JP5814075B2

JP5814075B2 - Solid cursive and solid cursive set using the same

Info

Publication number: JP5814075B2
Application number: JP2011235779A
Authority: JP
Inventors: 千賀　邦行; 邦行千賀; 尚嗣中村; 敏博柴田
Original assignee: Pilot Ink Co Ltd; Pilot Corp KK
Current assignee: Pilot Ink Co Ltd; Pilot Corp KK
Priority date: 2011-10-27
Filing date: 2011-10-27
Publication date: 2015-11-17
Anticipated expiration: 2031-10-27
Also published as: JP2013091744A

Description

本発明は固形筆記体及びそれを用いた固形筆記体セットに関する。詳細には、明瞭な筆跡を形成することができると共に筆跡の消去性に優れたクレヨン、色鉛筆芯、シャープペンシル用芯等の固形筆記体及びそれを用いた固形筆記体セットに関する。 The present invention relates to a solid cursive body and a solid cursive set using the same. Specifically, the present invention relates to a solid cursive body such as a crayon, a colored pencil lead, a mechanical pencil lead and the like that can form clear handwriting and has excellent handwriting erasability, and a solid cursive set using the same.

従来、熱変色性筆跡を形成させる固形筆記体に関して、幾つかの提案が開示されている（例えば、特許文献１乃至３参照）。
前記固形筆記体は、温度変化により変色する筆跡を形成できるものの、ワックスとして蜜蝋、木蝋、パラフィンワックスやマイクロクリスタリンワックスを用いると、滑らかな筆記感を付与することができるとしても筆跡を形成した紙面にワックスが浸透し易いため、筆跡を消去した箇所に残像が視認され易くなる。一方、ポリエチレンワックス等のポリアルキレンワックスを用いると、筆跡を消去した箇所に残像が視認され難いものの、筆跡の色濃度が低くなるため、明瞭な筆跡を形成し難い。 Conventionally, several proposals have been disclosed regarding solid cursives that form thermochromic handwriting (see, for example, Patent Documents 1 to 3).
Although the solid cursive handwriting can form handwriting that changes color due to temperature changes, if beeswax, wood wax, paraffin wax or microcrystalline wax is used as the wax, the paper surface on which the handwriting is formed even if it can give a smooth writing feeling. Since the wax easily permeates, the afterimage is easily visually recognized at the place where the handwriting is erased. On the other hand, when a polyalkylene wax such as polyethylene wax is used, an afterimage is difficult to be visually recognized at a location where the handwriting is erased, but the color density of the handwriting becomes low, so that it is difficult to form a clear handwriting.

実開平７−６２４８号公報Japanese Utility Model Publication No. 7-6248 特開２００８−２９１０４８号公報JP 2008-291048 A 特開２００９−１６６３１０号公報JP 2009-166310 A

本発明は色濃度の高い筆跡を形成でき、且つ、形成された筆跡を消色させた際、残像が視認され難い固形筆記体及びそれを用いた固形筆記体セットを提供しようとするものである。 The present invention is intended to provide a solid cursive body that can form a handwriting with a high color density and in which an afterimage is difficult to be visually recognized when the formed handwriting is erased, and a solid cursive set using the solid cursive body. .

本発明は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とから少なくともなる可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、結合材としてポリアルキレンワックスと、体質材と、ヒンダードアミン系光安定剤とを少なくとも含有してなり、前記ヒンダードアミン系光安定剤は可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の外に含まれる固形筆記体を要件とする。
更には、前記ヒンダードアミン系光安定剤の添加量が固形筆記体全量中０．１〜５質量％であること、前記ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が１０００以下であること等を要件とする。
更には、前記固形筆記体と、摩擦体とからなる固形筆記体セットを要件とする。 In the present invention, (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) an electron transfer reaction by the components (a) and (b) is reversibly caused in a specific temperature range. a reversible thermal discoloration microcapsule pigment enclosing at least comprising thermochromic composition from the reaction medium, and the polyalkylene wax as a binder, it contains at least the structure material and a hindered amine light stabilizer Ri, the hindered amine light stabilizer is a requirement solid cursive that is part of the outside of the reversible thermal discoloration microcapsule pigment.
Furthermore, the addition amount of the hindered amine light stabilizer to be 0.1 to 5 mass% in the solid cursive total amount, molecular weight of the hindered amine light stabilizer is a requirement this and like 1000 or less.
Furthermore, a solid cursive set consisting of the solid cursive body and a friction body is required.

本発明は、明瞭な筆跡を形成することができ、しかも、筆跡を消色させた際に筆記面の筆跡を形成した箇所に残像が視認され難く、筆跡の消去性に優れた固形筆記体及びそれを用いた固形筆記体セットを提供できる。 The present invention is capable of forming a clear handwriting, and, when the handwriting is decolored, an afterimage is difficult to be visually recognized in the place where the handwriting on the writing surface is formed, and a solid handwriting excellent in handwriting erasability and A solid cursive set using the same can be provided.

加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the discoloration behavior of the microcapsule pigment which included the heat decoloring type reversible thermochromic composition. 色彩記憶性を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the discoloration behavior of the microcapsule pigment which included the heat decoloring type reversible thermochromic composition which has color memory property. 加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の変色挙動を示す説明図である。It is explanatory drawing which shows the discoloration behavior of the microcapsule pigment which included the heating coloring type reversible thermochromic composition.

本発明の固形筆記体は、（イ）電子供与性呈色性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体とから少なくともなる可逆熱変色性組成物をマイクロカプセルに内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、結合材と、体質材と、ヒンダードアミン系光安定剤とを混合して固めたものである。 The solid cursive of the present invention comprises (a) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) an electron-donating reaction by the components (a) and (b) in a specific temperature range. A reversibly thermochromic microcapsule pigment encapsulating at least a reversible thermochromic composition comprising a reaction medium to be generated, a binder, an extender, and a hindered amine light stabilizer. It is hardened.

前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料としては、特公昭５１−４４７０６号公報、特公昭５１−４４７０７号公報、特公平１−２９３９８号公報等に記載された、所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、高温側変色点以上の温度域で消色状態、低温側変色点以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在せず、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性（ΔＨ＝１〜７℃）を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を適用できる（図１参照）。 Examples of the reversible thermochromic microcapsule pigment include a predetermined temperature (discoloration point) described in JP-B-51-44706, JP-B-51-44707, JP-B-1-29398, and the like. Before and after the color change, the color disappears in the temperature range above the high temperature side discoloration point, and the color develops in the temperature range below the low temperature side discoloration point. The other state is maintained while the heat or cold required to develop the state is applied, but when the heat or cold is no longer applied, the hysteresis width returns to the state exhibited in the normal temperature range. Applying a reversible thermochromic microcapsule pigment containing a reversible thermochromic composition that has a relatively small characteristic (ΔH = 1 to 7 ° C.) (decolored by heating and develops color by cooling) (Fig. 1 Irradiation).

また、特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報、特開平８−３９９３６号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性（ΔＨ_Ｂ＝８〜５０℃）を示す、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から上昇させていく場合と逆に変色温度域より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色し、完全発色温度（ｔ_１）以下の低温域での発色状態、又は完全消色温度（ｔ_４）以上の高温域での消色状態が、特定温度域〔ｔ_２〜ｔ_３の間の温度域（実質的二相保持温度域）〕で色彩記憶性を有する加熱消色型（加熱により消色し、冷却により発色する）の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料も適用できる（図２参照）。 In addition, large hysteresis characteristics (ΔH _B = 8 to 50 ° C.) described in JP- _B -4-17154, JP-A-7-179777, JP-A-7-33997, JP-A-8-39936, and the like. ), That is, when the shape of the curve plotting the change in the color density due to the temperature change is lowering the temperature from the lower temperature side than the color changing temperature range, as opposed to increasing the temperature from the lower temperature side. In the specific temperature range, the color changes in a low temperature range below the complete color development temperature (t ₁ ) or the color erase state in the high temperature range above the complete color erase temperature (t ₄ ). A reversible thermochromic composition having a color memory property in a temperature range between t _{2 and} t ₃ (substantially two-phase holding temperature range) (decolored by heating and developed by cooling). Reversible thermochromic micro Capsule pigments can also be applied (see FIG. 2).

以下に前記可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の色濃度−温度曲線におけるヒステリシス特性を図２のグラフによって説明する。
図２において、縦軸に色濃度、横軸に温度が表されている。温度変化による色濃度の変化は矢印に沿って進行する。ここで、Ａは完全に消色した状態に達する温度ｔ_４（以下、完全消色温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｂは消色し始める温度ｔ_３（以下、消色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｃは発色し始める温度ｔ_２（以下、発色開始温度と称す）における濃度を示す点であり、Ｄは完全に発色した状態に達する温度ｔ_１（以下、完全発色温度と称す）における濃度を示す点である。
また、線分ＥＦの長さが変色のコントラストを示す尺度であり、線分ＨＧの長さがヒステリシスの程度を示す温度幅（以下、ヒステリシス幅ΔＨと記す）であり、このΔＨ値が大きい程、変色前後の各状態の保持が容易である。
ここで、ｔ_４とｔ_３の差、或いは、ｔ_２とｔ_１の差（Δｔ）が変色の鋭敏性を示す尺度である。 The hysteresis characteristics in the color density-temperature curve of the microcapsule pigment encapsulating the reversible thermochromic composition will be described below with reference to the graph of FIG.
In FIG. 2, the vertical axis represents color density and the horizontal axis represents temperature. The change in color density due to the temperature change proceeds along the arrow. Here, A is a point indicating a density at a temperature t ₄ (hereinafter referred to as a complete decoloring temperature) reaching a completely decolored state, and B is a temperature t ₃ (hereinafter referred to as a decoloring start temperature) at which decoloring starts. C is a point indicating a density at a temperature t ₂ at which color development starts (hereinafter referred to as a color development start temperature), and D is a temperature t ₁ at which a fully colored state is reached (hereinafter referred to as a color development start temperature). , Referred to as a complete color development temperature).
The length of the line segment EF is a scale indicating the discoloration contrast, and the length of the line segment HG is a temperature width indicating the degree of hysteresis (hereinafter referred to as hysteresis width ΔH). It is easy to maintain each state before and after the color change.
Here, the difference between t ₄ and t ₃ , or the difference between t ₂ and t ₁ (Δt) is a scale indicating the sensitivity of discoloration.

更に、可逆熱変色性組成物の発消色状態のうち常温域では特定の一方の状態（発色状態）のみ存在させると共に、前記可逆熱変色性組成物による筆跡を摩擦により簡易に変色（消色）させるためには、完全消色温度（ｔ_４）が４５〜９５℃であり、且つ、発色開始温度（ｔ_２）が−５０〜１０℃である。
ここで、発色状態が常温域で保持でき、且つ、筆跡の摩擦による変色性を容易とするために何故完全消色温度（ｔ_４）が４５〜９５℃、且つ、発色開始温度（ｔ_２）が−５０〜１０℃であるかを説明すると、発色状態から消色開始温度（ｔ_３）を経て完全消色温度（ｔ_４）に達しない状態で加温を止めると、再び第一の状態に復する現象を生じること、及び、消色状態から発色開始温度（ｔ_２）を経て完全発色温度（ｔ_１）に達しない状態で冷却を中止しても発色を生じた状態が維持されることから、完全消色温度（ｔ_４）が常温域を越える４５℃以上であれば、発色状態は通常の使用状態において維持されることになり、発色開始温度（ｔ_２）が常温域を下回る−５０〜１０℃の温度であれば消色状態は通常の使用において維持される。
更に、摩擦により筆跡を消去する場合、完全消色温度（ｔ_４）が９５℃以下であれば、筆記面に形成された筆跡上を摩擦部材による数回の摩擦による摩擦熱で十分に変色できる。
完全消色温度（ｔ_４）が９５℃を越える温度の場合、摩擦部材による摩擦で得られる摩擦熱が完全消色温度に達し難くなるため、容易に変色し難くなり、摩擦回数が増加したり、或いは、荷重をかけ過ぎて摩擦する傾向にあるため、筆記面を傷めてしまう虞がある。
よって、前記温度設定は筆記面に変色状態の筆跡を選択して択一的に視認させる固形筆記体には重要な要件であり、利便性と実用性を満足させることができる。
前述の完全消色温度（ｔ_４）の温度設定において、発色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより高い温度であることが好ましく、しかも、摩擦による摩擦熱が完全消色温度（ｔ_４）を越えるようにするためには低い温度であることが好ましい。
よって、完全消色温度（ｔ_４）は、好ましくは５０〜９０℃、より好ましくは６０〜８０℃である。
更に、前述の発色開始温度（ｔ_２）の温度設定において、消色状態が通常の使用状態において維持されるためにはより低い温度であることが好ましく、−５０〜５℃が好適であり、−５０〜０℃がより好適である。
なお、筆記体に分散された状態の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を予め発色状態にするためには冷却手段としては汎用の冷凍庫にて冷却することが好ましいが、冷凍庫の冷却能力を考慮すると、−５０℃迄が限度であり、従って、完全発色温度（ｔ_１）は−５０℃以上である。
本発明においてヒステリシス幅（ΔＨ）は５０℃乃至１００℃の範囲であり、好ましくは５５乃至９０℃、更に好ましくは６０乃至８０℃である。 Further, only one specific state (coloring state) exists in the normal temperature range among the color development and decoloring states of the reversible thermochromic composition, and the handwriting by the reversible thermochromic composition is easily discolored (discolored) by friction. ), The complete color erasing temperature (t ₄ ) is 45 to 95 ° C., and the color development start temperature (t ₂ ) is −50 to 10 ° C.
Here, the color development state can be maintained in the normal temperature range, and in order to facilitate the discoloration due to the friction of the handwriting, the complete color erasing temperature (t ₄ ) is 45 to 95 ° C., and the color development start temperature (t ₂ ). When the heating is stopped without reaching the complete decoloring temperature (t ₄ ) from the color developing state through the decoloring start temperature (t ₃ ), the first state again The state in which color development occurs is maintained even if the cooling is stopped in a state where the phenomenon does not reach the complete color development temperature (t ₁ ) through the color development start temperature (t ₂ ) from the decolored state. Therefore, if the complete decoloring temperature (t ₄ ) is 45 ° C. or more exceeding the normal temperature range, the color development state is maintained in the normal use state, and the color development start temperature (t ₂ ) is below the normal temperature range. If the temperature is −50 to 10 ° C., the decolored state is maintained in normal use. Is done.
Further, when the handwriting is erased by friction, if the complete color erasing temperature (t ₄ ) is 95 ° C. or less, the handwriting formed on the writing surface can be sufficiently discolored by frictional heat due to several times of friction by the friction member. .
When the complete decolorization temperature (t ₄ ) exceeds 95 ° C., the frictional heat obtained by friction with the friction member is difficult to reach the complete decolorization temperature, so that it is difficult to discolor easily and the number of friction increases. Alternatively, the writing surface tends to be damaged because the load tends to be excessively rubbed.
Therefore, the temperature setting is an important requirement for a solid cursive character that is selectively viewed by selecting a handwriting in a discolored state on the writing surface, and can satisfy convenience and practicality.
In the temperature setting of the complete color erasing temperature (t ₄ ), a higher temperature is preferable in order to maintain the color development state in a normal use state, and the frictional heat due to friction is a complete color erasure temperature ( In order to exceed t ₄ ), a low temperature is preferred.
Therefore, the complete decoloring temperature (t ₄ ) is preferably 50 to 90 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.
Further, in the temperature setting of the color development start temperature (t ₂ ) described above, it is preferably a lower temperature in order to maintain the decolored state in a normal use state, and −50 to 5 ° C. is preferable. -50-0 degreeC is more suitable.
In order to make the microcapsule pigment encapsulating the reversible thermochromic composition dispersed in the cursive body into a colored state in advance, it is preferable to cool in a general-purpose freezer as a cooling means. Considering the ability, the limit is up to −50 ° C., and therefore the complete color development temperature (t ₁ ) is −50 ° C. or higher.
In the present invention, the hysteresis width (ΔH) is in the range of 50 ° C. to 100 ° C., preferably 55 to 90 ° C., more preferably 60 to 80 ° C.

以下に可逆熱変色性組成物を構成する（イ）、（ロ）、（ハ）成分について説明する。
前記（イ）成分である電子供与性呈色性有機化合物としては、ジフェニルメタンフタリド類、フェニルインドリルフタリド類、インドリルフタリド類、ジフェニルメタンアザフタリド類、フェニルインドリルアザフタリド類、フルオラン類、スチリノキノリン類、ジアザローダミンラクトン類等が挙げられる。
以下にこれらの化合物を例示する。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３−（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−〔２−エトキシ−４−（Ｎ−エチルアニリノ）フェニル〕−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、
３，６−ジフェニルアミノフルオラン、
３，６−ジメトキシフルオラン、
３，６−ジ−ｎ−ブトキシフルオラン、
２−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
３−クロロ−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−メチル−６−シクロヘキシルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアミノ）−６−ジブチルアミノフルオラン、
２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−（３−トリフルオロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−（Ｎ−メチルアニリノ）−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、
２−キシリジノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−ジエチルアミノフルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）フルオラン、
１，２−ベンツ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、
２−（３−メトキシ−４−ドデコキシスチリル）キノリン、
スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｄ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３′−オン、
２−（ジエチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（ジエチルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）−８−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉ−アミルアミノ）−４−メチル−スピロ〔５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）イソベンゾフラン〕−３−オン、
２−（ジブチルアミノ）−８−（ジペンチルアミノ）−４−メチル−スピロ［５Ｈ−（１）ベンゾピラノ（２，３−ｇ）ピリミジン−５，１′（３′Ｈ）−イソベンゾフラン］−３−オン、
３−（２−メトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ペンチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、
４，５，６，７−テトラクロロ−３−[４−（ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル]−３−（１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル）−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン、
３′，６′−ビス〔フェニル（２−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−メチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
３′，６′−ビス〔フェニル（３−エチルフェニル）アミノ〕−スピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９′−〔９Ｈ〕キサンテン］−３−オン、
４−［２，６−ビス（２−エトキシフェニル）−４−ピリジニル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン等を挙げることができる。 Hereinafter, the components (a), (b) and (c) constituting the reversible thermochromic composition will be described.
Examples of the electron donating color-forming organic compound as the component (a) include diphenylmethane phthalides, phenyl indolyl phthalides, indolyl phthalides, diphenyl methane azaphthalides, phenyl indolyl azaphthalides, Fluoranes, stylinoquinolines, diazarhodamine lactones and the like.
Examples of these compounds are given below.
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide,
3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide,
3,3-bis (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -4-azaphthalide,
3- [2-ethoxy-4- (N-ethylanilino) phenyl] -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide,
3,6-diphenylaminofluorane,
3,6-dimethoxyfluorane,
3,6-di-n-butoxyfluorane,
2-methyl-6- (N-ethyl-Np-tolylamino) fluorane,
3-chloro-6-cyclohexylaminofluorane,
2-methyl-6-cyclohexylaminofluorane,
2- (2-chloroamino) -6-dibutylaminofluorane,
2- (2-chloroanilino) -6-di-n-butylaminofluorane,
2- (3-trifluoromethylanilino) -6-diethylaminofluorane,
2- (N-methylanilino) -6- (N-ethyl-Np-tolylamino) fluorane,
1,3-dimethyl-6-diethylaminofluorane,
2-chloro-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
2-anilino-3-methyl-6-di-n-butylaminofluorane,
2-xylidino-3-methyl-6-diethylaminofluorane,
1,2-benz-6-diethylaminofluorane,
1,2-benz-6- (N-ethyl-N-isobutylamino) fluorane,
1,2-benz-6- (N-ethyl-N-isoamylamino) fluorane,
2- (3-methoxy-4-dodecoxystyryl) quinoline,
Spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-d) pyrimidine-5,1 '(3'H) isobenzofuran] -3'-one,
2- (diethylamino) -8- (diethylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 ′ (3′H) isobenzofuran] -3-one,
2- (Di-n-butylamino) -8- (di-n-butylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 '(3' H) Isobenzofuran] -3-one,
2- (Di-n-butylamino) -8- (diethylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 '(3'H) isobenzofuran] -3-one,
2- (Di-n-butylamino) -8- (N-ethyl-Ni-amylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 ' (3′H) isobenzofuran] -3-one,
2- (Dibutylamino) -8- (dipentylamino) -4-methyl-spiro [5H- (1) benzopyrano (2,3-g) pyrimidine-5,1 '(3'H) -isobenzofuran] -3 -On,
3- (2-methoxy-4-dimethylaminophenyl) -3- (1-butyl-2-methylindol-3-yl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3- (2-ethoxy-4-diethylaminophenyl) -3- (1-pentyl-2-methylindol-3-yl) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
4,5,6,7-Tetrachloro-3- [4- (dimethylamino) -2-methylphenyl] -3- (1-ethyl-2-methyl-1H-indol-3-yl) -1 (3H ) -Isobenzofuranone,
3 ', 6'-bis [phenyl (2-methylphenyl) amino] -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthen] -3-one,
3 ', 6'-bis [phenyl (3-methylphenyl) amino] -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthen] -3-one,
3 ', 6'-bis [phenyl (3-ethylphenyl) amino] -spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9'-[9H] xanthen] -3-one,
4- [2,6-bis (2-ethoxyphenyl) -4-pyridinyl] -N, N-dimethylbenzenamine and the like can be mentioned.

前記（ロ）成分の電子受容性化合物としては、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群（酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分（イ）を発色させる化合物群）、電子空孔を有する化合物群等がある。
活性プロトンを有する化合物を例示すると、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノフェノール類からポリフェノール類があり、さらにその置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹脂等を挙げることができる。又、前記フェノール性水酸基を有する化合物の金属塩であってもよい。 As the electron-accepting compound of the component (b), a compound group having active protons, a pseudo-acidic compound group (a compound group that is not an acid but acts as an acid in the composition to cause the component (I) to develop color), There is a group of compounds having electron vacancies.
Examples of compounds having active protons include monophenols to polyphenols as compounds having phenolic hydroxyl groups, and alkyl groups, aryl groups, acyl groups, alkoxycarbonyl groups, carboxy groups and esters thereof as substituents. Alternatively, those having an amide group, a halogen group, etc., and bis-type and tris-type phenols, phenol-aldehyde condensation resins and the like can be mentioned. Moreover, the metal salt of the compound which has the said phenolic hydroxyl group may be sufficient.

以下に具体例を挙げる。
フェノール、ｏ−クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）２−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチルプロピオネート、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン等がある。
前記フェノール性水酸基を有する化合物が最も有効な熱変色特性を発現させることができるが、芳香族カルボン酸及び炭素数２〜５の脂肪族カルボン酸、カルボン酸金属塩、酸性リン酸エステル及びそれらの金属塩、１、２、３−トリアゾール及びその誘導体から選ばれる化合物等であってもよい。 Specific examples are given below.
Phenol, o-cresol, tertiary butylcatechol, nonylphenol, n-octylphenol, n-dodecylphenol, n-stearylphenol, p-chlorophenol, p-bromophenol, o-phenylphenol, n-butyl p-hydroxybenzoate N-octyl p-hydroxybenzoate, resorcin, dodecyl gallate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 4,4-dihydroxydiphenylsulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4 -Hydroxyphenyl) -3-methylbu 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylpropane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) n-hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) n-heptane, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) n-octane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) n-nonane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) n-decane, 1,1-bis ( 4-hydroxyphenyl) n-dodecane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) 2-ethylhexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethyl Propionate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane, 2,2 Bis (4-hydroxyphenyl) n- heptane, there is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) n- nonane.
The compound having a phenolic hydroxyl group can develop the most effective thermochromic property, but aromatic carboxylic acids and aliphatic carboxylic acids having 2 to 5 carbon atoms, carboxylic acid metal salts, acidic phosphate esters and their It may be a compound selected from metal salts, 1,2,3-triazole and derivatives thereof.

前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の（ハ）成分としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類を挙げることができる。
前記（ハ）成分として好ましくは、色濃度−温度曲線に関し、大きなヒステリシス特性（温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線が、温度を低温側から高温側へ変化させる場合と、高温側から低温側へ変化させる場合で異なる）を示して変色する、色彩記憶性を有する可逆熱変色性組成物を得ることのできる５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコール又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリスチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、ジミリスチン、ジステアリン等が用いられる。 Examples of the (c) component of the reaction medium that causes the electron transfer reaction by the (a) and (b) components to occur reversibly in a specific temperature range include alcohols, esters, ketones, and ethers.
The component (c) is preferably a large hysteresis characteristic regarding the color density-temperature curve (a curve plotting a change in color density due to a temperature change changes the temperature from the low temperature side to the high temperature side and the high temperature side to the low temperature side). A carboxylic acid ester having a ΔT value (melting point-cloud point) of 5 ° C. or higher and lower than 50 ° C., which is capable of obtaining a reversible thermochromic composition having a color memory property, which changes color when changing to the side. Compound, for example, carboxylic acid ester having a substituted aromatic ring in the molecule, carboxylic acid having an unsubstituted aromatic ring and an aliphatic alcohol ester having 10 or more carbon atoms, carboxylic acid ester having a cyclohexyl group in the molecule, carbon Fatty acid having 6 or more fatty acids and an unsubstituted aromatic alcohol or phenol ester, fatty acid having 8 or more carbon atoms and a branched aliphatic alcohol or ester, di Esters of rubonic acid and aromatic or branched aliphatic alcohols, dibenzyl cinnamate, heptyl stearate, didecyl adipate, dilauryl adipate, dimyristyl adipate, dicetyl adipate, distearyl adipate, trilaurine, trimyristin, tri Stearin, dimyristin, distearin and the like are used.

また、炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコールと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘプチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸エステル化合物も有効である。
具体的には、酢酸ｎ−ペンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデシル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリデシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウンデシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウンデシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデシル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイコサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデシル、エイコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデシル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタデシル等を挙げることができる。 Also, fatty acid ester compounds obtained from an odd aliphatic monohydric alcohol having 9 or more carbon atoms and an aliphatic carboxylic acid having an even number of carbon atoms, n-pentyl alcohol or n-heptyl alcohol and an even fat having 10 to 16 carbon atoms. A fatty acid ester compound having a total carbon number of 17 to 23 obtained from a group carboxylic acid is also effective.
Specifically, n-pentadecyl acetate, n-tridecyl butyrate, n-pentadecyl butyrate, n-undecyl caproate, n-tridecyl caproate, n-pentadecyl caproate, n-nonyl caprylate, n-undecyl caprylate, N-tridecyl caprylate, n-pentadecyl caprylate, n-heptyl caprate, n-nonyl caprate, n-undecyl caprate, n-tridecyl caprate, n-pentadecyl caprate, n-pentyl laurate, lauric acid n-heptyl, n-nonyl laurate, n-undecyl laurate, n-tridecyl laurate, n-pentadecyl laurate, n-pentyl myristate, n-heptyl myristate, n-nonyl myristate, n-myristate Undecyl, n-tridecyl myristate, N-pentadecyl ristinate, n-pentyl palmitate, n-heptyl palmitate, n-nonyl palmitate, n-undecyl palmitate, n-tridecyl palmitate, n-pentadecyl palmitate, n-nonyl stearate, stearic acid n-undecyl, n-tridecyl stearate, n-pentadecyl stearate, n-nonyl eicosanoate, n-undecyl eicosanoate, n-tridecyl eicosanoate, n-pentadecyl eicosanoate, n-nonyl behenate, n-behenate Examples include undecyl, n-tridecyl behenate, and n-pentadecyl behenate.

また、ケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン類が有効であり、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テトラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘプタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノン、２−ノナデカノン、１０−ノナデカノン、２−エイコサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノン、２−ドコサノン、ラウロン、ステアロン等を挙げることができる。
また、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−ヘプタデカノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ−ペンタデカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、４−ｎ−ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノン、４−ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフェノン、４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカノフェノン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカノフェノン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノナノフェノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−オクタノフェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、４−ｎ−シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ−ブチルプロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−ｎ−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニルケトン、ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチルアセトフェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチルアセトフェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナフトン、シクロペンチルフェニルケトン等を挙げることができる。 As the ketones, aliphatic ketones having a total carbon number of 10 or more are effective, and 2-decanone, 3-decanone, 4-decanone, 2-undecanone, 3-undecanone, 4-undecanone, and 5-undecanone. 2-dodecanone, 3-dodecanone, 4-dodecanone, 5-dodecanone, 2-tridecanone, 3-tridecanone, 2-tetradecanone, 2-pentadecanone, 8-pentadecanone, 2-hexadecanone, 3-hexadecanone, 9-heptadecanone, 2 -Pentadecanone, 2-octadecanone, 2-nonadecanone, 10-nonadecanone, 2-eicosanone, 11-eicosanone, 2-heneicosanone, 2-docosanone, laurone, stearone and the like.
Further, arylalkyl ketones having 12 to 24 carbon atoms in total, such as n-octadecanophenone, n-heptadecanophenone, n-hexadecanophenone, n-pentadecanophenone, n-tetradecano Phenone, 4-n-dodecanacetophenone, n-tridecanophenone, 4-n-undecanoacetophenone, n-laurophenone, 4-n-decanoacetophenone, n-undecanophenone, 4-n-nonylacetophenone, n -Decanophenone, 4-n-octylacetophenone, n-nonanophenone, 4-n-heptylacetophenone, n-octanophenone, 4-n-hexylacetophenone, 4-n-cyclohexylacetophenone, 4-tert-butylpropiophenone, n-heptaphenone, 4-n-pentylacetophene Emissions, cyclohexyl phenyl ketone, benzyl -n- butyl ketone, 4-n-butyl acetophenone, n- hexanophenone, 4-isobutyl acetophenone, 1-acetonaphthone, 2-acetonaphthone, may be mentioned cyclopentyl phenyl ketone.

また、エーテル類としては、総炭素数１０以上の脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチルエーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシルエーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエーテル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジオールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカンジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチルエーテル等を挙げることができる。 As ethers, aliphatic ethers having a total carbon number of 10 or more are effective, and dipentyl ether, dihexyl ether, diheptyl ether, dioctyl ether, dinonyl ether, didecyl ether, diundecyl ether, didodecyl ether. , Ditridecyl ether, ditetradecyl ether, dipentadecyl ether, dihexadecyl ether, dioctadecyl ether, decanediol dimethyl ether, undecane diol dimethyl ether, dodecane diol dimethyl ether, tridecane diol dimethyl ether, decane diol diethyl ether, undecane diol diethyl ether Etc.

また、前記（ハ）成分として、下記一般式（１）で示される化合物を用いることもできる。

〔式中、Ｒ_１は水素原子又はメチル基を示し、ｍは０〜２の整数を示し、Ｘ_１、Ｘ_２のいずれか一方は−（ＣＨ_２）_ｎＯＣＯＲ_２又は−（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯＲ_２、他方は水素原子を示し、ｎは０〜２の整数を示し、Ｒ_２は炭素数４以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙ_１及びＹ_２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、メトキシ基、又は、ハロゲンを示し、ｒ及びｐは１〜３の整数を示す。〕
前記式（１）で示される化合物のうち、Ｒ_１が水素原子の場合、より広いヒステリシス幅を有する可逆熱変色性組成物が得られるため好適であり、更にＲ_１が水素原子であり、且つ、ｍが０の場合がより好適である。
なお、式（１）で示される化合物のうち、より好ましくは下記一般式（２）で示される化合物が用いられる。

式中のＲは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数１０〜２４のアルキル基、更に好ましくは炭素数１２〜２２のアルキル基である。
前記化合物として具体的には、オクタン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸−４−ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。 Moreover, the compound shown by following General formula (1) can also be used as said (c) component.

[Wherein, R ₁ represents a hydrogen atom or a methyl group, m represents an integer of 0 to 2, and _one of X ₁ and X ₂ represents — (CH ₂ ) _n OCOR ₂ or — (CH ₂ ) _n COOR ₂ , the other represents a hydrogen atom, n represents an integer of 0 to 2, R ₂ represents an alkyl or alkenyl group having 4 or more carbon atoms, Y ₁ and Y ₂ represent a hydrogen atom, 1 to 4 carbon atoms An alkyl group, a methoxy group, or halogen, and r and p each represent an integer of 1 to 3. ]
Among the compounds represented by the formula (1), when R ₁ is a hydrogen atom, it is preferable because a reversible thermochromic composition having a wider hysteresis width can be obtained, and R ₁ is a hydrogen atom, and , M is more preferably 0.
Of the compounds represented by the formula (1), a compound represented by the following general formula (2) is more preferably used.

R in the formula represents an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, preferably an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 12 to 22 carbon atoms.
Specific examples of the compound include octanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, nonanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, decanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, undecanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, and dodecanoic acid. -4-benzyloxyphenylethyl, tridecanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, tetradecanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, pentadecanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, hexadecanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl, heptadecanoic acid Examples thereof include -4-benzyloxyphenylethyl and octadecanoic acid-4-benzyloxyphenylethyl.

更に、前記（ハ）成分として、下記一般式（３）で示される化合物を用いることもできる。

（式中、Ｒは炭素数８以上のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎはそれぞれ１〜３の整数を示し、Ｘ及びＹはそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲンを示す。）
前記化合物として具体的には、オクタン酸１,１−ジフェニルメチル、ノナン酸１,１−ジフェニルメチル、デカン酸１,１−ジフェニルメチル、ウンデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ドデカン酸１,１−ジフェニルメチル、トリデカン酸１,１−ジフェニルメチル、テトラデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ペンタデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ヘキサデカン酸１,１−ジフェニルメチル、ヘプタデカン酸１,１−ジフェニルメチル、オクタデカン酸１,１−ジフェニルメチルを例示できる。 Furthermore, a compound represented by the following general formula (3) can also be used as the component (c).

(In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 8 or more carbon atoms, m and n each represents an integer of 1 to 3, X and Y represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon, respectively. (The alkoxy group of Formula 1-4 is shown, and a halogen.)
Specific examples of the compound include 1,1-diphenylmethyl octanoate, 1,1-diphenylmethyl nonanoate, 1,1-diphenylmethyl decanoate, 1,1-diphenylmethyl undecanoate, 1,1-dodecanoic acid 1,1- Diphenylmethyl, tridecanoic acid 1,1-diphenylmethyl, tetradecanoic acid 1,1-diphenylmethyl, pentadecanoic acid 1,1-diphenylmethyl, hexadecanoic acid 1,1-diphenylmethyl, heptadecanoic acid 1,1-diphenylmethyl, octadecanoic acid An example is 1,1-diphenylmethyl.

更に、前記（ハ）成分として下記一般式（４）で示される化合物を用いることもできる。

（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、メトキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
前記化合物としては、マロン酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、こはく酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、こはく酸と２−〔４−(３−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、グルタル酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、グルタル酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アジピン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、ピメリン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(３−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(４−クロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、スベリン酸と２−〔４−(２，４−ジクロロベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステル、アゼライン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、セバシン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１０−デカンジカルボン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−（４−ベンジルオキシフェニル）エタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−〔４−(２−メチルベンジルオキシ）フェニル）〕エタノールとのジエステルを例示できる。 Furthermore, a compound represented by the following general formula (4) can also be used as the component (c).

(Wherein, X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a methoxy group, or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, and n represents an integer of 1 to 20)
Examples of the compound include a diester of malonic acid and 2- [4- (4-chlorobenzyloxy) phenyl)] ethanol, a diester of succinic acid and 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol, succinic acid and 2- Diester with [4- (3-methylbenzyloxy) phenyl)] ethanol, diester with glutaric acid and 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol, glutaric acid and 2- [4- (4-chlorobenzyloxy) Phenyl)] ethanol diester, adipic acid and 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol diester, pimelic acid and 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol diester, suberic acid and 2- (4- Diester with benzyloxyphenyl) ethanol, suberic acid and 2- [4- (3-methyl Benzyloxy) phenyl)] ethanol diester, suberic acid and 2- [4- (4-chlorobenzyloxy) phenyl)] ethanol diester, suberic acid and 2- [4- (2,4-dichlorobenzyloxy) ) Phenyl)] ethanol diester, azelaic acid and 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol diester, sebacic acid and 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol diester, 1,10-decanedicarboxylic acid And 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol diester, 1,18-octadecanedicarboxylic acid and 2- (4-benzyloxyphenyl) ethanol diester, 1,18-octadecanedicarboxylic acid and 2- [4- (2-Methylbenzyloxy) phenyl)] die with ethanol It can be exemplified ether.

更に、前記（ハ）成分として下記一般式（５）で示される化合物を用いることもできる。

（式中、Ｒは炭素数１乃至２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは１乃至３の整数を示す。）
前記化合物としては、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとウンデカン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステル、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンと酪酸とのジエステル、１，４−ビス（ヒドロキシメトキシ）ベンゼンとイソ吉草酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと酢酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとプロピオン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンと吉草酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプロン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリル酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとカプリン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとラウリン酸とのジエステル、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンとミリスチン酸とのジエステルを例示できる。 Furthermore, a compound represented by the following general formula (5) can also be used as the component (c).

(In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 21 carbon atoms, and n represents an integer of 1 to 3).
Examples of the compound include a diester of 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and capric acid, a diester of 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and undecanoic acid, and 1,3-bis (2 -Hydroxyethoxy) benzene and lauric acid diester, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and myristic acid diester, 1,4-bis (hydroxymethoxy) benzene and butyric acid diester, 1,4 Diesters of bis (hydroxymethoxy) benzene and isovaleric acid, diesters of 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and acetic acid, and 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and propionic acid Diester, diester of 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and valeric acid Diester of 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and caproic acid, diester of 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and caprylic acid, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene And diester of capric acid, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and lauric acid, and 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and myristic acid.

更に、前記（ハ）成分として下記一般式（６）で示される化合物を用いることもできる。

（式中、Ｘは水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至４のアルコキシ基、ハロゲン原子のいずれかを示し、ｍは１乃至３の整数を示し、ｎは１乃至２０の整数を示す。）
前記化合物としては、こはく酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、スベリン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、セバシン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、１，１０-デカンジカルボン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステル、１，１８-オクタデカンジカルボン酸と２−フェノキシエタノールとのジエステルを例示できる。 Furthermore, a compound represented by the following general formula (6) can also be used as the component (c).

(Wherein, X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a halogen atom, m represents an integer of 1 to 3, and n represents 1 to 20) Indicates an integer.)
Examples of the compound include a diester of succinic acid and 2-phenoxyethanol, a diester of suberic acid and 2-phenoxyethanol, a diester of sebacic acid and 2-phenoxyethanol, a diester of 1,10-decanedicarboxylic acid and 2-phenoxyethanol, An example is a diester of 1,18-octadecanedicarboxylic acid and 2-phenoxyethanol.

更に、電子受容性化合物として炭素数３乃至１８の直鎖又は側鎖アルキル基を有する特定のアルコキシフェノール化合物（特開平１１−１２９６２３号公報）、特定のヒドロキシ安息香酸エステル（特開２００１−１０５７３２号公報）、没食子酸エステル（特開２００３−２５３１４９号公報）等を用いた加熱発色型の可逆熱変色性組成物を適用することもできる（図３参照）。 Furthermore, as an electron-accepting compound, a specific alkoxyphenol compound having a linear or side chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms (Japanese Patent Laid-Open No. 11-129623), a specific hydroxybenzoic acid ester (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-105732). Gazette), gallic acid esters (Japanese Patent Laid-Open No. 2003-253149), and the like, and a heat-developing reversible thermochromic composition can also be applied (see FIG. 3).

前記（イ）、（ロ）、（ハ）成分の配合割合は、濃度、変色温度、変色形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の変色特性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成分１〜８００、好ましくは５〜２００の範囲である（前記割合はいずれも質量部である）。又、各成分は各々二種以上を混合して用いてもよい。 The blending ratio of the components (a), (b), and (c) depends on the concentration, the color change temperature, the color change form, and the type of each component. In general, the component ratio at which a desired color change characteristic is obtained is as follows. (B) Component 1 is in the range of (b) Component 0.1-50, preferably 0.5-20, (c) Component 1-800, preferably 5-200. Part by mass). Moreover, you may use each component in mixture of 2 or more types, respectively.

前記可逆熱変色性組成物はマイクロカプセルに内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料として使用される。これは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記可逆熱変色性組成物をマイクロカプセル化する方法としては、界面重合法、界面重縮合法、ｉｎＳｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与したり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
前記マイクロカプセル顔料の形態は円形断面の形態の他、非円形断面の形態であってもよい。
ここで、可逆熱変色性組成物とマイクロカプセル壁膜の質量比は７：１〜１：１、好ましくは６：１〜１：１の範囲を満たす。
可逆熱変色性組成物の壁膜に対する比率が前記範囲より大になると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を生じ易く、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する比率が前記範囲より大になると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を生じ易くなる。 The reversible thermochromic composition is used as a reversible thermochromic microcapsule pigment encapsulated in microcapsules. This is because the reversible thermochromic composition can be kept in the same composition under the various use conditions and can exhibit the same effects.
Methods for microencapsulating the reversible thermochromic composition include interfacial polymerization, interfacial polycondensation, in situ polymerization, in-liquid curing coating, phase separation from aqueous solution, and phase separation from organic solvent. There are a melt dispersion cooling method, an air suspension coating method, a spray drying method, and the like, which are appropriately selected according to use. Further, a secondary resin film may be provided on the surface of the microcapsule according to the purpose to impart durability, or the surface characteristics may be modified for practical use.
The microcapsule pigment may have a circular cross section or a non-circular cross section.
Here, the mass ratio of the reversible thermochromic composition to the microcapsule wall membrane satisfies the range of 7: 1 to 1: 1, preferably 6: 1 to 1: 1.
When the ratio of the reversible thermochromic composition to the wall film is larger than the above range, the thickness of the wall film becomes too thin, and the resistance to pressure and heat tends to decrease, and the ratio of the wall film to the reversible thermochromic composition When the value is larger than the above range, color density and sharpness during color development tend to be reduced.

前記マイクロカプセル顔料は、平均粒子径が０．１〜３０μｍ、好ましくは０．３〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍの範囲が実用性を満たす。
前記マイクロカプセルは平均粒子径が３０μｍを越えると分散安定性に欠けることがあり、また、平均粒子径が０．１μｍ未満では高濃度の発色性を示し難くなる。
粒子径の測定はレーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置〔（株）堀場製作所製；ＬＡ−３００〕を用いて測定し、その数値を基に平均粒子径（メジアン径）を体積基準で算出する。 The microcapsule pigment has an average particle diameter of 0.1 to 30 μm, preferably 0.3 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm, satisfying practicality.
When the average particle size exceeds 30 μm, the microcapsules may lack dispersion stability, and when the average particle size is less than 0.1 μm, it is difficult to exhibit high density color development.
The particle size is measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device (manufactured by Horiba, Ltd .; LA-300), and the average particle size (median diameter) is calculated on the basis of the numerical value. To do.

結合材としては、ポリアルキレンワックスが好適に用いられ、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体のワックスが挙げられる。
前記ポリアルキレンワックスのうちポリエチレンワックスが好適に用いられ、密度が０．９５以下のポリエチレンワックスがより好適に用いられる。 As the binder, polyalkylene wax is preferably used, and specific examples include polyethylene, polypropylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-butene copolymer wax.
Among the polyalkylene waxes, polyethylene wax is preferably used, and polyethylene wax having a density of 0.95 or less is more preferably used.

前記体質材としては、色鉛筆芯やシャープペンシル用芯に用いられるタルク、マイカ、カオリン、クレー、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、窒化ホウ素、チタン酸カリウムウィスカー等が用いられ、強度の向上や書き味を調整する目的で配合される。 As the extender, talc, mica, kaolin, clay, precipitated barium sulfate, calcium carbonate, boron nitride, potassium titanate whisker, etc. used for colored pencil lead and mechanical pencil lead are used to improve strength and improve writing quality. It is blended for the purpose of adjusting.

前記ヒンダードアミン系光安定剤は、添加することにより筆跡を消去した箇所の残像がいっそう視認され難くなるため、被筆記面の見栄えを損なうことなく、しかも、再筆記性を満足させることができ、商品性を高めることができる。
ヒンダードアミン系化合物を以下に例示する。
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとの混合物、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス(１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１、２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンとの混合エステル化物、
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び１−トリデカノールとの混合エステル化物、
１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル−メタクリレート、
Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、
Ｎ−メチル−３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペレジニル）ピロリジン−２，５−ジオン、
ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝）、
コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、
コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物とＮ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−
（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンとの１対１の反応生成物、
ジブチルアミン・１，３−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、
デカン二酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル（１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド）とオクタンとの反応生成物、
シクロヘキサンと過酸化Ｎ−ブチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの反応生成物と２−アミノエタノールとの反応生成物等を例示することができる。
なお、前記ヒンダードアミン系光安定剤として、下記一般式（７）で示される化合物が好適に用いられる。

（式中、Ｒ_１は炭素数１乃至３０のアルキル基を示し、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５はそれぞれ炭素数１乃至５のアルキル基を示し、ｎは１以上の整数を示し、Ｒ_６はｎ価の有機残基を示す。）
前記ヒンダードアミン系光安定剤の分子量が１０００以下であることにより結合材との相溶性に富み、ブリードアウトし難くなるため、経時後も明瞭な筆跡を形成することができる。
なお、前記ヒンダードアミン系光安定剤の融点が１２０℃以下あると製造時に過度の熱を加えることなく固形筆記体を製造することができるため、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料や各種添加剤が劣化することを防止できる。 The hindered amine-based light stabilizer makes it difficult to visually recognize the afterimage of the part where the handwriting is erased by adding, so that the appearance of the writing surface is not impaired and the rewriting property can be satisfied. Can increase the sex.
Hindered amine compounds are exemplified below.
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate,
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate,
A mixture of bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate;
Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate 2- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl),
Tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate,
1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4 , 8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane mixed esterified product,
Mixed esterified product of 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinol and 1-tridecanol,
1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl-methacrylate,
N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino)- Triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine,
N-methyl-3-dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperezinyl) pyrrolidine-2,5-dione,
Poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl} Imino] hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}),
Polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol,
Polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol and N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis −
(Butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine Reaction products of
Dibutylamine, 1,3-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6- Polycondensate with tetramethyl-4-piperidyl) butylamine,
Reaction product of decanedioic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1- (octyloxy) -4-piperidinyl) ester (1,1-dimethylethyl hydroperoxide) and octane;
A reaction product of cyclohexane and peroxide N-butyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidineamine-2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine and 2-aminoethanol The reaction product of can be illustrated.
In addition, as the hindered amine light stabilizer, a compound represented by the following general formula (7) is preferably used.

(In the formula, R ₁ represents an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, R ₂ , R ₃ , R ₄ and R ₅ each represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n represents an integer of 1 or more. , R ₆ represents an n-valent organic residue.)
When the molecular weight of the hindered amine light stabilizer is 1000 or less, the hindered amine light stabilizer is highly compatible with the binder and difficult to bleed out, so that clear handwriting can be formed even after aging.
If the melting point of the hindered amine light stabilizer is 120 ° C. or lower, a solid cursive material can be produced without applying excessive heat during production, so that the reversible thermochromic microcapsule pigment and various additives deteriorate. Can be prevented.

前記固形筆記体がクレヨンの場合、固形筆記体全量中、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を１０乃至６０質量％、好ましくは２０乃至５０質量％、結合材を３０乃至７０質量％、好ましくは４０乃至７０質量％、体質材５乃至３０質量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１乃至５質量％含有させることが好ましい。
また、前記固形筆記体が鉛筆芯やシャープペンシル用芯の場合、固形筆記体全量中、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を１０乃至６０質量％、好ましくは２０乃至５０質量％、結合材を１０乃至４０質量％、体質材１０乃至７０質量％、好ましくは２０乃至６０質量％、ヒンダードアミン系光安定剤を０．１乃至５質量％含有させることが好ましい。 When the solid cursive is a crayon, the reversible thermochromic microcapsule pigment is 10 to 60% by mass, preferably 20 to 50% by mass, and the binder is 30 to 70% by mass, preferably 40%, based on the total amount of the solid cursive. It is preferable to contain 0.1 to 5% by mass of 70 to 70% by mass, 5 to 30% by mass of the extender, and hindered amine light stabilizer.
When the solid cursive is a pencil lead or a mechanical pencil lead, the reversible thermochromic microcapsule pigment is 10 to 60% by mass, preferably 20 to 50% by mass, and the binder is 10% in the total amount of the solid cursive. It is preferable to contain thru | or 40 mass%, extender 10 to 70 mass%, preferably 20 to 60 mass%, and hindered amine light stabilizer 0.1 to 5 mass%.

また、前記固形筆記体中には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニリデン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテル、マレイン酸重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレンビニルアルコール共重合体、テルペン、ポリアクリルアマイド、ロジンエステル等の樹脂を添加することもできる。
更に、数平均分子量が３０００以上のポリアルキレングリコールや融点が５０℃以下のケトン類を添加して固形筆記体に滑らかな筆記感を付与することもできる。
前記数平均分子量が３０００以上のポリアルキレングリコールとして、数平均分子量が３０００〜２００００、好ましくは８０００〜２００００、より好ましくは１００００〜２００００のポリアルキレングリコールが用いられる。
前記融点が５０℃以下のケトン類としては、総炭素数が１０以上の脂肪族ケトン、例えば、２−デカノン、３−デカノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデカノン、５−ドデカノン、２−トリデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、２−ペンタデカノン、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキルケトン、例えば、ｎ−テトラデカノフェノン、ｎ−トリデカノフェノンが用いられる。 In the solid cursive material, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyvinylidene chloride, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl Add resin such as cellulose, nitrocellulose, cellulose acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl ether, maleic acid polymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, ethylene vinyl alcohol copolymer, terpene, polyacrylamide, rosin ester You can also.
Furthermore, a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 3000 or more and a ketone having a melting point of 50 ° C. or less can be added to give a smooth writing feeling to the solid writing material.
As the polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 3000 or more, a polyalkylene glycol having a number average molecular weight of 3000 to 20000, preferably 8000 to 20000, more preferably 10,000 to 20000 is used.
Examples of the ketones having a melting point of 50 ° C. or lower include aliphatic ketones having a total carbon number of 10 or more, such as 2-decanone, 3-decanone, 4-decanone, 2-undecanone, 3-undecanone, 5-undecanone, 2 -Dodecanone, 5-dodecanone, 2-tridecanone, 2-pentadecanone, 8-pentadecanone, 2-hexadecanone, 3-hexadecanone, 2-pentadecanone, arylalkyl ketones having 12 to 24 carbon atoms in total, for example, n-tetradecano Phenone and n-tridecanophenone are used.

本発明の固形筆記体により形成された筆跡を変色させるためには、指による擦過や加熱又は冷熱具の適用により変色させることができる。
前記加熱具としては、抵抗発熱体を装備した通電加熱変色具、温水等を充填した加熱変色具、ヘアドライヤーの適用が挙げられるが、好ましくは、簡便な方法により変色可能な手段として摩擦部材が用いられる。
前記摩擦部材としては、弾性感に富み、擦過時に適度な摩擦を生じて摩擦熱を発生させることのできるエラストマー、プラスチック発泡体等の弾性体が好適である。
なお、消しゴムを使用して筆跡を摩擦することもできるが、摩擦時に消しカスが発生するため、消しカスが殆ど発生しない前述の摩擦部材が好適に用いられる。
前記摩擦部材の材質としては、シリコーン樹脂やＳＥＢＳ樹脂（スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体）、ポリエステル系樹脂、ポリエステル系エラストマー等が用いられる。
前記摩擦部材は固形筆記体と別体の任意形状の部材（摩擦体）とを組み合わせて固形筆記体セットを得ることもできるが、固形筆記体に摩擦部材を設けることにより、携帯性に優れる。
冷熱具としては、ペルチエ素子を利用した冷熱変色具、冷水、氷片等の冷媒を充填した冷熱変色具、冷蔵庫や冷凍庫の適用が挙げられる。 In order to change the color of the handwriting formed by the solid cursive body of the present invention, the color can be changed by rubbing with a finger, heating, or application of a cooling tool.
Examples of the heating tool include an energization heating color changing tool equipped with a resistance heating element, a heating color changing tool filled with hot water, and a hair dryer. Preferably, a friction member is used as a means capable of changing color by a simple method. Used.
As the friction member, an elastic body such as an elastomer or a plastic foam which is rich in elasticity and can generate frictional heat by rubbing at the time of rubbing is suitable.
Although it is possible to rub the handwriting using an eraser, the above-mentioned friction member that hardly generates erase scraps is preferably used because erase scraps are generated during friction.
As the material of the friction member, silicone resin, SEBS resin (styrene ethylene butylene styrene block copolymer), polyester resin, polyester elastomer and the like are used.
Although the said friction member can also combine a solid cursive body and the member of arbitrary shapes (friction body) of another body, it can also obtain a solid cursive set, but it is excellent in portability by providing a friction member in a solid cursive body.
Examples of the cooling / heating tool include a cooling / heating discoloration tool using a Peltier element, a cooling / heating discoloration tool filled with a coolant such as cold water and ice pieces, a refrigerator and a freezer.

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
尚、実施例中の部は質量部を示す。
実施例１
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
（イ）成分として４，５，６，７−テトラクロロ−３−〔４−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル〕−３−〔１−エチル−２−メチル−１Ｈ−インドール−３−イル〕−１（３Ｈ）−イソベンゾフラノン１．５部、（ロ）成分として２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン５．０部、４，４′−（２−メチルプロピリデン）ビスフェノール３．０部、（ハ）成分としてカプリン酸４−ベンジルオキシフェニルエチル５０．０部からなる色彩記憶性を有する加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包した可逆熱変色性マイクロカプセル顔料（ｔ_１：−１６℃、ｔ_２：−８℃、ｔ_３：４８℃、ｔ_４：５８℃、ΔＨ：６５℃、平均粒子径：２．５μｍ、可逆熱変色性組成物：壁膜＝２．６：１．０、青色から無色に色変化する）を調製した。 Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
In addition, the part in an Example shows a mass part.
Example 1
Preparation of reversible thermochromic microcapsule pigment (a) 4,5,6,7-tetrachloro-3- [4- (diethylamino) -2-methylphenyl] -3- [1-ethyl-2-methyl as component -1H-indol-3-yl] -1 (3H) -isobenzofuranone, (ro) component 2,2-bis (4'-hydroxyphenyl) hexafluoropropane 5.0 parts, 4 '-(2-methylpropylidene) bisphenol 3.0 parts, and (c) heat-decolorable reversible thermochromic composition having color memory consisting of 50.0 parts of 4-benzyloxyphenylethyl caprate Reversible thermochromic microcapsule pigment encapsulating a product (t ₁ : −16 ° C., t ₂ : −8 ° C., t ₃ : 48 ° C., t ₄ : 58 ° C., ΔH: 65 ° C., average particle size: 2.5 μm , Reversible thermochromic group Composition: wall membrane = 2.6: 1.0, color change from blue to colorless).

固形筆記体の作製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料３０部、結合材としてポリエチレンワックス〔商品名：サンワックス１７１Ｐ、三洋化成工業（株）製、２０℃における密度０．９２〕５０部、体質材としてタルク〔商品名：ＬＭＳ−２００、富士タルク工業株式会社（株）製〕１０部、ヒンダードアミン系光安定剤（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ、ＢＡＳＦ社製、融点８１〜８５℃、分子量４８０．７）５部を加熱混合溶融し、クレヨン成形金型に流し込み冷却させて固形筆記体（クレヨン）を得た。
前記固形筆記体を−１６℃以下に冷却して可逆熱変色性組成物を青色に発色させた後、紙面上に筆記すると、青色の筆跡を形成することができた。
前記筆跡はＳＥＢＳ樹脂からなる摩擦体を用いて摩擦することにより消去でき、再び固形筆記体を用いて文字を描くことができた。 Production of solid cursive body 30 parts of the reversible thermochromic microcapsule pigment, polyethylene wax [trade name: Sunwax 171P, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., density 0.92 at 20 ° C.] 50 parts, body material As talc [trade name: LMS-200, manufactured by Fuji Talc Industrial Co., Ltd.] 10 parts, hindered amine light stabilizer (trade name: TINUVIN 770DF, manufactured by BASF, melting point 81-85 ° C., molecular weight 480.7) 5 The part was heated and mixed and melted, poured into a crayon molding die and cooled to obtain a solid cursive body (crayon).
When the solid cursive was cooled to −16 ° C. or lower to cause the reversible thermochromic composition to develop a blue color and then written on paper, a blue handwriting could be formed.
The handwriting could be erased by rubbing with a friction body made of SEBS resin, and letters could be drawn again using a solid cursive body.

実施例２乃至６
以下の表に示す原料を用いる以外は実施例１と同様の方法により固形筆記体（クレヨン）を得た。 Examples 2 to 6
A solid cursive (crayon) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw materials shown in the following table were used.

実施例７
固形筆記体の作製
前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料２０部、結合材としてポリエチレンワックス〔商品名：サンワックス１７１Ｐ、三洋化成工業（株）製、２０℃における密度０．９２〕２５部、体質材としてタルク〔商品名：ＬＭＳ−２００、富士タルク工業株式会社（株）製〕５４部、ヒンダードアミン系光安定剤（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ、ＢＡＳＦ社製、融点８１〜８５℃、分子量４８０．７）１部、樹脂としてエチレンビニルアルコール共重合体３部を加熱混合溶融し、押出成形にて鉛筆芯を成形して固形筆記体（鉛筆芯）を得た。
前記固形筆記体を−１６℃以下に冷却して可逆熱変色性組成物を青色に発色させた後、紙面上に筆記すると、青色の筆跡を形成することができた。
前記筆跡は、ＳＥＢＳ樹脂からなる摩擦体を用いて摩擦することにより消去でき、再び固形筆記体を用いて文字を描くことができた。 Example 7
Production of solid cursive material 20 parts of the reversible thermochromic microcapsule pigment, polyethylene wax as a binder (trade name: Sunwax 171P, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., density 0.92 at 20 ° C.) 25 parts, extender As talc [trade name: LMS-200, manufactured by Fuji Talc Industrial Co., Ltd.] 54 parts, hindered amine light stabilizer (trade name: TINUVIN 770DF, manufactured by BASF, melting point 81-85 ° C., molecular weight 480.7) 1 Part, 3 parts of ethylene vinyl alcohol copolymer as a resin were heated, mixed and melted, and a pencil core was formed by extrusion molding to obtain a solid writing body (pencil core).
When the solid cursive was cooled to −16 ° C. or lower to cause the reversible thermochromic composition to develop a blue color and then written on paper, a blue handwriting could be formed.
The handwriting could be erased by rubbing with a friction body made of SEBS resin, and characters could be drawn again using a solid cursive body.

実施例８
以下の表に示す原料を用いる以外は実施例７と同様の方法により固形筆記体（鉛筆芯）を得た。 Example 8
A solid cursive body (pencil core) was obtained in the same manner as in Example 7 except that the raw materials shown in the following table were used.

表中の注番号について以下に説明する。
（１）ポリエチレンワックス、商品名：サンワックス１７１Ｐ、三洋化成（株）製、
（２）パラフィンワックス
（３）タルク、商品名：ＬＭＳ−２００、富士タルク工業（株）製、
（４）ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ７７０ＤＦ、ＢＡＳＦ社製、融点８１〜８５℃、分子量４８０．７
（５）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケートとの混合物、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ７６５、ＢＡＳＦ社製、常温で液体、分子量５０８．８
（６）ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス(１，１−ジメチルエチル)−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１４４、ＢＡＳＦ社製、融点１４６〜１５０℃、分子量６８５
（７）コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ６２２ＳＦ、ＢＡＳＦ社製、融点５５〜７０℃、分子量３１００〜４０００
（８）ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル｝イミノ］ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝）、商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＦＤＬ、ＢＡＳＦ社製、融点１００〜１３５℃、分子量２０００〜３１００
（９）ジブチルアミン・１，３−トリアジン・Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ２０２０ＦＤＬ、ＢＡＳＦ社製、融点１３０〜１３６℃、分子量２６００〜３４００ The note numbers in the table are described below.
(1) Polyethylene wax, trade name: Sunwax 171P, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.
(2) Paraffin wax (3) Talc, trade name: LMS-200, manufactured by Fuji Talc Industrial Co., Ltd.
(4) Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, trade name: TINUVIN 770DF, manufactured by BASF, melting point 81-85 ° C., molecular weight 480.7
(5) A mixture of bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate and methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, trade name: TINUVIN 765 Manufactured by BASF, liquid at room temperature, molecular weight 508.8
(6) Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, trade name : TINUVIN 144, manufactured by BASF, melting point 146-150 ° C., molecular weight 685
(7) Polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, trade name: TINUVIN 622SF, manufactured by BASF, melting point 55-70 ° C., molecular weight 3100-4000
(8) Poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {2,2,6,6-tetramethyl-4 -Piperidyl} imino] hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}), trade name: CHIMASSORB 944FDL, manufactured by BASF, melting point 100-135 ° C., molecular weight 2000-3100
(9) Dibutylamine, 1,3-triazine, N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl-1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6 , 6-Tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, product name: CHIMASSORB 2020FDL, manufactured by BASF, melting point 130-136 ° C., molecular weight 2600-3400

比較例１、２
以下の表に示す原料を用いる以外は実施例１と同様の方法により固形筆記体（クレヨン）を得た。 Comparative Examples 1 and 2
A solid cursive (crayon) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw materials shown in the following table were used.

比較例３
以下の表に示す原料を用いる以外は実施例７と同様の方法により固形筆記体（鉛筆芯）を得た。 Comparative Example 3
A solid cursive body (pencil core) was obtained in the same manner as in Example 7 except that the raw materials shown in the following table were used.

前記実施例１乃至８、比較例１乃至３で得られた固形筆記体を用いて、筆跡の色濃度、筆跡を消去した後の残像の有無について評価した。
筆跡濃度は固形筆記体を５００ｇの加重で白色上質紙上に筆跡を描き、その筆跡を目視により観察した。
残像の有無は、白色上質紙上に筆跡を描き、ＳＥＢＳ樹脂からなる摩擦体を用いて摩擦して消去した後、残像を目視により観察した。 Using the solid cursives obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 3, the color density of the handwriting and the presence or absence of the afterimage after erasing the handwriting were evaluated.
As for the handwriting density, a handwriting was drawn on white fine paper with a weight of 500 g, and the handwriting was visually observed.
The presence or absence of afterimages was drawn on white fine paper, erased by rubbing with a friction body made of SEBS resin, and the afterimages were visually observed.

以下に表中の評価に対する記号について記す。
色濃度
○：筆跡の視認性に優れる。
×：筆跡の視認性に欠ける。
残像の有無
◎：残像は見られない。
○：僅かに残像が見られるものの、実用上問題ない。
×：残像が見られる。 The symbols for evaluation in the table are described below.
Color density ○: Excellent handwriting visibility.
X: The visibility of handwriting is lacking.
Presence or absence of afterimages ◎: Afterimages are not seen.
○: Although a slight afterimage is seen, there is no practical problem.
X: An afterimage is seen.

実施例９
固形筆記具の作製
実施例１で得たクレヨンをプラスチック製円筒状容器にセットして固形筆記具を得た。なお、容器の後端部にＳＥＢＳ樹脂からなる摩擦体を設けてなる。
前記固形筆記具は紙面上に筆記すると、青色の筆跡を形成することができ、容器の後端部に設けた摩擦体を用いて筆跡を摩擦することにより消去でき、携帯性に優れた固形筆記体であった。 Example 9
Production of solid writing instrument The crayon obtained in Example 1 was set in a plastic cylindrical container to obtain a solid writing instrument. A friction body made of SEBS resin is provided at the rear end of the container.
When the solid writing instrument is written on paper, it can form a blue handwriting, and can be erased by rubbing the handwriting using a friction body provided at the rear end of the container. Met.

実施例１０
固形筆記具の作製
実施例７で得た鉛筆芯を木軸に収容して固形筆記具を得た。なお、木軸の後端部にＳＥＢＳ樹脂からなる摩擦体を設けてなる。
前記固形筆記具は紙面上に筆記すると、青色の筆跡を形成することができ、木軸の後端部に設けた摩擦体を用いて筆跡を摩擦することにより消去でき、携帯性に優れた固形筆記体であった。 Example 10
Production of solid writing instrument The pencil lead obtained in Example 7 was housed in a wooden shaft to obtain a solid writing instrument. A friction body made of SEBS resin is provided at the rear end of the wood shaft.
When writing on the paper, the solid writing instrument can form a blue handwriting, and can be erased by rubbing the handwriting with a friction body provided at the rear end of the wooden shaft, which is excellent in portability. It was a body.

実施例１１
固形筆記具セットの作製
実施例７で得た鉛筆芯を木軸に収容して固形筆記具を得た。前記固形筆記体とＳＥＢＳ樹脂からなる摩擦体を組み合わせて固形筆記具セットを得た。
前記固形筆記具セットは固形筆記体を用いて紙面上に筆記すると、青色の筆跡を形成することができ、摩擦体を用いて筆跡を摩擦することにより無色になり、携帯性に優れた固形筆記体セットであった。 Example 11
Production of solid writing instrument set The pencil lead obtained in Example 7 was housed on a wooden shaft to obtain a solid writing instrument. A solid writing instrument set was obtained by combining the solid writing body and a friction body made of SEBS resin.
The solid writing instrument set can form a blue handwriting when it is written on a paper surface using a solid writing body, and becomes colorless by rubbing the handwriting using a friction body, and is excellent in portability. It was a set.

ｔ_１加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全発色温度
ｔ_２加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の発色開始温度
ｔ_３加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の消色開始温度
ｔ_４加熱消色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ_１加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全消色温度
Ｔ_２加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の消色開始温度
Ｔ_３加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の発色開始温度
Ｔ_４加熱発色型の可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料の完全発色温度
ΔＨヒステリシス幅 t ₁ Full color development temperature of microcapsule pigment encapsulating reversible thermochromic composition of heat decoloring type t ₂ Color development start temperature of microcapsule pigment encapsulating reversible thermochromic composition of heat decoloring type t ₃ Heat decoloration Decoloration start temperature of microcapsule pigment encapsulating reversible thermochromic composition of color type t ₄ Complete decolorization temperature of microcapsule pigment encapsulating reversible thermochromic composition of heat decoloring type T ₁ complete decoloring temperature T ₂ heat-coloring type of decoloring starting temperature T ₃ heating color development type reversible thermal discoloration microcapsule pigment enclosing a reversible thermochromic composition of the microcapsule pigment enclosing a reversible thermochromic composition Color development start temperature of the microcapsule pigment encapsulating the composition T ₄ Complete color development temperature of the microcapsule pigment encapsulating the reversible thermochromic composition of the ₄ heating color development type ΔH Hysteresis width

Claims

(B) an electron-donating color-forming organic compound, (b) an electron-accepting compound, and (c) a reaction medium that reversibly causes an electron-donating reaction by the components (a) and (b) above in a specific temperature range. a reversible thermal discoloration microcapsule pigment enclosing at least comprising reversible thermochromic composition, and a polyalkylene wax as a binder, and an extender member, Ri Na contain at least a hindered amine light stabilizer, the hindered amine system light stabilizers solid cursive that is part of the outside of the reversible thermal discoloration microcapsule pigment.

The solid cursive according to claim 1, wherein the amount of the hindered amine light stabilizer added is 0.1 to 5% by mass based on the total amount of the solid cursive.

The solid cursive according to claim 1 or 2, wherein the hindered amine light stabilizer has a molecular weight of 1000 or less.

The solid cursive according to any one of claims 1 to 3, further comprising a friction member.

A solid cursive set comprising the solid cursive body according to any one of claims 1 to 3 and a friction body.