%のL-システイン水溶液中に10分間、25℃に浸漬(浴比1:250)させ、1分間水洗した(パーマネントウェーブ第一剤処理)。そして、この試料のうち半分を5.0wt%の卵白加水分解物を配合した前処理剤中に、25℃で、15分浸漬(浴比250倍)した(中間処理)。次いで、6.0wt%臭素酸ナトリウム水溶液中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した後、室温で風乾(パーマネントウェーブ第二剤処理)することにより、実施例5の毛髪試料を作製した。さらに、もう半分(パーマネントウェーブ第一剤処理した試料)の試料に対して、6.0 wt %臭素酸ナトリウム水溶液中に25℃で、15分浸漬(浴比250倍)し、水洗した後、室温で風乾することにより、比較例6の毛髪試料を作製した。
Example 5 and Comparative Examples 5 and 6
By applying a bleaching agent [mandom Co., Ltd., trade name: Gatsby EX Hybrid] twice the weight to a commercially available black hair bundle of human hair (17.5 cm), leaving it at room temperature for 30 minutes, Damage treatment (high damage hair) was made by performing bleaching treatment and then performing 5 cycles, with the operation of drying the hair bundle with a hair dryer as one cycle. One hair is arbitrarily selected from the damaged hair produced as described above, and one third of the hair is selected as an untreated sample (Comparative Example 5), and the remaining two-thirds of the sample is adjusted to pH 9.0 with aqueous ammonia. For 10 minutes in a 4.0 wt% L-cysteine aqueous solution (bath ratio 1: 250) and washed with water for 1 minute (permanent wave first agent treatment). And half of this sample was immersed in a pretreatment agent containing 5.0 wt% egg white hydrolyzate at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times) (intermediate treatment). Next, the sample was immersed in a 6.0 wt% sodium bromate aqueous solution at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), washed with water, and then air-dried at room temperature (permanent wave second agent treatment). A hair sample was prepared. Furthermore, the other half (permanent wave first agent-treated sample) was immersed in a 6.0 wt% sodium bromate aqueous solution at 25 ° C. for 15 minutes (bath ratio 250 times), washed with water, and then at room temperature. The hair sample of Comparative Example 6 was prepared by air drying.

評価試験D[ラマン分光法による毛髪内ジスルフィド(−SS−)結合量の解析]
損傷毛(ハイダメージ毛)内部に存在するジスルフィド(−SS−)結合量を以下の方法によって評価した。次に、上記で得られた毛髪試料又は未処理の損傷毛を凍結させ、ミクロトーム(ライカ社製、品番:CM1800型)を用いて毛髪断面試料を作製し、顕微ラマン装置(Jobin Yvon社製、商品名:Ramanor T−6400型)を用いて毛髪内部(毛髪表面からの深さ:3〜30μm)方向に対するラマンスペクトルを測定した。
Evaluation test D [analysis of amount of disulfide (-SS-) bond in hair by Raman spectroscopy]
The amount of disulfide (-SS-) bonds present inside damaged hair (high damage hair) was evaluated by the following method. Next, the hair sample obtained above or untreated damaged hair is frozen, a hair cross-section sample is prepared using a microtome (manufactured by Leica, product number: CM1800 type), and a micro Raman device (manufactured by Jobin Yvon, Using a product name: Ramanor T-6400, a Raman spectrum was measured in the direction of the inside of the hair (depth from the hair surface: 3 to 30 μm).

各毛髪試料について、510cm−1に観測されるS−Sバンド(S−S)の面積強度を、1450cm−1に観測されるC−Hバンド(C−H)の面積強度で除することにより、毛髪内部のジスルフィド(−SS−)結合量を算出した。そして、コルテックス領域7点(毛髪表面から3、5、7、10、15、20又は30μmの距離)の平均値と標準偏差を算出し、有意差検定を行った。その結果を表3に示す。   For each hair sample, the area intensity of the SS band (SS) observed at 510 cm-1 is divided by the area intensity of the CH band (CH) observed at 1450 cm-1. The amount of disulfide (-SS-) bond inside the hair was calculated. And the average value and standard deviation of 7 points | pieces (distance of 3, 5, 7, 10, 15, 20, or 30 micrometers from the hair surface) cortex area | regions were calculated, and the significant difference test was performed. The results are shown in Table 3.

Figure 0005823202
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評価試験E[毛髪断面観察による損傷度評価]
上記で得られた毛髪断面試料を光学顕微鏡により観察(毛髪断面形状の変形、キューティクル領域の剥離・クラッキング、コルテックス領域のクラッキング)した。
Evaluation test E [Evaluation of damage by observing hair cross section]
The hair cross-sectional sample obtained above was observed with an optical microscope (deformation of hair cross-sectional shape, peeling / cracking of cuticle region, cracking of cortex region).

表3に示された結果から、危険率5%以下で、L−システインを用いてパーマネントウェーブ処理した場合(比較例6)には、毛髪内部(コルテックス領域)においてもジスルフィド結合量が減少していることが分かる。一方、本パーマネントウェーブ処理時に卵白加水分解物を用いて中間処理を行った場合(実施例5)には、毛髪内部の−SS−結合量は、減少していないことがわかる。このことは、卵白加水分解物が毛髪内部にまで浸透し、−SS−結合が新たに毛髪中に導入された結果、ウェーブ効率、及び引張切断強度が向上したものと推測される。また、比較例6の毛髪試料の場合、毛髪断面の損傷(毛髪形状の変形、コルテックス領域のクラッキング、キューティクルの剥離・クラッキング)が確認されたのに対して、実施例5の毛髪試料の場合、毛髪損傷は確認されなかった。このことは、卵白加水分解物を用いて中間処理を行った場合、パーマネントウェーブ時のダメージを防げることを示唆している。   From the results shown in Table 3, when the risk wave is 5% or less and the permanent wave treatment is performed using L-cysteine (Comparative Example 6), the amount of disulfide bonds also decreases in the hair (cortex region). I understand that On the other hand, when the intermediate treatment is performed using the egg white hydrolyzate during the permanent wave treatment (Example 5), it can be seen that the amount of —SS— bonds in the hair is not decreased. This is presumably because the egg white hydrolyzate penetrates into the hair, and the -SS- bond is newly introduced into the hair, so that the wave efficiency and the tensile cutting strength are improved. In the case of the hair sample of Comparative Example 6, damage to the hair cross section (deformation of the hair shape, cracking of the cortex area, peeling of the cuticle and cracking) was confirmed, whereas in the case of the hair sample of Example 5 Hair damage was not confirmed. This suggests that the damage during permanent wave can be prevented when intermediate treatment is performed using egg white hydrolyzate.

本発明によると、-SS-含量が少ない損傷毛(ハイダメージ毛)であってもダメージをさせることなく、所望するウェーブ形成、ストレート形成が得られるといった効果を期待でき、用途が広く実用的であり、広範囲の美容業界の分野において利用価値が高い。   According to the present invention, it is possible to expect the effect of obtaining desired wave formation and straight formation without causing damage even with damaged hair (high damage hair) having a low -SS- content, and the use is wide and practical. There is a high utility value in a wide range of beauty industry fields.

Claims (7)

前処理剤、少なくとも還元剤を含有する第一剤、中間処理剤、少なくとも酸化剤を含有する第二剤、後処理剤の少なくとも一つの化粧品的に許容可能な処理媒体中に、卵白加水分解物と、アルカリイオン水とを含有する毛髪処理剤であって、前記アルカリイオン水は、水素イオン濃度がpH11以上で、酸化還元電位が0mV以下の電解水で、更に浸透圧が100(mOsM)以下の値を示すイオン水であり、前記毛髪処理剤は、アルギニン、リジン、ヒスチジン、シトルリン、グリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、システイン、メチオニン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、セリン、スレオニン、テアニンの群からなる少なくとも一つのアミノ酸、又はタウリンを含む毛髪処理剤を用いて毛髪を処理する毛髪処理方法であって、1)前記アルカリイオン水で前記毛髪処理剤を希釈して、前記毛髪処理剤中における前記卵白加水分解物の含有量を1〜4重量%に調製した前処理剤で、前記毛髪を前処理し、2)室温にて乾燥させて、次いで、3)少なくとも還元剤を含有する第一剤で処理し、4)少なくとも酸化剤を含有する第二剤で処理する、ことを特徴とするパーマネントウェーブ処理、又はストレート(縮毛矯正)処理用毛髪処理方法。 Egg white hydrolyzate in at least one cosmetically acceptable treatment medium of pretreatment agent, first agent containing at least reducing agent, intermediate treatment agent, second agent containing at least oxidizing agent, posttreatment agent And alkaline ionized water, wherein the alkaline ionized water is electrolyzed water having a hydrogen ion concentration of pH 11 or higher, a redox potential of 0 mV or lower, and an osmotic pressure of 100 (mOsM) or lower. The hair treatment agent is arginine, lysine, histidine, citrulline, glycine, alanine, valine, isoleucine, leucine, phenylalanine, tyrosine, cysteine, methionine, proline, tryptophan, aspartic acid, glutamic acid, At least one amino acid consisting of serine, threonine, theanine, or tauri A hair treatment process for treating the hair with a hair treatment agent containing, 1) diluting the hair treatment agent in said alkaline ionized water, the content of the egg white hydrolyzate in the hair treatment agent in The hair is pretreated with a pretreatment agent prepared to 1-4% by weight, 2) dried at room temperature, then 3) treated with a first agent containing at least a reducing agent, and 4) at least oxidized. A hair treatment method for permanent wave treatment or straight (hair straightening) treatment, characterized by treatment with a second agent containing an agent . 前記卵白加水分解物が、(1)パパインを用いて卵白を加水分解し、(2)得られた反応液を65〜75℃まで加熱し、(3)続いて、トリプシン、バチルス属細菌由来プロテアーゼ、アスペルギルス属糸状菌由来プロテアーゼ及びブロメラインからなる群より選ばれる少なくとも1種のタンパク質加水分解酵素を用いて加水分解を行い、(4)さらにペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られたものであることを特徴とする請求項1記載の方法。 The egg white hydrolyzate (1) hydrolyzes egg white using papain, (2) the obtained reaction solution is heated to 65-75 ° C., and (3) is subsequently trypsin, a protease derived from the genus Bacillus , Obtained by hydrolyzing with at least one protein hydrolase selected from the group consisting of Aspergillus filamentous fungus-derived protease and bromelain, and (4) further hydrolyzed with peptidase. The method of claim 1 , wherein: 前記卵白加水分解物は、前記ペプチダーゼを用いて加水分解を行うことにより得られた反応液を75〜120℃まで加熱した後、不溶性成分を除去して得られたものであることを特徴とする請求項2記載の方法。 The egg white hydrolyzate is obtained by heating a reaction solution obtained by hydrolysis using the peptidase to 75-120 ° C. and then removing insoluble components. The method of claim 2 . 前記卵白加水分解物は、アミノ酸組成分析によるシステイン含量が4.5質量%以上を示すものであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。 The method according to any one of claims 1 to 3 , wherein the egg white hydrolyzate has a cysteine content of 4.5 mass% or more by amino acid composition analysis. 前記卵白加水分解物は、ゲル濾過クロマトグラフィーによる分子量分布分析において、タンパク質、ペプチド及びアミノ酸の合計を示す全面積に対する、分子量50〜10、000の範囲にある面積の比が60%以上になるものであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。 In the molecular weight distribution analysis by gel filtration chromatography, the egg white hydrolyzate has an area ratio in the range of molecular weight of 50 to 10,000 to 60% or more with respect to the total area showing the total of protein, peptide and amino acid. The method according to any one of claims 1 to 4 , characterized in that: 前記卵白加水分解物は、20℃での水に対する溶解度が1w/v%以上を示すものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。 The method according to claim 1 , wherein the egg white hydrolyzate has a solubility in water at 20 ° C. of 1 w / v% or more. 卵白は、鶏卵の乾燥卵白であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
The method according to any one of claims 1 to 6 , wherein the egg white is a dried egg white of chicken eggs.
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