JP5796126B2 - Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and input / output device - Google Patents

Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and input / output device Download PDF

Info

Publication number
JP5796126B2
JP5796126B2 JP2014509409A JP2014509409A JP5796126B2 JP 5796126 B2 JP5796126 B2 JP 5796126B2 JP 2014509409 A JP2014509409 A JP 2014509409A JP 2014509409 A JP2014509409 A JP 2014509409A JP 5796126 B2 JP5796126 B2 JP 5796126B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sensitive adhesive
adhesive composition
pressure
compatibilizer
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014509409A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2014132780A1 (en
Inventor
洋平 金塚
洋平 金塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Original Assignee
Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Soken Chemical and Engineering Co Ltd filed Critical Soken Chemical and Engineering Co Ltd
Priority to JP2014509409A priority Critical patent/JP5796126B2/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5796126B2 publication Critical patent/JP5796126B2/en
Publication of JPWO2014132780A1 publication Critical patent/JPWO2014132780A1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2202/00Materials and properties
    • G02F2202/28Adhesive materials or arrangements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)

Description

本発明は、光学用粘着剤組成物、光学用粘着シート、画像表示装置および入出力装置に関する。   The present invention relates to an optical pressure-sensitive adhesive composition, an optical pressure-sensitive adhesive sheet, an image display device, and an input / output device.

近年、液晶表示装置などの画像表示装置や、画像表示装置と組み合わせて用いられる、タッチパネル等の入出力装置が広く用いられるようになっている。これらの画像表示装置や入出力装置の製造において、構成部材を貼り合わせる際に粘着剤組成物が用いられている。   In recent years, an image display device such as a liquid crystal display device and an input / output device such as a touch panel used in combination with the image display device have been widely used. In the production of these image display devices and input / output devices, an adhesive composition is used when the constituent members are bonded together.

これらの画像表示装置や入出力装置を構成する電子部品の微細化に伴い、例えば回路中で発生する高周波ノイズや、駆動の際に導電体に挟まれた誘電体のチャージに起因して、電子部品に含まれる内部回路で生じるノイズによる誤作動が無視できないものとなってきている。特に、アクリル系粘着剤を主成分とする粘着剤組成物から形成された粘着剤層には比誘電率が4を超えるものもあり、このような比誘電率を有する粘着剤組成物を用いた場合、絶縁層としての静電容量が高く、高周波ノイズによる誤作動が生じることがある。   Along with the miniaturization of electronic components constituting these image display devices and input / output devices, for example, high-frequency noise generated in a circuit, or charging of a dielectric sandwiched between conductors during driving, A malfunction caused by noise generated in an internal circuit included in a component cannot be ignored. In particular, some of the pressure-sensitive adhesive layers formed from a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive have a dielectric constant exceeding 4, and a pressure-sensitive adhesive composition having such a relative dielectric constant was used. In this case, the capacitance as the insulating layer is high, and malfunction due to high frequency noise may occur.

例えば、特許文献1には、静電容量方式のタッチパネル式入出力装置の誤作動を防止することを目的とする光学用粘着用シートが開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses an optical pressure-sensitive adhesive sheet intended to prevent malfunction of a capacitive touch panel input / output device.

国際公開WO2010/147047号公報International Publication WO2010 / 147047

本発明者らは、画像表示装置や入出力装置の製造に使用される粘着剤組成物の比誘電率の低減を図ることにより、画像表示装置や入出力装置の誤作動を防止することについて鋭意検討したところ、特定の材料を含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層が低い比誘電率を有し、かつ、優れた耐久性、密着性および耐候性を有することを見出した。   The present inventors diligently prevent the malfunction of the image display device and the input / output device by reducing the relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive composition used in the manufacture of the image display device and the input / output device. As a result of the investigation, it was found that the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing a specific material has a low relative dielectric constant and excellent durability, adhesion and weather resistance.

本発明は、比誘電率が低減され、かつ、耐久性、密着性および耐候性に優れた粘着剤層を得ることができる光学用粘着剤組成物、該光学用粘着剤組成物を用いて形成された光学用粘着シート、ならびに該光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む画像表示装置および入出力装置を提供する。   The present invention is an optical pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having a reduced dielectric constant and excellent durability, adhesion, and weather resistance, and formed using the optical pressure-sensitive adhesive composition Provided are an optical display sheet and an input / output device including the optical pressure-sensitive adhesive sheet and the pressure-sensitive adhesive layer formed using the optical pressure-sensitive adhesive composition.

1.本発明の一態様に係る光学用粘着剤組成物は、
(A)水添ブロック共重合体と、
(B)第1の相溶剤と、
(C)第2の相溶剤と、を含む、光学用粘着剤組成物であって、
前記(A)水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分から構成されるハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分から構成されるソフトセグメントとを有し、
前記(B)第1の相溶剤は、前記ハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点が80℃以上であり、
前記(C)第2の相溶剤は、前記ソフトセグメントに相溶する性質を有し、かつ、常温(23℃)において液体であり、
前記光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下である。
1. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to one aspect of the present invention is
(A) a hydrogenated block copolymer;
(B) a first compatibilizer;
(C) a second compatibilizer, comprising an optical pressure-sensitive adhesive composition,
The (A) hydrogenated block copolymer has a hard segment composed of a polymer component of an aromatic vinyl monomer and a soft segment composed of a polymer component of a conjugated diene monomer,
The (B) first compatibilizer has a property compatible with the hard segment, and has a softening point of 80 ° C. or higher,
The (C) second compatibilizer has a property compatible with the soft segment and is liquid at room temperature (23 ° C.).
The pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition has a relative dielectric constant of 1 or more and 3.5 or less.

2.上記1に記載の光学用粘着剤組成物において、前記(A)水添ブロック共重合体における前記ハードセグメントの含有量が5質量%以上70質量%以下であることができる。   2. In the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the above 1, the content of the hard segment in the (A) hydrogenated block copolymer may be 5% by mass or more and 70% by mass or less.

3.上記1または2に記載の光学用粘着剤組成物において、前記(A)水添ブロック共重合体を構成する共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率が90%以上であることができる。   3. 3. The optical pressure-sensitive adhesive composition as described in 1 or 2 above, wherein the hydrogenation rate of the double bond contained in the polymer component of the conjugated diene monomer constituting the hydrogenated block copolymer (A) is 90%. That can be the end.

4.上記1ないし3のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記(B)第1の相溶剤は、芳香族系粘着付与樹脂であることができる。   4). 4. The optical pressure-sensitive adhesive composition as described in any one of 1 to 3 above, wherein the (B) first compatibilizer may be an aromatic tackifying resin.

5.上記4に記載の光学用粘着剤組成物において、前記芳香族系粘着付与樹脂が、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α−メチルスチレン系重合体、スチレン−(α−メチルスチレン)系共重合体、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−(α−メチルスチレン)−脂肪族炭化水素系共重合体およびスチレン−芳香族炭化水素系共重合体からなる群より選択される少なくとも1種であることができる。   5. 5. The optical pressure-sensitive adhesive composition as described in 4 above, wherein the aromatic tackifying resin is an aromatic petroleum resin, a styrene polymer, an α-methylstyrene polymer, or a styrene- (α-methylstyrene) copolymer. At least selected from the group consisting of a polymer, a styrene-aliphatic hydrocarbon copolymer, a styrene- (α-methylstyrene) -aliphatic hydrocarbon copolymer, and a styrene-aromatic hydrocarbon copolymer. It can be one kind.

6.上記1ないし5のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記(C)第2の相溶剤が、ポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物およびポリイソプレン系化合物からなる群より選択される少なくとも1種であることができる。   6). 6. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 5, wherein (C) the second compatibilizer is at least selected from the group consisting of a polybutene compound, a polyisobutylene compound, and a polyisoprene compound. It can be one kind.

7.上記1ないし6のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記光学用粘着材組成物の酸価が1以下であることができる。   7). 7. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 6 above, wherein an acid value of the optical pressure-sensitive adhesive composition can be 1 or less.

8.上記1ないし7のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記(B)第1の相溶剤の含有量が、前記(A)水添ブロック共重合体100質量部に対して5質量部以上60質量部以下であることができる。   8). 8. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 7 above, wherein the content of the (B) first compatibilizer is 5 masses per 100 mass parts of the (A) hydrogenated block copolymer. Part to 60 parts by mass.

9.上記1ないし8のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記(C)第2の相溶剤の含有量が、前記(A)水添ブロック共重合体100質量部に対して5質量部以上60質量部以下であることができる。   9. 9. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 8 above, wherein the content of the (C) second compatibilizer is 5 masses per 100 mass parts of the (A) hydrogenated block copolymer. Part to 60 parts by mass.

10.上記1ないし9のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記(B)第1の相溶剤および前記(C)第2の相溶剤の合計含有量が、前記(A)水添ブロック共重合体100質量部に対して10質量部以上80質量部以下であることができる。   10. 10. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 9 above, wherein the total content of the (B) first compatibilizer and the (C) second compatibilizer is the (A) hydrogenated block. It can be 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer.

11.上記1ないし10のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記ソフトセグメントに相溶し、かつ、常温(23℃)において固体である(D)第3の相溶剤をさらに含み、前記(D)第3の相溶剤は、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、または水添脂環族炭化水素樹脂であることができる。   11. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 10 above, further comprising (D) a third compatibilizer that is compatible with the soft segment and is solid at room temperature (23 ° C.), (D) The third compatibilizer can be a rosin-based tackifier resin, a terpene-based tackifier resin, or a hydrogenated alicyclic hydrocarbon resin.

12.上記1ないし11のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、前記粘着剤層は、周波数1.0×10Hzでの比誘電率が、周波数1.0×10Hzでの比誘電率の90%以上であることができる。12 12. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 11, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a relative dielectric constant at a frequency of 1.0 × 10 6 Hz and a ratio at a frequency of 1.0 × 10 2 Hz. It can be 90% or more of the dielectric constant.

13.上記1ないし12のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物において、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いることができる。   13. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 12 above, can be used for bonding members constituting a touch panel type input / output device.

14.本発明の別の一態様に係る粘着シートは、上記1ないし13のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、乾燥して得られる。   14 The pressure-sensitive adhesive sheet according to another aspect of the present invention is obtained by applying the optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 1 to 13 above to the surface of a separator and drying it.

15.本発明の別の一態様に係る画像表示装置は、上記1ないし13のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む。   15. The image display apparatus which concerns on another one aspect | mode of this invention contains the adhesive layer formed using the optical adhesive composition in any one of said 1 thru | or 13.

16.本発明の別の一態様に係る入出力装置は、上記1ないし13のいずれかに記載の光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む。   16. The input / output device which concerns on another one aspect | mode of this invention contains the adhesive layer formed using the optical adhesive composition in any one of said 1 thru | or 13.

上記光学用粘着剤組成物は、(A)成分、(B)成分および(C)成分を含むことにより、該光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下となるため、表示装置に含まれる内部回路で生じるノイズによる誤作動や、導電体に挟まれた誘電体のチャージが引き起こす誤作動を防止することができ、かつ、耐久性、密着性および耐候性に優れた粘着剤層を得ることができる。また、上記光学用粘着剤組成物を使用した上記画像表示装置および入出力装置は、耐久性、密着性および耐候性に優れた粘着剤層を有し、かつ、内部回路で生じるノイズによる誤作動を防止することができる。   When the optical pressure-sensitive adhesive composition contains the component (A), the component (B), and the component (C), the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition has a relative dielectric constant of 1 or more and 3. Therefore, malfunction caused by noise generated in an internal circuit included in the display device and malfunction caused by charging of a dielectric sandwiched between conductors can be prevented, and durability, adhesion and An adhesive layer having excellent weather resistance can be obtained. The image display device and the input / output device using the optical pressure-sensitive adhesive composition have a pressure-sensitive adhesive layer excellent in durability, adhesion, and weather resistance, and malfunction due to noise generated in the internal circuit. Can be prevented.

図1は、本発明の実施例1に係る粘着剤組成物を構成する(A)成分(水添ブロック共重合体)から形成された粘着剤層の比誘電率と周波数との関係を模式的に説明する図である。FIG. 1 schematically shows the relationship between the relative dielectric constant and frequency of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the component (A) (hydrogenated block copolymer) constituting the pressure-sensitive adhesive composition according to Example 1 of the present invention. FIG. 図2は、本発明の一実施形態に係る出入力装置(タッチパネル式入出力装置)の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an input / output device (touch panel type input / output device) according to an embodiment of the present invention. 図3は、公知の出入力装置(タッチパネル式入出力装置)の構成を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a known input / output device (touch panel type input / output device).

以下、図面を参照しつつ、本発明を詳細に説明する。なお、本発明において、格別に断らない限り、「部」は「質量部」を意味し、「%」は「質量%」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the present invention, “parts” means “parts by mass” and “%” means “mass%” unless otherwise specified.

1.光学用粘着剤組成物
本発明の一実施形態に係る光学用粘着剤組成物(以下、単に「粘着剤組成物」と記載する場合もある。)は、(A)水添ブロック共重合体(以下、単に「(A)成分」と記載する場合もある。)と、(B)第1の相溶剤(以下、単に「(B)成分」と記載する場合もある。)と、(C)第2の相溶剤(以下、単に「(C)成分」と記載する場合もある。)と、を含む。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率は1以上3.5以下である。
1. Optical pressure-sensitive adhesive composition The optical pressure-sensitive adhesive composition according to an embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive composition”) is obtained from (A) hydrogenated block copolymer ( Hereinafter, it may be simply referred to as “component (A)”), (B) a first compatibilizer (hereinafter sometimes simply referred to as “component (B)”), and (C). A second compatibilizer (hereinafter sometimes simply referred to as “component (C)”). The relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is 1 or more and 3.5 or less.

1.1.(A)成分
(A)成分である水添(水素添加:hydrogenated)ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分から構成されるハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分から構成されるソフトセグメントとを有する熱可塑性エラストマーである。ここで、より具体的には、芳香族ビニル化合物はスチレン、α−メチルスチレンであることが好ましく(より好ましくはスチレン)、共役(conjugate)ジエン化合物はブタジエン、イソプレンであることが好ましい。
1.1. (A) Component (A) The hydrogenated block copolymer (H) is a hard segment composed of a polymer component of an aromatic vinyl monomer and a polymer of a conjugated diene monomer. It is a thermoplastic elastomer having a soft segment composed of components. More specifically, the aromatic vinyl compound is preferably styrene or α-methylstyrene (more preferably styrene), and the conjugated diene compound is preferably butadiene or isoprene.

(A)成分を含む本実施形態に係る粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から形成される粘着剤層と比較して、比誘電率が低いという特徴を有する(例えば、比誘電率が1以上3.5以下)。   The pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment containing the component (A) has a relative dielectric constant as compared with the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer. Is low (for example, the relative dielectric constant is 1 or more and 3.5 or less).

(A)成分の具体例としては、例えば、スチレン−(エチレン−プロピレン)−スチレン型ブロック共重合体(SEPS)(スチレン−イソプレン−スチレン型ブロック共重合体(SIS)の水素添加物)、スチレン−(ブタジエン−ブチレン)−スチレン型ブロック共重合体(SBBS)の水素添加物、スチレン−(エチレン−ブチレン)−スチレン型ブロック共重合体(SEBS)(スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロック共重合体(SBS)の水素添加物)、スチレン−(エチレン−プロピレン)型ブロック共重合体(SEP)(スチレン−イソプレン型ブロック共重合体(SI)の水素添加物)、スチレン−(エチレン−ブチレン)型ブロック共重合体(SEB)(スチレン−ブタジエン型ブロック共重合体(SB)の水素添加物)などが挙げられる。なかでも、(B)成分との相溶性に優れている観点から、(A)成分は、スチレン−(エチレン−プロピレン)−スチレン型ブロック共重合体(SEPS)、スチレン−(エチレン−ブチレン)−スチレン型ブロック共重合体(SEBS)等のABA型水添ブロック共重合体が特に好ましい。これらは単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Specific examples of the component (A) include, for example, styrene- (ethylene-propylene) -styrene type block copolymer (SEPS) (hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene type block copolymer (SIS)), styrene. -(Butadiene-butylene) -styrene type block copolymer (SBBS) hydrogenated product, styrene- (ethylene-butylene) -styrene type block copolymer (SEBS) (styrene-butadiene-styrene type block copolymer ( Hydrogenated product of SBS), styrene- (ethylene-propylene) type block copolymer (SEP) (hydrogenated product of styrene-isoprene type block copolymer (SI)), styrene- (ethylene-butylene) type block Copolymer (SEB) (hydrogenation of styrene-butadiene block copolymer (SB) ), And the like. Among these, from the viewpoint of excellent compatibility with the component (B), the component (A) is composed of styrene- (ethylene-propylene) -styrene type block copolymer (SEPS), styrene- (ethylene-butylene)- ABA type hydrogenated block copolymers such as styrene type block copolymers (SEBS) are particularly preferred. These may be used singly or in combination of two or more.

本発明において「相溶性を有する(compatible)」または「相溶する(compatibilizing)」とは、異なる2つの成分を混合して得られる混合物において、濁りまたは相分離が目視にて確認されないことをいう。   In the present invention, “compatible” or “compatibilizing” means that turbidity or phase separation is not visually confirmed in a mixture obtained by mixing two different components. .

ここで、(B)成分が(A)成分を構成するハードセグメントに相溶するか否かは、(A)成分のハードセグメントに相当する成分、すなわち、芳香族ビニル単量体のみから合成される重合体と、(B)成分と、を用いて評価することとする。   Here, whether the component (B) is compatible with the hard segment constituting the component (A) is synthesized only from the component corresponding to the hard segment of the component (A), that is, the aromatic vinyl monomer. The polymer to be evaluated and the component (B) are evaluated.

より具体的には、芳香族ビニル単量体のみから重合される重合体と(B)成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、または、該重合体を含有する相と(B)成分を含有する相との相分離が目視にてみられない場合は、(B)成分は(A)成分を構成するハードセグメントに相溶するものとし、一方、上述の濁りまたは相分離が目視にてみられる場合、(B)成分は(A)成分を構成するハードセグメントに相溶しないものする。   More specifically, turbidity occurs in a mixture obtained by mixing a polymer polymerized only from an aromatic vinyl monomer and the component (B) using a solvent, if necessary, or the weight. In the case where phase separation between the phase containing the coalescence and the phase containing the component (B) is not observed visually, the component (B) shall be compatible with the hard segment constituting the component (A), When the above-described turbidity or phase separation is visually observed, the component (B) is not compatible with the hard segment constituting the component (A).

(A)成分としては、市販の水添ブロック共重合体、例えば、SEP型のセプトン1001および1020、SEPS型のセプトン2002、2004、2005、2006、2007、2063および2104、SEBS型のセプトン8004、8006、8007、8076および8104(上記のセプトンシリーズはいずれもクラレ社製)、SEBS型のタフテックH1221、H1662、H1052、H1053、H1041、H1051、H1517、H1043、H1272およびN504、SBBS型のタフテックP1500、P2000およびJT83X(上記のタフテックシリーズはいずれも旭化成社製)などを使用することもできる。   As the component (A), commercially available hydrogenated block copolymers such as SEP type septons 1001 and 1020, SEPS type septons 2002, 2004, 2005, 2006, 2007, 2063 and 2104, SEBS type septon 8004, 8006, 8007, 8076 and 8104 (all of the above Septon series are manufactured by Kuraray Co., Ltd.), SEBS type Tuftec H1221, H1662, H1052, H1053, H1041, H1051, H1517, H1043, H1272 and N504, SBBS type Tuftec P1500, P2000 and JT83X (all of the above Tuftec series are manufactured by Asahi Kasei Corporation) can also be used.

本実施形態に係る粘着剤組成物に耐熱性を付与する観点で、(A)成分におけるハードセグメント(例えばスチレン)の含有率は5質量%以上70質量%以下であることが好ましく、10質量%以上60質量%以下であることがより好ましい。(A)成分におけるハードセグメントの含有率が5質量%未満であると耐熱性に劣り、一方、70質量%を超えると、粘着剤層が硬くなりすぎ、被着体との密着性が劣る場合がある。   From the viewpoint of imparting heat resistance to the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the content of the hard segment (for example, styrene) in the component (A) is preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less, and 10% by mass. More preferably, it is 60 mass% or less. When the content of the hard segment in the component (A) is less than 5% by mass, the heat resistance is inferior. On the other hand, when the content exceeds 70% by mass, the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard and the adhesion to the adherend is inferior. There is.

また、(C)成分との相溶性に優れている観点から、(A)成分を構成する共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率(水素添加率)(以下、単に「水添率」ともいう。)は90%以上であることが好ましく、95%以上であることがより好ましい(なお、水添率は100%であることが望ましいが、痕跡量の二重結合が残存しても差し支えない)。すなわち、本発明において、共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率とは、共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合のうち、水素添加により飽和されているものの割合をいう。   From the viewpoint of excellent compatibility with the component (C), the hydrogenation rate (hydrogenation rate) of double bonds contained in the polymer component of the conjugated diene monomer constituting the component (A) , Simply referred to as “hydrogenation rate”) is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more (note that the hydrogenation rate is preferably 100%, but the trace amount is 2%). It does not matter if a heavy bond remains). That is, in the present invention, the hydrogenation rate of the double bond contained in the polymer component of the conjugated diene monomer is saturated by hydrogenation among the double bonds contained in the polymer component of the conjugated diene monomer. The ratio of what is being done.

ここで、(C)成分が(A)成分を構成するソフトセグメントに相溶するか否かは、(A)成分のソフトセグメントに相当する成分、すなわち、共役ジエン単量体のみから合成される重合体と、(B)成分と、を用いて評価することとする。   Here, whether the component (C) is compatible with the soft segment constituting the component (A) is synthesized only from the component corresponding to the soft segment of the component (A), that is, the conjugated diene monomer. Evaluation will be made using the polymer and the component (B).

より具体的には、共役ジエン単量体のみから重合される重合体と(C)成分とを、必要に応じて溶媒を用いて混合して得られる混合物において濁りの発生、または該重合物体を含有する相と(C)成分を含有する相との間で相分離の発生が目視にてみられない場合は、(C)成分は(A)成分を構成するソフトセグメントに相溶するものとし、一方、上述の濁りまたは相分離が目視にてみられる場合、(C)成分は(A)成分を構成するソフトセグメントに相溶しないものとする。   More specifically, the occurrence of turbidity in the mixture obtained by mixing the polymer polymerized only from the conjugated diene monomer and the component (C) using a solvent as necessary, or When the occurrence of phase separation is not visually observed between the phase containing and the phase containing component (C), component (C) shall be compatible with the soft segment constituting component (A). On the other hand, when the above-mentioned turbidity or phase separation is visually observed, the component (C) is not compatible with the soft segment constituting the component (A).

さらに、被着体の腐食を防止できる観点から、本実施形態に係る粘着剤組成物の酸価は1以下であることが好ましい。   Furthermore, from the viewpoint of preventing corrosion of the adherend, the acid value of the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 1 or less.

本実施形態に係る粘着剤組成物における(A)成分の含有量は50質量%以上90質量%以下であることが好ましく、55質量%以上80質量%以下であることがより好ましい。   The content of the component (A) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 80% by mass or less.

1.2.(B)成分
(B)成分である第1の相溶剤は、(A)成分を構成するハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点(softening point)が80℃以上である。本実施形態に係る粘着剤組成物が(B)成分を含むことにより、(B)成分が(A)成分を構成するハードセグメントに相溶するため、該粘着剤組成物から形成される粘着剤層に、ある程度の硬さを付与しつつ、被着体への密着性を高めることができ、かつ、該粘着剤層の耐熱性を高めることができる。
1.2. (B) Component The 1st compatibilizer which is (B) component has a property compatible with the hard segment which comprises (A) component, and a softening point (softening point) is 80 degreeC or more. Since the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains the component (B), the component (B) is compatible with the hard segment constituting the component (A), and thus the pressure-sensitive adhesive formed from the pressure-sensitive adhesive composition. While giving a certain degree of hardness to the layer, the adhesion to the adherend can be enhanced, and the heat resistance of the pressure-sensitive adhesive layer can be enhanced.

(B)成分は例えば、芳香族系粘着付与樹脂(tackifier resin)であることができる。(B)成分として用いられる芳香族系粘着付与樹脂は、相溶性の観点からは分子量5,000以下であるのが好ましい。(B)成分として使用可能な芳香族系粘着付与樹脂としては、例えば、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α−メチルスチレン系重合体、スチレン−(α−メチルスチレン)系共重合体、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−(α−メチルスチレン)−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−芳香族炭化水素系共重合体などがあげられる。より具体的には、例えば市販のスチレン−芳香族炭化水素系共重合体としてのFMR−0150(軟化点145℃、三井化学社製)、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体としてのFTR−6100(軟化点100℃、三井化学社製)、FTR−6110(軟化点110℃、三井化学社製)およびFTR−6125(軟化点125℃、三井化学社製)、スチレン−(α−メチルスチレン)−脂肪族炭化水素系共重合体としてのFTR−7100(軟化点100℃、三井化学社製)、スチレン系重合体としてのFTR−8120(軟化点120℃、三井化学社製)およびSX−100(軟化点100℃、ヤスハラケミカル社製)、α−メチルスチレン系重合体としてのFTR−0100(軟化点100℃、三井化学社製)、スチレン−(α−メチルスチレン)系共重合体としてのFTR−2120(軟化点120℃、三井化学社製)、FTR−2140(軟化点145℃、三井化学社製)、クリスタレックス3100(軟化点100℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックス3085(軟化点85℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックス5140(軟化点140℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックス1120(軟化点120℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックスF85(軟化点85℃、イーストマンケミカル社製)、クリスタレックスF100(軟化点100℃、イーストマンケミカル社製)およびクリスタレックスF115(軟化点115℃、イーストマンケミカル社製)、などを使用することもできる。   The component (B) can be, for example, an aromatic tackifier resin. The aromatic tackifying resin used as the component (B) preferably has a molecular weight of 5,000 or less from the viewpoint of compatibility. Examples of aromatic tackifying resins that can be used as the component (B) include aromatic petroleum resins, styrene polymers, α-methylstyrene polymers, styrene- (α-methylstyrene) copolymers, Examples thereof include styrene-aliphatic hydrocarbon copolymers, styrene- (α-methylstyrene) -aliphatic hydrocarbon copolymers, styrene-aromatic hydrocarbon copolymers, and the like. More specifically, for example, FMR-0150 (softening point 145 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals) as a commercially available styrene-aromatic hydrocarbon copolymer, FTR- as a styrene-aliphatic hydrocarbon copolymer. 6100 (softening point 100 ° C., Mitsui Chemicals), FTR-6110 (softening point 110 ° C., Mitsui Chemicals) and FTR-6125 (softening point 125 ° C., Mitsui Chemicals), styrene (α-methylstyrene) ) -FTR-7100 as an aliphatic hydrocarbon copolymer (softening point 100 ° C., Mitsui Chemicals), FTR-8120 as a styrene polymer (softening point 120 ° C., Mitsui Chemicals) and SX- 100 (softening point 100 ° C., manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), FTR-0100 (softening point 100 ° C., manufactured by Mitsui Chemicals) as an α-methylstyrene-based polymer, styrene (α-methyl) Styrene copolymer FTR-2120 (softening point 120 ° C., Mitsui Chemicals), FTR-2140 (softening point 145 ° C., Mitsui Chemicals), Crystallex 3100 (softening point 100 ° C., Eastman Chemical) ), Crystallex 3085 (softening point 85 ° C., Eastman Chemical), Crystallex 5140 (softening point 140 ° C., Eastman Chemical), Crystallex 1120 (softening point 120 ° C., Eastman Chemical) ), Crystallex F85 (softening point 85 ° C., Eastman Chemical Co.), Crystallex F100 (softening point 100 ° C., Eastman Chemical Co.) and Crystallex F115 (softening point 115 ° C., Eastman Chemical Co.), Etc. can also be used.

本実施形態に係る粘着剤組成物に耐久性を付与して、被着体との密着性を高めることができ、かつ耐久性を高めることができる観点から、(B)成分の軟化点は80℃以上であることができ、95℃以上であることが好ましく、140℃超であることがより好ましい。   The softening point of the component (B) is 80 from the viewpoint that durability can be imparted to the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, adhesion with the adherend can be increased, and durability can be increased. The temperature can be higher than 95 ° C, preferably higher than 95 ° C, and more preferably higher than 140 ° C.

本実施形態に係る粘着剤組成物における(B)成分の含有量は5質量%以上35質量%以下であることが好ましく、10質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。また、(A)成分との相溶性を高めることができる観点で、(B)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して5質量部以上60質量部以下であることが好ましく、10質量部以上55質量部以下であることがより好ましい。   The content of the component (B) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. Further, from the viewpoint of improving compatibility with the component (A), the content of the component (B) is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is 10 to 55 mass parts.

1.3.(C)成分
(C)成分である第2の相溶剤は、(A)成分を構成するソフトセグメントに相溶する性質を有し、かつ、常温(23℃)において液体である。なお、本発明でいうところの「液体」とは、粘稠な粘弾性(viscoelastic)液体や、その他低粘度の液体も含むものである。本実施形態に係る粘着剤組成物が(C)成分を含むことにより、(C)成分が(A)成分を構成するソフトセグメントに相溶するため、該粘着剤層の濡れ性(wettability)を高めることによる結果として、耐久性を高めることができる。(C)成分は例えば、ポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物、ポリイソプレン系化合等の脂肪族炭化水素を含む軟化剤であることができる。(C)成分として使用可能な軟化剤としては、市販の軟化剤、例えばポリブテン系化合物として日石ポリブテンLV−7、LV−50、LV−100、HV−15、HV−35、HV−50、HV−100、HV−300、HV−1900およびSV−7000(いずれもJX日鉱日石エネルギー社製)、ポリイソブチレン系化合物としてテトラックス3T、4T、5Tおよび6T、ハイモール4H、5H、5.5Hおよび6H(いずれもJX日鉱日石エネルギー社製)、ポリイソプレン系化合物としてクラプレンLIR−290(クラレ社製)などを使用することもできる。
1.3. (C) Component The 2nd compatibilizer which is (C) component has a property compatible with the soft segment which comprises (A) component, and is a liquid at normal temperature (23 degreeC). The “liquid” in the present invention includes a viscous viscoelastic liquid and other low-viscosity liquids. When the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment contains the component (C), the component (C) is compatible with the soft segment constituting the component (A), so that the wettability of the pressure-sensitive adhesive layer is improved. As a result of the increase, durability can be increased. Component (C) may be, for example, polybutene-based compounds, polyisobutylene compounds, a softening agent comprising an aliphatic hydrocarbon such as polyisoprene compound. Examples of the softener usable as the component (C) include commercially available softeners such as Nisseki Polybutene LV-7, LV-50, LV-100, HV-15, HV-35, HV-50 as polybutene compounds. HV-100, HV-300, HV-1900 and SV-7000 (all manufactured by JX Nippon Mining & Energy Corporation), polyisobutylene compounds as Tetrax 3T, 4T, 5T and 6T, High Mall 4H, 5H, 5. 5H and 6H (both manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation), Claprene LIR-290 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and the like can also be used as polyisoprene compounds.

本実施形態に係る粘着剤組成物における(C)成分の含有量は5質量%以上35質量%以下であることが好ましく、10質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。また、(A)成分との相溶性を高めることができる観点で、(C)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して5質量部以上60質量部以下であることが好ましく、10質量部以上55質量部以下であることがより好ましい。さらに、(B)成分および(C)成分の合計含有量は、(A)成分100質量部に対して10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、15質量部以上80質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上75質量部以下であることがさらに好ましい。   The content of the component (C) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. Further, from the viewpoint of improving compatibility with the component (A), the content of the component (C) is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is 10 to 55 mass parts. Furthermore, the total content of the component (B) and the component (C) is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is more preferably 20 parts by mass or more and 75 parts by mass or less.

1.4.比誘電率
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率は、周波数が1.0×10〜1.0×10Hzにおいて測定された比誘電率の値である。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率は1以上3.5以下であり、1以上3.2以下であることが好ましく、1以上2.8以下であることがさらに好ましい。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層は、周波数1.0×10Hzでの比誘電率が、周波数1.0×10Hzでの比誘電率の90%以上であることができ、95%以上であることが好ましい。このように、粘着剤層は、周波数1.0×10Hzでの比誘電率が、周波数1.0×10Hzでの比誘電率の90%以上であることにより、幅広い周波数領域において安定した比誘電率を有するため、該粘着剤層が設けられた画像表示装置または入出力装置において、高周波パルスによる誤作動を防止することができる。
1.4. Relative permittivity The relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is the relative permittivity measured at a frequency of 1.0 × 10 2 to 1.0 × 10 6 Hz. Value. The relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is 1 or more and 3.5 or less, preferably 1 or more and 3.2 or less, and 1 or more and 2.8 or less. More preferably it is. In the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the relative dielectric constant at a frequency of 1.0 × 10 6 Hz is 90% of the relative dielectric constant at a frequency of 1.0 × 10 2 Hz. It is preferable that it is 95% or more. Thus, the pressure-sensitive adhesive layer has a relative dielectric constant at a frequency of 1.0 × 10 6 Hz of 90% or more of a relative dielectric constant at a frequency of 1.0 × 10 2 Hz. Since it has a stable relative dielectric constant, it is possible to prevent malfunction due to a high-frequency pulse in an image display device or an input / output device provided with the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明において、比誘電率は、後述する実施例に記載された方法にて測定された値である。   In the present invention, the relative dielectric constant is a value measured by the method described in Examples described later.

1.5.(D)成分
(D)成分である第3の相溶剤は、少なくとも(A)成分を構成するソフトセグメントに相溶する性質を有し、かつ、常温(23℃)において固体である。(D)成分は、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、または水添脂環族炭化水素樹脂であることができる。(D)成分としては、例えば、KE311(淡色ロジン系粘着付与樹脂、荒川化学社製)、TH130(テルペンフェノール型粘着付与樹脂、ヤスハラケミカル社製)、P−100(水添脂環族飽和炭化水素樹脂、荒川化学社製)を使用することができる。
1.5. (D) Component The 3rd compatibilizer which is (D) component has a property compatible with the soft segment which comprises (A) component at least, and is solid at normal temperature (23 degreeC). The component (D) can be a rosin tackifier resin, a terpene tackifier resin, or a hydrogenated alicyclic hydrocarbon resin. Examples of the component (D) include KE311 (light rosin-based tackifier resin, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.), TH130 (terpene phenol type tackifier resin, manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd.), P-100 (hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon). Resin, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) can be used.

本実施形態に係る粘着剤組成物における(D)成分の含有量は5質量%以上35質量%以下であることが好ましく、10質量%以上30質量%以下であることがより好ましい。また、(A)成分との相溶性を高めることができる観点で、(D)成分の含有量は、(A)成分100質量部に対して5質量部以上60質量部以下であることが好ましく、10質量部以上55質量部以下であることがより好ましい。さらに、(C)成分および(D)成分の合計含有量は、(A)成分100質量部に対して10質量部以上80質量部以下であることが好ましく、15質量部以上80質量部以下であることがより好ましく、20質量部以上75質量部以下であることがさらに好ましい。   The content of the component (D) in the pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is preferably 5% by mass or more and 35% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 30% by mass or less. In addition, from the viewpoint of improving compatibility with the component (A), the content of the component (D) is preferably 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is 10 to 55 mass parts. Furthermore, the total content of the component (C) and the component (D) is preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the component (A). More preferably, it is more preferably 20 parts by mass or more and 75 parts by mass or less.

1.6.用途
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、画像表示装置や入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いることができる。本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いた貼り合わせの対象となる部材は、光学部材(例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、輝度向上フィルム、光拡散フィルムおよびハードコートフィルムからなる群から選択される光学フィルム)、ITO層等の金属層、または、ガラスまたはプラスチックからなる基材であってもよい。より具体的には、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに好適に用いることができる。
1.6. Applications The optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be used for bonding members constituting image display devices and input / output devices. A member to be bonded using the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment is an optical member (for example, a polarizing film, a retardation film, an elliptically polarizing film, an antireflection film, a brightness enhancement film, a light diffusion film). And an optical film selected from the group consisting of hard coat films), a metal layer such as an ITO layer, or a substrate made of glass or plastic. More specifically, the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be suitably used for bonding members constituting the touch panel type input / output device.

本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を、タッチパネル式出入力装置を構成する部材の貼り合わせに使用した例を、図2を参照して説明する。図2は、本発明の一実施形態に係る出入力装置(タッチパネル式入出力装置100)の構成を模式的に示す断面図である。本実施形態に係るタッチパネル式出入力装置100は、液晶表示装置(LCD)10と、タッチパネル部20と、LCD10とタッチパネル部20との間に設けられた接着剤層30とを含む。接着剤層30はLCD10とタッチパネル部20とを接着する。接着剤層30は、例えば、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物をセパレータ(図示せず)の表面に塗布し、乾燥して得られた接着シートをセパレータから剥離して、LCD10とタッチパネル20との間に設置したものである。   The example which used the adhesive composition for optics which concerns on this embodiment for the bonding of the member which comprises a touchscreen type input / output apparatus is demonstrated with reference to FIG. FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an input / output device (touch panel type input / output device 100) according to an embodiment of the present invention. The touch panel type input / output device 100 according to the present embodiment includes a liquid crystal display device (LCD) 10, a touch panel unit 20, and an adhesive layer 30 provided between the LCD 10 and the touch panel unit 20. The adhesive layer 30 bonds the LCD 10 and the touch panel unit 20 together. The adhesive layer 30 is formed by, for example, applying the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment to the surface of a separator (not shown) and drying the adhesive sheet obtained by drying from the separator, and the LCD 10 and the touch panel. 20 between the two.

また、図2に示すように、LCD10は、偏光板11と、粘着剤層12と、液晶パネル13と、粘着剤層14と、偏光板15とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層12は偏光板11と液晶パネル13とを接着し、粘着剤層14は液晶パネル13と偏光板15とを接着する。   As shown in FIG. 2, the LCD 10 is configured by laminating a polarizing plate 11, an adhesive layer 12, a liquid crystal panel 13, an adhesive layer 14, and a polarizing plate 15 in this order. The pressure-sensitive adhesive layer 12 bonds the polarizing plate 11 and the liquid crystal panel 13, and the pressure-sensitive adhesive layer 14 bonds the liquid crystal panel 13 and the polarizing plate 15.

また、図2に示すように、タッチパネル部20は、飛散防止フィルム16と、粘着剤層17と、ITO層18と、ガラスパネル19とがこの順で積層されて構成されている。粘着剤層17は、飛散防止フィルム16とITO層18とを接着する。   As shown in FIG. 2, the touch panel unit 20 is configured by laminating a scattering prevention film 16, an adhesive layer 17, an ITO layer 18, and a glass panel 19 in this order. The pressure-sensitive adhesive layer 17 bonds the scattering prevention film 16 and the ITO layer 18.

粘着剤層12,14,17は、粘着剤層30と同じく、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物をセパレータ(図示せず)の表面に塗布し、乾燥して得られた接着シートをセパレータから剥離して設置したものである。   The pressure-sensitive adhesive layers 12, 14, and 17 are the same as the pressure-sensitive adhesive layer 30, and an adhesive sheet obtained by applying the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment to the surface of a separator (not shown) and drying it. It is peeled from the separator and installed.

1.7.作用効果
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、(A)成分、(B)成分および(C)成分を含むことにより、該光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下である、低比誘電率の粘着剤層を得ることができるため、表示装置に含まれる内部回路で生じるノイズによる誤作動を防止することができる。
1.7. Action Effect The optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment includes the component (A), the component (B), and the component (C), whereby the dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition. Since a low dielectric constant pressure-sensitive adhesive layer having a rate of 1 or more and 3.5 or less can be obtained, malfunction due to noise generated in an internal circuit included in the display device can be prevented.

また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物において、(B)成分が(A)成分を構成するハードセグメントに相溶し、(C)成分が(A)成分を構成するソフトセグメントに相溶することで、被着体への濡れ性を高めることによって耐久性を高めることができる。さらに、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物が、軟化点が80℃以上である(B)成分を含むことにより、耐久性(耐熱性)を高めることができる。   In the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, the component (B) is compatible with the hard segment constituting the component (A), and the component (C) is compatible with the soft segment constituting the component (A). By melting, durability can be enhanced by increasing wettability to the adherend. Furthermore, durability (heat resistance) can be improved because the optical adhesive composition which concerns on this embodiment contains (B) component whose softening point is 80 degreeC or more.

より具体的には、(C)成分に起因する、(A)成分を構成するソフトセグメントへの相溶による被着体への濡れ性の向上と、(B)成分に起因する、軟化点が高い成分による耐熱性の向上との2つの相互作用によって、粘着剤層の耐久性を高めることができる。これにより、耐久性、密着性および耐候性に優れた粘着剤層を得ることができる。   More specifically, the improvement in wettability to the adherend due to the compatibility with the soft segment constituting the component (A) due to the component (C) and the softening point due to the component (B) The durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be enhanced by two interactions with the improvement of heat resistance due to high components. Thereby, the adhesive layer excellent in durability, adhesiveness, and weather resistance can be obtained.

また、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を使用した画像表示装置および入出力装置は、液晶セル等の被着体に適度な粘着力で貼着され、優れた耐久性を発揮し、かつ、内部回路で生じるノイズによる誤作動を防止することができる。   In addition, the image display device and the input / output device using the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment are adhered to an adherend such as a liquid crystal cell with an appropriate adhesive force, and exhibit excellent durability. In addition, malfunction due to noise generated in the internal circuit can be prevented.

特に、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに好適に使用することができる。   In particular, the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment can be suitably used for bonding members constituting the touch panel type input / output device.

1.7.1.公知の出入力装置の構成
本実施形態に係る光学用粘着剤組成物の作用効果をより具体的に説明するにあたり、公知の出入力装置の構成について説明する。図3は、公知の出入力装置(タッチパネル式入出力装置200)の構成を模式的に示す断面図である。タッチパネル式入出力装置200は、液晶表示装置(LCD)110と、タッチパネル部120とを含む。LCD110とタッチパネル部120との間の端部にギャップ剤層130が設けられているため、両端のギャップ剤層130の間には空隙140が生じている。
1.7.1. Configuration of Known Input / Output Device In describing the operational effects of the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment more specifically, the configuration of a known input / output device will be described. FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of a known input / output device (touch panel type input / output device 200). The touch panel type input / output device 200 includes a liquid crystal display device (LCD) 110 and a touch panel unit 120. Since the gap agent layer 130 is provided at the end portion between the LCD 110 and the touch panel portion 120, a gap 140 is generated between the gap agent layers 130 at both ends.

近年、タッチパネル式入出力装置のディスプレイの高コンストラスト化が要求されている。高コンストラスト化の実現のために、例えば、以前は空隙であった画像表示部とタッチセンサーとの隙間(図3における空隙140)を粘着剤等の透明材料で充填する手段がとられようになってきている。これにより、各界面間での光の反射や屈折が抑制され、結果として高コンストラスト化を達成することができる。   In recent years, there has been a demand for higher contrast of a display of a touch panel type input / output device. In order to achieve high contrast, for example, a means for filling the gap (the gap 140 in FIG. 3) between the image display unit and the touch sensor, which was previously a gap, with a transparent material such as an adhesive may be taken. It has become to. Thereby, reflection and refraction of light between the interfaces are suppressed, and as a result, high contrast can be achieved.

しかしながら、図3の空隙140に粘着剤等を充填して部材を貼り合わせる場合、装置の内部回路から発生する高周波ノイズや部材のチャージが原因となって、タッチセンサーに誤作動を生じさせることがある。画像表示部とタッチセンサー(特に静電容量方式のタッチセンサー)との隙間に空隙が生じているタッチパネル式入出力装置では、空隙の空気層の比誘電率が1であるため、この空気層からなる空隙によってノイズが遮断されるため誤作動の発生が防止される。一方、画像表示部とタッチセンサーとの隙間を埋めるために、透明樹脂(例えば、比誘電率が4以上であるアクリル系粘着剤)を充填剤として用いた場合、高周波ノイズがタッチセンサーに伝播し、結果として誤作動を生じさせることがある。駆動の周波数やノイズの周波数は異なり、広い周波数域において誤作動を防止することが要求されるが、アクリル系粘着剤を用いて形成された粘着剤層の比誘電率は、周波数依存性を有する傾向がある。   However, when the gap 140 in FIG. 3 is filled with an adhesive or the like and bonded together, the touch sensor may malfunction due to high frequency noise generated from the internal circuit of the device or charging of the member. is there. In a touch panel type input / output device in which a gap is generated in a gap between an image display unit and a touch sensor (particularly, a capacitive touch sensor), since the relative permittivity of the air layer in the gap is 1, the air layer Since the noise is cut off by the gap, the occurrence of malfunction is prevented. On the other hand, when a transparent resin (for example, an acrylic adhesive having a relative dielectric constant of 4 or more) is used as a filler to fill a gap between the image display unit and the touch sensor, high frequency noise propagates to the touch sensor. As a result, malfunction may occur. The driving frequency and noise frequency are different, and it is required to prevent malfunction in a wide frequency range, but the relative dielectric constant of the adhesive layer formed using acrylic adhesive has frequency dependence. Tend.

このような経緯から、タッチパネル式出入力装置においては、幅広い周波数帯域において比誘電率が低い粘着剤層を用いて、画像表示部とタッチセンサーとの隙間を埋めることが望まれている。   From such circumstances, in the touch panel type input / output device, it is desired to fill a gap between the image display unit and the touch sensor using an adhesive layer having a low relative dielectric constant in a wide frequency band.

1.7.2.本発明の作用効果
これに対して、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物によれば、該光学用粘着剤組成物を用いて、幅広い周波数帯域において比誘電率が低い(比誘電率の周波数依存性が低い)粘着剤層を得ることができるため、粘着剤層の高い比誘電率に起因するタッチセンサーの誤作動を防止することができる。すなわち、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて図3の空隙140を充填して、比誘電率が1以上3.5以下である粘着剤層を空隙140に設けることにより、タッチセンサーの誤作動を防止することができる。
1.7.2. On the other hand, according to the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment, the optical pressure-sensitive adhesive composition has a low relative dielectric constant in a wide frequency band (with a relative dielectric constant of Since the pressure-sensitive adhesive layer having low frequency dependency can be obtained, it is possible to prevent malfunction of the touch sensor due to the high dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer. That is, the gap 140 in FIG. 3 is filled with the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment, and a pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 1 or more and 3.5 or less is provided in the gap 140, thereby touching. Sensor malfunction can be prevented.

例えば、図2に示される本実施形態に係るタッチパネル式出入力装置100では、LCD10とタッチパネル部20との間に粘着剤層30が設けられ、この粘着剤層30は本実施形態に係る光学用粘着剤組成物から形成されたものであるため、比誘電率が1以上3.5以下と低いことから、粘着剤層の高い比誘電率に起因するタッチセンサーの誤作動を防止することができる。   For example, in the touch panel type input / output device 100 according to the present embodiment shown in FIG. 2, an adhesive layer 30 is provided between the LCD 10 and the touch panel unit 20, and the adhesive layer 30 is used for the optical according to the present embodiment. Since it is formed from the pressure-sensitive adhesive composition, since the relative dielectric constant is as low as 1 or more and 3.5 or less, malfunction of the touch sensor due to the high relative dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer can be prevented. .

また、(A)成分である水添ブロック共重合体が、芳香族ビニル単量体の重合体成分から構成されるハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分から構成されるソフトセグメントとを有する熱可塑性エラストマーであることにより、該ハードセグメントに起因して耐熱性に優れているうえ、(A)成分が水素添加物であるため、着色や紫外線等の影響による変色および変性を防止することができ、その結果、耐候性に優れている。このため、過酷条件下で被着体から発生するガス(水蒸気や被着体由来の揮発性成分)による浮きやハガレを抑制することができる。これにより、高品質でかつ耐久性に優れたタッチパネル式出入出力装置を得ることができる。   The hydrogenated block copolymer as component (A) is composed of a hard segment composed of a polymer component of an aromatic vinyl monomer, and a soft segment composed of a polymer component of a conjugated diene monomer. Due to this thermoplastic elastomer having excellent heat resistance due to the hard segment, and since the component (A) is a hydrogenated product, discoloration and modification due to the influence of coloring, ultraviolet rays and the like are prevented. As a result, the weather resistance is excellent. For this reason, the float and peeling by the gas (water vapor | steam and a volatile component derived from a to-be-adhered body) which generate | occur | produce from a to-be-adhered body under severe conditions can be suppressed. As a result, a touch panel type input / output device having high quality and excellent durability can be obtained.

1.8.他の実施形態
本発明の他の一実施形態に係る光学用粘着剤組成物は、(i)水添ブロック共重合体と、(ii)第1の相溶剤と、(iii)第2の相溶剤と、を含む、光学用粘着剤組成物であって、前記(i)水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分から構成されるハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分から構成されるソフトセグメントとを有し、前記(ii)第1の相溶剤は、前記ハードセグメントに相溶する性質を有し、前記(iii)第2の相溶剤は、前記ソフトセグメントに相溶する性質を有し、前記光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下である。ここで、前記(i)水添ブロック共重合体としては、例えば、上述の(A)成分を使用することができ、前記(ii)第1の相溶剤としては、例えば、上述の(B)成分を使用することができ、前記(iii)第2の相溶剤としては、例えば、上述の(C)成分および(D)成分(すなわち、常温で固体または液体の相溶剤)を使用することができる。
1.8. Other Embodiments An optical pressure-sensitive adhesive composition according to another embodiment of the present invention comprises (i) a hydrogenated block copolymer, (ii) a first compatibilizer, and (iii) a second phase. An optical pressure-sensitive adhesive composition comprising: a solvent, wherein the (i) hydrogenated block copolymer comprises a hard segment composed of a polymer component of an aromatic vinyl monomer, and a conjugated diene monomer. And (ii) the first compatibilizer has the property of being compatible with the hard segment, and (iii) the second compatibilizer is: The pressure-sensitive adhesive layer having a property compatible with the soft segment and obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition has a dielectric constant of 1 or more and 3.5 or less. Here, as the (i) hydrogenated block copolymer, for example, the above-described component (A) can be used, and as the (ii) first compatibilizer, for example, the above-mentioned (B) For example, the component (C) and the component (D) (that is, a solid or liquid compatibilizer at normal temperature) may be used as the second compatibilizer. it can.

上記光学用粘着剤組成物は、(i)成分、(ii)成分および(iii)成分を含むことにより、該光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下となるため、表示装置に含まれる内部回路で生じるノイズによる誤作動や、導電体に挟まれた誘電体のチャージが引き起こす誤作動を防止することができ、かつ、耐久性、密着性および耐候性に優れた粘着剤層を得ることができる。   When the optical pressure-sensitive adhesive composition includes the component (i), the component (ii), and the component (iii), the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition has a relative dielectric constant of 1 or more and 3. Therefore, malfunction caused by noise generated in an internal circuit included in the display device and malfunction caused by charging of a dielectric sandwiched between conductors can be prevented, and durability, adhesion and An adhesive layer having excellent weather resistance can be obtained.

2.粘着シート
本実施形態に係る粘着シートは、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、乾燥して得られる。より具体的には、基材上に、本実施形態に係る粘着剤組成物をグラビアコーター、メイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター等により塗布し、塗布された該粘着剤組成物を常温または加熱により乾燥させて、本実施形態に係る粘着シートを作製してもよい。また、粘着シートの厚みは、通常は10μm以下500μm以下、好ましくは20μm以上300μm以下の範囲の程度である。
2. Pressure-sensitive adhesive sheet The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is obtained by applying the optical pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment to the surface of a separator and drying it. More specifically, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment is applied onto a substrate with a gravure coater, Mayer bar coater, air knife coater, roll coater, etc., and the applied pressure-sensitive adhesive composition is heated to room temperature or heated. The pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment may be produced by drying. The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is usually in the range of 10 μm or less and 500 μm or less, preferably 20 μm or more and 300 μm or less.

3.画像表示装置および入出力装置
本発明の別の実施形態に係る画像表示装置は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む。本実施形態に係る画像表示装置としては、例えば、液晶表示装置が挙げられる。
3. Image Display Device and Input / Output Device An image display device according to another embodiment of the present invention includes an adhesive layer formed using the optical adhesive composition according to this embodiment. An example of the image display device according to the present embodiment is a liquid crystal display device.

また、本発明の他の実施形態に係る入出力装置は、本実施形態に係る光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む。この場合、入出力装置としては、例えば、静電容量方式のタッチパネル式出入力装置が挙げられる。   An input / output device according to another embodiment of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer formed using the optical pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment. In this case, examples of the input / output device include a capacitive touch panel type input / output device.

4.実施例
以下、本発明を下記実施例に基づいて説明するが、本発明は実施例に限定されない。
4). EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described based on the following examples, but the present invention is not limited to the examples.

4.1.粘着剤組成物の調製
表1および表2に示される配合にて各成分を混合して、実施例1ないし21および比較例1ないし18の粘着剤組成物をそれぞれ調製した。なお、後述する評価方法で使用される、厚さ50μmの粘着シートは、各粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、乾燥させて得られた。
4.1. Preparation of pressure-sensitive adhesive composition The components shown in Tables 1 and 2 were mixed to prepare pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 21 and Comparative Examples 1 to 18, respectively. In addition, the 50-micrometer-thick adhesive sheet used with the evaluation method mentioned later was obtained by apply | coating each adhesive composition to the surface of a separator, and making it dry.

4.2.評価方法
4.2.1.比誘電率
厚さ100μmの銅箔に、厚さ50μmの粘着シートを貼り付け、更に厚さ100μmの銅箔へ貼り付けて測定サンプルとした。東陽テクニカ製LCRメータ6440Bを用いて銅箔へ接続して、23℃65%RHの条件下で比誘電率を算出した。なお、実施例1の粘着剤組成物を構成する水添ブロック共重合体について、測定周波数を変えて比誘電率を測定した結果を図1に示す。なお、比較対象として、比較例13および17の粘着剤組成物を構成するアクリル系ポリマーについても同様の測定を行った。
4.2. Evaluation method 4.2.1. Relative permittivity A pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 50 μm was attached to a copper foil having a thickness of 100 μm, and further attached to a copper foil having a thickness of 100 μm to obtain a measurement sample. A Toyo Technica LCR meter 6440B was used to connect to the copper foil, and the relative dielectric constant was calculated under the conditions of 23 ° C. and 65% RH. In addition, about the hydrogenated block copolymer which comprises the adhesive composition of Example 1, the result of having measured the dielectric constant by changing the measurement frequency is shown in FIG. In addition, the same measurement was performed also about the acrylic polymer which comprises the adhesive composition of Comparative Examples 13 and 17 as a comparison object.

4.2.2.耐熱発泡性
厚さ100μmのPETに厚さ50μmの粘着シートを転写し、三菱樹脂製ポリカーボネートMR−58へ貼り付けて85℃の85%RHの環境下で静置した。粘着シートの外観を以下の基準にて目視で評価した。
(評価)
◎:外観異常が認められない
○:1cmあたりに直径0.1mm以下の気泡が1個以下認められた
△:1cmあたりに直径0.1mm以下の気泡が2〜5個認められたか、あるいは直径0.1mm超1.0mm以下の気泡が認められた
×:1cmあたりに気泡が6個以上認められたか、あるいは直径1.0超の気泡が認められた
4.2.2. Heat-resistant foaming property An adhesive sheet having a thickness of 50 μm was transferred to a PET having a thickness of 100 μm, adhered to a polycarbonate MR-58 made by Mitsubishi Plastics, and allowed to stand in an environment of 85% RH at 85 ° C. The appearance of the adhesive sheet was visually evaluated according to the following criteria.
(Evaluation)
◎: appearance not abnormality was observed ○: The following bubble diameter 0.1mm per 1cm 2 was observed 1 or less △: of the following bubble diameter 0.1mm were observed two to five per 1cm 2, Or, bubbles with a diameter of more than 0.1 mm and 1.0 mm or less were observed. X 6 or more bubbles were observed per 1 cm 2 , or bubbles with a diameter of more than 1.0 were recognized.

4.2.3.湿熱白化性
厚さ100μmのPETに厚さ50μmの粘着シートを転写し、これをガラス板に貼付して、60℃95%RH環境下で静置した。ヘイズメーターにて湿熱白化性を測定した。
4.2.3. Wet and heat whitening property A 50 μm thick adhesive sheet was transferred to a 100 μm thick PET, which was attached to a glass plate and allowed to stand in an environment of 60 ° C. and 95% RH. The wet heat whitening property was measured with a haze meter.

4.2.4.粘着力の評価
粘着層厚50μmの粘着シートを幅20mmの短冊状に切り出し、セパレータを剥離してガラス基板に張り合わせ2kgのローラーで3往復圧着した。20分後、剥離速度0.3m/分、剥離角度180°で剥離し、その際の粘着力を測定した(単位:N/20mm)。
4.2.4. Evaluation of Adhesive Strength An adhesive sheet having an adhesive layer thickness of 50 μm was cut into a strip shape having a width of 20 mm, the separator was peeled off, bonded to a glass substrate, and subjected to 3 reciprocating pressure bonding with a 2 kg roller. After 20 minutes, the film was peeled at a peeling speed of 0.3 m / min and a peeling angle of 180 °, and the adhesive force at that time was measured (unit: N / 20 mm).

4.2.5.耐候性
キセノンウエザーメーターを用いてブラックパネル温度63±3℃にて明暗サイクル連続点灯で試験前後の色相を比較測定した。
(評価)
◎:色差ΔE*が3.2以下
○:色差ΔE*が3.2超6.5以下
△:色差ΔE*が6.5超13.0以下
×:色差ΔE*が13.0超
4.2.5. Weather resistance Using a xenon weather meter, the hue before and after the test was comparatively measured with a light / dark cycle continuous lighting at a black panel temperature of 63 ± 3 ° C.
(Evaluation)
A: Color difference ΔE * is 3.2 or less ○: Color difference ΔE * is more than 3.2 and 6.5 or less Δ: Color difference ΔE * is more than 6.5 and 13.0 or less ×: Color difference ΔE * is more than 13.0

Figure 0005796126
Figure 0005796126

Figure 0005796126
Figure 0005796126

なお、表1および表2における略語の意味は以下の通りである。
SEPS1:スチレン/エチレン−プロピレン/スチレン型ブロック共重合体(スチレン−イソプレン−スチレン型ブロックポリマーの水素添加物;スチレン含有率13%)
SEPS2:スチレン/エチレン−プロピレン/スチレン型ブロック共重合体(スチレン−イソプレン−スチレン型ブロックポリマーの水素添加物;スチレン含有率20%)
SEPS3:スチレン/エチレン−プロピレン/スチレン型ブロック共重合体(スチレン−イソプレン−スチレン型ブロックポリマーの水素添加物;スチレン含有率65%)
SEBS:スチレン/エチレン−ブチレン/スチレン型ブロックポリマー(スチレン含有率30%)(なお、上記SEPS1、SEPS2およびSESP3およびSEBSは、いずれも水添率90%以上である)
SIS:スチレン−イソプレン−スチレン型ブロックポリマー
SBS:スチレン−ブタジエン−スチレン型ブロックポリマー
アクリル系ポリマー1:n−ブチルアクリレート/メチルアクリレート/2−ヒドロキシエチルアクリレート=60/30/10(質量比)
アクリル系ポリマー2:2−エチルヘキシルアクリレート/メチルアクリレート/2−ヒドロキシエチルアクリレート=60/30/10(質量比)
アクリル系ポリマー3:メチルメタクリレート/n−ブチルアクリレート=6.5/87/6.5(質量比)のABA型トリブロックポリマー
FMR−0150:軟化点145℃の芳香族系粘着付与樹脂(三井化学社製)
FTR−6100:軟化点100℃の芳香族系粘着付与樹脂(三井化学社製)
クリスタレックス3100:軟化点100℃の芳香族系粘着付与樹脂(イーストマンケミカル社製)
ピコラスチックA5:軟化点5℃の芳香族系粘着付与樹脂(イーストマンケミカル社製)
DOP:フタル酸ジオクチル(イーストマンケミカル社製)
KE311:淡色ロジン系粘着付与樹脂(荒川化学社製)
TH130:テルペンフェノール型粘着付与樹脂(ヤスハラケミカル社製)
P−100:水添脂環族飽和炭化水素樹脂(荒川化学社製)
In addition, the meaning of the abbreviation in Table 1 and Table 2 is as follows.
SEPS1: Styrene / ethylene-propylene / styrene type block copolymer (hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene type block polymer; styrene content 13%)
SEPS2: Styrene / ethylene-propylene / styrene type block copolymer (hydrogenated styrene-isoprene-styrene type block polymer; styrene content 20%)
SEPS3: Styrene / ethylene-propylene / styrene type block copolymer (hydrogenated product of styrene-isoprene-styrene type block polymer; styrene content 65%)
SEBS: Styrene / ethylene-butylene / styrene type block polymer (styrene content 30%) (All of the above SEPS1, SEPS2, SESP3 and SEBS have a hydrogenation rate of 90% or more)
SIS: Styrene-isoprene-styrene block polymer SBS: Styrene-butadiene-styrene block polymer Acrylic polymer 1: n-butyl acrylate / methyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 60/30/10 (mass ratio)
Acrylic polymer 2: 2-ethylhexyl acrylate / methyl acrylate / 2-hydroxyethyl acrylate = 60/30/10 (mass ratio)
Acrylic polymer 3: methyl methacrylate / n-butyl acrylate = 6.5 / 87 / 6.5 (mass ratio) ABA type triblock polymer FMR-0150: aromatic tackifying resin having a softening point of 145 ° C. (Mitsui Chemicals) (Made by company)
FTR-6100: Aromatic tackifying resin having a softening point of 100 ° C. (Mitsui Chemicals)
Crystallex 3100: Aromatic tackifying resin with a softening point of 100 ° C. (manufactured by Eastman Chemical Co.)
Picolastic A5: Aromatic tackifying resin having a softening point of 5 ° C. (manufactured by Eastman Chemical Co.)
DOP: Dioctyl phthalate (Eastman Chemical)
KE311: Light-colored rosin tackifier resin (Arakawa Chemical Co., Ltd.)
TH130: terpene phenol type tackifying resin (manufactured by Yasuhara Chemical)
P-100: Hydrogenated alicyclic saturated hydrocarbon resin (Arakawa Chemical Co., Ltd.)

4.3.評価結果
表1の結果から、本願実施例1ないし21の粘着剤組成物は、(A)成分、(B)成分および(C)成分を含むことにより、該粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率を1以上3.5以下とすることができ、かつ、耐久性(耐熱発泡性および湿熱白化性)および耐候性に優れた粘着剤層を得ることができる。
4.3. Evaluation results From the results shown in Table 1, the pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 1 to 21 of the present application include the component (A), the component (B), and the component (C), and thereby the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition. It is possible to obtain a pressure-sensitive adhesive layer having a relative dielectric constant of 1 or more and 3.5 or less and having excellent durability (heat-resistant foaming property and wet heat whitening property) and weather resistance.

これに対して、表2に示すように、本願比較例1ないし5の組成物は(B)成分を含んでいないため、耐久性(耐熱発泡性)に劣ることが理解できる。特に、本願比較例1では、(B)成分である軟化点が80℃以上の第1の相溶剤の代わりに、軟化点が80℃未満の芳香族系粘着付与樹脂を使用したため、耐熱性に劣ることが理解できる。   On the other hand, as shown in Table 2, it can be understood that the compositions of Comparative Examples 1 to 5 of the present application are inferior in durability (heat-resistant foaming property) because they do not contain the component (B). In particular, in Comparative Example 1 of the present application, instead of the first compatibilizer having a softening point of 80 ° C. or higher, which is the component (B), an aromatic tackifying resin having a softening point of less than 80 ° C. is used. I can understand that it is inferior.

また、本願比較例6ないし8の組成物は、(C)成分を含んでいないため、耐久性(耐熱発泡性)に劣ることが理解できる。さらに、本願比較例9ないし11の組成物では、(A)成分の代わりに、水添されていないブロック共重合体を用いたため、耐候性に劣ることが理解できる。加えて、本願比較例12ないし15、17および18の組成物では、(A)成分の代わりにアクリル系ポリマーを用いたため、比誘電率が高い粘着剤層が得られたことが理解できる。なお、本願比較例16の組成物では、(C)成分の代わりに、DOP(フタル酸ジオクチル)を用いたため、耐熱性に劣ることが理解できる。   Moreover, since the composition of this-application comparative example 6 thru | or 8 does not contain (C) component, it can be understood that it is inferior to durability (heat-resistant foaming property). Furthermore, it can be understood that the compositions of Comparative Examples 9 to 11 are inferior in weather resistance because a non-hydrogenated block copolymer is used in place of the component (A). In addition, it can be understood that in the compositions of Comparative Examples 12 to 15, 17 and 18 of the present application, an adhesive layer having a high relative dielectric constant was obtained because an acrylic polymer was used instead of the component (A). In addition, in the composition of this-application comparative example 16, since DOP (dioctyl phthalate) was used instead of (C) component, it can be understood that it is inferior in heat resistance.

また、図1によれば、実施例1の粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、幅広い周波数帯域において安定した比誘電率を有する。これに対して、比較例13および17の粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、周波数によって比誘電率が大きく変動している。この結果から、本発明の粘着剤組成物を用いることにより、比誘電率が1以上3.5以下と低く、かつ、比誘電率の周波数依存性が低い粘着剤層を得られることが理解できる。   Moreover, according to FIG. 1, the adhesive layer formed from the adhesive composition of Example 1 has a stable dielectric constant in a wide frequency band. On the other hand, the relative permittivity of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive compositions of Comparative Examples 13 and 17 varies greatly depending on the frequency. From this result, it can be understood that by using the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, a pressure-sensitive adhesive layer having a low relative dielectric constant of 1 or more and 3.5 or less and a low frequency dependence of the relative dielectric constant can be obtained. .

Claims (14)

(A)水添ブロック共重合体と、
(B)第1の相溶剤と、
(C)第2の相溶剤と、を含む、光学用粘着剤組成物であって、
前記(A)水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分から構成されるハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分から構成されるソフトセグメントとを有し、
前記(B)第1の相溶剤は、前記ハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点が80℃以上であり、
前記(C)第2の相溶剤は、前記ソフトセグメントに相溶する性質を有し、かつ、常温(23℃)において液体であり、
前記(B)第1の相溶剤の含有量が、前記(A)水添ブロック共重合体100質量部に対して5質量部以上60質量部以下であり、
前記(B)第1の相溶剤は、芳香族系粘着付与樹脂であり、
前記光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下であり、
前記粘着剤層は、周波数1.0×10 Hzでの比誘電率が、周波数1.0×10 Hzでの比誘電率の90%以上である、光学用粘着剤組成物。
(A) a hydrogenated block copolymer;
(B) a first compatibilizer;
(C) a second compatibilizer, comprising an optical pressure-sensitive adhesive composition,
The (A) hydrogenated block copolymer has a hard segment composed of a polymer component of an aromatic vinyl monomer and a soft segment composed of a polymer component of a conjugated diene monomer,
The (B) first compatibilizer has a property compatible with the hard segment, and has a softening point of 80 ° C. or higher,
The (C) second compatibilizer has a property compatible with the soft segment and is liquid at room temperature (23 ° C.).
The content of the (B) first compatibilizer is 5 parts by mass or more and 60 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) hydrogenated block copolymer,
The (B) first compatibilizer is an aromatic tackifying resin,
The dielectric constant of the adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition Ri der 1 to 3.5,
The pressure-sensitive adhesive layer has a specific dielectric constant at a frequency 1.0 × 10 6 Hz is Ru der 90% relative dielectric constant at a frequency 1.0 × 10 2 Hz, optical pressure-sensitive adhesive composition.
(A)水添ブロック共重合体と、
(B)第1の相溶剤と、
(C)第2の相溶剤と、を含む、光学用粘着剤組成物であって、
前記(A)水添ブロック共重合体は、芳香族ビニル単量体の重合体成分から構成されるハードセグメントと、共役ジエン単量体の重合体成分から構成されるソフトセグメントとを有し、
前記(B)第1の相溶剤は、前記ハードセグメントに相溶する性質を有し、かつ、軟化点が80℃以上であり、
前記(C)第2の相溶剤は、前記ソフトセグメントに相溶する性質を有し、かつ、常温(23℃)において液体であり、
前記(B)第1の相溶剤の含有量が5質量%以上35質量%以下であり、
前記(B)第1の相溶剤は、芳香族系粘着付与樹脂であり、
前記光学用粘着剤組成物から得られる粘着剤層の比誘電率が1以上3.5以下であり、
前記粘着剤層は、周波数1.0×10Hzでの比誘電率が、周波数1.0×10Hzでの比誘電率の90%以上である、光学用粘着剤組成物。
(A) a hydrogenated block copolymer;
(B) a first compatibilizer;
(C) a second compatibilizer, comprising an optical pressure-sensitive adhesive composition,
The (A) hydrogenated block copolymer has a hard segment composed of a polymer component of an aromatic vinyl monomer and a soft segment composed of a polymer component of a conjugated diene monomer,
The (B) first compatibilizer has a property compatible with the hard segment, and has a softening point of 80 ° C. or higher,
The (C) second compatibilizer has a property compatible with the soft segment and is liquid at room temperature (23 ° C.).
The content of the (B) first compatibilizer is 5% by mass or more and 35% by mass or less,
The (B) first compatibilizer is an aromatic tackifying resin,
The dielectric constant of the pressure-sensitive adhesive layer obtained from the optical pressure-sensitive adhesive composition is 1 or more and 3.5 or less,
The pressure-sensitive adhesive layer is an optical pressure-sensitive adhesive composition, wherein a relative dielectric constant at a frequency of 1.0 × 10 6 Hz is 90% or more of a relative dielectric constant at a frequency of 1.0 × 10 2 Hz.
前記(A)水添ブロック共重合体における前記ハードセグメントの含有量が5質量%以上70質量%以下である、請求項1または2に記載の光学用粘着剤組成物。 The optical pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 or 2 , wherein the content of the hard segment in the (A) hydrogenated block copolymer is 5% by mass or more and 70% by mass or less. 前記(A)水添ブロック共重合体を構成する共役ジエン単量体の重合体成分に含まれる二重結合の水添率が90%以上である、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物。 The hydrogenation rate of a double bond contained in the polymer component of the conjugated diene monomer constituting the (A) hydrogenated block copolymer is 90% or more, according to any one of claims 1 to 3. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to the description. 前記芳香族系粘着付与樹脂が、芳香族石油樹脂、スチレン系重合体、α−メチルスチレン系重合体、スチレン−(α−メチルスチレン)系共重合体、スチレン−脂肪族炭化水素系共重合体、スチレン−(α−メチルスチレン)−脂肪族炭化水素系共重合体およびスチレン−芳香族炭化水素系共重合体からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の光学用粘着材組成物。 The aromatic tackifying resin is an aromatic petroleum resin, a styrene polymer, an α-methylstyrene polymer, a styrene- (α-methylstyrene) copolymer, or a styrene-aliphatic hydrocarbon copolymer. , styrene - (alpha-methylstyrene) - aliphatic hydrocarbon copolymer and a styrene - is at least one selected from the group consisting of an aromatic hydrocarbon type copolymer, any one of claims 1 to 4 optical adhesive composition according to item 1. 前記(C)第2の相溶剤が、ポリブテン系化合物、ポリイソブチレン系化合物およびポリイソプレン系化合物からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項1ないしのいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物。 The (C) second compatibilizer is at least one selected from the group consisting of a polybutene compound, a polyisobutylene compound, and a polyisoprene compound, according to any one of claims 1 to 5 . Optical pressure-sensitive adhesive composition. 前記光学用粘着剤組成物の酸価が1以下である、請求項1ないしのいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物。 The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6 , wherein the acid value of the optical pressure-sensitive adhesive composition is 1 or less. 前記(C)第2の相溶剤の含有量が、前記(A)水添ブロック共重合体100質量部に対して5質量部以上60質量部以下である、請求項1ないしのいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物。 Wherein (C) the content of the second phase solvent, wherein (A) is not more than 60 parts by mass 5 parts by mass or more with respect to the hydrogenated block copolymer 100 parts by weight, any one of claims 1 to 7 1 The optical pressure-sensitive adhesive composition according to Item. 前記(B)第1の相溶剤および前記(C)第2の相溶剤の合計含有量が、前記(A)水添ブロック共重合体100質量部に対して10質量部以上80質量部以下である、請求項1ないしのいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物。 The total content of the (B) first compatibilizer and the (C) second compatibilizer is 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (A) hydrogenated block copolymer. The optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 8 . 前記ソフトセグメントに相溶し、かつ、常温(23℃)において固体である(D)第3の相溶剤をさらに含み、
前記(D)第3の相溶剤は、ロジン系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、または水添脂環族炭化水素樹脂である、請求項1ないしのいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物。
And (D) a third compatibilizer that is compatible with the soft segment and is solid at room temperature (23 ° C.),
The optical component according to any one of claims 1 to 9 , wherein the (D) third compatibilizer is a rosin tackifier resin, a terpene tackifier resin, or a hydrogenated alicyclic hydrocarbon resin. Adhesive composition.
タッチパネル式入出力装置を構成する部材の貼り合わせに用いられる、請求項1ないし10のいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物。 The optical adhesive composition according to any one of claims 1 to 10 , which is used for bonding members constituting a touch panel type input / output device. 請求項1ないし11のいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物をセパレータの表面に塗布し、乾燥して得られる、光学用粘着シート。 The optical adhesive sheet obtained by apply | coating the optical adhesive composition of any one of Claim 1 thru | or 11 to the surface of a separator, and drying. 請求項1ないし11のいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む、画像表示装置。 The image display apparatus containing the adhesive layer formed using the optical adhesive composition of any one of Claims 1 thru | or 11 . 請求項1ないし11のいずれか1項に記載の光学用粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層を含む、入出力装置。 It claims 1 to comprising a pressure-sensitive adhesive layer formed by using an optical pressure-sensitive adhesive composition according to any one of 11, input-output devices.
JP2014509409A 2013-02-28 2014-02-07 Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and input / output device Active JP5796126B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014509409A JP5796126B2 (en) 2013-02-28 2014-02-07 Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and input / output device

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013039342 2013-02-28
JP2013039342 2013-02-28
JP2014509409A JP5796126B2 (en) 2013-02-28 2014-02-07 Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and input / output device
PCT/JP2014/052945 WO2014132780A1 (en) 2013-02-28 2014-02-07 Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device, and input/output device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP5796126B2 true JP5796126B2 (en) 2015-10-21
JPWO2014132780A1 JPWO2014132780A1 (en) 2017-02-02

Family

ID=51428054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014509409A Active JP5796126B2 (en) 2013-02-28 2014-02-07 Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and input / output device

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP5796126B2 (en)
KR (1) KR102210795B1 (en)
CN (1) CN105051141B (en)
TW (1) TWI611000B (en)
WO (1) WO2014132780A1 (en)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6131153B2 (en) * 2013-09-10 2017-05-17 綜研化学株式会社 Optical pressure-sensitive adhesive composition, image display device, and input / output device
JP2015105286A (en) * 2013-11-28 2015-06-08 日東電工株式会社 Adhesive layer for transparent conductive film, transparent conductive film with adhesive layer, and touch panel
JP2015105285A (en) * 2013-11-28 2015-06-08 日東電工株式会社 Adhesive layer for transparent conductive film, transparent conductive film with adhesive layer, and touch panel
JP6290693B2 (en) * 2014-04-14 2018-03-07 綜研化学株式会社 Adhesive composition for polarizing plate, adhesive layer, adhesive sheet and polarizing plate with adhesive layer
JP6371615B2 (en) * 2014-07-11 2018-08-08 綜研化学株式会社 Adhesive composition, adhesive sheet, laminate, image display device and input / output device
JP6417863B2 (en) * 2014-08-26 2018-11-07 王子ホールディングス株式会社 Adhesive sheet
JP6439429B2 (en) * 2014-12-16 2018-12-19 Dic株式会社 Adhesive sheet and information display device obtained using the same
CN107407997A (en) * 2015-02-27 2017-11-28 株式会社藤仓 Touch sensor, which is used, matches somebody with somebody wire body, touch sensor wiring substrate and touch sensor
JP6470833B2 (en) * 2015-03-04 2019-02-13 富士フイルム株式会社 Touch panel adhesive sheet, touch panel laminate, capacitive touch panel
JP2015147946A (en) * 2015-05-29 2015-08-20 三井化学株式会社 resin composition
JP6924697B2 (en) * 2015-08-27 2021-08-25 綜研化学株式会社 Adhesive water vapor barrier laminate and image display device
JP6725373B2 (en) * 2015-09-16 2020-07-15 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, optical film with adhesive layer, optical member, and image display device
WO2017047703A1 (en) * 2015-09-16 2017-03-23 日東電工株式会社 Adhesive composition, adhesive layer, optical film having attached adhesive layer, optical member, and image display device
CN108884368A (en) * 2016-03-17 2018-11-23 王子控股株式会社 Adhesion agent composition and adhesive sheet
JPWO2017159789A1 (en) * 2016-03-17 2019-01-31 王子ホールディングス株式会社 Adhesive sheet and laminate
WO2018221468A1 (en) * 2017-05-29 2018-12-06 東洋インキScホールディングス株式会社 Synthetic rubber-based adhesive, adhesive sheet, and polishing member laminated body
KR102590488B1 (en) * 2017-09-04 2023-10-17 도요보 가부시키가이샤 Adhesive resin composition and protective film using the same
JP6431968B2 (en) * 2017-11-09 2018-11-28 日東電工株式会社 Adhesive layer for transparent conductive film, transparent conductive film with adhesive layer, and touch panel
JP7062269B2 (en) * 2017-12-15 2022-05-06 共同技研化学株式会社 Substrate-less double-sided adhesive sheet or tape and its manufacturing method
JP6592579B2 (en) * 2018-11-05 2019-10-16 日東電工株式会社 Adhesive layer for transparent conductive film, transparent conductive film with adhesive layer, and touch panel

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4840833A (en) * 1971-09-22 1973-06-15
JP2003502475A (en) * 1999-06-11 2003-01-21 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー Adhesive composition and protective film containing the composition
JP2008169331A (en) * 2007-01-12 2008-07-24 Inoac Corp Pressure-sensitive adhesive resin composition and pressure-sensitive adhesive plate using the same

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3218269B2 (en) * 1994-07-27 2001-10-15 カネボウ株式会社 Nail polish
DE19707309B4 (en) * 1997-02-11 2004-08-12 Lancaster Group Gmbh Solid cosmetic compositions based on solidified oils
US7645507B2 (en) * 2005-10-24 2010-01-12 Kraton Polymers U.S. Llc Protective films and pressure sensitive adhesives
JP4693599B2 (en) * 2005-11-04 2011-06-01 積水化学工業株式会社 Method for producing surface protective film
FR2912153B1 (en) * 2007-02-02 2009-04-17 Bostik S A Sa ADHESIVE COMPOSITION FOR SELF-ADHESIVE DECOLLABLE LABEL
US7838590B2 (en) * 2007-06-08 2010-11-23 Bostik, Inc. Hot melt adhesive based on styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene copolymer
JP6296674B2 (en) 2009-06-18 2018-03-20 日東電工株式会社 Optical adhesive sheet

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4840833A (en) * 1971-09-22 1973-06-15
JP2003502475A (en) * 1999-06-11 2003-01-21 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー Adhesive composition and protective film containing the composition
JP2008169331A (en) * 2007-01-12 2008-07-24 Inoac Corp Pressure-sensitive adhesive resin composition and pressure-sensitive adhesive plate using the same

Also Published As

Publication number Publication date
TW201437307A (en) 2014-10-01
WO2014132780A1 (en) 2014-09-04
CN105051141B (en) 2018-01-30
KR102210795B1 (en) 2021-02-01
KR20150123885A (en) 2015-11-04
TWI611000B (en) 2018-01-11
JPWO2014132780A1 (en) 2017-02-02
CN105051141A (en) 2015-11-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5796126B2 (en) Optical pressure-sensitive adhesive composition, optical pressure-sensitive adhesive sheet, image display device and input / output device
JP6131153B2 (en) Optical pressure-sensitive adhesive composition, image display device, and input / output device
KR20170044101A (en) Acrylic adhesive composition and adhesive product
JPWO2007148729A1 (en) Thermally conductive thermoplastic adhesive composition
KR102116598B1 (en) Adhesive composition, adhesive sheet, stacked body, image display device, and input/output device
TWI650367B (en) Block copolymer composition, adhesive composition and adhesive sheet
JP6487633B2 (en) Adhesive composition and method for producing the same, and adhesive layer and method for producing the same
JP6703855B2 (en) Resin composition containing (meth)acrylic block copolymer, and pressure-sensitive adhesive obtained from the resin composition
JP5814037B2 (en) Adhesive tape
JP6442189B2 (en) Laminated body for curved image display device and curved image display device
JP6924697B2 (en) Adhesive water vapor barrier laminate and image display device
JP2019218417A (en) Adhesive layer and laminate
JP2018003035A (en) Pressure-sensitive adhesive composition
WO2022210454A1 (en) Actinic ray-crosslinkable adhesive agent composition, cross-linked adhesive agent, adhesive sheet, and methods for manufacturing same
TWI567149B (en) Composition and surface protective film
JP2014159526A (en) Hot-melt pressure-sensitive adhesive composition and removable laminate using the pressure-sensitive adhesive composition
JP6892803B2 (en) Adhesive composition
JP7538963B2 (en) Adhesive tape
JP6614409B2 (en) Adhesive composition for screen printing
WO2017057050A1 (en) Block copolymer composition and adhesive composition
JP2024041221A (en) Energy ray-crosslinkable adhesive composition, crosslinked adhesive and adhesive sheet, and method for producing them

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150804

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150817

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5796126

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250