JP5816252B2 - 前平衡弾道電荷キャリア屈折を利用するシステムと方法 - Google Patents
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Description
本教示の一実施形態は、図3−Aから3−Dに概して示されるように、材料接合における電荷キャリア(電子またはホール)有効質量のステップ増加と、電荷キャリアの接合内への移動を遅らせる傾向を有する接合の電位障壁との組み合わせを利用する。電荷キャリア有効質量のステップ増加は、弾道移動の方向を屈折させて表面接合の法線に向かわせる。したがって法線に対し横方向の速度成分は減少される。固体内では、これらの効果は、輸送が弾道的でありかつ寸法が電荷キャリア平均自由行程未満(通常は約1〜50nm、好適には>約1nm)であるナノスケール領域で生じる。1nmを超える厚さが許容される。4nmを超える厚さが望ましい。これは前平衡弾道電荷キャリア屈折プロセス(PEBCCRP)と称する。温度勾配を電位に変換する、PEBCCRPに基づく装置または装置構成部品は、ナノスケール温度勾配変換器(nanoscopic thermal gradient converter:NTGC)と称する。
一実施形態は、PEBCCRPユニット及び/又はナノスケール温度勾配変換器(NTGC)ユニットを再帰的に接続する方法を提供する。これらユニットでは、再帰型システムの一端が最も熱く、再帰型システムの他端は最も冷たくそしてヒートシンクに取り付けられる。PEBCCRPユニット及び/又はナノスケール温度勾配変換器(NTGC)ユニットを接続することにより、再帰型システムにおけるPECCRPユニットのより高温側の熱流を電位に変換することが可能となる。
化学的励起前平衡発電機のエネルギー変換効率を高めるために、本教示の一実施形態は、より低い電荷キャリア有効質量領域と誘電性で電位障壁がより高い電荷キャリア有効質量領域との接合の材料を選択する際にキャリア有効質量不連続性原理(carrier effective mass discontinuity principle)を利用する。導体材料は、その電荷キャリア有効質量が誘電体材料(その電荷キャリア有効質量は材料選択枝が許す程度に高い)と比較してできるだけ低くなるように選択される。
一実施形態は、熱的分離の形態と熱整流類似物とを提供する。たいていの導体における熱伝導率はほぼすべて、フォノンまたは格子振動ではなく電子(電荷キャリア)流と関係する。弾道電荷キャリア屈折は、電荷キャリアが低電荷キャリア有効質量側材料から接近して電気エネルギー(としたがって熱と)を直接高電荷キャリア有効質量側材料内に輸送することを可能にする。高電荷キャリア有効質量側材料内の全内部反射は、後方への電気エネルギー流を著しく低減し、したがってまた後方への熱エネルギー流を最小にする。熱力学第2法則と一致して、これは、両眼用プリズムの全内部反射と断熱に使用される特別な反射コーティングの全内部反射と似ている。
一実施形態は、弾道電荷キャリア運動の一部を電気位置エネルギーに変換する。電荷が電位障壁を乗り越えた後に分離されると、弾道電荷キャリア運動から電位へのエネルギー変換が生じる。電位障壁は、多くのやり方、例えば図1−Cのショットキー障壁、図1−Dのpn接合、図1−Eの導体−誘電体−導体ナノキャパシタのうちの任意の1つで形成されてよい。
図4を参照すると、一実施形態は、第1のエネルギー源として化学的励起前平衡ホットキャリアを用い、そしてヒートシンクと結合された前平衡弾道電荷キャリア屈折プロセスを利用することによりエネルギーを変換する。別の実施形態は、化学的励起変換工程の廃熱を電位に変換するために1つまたは複数の積層型ナノスケール温度勾配変換器を追加する。
一実施形態は、前平衡弾道電荷キャリア屈折プロセスに基づく装置、すなわちナノスケール温度勾配変換器である。図5に示される一実施形態では、素子501〜503は表面型ナノスケール温度勾配変換器(Surface Nanoscopic Thermal Gradient Converter:SNTGC)であり、図7の素子703は容積型ナノスケール温度勾配変換器(Volumetric Nanoscopic Thermal Gradient Converter:VNTGC)である。材料間に逆電圧を与える接合は、導体−誘電体、誘電体−誘電体、または誘電体−導体−誘電体接合のうちの少なくとも1つを含んでよい。絶縁体と半金属は本明細書では誘電体と金属のサブセットと考えられる。図5の素子501〜503は、ナノスケール温度勾配変換器における導体−半導体接合の概略レイアウト例を示す。
図6を参照すると、一実施形態は、それぞれが隣と電気的および熱的に直列に接続されたナノスケール温度勾配変換器を再帰的に繰り返す。第一段目601は、多くの公知の方法のうちの任意の方法により励起される発電機であってよい。
一般化された一実施形態は表面型弾道屈折エネルギー変換器である。別の実施形態は容積型弾道屈折エネルギー変換器である。他の形態と他の組み合わせが用いられてもよい。
一実施形態は、ヒートシンクに取り付けられた一連の第2のナノスケール温度勾配変換器に取り付けられた一次エネルギー変換器を用いる。図6はこのような典型的な表面型弾道屈折エネルギー変換器を示す。多数の第2のナノスケール温度勾配変換器602が直列に接続される。直列の第2のナノスケール温度勾配変換器602の一端はヒートシンク603に取り付けられる。直列の第2のナノスケール温度勾配変換器602の他端は、前平衡弾道電荷キャリア屈折プロセスに基づいた一次エネルギー変換器601に接続される。一次エネルギー変換器は、化学反応、温度勾配、光起電力、または他の手段により励起されてよい。構成部品602の数は0〜所望数であってよい。構成部品602の主要な機能は、前段に接続されたエネルギー変換構成部品からの廃熱エネルギーの一部を電位に変換することである。
一実施形態は、柱状の構造の上に容積型弾道屈折エネルギー変換器を含む。柱の望ましい特徴は、単位長当たりの面積が大きいことであり、これは、柱の比較的高い単位容積当たり面積に起因する高い容積電力密度をもたらす。このような大きな面積の柱の断面は、深い波型部、穴、ピットを含んでよく、それらはすべて不規則なものであってよい。柱の断面は、その上に形成される変換器により課される制約条件により主として制限されるが、一般的な制約条件はない。例えば、断面は、少なくともワイヤー状、円形、棒状、正方形、矩形、不規則形状、しわの寄った形状、スポンジ状、円錐台、先細の円錐、翼または他の空気力学的形状の断面を含む群のうちの任意の組み合わせであってよい。
一実施形態は、ワイヤー802などの長く薄い装置に似た変換器形状を形成する。変換器ワイヤーは、前もって形成して表面に突き刺すかあるいはそうでなければ規則的または不規則的なパターンで表面に取り付けてよい。
一実施形態は、弾道屈折エネルギー変換器用のヒートシンクを設ける。冷却用ヒートシンクは、対流、相転移または蒸発冷却、熱パイプを含む、多くの方法で実現することができる。反応物または反応物成分が用いられてよい。例えば、図9は、変換器を支持する構造体と変換器アセンブリの内部とに関係する溝、ダクト、またはパイプを用いる実施形態を例示する。これら溝部、ダクト、またはパイプを通って、冷却材、反応物、添加剤、またはこれら材料の任意の組み合わせ材料は流れることができる。各ケースはそれぞれの利点を有する。材料901は、より冷たい側902から細孔または穴903を通ってより熱い領域904へ流れる。冷たい側902と熱い側904の両方は反応物または添加剤を含むことができ、熱い側は排気と空気流の両方に関係する。
図10を参照すると、積層可能な基本ユニットは、電気的伝導層、熱的伝導層、構造支柱層の1つまたは複数を含む構造体上に配置される。
一実施形態は、弾道屈折エネルギー変換器の活性面上の励起の実効温度勾配を増加させるために、物理的に切り離され電気的にトンネリング接続されたナノスケールのクラスタを用いる。図14は、活性面1402を有する変換器1401の典型的寸法Dと典型的セパレーションSを有する導体触媒構造体1400を概略的に示す。寸法Dは、クラスタ1400内のホットキャリアの平均自由行程未満となるように形成され、またキャリア輸送時間がクラスタ1400の最高格子振動の周期より短くなるように選択されるので、寸法Dはキャリア温度と格子温度とを分離する。この寸法は、Cu、Ag、Au、Pd、Pdなどの材料では通常は4〜50nm程度の範囲である。クラスタセパレーションDは、電荷キャリア電子のクラスタ1400間のトンネリングを可能にするのに十分に小さくなるように選択される。この寸法は通常は1〜20nmの範囲である。クラスタへの電気接続部は導電体コンタクト1403と1404で形成される。理想的な場合、切り離されたクラスタは低電気伝導率かつ低熱伝導率の材料上に形成される。このとき、このクラスタ配置は変換器1401とのショットキー障壁を形成することができ、したがってクラスタは弾道屈折エネルギー変換器の一体部分となることができる。
一実施形態は、最低電荷キャリア有効質量材料の量子井戸超格子を用いる。変換効率を最大にするために、超格子は、低キャリア有効質量領域から高キャリア有効質量領域までの障壁の高さよりわずかに大きいエネルギーを有するキャリアをろ過するように調整される。
図15を参照すると、一実施形態は、熱の移動を制御および制限して電荷キャリア運動エネルギーの移動を促進する素子を含めるために、より低い電荷キャリア有効質量領域1500〜1501を調整する。これらの素子は、低熱伝導率材料、長いキャリア平均自由行程材料、熱ダイオード素子、量子閉じ込め素子、傾斜キャリア有効質量素子のうちの1つまたは複数を含む。その原理は、電荷キャリアが障壁領域の方へ弾道的に進むときに、複数の増加するキャリア有効質量領域を電荷キャリアに与えることである。図15はこのような2つの領域1500、1501を示す。
一実施形態によると、熱源またはより熱い電子源とより冷たい領域とに接触する材料間のエネルギー移動は、主に弾道電荷キャリア輸送によるように制御される。図16−A〜16−Dを参照して、3つの材料または領域を用いた装置の断面を示す。一般的な重要な原則として、第1と第2の領域1601と1602は、熱を遮断するとともに最小のエネルギー損でもって励起弾道キャリアを伝達するように設計される。理想的な条件は、領域1601から領域1602そして領域1603までの、熱ではなく弾道電子(電荷キャリア)のみによるエネルギーの輸送である。一般的な重要な原則として、第3の領域1603は、活発な弾道電荷キャリアのみを電位障壁に逆らって越させるようにするとともに弾道キャリアの方向を屈折して弾道キャリアが電位中に直接輸送されるように設計される。第3の領域1603が導体領域1602の少なくとも2倍高いキャリア有効質量を有すると、屈折は増強され、そして前者のキャリア有効質量が後者のものより少なくとも2倍分だけ高いと、屈折は圧倒的に増強される。第1と第2の領域1601、1602は、好適なZT熱電性能指数により一般的には特徴付けられる。第2の領域1602は、多数の弾道電子を伝達する傾向が増強されたことにより一般的には特徴付けられる。この特徴は、一般的には「比較的長い平均自由行程を有すること」を指す。
実施形態は、酸化剤、自触媒反応加速剤、減速材、そして単元推進薬を含む貯蔵可能な反応物を用いる。標準圧力および標準温度における液体過酸化水素H2O2などの液相は、その気化熱が冷却材として用いられ、そして液体が好都合に貯蔵可能であるので、便利である。H2O2、モノメチルヒドラジン(MMH)などの単元推進薬は同様に便利であり、変換器の活性面を励起する。自己触媒加速剤はH2O2などの単元推進薬を含む。
アンモニアより貯蔵性の高い活発な燃料
アミン置換アンモニア
ジメチルアミン(CH3)2NH
トリメチルアミン(CH3)3N
モノエチルアミン(C2H5)NH2
ジエチルアミン(C2H5)2NH
容易に貯蔵可能な他の種
メタノール、CH3OH
エタノール、EtOHCH3CH2OH
ギ酸、HCOOH
ディーゼル燃料
ガソリン
アルコール類
固体燃料を含むスラリー
亜酸化炭素、C3O2、CO=C=CO、
ホルムアルデヒドHCHO、
パラホルムアルデヒド、=より良い(HCHO)n、ホルムアルデヒド気体へ昇華可能(可能性として同時にセル冷却材)
貯蔵可能性が低い燃料
一酸化炭素
水素
アンモニアNH3
窒素を含む活発な燃料
ニトロメタン、CH3NO2
メタノールで稀釈したニトロメタン=模型飛行機「グロープラグ」機関燃料
広い燃料/空気比を有する高エネルギー燃料
エポキシエタン、=オキシランまたはエチレンオキシドCH2−CH2O
1,3−エポキシ−プロパン=オキセタン、トリメチレンオキシド=1,3−メチレンオキシドCH2−(CH2)−CH2O
エポキシプロパンCH2(CH2)−CH2O
アセチレン、C2H2
ジアセチレン=1,3−ブタジイン
1,3−ブタジエンCH2=CH−CH=CH2、
古典的な高エネルギー燃料
ジエチルエーテルまたは外科用エーテル
アセトン=ジメチルケトン
古典的な揮発性の燃料
シクロプロパン
シクロブタン
メタン、プロパン、ブタン、ペンタン等の炭化水素
他の貯蔵可能な燃料
蟻酸メチルHCOO−C2H5
ホルムアミドHCO−NH2
N,N,−ジメチルホルムアミドHCO−N−(CH3)2
エチレンジアミンH2N−CH2−CH2−NH2
エチレングリコール
1,4−ジオキサン=エチレングリコールの2分子環状エーテル
アセトアルデヒドのパラアルデヒド(CH3CHO)3サイクリック三量体
強力な酸化剤
テトラニトロメタン、C(NO2)4 自然に分解しない。気相内でセルの反応面全体にわたり2つの別個の蒸気を単に通過させる。
過酸化水素H2O2
低開始エネルギー混合物
酸素を含むシクロプロパン=外科用麻酔薬、マイクロジュール・イニシエータ
自然発火性剤
UDMH=非対称ジメチルヒドラジン=1,1−ジメチルヒドラジン(CH3)2NNH2
UDMHは自然発火性(通常はN2O4を伴う)であり、非常に強力な発癌物質である。
MMHモノメチルヒドラジン(CH3)HNNH2
任意の酸化剤(例えばN2O4)を含む自然発火性物質
侵食性の有毒な活発な単元推進薬
ヒドラジン=H2NNH2触媒により容易に分解される(通常はPtまたはPdまたは酸化モリブデン)。
ヒドラジン水和物
Claims (20)
- 少なくとも1つの化学的励起固体発電機を含む1つまたは複数の固体発電機を有する装置であって、
前記1つまたは複数の固体発電機は、第1材料層と第2材料層を備えた固体接合を有しており、これにより、1つの固体発電機が形成されており、
前記第1材料層は、ナノスケールのクラスタを含み、前記第2材料層と十分な接触を確保しながら前記第2材料層を覆っており、
前記第2材料層は、多孔質であり、
前記1つまたは複数の固体発電機は、化学的励起反応物の相互作用を利用して前記第1材料層と前記第2材料層の間の電荷キャリアを励起する、装置。 - 前記少なくとも1つの化学的励起固体発電機は、前記第1材料層と前記第2材料層の間の前記電荷キャリアの輸送を遅らせる電位障壁を含む、請求項1に記載の装置。
- 前記第2材料層の少なくとも1つの材料は、結晶性、多結晶性又は多孔質TiO2、SrTiO3、BaTiO3、Sr_x−Ba_y−TiO_z、炭化ホウ素、LiNiO、およびLaSrVO3、ならびにPTCDAまたは3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物の特定の有機半導体からなる群から選ばれる、請求項1に記載の装置。
- ヒートシンクが前記第2材料層に直接接合している、請求項1に記載の装置。
- 電気的直列、電気的並列、又は、直列と並列の組合せで接続される1つまたは複数の固体発電機を有する、請求項1に記載の装置。
- 熱的直列、熱的並列、又は、直列と並列の組合せで接続される1つまたは複数の固体発電機を有する、請求項1に記載の装置。
- トンネル寸法よりも大きな寸法の1つまたは複数の固体発電機の活性表面上のバスバーを備える、請求項1に記載の装置。
- 前記第2材料層に接続されており、1つまたは複数の固体発電機から熱を取り除いており、室温より高いヒートシンク温度を有するヒートシンクを備える、請求項1に記載の装置。
- 前記ナノスケールのクラスタは、不連続で多孔状に前記第2材料層を被覆する、請求項1に記載の装置。
- 前記第1材料層は、複数のナノスケールのクラスタを有する、請求項1に記載の装置。
- 前記ナノスケールのクラスタは、触媒を有する、請求項1に記載の装置。
- 化学的励起固体発電機であって、
第1材料層と第2材料層を備えた固体接合を有しており、これにより、1つの固体発電機を形成しており、
前記第1材料層は、ナノスケールのクラスタを含み、前記第2材料層と十分な接触を確保しながら前記第2材料層を覆っており、
前記第2材料層は、多孔質であり、
化学的励起反応物の相互作用を利用して第1材料層と第2材料層の間の電荷キャリアを励起する、化学的励起固体発電機。 - 前記固体接合は、導電体−誘電体接合を有する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
- 前記固体接合は、誘電体−誘電体接合を有する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
- 前記固体接合は、誘電体−導電体−誘電体接合を有する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
- 前記固体接合は、ショットキー接合を有する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
- 前記固体接合は、pn接合を有する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
- 前記ナノスケールのクラスタは、不連続で多孔状に前記第2材料層を被覆する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
- 前記第1材料層は、複数のナノスケールのクラスタを有する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
- 前記ナノスケールのクラスタは、触媒を有する、請求項12に記載の化学的励起固体発電機。
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