JP5811827B2 - 前処理液 - Google Patents
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Description
そこでインクの浸透性を抑えることによりフェザリングを抑制する試みがなされているが、この場合、インクの乾燥性が悪くなり、記録物に触れるとインクが手に付着したり、画像汚れが生じてしまう。
また、インクジェット記録方法によりカラー画像を記録する場合には、色の異なるインクが次々と重ねられるため、色境界部分でカラーインクが滲んだり、混ざり合いが発生し(以下、カラーブリードと言う)、画像品質が大きく低下する問題も有する。
この問題についてはインクの浸透性を高めることによりカラーブリードを抑制する試みがなされているが、この場合、着色剤が記録媒体の内部に入り込んでしまうために画像濃度が低下してしまったり、記録用メディアの裏側へのインクの浸み出しが多くなり、両面印刷が良好に行えなくなってしまう。
例えば、顔料と樹脂エマルジョンを含む水性インクと、多価金属塩及び前記インクとは逆極性を示す水溶性ポリアリルアミンを含む前処理液を用いたインクジェット記録方法が提案されている(特許文献1参照)。
また、特許文献2には、ポリアミン−エピハロヒドリン共重合体、ポリアミド−エピハロヒドリン共重合体、ポリアミドポリアミン−エピハロヒドリン共重合体から選ばれる水溶性カチオン性ポリマーと水を含有する前処理液が開示されている。そして、顔料インクに対して、顔料の反応による凝集を生じても、顔料を拡散し、ビヒクルを素早く拡散させることにより、結果的にスミア定着性、フェザリング及びカラーブリードがなく画質に優れた画像を形成できることが示されている。
また、水溶性ポリアリルアミンは凝集力が強いため、染料インク中の染料成分が凝集して色相変化を引き起こし、色設計と異なる色調となる問題点を有する。
更に、形成された画像を分析し、前記インクと前処理液との反応について解析したところ、顔料と前処理液との反応が進み凝集することにより、ドット径が小さくなることが判った。つまり、普通紙上では、ある程度画像濃度は向上するものの、前処理液の凝集力が強いためドットが小さく絞まり過ぎ、ベタ画像部に白スジ(インクが付着しない部分)が発生する副作用が見られた。
そこで、本発明は、前記従来技術における水溶性ポリアリルアミンの凝集力の問題及びハロゲンイオンによる金属腐食の問題を解決した新たなインクジェット記録に用いる前処理液の提供を目的とする。
1) 少なくとも、ジアリルアミン有機酸塩と(メタ)アクリル酸アミドを構成成分とするカチオン性ポリマー、水溶性有機溶剤及び水を含むことを特徴とするインクジェット記録に用いる前処理液。
本発明には、前記1)の好ましい態様として、次の2)〜5)の発明も含まれる。
2) 前記(メタ)アクリル酸アミドとして、アクリルアミドを含むことを特徴とする1)記載の前処理液。
3) 前記有機酸としてヒドロキシ酸を含むことを特徴とする1)又は2)記載の前処理液。
4) 更に有機酸アンモニウム塩又は有機酸アミン塩を含むことを特徴とする1)〜3)のいずれかに記載の前処理液。
5) 前記有機酸アンモニウム塩又は有機酸アミン塩が、乳酸アンモニウム塩又は乳酸アミン塩であることを特徴とする4)記載の前処理液。
本発明のインクジェット記録に用いる前処理液(以下、前処理液ということもある)は、少なくともジアリルアミン有機酸塩と(メタ)アクリル酸アミドを構成成分とするカチオン性ポリマー、水溶性有機溶剤及び水を含み、必要に応じて、有機酸アンモニウム塩、有機酸アミン塩、抑泡剤、界面活性剤、防腐剤、防錆剤などの添加剤を含有する。
本発明の前処理液は、多量の無機アニオンを含まないので金属部材を腐食しにくく、凝集力が強すぎるジアリルアミン塩を有機酸塩とすることにより凝集性を緩和することができる。その結果、顔料をマイルドに凝集させることができるので、スミア定着性が良好で、光学反射濃度が高く、フェザリング及びカラーブリードが低減された画像形成物が得られる。このような効果が得られる理由について図1を用いて説明する。
次に、インクが記録用メディア102に吸収されると、インクに含まれるビヒクル103が記録用メディア内部に速やかに浸透するのに対し、アニオン成分を含有するインクは、該アニオン成分がカチオン性ポリマー、又は有機酸アンモニウム塩、有機酸アミン塩とイオン交換することにより凝集(塩析)する。
このようにして、顔料104が記録用メディア内部の比較的浅い位置で定着することにより、光学反射濃度が向上し、画像形成物のフェザリング及びカラーブリードが低減される。更に、記録用メディア内部で顔料を定着させる機構により、画像形成した際に記録用メディア表面上に多くの顔料が積層されることもないのでスミア定着性に優れる。
本発明で用いるカチオン性ポリマーの特徴は、ジアリルアミン有機酸塩をカチオン性機能の構成単位とする点にある。
従来、カチオン性ポリマーの成分としてジアリルアミンが利用されているが、ハロゲン酸で中和してから水溶液中でラジカル反応させるのが一般的である。ジアリルアミンのラジカル重合は分子内環化反応を伴った環化重合反応であり、ハロゲン酸などの強酸で中和しないと反応性が低下し、上手く重合できない。
そのため多くの例では、ジアリルアミンの塩酸塩及びその誘導体を用いており、酢酸塩のような特殊な塩が必要な場合は、ジアリルアミン塩酸塩を用いて重合反応を行った後、水酸化ナトリウムなどで中和し、電気透析を利用して中和塩を脱塩処理した後、酢酸塩に変える方法を利用するため、製造にかかるコストが高くなっていた。
これに対し、本発明で用いるカチオン性ポリマーは、ジアリルアミンとこれよりも反応性の高いモノマーを共重合させて得ることができるので、従来高コストであったジアリルアミン有機酸塩含有ポリマーを安価に使用することが可能となった。
これらのアミド類はイオン的に中性であり、ポリマー化したときに分子内架橋や分子内錯塩を形成する懸念が少ない。また、アミド類は親水性のものが多いため、水溶性のジアリルアミン有機酸塩と共に水溶液中に存在でき、反応時に共重合しやすい。このようなモノマーの中でも、分子量が小さく少量の添加で効果を得やすく、ポリマー固形分当たりのカチオン濃度を高めやすい点で、アクリルアミドがより好ましい。
このように環化重合する化合物として、ジアリルアミン系化合物が挙げられる。アリル化合物はラジカル重合の際にアリル位のプロトン脱離によるラジカルの失活が起き重合反応が停止しやすい。しかし、ジアリルアミン系化合物はアリル位のプロトン脱離より早く分子内環化反応を行い、プロトン脱離を起こさずにラジカルを維持できるため、重合反応を継続することが出来る。そのため重合反応性の乏しいアリル化合物の中では反応性が高い。しかし、アミン部の強い親水性とアリル基の疎水性による分極はpHに応じて変化し、強酸の水溶液中ではイオンの解離が起こるため分子内で分極が強く起こり、疎水部のアリル基同士の位置が近くになりやすく、ジアリルアミン類特有の分子内環化重合が進みやすい。有機酸の場合はイオン解離が少ないため分極しているモノマーが少なくなり、分子内環化重合が起こりにくくなる。その場合は、一般的なアリル基含有モノマーのようにアリル位の水素の脱離によるラジカル停止反応が起こりやすく、分子量が小さくなる。そこで分子鎖長を延ばす意味でも共重合モノマーを用いて反応を進めることが好ましい。
ジアリルアミン有機酸塩は一般的に用いられているジアリルアミン塩酸塩とは異なり、分子内分極が弱くなってしまうため、塩酸塩に比べてラジカル重合反応性が低く残留モノマーが発生しやすい。そこで反応率を向上させるために共重合モノマーを添加する必要がある。しかし、その添加に際しては複数回に分割して添加することが好ましい。共重合モノマーはジアリルアミン有機酸塩より反応性が高いため、一度に添加すると共重合モノマーのホモポリマーが生成してしまう。そのためジアリルアミン有機酸塩との共重合に消費されず、ジアリルアミン有機酸塩が残留してしまう。したがって、共重合モノマーをジアリルアミン有機酸塩の反応に応じて複数回に分けて添加し、ジアリルアミン有機酸塩の反応を進めることが望ましい。
アゾ塩は反応過程で窒素の発生がある点以外は臭気面の影響は少なく、ジアリルアミン有機酸塩の反応には最適である。
上記反応開始剤の例としては、ペルオキソ二硫酸カリウム、ペルオキソ二硫酸アンモニウム、2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレイト、2,2′−アゾビス(1−イミノ−1−ピロリジノ−2−メチルプロパン)ジヒドロクロライド、2,2′−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジサルフェイトジハイドレイトなどが挙げられ、中でも高温反応に適した10時間半減温度が60℃以上のものが好ましい。
反応開始剤の添加量は、モノマーのモル数に対して10モル%以下が好ましく、5モル%以下がより好ましい。
また、未反応の共重合モノマー量は、モノマー種によるが、ヘキサン抽出などで反応系から抽出したモノマー成分を一般的なガスクロマトグラフィーで測定し、定量評価を行えばよい。また得られたポリマーの分子量は、0.5N酢酸・0.5N酢酸ナトリウム水溶液を溶離液としたGPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)で測定することができ、ポリエチレングリコール(PEG)を標準物質として分子量換算することが出来る。
前処理液にはインク中のアニオン成分の凝集補助の目的で有機酸アンモニウム塩又は有機酸アミン塩を添加することが好ましい。有機酸アンモニウム塩としては、酢酸アンモニウム、プロピオン酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、蓚酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、琥珀酸アンモニウム(琥珀酸二アンモニウム)、マロン酸ジアンモニウム、クエン酸水素二アンモニウム、クエン酸三アンモニウム及びL−グルタミン酸アンモニウムなどが挙げられるが、乳酸アンモニウムが特に好ましい。
また、有機酸アミン塩としては、乳酸ジエタノールアミン、乳酸トリエタノールアミン、乳酸−1−アミノ−2,3−プロパンジオール、乳酸−1−メチルアミノ−2,3−プロパンジオール、乳酸−2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、乳酸−2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、酢酸ジエタノールアミン、酢酸トリエタノールアミン、酢酸−1−アミノ−2,3−プロパンジオール、酢酸−1−メチルアミノ−2,3−プロパンジオール、酢酸−2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、酢酸−2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、プロピオン酸ジエタノールアミン、プロピオン酸トリエタノールアミン、プロピオン酸−1−アミノ−2,3−プロパンジオール、プロピオン酸−1−メチルアミノ−2,3−プロパンジオール、プロピオン酸−2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、プロピオン酸−2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオールなどが挙げられる。
有機酸アンモニウム塩又は有機酸アミン塩の添加量は、前処理液全体の1〜40質量%が好ましく、更に好ましくは3〜30質量%である。添加量が40質量%よりも多いと、画像品質向上効果も飽和するし液粘度が上昇する可能性があり、1質量%よりも少ないと画像品質を向上させる効果が小さくなる可能性がある。
前処理液に用いられる水溶性有機溶剤(湿潤剤)としては、多価アルコール類、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル類、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレンが挙げられる。
水溶性有機溶剤(湿潤剤)は、前処理液が開放状態で放置されたときでも、水溶性有機溶剤(湿潤剤)が多量の水分を保持することにより、前処理液の流動性を維持する機能を有する。また水溶性有機溶剤として平衡水分量の高い水溶性有機溶剤(湿潤剤)を用いると、前処理液の水分が蒸発して平衡状態に達した場合でも、極端な粘度上昇を抑えることができる。
多価アルコール類の例としては、ジプロピレングリコール(bp232℃)、1,5−ペンタンジオール(bp242℃)、3−メチル−1,3−ブタンジオール(bp203℃)、プロピレングリコール(bp187℃)、2−メチル−2,4−ペンタンジオール(bp197℃)、エチレングリコール(bp196〜198℃)、トリプロピレングリコール(bp267℃)、ヘキシレングリコール(bp197℃)、ポリエチレングリコール(粘調液体〜固体)、ポリプロピレングリコール(bp187℃)、1,6−ヘキサンジオール(bp253〜260℃)、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール(bp243℃)、1,2,6−ヘキサントリオール(bp178℃)、トリメチロールエタン(固体、mp199〜201℃)、トリメチロールプロパン(固体、mp61℃)などが挙げられる。
多価アルコールアリールエーテル類の例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル(bp237℃)、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどが挙げられる。
アミド類の例としては、ホルムアミド(bp210℃)、N−メチルホルムアミド(bp199〜201℃)、N,N−ジメチルホルムアミド(bp153℃)、N,N−ジエチルホルムアミド(bp176〜177℃)などが挙げられる。
アミン類の例としては、モノエタノールアミン(bp170℃)、ジエタノールアミン(bp268℃)、トリエタノールアミン(bp360℃)、N,N−ジメチルモノエタノールアミン(bp139℃)、N−メチルジエタノールアミン(bp243℃)、N−メチルエタノールアミン(bp159℃)、N−フェニルエタノールアミン(bp282〜287℃)、3−アミノプロピルジエチルアミン(bp169℃)などが挙げられる。
含硫黄化合物類の例としては、ジメチルスルホキシド(bp139℃)、スルホラン(bp285℃)、チオジグリコール(bp282℃)などが挙げられる。
該糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類、四糖類を含む)、多糖類、などが挙げられる。具体的には、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などが挙げられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖{例えば、糖アルコール〔一般式:HOCH2(CHOH)nCH2OH(ただし、nは2〜5の整数を表す)で表わされる。〕}、酸化糖(例えば、アルドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ酸などが挙げられる。これらの中でも、糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどが挙げられる。
抑泡剤は前処理液の発泡を抑えるために用いる。ここで発泡とは液体が薄い膜になって空気を包むことをいう。この泡の生成には前処理液の表面張力や粘度等の特性が関与する。即ち、水のように表面張力が高い液体は、液体の表面積をできるだけ小さくしようとする力が働くために発泡し難い。これに対し、高粘度かつ高浸透性の前処理液は、表面張力が低いために発泡し易く、溶液の粘性により生成した泡が維持されやすく消泡し難い。
通常、抑泡剤は、泡膜の表面張力を局部的に低下させて泡を破壊するか、発泡液に不溶な抑泡剤を発泡液表面に点在させることにより泡を破壊する。前処理液に表面張力を低下させる働きの極めて強いフッ素系界面活性剤を用いた場合には、前者の機構による抑泡剤を用いても泡膜の表面張力を局部的に低下させることができないため、通常は用いない。そのため、後者の発泡液に不溶な抑泡剤を用いるが、この場合、抑泡剤により前処理液の安定性が低下する。
HOR1R3C−(CH2)n−CR2R4OH
上記式中、R1及びR2は、独立に炭素原子3〜6個を有するアルキル基、R3及びR4は、独立に炭素原子1〜2個を有するアルキル基であり、nは1〜6の整数である。
前記一般式で表される好ましい抑泡剤としては、2,4,7,9−テトラメチルデカン−4,7−ジオール、2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオールが挙げられ、抑泡効果及び前処理液への相溶性が高いことから、2,5,8,11−テトラメチルドデカン−5,8−ジオールが特に好ましい。
前処理液中の抑泡剤の含有量は、0.01〜10質量%が好ましく、0.02〜5質量%がより好ましい。含有量が0.01質量%未満では抑泡効果が得られないことがあり、10質量%を超えると、抑泡効果が頭打ちになる上に、前処理液に溶解せず不均一になり液物性に悪影響が出ることがある。
前処理液は、記録用メディア表面の濡れ性を改質し、画像形成物の画像濃度、彩度及び白ポチを改良するため、また、インク中のビヒクルを素早く浸透させスミア定着性を改良するために、界面活性剤を用いることができる。この場合、界面活性剤により前処理液の静的表面張力を30mN/m以下に調整することが好ましい。
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤が好適に用いられ、特に下記のようなフッ素系界面活性剤から選択されるものが好適である。これらの界面活性剤は、1種を単独で用いても、2種以上を混合して用いても良い。
フッ素系界面活性剤としては、フッ素置換した炭素数が2〜16のものが好ましく、4〜16のものがより好ましい。フッ素置換した炭素数が2未満では、フッ素の効果が得られないことがあり、16を超えると保存性などの問題が生じることがある。
フッ素系界面活性剤の例としては、パーフルオロアルキルスルホン酸化合物、パーフルオロアルキルカルボン酸化合物、パーフルオロアルキルリン酸エステル化合物、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルエーテル基を側鎖に有するポリオキシアルキレンエーテルポリマー化合物、などが挙げられる。
特に好ましいのは、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンの両末端アルキルエーテルで片側又は両側がパーフルオロアルキル基のものである。
前処理液には、その他の成分として、必要に応じて、浸透剤や後述するインクに用いられる防腐剤、防錆剤等を添加しても良い。
浸透剤としては、炭素数8〜11の非湿潤剤性ポリオール化合物又はグリコールエーテル化合物の少なくとも1種を含有することが好ましい。これらは、25℃の水中において0.2〜5.0質量%の溶解度を有するものが好ましく、中でも、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール[溶解度:4.2%(25℃)]、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール[溶解度:2.0%(25℃)]が特に好ましい。
その他の非湿潤剤性ポリオール化合物としては、例えば、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,3−ジメチル−1,2−ブタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、5−ヘキセン−1,2−ジオールなどが挙げられる。
前処理液中の浸透剤の含有量は、0.1〜5.0質量%が好ましい。含有量が0.1質量%未満では、インクを浸透させる効果が現れないことがあり、5.0質量%を超えると、溶媒への溶解性が低い為に溶媒から分離して浸透性を向上させる効果が飽和してしまうことがある。
本発明の前処理液と組み合わせて画像形成に用いられるインクジェット用インクは特に限定されないが、通常、水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、浸透剤及び水を含有する。更に必要に応じてその他の成分を含有してもよい
―水分散性着色剤―
水分散性着色剤としては、耐候性の面から主に顔料が用いられるが、色調調整のため、耐候性を劣化させない範囲内で染料を併用しても構わない。
顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用、或いはカラー用の無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらは、1種を単独で使用しても、2種以上を併用してもよい。
有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
これらの顔料のうち、特に、水と親和性の良いものが好ましく用いられる。
(1)第1形態では、水分散性着色剤は、ポリマー微粒子に水不溶乃至水難溶性の色材を含有させたポリマーエマルジョン(色材を含有させたポリマー微粒子の水分散物)を含有する。
(2)第2形態では、水分散性着色剤は、表面に少なくとも1種の親水基を有し、分散剤の不存在下で水分散性を示す顔料(以下、「自己分散性顔料」ということもある)を含有する。
(3)第3形態では、水分散性着色剤は、顔料をアニオン系分散剤又はノニオン系分散剤で分散させたものを含有する。
また、この第2形態の自己分散性顔料を含有するインクは乾燥後の再分散性に優れるため、長期間印字を休止し、インクジェットヘッドノズル付近のインク中の水分が蒸発した場合も目詰まりを起こさず、簡単なクリーニング動作で容易に良好な印字が行なえる。
前記自己分散性顔料の体積平均粒径(D50)は、インク中で0.01〜0.16μmが好ましい。
アニオン性親水基の例としては、−COOM、−SO3M、−PO3HM、−PO3M2、−SO2NH2、−SO2NHCOR(ただし、Mは、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす。Rは、炭素原子数1〜12のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基を表わす)等が挙げられる。これらの中でも、−COOM、−SO3Mがカラー顔料表面に結合されたものが好ましい。
前記「M」のアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが挙げられる。有機アンモニウムとしては、例えば、モノ乃至トリメチルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、モノ乃至トリメタノールアンモニウムが挙げられる。
前記アニオン性親水基は、他の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合していてもよい。他の原子団としては、例えば、炭素原子数1〜12のアルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換基を有してもよいナフチル基が挙げられる。その具体例としては、例えば、−C2H4COOM(ただし、Mは、アルカリ金属、又は第4級アンモニウムを表わす)、−PhSO3M(ただし、Phはフェニル基を表わす。Mは、アルカリ金属、又は第4級アンモニウムを表わす)等が挙げられる。
アニオン系分散剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩(NH4、Na、Ca)、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩(NH4、Na、Ca)、ジアルキルサクシネートスルホン酸Na塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物Na塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩(NH4、Na)、ラウリル酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート塩、オレイン酸塩などが挙げられる。中でも特に有用な具体例としては、ジオクチルスルホコハク酸Na塩とポリオキシエチレンスチレンフェニルエーテルスルホン酸NH4塩が挙げられる。
更に、平均分子量30000以下の水溶性高分子化合物を併用することによって分散安定化された水性顔料分散体が得られる。
水溶性高分子化合物の使用量は、顔料に対して1〜100質量%(固形分換算)が好ましく、更に好ましくは5〜50質量%である。1質量%未満では、分散安定化効果がなく、一方、100質量%を超えると、インク粘度が高くなりノズルからの吐出を悪化させ易くなる。また、分散安定化効果も飽和するため、無駄に多く添加しても不経済である。
インク中の顔料含有量は、1〜15質量%程度が好ましく、より好ましくは2〜12質量%程度である。
また、前記第1形態の水分散性着色剤と、前記第2形態の自己分散性顔料又は前記第3形態の水分散性着色剤を併用しても特に問題はない。
インク中の着色剤の含有量は、固形分で2〜15質量%が好ましく、3〜12質量%がより好ましい。含有量が2質量%未満では、インクの発色性及び画像濃度が低くなってしまうことがあり、15質量%を超えると、インクが増粘して吐出性が悪くなってしまうことがあるため好ましくない。
インクに配合する水溶性有機溶剤(湿潤剤)としては、前記前処理液の場合と同じものが好適に用いられる。
インク中の前記水分散性着色剤と水溶性有機溶剤(湿潤剤)の質量比は、ヘッドからのインク吐出安定性に影響を与える。例えば、水分散性着色剤の固形分が多いのに水溶性有機溶剤(湿潤剤)の配合量が少ないとノズルのインクメニスカス付近の水分蒸発が進み吐出不良をもたらすことがある。インク中の水溶性有機溶剤(湿潤剤)の含有量は20〜50質量%が好ましく、20〜45質量%がより好ましい。含有量が20質量%未満では、吐出安定性が低下したりインクジェット記録装置の維持装置で廃インクが固着したりする可能性がある。また、50質量%を超えると、紙面上での乾燥性に劣り、更に普通紙上の文字品位が低下することがある。
インクに配合する界面活性剤としては、着色剤の種類や水溶性有機溶剤(湿潤剤)の組み合わせによって分散安定性が損なわれず、表面張力が低く、浸透性、レベリング性の高いものが好ましく、アニオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から選択される少なくとも1種が好適である。これらの中でも、シリコーン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤が特に好ましい。これら界面活性剤は、1種を単独で用いても、2種以上を混合して用いてもよい。
このような界面活性剤としては、前記前処理液の場合と同じものが好適に用いられる。
インク中の界面活性剤の含有量は、0.01〜3.0質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。含有量が0.01質量%未満では、界面活性剤を添加した効果が現れないことがあり、3.0質量%を超えると、記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
インクに配合する浸透剤としては前記前処理液の場合と同じものが好適に用いられる。インク中の浸透剤の含有量は、0.1〜4.0質量%が好ましい。含有量が0.1質量%未満では速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、4.0質量%を超えると着色剤の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりし易くなったり、記録用メディアへの浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。
水分散性樹脂としては、造膜性(画像形成性)に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えた縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。これらは、高耐水性で高画像濃度(高発色性)の画像記録に有用である。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。
前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
これらの中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。また、前記水分散性樹脂を2種類以上併用してもよい。
水分散性樹脂としては、樹脂自身が親水基を持ち自己分散性を持つもの、樹脂自身は分散性を持たず界面活性剤や親水基を持つ樹脂により分散性を付与したものが使用できる。これらの中でも、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂のアイオノマーや不飽和単量体の乳化重合や懸濁重合によって得られた樹脂粒子のエマルジョンが最適である。
乳化重合の場合には、不飽和単量体、重合開始剤、界面活性剤、連鎖移動剤、キレート剤、pH調整剤などを添加した水中で反応させることにより、容易に水分散性樹脂のエマルジョンを得ることができるため、樹脂構成を替えやすく、目的の性質を得やすい。
水分散性樹脂の平均粒径(D50)は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インク化したときに過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の平均粒子径(D50)は50nm以上が好ましい。また、粒径が数十μmになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくても粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出性を悪化させる。そこで、インク吐出性を阻害させないために平均粒子径(D50)は200nm以下が好ましく、150nm以下がより好ましい。
また、水分散性樹脂は、前記水分散性着色剤を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して色材の定着性を向上させることが好ましい。そのため、水分散性樹脂の最低造膜温度(MFT)は30℃以下であることが好ましい。また、水分散性樹脂のガラス転移温度が−40℃以下になると、樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−30℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
その他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができ、例えば、pH調整剤、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
pH調整剤の例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオール等が挙げられる。
アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。
アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。
ホスホニウム水酸化物としては、第4級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。
アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト、1,2,3−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
インクは、水分散性着色剤、水溶性有機溶剤、界面活性剤、浸透剤、水、及び必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。攪拌混合は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行なうことができ、通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行なうことができる。
インクの物性には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
インクの25℃での粘度は5〜20mPa・sが好ましい。5mPa・s以上とすることにより、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、20mPa・s以下に抑えることにより吐出性を確保することができる。なお、粘度は、例えば、粘度計(RE−550L、東機産業社製)を使用して25℃で測定することができる。
また、インクの25℃での静的表面張力は20〜35mN/mが好ましく、20〜30mN/m以下がより好ましい。20〜35mN/mの範囲であると、浸透性が高いのでブリーディングの低減効果が高く、普通紙印字での乾燥性が良好となる。また、前処理層に濡れ易いので発色性が良く白ポチも改良される。しかし、35mN/mを超えると、被記録材上でインクのレベリングが起こり難く、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
インクの色には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどが挙げられる。これらの色のインクを2種以上併用したインクセットにより記録を行なうと、多色画像を形成することができ、全色併用したインクセットにより記録を行なうと、フルカラー画像を形成することができる。
インクは、例えば、印字時又は印字前後に、記録用メディア及びインクを50〜200℃で加熱し、印字定着を促進する機能を有するプリンタ等に使用することもできる。
記録用メディアとしては、塗工層を持たない普通紙が好適に用いられ、一般的にコピー用紙として用いているサイズ度10S以上、透気度5〜50Sの普通紙が好ましい。
画像形成方法は、前処理液を記録用メディアに塗布する前処理工程と、インクに刺激を印加し、前記前処理液を塗布した記録用メディアに、インクを飛翔させて画像を形成するインク飛翔工程とを有する。
―前処理工程―
前処理工程としては、記録用メディア表面に前処理液を均一に塗工する塗工方法を用いればよく特に制限はない。塗工方法としては、例えば、ブレードコート法、グラビアコート法、グラビアオフセットコート法、バーコート法、ロールコート法、ナイフコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、Uコンマコート法、AKKUコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、4本乃至5本ロールコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スライドコート法、ダイコート法などが挙げられる。
前処理液の記録用メディアへのウエット付着量は、0.1〜30.0g/m2の範囲が好ましく、より好ましくは0.2〜10.0g/m2である。付着量が0.1g/m2未満では画像品質(画像濃度、彩度、カラーブリード、文字滲み及び白ポチ)の向上が殆ど見られないことがあり、30.0g/m2を超えると、普通紙としての風合いが損われたり、カールが発生することがある。
インク飛翔工程は、インクに刺激(エネルギー)を印加し、用前処理液を塗布した記録用メディアにインクを飛翔させて画像を形成する工程である。インクを飛翔させて記録用メディアに画像を形成する方法としては、公知の種々のインクジェット記録方法を適用できる。このような方法としては、ヘッドを走査する方式のインクジェット記録方法、ライン化されたヘッドを用いることにより、ある枚葉の記録用メディアにおいて、画像記録を行うインクジェット記録方法が挙げられる。
インク飛翔手段である記録ヘッドの駆動方式には特に限定はなく、PZT等を用いた圧電素子アクチュエータ、熱エネルギーを作用させる方式、静電気力を利用したアクチュエータ等を利用したオンディマンド型のヘッドを用いることもできるし、連続噴射型の荷電制御タイプのヘッドで記録することもできる。熱エネルギーを作用させる方式では、液滴の噴射を自在に制御することが困難とされており、記録用メディア種等による画像へのばらつきが大きくなりがちであるが、前処理液を記録用メディアに付与することによりこれらの課題は解消され、記録用メディア種に依らず安定した高画質を得ることができる。
記録用メディアに前処理液を付与した後、インクで画像を形成するための装置について図2により説明する。図2は、インクジェット記録用ヘッドを走査して画像形成するタイプの記録装置の一例を示す図である。
図2の装置において、記録用メディア6は給紙ローラ7によって送り出され、付与ローラ4とカウンタローラ5によって前処理液1が記録用メディア6に均一に薄く付与される。前処理液1は汲み上げローラ3によって汲み上げられ、膜厚制御ローラ2によって付与ローラ4に均一に付与される。前処理液1を付与された記録用メディア6は、インクジェット記録ヘッド20のある記録走査部まで送られる。前処理液付与動作の終了部(図2のA部)から記録走査開始部(図2のB部)までの用紙経路の長さは、記録用メディア6の送り方向の長さより長く設定されているので、記録用メディア6が記録走査開始部に到達した時点では、前処理液1の付与を完全に終了することができる。この場合、前処理液1の付与は、インクジェット記録ヘッド20が印字のための走査を開始し、記録用メディア6が間欠的に搬送される前に実施できるため、記録用メディア6の搬送速度が一定の状態で連続的に付与でき、ムラのない均一な付与が可能となる。なお、図2の装置では前処理の必要な記録用メディア6は下段のカセットから、前処理の必要がないか前処理されては困る記録用メディア17は上段のカセットから供給するようになっているため、記録用メディア搬送経路を長く設けるのに好都合である。
記録用メディア17は給紙ローラ18によって送り出され付与ローラ4とカウンタローラ5によって前処理液1が記録用メディア17に均一に薄く付与される。前処理液1は汲み上げローラ3によって汲み上げられ、膜厚制御ローラ2によって付与ローラ4に均一に付与される。記録用メディア17は前処理液1を付与されながらインクジェット記録ヘッド20のある記録走査部を通過し、記録用メディア17が前処理液1の塗布を完了するまで送られ、前処理液1の付与を完了した時点で再び記録用メディア17の先頭が記録走査開始位置に至るまで戻される。付与完了は、例えば前処理液付与装置の出口近傍に、公知の記録用メディア検知手段(図示されず)を設けることにより検出できる。この検知手段は必ずしも必要では無く、予め記録用メディア17の長さの情報をコントローラにインプットし、モータの回転数を制御することにより、記録用メディア17の搬送ローラ外周の送り量が記録用メディア17の長さに対応するようなシステム構成としてもよい。
≪前処理液の調製≫
(1)カチオン性ポリマーの調製
<ジアリルアミン乳酸塩−アクリルアミド共重合体の調製>
・ジアリルアミン乳酸塩の調製
調製例A−0
攪拌機、温度計、還流冷却管を付けた1Lの三つ口セパラブルフラスコに、50%乳酸288.3gとイオン交換水356.3gを仕込み攪拌した。60℃以下に冷却しながらジアリルアミン155.5gを滴下し、37%ジアリルアミン乳酸塩水溶液を作製した。
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付した1Lの四つ口セパラブルフラスコに、調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液85.0g、40%アクリルアミド水溶液60.3g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液10.7g、10%クレワット#300A水溶液1.7g、イオン交換水334.6gを仕込み、攪拌しながら窒素ガス導入下で80℃に昇温した。液温が安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液1.5gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液85.0g、40%アクリルアミド水溶液60.3g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液10.7gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液1.5gを投入し30分間反応させた。
次いで、40%アクリルアミド水溶液60.3g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液10.7gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液1.5gを投入し30分間反応させた。
次いで、40%アクリルアミド水溶液60.3g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液10.7gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液2.4gを投入し30分間反応させた。
次いで、液温を90℃まで昇温し、安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液2.9gを投入し120分間反応させた。
その後、室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH5に調整し、固形分濃度20%になるようにイオン交換水を加えて調整して、調製例A−1の共重合体を得た。
(なお、「クレワット#300A」はナガセケムテック社製のエチレンジアミン四酢酸のNa塩である。)
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付けた1Lの四つ口セパラブルフラスコに、調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%アクリルアミド水溶液24.2g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6g、10%クレワット#300A水溶液1.7g、イオン交換水333.8gを仕込み、攪拌しながら窒素ガス導入下で80℃に昇温した。液温が安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%アクリルアミド水溶液24.2g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%アクリルアミド水溶液24.2g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%アクリルアミド水溶液24.2g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%アクリルアミド水溶液24.2g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液4.8gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%アクリルアミド水溶液24.2g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液4.8gを投入し30分間反応させた。
次いで、液温を90℃まで昇温し、安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液9.6gを投入し120分間反応させた。
その後、室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH5に調整し、固形分濃度20%になるようにイオン交換水を加えて調整して、調製例A−2の共重合体を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付けた1Lの四つ口セパラブルフラスコに、調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液113.5g、40%アクリルアミド水溶液10.1g、10%クレワット#300A水溶液1.7g、イオン交換水313.4gを仕込み、攪拌しながら窒素ガス導入下で80℃に昇温した。液温が安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%アクリルアミド水溶液10.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液113.5g、40%アクリルアミド水溶液10.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%アクリルアミド水溶液10.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液113.5g、40%アクリルアミド水溶液10.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%アクリルアミド水溶液10.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%アクリルアミド水溶液10.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%アクリルアミド水溶液10.1g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液0.7gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、液温を90℃まで昇温し、安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液12.6gを投入し120分間反応させた。
その後、室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH5に調整し、固形分濃度20%になるようにイオン交換水を加えて調整して、調製例A−3の共重合体を得た。
調製例I−1
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付けた1Lの四つ口セパラブルフラスコに、調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%メタクリルアミド水溶液29.0g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6g、10%クレワット#300A水溶液1.7g、イオン交換水333.8gを仕込み、攪拌しながら窒素ガス導入下で80℃に昇温した。液温が安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%メタクリルアミド水溶液29.0g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%メタクリルアミド水溶液29.0g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液68.0g、40%メタクリルアミド水溶液29.0g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液3.2gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%メタクリルアミド水溶液29.0g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液4.8gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%メタクリルアミド水溶液29.0g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液2.6gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液4.8gを投入し30分間反応させた。
次いで、液温を90℃まで昇温し、安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液9.6gを投入し120分間反応させた。
その後、室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH5に調整し、固形分濃度20%になるようにイオン交換水を加えて調整して、調製例I−1の共重合体を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付けた1Lの四つ口セパラブルフラスコに、調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液113.5g、40%メタクリルアミド水溶液12.1g、10%クレワット#300A水溶液1.7g、イオン交換水313.4gを仕込み、攪拌しながら窒素ガス導入下で80℃に昇温した。液温が安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%メタクリルアミド水溶液12.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液113.5g、40%メタクリルアミド水溶液12.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%メタクリルアミド水溶液12.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液113.5g、40%メタクリルアミド水溶液12.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%メタクリルアミド水溶液12.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%メタクリルアミド水溶液12.1gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に40%メタクリルアミド水溶液12.1g、10%メタリルスルホン酸ナトリウム水溶液0.7gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.3gを投入し30分間反応させた。
次いで、液温を90℃まで昇温し、安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液12.6gを投入し120分間反応させた。
その後、室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH5に調整し、固形分濃度20%になるようにイオン交換水を加えて調整して、調製例I−2の共重合体を得た。
攪拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を付けた1Lの四つ口セパラブルフラスコに、調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液213.5g、10%クレワット#300A水溶液1.7g、イオン交換水339.2gを仕込み、攪拌しながら窒素ガス導入下で80℃に昇温した。液温が安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.4gを投入し30分間反応させた。
次いで、フラスコ内に調製例A−0で作製したジアリルアミン乳酸塩水溶液213.5gを投入し、液温が80℃で安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液6.4gを投入し30分間反応させた。
次いで、更に20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液8.0gを投入し30分間反応させた。
次いで、液温を90℃まで昇温し、安定したところで20%ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液11.3gを投入し120分間反応させた。
その後、室温まで冷却し、水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH5に調整し、固形分濃度20%になるようにイオン交換水を加えて調整して、参考例のホモポリマーを得た。
このホモポリマーについて、コロイド滴定によりジアリルアミンの反応率を確認したところ、34%であり、重合反応が十分に行われていなかった。
・ジアリルアミン酢酸塩の調製
調製例B−0
攪拌機、温度計、還流冷却管を付けた1Lの三つ口セパラブルフラスコに、99.5%酢酸96.6gとイオン交換水548gを仕込み、攪拌した。60℃以下に冷却しながらジアリルアミン155.5gを滴下し、31.4%ジアリルアミン酢酸塩水溶液を作製した。
調製例A−1に準じて、ジアリルアミン乳酸塩水溶液の代わりに調製例B−0で作製したジアリルアミン酢酸塩水溶液を用いて反応を行い、調製例B−1の共重合体を得た。
・ジアリルアミングリコール酸塩の調製
調製例C−0
攪拌機、温度計、還流冷却管を付けた1Lの三つ口セパラブルフラスコに、98%グリコール酸124.2gとイオン交換水520.4gを仕込み、攪拌した。60℃以下に冷却しながらジアリルアミン155.5gを滴下し、34.6%ジアリルアミングリコール酸塩水溶液を作製した。
調製例A−2に準じて、ジアリルアミン乳酸塩水溶液の代わりに調製例C−0で作製したジアリルアミングリコール酸塩水溶液を用いて反応を行い、調製例C−1の共重合体を得た。
・ジアリルアミンギ酸塩の調製
調製例D−0
攪拌機、温度計、還流冷却管を付けた1Lの三つ口セパラブルフラスコに、98%ギ酸75.2gとイオン交換水569.4gを仕込み、攪拌した。60℃以下に冷却しながらジアリルアミン155.5gを滴下し、28.6%ジアリルアミンギ酸塩水溶液を作製した。
調製例A−3に準じて、ジアリルアミン乳酸塩水溶液の代わりに調製例D−0で作製したジアリルアミンギ酸塩水溶液を用いて反応を行い、調製例D−1の共重合体を得た。
・ジアリルアミンクエン酸塩の調製
調製例E−0
攪拌機、温度計、還流冷却管を付けた1Lの三つ口セパラブルフラスコに、50%クエン酸204.9gとイオン交換水439.6gを仕込み、攪拌した。60℃以下に冷却しながらジアリルアミン155.5gを滴下し、32.2%ジアリルアミンクエン酸塩水溶液を作製した。
調製例A−1に準じて、ジアリルアミン乳酸塩水溶液の代わりに調製例E−0で作製したジアリルアミンクエン酸塩水溶液を用いて反応を行い、調製例E−1の共重合体を得た。
・ジアリルアミンリンゴ酸塩の調製
調製例F−0
攪拌機、温度計、還流冷却管を付けた1Lの三つ口セパラブルフラスコに、50%リンゴ酸214.5gとイオン交換水430gを仕込み、攪拌した。60℃以下に冷却しながらジアリルアミン155.5gを滴下し、32.8%ジアリルアミンリンゴ酸塩水溶液を作製した。
調製例A−2に準じて、ジアリルアミン乳酸塩水溶液の代わりに調製例F−0で作製したジアリルアミンリンゴ酸塩水溶液を用いて反応を行い、調製例F−1の共重合体を得た。
・ジアリルアミン塩酸塩の調製
調製例G−0
攪拌機、温度計、還流冷却管を付けた1Lの三つ口セパラブルフラスコに、35%塩酸酸166.6gとイオン交換水477.9gを仕込み、攪拌した。60℃以下に冷却しながらジアリルアミン155.5gを滴下し、26.7%ジアリルアミン塩酸塩水溶液を作製した。
調製例A−3に準じて、ジアリルアミン乳酸塩水溶液の代わりに調製例F−0で作製したジアリルアミン塩酸塩水溶液を用いて反応を行い、調製例G−1の共重合体を得た。
調製例H−1
200mLビーカーに日東紡PAA−15(ポリアリルアミン)50g、イオン交換水22.9gを入れてスターラーで攪拌し、そこに50%乳酸23.6gをゆっくりと滴下しながら加え、液温が室温に冷却するまで攪拌して、調製例H−1の20%ポリアリルアミン乳酸塩を得た。
表1の前処理液1〜17の各欄に示す処方の材料を用いて前処理液を調製した。
まず塩類、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水を混合し、30分間攪拌して均一に混合した。次いでカチオン性ポリマーを添加し、1時間撹拌した。その後、0.8μmセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子を除去して評価用前処理液を得た。なお、表1中の略号の意味は下記のとおりである。また、(DAA乳酸塩/AAm=2/8)の「2/8」は、モル比率を表し、他も同様である。
・DAA:ジアリルアミン
・PAA:ポリアリルアミン
・AAm:アクリルアミド
・MAAm:メタクリルアミド
・PAS−92A:日東紡社製、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄共重合体
(固形分20%)
・Zonyl FSO−100:Dupont製フッ素系ノニオン系界面活性剤
・エマルゲンLS−106:花王社製、ノニオン系界面活性剤
(1)顔料分散体の調製
調製例1(表面処理したカーボンブラック顔料分散体の調製)
CTAB比表面積150m2/g、DBP吸油量100mL/100gのカーボンブラック90gを、2.5規定の硫酸ナトリウム溶液3000mLに添加し、60℃、速度300rpmで攪拌し、10時間反応させて酸化処理を行った。この反応液を濾過し、濾別したカーボンブラックを水酸化ナトリウム溶液で中和し、限外濾過を行った。得られたカーボンブラックを水洗いして乾燥させ、顔料濃度20%となるように純水中に分散させてカーボンブラック顔料分散体を得た。
C.I.ピグメントイエロー128を低温プラズマ処理して、カルボン酸基を導入した顔料を作製した。これをイオン交換水に分散したものを限外濾過膜で脱塩濃縮し、顔料濃度15%のイエロー顔料分散体を得た。
C.I.ピグメントイエロー128の代わりに、ピグメントレッド122を用いた点以外は、調製例2と同様の手順で、表面改質されたマゼンタ顔料を調製し、顔料濃度15%のマゼンタ顔料分散体を得た。
C.I.ピグメントイエロー128の代わりに、C.I.ピグメントシアン15:3を用いた点以外は、調製例2と同様の手順で、表面改質されたシアン顔料を調製し、顔料濃度15%のシアン顔料分散体を得た。
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー4.0g及びメルカプトエタノール0.4g、メチルエチルケトン40gを混合し、65℃に昇温した。
次いで、スチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシルエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスメチルバレロニトリル2.4g及びメチルエチルケトン342gの混合溶液を2.5時間かけて、フラスコ内に滴下した。
滴下後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけてフラスコ内に滴下した。65℃で1時間熟成した後、アゾビスメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。
反応終了後、濃度が50%のポリマー溶液800gを得た。
合成例1で作製したポリマー溶液17.5g、C.I.ピグメントブルー15:3を32.5g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液8.5g、メチルエチルケトン13g及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料15%含有、固形分20%のシアン顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。
合成例1で作製したポリマー溶液17.5g、C.I.ピグメントレッド122を32.5g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液8.5g、メチルエチルケトン13g及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料15%含有、固形分20%のマゼンタ顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。
合成例1で作製したポリマー溶液28.0g、C.I.ピグメントイエロー74を26.0g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料15%含有、固形分20%のイエロー顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。
合成例1で作製したポリマー溶液28g、CTAB比表面積が150m2/g、DBP吸油量100mL/100gのカーボンブラックを26.0g、1mol/Lの水酸化カリウム水溶液13.6g、メチルエチルケトン20g及びイオン交換水13.6gを十分に攪拌した後、ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストを純水200gに投入し、充分に攪拌した後、エバポレータを用いてメチルエチルケトン及び水を留去し、顔料15%含有、固形分20%のブラック顔料含有ポリマー微粒子の水分散体を得た。
C.I.ピグメントシアン15:3を150g、βナフトールのエチレンオキサイド40モル付加物110g、パイオニンA−51−B(竹本油脂社製)2g、蒸留水738gを混合し、この混合物をプレ分散させた後、ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製KDL型、メディア:0.3mmφジルコニアボール使用)で20時間循環分散し、シアン顔料分散体を得た。
C.I.ピグメントシアン15:3を、C.Iピグメントレッド122に変えた点以外は、調製例9と同様にして、マゼンタ顔料分散体を得た。
C.I.ピグメントシアン15:3を、C.Iピグメントイエロー74に変えた点以外は、調製例9と同様にして、イエロー顔料分散体を得た。
CTAB比表面積が150m2/g、DBP吸油量100mL/100gのカーボンブラックを200g、パイオニンA−45−PN(ナフタレンスルホン酸ホルマリンの縮合物)50g、蒸留水750gを混合し、この混合物をプレ分散させた後、ディスクタイプのビーズミル(シンマルエンタープライゼス社製KDL型、メディア:0.3mmφジルコニアボール使用)で20時間循環分散し、ブラック顔料分散体を得た。
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた1Lのフラスコ内を充分に窒素ガス置換した後、ラテムルS−180を8.0g、イオン交換水350gを加えて混合し、65℃に昇温した。昇温後、反応開始剤であるt−ブチルパーオキソベンゾエート3.0g、イソアスコルビン酸ナトリウム1.0gを加え、5分後にメタクリル酸メチル45g、メタクリル酸2エチルヘキシル160g、アクリル酸5g、メタクリル酸ブチル45g、メタクリル酸シクロヘキシル30g、ビニルトリエトキシシラン15g、ラテムルS−180を8.0g、イオン交換水340gを混合し、3時間かけて滴下した。その後、80℃で2時間加熱熟成した後、常温まで冷却し、水酸化ナトリウムでpHを7〜8に調製した。エバポレータ用いてエタノールを留去し、水分調節をして固形分40%のポリマー微粒子分散体730gを得た。
表2のインク1〜16の各欄に示す処方の材料を用いてインクを調製した。
まず、水溶性有機溶剤、界面活性剤、水を混合し30分間攪拌して均一に混合した。
次いで、上記調製例の顔料分散体又は顔料含有ポリマー微粒子分散体を添加し、インク1〜5では更にポリマー微粒子分散体を添加し、合計95%となるように残量の水を添加して30分間撹拌した。
次いで、水酸化リチウム10%水溶液を加えてpHを9に調整し、合計100%となるように残量の水を添加して1時間撹拌した。
次いで、0.8μmセルロースアセテートメンブランフィルターで加圧濾過し、粗大粒子を除去して評価インクを得た。
上記表1の前処理液と表2のインクを、表3に示すようにセットにして用い、画像形成を行って評価した。画像形成方法及び評価内容は以下のとおりである。
結果を表4に示すが、評価は各色ごとに行い、各画像品質の結果は、最も多い判定結果を記載した。また、同数の判定結果の場合は、良い方を記載した。
なお、「黒四角」は、塗りつぶしの黒い四角のことであるが、当該文字を使用できないため、このような表現とした。
温度23±0.5℃、50±5%RHに調整された環境下で評価を行った。
前処理に関しては、図4に示すロールコート装置を用い、前処理液に合わせてニップ圧や塗工速度を変更し、塗布量をwet0.8g/m2となるように調整して記録用メディア上に塗工した。
印字は、インクジェットプリンタ(IPSiO GX5000、リコー社製)を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、記録用メディアに同じ付着量のインクが付くように設定して行った。
画像出力は、前処理液塗布後、1分以内に印字を行い、評価画像を作製した。
記録用メディアは、大王製紙社製リサイクルPPC(再生紙):坪量66.5g/m2、古紙パルプ配合率70%以上、サイズ度17秒、透気度35秒を用いた。
Microsoft Word2000により作成した64point文字「黒四角」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の「黒四角」部をX−Rite938(X−Rite社製分光測色計)により測色し、下記評価基準により判定した。印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−きれい」モード、カラーマッチングoffとした。
〔評価基準〕
◎:ブラック : 1.45以上、
イエロー : 0.90以上、
マゼンタ : 1.15以上、
シアン : 1.20以上
○:ブラック : 1.35以上、1.45未満、
イエロー : 0.85以上、0.90未満、
マゼンタ : 1.05以上、1.15未満、
シアン : 1.10以上、1.20未満
×:ブラック : 1.35未満、
イエロー : 0.85未満、
マゼンタ : 1.05未満、
シアン : 1.10未満
Microsoft Word2000により作成した64point文字「黒四角」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、印字面の裏側「黒四角」部をX−Rite938により測色し、記録用メディア地肌濃度を差し引いたものを「裏抜け濃度」として、下記評価基準により判定した。印字モードはプリンタ添付のドライバで「普通紙−きれい」モード、カラーマッチングoffとした。
〔評価基準〕
◎:ブラック : 0.09未満、
イエロー : 0.08未満、
マゼンタ : 0.09未満、
シアン : 0.09未満
○:ブラック : 0.09以上、0.10未満、
イエロー : 0.08以上、0.09未満、
マゼンタ : 0.09以上、0.10未満、
シアン : 0.09以上、0.10未満
×:ブラック : 0.10以上、
イエロー : 0.09以上、
マゼンタ : 0.10以上、
シアン : 0.10以上
記録用メディアに、イエローのベタ画像内にマゼンタ、シアン、ブラックの0.5mmの線画像がある評価画像をそれぞれ形成し、異なった色のインクが隣接した場合に滲んで起こる「色境界にじみ」の発生を目視により観察し、下記基準で判定した。同様にして、シアンのベタ画像内にマゼンタ、イエロー、ブラックの0.5mmの線画像がある評価画像をそれぞれ形成した場合と、マゼンタのベタ画像内にシアン、イエロー、ブラックの0.5mmの線画像がある評価画像をそれぞれ形成した場合についても「色境界にじみ」の発生を観察し、下記基準で判定した。
〔評価基準〕
◎:全く問題なし。
○:僅かに発生したが問題なし。
×:問題になる程度に発生。
Microsoft Word2000により作成した6point文字「轟」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、「文字滲み」の発生を目視により観察して下記基準で判定した。
〔評価基準〕
◎:全く問題なし。
○:僅かに発生したが問題なし。
×:問題になる程度に発生。
Microsoft Word2000により作成した64point文字「黒四角」の記載のあるチャートを記録用メディアに打ち出し、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック印字面の「黒四角」ベタ画像部内の「白ポチ」の有無を目視により観察し、下記基準で判定した。
〔評価基準〕
◎:全く問題なし。
○:僅かに有るが問題なし。
△:有るが許容範囲で問題なし。
×:問題あり。
Microsoft Word2000により作成した3cm×3cmのモノ黒色ベタ画像があるチャートを記録用メディアに打ち出し、温度23±1℃、湿度50±10%で24時間乾燥させ、印字面の「黒四角」部を、CM−1型クロックメータに両面テープで取り付けたJIS L 0803 綿3号を用いて印字部位に当てるように5往復させた後、綿布へのインク付着汚れをX−Rite938により測定し、綿布の地肌色を差し引いて、汚れ部の濃度を下記基準で判定した。
〔評価基準〕
○:0.15未満
△:0.15以上0.25未満
×:0.25以上
Microsoft Word2000により作成した3cm×3cmのモノ黒色ベタ画像があるチャートを記録用メディアに打ち出した直後(10秒後)に、印字面の「黒四角」部を、CM−1型クロックメータに両面テープで取り付けたJIS L 0803 綿3号を用いて印字部位に当てるように5往復させた後、綿布へのインク付着汚れをX−Rite938にて測定し、綿布の地肌色を差し引いて、汚れ部の濃度を下記基準で判定した。(評価環境:温度23±1℃、湿度50±10%)
〔評価基準〕
○:0.2未満
△:0.0.2以上0.3未満
×:0.3以上
SUS403の調質材(950℃焼き入れ、700℃焼き戻し)を用い、表面をサンドペーパー#100で研磨し、#600で表面仕上げを行ってテストピースとした。このテストピースの吸光度を、紫外可視吸収スペクトル分光装置により500nmで測定した。次いで、テストピースを、その表面積(cm2)の10倍の重量(g)の前処理液に50℃で1ヶ月間浸積した後、同様にして吸光度を測定した。浸積前後の吸光度変化により、液の着色を下記基準で判定した。なお、上記「表面積(cm2)の10倍の重量(g)」とは、式「表面積(cm2)×10=浸積に用いる液体の重量(g)」で得られる重量であり、腐食は表面から進むため表面積に応じて腐食程度が決まってくることから、液量を一定とするため表面積を基準として浸積液量を規定している。
〔評価基準〕
○:0.1未満
△:0.1以上0.5未満
×:0.5以上
液汚染試験と同様にして50℃で1ヶ月間浸積した後、テストピースの表面状態に応じて下記基準で判定した。
〔評価基準〕
○:状態変化なし。僅かな表面の腐食がある。(外観変化がない)
△:表面に細かい腐食があるが縦方向の浸食はない。(表面が曇ったようになってい
る)
×:縦方向の腐食がある。
これに対し、比較例1〜3は、裏抜け濃度、カラーブリード、文字滲みは良好であったが、画像濃度、ベタ埋まり、スミア定着性、乾燥性は悪い結果となった。
以上の結果から、ジアリルアミン有機酸塩と(メタ)アクリルアミドの共重合体を含む前処理液は、画像濃度やベタ埋まり、スミア定着性、乾燥性を満たしつつ、裏抜け濃度、カラーブリード、文字滲みが良好な画像を提供できることが分かった。
また、ベタ埋まりの点で、ヒドロキシ酸を用いたジアリルアミン有機酸塩と(メタ)アクリルアミドの共重合体を含む前処理液に係る実施例1〜3、5、7〜11、13〜14が良好な傾向にあり、有機酸の中でもヒドロキシ酸を中和に用いたカチオン性ポリマーを含む前処理液が、より良い画像を提供できることが分かった。なお、実施例12は界面活性剤を含まないため、ベタ埋まりが△であった。
2 膜厚制御ローラ
3 汲み上げローラ
4 付与ローラ
5 カウンタローラ
6 記録用メディア
7 給紙ローラ
8 給紙トレイ
10 用紙送りローラ
11 記録用メディア送りローラ
12 記録用メディア送りローラ
13 記録用メディア送りローラ
14 記録用メディア送りローラ
15 記録用メディア送りローラ
16 記録用メディア送りローラ
17 記録用メディア
18 給紙ローラ
20 記録ヘッド
21 インクカートリッジ
22 キャリッジ軸
23 キャリッジ
31 記録用メディアガイド
32 記録用メディア送りローラ
33 記録用メディア送りローラ
34 記録用メディア戻しガイド
35 用紙送りガイド
101 前処理液
102 記録用メディア
103 インクジェット用インクに含まれるビヒクル
104 顔料(凝集物)
201 前処理液
202 汲み上げローラ
203 付与ローラ
204 カウンタローラ
205 記録用メディア
206 前処理液タンク
207 給紙トレイ
208 排紙トレイ
Claims (5)
- 少なくとも、ジアリルアミン有機酸塩と(メタ)アクリル酸アミドを構成成分とするカチオン性ポリマー、水溶性有機溶剤及び水を含むことを特徴とするインクジェット記録に用いる前処理液。
- 前記(メタ)アクリル酸アミドとして、アクリルアミドを含むことを特徴とする請求項1記載の前処理液。
- 前記有機酸としてヒドロキシ酸を含むことを特徴とする請求項1又は2記載の前処理液。
- 更に有機酸アンモニウム塩又は有機酸アミン塩を含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の前処理液。
- 前記有機酸アンモニウム塩又は有機酸アミン塩が、乳酸アンモニウム塩又は乳酸アミン塩であることを特徴とする請求項4記載の前処理液。
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