JP5803399B2 - Wiring board manufacturing method - Google Patents

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Description

本発明は配線板の製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、絶縁樹脂層表面の凹凸形状が小さい状態でも、配線導体に対して容易に高い接着力を発現し得る配線板の製造方法に関するものである。   The present invention relates to a method for manufacturing a wiring board. More specifically, the present invention relates to a method of manufacturing a wiring board that can easily exhibit a high adhesive force to a wiring conductor even when the uneven shape on the surface of the insulating resin layer is small.

電子機器の小型化、軽量化、多機能化が一段と進み、これに伴い、LSIやチップ部品等の高集積化が進み、その形態も多ピン化、小型化へと急速に変化している。このため、電子部品の実装密度を向上するために、微細配線化に対応できる配線板の開発が進められている。このような配線板としては、ガラスクロスを含まない絶縁樹脂をプリプレグの代わりに用い、必要な部分のみビアホールで層間接続を行い、配線層を形成するビルドアップ方式の配線板があり、軽量化や小型化、微細化に適した手法として主流になりつつある。   As electronic devices are further reduced in size, weight, and functionality, LSIs and chip components have been highly integrated, and their forms are rapidly changing to more pins and smaller sizes. For this reason, in order to improve the mounting density of electronic components, development of a wiring board that can cope with miniaturization is underway. As such a wiring board, there is a build-up type wiring board that uses an insulating resin that does not contain glass cloth instead of a prepreg, and performs interlayer connection with via holes only at necessary portions to form a wiring layer. It is becoming mainstream as a method suitable for miniaturization and miniaturization.

このビルドアップ方式の配線板は、まず、回路を有した基板上に絶縁樹脂層を形成する。そして、絶縁樹脂層を硬化した後、配線導体との接着力を確保するために、絶縁樹脂層表面を酸化性の処理液に浸して粗化処理を行う。次いで、めっき前処理を行って無電解めっきする。さらに、レジストパターンを無電解めっき層上に形成し、電解めっきで厚付けしたのち、レジストパターンを剥離し、無電解めっき層を除去して配線板とする。
しかしながら、配線の微細化に伴い、絶縁樹脂層表面を粗化して形成した絶縁樹脂層表面の凹凸が、配線形成の歩留まり低下の原因となっている。この理由は、無電解金属めっき層が絶縁樹脂層表面の凹凸に食い込み、エッチング時に除去されずに残り、配線ショートの原因となることや、絶縁樹脂層表面の凹凸に起因してレジストパターンの形成精度が低下するためである。
In this build-up type wiring board, first, an insulating resin layer is formed on a substrate having a circuit. And after hardening an insulating resin layer, in order to ensure the adhesive force with a wiring conductor, the insulating resin layer surface is immersed in an oxidizing process liquid, and a roughening process is performed. Next, electroless plating is performed by pre-plating treatment. Furthermore, after forming a resist pattern on the electroless plating layer and thickening by electroplating, the resist pattern is peeled off and the electroless plating layer is removed to obtain a wiring board.
However, with the miniaturization of wiring, the unevenness on the surface of the insulating resin layer formed by roughening the surface of the insulating resin layer causes a decrease in the yield of wiring formation. The reason for this is that the electroless metal plating layer bites into the irregularities on the surface of the insulating resin layer and remains without being removed during etching, causing a short circuit of the wiring or forming a resist pattern due to the irregularities on the surface of the insulating resin layer. This is because accuracy decreases.

したがって、絶縁樹脂層表面の凹凸を小さくすることが微細配線化の実現に重要となるが、凹凸が小さくなることによって、絶縁樹脂層と無電解金属めっき層との接着力が低下する為、この課題を解決する必要があった。また、絶縁樹脂層表面に凹凸を形成するために使用する酸化性の粗化液としては、一般に過マンガン酸ナトリウムと水酸化ナトリウムを含む強アルカリ液が使用される。過マンガン酸ナトリウムは強アルカリ下で樹脂を溶解するが、7価のマンガンが酸化処理で消費されるため、電解再生装置によりマンガンを再生する必要がある。通常の絶縁樹脂は、絶縁信頼性や耐熱性を確保するために、粗化液への耐性を上げて設計するため、粗化処理を安定して行うためにはマンガンの管理は重要である。しかし、溶解した樹脂が処理液内に浮遊するため、マンガンの電解再生が間に合わず、液の建浴を頻繁に行う必要が生じる。これらは、水洗処理や廃液処理といった追加工程が付加されるため、結果的に生産性低下の要因となっていた。   Therefore, reducing the unevenness on the surface of the insulating resin layer is important for realizing fine wiring. However, since the unevenness decreases, the adhesive force between the insulating resin layer and the electroless metal plating layer decreases. There was a need to solve the problem. Further, as the oxidizing roughening liquid used for forming irregularities on the surface of the insulating resin layer, a strong alkaline liquid containing sodium permanganate and sodium hydroxide is generally used. Sodium permanganate dissolves the resin under strong alkali. However, since 7-valent manganese is consumed in the oxidation treatment, it is necessary to regenerate manganese with an electrolytic regeneration device. Ordinary insulating resins are designed with increased resistance to the roughening solution in order to ensure insulation reliability and heat resistance. Therefore, management of manganese is important for stable roughening treatment. However, since the dissolved resin floats in the processing solution, the electrolytic regeneration of manganese is not in time, and it is necessary to frequently perform bathing of the solution. Since these are added with additional processes such as washing with water and waste liquid treatment, they have resulted in a decrease in productivity.

以上に記載したように、ビルドアップ方式の配線板に使用される絶縁樹脂層には、凹凸が小さくても接着力を確保できることが要求されている。
また、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液を用いて絶縁樹脂層の表面に凹凸を形成する場合には、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液に対し、厳しい管理なしで凹凸を形成できることが重要となっており、さらに粗化液を使用せずに絶縁樹脂層表面の接着力が確保できるのであれば、そのほうがより好ましいものである。
As described above, an insulating resin layer used for a build-up type wiring board is required to ensure an adhesive force even if the unevenness is small.
In addition, when forming irregularities on the surface of the insulating resin layer using a sodium permanganate-based roughening solution, it is important to be able to form irregularities on the surface of the sodium permanganate-based roughening solution without strict control. If the adhesive force on the surface of the insulating resin layer can be secured without using a roughening solution, it is more preferable.

これらの要求に対して、特許文献1では、ポリフェニレンエーテル樹脂を用いた絶縁樹脂層に紫外線を照射し、過マンガン酸ナトリウム系の粗化液を使用せず、凹凸が小さい状態で高い接着力を発現する技術が開示されている。
また、特許文献2には、オゾン溶液下で絶縁樹脂層を紫外線処理する技術が開示されている。
さらに、特許文献3及び4には、活性エステル基含有化合物を樹脂組成物に用いる技術が開示されている。
In response to these requirements, Patent Document 1 irradiates an insulating resin layer using a polyphenylene ether resin with ultraviolet rays, does not use a sodium permanganate-based roughening solution, and has a high adhesive force with small unevenness. A technique for expressing it is disclosed.
Patent Document 2 discloses a technique for treating an insulating resin layer with an ultraviolet ray under an ozone solution.
Furthermore, Patent Documents 3 and 4 disclose techniques using an active ester group-containing compound for a resin composition.

特開2004−214597号公報JP 2004-214597 A 特開2005−5319号公報JP 2005-5319 A 特開2003−82063号公報JP 2003-82063 A 特開2006−278994号公報JP 2006-278994 A

しかしながら、特許文献1〜4の技術によると、絶縁樹脂の表面の凹凸を小さくしつつ、かつビアホール(パターン間の接続用の穴)や部品挿入穴(部品リードを挿入して接続する穴)等の穴内のスミアを除去することが困難である。
すなわち、基板上の絶縁樹脂層に穴を設けると、穴内にスミアが生じる。従来は、上記の粗化液を用いた絶縁樹脂層表面の粗化処理時に、この穴内のデスミア処理も行われていた。
しかしながら、特許文献1,2のように過マンガン酸ナトリウム系の粗化液による凹凸処理に代えて紫外線照射を行う場合、粗化液による穴内のデスミア処理も省略されてしまうことになる。その結果、穴内のスミアを十分に除去できない。
特許文献3には、穴内のデスミア処理に関する記載が無いのみならず、絶縁樹脂層の表面の接着力発現に関する記載すら無い。
特許文献4では、従来と同様、粗化液を用いて穴内のデスミア処理を行っているため、従来と同様に、このデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面の粗化も行われてしまう。
However, according to the techniques of Patent Literatures 1 to 4, via holes (holes for connecting between patterns), component insertion holes (holes to which component leads are inserted and connected), etc., while reducing the unevenness of the surface of the insulating resin, etc. It is difficult to remove smear in the hole.
That is, when a hole is provided in the insulating resin layer on the substrate, smear occurs in the hole. Conventionally, a desmear treatment in the hole has also been performed during the roughening treatment of the surface of the insulating resin layer using the roughening solution.
However, when ultraviolet irradiation is performed in place of the uneven treatment with the sodium permanganate-based roughening solution as in Patent Documents 1 and 2, the desmear treatment in the holes with the roughening solution is also omitted. As a result, the smear in the hole cannot be removed sufficiently.
In Patent Document 3, there is no description regarding desmear treatment in the hole, and there is no description regarding expression of adhesive force on the surface of the insulating resin layer.
In Patent Document 4, since the desmear treatment in the hole is performed using the roughening liquid as in the conventional case, the surface of the insulating resin layer is also roughened during the desmear treatment as in the conventional case.

本発明は、このような状況下においてなされたものであり、絶縁樹脂層表面の凹凸が小さいにもかかわらず絶縁樹脂層と配線導体との接着力が高く、かつ穴内のスミアが十分に除去された配線板を得ることが可能な配線板の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made under such circumstances, and the adhesive strength between the insulating resin layer and the wiring conductor is high and the smear in the hole is sufficiently removed despite the small unevenness of the surface of the insulating resin layer. An object of the present invention is to provide a method of manufacturing a wiring board capable of obtaining a wiring board.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下の知見を得た。
すなわち、穴内のデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面を支持体で保護し、その後に支持体を除去することにより、絶縁樹脂層の表面の凹凸が大きくなることを防止できることを見出した。
なお、このようにデスミア処理時に絶縁樹脂層表面に凹凸を形成(粗化処理)しないと、絶縁樹脂層表面と配線との接着力が不十分になるおそれがあるという問題がある。この問題は、絶縁樹脂層表面に紫外線を照射して配線に対する接着力を向上させてから、この絶縁樹脂層表面に配線を形成することで解消できることを見出した。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained the following knowledge.
That is, it has been found that the surface of the insulating resin layer can be prevented from becoming uneven by protecting the surface of the insulating resin layer with a support during the desmear treatment in the hole and then removing the support.
In addition, there is a problem in that the adhesive force between the surface of the insulating resin layer and the wiring may be insufficient unless irregularities are formed on the surface of the insulating resin layer during the desmear process (roughening process). It has been found that this problem can be solved by irradiating the surface of the insulating resin layer with ultraviolet rays to improve the adhesion to the wiring and then forming the wiring on the surface of the insulating resin layer.
The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、以下の[1]〜[11]を提供するものである。
[1]絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、前記絶縁樹脂層及び支持体を有する積層体を形成する積層体形成工程と、前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、前記積層体形成工程よりも後且つ前記配線形成工程よりも前に、前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面に紫外線を照射して前記配線に対する接着力を向上させる紫外線照射工程とを含む配線板の製造方法。
[2]前記支持体が合成樹脂フィルムである[1]に記載の配線板の製造方法。
[3]前記支持体が金属箔である[1]に記載の配線板の製造方法。
[4]前記金属箔が銅箔である[3]に記載の配線板の製造方法。
[5]前記絶縁樹脂層が熱硬化性樹脂よりなる[1]〜[4]のいずれか1項に記載の配線板の製造方法。
[6]前記絶縁樹脂層が、エポキシ樹脂、硬化剤、及びエポキシ樹脂の硬化促進剤を含む絶縁樹脂組成物から得られるものである[5]に記載の配線板の製造方法。
[7]前記エポキシ樹脂が、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂である[6]に記載の配線板の製造方法。
[8]前記硬化剤が活性エステル基含有化合物である[6]又は[7]に記載の配線板の製造方法。
[9]前記活性エステル基含有化合物の活性エステル当量が、前記エポキシ樹脂のエポキシ1当量に対して、0.75〜1.25当量である[8]に記載の配線板の製造方法。
[10]前記硬化剤が、1分子中にエステル基を1個以上有する活性エステル基含有化合物である[6]〜[9]のいずれか一項に記載の配線板の製造方法。
[11]前記紫外線照射工程において、大気圧下、波長300〜450nmの紫外線を1000〜5000mJ/cm2の照射量にて前記絶縁樹脂層に照射する[1]〜[10]のいずれか1項に記載の配線板の製造方法。
That is, the present invention provides the following [1] to [11].
[1] A method of manufacturing a wiring board having an insulating resin layer and wiring formed on the surface of the insulating resin layer, the laminate forming step of forming a laminate having the insulating resin layer and a support; A hole forming step for providing a hole in the laminate, a desmear treatment step for removing smear in the hole with a desmear treatment liquid, a support removal step for removing the support from the laminate, and an insulating resin layer Among the insulating resin layers, the support is removed after a wiring formation step of forming the wiring on the surface from which the support is removed, and after the laminate formation step and before the wiring formation step. A method of manufacturing a wiring board, comprising: an ultraviolet irradiation step of irradiating an applied surface with ultraviolet rays to improve adhesion to the wiring.
[2] The method for manufacturing a wiring board according to [1], wherein the support is a synthetic resin film.
[3] The method for manufacturing a wiring board according to [1], wherein the support is a metal foil.
[4] The method for manufacturing a wiring board according to [3], wherein the metal foil is a copper foil.
[5] The method for manufacturing a wiring board according to any one of [1] to [4], wherein the insulating resin layer is made of a thermosetting resin.
[6] The method for manufacturing a wiring board according to [5], wherein the insulating resin layer is obtained from an insulating resin composition containing an epoxy resin, a curing agent, and an epoxy resin curing accelerator.
[7] The method for manufacturing a wiring board according to [6], wherein the epoxy resin is an epoxy resin containing a hexanediol structure having two or more epoxy groups in one molecule.
[8] The method for manufacturing a wiring board according to [6] or [7], wherein the curing agent is an active ester group-containing compound.
[9] The method for producing a wiring board according to [8], wherein an active ester equivalent of the active ester group-containing compound is 0.75 to 1.25 equivalents relative to 1 epoxy equivalent of the epoxy resin.
[10] The method for producing a wiring board according to any one of [6] to [9], wherein the curing agent is an active ester group-containing compound having one or more ester groups in one molecule.
[11] In any one of [1] to [10], in the ultraviolet irradiation step, the insulating resin layer is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 300 to 450 nm at an irradiation amount of 1000 to 5000 mJ / cm 2 under atmospheric pressure. The manufacturing method of the wiring board as described in any one of.

本発明によれば、絶縁樹脂層表面の凹凸が小さいにもかかわらず絶縁樹脂層と配線導体との接着力が高く、かつビアホール内のスミアが十分に除去された配線板を得ることが可能である。   According to the present invention, it is possible to obtain a wiring board having high adhesion between the insulating resin layer and the wiring conductor and sufficiently removing smears in the via hole, although the unevenness on the surface of the insulating resin layer is small. is there.

本発明の配線板の製造方法の一例を説明する断面図である。It is sectional drawing explaining an example of the manufacturing method of the wiring board of this invention. 本発明の配線板の製造方法の他の例を説明する断面図である。It is sectional drawing explaining the other example of the manufacturing method of the wiring board of this invention.

本発明の配線板の製造方法は、絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法であって、前記絶縁樹脂層及び支持体を有する積層体を形成する積層体形成工程と、前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程と、前記支持体付き絶縁樹脂層形成工程よりも後且つ前記配線形成工程よりも前に、前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面に紫外線を照射して前記配線に対する接着力を向上させる紫外線照射工程とを含むものである。
以下に、各工程について説明する。
A method for manufacturing a wiring board according to the present invention is a method for manufacturing a wiring board having an insulating resin layer and a wiring formed on a surface of the insulating resin layer, the laminate including the insulating resin layer and a support. Laminate forming step to form, hole forming step for providing holes in the laminate, desmear treatment step for removing smear in the holes with a desmear treatment liquid, and support removal step for removing the support from the laminate And a wiring forming step of forming the wiring on the surface of the insulating resin layer from which the support is removed, and after the insulating resin layer forming step with the support and before the wiring forming step, And a step of irradiating the surface of the insulating resin layer from which the support has been removed with an ultraviolet ray to improve the adhesion to the wiring.
Below, each process is demonstrated.

[積層体形成工程]
本工程では、絶縁樹脂層及び支持体を有する積層体よりなる支持体付き絶縁樹脂層を形成する。
[Laminated body forming step]
In this step, an insulating resin layer with a support made of a laminate having an insulating resin layer and a support is formed.

<支持体>
この支持体の材料は、後述するデスミア処理工程で使用されるデスミア処理液に対して溶解し難いものであれば特に限定は無く、合成樹脂や金属等が用いられる。合成樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)やポリエチレンナフタレート(PEN)等の耐熱性を有するポリエステルフィルムが好ましい。金属としては、銅が好ましい。
この支持体の厚さは、デスミア処理工程の過程で溶解して絶縁樹脂層の表面の一部が露出することが防止される厚さであれば特に限定は無いが、10〜200μm程度が好ましく、20〜100μmがより好ましい。この支持体が銅の場合、絶縁樹脂層の表面の凹凸を小さくする観点からは、一般の銅箔よりも、ロープロファイル箔が好ましく、プロファイルフリー箔がより好ましい。
この支持体の表面粗さRaは、好ましくは0.12μm以下であり、より好ましくは0.1μm以下である。これにより、この支持体の表面に接面する絶縁樹脂層の表面の凹凸を抑えることができ、絶縁樹脂層表面の配線の細線化を図ることができる。
<Support>
The material of the support is not particularly limited as long as it is difficult to dissolve in the desmear treatment liquid used in the desmear treatment step described later, and synthetic resin, metal, or the like is used. As the synthetic resin, a heat-resistant polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene naphthalate (PEN) is preferable. As the metal, copper is preferable.
The thickness of the support is not particularly limited as long as it is a thickness that dissolves in the course of the desmear treatment step and prevents a part of the surface of the insulating resin layer from being exposed, but is preferably about 10 to 200 μm. 20-100 micrometers is more preferable. When the support is copper, a low profile foil is preferable and a profile free foil is more preferable than a general copper foil from the viewpoint of reducing the unevenness of the surface of the insulating resin layer.
The surface roughness Ra of the support is preferably 0.12 μm or less, and more preferably 0.1 μm or less. Thereby, the unevenness | corrugation of the surface of the insulating resin layer which contacts the surface of this support body can be suppressed, and thinning of the wiring on the surface of the insulating resin layer can be achieved.

<絶縁樹脂層>
≪絶縁樹脂組成物≫
この絶縁樹脂層の材料となる絶縁樹脂組成物は、紫外線照射により配線との接着力が向上するものであれば特に限定は無く、熱硬化性樹脂が好適に用いられる。
好ましくは、絶縁樹脂層の材料となる絶縁樹脂組成物として、(A)エポキシ樹脂、(B)活性エステル基含有化合物、及び(C)エポキシ樹脂硬化促進剤を含むものを用いる。更に、本発明の目的が損なわれない範囲で、必要に応じ、無機フィラや各種添加成分を含有させることができる。
<Insulating resin layer>
≪Insulating resin composition≫
The insulating resin composition used as the material of the insulating resin layer is not particularly limited as long as the adhesive strength with the wiring is improved by ultraviolet irradiation, and a thermosetting resin is preferably used.
Preferably, the insulating resin composition used as the material of the insulating resin layer is one containing (A) an epoxy resin, (B) an active ester group-containing compound, and (C) an epoxy resin curing accelerator. Furthermore, an inorganic filler and various additive components can be contained as required within the range where the object of the present invention is not impaired.

((A)エポキシ樹脂)
(A)成分であるエポキシ樹脂は、1分子中に2個以上のエポキシ樹脂を有し、ヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂であることが好ましい。例えば、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールT型エポキシ樹脂、ビスフェノールZ型エポキシ樹脂、テトラブロモビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂、テトラメチルビフェニル型エポキシ樹脂、トリフェニル型エポキシ樹脂、テトラフェニル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフタレンジオールアラルキル型エポキシ樹脂、ナフトールアラルキル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するエポキシ樹脂、エチレン性不飽和化合物を骨格に有するエポキシ樹脂、アルカンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、例えば、エタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、プロパンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ブタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ペンタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ヘキサンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、ヘプタンンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、オクタンジオールを骨格に有するエポキシ樹脂、脂環式型エポキシ樹脂などが挙げられる。なお、ビアホール等の穴内のスミアを除去するために過マンガン酸ナトリウム系の粗化液で絶縁樹脂を処理した際に、スミアが簡単に除去できて、さらに緻密な粗化凹凸形状が絶縁樹脂表面に均一に形成できる観点から、エポキシ樹脂の骨格に炭化水素を含んだものが好ましく、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、エチレン性不飽和化合物を骨格に有するエポキシ樹脂を絶縁樹脂配合に多く含むものが良い。さらに、絶縁信頼性や耐熱性の観点から適時、上記エポキシ樹脂を1種以上混合しても良い。
((A) Epoxy resin)
The epoxy resin as the component (A) is preferably an epoxy resin having two or more epoxy resins in one molecule and containing a hexanediol structure. For example, cresol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, naphthol novolac type epoxy resin, biphenyl novolac type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol T type epoxy resin, Bisphenol Z type epoxy resin, tetrabromobisphenol A type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, biphenyl aralkyl type epoxy resin, tetramethylbiphenyl type epoxy resin, triphenyl type epoxy resin, tetraphenyl type epoxy resin, naphthol aralkyl type epoxy resin, Naphthalenediol aralkyl epoxy resin, naphthol aralkyl epoxy resin, fluorene epoxy resin, dicyclopentadiene Epoxy resins having a skeleton, epoxy resins having an ethylenically unsaturated compound in the skeleton, epoxy resins having alkanediol in the skeleton, for example, epoxy resins having ethanediol in the skeleton, epoxy resins having propanediol in the skeleton, butanediol Epoxy resin having skeleton, epoxy resin having pentanediol as skeleton, epoxy resin having hexanediol as skeleton, epoxy resin having heptane diol as skeleton, epoxy resin having octanediol as skeleton, alicyclic epoxy resin, etc. Is mentioned. In addition, when the insulating resin is treated with a sodium permanganate-based roughening solution to remove smear in holes such as via holes, the smear can be easily removed, and a finer roughened uneven shape is formed on the surface of the insulating resin. From the viewpoint of uniform formation, a resin containing a hydrocarbon in the epoxy resin skeleton is preferable. Cresol novolac epoxy resin, phenol novolac epoxy resin, bisphenol A epoxy resin, bisphenol F epoxy resin, ethylenically unsaturated What contains many epoxy resins which have a compound in frame | skeleton in an insulating resin compound is good. Furthermore, one or more of the above epoxy resins may be mixed as appropriate from the viewpoint of insulation reliability and heat resistance.

((B)活性エステル基含有化合物)
活性エステル基含有化合物としては、1分子中に1個以上のエステル基を含み、水酸基を含まずエポキシ樹脂を硬化させることができるものであれば特に制限なく使用できる。例えば、脂肪族または、芳香族カルボン酸と脂肪族または芳香族ヒドロキシル化合物から得られるエステル化合物などが挙げられる。これらの中でも、脂肪族カルボン酸や脂肪族ヒドロキシ化合物などで構成されるエステル化合物は、脂肪族鎖を含むことにより有機溶剤への可溶性やエポキシ樹脂との相溶性を高くできることが知られている。芳香族カルボン酸や芳香族ヒドロキシル化合物などで構成されるエステル化合物は、芳香族環を有することで耐熱性を高められる。本発明に用いられる活性エステル基を含む化合物で好適に用いられるものとしては、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、ジフェニルプロパン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ジフェニルスルホン酸等の芳香環の水素原子の2〜4個をカルボキシル基で置換したものから選ばれる芳香族カルボン酸成分と、前記した芳香環の水素原子の1個を水酸基で置換した1価フェノールと芳香環の水素原子の2〜4個を水酸基で置換した多価フェノールとの混合物を原材料として、芳香族カルボン酸とフェノール性水酸基との縮合反応にて得られる芳香族エステルが挙げられ、市販品としても入手可能である。例えば、DIC株式会社製のEXB-9460、EXB−9460S、EXB−9480、EXB−9420、三井化学株式会社製のBPN80が挙げられる。
((B) active ester group-containing compound)
The active ester group-containing compound can be used without particular limitation as long as it contains one or more ester groups in one molecule and does not contain a hydroxyl group and can cure an epoxy resin. For example, the ester compound etc. which are obtained from an aliphatic or aromatic carboxylic acid and an aliphatic or aromatic hydroxyl compound are mentioned. Among these, it is known that an ester compound composed of an aliphatic carboxylic acid, an aliphatic hydroxy compound, or the like can increase solubility in an organic solvent and compatibility with an epoxy resin by including an aliphatic chain. An ester compound composed of an aromatic carboxylic acid, an aromatic hydroxyl compound, or the like can have improved heat resistance by having an aromatic ring. Examples of the compound containing an active ester group used in the present invention preferably include 2 to 4 hydrogen atoms of an aromatic ring such as benzene, naphthalene, biphenyl, diphenylpropane, diphenylmethane, diphenyl ether, and diphenylsulfonic acid. An aromatic carboxylic acid component selected from those substituted with a group, a monohydric phenol in which one of the hydrogen atoms of the aromatic ring is substituted with a hydroxyl group, and a polyhydric group in which 2 to 4 of the hydrogen atoms of the aromatic ring are substituted with a hydroxyl group. An aromatic ester obtained by a condensation reaction of an aromatic carboxylic acid and a phenolic hydroxyl group using a mixture with a monohydric phenol as a raw material can be mentioned, and is also available as a commercial product. Examples thereof include EXB-9460, EXB-9460S, EXB-9480, EXB-9420, and BPN80 manufactured by Mitsui Chemicals, manufactured by DIC Corporation.

エポキシ樹脂の硬化剤として用いる活性エステル基含有化合物の含有量としては、前記エポキシ樹脂のエポキシ1当量に対して0.75〜1.25当量にして用いることが好ましい。この範囲内であると耐熱性が良好となる。   The content of the active ester group-containing compound used as a curing agent for the epoxy resin is preferably 0.75 to 1.25 equivalents relative to 1 equivalent of the epoxy resin epoxy. Heat resistance will become favorable in it being this range.

((C)エポキシ樹脂硬化促進剤)
硬化促進剤は、エポキシ樹脂の硬化に用いられる一般的な硬化促進剤を使用することができる。例えば、イミダゾール系の化合物、有機ホスファイト系の化合物、アミン化合物、アミン類及び1.8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン−7等との塩などが使用できる。これらは、1種または2以上を混合して使用しても良い。
((C) Epoxy resin curing accelerator)
As the curing accelerator, a general curing accelerator used for curing an epoxy resin can be used. For example, imidazole compounds, organic phosphite compounds, amine compounds, amines, salts with 1.8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene-7, and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more.

硬化促進剤の具体例としては、2−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテートなどのイミダゾール系化合物、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィンなどの有機ホスフィン系の化合物、トリメチルホスファイト、トリエチルホスファイトなどの有機ホスファイト系化合物エチルトリフェニルホスホニウムブロミドやテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等のホスホニウム塩化合物、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのトリアルキルアミン、4−ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)ウンデセン−7(以下DBUと略称する)などのアミン系化合物;DBUとテレフタル酸や2,6−ナフタレンジカルボン酸等との塩、テトラエチルアンモニウムクロリド、テトラプロピルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラヘキシルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンノニウムクロリドなどの第4級アンモニウム塩化合物等を挙げることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、絶縁樹脂における硬化促進剤の含有量は、エポキシ樹脂の配合量に対して0.02〜1.5質量%が最適である。0.02質量%以上であると、エポキシ樹脂の硬化が十分となってはんだ耐熱性が維持され、1.5重量%以下であると絶縁樹脂の保存安定性やBステージの絶縁樹脂の取り扱い性が向上するからである。より好ましい含有量は、0.8〜1.3質量%である。   Specific examples of the curing accelerator include 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 2-un Imidyl compounds such as decylimidazole and 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, organic phosphinic compounds such as triphenylphosphine and tributylphosphine, and organic phosphite compounds such as trimethylphosphite and triethylphosphite Phosphonium salt compounds such as triphenylphosphonium bromide and tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzine Amine compounds such as dimethylamine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, 1,8-diazabicyclo (5.4.0) undecene-7 (hereinafter abbreviated as DBU); DBU and terephthalic acid, Examples thereof include salts with 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and the like, quaternary ammonium salt compounds such as tetraethylammonium chloride, tetrapropylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, tetrahexylammonium bromide, and benzyltrimethylanonium chloride. . These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types. Moreover, 0.02-1.5 mass% is optimal with respect to the compounding quantity of an epoxy resin as content of the hardening accelerator in insulating resin. When it is 0.02% by mass or more, the epoxy resin is sufficiently cured and the solder heat resistance is maintained, and when it is 1.5% by weight or less, the storage stability of the insulating resin and the handleability of the B-stage insulating resin are maintained. This is because it improves. A more preferable content is 0.8 to 1.3% by mass.

(無機フィラ)
本発明の絶縁樹脂組成物には、熱膨張率や塗膜強度を挙げる目的で無機フィラを配合しても良い。無機フィラは、シリカ、溶融シリカ、タルク、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、水酸化カルシウム、エーロジル、炭酸カルシウムの中から選ばれるものが使用可能であり、これらは単独あるいは混合して用いても良い。なお、誘電特性や低熱膨張の点からシリカを用いるのが良く、その配合量は溶剤を除く絶縁樹脂全体の固形分中で5〜35vol%にする必要がある。さらに好ましくは、10〜30vol%が良く、10vol%以上であると熱膨張係数と誘電損失が小さくなり、25vol%以下であると絶縁樹脂を内層回路に形成する際の必要フローが十分となり、未充填箇所が発生し難くなる。
(Inorganic filler)
The insulating resin composition of the present invention may contain an inorganic filler for the purpose of increasing the coefficient of thermal expansion and the strength of the coating film. The inorganic filler can be selected from silica, fused silica, talc, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, calcium hydroxide, aerosil, and calcium carbonate, and these can be used alone or in combination. good. In addition, it is good to use a silica from the point of a dielectric characteristic or a low thermal expansion, and the compounding quantity needs to be 5-35 vol% in solid content of the whole insulating resin except a solvent. More preferably, it is preferably 10 to 30 vol%, and if it is 10 vol% or more, the thermal expansion coefficient and the dielectric loss are small, and if it is 25 vol% or less, the necessary flow for forming the insulating resin in the inner layer circuit becomes sufficient. Filling places are less likely to occur.

(カップリング剤(表面処理剤))
本発明の絶縁樹脂組成物には、無機フィラの分散性を高める目的で、該無機フィラの表面処理に用いられるカップリング剤を配合しても良い。カップリング剤としては、シラン系、チタネート系、アルミニウム系カップリング剤などが挙げられる。その中でも、シラン系カップリング剤が好ましい。例えば、N−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、およびN−β−(N−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピルトリエトキシシランγ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノシラン化合物、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランおよびβ―(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物、その他として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルビニルエトキシシラン、γ−メルカトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカトプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
(Coupling agent (surface treatment agent))
In the insulating resin composition of the present invention, a coupling agent used for surface treatment of the inorganic filler may be blended for the purpose of enhancing the dispersibility of the inorganic filler. Examples of the coupling agent include silane-based, titanate-based, and aluminum-based coupling agents. Among these, a silane coupling agent is preferable. For example, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane, γ-anilinopropyl Triethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane γ-aminopropyl Aminosilane compounds such as trimethoxysilane, epoxysilane compounds such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and others Γ-glycidoxy Propyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylvinylethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-ureidopropyltrimethoxysilane, γ-ureidopropyltriethoxysilane, Examples thereof include γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.

(各種添加成分)
各種添加成分として、例えばレベリング剤、酸価防止剤、難燃剤、揺変性付与剤、増粘剤などを含有させることができる。
(Various additive ingredients)
As various additive components, for example, a leveling agent, an acid value inhibitor, a flame retardant, a thixotropic agent, a thickener and the like can be contained.

(溶剤)
絶縁樹脂組成物は溶剤に希釈して用いるがこの溶剤には、メチルエチルケトン、キシレン、トルエン、アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、シクロヘキサノン、エチルエトキシプロピオネート、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド等を使用できる。これらの溶剤は、単独あるいは混合系でも良い。この溶剤の前記樹脂に対する割合は、従来使用している割合でよく、絶縁樹脂の塗膜形成の設備にあわせてその使用量を調製する。
なお、絶縁樹脂組成物として、特許文献1〜4に記載の材料を用いてもよい。例えば、特許文献1で開示されたポリフェニレンエーテル樹脂でもよい。特許文献2に例示された、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ビスマレイミド樹脂、不飽和ポリエスエル樹脂、ケイ素樹脂等であってもよい。特許文献3に開示された、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と、ジ(α−ナフチル)イソフタレートと、硬化促進剤とを有するエポキシ樹脂組成物であってもよい。特許文献4に開示された、環状オレフィン系樹脂と活性エステル基を有する化合物であってもよい。
≪絶縁樹脂層の厚み≫
絶縁樹脂層の厚み(乾燥後の厚み)は特に制限はなく、用途によって3〜60μmの範囲が好ましい。絶縁樹脂層の膜厚を厚くすることは絶縁性の点では有利になるが、一方で、経済性の観点から、通常は60μm以下程度とすることが好ましく、絶縁確保のため3μm以上が好ましい。
(solvent)
The insulating resin composition is used after diluting in a solvent, such as methyl ethyl ketone, xylene, toluene, acetone, ethylene glycol monoethyl ether, cyclohexanone, ethyl ethoxypropionate, N, N-dimethylformamide, N, N- Dimethylacetamide or the like can be used. These solvents may be used alone or in a mixed system. The ratio of the solvent to the resin may be the ratio used in the past, and the amount used is adjusted according to the equipment for forming the insulating resin coating film.
In addition, you may use the material of patent documents 1-4 as an insulating resin composition. For example, the polyphenylene ether resin disclosed in Patent Document 1 may be used. An epoxy resin, a phenol resin, a polyimide resin, a polyamideimide resin, a bismaleimide resin, an unsaturated polyester resin, a silicon resin and the like exemplified in Patent Document 2 may be used. The epoxy resin composition disclosed in Patent Document 3 may include an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule, di (α-naphthyl) isophthalate, and a curing accelerator. A compound having a cyclic olefin resin and an active ester group disclosed in Patent Document 4 may be used.
≪Insulation resin layer thickness≫
There is no restriction | limiting in particular in the thickness (thickness after drying) of an insulating resin layer, The range of 3-60 micrometers is preferable according to a use. Increasing the thickness of the insulating resin layer is advantageous in terms of insulation, but on the other hand, from the viewpoint of economy, it is usually preferably about 60 μm or less, and preferably 3 μm or more for ensuring insulation.

[穴形成工程]
本工程では、上記積層体形成工程の後に、積層体(支持体及び絶縁樹脂層)に穴(ビアホールやスルーホールや部品挿入穴)を設ける。
この穴の形成は、ドリル、レーザー、プラズマ、又はこれらを組合せた方法によって行うことが好ましい。レーザーとしては、炭酸ガスレーザーやYAGレーザー等が一般的に用いられている。
[Hole formation process]
In this step, holes (via holes, through holes, and component insertion holes) are provided in the laminate (support and insulating resin layer) after the laminate formation step.
This hole is preferably formed by a drill, laser, plasma, or a combination thereof. As the laser, a carbon dioxide laser, a YAG laser, or the like is generally used.

[デスミア工程]
次いで、上記穴形成工程によって穴内に生じたスミアを、デスミア処理液で除去する。
この際、絶縁樹脂層の表面は、支持体によって保護されているため、デスミア処理液によって絶縁樹脂層の表面が粗化されること(凹凸が生じること)が防止される。これにより、後に凹凸の小さい絶縁樹脂層表面に対して配線を形成することができ、配線の微細化を達成することができる。
[Desmear process]
Next, the smear generated in the hole by the hole forming step is removed with a desmear treatment liquid.
At this time, since the surface of the insulating resin layer is protected by the support, the surface of the insulating resin layer is prevented from being roughened (unevenness is generated) by the desmear treatment liquid. Thereby, wiring can be formed later on the surface of the insulating resin layer with small unevenness, and miniaturization of the wiring can be achieved.

このデスミア処理液としては、クロム/硫酸粗化液、アルカリ過マンガン酸粗化液、フッ化ナトリウム/クロム/硫酸粗化液、ホウフッ酸粗化液などを用いることができる。また、このデスミア処理液で処理する際、溶剤またはアルカリ液、これらの混合物液(一般には、膨潤液またはプリディップ液)に浸した後で、デスミア処理液で処理しても良い。上記溶媒としては、アルコール系の溶媒例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、イソプロピルアルコール等が使用できる。また、アルカリ液は、水に溶解した際にアルカリ性を示す液であれば特に制限はなく、水酸化ナトリウム溶液、水酸化カリウム溶液等が使用できる。さらに、溶媒またはアルカリ液を混合しても良く、例えば水酸化ナトリウム3g/Lとジエチレングリコールモノブチルエーテル300mL/Lの組成のものが使用できる。次に、塩化第1錫の塩酸水溶液に浸漬して、中和処理を行い、水洗後、水分除去のために、乾燥する。   As the desmear treatment liquid, a chromium / sulfuric acid roughening liquid, an alkaline permanganic acid roughening liquid, a sodium fluoride / chromium / sulfuric acid roughening liquid, a borofluoric acid roughening liquid, or the like can be used. Moreover, when processing with this desmear process liquid, you may process with a desmear process liquid, after immersing in a solvent or alkaline liquid, and these mixture liquids (generally swelling liquid or pre-dip liquid). As the solvent, alcohol solvents such as diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, isopropyl alcohol and the like can be used. Further, the alkaline solution is not particularly limited as long as it is a solution that exhibits alkalinity when dissolved in water, and a sodium hydroxide solution, a potassium hydroxide solution, or the like can be used. Furthermore, you may mix a solvent or an alkali liquid, for example, the thing of the composition of sodium hydroxide 3g / L and diethylene glycol monobutyl ether 300mL / L can be used. Next, it is immersed in a hydrochloric acid aqueous solution of stannous chloride, neutralized, washed with water, and dried for removing water.

[支持体除去工程]
上記デスミア処理後に、積層体から支持体を除去する。
この支持体の除去は、剥離やエッチング等により行うことができる。支持体が合成樹脂の場合は剥離により除去するのが好ましく、支持体が金属の場合はエッチングにより除去するのが好ましい。支持体として銅をエッチングする場合、エッチング液としては、硫酸/過酸化水素系水溶液、塩化第二銅水溶液、塩化第二鉄水溶液、ペルオキソ二硫酸アンモニウム水溶液、ペルオキソ二硫酸ナトリウム水溶液などを用いることができる。
[Support removal step]
After the desmear treatment, the support is removed from the laminate.
This support can be removed by peeling or etching. When the support is a synthetic resin, it is preferably removed by peeling, and when the support is a metal, it is preferably removed by etching. When etching copper as a support, an sulfuric acid / hydrogen peroxide aqueous solution, a cupric chloride aqueous solution, a ferric chloride aqueous solution, an ammonium peroxodisulfate aqueous solution, an aqueous sodium peroxodisulfate solution, or the like can be used as an etchant. .

[紫外線照射工程]
絶縁樹脂層のうち支持体の除去された表面に紫外線を照射することにより、絶縁樹脂層の表面に配線に対する接着力を向上させる。
本発明では、このように紫外線照射によって絶縁樹脂層表面の接着力を向上させるため、デスミア処理時に絶縁樹脂層表面を支持体で保護して凹凸の形成を生じさせないようにしても、後の配線形成工程において絶縁樹脂層の表面に配線を強い接着力にて形成することができる。
この紫外線の照射方法には特に制限は無く、大気中で紫外線照射してもよく、特許文献2のようにオゾン溶液中で紫外線照射してもよい。
なお、本実施の形態では、この紫外線照射工程を上記支持体除去工程の後に行っているが、紫外線照射工程は、前記積層体形成工程よりも後且つ後述の配線形成工程よりも前のいずれのタイミングで行ってもよい。
[Ultraviolet irradiation process]
By irradiating the surface of the insulating resin layer from which the support has been removed with ultraviolet rays, the adhesive strength to the wiring is improved on the surface of the insulating resin layer.
In the present invention, in order to improve the adhesive force on the surface of the insulating resin layer by ultraviolet irradiation in this way, even if the surface of the insulating resin layer is protected by a support during the desmear treatment so as not to cause the formation of irregularities, the subsequent wiring In the forming step, the wiring can be formed on the surface of the insulating resin layer with a strong adhesive force.
The ultraviolet irradiation method is not particularly limited, and ultraviolet irradiation may be performed in the atmosphere, or ultraviolet irradiation may be performed in an ozone solution as in Patent Document 2.
In this embodiment, the ultraviolet irradiation process is performed after the support removing process. However, the ultraviolet irradiation process is performed after any of the laminated body forming process and before the wiring forming process described later. It may be done at the timing.

[配線形成工程]
前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する。上記のとおり紫外線照射によって配線に対する接着力が向上した絶縁樹脂層表面に、配線を形成するため、配線の絶縁樹脂層に対する密着力が高くなる。
例えば、絶縁樹脂層表面に触媒を付与後、絶縁層表面に所定のレジストパターンを形成し、導電層を無電解めっきにより形成した後に、レジストパターンを除去すればよい。また、無電解めっき上に、更に電解めっき処理を施してもよい。
[Wiring formation process]
The wiring is formed on the surface of the insulating resin layer from which the support is removed. As described above, since the wiring is formed on the surface of the insulating resin layer whose adhesion to the wiring has been improved by ultraviolet irradiation, the adhesion of the wiring to the insulating resin layer is increased.
For example, after applying a catalyst to the surface of the insulating resin layer, a predetermined resist pattern is formed on the surface of the insulating layer, and the conductive layer is formed by electroless plating, and then the resist pattern is removed. Further, an electrolytic plating treatment may be further performed on the electroless plating.

[配線板の製造方法の一例(第1の例)]
以下に、図面を参照して配線板の製造方法の一例について説明する。図1は、配線板の製造方法の一例を説明する断面図である。
便宜上、先ず配線板の製造方法によって製造された配線板の構成について説明し、次いで、この配線板の製造方法について説明する。
[One Example of Manufacturing Method of Wiring Board (First Example)]
Below, an example of the manufacturing method of a wiring board is demonstrated with reference to drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an example of a method for manufacturing a wiring board.
For convenience, the configuration of the wiring board manufactured by the manufacturing method of the wiring board will be described first, and then the manufacturing method of this wiring board will be described.

<配線板>
図1(f)に示すとおり、この配線板10は、裏面側の第1の配線回路1及び表面側の第2の配線回路3を有する基板2と、第2の配線回路3上の絶縁樹脂層4と、この絶縁樹脂層4上の第3の配線回路5と、第3の配線回路5から第2の配線回路3にまで至る第1のビアホール6と、第3の配線回路5から第1の配線回路1にまで至る第2のビアホール7とからなる。
<Wiring board>
As shown in FIG. 1F, the wiring board 10 includes a substrate 2 having a first wiring circuit 1 on the back surface side and a second wiring circuit 3 on the front surface side, and an insulating resin on the second wiring circuit 3. Layer 4, third wiring circuit 5 on insulating resin layer 4, first via hole 6 extending from third wiring circuit 5 to second wiring circuit 3, and third wiring circuit 5 to second wiring circuit 5. The second via hole 7 extends to one wiring circuit 1.

≪第1,2の配線回路を有する基板≫
この第1,2の配線回路1,3を有する基板2(以下、回路付絶縁基板と称することがある)としては、基板2の両面に回路を備えた絶縁基板であれば特に制限はなく、例えば、両面銅張積層板が挙げられる。この絶縁基板は、通常の配線板において用いられている公知の積層板、たとえば、ガラス布−エポキシ樹脂、紙−フェノール樹脂、紙−エポキシ樹脂、ガラス布・ガラス紙−エポキシ樹脂等を使用することができ、特に制限されることはない。回路は公知のいずれの方法により形成されていてもよく、銅箔と上記絶縁基板を張り合わせた銅張り積層板を用い、銅箔の不要な部分をエッチング除去するサブトラクティブ法や、上記絶縁基板の必要な箇所に無電解めっきによって回路を形成するアディティブ法等、公知の配線板の製造法を用いることができる。
また、この回路1,3表面には、接着性を向上させるための回路表面処理を行ってもよい。この処理方法も、特に制限されることはなく、たとえば、次亜塩素酸ナトリウムのアルカリ水溶液により回路表面に酸化銅の針状結晶を形成し、形成した酸化銅の針状結晶をジメチルアミンボラン水溶液に浸漬して還元するなどの公知の方法を採用することができる。
<< Substrate having first and second wiring circuits >>
The substrate 2 having the first and second wiring circuits 1 and 3 (hereinafter sometimes referred to as an insulating substrate with circuit) is not particularly limited as long as it is an insulating substrate having circuits on both sides of the substrate 2. For example, a double-sided copper-clad laminate is mentioned. For this insulating substrate, a known laminated board used in a normal wiring board, for example, glass cloth-epoxy resin, paper-phenol resin, paper-epoxy resin, glass cloth / glass paper-epoxy resin, etc. should be used. There is no particular limitation. The circuit may be formed by any known method, using a copper-clad laminate in which a copper foil and the insulating substrate are bonded together, using a subtractive method for etching away unnecessary portions of the copper foil, A known method for manufacturing a wiring board such as an additive method for forming a circuit by electroless plating at a necessary location can be used.
Moreover, you may perform the circuit surface treatment for improving adhesiveness to this circuit 1 and 3 surface. This treatment method is also not particularly limited. For example, a copper oxide needle crystal is formed on the circuit surface with an alkaline aqueous solution of sodium hypochlorite, and the formed copper oxide needle crystal is converted into a dimethylamine borane aqueous solution. It is possible to employ a known method such as dipping in a reducing solution.

≪絶縁樹脂層≫
本例では、絶縁樹脂層を構成する絶縁樹脂組成物として、上述した(A)エポキシ樹脂、(B)活性エステル基含有化合物、及び(C)エポキシ樹脂硬化促進剤を含むものを用いる。
≪Insulating resin layer≫
In this example, as the insulating resin composition constituting the insulating resin layer, the one containing the above-described (A) epoxy resin, (B) active ester group-containing compound, and (C) epoxy resin curing accelerator is used.

<配線板の製造方法>
次に、かかる構造の配線板の製造方法を説明する。
(1)絶縁樹脂組成物の調製
熱硬化性絶縁樹脂組成物の調製方法には、特に制限はなく、従来公知の調製方法を用いることができる。
例えば、前記溶媒中に、前述した(A)成分のエポキシ樹脂、(B)成分の活性エステル基含有化合物、及び(C)成分のエポキシ樹脂硬化促進剤を加えると共に、必要に応じて用いられる無機フィラや各種添加成分を加えたのち、超音波分散方式、及び自転公転式分散方式などの各種混合機を用いて、混合・攪拌することにより、ワニスとして調製することができる。
このワニスの溶剤を除く固形分濃度は20〜70質量%であることが、塗工性などの観点から好ましい。
<Manufacturing method of wiring board>
Next, a method for manufacturing the wiring board having such a structure will be described.
(1) Preparation of insulating resin composition There is no restriction | limiting in particular in the preparation method of a thermosetting insulating resin composition, A conventionally well-known preparation method can be used.
For example, the above-described solvent (A) epoxy resin, component (B) active ester group-containing compound, and component (C) epoxy resin curing accelerator are added to the solvent and used as necessary. After adding filler and various additive components, it can be prepared as a varnish by mixing and stirring using various mixers such as an ultrasonic dispersion method and a rotation and revolution dispersion method.
The solid content concentration excluding the solvent of the varnish is preferably 20 to 70% by mass from the viewpoint of coating property and the like.

(2)支持体付き絶縁樹脂層の形成(図1(a))
このように調製した絶縁樹脂ワニスは、合成樹脂や銅箔よりなる支持体9に塗工し、乾燥して絶縁樹脂層4を得る。絶縁樹脂ワニスを支持体9に塗布した後の乾燥は、80〜180℃、1〜10分程度で行うことができる。乾燥温度が80℃より高く、又は時間が1分以上であると、乾燥が充分に進んで絶縁樹脂層4内の残存溶媒量が少なくなり、その結果、樹脂フロー量が抑制されて、残存溶媒の揮発により絶縁樹脂層4内にボイドが発生したりすることが防止される。一方、乾燥温度が180℃以下であり、または時間が10分以下であると、乾燥が進みすぎることが防止され、絶縁樹脂層4表面での反応の進行によると思われる樹脂フロー量が低下する。
(2) Formation of insulating resin layer with support (FIG. 1 (a))
The insulating resin varnish thus prepared is applied to a support 9 made of synthetic resin or copper foil and dried to obtain the insulating resin layer 4. Drying after applying the insulating resin varnish to the support 9 can be performed at 80 to 180 ° C. for about 1 to 10 minutes. When the drying temperature is higher than 80 ° C. or the time is 1 minute or longer, the drying proceeds sufficiently and the amount of residual solvent in the insulating resin layer 4 is reduced. As a result, the amount of resin flow is suppressed, and the residual solvent It is prevented that voids are generated in the insulating resin layer 4 due to volatilization. On the other hand, if the drying temperature is 180 ° C. or lower, or if the time is 10 minutes or shorter, it is prevented that the drying progresses excessively, and the amount of resin flow considered to be due to the progress of the reaction on the surface of the insulating resin layer 4 is reduced. .

絶縁樹脂層4の厚み(乾燥後の厚み)に関しては特に制限はなく、用途によって3〜60μmの範囲が好ましい。絶縁樹脂層4の膜厚を厚くすることは絶縁性の点では有利になるが、一方で、経済性の観点から、通常は60μm以下程度とすることが好ましく、絶縁確保のため3μm以上が好ましい。
前記支持体9の厚さとしては特に制限がないが、10〜200μm程度が好ましく、20〜100μmがより好ましい。また、支持体9としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムや銅箔が好適に用いられる
There is no restriction | limiting in particular regarding the thickness (thickness after drying) of the insulating resin layer 4, The range of 3-60 micrometers is preferable according to a use. Increasing the thickness of the insulating resin layer 4 is advantageous in terms of insulation, but on the other hand, from the viewpoint of economy, it is usually preferably about 60 μm or less, and preferably 3 μm or more for ensuring insulation. .
Although there is no restriction | limiting in particular as the thickness of the said support body 9, About 10-200 micrometers is preferable and 20-100 micrometers is more preferable. As the support 9, a polyethylene terephthalate (PET) film or a copper foil is preferably used.

(3)支持体付き絶縁樹脂層と回路付き絶縁基板との積層(図1(b))
上記支持体9付き絶縁樹脂層4と上記回路1,3付き絶縁基板2との積層は、ラミネート法やプレス法によって行うことができる。
(3) Lamination of insulating resin layer with support and insulating substrate with circuit (FIG. 1 (b))
The insulating resin layer 4 with the support 9 and the insulating substrate 2 with the circuits 1 and 3 can be laminated by a laminating method or a pressing method.

ラミネート法の場合、回路1,3付絶縁基板2の配線回路3に、支持体9付き絶縁樹脂層4を、その絶縁樹脂層4が対面するように重ね合わせ、例えば真空加圧ラミネータを用いて積層する。
真空加圧ラミネータを用いる場合、温度は50〜170℃、圧力0.2MPa以上であることが好ましい。好ましい圧力値も、加熱温度と同様に、基板の厚みや残存銅率などにより変化するが、基板の変形を抑制するためには、1.0MPa・s以下であることが好ましい。また、真空度は、15hPa以下であると内層回路板への埋め込み性が向上し、一方で真空度は高ければ高い方が好ましいが、装置の能力や所定値への到達までの待ち時間等が生産性に及ぼす影響などを考慮すると、5〜10hPaの範囲で行うことが好ましい。熱圧着時間は、10秒以上であると内層回路への樹脂の流動に要する時間として充分であり、90秒以下であると生産性が向上するため、20〜60秒であることが好ましい。
In the case of the laminating method, the insulating resin layer 4 with the support 9 is superposed on the wiring circuit 3 of the insulating substrate 2 with the circuits 1 and 3 so that the insulating resin layer 4 faces, and for example, using a vacuum pressure laminator. Laminate.
When using a vacuum pressurization laminator, the temperature is preferably 50 to 170 ° C. and the pressure is 0.2 MPa or more. The preferred pressure value also varies depending on the thickness of the substrate, the residual copper ratio, etc., as with the heating temperature, but is preferably 1.0 MPa · s or less in order to suppress deformation of the substrate. Further, when the degree of vacuum is 15 hPa or less, the embedding property to the inner layer circuit board is improved. On the other hand, it is preferable that the degree of vacuum is high, but the capacity of the apparatus and the waiting time until reaching the predetermined value are increased. Considering the influence on productivity, it is preferable to carry out in the range of 5 to 10 hPa. When the thermocompression bonding time is 10 seconds or more, it is sufficient as the time required for the resin to flow into the inner layer circuit, and when it is 90 seconds or less, productivity is improved, and therefore it is preferably 20 to 60 seconds.

一方、プレス法の場合は、前記と同様に、回路1,3付絶縁基板2の回路3に支持体9付き絶縁樹脂層4をその絶縁樹脂層4が対面するように重ね合わせ、使用する絶縁樹脂層4に合わせた適正な条件でプレスする。例えば、昇温温度3℃/分で50分間で昇温させ、190℃、圧力2.0〜3.0MPaで60〜90分間保持した後、室温まで30分間で冷却することで、回路1,3付絶縁基板4の回路3上に支持体9付き絶縁樹脂4を形成することができる。   On the other hand, in the case of the pressing method, in the same manner as described above, the insulating resin layer 4 with the support 9 is superposed on the circuit 3 of the insulating substrate 2 with the circuits 1 and 3 so that the insulating resin layer 4 faces, and the insulation used. Press under appropriate conditions according to the resin layer 4. For example, the circuit 1 is heated by heating at a temperature rising temperature of 3 ° C./min for 50 minutes, held at 190 ° C. and a pressure of 2.0 to 3.0 MPa for 60 to 90 minutes, and then cooled to room temperature in 30 minutes. The insulating resin 4 with the support 9 can be formed on the circuit 3 of the insulating substrate 4 with 3.

(4)絶縁樹脂層の熱硬化(図1(c))
前記のようにして回路1,3付絶縁基板2の回路3上に形成された絶縁樹脂層4をまず熱硬化する。この熱硬化は、後のめっき処理や配線導体のアニール処理などを考慮した温度や時間で行うことが望ましい。あまり硬化を進めると後のめっき処理時に配線導体との接着性が低下する恐れがあり、反対に硬化が足りないとめっき処理時のアルカリ処理液に浸食され、めっき液に溶解する恐れがあるからである。これらのことを考慮すると、例えばエポキシ樹脂系の絶縁樹脂4である場合は、150〜190℃で30〜90分間程度の熱処理を与えて硬化させることが好ましい。
(4) Thermosetting of insulating resin layer (FIG. 1 (c))
The insulating resin layer 4 formed on the circuit 3 of the insulating substrate 2 with the circuits 1 and 3 as described above is first thermally cured. This thermosetting is preferably performed at a temperature and time taking into account subsequent plating treatment or annealing treatment of the wiring conductor. If the curing is advanced too much, the adhesion to the wiring conductor may be reduced during the subsequent plating process, and conversely, if the curing is insufficient, it may be eroded by the alkaline treatment liquid during the plating process and dissolved in the plating solution. It is. Considering these matters, for example, in the case of the epoxy resin-based insulating resin 4, it is preferable to cure by applying a heat treatment at 150 to 190 ° C. for about 30 to 90 minutes.

(5)穴あけ加工及びデスミア処理(図1(d))
次に、穴あけ加工を行い、ビアホール6及びスルーホール7を形成する。この穴あけ加工の詳細は上述のとおりである。
次に、ビアホール6及びスルーホール7内のデスミアを、デスミア処理液を用いて行う。このデスミア処理液の詳細は上述の穴形成工程で説明したとおりである。
(5) Drilling and desmear processing (Fig. 1 (d))
Next, drilling is performed to form via holes 6 and through holes 7. The details of this drilling process are as described above.
Next, desmear in the via hole 6 and the through hole 7 is performed using a desmear treatment liquid. The details of the desmear treatment liquid are as described in the above hole forming step.

(6)支持体の除去(図1(e))
次に、支持体9である合成樹脂フィルムまたは銅箔を除去する。合成樹脂フィルムは、剥離して除去することが好ましい。一方、銅箔は、エッチングによる除去が好ましい。
(6) Removal of support (FIG. 1 (e))
Next, the synthetic resin film or copper foil which is the support body 9 is removed. The synthetic resin film is preferably removed by peeling. On the other hand, the copper foil is preferably removed by etching.

(7)紫外線照射(図1(e))
次に、支持体9の除去により露出した絶縁樹脂層4の表面に、下記の条件で紫外線照射処理する。これにより、該絶縁樹脂層4表面の凹凸形状が小さいにもかかわらず、配線導体に対して高い接着力が発現する。
その機構については、必ずしも明確ではないが、該絶縁樹脂層4に紫外線を照射することにより、該絶縁樹脂層4表面に、(B)成分の活性エステル基含有化合物における活性エステル基の分解による酸素含有基が形成し、この酸素含有基が配線導体に対する高い接着力をもたらすものと推察される。該絶縁樹脂4表面に形成された酸素含有基の酸素原子量は、X線光電子分光法により測定することができる。
(7) UV irradiation (Fig. 1 (e))
Next, the surface of the insulating resin layer 4 exposed by removing the support 9 is subjected to ultraviolet irradiation treatment under the following conditions. Thereby, although the uneven | corrugated shape of this insulating resin layer 4 surface is small, high adhesive force expresses with respect to a wiring conductor.
Although the mechanism is not necessarily clear, by irradiating the insulating resin layer 4 with ultraviolet rays, the surface of the insulating resin layer 4 is subjected to oxygen by decomposition of the active ester group in the active ester group-containing compound (B). It is presumed that a containing group is formed, and that this oxygen-containing group provides a high adhesion to the wiring conductor. The amount of oxygen atoms of the oxygen-containing group formed on the surface of the insulating resin 4 can be measured by X-ray photoelectron spectroscopy.

前記の紫外線照射条件としては、例えば、波長300〜450nmの範囲で放射する紫外線ランプを用い、大気圧雰囲気下に、光量が1000〜5000mJ/cm2程度、好ましくは2000〜4000mJ/cm2になるように、紫外線を照射することが望ましい。なお、前記光量(mJ/cm2)は、「照度mW/cm2×照射時間(秒)」で表される。
このように、絶縁樹脂層4を熱硬化処理後、紫外線照射処理することにより、該絶縁樹脂層4は、従来用いられる過マンガン酸ナトリウム系などの粗化液を用いて凹凸形状を形成しなくても、配線導体に対して高い接着力を発現し得る。
なお、紫外線照射時の絶縁樹脂層4の温度は50〜90℃程度が好ましく、60〜80℃がより好ましい。
The ultraviolet irradiation conditions of the, for example, using an ultraviolet lamp emitting in the wavelength range of 300 to 450 nm, under atmospheric pressure, the amount of light is 1000~5000mJ / cm 2 or so, made preferably in 2000~4000mJ / cm 2 Thus, it is desirable to irradiate with ultraviolet rays. The light quantity (mJ / cm 2 ) is represented by “illuminance mW / cm 2 × irradiation time (seconds)”.
As described above, the insulating resin layer 4 is not subjected to the ultraviolet irradiation treatment after the thermosetting treatment, so that the insulating resin layer 4 does not form a concavo-convex shape using a conventionally used roughening solution such as sodium permanganate. However, high adhesive force can be expressed with respect to the wiring conductor.
In addition, about 50-90 degreeC is preferable and the temperature of the insulating resin layer 4 at the time of ultraviolet irradiation has more preferable 60-80 degreeC.

絶縁樹脂4に大気圧雰囲気下で紫外線を照射する方法は、紫外線装置により異なるため特に限定はしないが、生産性を考慮すればコンベア式の紫外線照射が好ましい。紫外線ランプとして、波長300〜450nmの範囲を有するものとしては、水銀ショートアークランプ、高圧水銀ランプ、毛細管型超高圧ランプ、高圧ランプ、メタルハライドランプを用いることができる。これらのランプにおいて、紫外線の波長が全域で広いメタルハライドランプが好ましい。
紫外線の波長300〜450nmの範囲を有する紫外線ランプを使用する目的は、汎用性と紫外線の波長域が関係する。すなわち、波長300〜450nmを示す紫外線ランプは、コンベア式型の紫外線照射装置、例えばソルダレジストの後露光装置として一般的に用いられているからである。
The method of irradiating the insulating resin 4 with ultraviolet rays under an atmospheric pressure atmosphere is not particularly limited since it differs depending on the ultraviolet device, but conveyor-type ultraviolet irradiation is preferable in consideration of productivity. As an ultraviolet lamp having a wavelength in the range of 300 to 450 nm, a mercury short arc lamp, a high pressure mercury lamp, a capillary type ultra high pressure lamp, a high pressure lamp, and a metal halide lamp can be used. Among these lamps, metal halide lamps having a wide ultraviolet wavelength over the entire region are preferable.
The purpose of using an ultraviolet lamp having an ultraviolet wavelength range of 300 to 450 nm relates to versatility and the ultraviolet wavelength range. That is, an ultraviolet lamp having a wavelength of 300 to 450 nm is generally used as a conveyor type ultraviolet irradiation apparatus, for example, a solder resist post-exposure apparatus.

さらに、メタルハライド型のコンベア照射装置は、紫外線波長領域が広く、特別な装置を必要としないでこれらの装置を代替えすることで本発明の効果を発揮できる。紫外線量は、1000mJ/cm2以上であると酸化性粗化液で絶縁樹脂層4を処理しない場合のめっき導体との接着力が十分となり、5000mJ/cm2を超えても接着力が変化しないことから1000〜5000mJ/cm2が好ましい。より好ましくは、2000mJ/cm2〜4000mJ/cm2の範囲である。 Furthermore, the metal halide type conveyor irradiation apparatus has a wide ultraviolet wavelength region, and the effects of the present invention can be exhibited by substituting these apparatuses without requiring a special apparatus. UV dose, the adhesive strength between the plated conductors when no processing 1000 mJ / cm 2 or more in the insulating resin layer 4 in an oxidizing roughening solution that becomes sufficient, the adhesive force is not changed even beyond 5000 mJ / cm 2 Therefore, 1000 to 5000 mJ / cm 2 is preferable. More preferably in the range of 2000mJ / cm 2 ~4000mJ / cm 2 .

(8)めっき処理(図1(f))
本実施の形態では、紫外線処理された絶縁樹脂層4の表面に、例えば以下に示すようにめっき処理が施される。
まず上記絶縁樹脂層4をさらに、パラジウムを付着させるめっき触媒付与処理を行う。めっき触媒処理は、塩化パラジウム系のめっき触媒液に浸漬することにより行われる。次に、無電解めっき液に浸漬することにより、この上に厚さが0.3〜1.5μmの無電解めっき層を析出させる。必要により、更に電気めっきを行う。無電解めっきに使用する無電解めっき液は、公知の無電解めっき液を使用することができ、特に制限はない。また、電気めっきについても公知の方法によることができ特に制限はない。
このようにして、上記絶縁樹脂層4上にめっき処理によって配線回路5を形成することにより、配線板10を製造することができる。
本例では、両面配線基板を用いたが、片面配線基板を用いてもよい。また、両面配線基板の表面に、絶縁樹脂層及び配線回路をそれぞれ1層ずつ形成したが、これらの手法を繰り返して絶縁樹脂層及び配線回路を複数層形成することにより、多層配線板を作製することもできる。
(8) Plating treatment (FIG. 1 (f))
In the present embodiment, the surface of the insulating resin layer 4 that has been subjected to the ultraviolet treatment is subjected to a plating treatment, for example, as shown below.
First, the above-mentioned insulating resin layer 4 is further subjected to a plating catalyst application treatment for adhering palladium. The plating catalyst treatment is performed by immersing in a palladium chloride plating catalyst solution. Next, by immersing in an electroless plating solution, an electroless plating layer having a thickness of 0.3 to 1.5 μm is deposited thereon. If necessary, further electroplating is performed. As the electroless plating solution used for electroless plating, a known electroless plating solution can be used, and there is no particular limitation. Also, electroplating can be performed by a known method and is not particularly limited.
Thus, the wiring board 10 can be manufactured by forming the wiring circuit 5 on the insulating resin layer 4 by plating.
In this example, a double-sided wiring board is used, but a single-sided wiring board may be used. In addition, although one insulating resin layer and one wiring circuit are formed on the surface of the double-sided wiring board, a multilayer wiring board is manufactured by repeating these methods to form a plurality of insulating resin layers and wiring circuits. You can also

[配線板の製造方法の他の例(第2の例)]
図2は配線板の製造方法の他の例を説明する断面図である。
<図2の配線板の構造の説明>
図2(c)に示すとおり、配線板20は、プリプレグ積層体21と、その上下両側に積層された絶縁樹脂層4と、その上下両側に積層された第3の配線回路5と、これらの層を貫通するスルーホール7とを有するものである。
<図2の配線板の製造方法>
(1)’プリプレグ積層体の作製
ガラス繊維等で強化された半硬化状態のエポキシ樹脂系のプリプレグシートを重ねてプリプレグ積層体21とする。
[Another Example of Manufacturing Method of Wiring Board (Second Example)]
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating another example of a method for manufacturing a wiring board.
<Description of the structure of the wiring board of FIG. 2>
As shown in FIG. 2C, the wiring board 20 includes a prepreg laminate 21, insulating resin layers 4 laminated on both upper and lower sides thereof, third wiring circuits 5 laminated on both upper and lower sides thereof, And a through hole 7 penetrating the layer.
<Method for Manufacturing Wiring Board in FIG. 2>
(1) Production of prepreg laminate A prepreg laminate 21 is formed by stacking semi-cured epoxy resin prepreg sheets reinforced with glass fibers or the like.

(1)絶縁樹脂組成物の調製
上記第1の例(図1)と同様にして、熱硬化性絶縁樹脂組成物を調製する。
(2)支持体付き絶縁樹脂層の形成
上記第1の例(図1)と同様にして、支持体9付き絶縁樹脂層4を形成する。
(1) Preparation of Insulating Resin Composition A thermosetting insulating resin composition is prepared in the same manner as in the first example (FIG. 1).
(2) Formation of insulating resin layer with support In the same manner as in the first example (FIG. 1), the insulating resin layer 4 with support 9 is formed.

(3)支持体付き絶縁樹脂層と回路付き絶縁基板との積層(図2(a))
上記プリプレグ積層体21の表面及び裏面に、それぞれ、支持体9付き絶縁樹脂層4の絶縁樹脂層4側が接面するように重ね合わせ、これらを積層する。この積層方法は、上記第1の例(図1)と同様、ラミネート法やプレス法によって行うことができる。
(3) Lamination of insulating resin layer with support and insulating substrate with circuit (FIG. 2 (a))
The prepreg laminate 21 is superposed and laminated so that the insulating resin layer 4 side of the insulating resin layer 4 with the support 9 is in contact with the front and back surfaces of the prepreg laminate 21. This laminating method can be performed by a laminating method or a pressing method as in the first example (FIG. 1).

(4)絶縁樹脂層の熱硬化(図2(b))
上記第1の例(図1)と同様にして、絶縁樹脂層4の熱硬化を行う。
(4) Thermosetting of insulating resin layer (FIG. 2 (b))
The insulating resin layer 4 is thermally cured in the same manner as in the first example (FIG. 1).

(5)穴あけ加工及びデスミア処理(図2(b))
次に、厚み方向に貫通する穴あけ加工を行い、スルーホール7を形成し、次いでスルーホール7内のデスミア処理を行う。この穴あけ加工及びデスミア処理の詳細は第1の例(図1)と同様である。
(5) Drilling and desmear processing (Fig. 2 (b))
Next, drilling that penetrates in the thickness direction is performed to form the through hole 7, and then desmear treatment in the through hole 7 is performed. The details of the drilling and desmear processing are the same as those in the first example (FIG. 1).

(6)支持体の除去
第1の例(図1)と同様にして、支持体9を除去する。
(7)紫外線照射
第1の例(図1)と同様にして、両面の絶縁樹脂層4に対して紫外線照射処理を行う。
(8)めっき処理(図2(c))
第1の例(図1)と同様にして、両面の絶縁樹脂層4にめっき処理を行い、第3の配線回路5,5を製造する。
このようにして、配線板20を製造することができる。
本例では、プリプレグ積層体の両面に、絶縁樹脂層4及び配線回路5をそれぞれ1層ずつ形成したが、これらの手法を繰り返して絶縁樹脂層4及び配線回路5を複数層形成してもよい。
(6) Removal of support The support 9 is removed in the same manner as in the first example (FIG. 1).
(7) Ultraviolet irradiation In the same manner as in the first example (FIG. 1), the ultraviolet irradiation treatment is performed on the insulating resin layers 4 on both sides.
(8) Plating treatment (FIG. 2 (c))
In the same manner as in the first example (FIG. 1), the insulating resin layers 4 on both sides are plated to manufacture the third wiring circuits 5 and 5.
In this way, the wiring board 20 can be manufactured.
In this example, one insulating resin layer 4 and one wiring circuit 5 are formed on both surfaces of the prepreg laminate, but a plurality of insulating resin layers 4 and wiring circuits 5 may be formed by repeating these methods. .

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例における諸特性は、以下に示す方法により求めた。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the various characteristics in each example were calculated | required by the method shown below.

多層配線板の特性
(i)回路との接着強度
最外層回路層(多層配線板では、第3回路層、単層配線板では第1回路層)の一部に幅10mm、長さ100mmの部分を形成し、この一端を剥がしてつかみ具でつかみ、垂直方向に約50mm室温中で引き剥がした際の荷重を測定した。
(ii)めっき銅エッチング除去面の絶縁樹脂層粗さ
外層回路層をエッチング処理して銅を除去した試験片を作製する。この試験片を2mm角程度に切断し、(株)キーエンス社製超深度形状測定顕微鏡「VK−8500型」を用いて、試験片中の異なる箇所3点について、測定長さ149μm、倍率2000倍、分解能0.05μmの条件で測定し、測定長さ149μm中の粗さの最大部から最小部を引いた値を絶縁樹脂層の表面粗さとし、3箇所の平均値を算出した。
(iii)はんだ耐熱性
配線板を25mm角に切断し、その直後に、288℃±2℃に調製したはんだ浴に浮かべ、ふくれが発生するまでの時間を調べた。
Characteristics of multilayer wiring board (i) Adhesive strength with circuit Part of outermost circuit layer (third circuit layer for multilayer wiring board, first circuit layer for single-layer wiring board) part of 10 mm width and 100 mm length Was formed, and one end was peeled off and grasped with a gripper, and the load when peeled off in the vertical direction at about 50 mm at room temperature was measured.
(Ii) Insulation resin layer roughness of the plated copper etching removal surface A test piece is prepared by etching the outer circuit layer to remove copper. This test piece is cut into about 2 mm square, and using a ultra deep shape measurement microscope “VK-8500 type” manufactured by Keyence Co., Ltd., a measurement length of 149 μm and a magnification of 2000 times at three different points in the test piece. The measurement was performed under the condition of a resolution of 0.05 μm, and a value obtained by subtracting the minimum portion from the maximum portion of the roughness in the measurement length of 149 μm was defined as the surface roughness of the insulating resin layer, and the average value of the three locations was calculated.
(Iii) Solder heat resistance The wiring board was cut into 25 mm square, and immediately after that, it was floated in a solder bath prepared at 288 ° C. ± 2 ° C., and the time until blistering was examined.

実施例1
(1)回路板の作製
ガラス布基材エポキシ樹脂両面銅張積層板[銅箔の厚さ18μm、基板厚み0.8mmtの粗化箔を両面に有する日立化成工業株式会社製MCL−E−67(商品名)]にエッチングを施して片面に回路層(以下、第1回路層とする)を有する回路板を作製した。
Example 1
(1) Fabrication of circuit board Glass cloth base epoxy resin double-sided copper-clad laminate [MCL-E-67 manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. having a roughened foil with a copper foil thickness of 18 μm and a substrate thickness of 0.8 mmt on both sides. (Product Name)] was etched to produce a circuit board having a circuit layer (hereinafter referred to as a first circuit layer) on one side.

(2)(A)成分であるエポキシ樹脂A−1の調製
温度計及び撹拌機を取り付けたフラスコに、ビスフェノールA228g(1.00モル)と1,6−ヘキサンジオールジビニルエーテル92g(0.85モル)を仕込み、120℃まで1時間要して昇温した後、さらに120℃で6時間反応させて透明半固形の変性多価フェノール類400gを得た。
次に、温度計、滴下ロート、冷却管、及び撹拌機を取り付けたフラスコに、上記変性多価フェノール類400g、エピクロルヒドリン925g(10モル)、n-ブタノール185gを仕込み溶解させた。その後、窒素ガスパージを施しながら、65℃に昇温した後、共沸する圧力までに減圧して、49%水酸化ナトリウム水溶液122g(1.5モル)を5時間かけて滴下した。次いでこの条件下で0.5時間撹拌を続けた。この間、共沸で留出してきた留出分をディーンスタークトラップで分離して、水層を除去し、有機層を反応系内に戻しながら反応した。その後、未反応のエピクロルヒドリンを減圧蒸留して留去させた。得られた粗エポキシ樹脂にメチルイソブチルケトン1000gとn−ブタノール100gを加え溶解した。さらに、この溶液に10%水酸化ナトリウム水溶液20gを添加して80℃で2時間反応させた後に、洗浄液のpHが中性となるまで、300gの水で水洗を3回繰り返した。次いで共沸によって系内を脱水し、精密ろ過を経た後に溶媒を減圧下で留去して、透明液体のエポキシ樹脂457gを得た。エポキシ当量は403であった。
(2) Preparation of epoxy resin A-1 as component (A) In a flask equipped with a thermometer and a stirrer, 228 g (1.00 mol) of bisphenol A and 92 g (0.85 mol) of 1,6-hexanediol divinyl ether And heated to 120 ° C. for 1 hour, and further reacted at 120 ° C. for 6 hours to obtain 400 g of a transparent semi-solid modified polyhydric phenol.
Next, 400 g of the modified polyphenols, 925 g of epichlorohydrin, and 185 g of n-butanol were charged and dissolved in a flask equipped with a thermometer, a dropping funnel, a condenser, and a stirrer. Thereafter, the temperature was raised to 65 ° C. while purging with nitrogen gas, and then the pressure was reduced to an azeotropic pressure, and 122 g (1.5 mol) of a 49% aqueous sodium hydroxide solution was added dropwise over 5 hours. Stirring was then continued under these conditions for 0.5 hour. During this time, the distillate distilled azeotropically was separated with a Dean-Stark trap, the aqueous layer was removed, and the reaction was conducted while returning the organic layer to the reaction system. Thereafter, unreacted epichlorohydrin was distilled off under reduced pressure. To the resulting crude epoxy resin, 1000 g of methyl isobutyl ketone and 100 g of n-butanol were added and dissolved. Further, 20 g of a 10% sodium hydroxide aqueous solution was added to this solution and reacted at 80 ° C. for 2 hours. Then, washing with 300 g of water was repeated three times until the pH of the washing solution became neutral. Next, the system was dehydrated by azeotropic distillation, and after passing through microfiltration, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain 457 g of a transparent liquid epoxy resin. The epoxy equivalent was 403.

(3)絶縁樹脂組成物の調製
絶縁樹脂の組成を表1に示した。(A)成分である(2)にて調製したエポキシ樹脂49質量部、(B)成分である紫外線活性型エステル基含有樹脂「EXB−9460S」(DIC株式会社、商品名、エステル当量:223)27質量部、(C)成分である1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテート(四国化成工業株式会社製、商品名「2PZ−CNS」)0.15質量部を、溶媒であるメチルエチルケトン(以下「MEK」と記載する。)40質量部に溶解して、絶縁樹脂組成物(ワニス)を得た。
(3) Preparation of insulating resin composition Table 1 shows the composition of the insulating resin. 49 parts by mass of the epoxy resin prepared in (2) as component (A), UV-excited ester group-containing resin “EXB-9460S” as component (B) (DIC Corporation, trade name, ester equivalent: 223) 27 parts by mass, (C) component 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name “2PZ-CNS”) 0.15 parts by mass of methyl ethyl ketone ( Hereinafter, it is described as “MEK”.) Dissolved in 40 parts by mass to obtain an insulating resin composition (varnish).

(4)支持体付き絶縁樹脂層の形成
上記(3)で得られた絶縁樹脂組成物を支持体としてのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚さ38μm)上に塗工し、100℃で10分乾燥処理することにより、膜厚50±3μmの支持体付き絶縁樹脂層を作製した。
(4) Formation of insulating resin layer with support The insulating resin composition obtained in the above (3) was applied on a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness 38 μm) as a support, and then at 100 ° C. for 10 minutes. By drying, an insulating resin layer with a support having a thickness of 50 ± 3 μm was produced.

(5)積層・熱硬化処理
さらに、上記の支持体付き絶縁樹脂層と上記(1)で得られた回路板とを、絶縁樹脂層と回路層とが接面するように重ね合わせ、バッチ式真空加圧ラミネーターMVLP−500(名機株式会社製、商品名)を用いて積層した。次いで、絶縁樹脂層を170℃、60分間の硬化条件にて熱硬化処理し、絶縁樹脂層付き基板を得た。
(5) Lamination / thermosetting treatment Furthermore, the insulating resin layer with the support and the circuit board obtained in (1) above are overlapped so that the insulating resin layer and the circuit layer are in contact with each other, and the batch type Lamination was performed using a vacuum pressure laminator MVLP-500 (trade name, manufactured by Meiki Co., Ltd.). Next, the insulating resin layer was subjected to thermosetting treatment at 170 ° C. for 60 minutes to obtain a substrate with an insulating resin layer.

(6)ビアホールの形成
上記絶縁樹脂層付き基板に、上記支持体から上記回路層にまで至る層間接続用のビアホールを、日立ビアメカニクス製CO2レーザ加工機LCO−1B21により、ビーム径80μm、周波数500Hz、パルス幅5μsec、ショット数7の条件で加工して作製した。
(6) Formation of via hole A via hole for interlayer connection from the support to the circuit layer is formed on the substrate with the insulating resin layer by a CO 2 laser processing machine LCO-1B21 manufactured by Hitachi Via Mechanics, with a beam diameter of 80 μm and a frequency. It was fabricated by processing under conditions of 500 Hz, pulse width 5 μsec, and number of shots 7.

(7)デスミア処理
上記ビアホール内をデスミア処理するために、膨潤液として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル:200mL/L、NaOH:5g/Lの水溶液を80℃に加温して、これに5分間浸漬処理をした。次に、デスミア処理液としてKMnO4:60g/L、NaOH:40g/Lの水溶液を80℃に加温して20分間浸漬処理した。引き続き、中和液(SnCl2:30g/L、濃度98質量%のH2SO4:300mL/L)の水溶液に室温で5分間浸漬処理して中和したのち、5分間水洗後、100℃で10分間乾燥した。
(7) Desmear treatment In order to desmear the inside of the via hole, as a swelling liquid, an aqueous solution of diethylene glycol monobutyl ether: 200 mL / L, NaOH: 5 g / L is heated to 80 ° C., and this is immersed for 5 minutes. did. Next, an aqueous solution of KMnO 4 : 60 g / L, NaOH: 40 g / L as a desmear treatment liquid was heated to 80 ° C. and immersed for 20 minutes. Subsequently, the mixture was neutralized by immersing in an aqueous solution of a neutralizing solution (SnCl 2 : 30 g / L, H 2 SO 4 having a concentration of 98% by mass: 300 mL / L) at room temperature for 5 minutes, washed with water for 5 minutes, and then 100 ° C. For 10 minutes.

(8)支持体除去処理
次いで、支持体(PETフィルム)を絶縁樹脂組成物から剥がして除去した。
(8) Support body removal process Next, the support body (PET film) was peeled off and removed from the insulating resin composition.

(9)紫外線照射
上記絶縁樹脂付き基板をランプがメタルハライドランプのコンベア式紫外線照射装置(波長350〜380nm)で処理し、紫外線を3000mJ/cm2照射した。
(9) Ultraviolet irradiation The said board | substrate with an insulating resin processed the conveyor type ultraviolet irradiation apparatus (wavelength 350-380 nm) of the lamp | ramp with a metal halide lamp, and irradiated ultraviolet rays 3000mJ / cm < 2 >.

(10)第2回路層の形成
無電解めっき前処理として、絶縁樹脂層の表面に、コンディショナー液CLC―601(日立化成工業株式会社製、商品名)に60℃で5分間浸漬した。その後水洗し、プリディップ液PD―201(日立化成工業株式会社製、商品名)に室温にて2分間浸漬した。次にPdCl2を含む無電解めっき用触媒であるHS−202B(日立化成工業株式会社製、商品名)に、室温で10分間浸漬処理し、水洗し、無電解銅めっきであるCUST−201めっき液(日立化成工業株式会社製、商品名)に室温にて15分間浸漬した。次いで、さらに硫酸銅電解めっきを行った。その後、アニールを170℃〜30分間行うことにより、絶縁樹脂層表面上に厚さ20μmの導体層を形成した。
めっき導体層の不要な箇所をエッチング除去するために銅表面の酸化皮膜を#600のバフロール研磨で除去した後、エッチングレジストを形成し、エッチングし、その後エッチングレジストを除去した。このようにして、上記ビアホールを介して上記第1回路層と接続された第2回路層を形成した。
(10) Formation of Second Circuit Layer As a pretreatment for electroless plating, the surface of the insulating resin layer was immersed in a conditioner liquid CLC-601 (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) at 60 ° C. for 5 minutes. Thereafter, it was washed with water and immersed in pre-dip liquid PD-201 (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) at room temperature for 2 minutes. Next HS-202B (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) is an electroless plating catalyst containing PdCl 2, the soaked for 10 minutes at room temperature, washed with water, CUST-201 plating is an electroless copper plating It was immersed in a liquid (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) for 15 minutes at room temperature. Subsequently, copper sulfate electrolytic plating was further performed. Thereafter, annealing was performed at 170 ° C. for 30 minutes to form a conductor layer having a thickness of 20 μm on the surface of the insulating resin layer.
In order to remove unnecessary portions of the plated conductor layer by etching, the oxide film on the copper surface was removed by # 600 buffol polishing, an etching resist was formed and etched, and then the etching resist was removed. In this way, a second circuit layer connected to the first circuit layer through the via hole was formed.

(11)多層配線板の作製
さらに、多層化するために、第2回路層表面を、亜塩素酸ナトリウム:50g/l,NaOH:20g/l、リン酸三ナトリウム:10g/lの水溶液に85℃にて20分間浸漬し、水洗した後、80℃にて20分間乾燥して、第2回路層表面上に酸化銅の凹凸を形成した。
次いで、(4)〜(10)の工程を繰り返すことにより、3層の多層配線板を作製した。
(11) Production of Multilayer Wiring Board Further, in order to make a multilayer, the surface of the second circuit layer is 85% in an aqueous solution of sodium chlorite: 50 g / l, NaOH: 20 g / l, trisodium phosphate: 10 g / l. After immersing at 20 ° C. for 20 minutes, washing with water and then drying at 80 ° C. for 20 minutes, copper oxide irregularities were formed on the surface of the second circuit layer.
Subsequently, the multilayer wiring board of 3 layers was produced by repeating the process of (4)-(10).

実施例2
(1)銅張り積層板の作製
表1に示す絶縁樹脂組成物を、支持体としてのプロファイルフリー銅箔(HLN−18 日本電解株式会社製、商品名、厚さ 18μm)上に塗布し、100℃で10分乾燥処理することにより、10±1μmの銅箔付き絶縁樹脂層を作製した。
次に、日立化成工業株式会社製MCL−E−67(商品名)に使用しているプリプレグ(0.1mm厚)を4枚重ね、2枚の上記銅箔付き絶縁樹脂層をその絶縁樹脂層側がプリプレグに当接するようにして上下に配置し、温度185℃、圧力3.5MPaで1時間積層変形を行って銅張り積層板を得た。
Example 2
(1) Production of copper-clad laminate The insulating resin composition shown in Table 1 was applied onto a profile-free copper foil (HLN-18, manufactured by Nippon Electrolytic Co., Ltd., trade name, thickness 18 μm) as a support, and 100 An insulating resin layer with a copper foil of 10 ± 1 μm was produced by drying at 10 ° C. for 10 minutes.
Next, four prepregs (0.1 mm thick) used in MCL-E-67 (trade name) manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd. are stacked, and the two insulating resin layers with copper foil are laminated to the insulating resin layer. A copper-clad laminate was obtained by placing the plate up and down so that the side abuts the prepreg and laminating and deforming at a temperature of 185 ° C. and a pressure of 3.5 MPa for 1 hour.

(2)スルーホールの形成
次に、直径0.105mmのドリル(ユニオンツール(株)社製、商品名:KMD J464)を用いて回転数300krpm、送り速度2.1m/min、チップロード7.0μm/revの条件で2000穴あけ加工を行った。このようにして、上記銅張り積層板の表裏面まで貫通するスルーホールを形成した。
(2) Formation of Through Hole Next, using a drill having a diameter of 0.105 mm (trade name: KMD J464, manufactured by Union Tool Co., Ltd.), the rotational speed is 300 krpm, the feed speed is 2.1 m / min, and the chip load is 7. 2000 holes were drilled under the condition of 0 μm / rev. In this way, through holes penetrating to the front and back surfaces of the copper-clad laminate were formed.

(3)デスミア処理
上記スルーホール内のスミアを化学粗化するために、膨潤液として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル:200mL/L、NaOH:5g/Lの水溶液を80℃に加温して、これに5分間浸漬処理をした。次に、デスミア処理液としてKMnO4:60g/L、NaOH:40g/Lの水溶液を80℃に加温して20分間浸漬処理した。引き続き、中和液(SnCl2:30g/L、濃度98質量%のH2SO4:300mL/L)の水溶液に室温で5分間浸漬処理して中和したのち、5分間水洗後、100℃で10分間乾燥した。
(3) Desmear treatment In order to chemically roughen the smear in the through hole, an aqueous solution of diethylene glycol monobutyl ether: 200 mL / L, NaOH: 5 g / L was heated to 80 ° C. as a swelling liquid. Immersion treatment was performed for a minute. Next, an aqueous solution of KMnO 4 : 60 g / L, NaOH: 40 g / L as a desmear treatment liquid was heated to 80 ° C. and immersed for 20 minutes. Subsequently, the mixture was neutralized by immersing in an aqueous solution of a neutralizing solution (SnCl 2 : 30 g / L, H 2 SO 4 having a concentration of 98% by mass: 300 mL / L) at room temperature for 5 minutes, washed with water for 5 minutes, and then 100 ° C. For 10 minutes.

(4)支持体除去処理
次いで、支持体(最外層の銅箔)を総てエッチング除去した。
(4) Support body removal process Next, all the support bodies (copper foil of outermost layer) were etched away.

(5)紫外線照射
上記絶縁樹脂付き基板をランプがメタルハライドランプのコンベア式紫外線照射装置(波長350〜380nm)で処理し、紫外線を3000mJ/cm2照射した。
(5) Ultraviolet irradiation The said board | substrate with an insulating resin processed the conveyor type ultraviolet irradiation apparatus (wavelength 350-380 nm) of the lamp | ramp with a metal halide lamp, and irradiated 3000 mJ / cm < 2 > of ultraviolet rays.

(6)導体層の形成
無電解めっき前処理として、上記絶縁樹脂層付き基板の上面側及び下面側に形成されている計2層の絶縁樹脂層の各表面を、コンディショナー液CLC―601(日立化成工業株式会社製、商品名)に60℃で5分間浸漬した。その後水洗し、プリディップ液PD―201(日立化成工業株式会社製、商品名)に室温にて2分間浸漬した。次にPdCl2を含む無電解めっき用触媒であるHS−202B(日立化成工業株式会社製、商品名)に、室温で10分間浸漬処理し、水洗し、無電解銅めっきであるCUST−201めっき液(日立化成工業株式会社製、商品名)に室温にて15分間浸漬した。次いで、さらに硫酸銅電解めっきを行った。その後、アニールを170℃〜30分間行うことにより、上面側及び仮面側の2層の絶縁樹脂層のそれぞれの表面上に、厚さ20μmの導体層を形成した。
(6) Formation of Conductor Layer As a pretreatment for electroless plating, each surface of a total of two insulating resin layers formed on the upper surface side and the lower surface side of the substrate with the insulating resin layer was subjected to conditioner liquid CLC-601 (Hitachi For 5 minutes at 60 ° C. Thereafter, it was washed with water and immersed in pre-dip liquid PD-201 (trade name, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) at room temperature for 2 minutes. Next HS-202B (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) is an electroless plating catalyst containing PdCl 2, the soaked for 10 minutes at room temperature, washed with water, CUST-201 plating is an electroless copper plating It was immersed in a liquid (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name) for 15 minutes at room temperature. Subsequently, copper sulfate electrolytic plating was further performed. Thereafter, annealing was performed at 170 ° C. for 30 minutes to form a conductor layer having a thickness of 20 μm on each surface of the two insulating resin layers on the upper surface side and the mask surface side.

(7)回路層の形成
上記2層の導体層の不要な箇所をエッチング除去するために銅表面の酸化皮膜を#600のバフロール研磨で除去した後、エッチングレジストを形成し、エッチングし、その後エッチングレジストを除去した。これにより、上記スルーホールを介して内部の銅箔と接続された回路層を形成した。
このようにして配線板を作製した。
(7) Formation of circuit layer After removing the oxide film on the copper surface by # 600 buffol polishing to remove unnecessary portions of the two conductor layers, an etching resist is formed, etched, and then etched. The resist was removed. Thus, a circuit layer connected to the internal copper foil through the through hole was formed.
In this way, a wiring board was produced.

実施例3〜6
実施例1において、絶縁樹脂組成物の組成を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様な操作を行い、多層配線板を作製した。
実施例7
実施例1において、表1に示すように、無機フィラ平均粒径0.5μmの球状シリカ「SO−25R」(株式会社アドマテックス社製)を加えた絶縁樹脂組成物を用いたこと、及び絶縁樹脂組成物の組成を表1に示すように変更したこと以外は、同様な操作を行い、多層配線板を作製した。
実施例8
実施例1において、紫外線照射のランプを高圧水銀灯のコンベア式紫外線照射装置(波長310〜370nm)に変更した以外は、実施例1と同様な操作を行い、多層配線板を作製した。なお、紫外線の照射は、実施例1と同様に、光量が3000mJ/cm2になるように行った。
Examples 3-6
A multilayer wiring board was produced in the same manner as in Example 1 except that the composition of the insulating resin composition was changed as shown in Table 1 in Example 1.
Example 7
In Example 1, as shown in Table 1, the insulating resin composition to which spherical silica “SO-25R” (manufactured by Admatechs Co., Ltd.) having an inorganic filler average particle size of 0.5 μm was used was used, and the insulation was used. Except that the composition of the resin composition was changed as shown in Table 1, the same operation was performed to produce a multilayer wiring board.
Example 8
A multilayer wiring board was produced in the same manner as in Example 1 except that the ultraviolet irradiation lamp was changed to a high pressure mercury lamp conveyor type ultraviolet irradiation device (wavelength of 310 to 370 nm). In addition, as in Example 1, the irradiation with ultraviolet rays was performed so that the amount of light was 3000 mJ / cm 2 .

比較例1
(7)デスミア処理と(8)支持体除去処理の順序を逆にしたこと以外は実施例1と同様にして多層配線板を作製した。
比較例2
(3)デスミア処理と(4)支持体除去処理の順序を逆にしたこと以外は実施例2と同様にして配線板を作製した。
比較例3
(5)紫外線照射を行わなかったこと以外は実施例2と同様の操作を行い、配線板を作製した。
Comparative Example 1
A multilayer wiring board was produced in the same manner as in Example 1 except that the order of (7) desmear treatment and (8) support removal processing was reversed.
Comparative Example 2
A wiring board was produced in the same manner as in Example 2 except that the order of (3) desmear treatment and (4) support removal processing was reversed.
Comparative Example 3
(5) A wiring board was produced in the same manner as in Example 2 except that ultraviolet irradiation was not performed.

Figure 0005803399
Figure 0005803399

A1:上述の方法で製造したヘキサンジオールを骨格にするエポキシ樹脂
A2:フェノールノボラック型エポキシ樹脂「N−770」(DIC株式会社製)
B1:活性エステル基含有化合物「EXB−9460S」(DIC株式会社製)
B2:クレゾールノボラック型フェノール樹脂「KA−1165」(DIC株式会社製)
C1:硬化促進剤、イミダゾール誘導体化合物、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテート「2PZ−CNS」(四国化成工業株式会社製)
D1:メチルエチルケトン
E1:無機フィラ、平均粒径0.5μmの球状シリカ「SO−25R」(株式会社アドマテックス社製)
A1: Epoxy resin based on hexanediol produced by the above method A2: Phenol novolac type epoxy resin “N-770” (manufactured by DIC Corporation)
B1: Active ester group-containing compound “EXB-9460S” (manufactured by DIC Corporation)
B2: Cresol novolac type phenol resin “KA-1165” (manufactured by DIC Corporation)
C1: Curing accelerator, imidazole derivative compound, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate “2PZ-CNS” (manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.)
D1: methyl ethyl ketone E1: inorganic filler, spherical silica “SO-25R” having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Admatechs Co., Ltd.)

以上の様にして作製した多層配線板について、外層回路との接着強度、めっき銅エッチング除去面の絶縁樹脂粗さ、288℃はんだ耐熱性試験を試験した。その結果を表2に示す。   The multilayer wiring board produced as described above was tested for adhesive strength with the outer layer circuit, insulation resin roughness of the plated copper etching removal surface, and 288 ° C. solder heat resistance test. The results are shown in Table 2.

Figure 0005803399
Figure 0005803399

表2に示すとおり、実施例1〜8では、ビアホール内のデスミア処理時に絶縁樹脂層の表面が支持体で保護されており、その後に支持体が除去されるため、絶縁樹脂層の表面の凹凸が大きくなることを防止できることができた。また実施例1〜8では、このようにデスミア処理時に絶縁樹脂層表面を粗化することが省略されているものの、絶縁樹脂層表面に紫外線を照射して配線に対する接着力を発現させていることから、この絶縁樹脂層表面と配線回路との接着強度に優れていた。特に実施例1〜8は、はんだ耐熱性にも優れていた。   As shown in Table 2, in Examples 1 to 8, since the surface of the insulating resin layer is protected by the support during the desmear treatment in the via hole, and then the support is removed, the unevenness of the surface of the insulating resin layer Can be prevented from becoming large. Moreover, in Examples 1-8, although roughening the insulating resin layer surface at the time of a desmear process is abbreviate | omitted in this way, ultraviolet rays are irradiated to the insulating resin layer surface, and the adhesive force with respect to wiring is expressed. Therefore, the adhesive strength between the surface of the insulating resin layer and the wiring circuit was excellent. Especially Examples 1-8 were excellent also in solder heat resistance.

これに対し、比較例1及び2では、絶縁樹脂層表面の支持体を除去した状態でデスミア処理しているため、絶縁樹脂層の表面粗さが大きかった。
比較例3では紫外線照射を行わなかったため、絶縁樹脂層と配線回路との接着強度が低く、はんだ耐熱性が悪かった。
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, since the desmear treatment was performed with the support on the surface of the insulating resin layer removed, the surface roughness of the insulating resin layer was large.
In Comparative Example 3, since ultraviolet irradiation was not performed, the adhesive strength between the insulating resin layer and the wiring circuit was low, and the solder heat resistance was poor.

1 第1の配線回路
2 基板
3 第2の配線回路
4 絶縁樹脂層
5 第3の配線回路
6 ビアホール
7 スルーホール
9 支持体
10 配線板
20 配線板
21 プリプレグ積層体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 1st wiring circuit 2 Board | substrate 3 2nd wiring circuit 4 Insulating resin layer 5 3rd wiring circuit 6 Via hole 7 Through hole 9 Support body 10 Wiring board 20 Wiring board 21 Prepreg laminated body

Claims (11)

絶縁樹脂層と、前記絶縁樹脂層の表面に形成された配線とを有する配線板の製造方法で
あって、
前記絶縁樹脂層及び支持体を有する積層体を形成する積層体形成工程と、
前記積層体に穴を設ける穴形成工程と、
前記穴内のスミアをデスミア処理液で除去するデスミア処理工程と、
該デスミア処理工程の後に前記積層体から前記支持体を除去する支持体除去工程と、
前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面上に前記配線を形成する配線形成工程
と、
前記積層体形成工程よりも後且つ前記配線形成工程よりも前に、前記絶縁樹脂層のうち前記支持体が除去された面に紫外線を照射して前記配線に対する接着力を向上させる紫外線照射工程と
を含む配線板の製造方法。
A method of manufacturing a wiring board having an insulating resin layer and wiring formed on the surface of the insulating resin layer,
A laminate forming step of forming a laminate having the insulating resin layer and the support;
A hole forming step of providing a hole in the laminate;
A desmear treatment step of removing smear in the hole with a desmear treatment liquid;
A support removing step of removing the support from the laminate after the desmear treatment step ;
A wiring forming step of forming the wiring on a surface of the insulating resin layer from which the support is removed;
An ultraviolet irradiation step for improving the adhesion to the wiring by irradiating the surface of the insulating resin layer from which the support has been removed, after the laminate forming step and before the wiring forming step; A method of manufacturing a wiring board including:
前記支持体が合成樹脂フィルムである請求項1に記載の配線板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to claim 1, wherein the support is a synthetic resin film. 前記支持体が金属箔である請求項1に記載の配線板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to claim 1, wherein the support is a metal foil. 前記金属箔が銅箔である請求項3に記載の配線板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to claim 3, wherein the metal foil is a copper foil. 前記絶縁樹脂層が熱硬化性樹脂よりなる請求項1〜4のいずれか1項に記載の配線板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to claim 1, wherein the insulating resin layer is made of a thermosetting resin. 前記絶縁樹脂層が、エポキシ樹脂、硬化剤、及びエポキシ樹脂の硬化促進剤を含む絶縁
樹脂組成物から得られるものである請求項5に記載の配線板の製造方法。
The method for manufacturing a wiring board according to claim 5, wherein the insulating resin layer is obtained from an insulating resin composition containing an epoxy resin, a curing agent, and an epoxy resin curing accelerator.
前記エポキシ樹脂が、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するヘキサンジオール構造を含有したエポキシ樹脂である請求項6に記載の配線板の製造方法。   The method for producing a wiring board according to claim 6, wherein the epoxy resin is an epoxy resin containing a hexanediol structure having two or more epoxy groups in one molecule. 前記硬化剤が活性エステル基含有化合物である請求項6又は7に記載の配線板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to claim 6 or 7, wherein the curing agent is an active ester group-containing compound. 前記活性エステル基含有化合物の活性エステル当量が、前記エポキシ樹脂のエポキシ1当量に対して、0.75〜1.25当量である請求項8に記載の配線板の製造方法。   The method for producing a wiring board according to claim 8, wherein an active ester equivalent of the active ester group-containing compound is 0.75 to 1.25 equivalent with respect to 1 equivalent of epoxy of the epoxy resin. 前記硬化剤が、1分子中にエステル基を1個以上有する活性エステル基含有化合物である請求項6〜9のいずれか1項に記載の配線板の製造方法。   The method for manufacturing a wiring board according to any one of claims 6 to 9, wherein the curing agent is an active ester group-containing compound having one or more ester groups in one molecule. 前記紫外線照射工程において、大気圧下、波長300〜450nmの紫外線を1000〜5000mJ/cm2の照射量にて前記絶縁樹脂層に照射する請求項1〜10のいずれか1項に記載の配線板の製造方法。 11. The wiring board according to claim 1, wherein, in the ultraviolet irradiation step, the insulating resin layer is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength of 300 to 450 nm at an irradiation amount of 1000 to 5000 mJ / cm 2 under atmospheric pressure. Manufacturing method.
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