JP5790413B2

JP5790413B2 - Thermal recording material

Info

Publication number: JP5790413B2
Application number: JP2011240775A
Authority: JP
Inventors: 茂生青山; 健太郎諸藤
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2011-11-02
Filing date: 2011-11-02
Publication date: 2015-10-07
Anticipated expiration: 2031-11-02
Also published as: JP2013095072A

Description

本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関し、より具体的には、近赤外領域に読取り波長域を持つ光学文字（またはマーク）読取り装置に対し高い記録特性を備え、且つ記録部の耐可塑剤性及び耐光性に優れた感熱記録体に関する。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material utilizing a color reaction between a leuco dye and a colorant, and more specifically, high recording for an optical character (or mark) reader having a reading wavelength region in the near infrared region. The present invention relates to a heat-sensitive recording material having characteristics and excellent plasticizer resistance and light resistance of a recording portion.

無色乃至淡色のロイコ染料等の染料前駆体と該染料前駆体の電子受容体として作用できる呈色剤とを、熱により反応させて発色させることにより記録像を得るようにした感熱記録体がよく知られている。 A heat-sensitive recording material is preferred in which a recording image is obtained by reacting heat with a color precursor capable of acting as an electron acceptor of a dye precursor such as a colorless to light leuco dye and an electron acceptor of the dye precursor. Are known.

その利用分野として、例えばＰＯＳ（ｐｏｉｎｔｏｆｓａｌｅｓ）システム用のレジ用紙及びチケット用紙が挙げられる。特に、スーパーマーケットやデパート等の大型量販店やレストラン等において経営管理に必要な商品情報や販売管理等の情報を収集処理するＰＯＳシステムの普及は著しく、また宅配業界においても配送、出荷を合理的に行うシステムを採用している。これらのシステムの１つとして、商品にバーコードや２次元コードのマーク等を表示し、光学的に読み取る方式が実用化されており、現在、広範囲の用途に使用されている。 Examples of the application field include cash register sheets and ticket sheets for POS (point of sales) systems. In particular, POS systems that collect and process information such as product information necessary for business management and sales management are very popular in large mass retailers and restaurants such as supermarkets and department stores, and rational delivery and shipment in the home delivery industry. Adopt system to do. As one of these systems, a method of displaying a bar code or a two-dimensional code mark on a product and optically reading it has been put into practical use, and is currently used for a wide range of applications.

発色画像によるバーコード等の読み取りには、従来よりＨｅ−Ｎｅガスレーザー光（６３３ｎｍ）が使用されているが、最近、半導体レーザー（近赤外光）が広く普及してきている。これは、半導体レーザーが小型、軽量で取り扱いが容易であり、また低価格であり、発振波長が近赤外領域（７００〜１６００ｎｍ）にあるために、当該物品の地汚れ等による誤操作、読み取りミスが少ないという利点によるものである。 Conventionally, He—Ne gas laser light (633 nm) has been used for reading barcodes and the like by color images, but recently, semiconductor lasers (near infrared light) have become widespread. This is because the semiconductor laser is small, lightweight, easy to handle, low in price, and has an oscillation wavelength in the near infrared region (700-1600 nm). This is due to the advantage of less.

一般の感熱記録紙上に形成される発色画像は、その吸収波長が可視領域（４００〜７００ｎｍ）にあるため、Ｈｅ−Ｎｅガスレーザー光では読み取り可能であるが、半導体レーザーで読み取ることはできない。従って、半導体レーザーで読み取り可能である近赤外吸収画像を形成する感熱記録体の提供が望まれている。 A color image formed on a general heat-sensitive recording paper has an absorption wavelength in the visible region (400 to 700 nm), and therefore can be read with a He—Ne gas laser beam, but cannot be read with a semiconductor laser. Therefore, it is desired to provide a heat-sensitive recording material that forms a near-infrared absorption image that can be read by a semiconductor laser.

近赤外吸収画像を形成し得る感熱記録体としては、染料前駆体を発色させる呈色剤としてフェノール性有機化合物等の電子受容体を用いて、その染料前駆体として分子内にラクトン環を有する特定のビニル含有呈色性化合物を用いること（特許文献１参照）、特定のフルオレン化合物を用いること（特許文献２参照）が提案されている。しかし、これらの染料前駆体を呈色剤によって発色させた近赤外吸収画像は、経時的に退色したり、油や可塑剤との接触により短時間で消色したりする問題がある。更に、上記の従来型の近赤外吸収画像を形成する感熱記録体の多くにおいては、近赤外吸収性染料が紫外線に長時間さらされると分解し易いため、地肌が変色したり、発色画像が変色、退色したりする耐光性の問題がある。 As a thermosensitive recording material capable of forming a near-infrared absorption image, an electron acceptor such as a phenolic organic compound is used as a color former for coloring the dye precursor, and the dye precursor has a lactone ring in the molecule. The use of a specific vinyl-containing color-forming compound (see Patent Document 1) and the use of a specific fluorene compound (see Patent Document 2) have been proposed. However, near-infrared absorption images obtained by coloring these dye precursors with a colorant have a problem of fading over time or being decolored in a short time by contact with oil or a plasticizer. Furthermore, in many of the above-mentioned conventional thermal recording materials that form near-infrared absorption images, the near-infrared absorbing dyes are easily decomposed when exposed to ultraviolet rays for a long time, so that the background color changes or the color image is developed. There is a problem of light resistance that discolors or fades.

近赤外吸収画像を形成する感熱記録体の光暴露による画像の退色、地肌の変色を抑制するため、例えば、特定のロイコ染料と呈色剤として４，４’−メチレンビス（オキシエチレンチオ）ジフェノールとを含有する感熱発色層を設けること（特許文献３参照）、特定のジビニル化合物と呈色剤として２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等とを含有する感熱発色層を設けること（特許文献４参照）が提案されている。 In order to suppress the fading of the image and the discoloration of the background due to light exposure of the heat-sensitive recording material that forms a near infrared absorption image, for example, 4,4′-methylenebis (oxyethylenethio) di as a specific leuco dye and a colorant. Providing a thermosensitive coloring layer containing phenol (see Patent Document 3); providing a thermosensitive coloring layer containing a specific divinyl compound and 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone or the like as a colorant (Refer to Patent Document 4).

また、耐水性や耐可塑剤性を高めるため、特定の発色性化合物と呈色剤として３，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホンとを含有する感熱発色層を設けることが提案されている（特許文献５参照）。しかしながら、発色画像の保存性について、必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状である。 Moreover, in order to improve water resistance and plasticizer resistance, it has been proposed to provide a thermosensitive coloring layer containing a specific coloring compound and 3,4-dihydroxyphenyl-p-tolylsulfone as a coloring agent ( (See Patent Document 5). However, at present, satisfactory results are not always obtained with respect to the storage stability of color images.

特開昭５５−１１５４４８号公報JP-A-55-115448 特開昭５９−１９９７５７号公報JP 59-199775 A 特開平７−１７９０５５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-179055 特開２００７−５０５７９号公報JP 2007-50579 A 特開平７−２５７０４７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-257047

本発明は、近赤外領域に読取り波長域を持つ光学文字（またはマーク）読取り装置に対し高い記録特性を備え、且つ記録部の耐可塑剤性及び耐光性に優れた感熱記録体を提供することを主な目的とする。 The present invention provides a thermosensitive recording medium having high recording characteristics for an optical character (or mark) reading device having a reading wavelength region in the near infrared region and excellent in plasticizer resistance and light resistance of a recording portion. The main purpose.

本発明者らは、上記従来技術に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、上記問題点を解決するに至った。即ち、本発明は下記の感熱記録体に係る。 As a result of intensive studies in view of the above-described conventional technology, the present inventors have solved the above problems. That is, the present invention relates to the following thermal recording material.

項１：支持体上にロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を備えた感熱記録体において、下記一般式（１）で表されるロイコ染料を含有し、前記呈色剤としてＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアを含有することを特徴とする感熱記録体。 Item 1: A heat-sensitive recording material provided with a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a colorant on a support, containing a leuco dye represented by the following general formula (1), wherein N- A heat-sensitive recording material comprising p-toluenesulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea.

（１）
（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基を表す。）

(1)
(In the formula, R ¹ and R ² represent an alkyl group.)

項２：前記支持体と前記感熱記録層との間に有機中空粒子を含有する下塗り層を備える、項１に記載の感熱記録体。 Item 2: The heat-sensitive recording material according to Item 1, further comprising an undercoat layer containing organic hollow particles between the support and the heat-sensitive recording layer.

本発明の感熱記録体は、近赤外領域に読取り波長域をもつ光学文字（またはマーク）読取り装置に対し高い記録特性を備え、且つ記録部の耐可塑剤性及び耐光性に優れている。 The heat-sensitive recording material of the present invention has high recording characteristics for an optical character (or mark) reader having a reading wavelength region in the near infrared region, and is excellent in plasticizer resistance and light resistance of the recording portion.

本発明における支持体は、特に限定しないが、例えば、中性または酸性の上質紙、合成紙、透明または半透明のプラスチックフィルム、白色のプラスチックフィルム等が挙げられる。支持体の厚みは特に限定しないが、通常、２０〜２００μｍ程度である。 The support in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include neutral or acidic high-quality paper, synthetic paper, transparent or translucent plastic film, and white plastic film. Although the thickness of a support body is not specifically limited, Usually, it is about 20-200 micrometers.

本発明における感熱記録層は、支持体上に形成されている。感熱記録層は、前記一般式（１）で表されるロイコ染料を含有している。前記特定のロイコ染料は、呈色剤と反応して近赤外領域に吸収性を有する染料を形成する。これにより、近赤外領域（７００〜１１００ｎｍ）の吸収能に優れ、近赤外領域に読取り波長域をもつ光学文字（またはマーク）読取り装置に対して記録特性を高めて、優れた読取適性を発揮することができる。 The heat-sensitive recording layer in the present invention is formed on a support. The heat-sensitive recording layer contains a leuco dye represented by the general formula (1). The specific leuco dye reacts with a colorant to form a dye having absorbency in the near infrared region. As a result, it has excellent absorption capability in the near-infrared region (700 to 1100 nm), improves recording characteristics for optical character (or mark) readers having a reading wavelength region in the near-infrared region, and has excellent readability. It can be demonstrated.

前記一般式（１）で表されるロイコ染料としては、例えば、３，３−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）ビニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−エトキシフェニル）ビニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔２−（４−ジエチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド等が挙げられる。これらの中でも、３，３−ビス〔２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリドが好ましい。 Examples of the leuco dye represented by the general formula (1) include 3,3-bis [2- (4-dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6, 7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [2- (4-diethylaminophenyl) -2- (4-ethoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3- Bis [2- (4-dimethylaminophenyl) -2- (4-ethoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [2- (4-diethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide. Among these, 3,3-bis [2- (4-dimethylaminophenyl) -2- (4-methoxyphenyl) vinyl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide is preferable.

前記一般式（１）で表されるロイコ染料の含有割合は、特に限定されないが、感熱記録層の全固形量中０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が更に好ましい。 Although the content rate of the leuco dye represented by the said General formula (1) is not specifically limited, 0.5-20 mass% is preferable in the total solid of a thermosensitive recording layer, 1-15 mass% is more preferable, 3 More preferably, it is 10 mass%.

感熱記録層には、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、各種公知のその他のロイコ染料を含有させることができる。その他のロイコ染料としては、例えば、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、フルオラン等の青発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン等の緑発色性染料、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン等の赤発色性染料、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−〔６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−メチルスピロ〔フタリド−３，９’−キサンテン−２’−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノフルオラン等の黒発色性染料、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の近赤外領域に吸収波長を有する染料等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて２種以上を併用することもできる。 The heat-sensitive recording layer can contain various other known leuco dyes as long as the desired effects of the present invention are not impaired. Other leuco dyes include, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) ) -6-dimethylaminophthalide, blue coloring dyes such as fluoran, 3- (N-ethyl-Np-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilino Green coloring dyes such as fluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3,6-bis (diethylamino) fluorane-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3- Red coloring dyes such as diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3- ( -Ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6- Methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino)- 6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino- 6-chloro-7-anilinofluorane, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl- 7-anilinofluorane, 2,2-bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,9'-xanthen-2'-ylamino] phenyl } Black coloring dyes such as propane, 3-diethylamino-7- (3′-trifluoromethylphenyl) aminofluorane, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidino Phenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-p- (p-dimethylaminoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3 Near-infrared such as p- (p-chloroanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide Examples include dyes having an absorption wavelength in the region. Of course, it is not limited to these, Moreover, 2 or more types can also be used together as needed.

本発明における感熱記録層は、呈色剤としてＮ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアを含有している。これにより、近赤外領域に読取り波長域をもつ光学文字（またはマーク）読取り装置に対し高い記録特性を備え、且つ記録部の耐可塑剤性に優れた感熱記録体を得ることができる。しかも、本発明における特定の呈色剤は、光暴露の前後で近赤外領域における地肌部の反射率を高めるとともに、光暴露後の記録部の保存性を高めるため、耐光性に優れた特段の効果を奏するものである。 The heat-sensitive recording layer in the present invention contains Np-toluenesulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea as a colorant. As a result, it is possible to obtain a heat-sensitive recording material that has high recording characteristics with respect to an optical character (or mark) reading device having a reading wavelength region in the near-infrared region and is excellent in plasticizer resistance of the recording portion. Moreover, the specific colorant in the present invention increases the reflectance of the background portion in the near-infrared region before and after exposure to light, and increases the storage stability of the recording portion after exposure to light. The effect of this is achieved.

Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアの含有量は、特に限定されないが、特定のロイコ染料１質量部に対して、０．５〜５質量部程度が好ましく、０．８〜４質量部程度がより好ましく、１〜３質量部程度が更に好ましい。 The content of Np-toluenesulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea is not particularly limited, but is about 0.5 to 5 parts by mass with respect to 1 part by mass of the specific leuco dye. Is preferable, about 0.8-4 mass parts is more preferable, and about 1-3 mass parts is still more preferable.

感熱記録層には、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、呈色能を有する各種公知のその他の呈色剤を含有させることができる。その他の呈色剤としては、例えば、活性白土、アタパルジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’‐ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４，４’−（３−（トシル）ウレイド）ジフェニルメタン、４，４’−（３−（トシル）ウレイド）ジフェニルエーテル、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−アリルオキシ−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホン等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニルエステル、Ｎ−（ｏ−トルオイル）−ｐ−トルエンスルホアミド、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ_２ＮＨ−結合を有する有機化合物、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルスルホン、ｐ−クロロ安息香酸、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸との複合亜鉛塩等の有機酸性物質等が挙げられる。勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて２種以上を併用することもできる。 As long as the desired effect of the present invention is not impaired, the heat-sensitive recording layer can contain various other known colorants having coloration ability. Examples of other colorants include inorganic acidic substances such as activated clay, attapulgite, colloidal silica, and aluminum silicate, 4,4′-isopropylidenediphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1- Phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide , Hydroquinone monobenzyl ether, 4,4 ′-(3- (tosyl) ureido) diphenylmethane, 4,4 ′-(3- (tosyl) ureido) diphenyl ether, 4-hydroxy-4′-benzyloxydiphenylsulfone, 4- Benzyl hydroxybenzoate, 4,4'-dihydroxydiphenyl Sulfone, 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxyphenyl-4′-benzyloxyphenylsulfone Phenolic compounds such as 4-allyloxy-4′-hydroxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxyphenyl-4′-methylphenylsulfone, thiourea compounds such as N, N′-di-m-chlorophenylthiourea, N— (P-Toluenesulfonyl) carbamoyl acid p-cumylphenyl ester, N- (p-toluenesulfonyl) carbamoyl acid p-benzyloxyphenyl ester, N- (o-toluoyl) -p-toluenesulfoamide, N- (p -Toluenesulfonyl) -N '-(p-tri E) Organic compounds having —SO ₂ NH— bond in the molecule such as urea, 4,4′-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) ureido] diphenylsulfone, p-chlorobenzoic acid, 4 Fragrances such as-[2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid, 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid Carboxylic acids, and salts of these aromatic carboxylic acids with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin, nickel, as well as antipyrine complexes of zinc thiocyanate, terephthalaldehyde acid and other Organic acidic substances such as complex zinc salts with aromatic carboxylic acids and the like can be mentioned. Of course, it is not limited to these, Moreover, 2 or more types can also be used together as needed.

本発明における感熱記録層は、増感剤を含有していてもよい。これにより、記録感度を高めることができる。増感剤としては、例えば、ステアリン酸アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が挙げられる。 The heat-sensitive recording layer in the present invention may contain a sensitizer. Thereby, the recording sensitivity can be increased. Examples of the sensitizer include stearic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoyl stearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, behenic acid amide, methylene bis stearic acid amide, N-methylol stearamide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, p- Benzylbiphenyl, oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester, oxalic acid di-p-methylbenzyl ester, p-tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylpheno) B) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenyl benzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetoluidide, p-acetophenetide, N- Examples include acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane, and the like.

増感剤の含有割合は、特に限定されず、増感のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形量中２〜４０質量％程度が好ましく、５〜２５質量％程度がより好ましい。 The content ratio of the sensitizer is not particularly limited and may be an amount effective for sensitization. Usually, about 2 to 40% by mass is preferable in the total solid content of the heat-sensitive recording layer, and 5 to 25 is preferable. About mass% is more preferable.

本発明における感熱記録層は、保存性改良剤を含有していてもよい。これにより、記録部の保存性を高めることができる。保存改良剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α’，α’−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−チオビス（３−メチルフェノール）、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。 The heat-sensitive recording layer in the present invention may contain a storage stability improving agent. Thereby, the preservability of a recording part can be improved. Examples of the storage improver include 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidene. Bis (4,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 1 -[Α-methyl-α- (4'-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4'-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,1,3-tris (2-methyl -4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4 4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3', 5,5'- Tetramethyldiphenylsulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4- Hindered phenol compounds such as hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4′-diglycidyloxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyl) Oxy) diphenylsulfone, diglycidyl terephthalate, cresol novolac epoxy resin, phenol novolac type Poxy resin, epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy resin, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, sodium of 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) phosphate Alternatively, a polyvalent metal salt, bis (4-ethyleneiminocarbonylaminophenyl) methane, and the like can be given.

保存性改良剤の含有割合は、特に限定されず、保存性改良のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱記録層の全固形量中１〜３０質量％程度が好ましく、５〜２０質量％程度がより好ましい。 The content ratio of the preservability improver is not particularly limited and may be an effective amount for improving the preservability, but is usually preferably about 1 to 30% by mass in the total solid content of the thermosensitive recording layer. About -20 mass% is more preferable.

感熱記録層は、例えば水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミル等の撹拌・粉砕機により特定のロイコ染料と呈色剤をそれぞれ、必要に応じて増感剤及び保存性改良剤と一緒または別々に分散して得られた分散液を用いて、必要により接着剤、助剤等を混合することにより調製された感熱記録層用塗液を、支持体上に塗布及び乾燥することにより形成される。感熱記録層用塗液の塗布量は、乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ^２程度が好ましく、３〜１０ｇ／ｍ^２程度がより好ましい。 The heat-sensitive recording layer uses, for example, water as a dispersion medium, and a specific leuco dye and a colorant together with a sensitizer and a storage stability improver, if necessary, using a stirrer / crusher such as a ball mill, an attritor, or a sand mill. Alternatively, by using a dispersion obtained by dispersing separately, a coating solution for a heat-sensitive recording layer prepared by mixing adhesives, auxiliaries, etc., if necessary, is applied and dried on a support. Is done. The coating amount of the heat-sensitive recording layer coating composition is preferably about 2~12g / ^{m 2} by dry weight, about 3 to 10 g / ^{m 2} is more preferable.

感熱記録層用塗液に使用される接着剤としては、水溶性接着剤及び水分散性接着剤のいずれの接着剤も使用することができる。水溶性接着剤としては、例えば、完全鹸化または部分鹸化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール及び珪素変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導体、メトキシセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース及びエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられる。水分散性接着剤としては、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン−酢酸ビニル共重合体、シリル化ウレタン、アクリル−シリコン複合体、アクリル−シリコン−ウレタン複合体等の疎水性重合体のラテックス等が挙げられる。 As the adhesive used in the heat-sensitive recording layer coating liquid, any of a water-soluble adhesive and a water-dispersible adhesive can be used. Examples of water-soluble adhesives include, for example, fully saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol and silicon-modified polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, methoxycellulose , Cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose and ethylcellulose, polyacrylic acid soda, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid amide-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide-acrylic acid ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein, etc. It is. Water dispersible adhesives include polyvinyl acetate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl chloride-acetic acid Examples thereof include latex of hydrophobic polymers such as vinyl copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene-vinyl acetate copolymer, silylated urethane, acrylic-silicon composite, and acrylic-silicon-urethane composite.

感熱記録層中の接着剤の含有割合は、特に限定されず、感熱記録層の全固形量中５〜５０質量％程度が好ましく、１０〜４０質量％程度がより好ましい。 The content ratio of the adhesive in the heat-sensitive recording layer is not particularly limited, and is preferably about 5 to 50% by mass and more preferably about 10 to 40% by mass in the total solid content of the heat-sensitive recording layer.

感熱記録層用塗液に使用される助剤としては、慣用されるものの中から適宜選択して使用することができる。助剤としては、例えば界面活性剤、ワックス類、滑剤類、顔料、耐水化剤、消泡剤、蛍光増白剤、着色染料等が挙げられる。界面活性剤としては、例えばジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム塩及びステアリン酸ナトリウム等の脂肪酸アルカリ金属塩、フッ素系界面活性剤等が挙げられる。ワックス類としては、例えばカルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス、ポリエチレンワックス等が挙げられる。滑剤類としては、例えばステアリン酸亜鉛及びステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ステアリルリン酸エステルカリウム塩等のアルキルリン酸塩等が挙げられる。顔料としては、例えばカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウム等の無機顔料、スチレン樹脂フィラー、ナイロン樹脂フィラー、尿素−ホルマリン樹脂フィラー、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料が挙げられる。耐水化剤としては、例えばグリオキザール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂、硼砂、硼酸、炭酸ジルコニウムアンモニウム、エポキシ系化合物、ヒドラジン系化合物、オキサゾリン基含有化合物、グリオキシル酸ナトリウム、ジ（グリオキシル酸カルシウム）、グリオキシル酸アンモニウム等が挙げられる。 The auxiliary agent used in the thermal recording layer coating liquid can be appropriately selected from those conventionally used. Examples of the auxiliary agent include surfactants, waxes, lubricants, pigments, water resistance agents, antifoaming agents, fluorescent whitening agents, and coloring dyes. Examples of the surfactant include fatty acid alkali metal salts such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate and sodium stearate, and fluorine-based surfactants. Examples of waxes include carnauba wax, paraffin wax, ester wax, polyethylene wax, and the like. Examples of lubricants include fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, alkyl phosphates such as stearyl phosphate potassium salt, and the like. Examples of the pigment include inorganic pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined kaolin, titanium oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, styrene resin filler, nylon resin filler, urea-formalin resin filler, poly (meth) Examples thereof include organic pigments such as acrylic ester resin fillers and raw starch particles. Examples of water-proofing agents include glyoxal, formalin, glycine, glycidyl ester, glycidyl ether, dimethylol urea, ketene dimer, dialdehyde starch, melamine resin, polyamide resin, polyamide polyamine-epichlorohydrin resin, ketone-aldehyde resin, borax, boric acid, Examples include ammonium zirconium carbonate, epoxy compounds, hydrazine compounds, oxazoline group-containing compounds, sodium glyoxylate, di (calcium glyoxylate), ammonium glyoxylate and the like.

本発明では、支持体と感熱記録層との間に有機中空粒子を含有する下塗り層を備えていることが好ましい。これにより、近赤外領域における読取適性を向上し、より一層優れた耐可塑剤性と耐光性を発揮することができる。特に耐光性において顕著な効果を奏する理由については明らかでないが、下塗り層が有機中空粒子によって記録感度の向上をもたらすだけでなく、感熱記録層を通して、近赤外領域において地肌部の反射率を高める機能があり、記録部と未記録部（地肌部）との識別が明瞭となり、読取適性を高めていることが考えられる。 In the present invention, an undercoat layer containing organic hollow particles is preferably provided between the support and the thermosensitive recording layer. Thereby, the readability in the near-infrared region can be improved, and more excellent plasticizer resistance and light resistance can be exhibited. The reason for the remarkable effect in light resistance is not clear, but the undercoat layer not only improves the recording sensitivity by the organic hollow particles, but also increases the reflectance of the background in the near infrared region through the thermal recording layer. It is considered that there is a function, the distinction between the recorded portion and the unrecorded portion (background portion) becomes clear, and the readability is improved.

有機中空粒子としては、従来公知の熱膨張型中空粒子及び非膨張型中空粒子のいずれの中空粒子も使用できる。有機中空粒子の膜材としては、例えば、アクリル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂とアクリロニトリルを主体とする共重合樹脂、イソボニルメタクリレートとアクリロニトリルを主体とする共重合樹脂等が挙げられる。 As the organic hollow particles, any conventionally known thermally expandable hollow particles and non-expandable hollow particles can be used. Examples of the organic hollow particle membrane material include acrylic resins, acrylonitrile resins, styrene resins, styrene-acrylic resins, copolymer resins mainly composed of vinylidene chloride resins and acrylonitrile, and mainly composed of isobornyl methacrylate and acrylonitrile. And a copolymer resin.

有機中空粒子の体積中空率としては、４０〜９８％程度が好ましく、４０〜９５％程度がより好ましい。体積中空率を４０％以上とすることにより、近赤外領域における記録感度と地肌部の反射率を向上し、読取適性をより一層高めることができる。一方、９８％以下とすることにより、中空粒子の殻の強度を上げて中空状態を保ち、下塗り層の表面強度を向上できる。ここで体積中空率は（ｄ^３／Ｄ^３）×１００で求められる値である。該式中、ｄは有機中空粒子の内径を示し、Ｄは有機中空粒子の外径を示す。なお、有機中空粒子の平均粒子径は、記録部の画質を向上する観点から、レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が０．５〜１０μｍ程度が好ましく、０．５〜４μｍ程度がより好ましく、０．５〜３μｍ程度が更に好ましい。 The volume hollow ratio of the organic hollow particles is preferably about 40 to 98%, more preferably about 40 to 95%. By setting the volume hollowness to 40% or more, the recording sensitivity in the near infrared region and the reflectance of the background portion can be improved, and the readability can be further enhanced. On the other hand, by setting it to 98% or less, the strength of the shell of the hollow particles can be increased to maintain the hollow state, and the surface strength of the undercoat layer can be improved. Here, the volume hollowness is a value obtained by (d ³ / D ³ ) × 100. In the formula, d represents the inner diameter of the organic hollow particles, and D represents the outer diameter of the organic hollow particles. The average particle diameter of the organic hollow particles is preferably about 0.5 to 10 μm in median diameter by a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) from the viewpoint of improving the image quality of the recording part. About 5-4 micrometers is more preferable and about 0.5-3 micrometers is still more preferable.

有機中空粒子の含有割合は、広い範囲から選択できるが、一般に下塗り層の全固形量中２〜９０質量％程度が好ましく、５〜８０質量％程度がより好ましく、５〜７０質量％程度が更に好ましい。２質量％以上とすることにより近赤外領域における読取適性、耐可塑剤性及び耐光性を効果的に向上できる。一方、９０質量％以下とすることにより、下塗り層の表面強度を高めて、サーマルヘッドへのカス付着を抑制し、耐スティッキング性を向上できる。 The content of the organic hollow particles can be selected from a wide range, but is generally preferably about 2 to 90% by mass, more preferably about 5 to 80% by mass, and more preferably about 5 to 70% by mass in the total solid content of the undercoat layer. preferable. When the content is 2% by mass or more, readability, plasticizer resistance, and light resistance in the near infrared region can be effectively improved. On the other hand, by setting it to 90% by mass or less, the surface strength of the undercoat layer can be increased, adhesion of debris to the thermal head can be suppressed, and sticking resistance can be improved.

本発明における下塗り層は、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、その他の顔料を含有することもできる。その他の顔料としては、無機及び有機のいずれの顔料も使用することができる。特に、サーマルヘッドへのカス付着を抑制し、耐スティッキング性を向上する観点から、吸油度が４０ｍｌ／１００ｇ以上の吸油性顔料が好ましく用いられる。吸油度は、７０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、８０〜１５０ｍｌ／１００ｇ程度が更に好ましい。 The undercoat layer in the present invention can contain other pigments as long as the desired effects of the present invention are not impaired. As other pigments, both inorganic and organic pigments can be used. In particular, an oil-absorbing pigment having an oil absorption of 40 ml / 100 g or more is preferably used from the viewpoint of suppressing the adhesion of residue to the thermal head and improving the sticking resistance. The oil absorption is more preferably 70 ml / 100 g or more, and still more preferably about 80 to 150 ml / 100 g.

吸油性顔料としては、各種公知のものが使用できるが、具体例としては、例えば焼成カオリン、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、焼成珪藻土、無定形シリカ、軽質炭酸カルシウム、タルク等の無機顔料が挙げられる。これら吸油性顔料の一次粒子の平均粒子径は０．０１〜５μｍ程度が好ましく、特に０．０２〜３μｍ程度がより好ましい。ここで、吸油度は、ＪＩＳＫ５１０１に記載の方法に従い求めることができる。 Various known oil-absorbing pigments can be used, and specific examples include inorganic pigments such as calcined kaolin, aluminum oxide, magnesium carbonate, calcined diatomaceous earth, amorphous silica, light calcium carbonate, and talc. The average particle diameter of primary particles of these oil-absorbing pigments is preferably about 0.01 to 5 μm, more preferably about 0.02 to 3 μm. Here, the oil absorption can be determined according to the method described in JIS K 5101.

吸油性顔料の含有割合は、広い範囲から選択できるが、一般に下塗り層の全固形量中２〜９５質量％程度が好ましく、５〜９０質量％程度がより好ましい。 The content of the oil-absorbing pigment can be selected from a wide range, but is generally preferably about 2 to 95% by mass, more preferably about 5 to 90% by mass in the total solid content of the undercoat layer.

なお、吸油性顔料を有機中空粒子と併用する場合、吸油性顔料と有機中空粒子とは前記の含有割合の範囲で使用し、且つ吸油性顔料と有機中空粒子の合計量は、下塗り層の全固形量中５〜９０質量％程度が好ましく、１０〜８０質量％程度がより好ましい。 When the oil-absorbing pigment is used in combination with the organic hollow particles, the oil-absorbing pigment and the organic hollow particles are used within the above-mentioned content ratio, and the total amount of the oil-absorbing pigment and the organic hollow particles is the total amount of the undercoat layer. About 5-90 mass% is preferable in solid amount, and about 10-80 mass% is more preferable.

本発明では、有機中空粒子と吸油性顔料として焼成カオリンとを併用する態様が、本発明の効果を遺憾なく発揮することができるため、好ましい。有機中空粒子と焼成カオリンを併用する場合の質量比率は、有機中空粒子：焼成カオリンが５：９５〜９５：５が好ましく、２０：８０〜９５：５がより好ましい。有機中空粒子の質量比率を５％以上とすることにより、近赤外領域における記録感度と地肌部の反射率を向上し、読取適性をより一層高めることができる。一方、９５％以下とすることにより、サーマルヘッドへのカス付着を抑制し、耐スティッキング性を向上することができる。 In the present invention, an embodiment in which organic hollow particles and calcined kaolin as an oil-absorbing pigment are used in combination is preferable because the effects of the present invention can be fully exhibited. When the organic hollow particles and the calcined kaolin are used in combination, the organic hollow particles: calcined kaolin is preferably 5:95 to 95: 5, and more preferably 20:80 to 95: 5. By setting the mass ratio of the organic hollow particles to 5% or more, the recording sensitivity in the near infrared region and the reflectance of the background portion can be improved, and the readability can be further enhanced. On the other hand, by setting it to 95% or less, it is possible to suppress sticking to the thermal head and to improve the sticking resistance.

下塗り層は、例えば水を媒体として、有機中空粒子、その他の顔料、接着剤、助剤等を混合することにより調製された下塗り層用塗液を、支持体上に塗布及び乾燥することにより形成される。下塗り層用塗液の塗布量は、乾燥重量で３〜２０ｇ／ｍ^２程度が好ましく、４〜１２ｇ／ｍ^２程度がより好ましい。 The undercoat layer is formed, for example, by applying and drying an undercoat layer coating solution prepared by mixing organic hollow particles, other pigments, adhesives, auxiliaries, etc., on a support with water as a medium. Is done. The coating amount of the undercoat layer coating solution is preferably about 3 to ²⁰ g / m ² by dry weight, and more preferably about 4 to 12 g / m ² .

下塗り層用塗液に使用される接着剤、助剤等は、感熱記録層に使用できるものの中から適宜選択することができる。接着剤としては、これらの中でも、澱粉−酢酸ビニルグラフト共重合体、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエン系ラテックス等が好ましい。 Adhesives, auxiliaries, and the like used in the undercoat layer coating solution can be appropriately selected from those that can be used in the heat-sensitive recording layer. Among these, starch-vinyl acetate graft copolymer, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene latex and the like are preferable among these.

下塗り層中の接着剤の含有割合は、広い範囲で選択できるが、一般には下塗り層の全固形量中５〜３０質量％程度が好ましく、１０〜２０質量％程度がより好ましい。 The content ratio of the adhesive in the undercoat layer can be selected within a wide range, but generally it is preferably about 5 to 30% by mass, more preferably about 10 to 20% by mass in the total solid content of the undercoat layer.

本発明においては、感熱記録層上に保護層を備えていてもよい。保護層は、例えば保護層用塗液を感熱記録層上に塗布及び乾燥することにより形成することができる。これにより、可塑剤や油等の薬品に対する記録像の保存性をより一層向上できる。また、記録適性を高めることもできる。 In the present invention, a protective layer may be provided on the thermosensitive recording layer. The protective layer can be formed, for example, by applying and drying a protective layer coating liquid on the heat-sensitive recording layer. Thereby, the preservation | save property of the recording image with respect to chemicals, such as a plasticizer and oil, can be improved further. Also, the recording aptitude can be improved.

保護層用塗液は、特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、接着剤、顔料、助剤、カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等を混合、撹拌して調製することができる。保護層用塗液に使用される接着剤、顔料、助剤等は、感熱記録層に使用できるものの中から適宜選択することができる。接着剤としては、これらの中でも、耐可塑剤性、耐水性を向上する観点から、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。 The coating liquid for the protective layer is not particularly limited and is generally prepared by mixing and stirring water, a dispersion medium, and an adhesive, pigment, auxiliary agent, water-soluble polyvalent metal salt such as potassium alum and aluminum acetate, and the like. can do. Adhesives, pigments, auxiliaries, and the like used in the protective layer coating liquid can be appropriately selected from those that can be used in the heat-sensitive recording layer. Among these, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol is preferably used as the adhesive from the viewpoint of improving plasticizer resistance and water resistance.

保護層中の接着剤の含有割合は、特に限定されず広い範囲から適宜選択できるが、一般には、保護層の全固形量中１〜９５質量％程度が好ましく、２〜８０質量％程度がより好ましい。また、顔料の含有割合も、特に限定されず広い範囲から適宜選択できるが、一般には、保護層の全固形量中１〜９５質量％程度が好ましく、２〜９０質量％程度がより好ましい。 The content ratio of the adhesive in the protective layer is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range, but is generally preferably about 1 to 95% by mass and more preferably about 2 to 80% by mass in the total solid content of the protective layer. preferable. Further, the content ratio of the pigment is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range. In general, it is preferably about 1 to 95% by mass, more preferably about 2 to 90% by mass in the total solid content of the protective layer.

また、保護層中に２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の常温で液体の紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセルを含有させることもできる。これにより、光暴露に対して地肌部の黄変や記録像の退色を効果的に抑制できる。紫外線吸収剤の含有割合は、保護層の全固形量中３〜４０質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましく、１５〜３８質量％程度が更に好ましい。 In addition, the protective layer may contain microcapsules encapsulating an ultraviolet absorbent that is liquid at room temperature, such as 2- (2'-hydroxy-3'-dodecyl-5'-methylphenyl) benzotriazole. Thereby, yellowing of the background portion and fading of the recorded image can be effectively suppressed against light exposure. The content of the ultraviolet absorber is preferably 3 to 40% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, and still more preferably about 15 to 38% by mass in the total solid content of the protective layer.

保護層用塗液の塗布量は、特に限定されないが、乾燥重量で０．５〜１５ｇ／ｍ^２程度、好ましくは１．０〜８ｇ／ｍ^２程度の範囲で調節される。 The coating amount of the protective layer coating solution is not particularly limited, but is adjusted in the range of about 0.5 to 15 g / m ² , preferably about 1.0 to 8 g / m ² in terms of dry weight.

下塗り層、感熱記録層及び保護層の形成方法については特に限定されず、例えば、エアナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング等の適当な塗布方法により、下塗り層用塗液を支持体上に塗布及び乾燥した後、下塗り層上に感熱記録層用塗液、更に保護層用塗液を塗布及び乾燥する等の方法で形成される。 The method for forming the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer is not particularly limited. For example, an appropriate method such as air knife coating, varibar blade coating, pure blade coating, rod blade coating, short dwell coating, curtain coating, die coating, etc. An undercoat layer coating solution is applied and dried on a support by a coating method, and then a thermal recording layer coating solution and further a protective layer coating solution are applied and dried on the undercoat layer.

なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも保護層を設け、保存性をより一層高めたり、また記録面側に強光沢を持たせたりすることも可能である。各層を形成した後、または全ての層を形成し終えた後の任意の過程でスーパーカレンダーによる平滑化処理を施すこともできる。本発明の感熱記録体には、感熱記録体の裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加工したり、インクジェット記録適性を付与したり、磁気記録層や印刷用塗被層、更には熱転写記録層を設ける等、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものである。 If necessary, a protective layer can also be provided on the back side of the heat-sensitive recording material to further improve the storage stability or to give the recording surface a strong gloss. A smoothing process using a super calender may be performed in an arbitrary process after forming each layer or after forming all the layers. In the heat-sensitive recording material of the present invention, the back surface of the heat-sensitive recording material is subjected to a pressure-sensitive adhesive treatment to be processed into a pressure-sensitive adhesive label, ink jet recording suitability, a magnetic recording layer, a printing coating layer, and further a thermal transfer recording. Various known techniques in the heat-sensitive recording material manufacturing field, such as providing a layer, can be added as necessary.

本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に断わらない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。 The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, “part” and “%” indicate “part by mass” and “% by mass”, respectively.

実施例１
・下塗り層用塗液の調製
有機中空粒子分散液（商品名：ローペイクＳＮ−１０５５、中空率：５５％、平均粒子径：１．０μｍ、ダウケミカル社製、固形分濃度２６．５質量％）８０部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス、ＢＡＳＦ社製）の５０％水分散液（平均粒子径：０．６μｍ）１４０部、スチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、旭化成ケミカルズ社製、固形分濃度４８質量％）２０部、酸化澱粉の１０％水溶液５０部、及び水２０部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。 Example 1
-Preparation of coating solution for undercoat layer Organic hollow particle dispersion (trade name: Ropaque SN-1055, hollow ratio: 55%, average particle size: 1.0 μm, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd., solid content concentration 26.5% by mass) 80 parts, 140 parts of a 50% aqueous dispersion (average particle size: 0.6 μm) of calcined kaolin (trade name: Ansilex, manufactured by BASF), styrene-butadiene latex (trade name: L-1571, Asahi Kasei Chemicals) And a composition comprising 20 parts of a solid content concentration of 48% by mass), 50 parts of a 10% aqueous solution of oxidized starch, and 20 parts of water was mixed and stirred to obtain an undercoat layer coating solution.

・Ａ液（ロイコ染料分散液）調製
前記一般式（１）で表される３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の２０％水溶液５０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルジョン２０部、及び水８０部からなる組成物を、サンドミルによりレーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．５μｍとなるように処理してＡ液を得た。 -Preparation of liquid A (leuco dye dispersion) 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] represented by the general formula (1) -4,5,6,7-tetrachlorophthalide 100 parts, sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gocelan L-3266, Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 50% 20% aqueous solution, 5 A composition comprising 20 parts% emulsion and 80 parts water was processed by a sand mill so that the median diameter by a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corp.) was 1.5 μm. .

・Ｂ液（呈色剤分散液）調製
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の２０％水溶液５０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルジョン１０部、及び水９０部からなる組成物を、サンドミルによりレーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍとなるように処理してＢ液を得た。 -Preparation of liquid B (colorant dispersion) Np-toluenesulfonyl-N'-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea 100 parts, sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goceran L-3266, Nippon Gosei Co., Ltd.) A composition comprising 50 parts of a 20% aqueous solution (made by Kagaku Co., Ltd.), 10 parts of a 5% emulsion of a natural fat and oil-based antifoaming agent, and 90 parts of water, a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) using a sand mill. The B liquid was obtained by performing the treatment so that the median diameter was 1.0 μm.

・Ｃ液（増感剤分散液）調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の２０％水溶液５０部、天然油脂系消泡剤の５％エマルジョン２部、及び水９８部からなる組成物を、サンドミルによりレーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍとなるように処理してＣ液を得た。 -Preparation of liquid C (sensitizer dispersion) 100 parts of oxalic acid di-p-methylbenzyl ester, 50 parts of a 20% aqueous solution of sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gocelan L-3266, manufactured by Nippon Synthetic Chemical), natural A composition comprising 2 parts of a 5% emulsion of an oil and fat-based antifoaming agent and 98 parts of water is treated with a sand mill so that the median diameter by a laser diffraction particle size distribution analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) is 1.0 μm. As a result, liquid C was obtained.

・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液２５部、Ｂ液６５部、Ｃ液５０部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２、昭和電工社製）２０部、鹸化度９８モル％、重合度１０００のポリビニルアルコールの１２％水溶液１２５部、及び水２０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を調製した。 -Preparation of coating solution for heat-sensitive recording layer A part 25 parts, B part 65 parts, C part 50 parts, aluminum hydroxide (trade name: Hygielite H-42, Showa Denko KK) 20 parts, saponification degree 98 mol% Then, a composition comprising 125 parts of a 12% aqueous solution of polyvinyl alcohol having a polymerization degree of 1000 and 20 parts of water was mixed and stirred to prepare a thermal recording layer coating solution.

・保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、重合度：１０００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液１００部、アクリル樹脂（商品名：バリアスターＯＴ−１０３５−１、固形分濃度２５％、三井化学社製）４０部、４０％水酸化アルミニウム分散液４０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２部からなる組成物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。 -Preparation of coating solution for protective layer 100 parts of 10% aqueous solution of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goosefimmer Z-200, polymerization degree: 1000, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), acrylic resin (trade name: barrier) Star OT-1035-1, solid content concentration 25%, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) 40 parts, 40% aluminum hydroxide dispersion 40 parts, and zinc stearate 30% dispersion 2 parts. A protective layer coating solution was obtained.

・感熱記録体の作製
６４ｇ／ｍ^２の上質紙（酸性紙）の一方の面に、下塗り層用塗液を乾燥後の重量が８ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥して下塗り層を形成し、下塗り層上に感熱記録層用塗液を乾燥後の重量が４．５ｇ／ｍ^２となるように塗布及び乾燥し、更に感熱記録層上に乾燥後の塗布量が３．０ｇ／ｍ^２となるように保護層用塗液を塗布及び乾燥した後、スーパーキャレンダーを施し、感熱記録体を得た。 - on one surface of woodfree paper having produced 64 g / m ² (acid paper) of the heat-sensitive recording material, an undercoat layer coating and drying to such an undercoat layer coating solution weight after drying of 8 g / m ² The heat-sensitive recording layer coating solution is applied onto the undercoat layer and dried so that the weight after drying is 4.5 g / m ^2, and the coating amount after drying on the heat-sensitive recording layer is 3.0 g / m ^2. After applying and drying the protective layer coating solution so as to be m ² , a supercalender was applied to obtain a heat-sensitive recording material.

実施例２（参考例）
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、有機中空粒子分散液を使用せず、焼成カオリンの５０％水分散液の量を１４０部に代えて１８０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
Example 2 (Reference Example)
In the preparation of the coating solution for the undercoat layer of Example 1, the organic hollow particle dispersion was not used, and the amount of the 50% aqueous dispersion of calcined kaolin was changed to 180 parts instead of 140 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner.

実施例３
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、有機中空粒子分散液の量を８０部に代えて２０部とし、焼成カオリンの５０％水分散液の量を１４０部に代えて１７０部とし、水２０部を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Example 3
In the preparation of the coating liquid for the undercoat layer of Example 1, the amount of the organic hollow particle dispersion was 20 parts instead of 80 parts, and the amount of the 50% aqueous dispersion of calcined kaolin was 170 parts instead of 140 parts. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 20 parts of water was not used.

実施例４
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、有機中空粒子分散液の量を８０部に代えて１５０部とし、焼成カオリンの５０％水分散液の量を１４０部に代えて５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Example 4
In the preparation of the coating liquid for the undercoat layer of Example 1, the amount of the organic hollow particle dispersion was changed to 150 parts instead of 80 parts, and the amount of the 50% aqueous dispersion of calcined kaolin was changed to 5 parts instead of 140 parts. Except for the above, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1.

比較例１
実施例１のＡ液調製において、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリドの代わりに、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Comparative Example 1
In the preparation of solution A in Example 1, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachloro A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane was used instead of phthalide.

比較例２
実施例１のＢ液調製において、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアの代わりに、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Comparative Example 2
In the preparation of liquid B of Example 1, except that 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone was used instead of Np-toluenesulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea In the same manner as in Example 1, a heat-sensitive recording material was obtained.

比較例３
実施例１のＢ液調製において、Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレアの代わりに、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 Comparative Example 3
In the preparation of the liquid B of Example 1, Example 4 was used except that 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone was used instead of Np-toluenesulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea. In the same manner as in No. 1, a heat-sensitive recording material was obtained.

かくして得られた感熱記録体について以下の評価を行なった。その結果を表１に示す。 The following evaluation was performed on the heat-sensitive recording material thus obtained. The results are shown in Table 1.

（１）近赤外領域の発色性
感熱記録評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電機社製）を用いて、印加エネルギー０．３４ｍＪ／ドットにて各感熱記録体を印字し、記録部及び未記録部（地肌部）の９００ｎｍの反射率を分光光度計で測定し、ＰＣＳ値を算出した。 (1) Color development in near infrared region Using a thermal recording evaluation machine (trade name: TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.), each thermal recording medium is printed at an applied energy of 0.34 mJ / dot, and a recording unit The 900 nm reflectance of the unrecorded part (background part) was measured with a spectrophotometer, and the PCS value was calculated.

（２）耐可塑剤性
ポリカーボネイトパイプ（４０ｍｍΦ）上にラップフィルム（商品名：ハイラップＫＭＡ−Ｗ、三井化学社製）を三重に巻付け、その上に前記の発色性測定用に発色させた各感熱記録体を載せ、更にその上にラップフィルムを三重に巻き付けて４０℃で２４時間放置した後、記録部及び未記録部（地肌部）の９００ｎｍの反射率を分光光度計で測定し、ＰＣＳ値を算出した。 (2) Plasticizer resistance Each of the wrap films (trade name: High Wrap KMA-W, manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd.) wrapped around a polycarbonate pipe (40 mmΦ) in triplicate and colored for the above color development measurement. A heat-sensitive recording material was placed, and a wrap film was wrapped around in triplicate and allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours, and then the 900 nm reflectance of the recorded portion and the unrecorded portion (background portion) was measured with a spectrophotometer. The value was calculated.

（３）耐光性
前記発色性測定用に発色させた各感熱記録体を、５０００Ｌｕｘの蛍光灯下で２４時間放置後、記録部及び未記録部（地肌部）の９００ｎｍの反射率を分光光度計で測定し、ＰＣＳ値を算出した。 (3) Light resistance Each thermosensitive recording medium colored for color development measurement is allowed to stand for 24 hours under a 5000 Lux fluorescent lamp, and the reflectance of 900 nm of the recorded and unrecorded parts (background part) is measured by a spectrophotometer. And the PCS value was calculated.

ここで、本発明におけるＰＣＳ値は、次式から求められる。ＰＣＳ値が高いほど、記録部と未記録部（地肌部）との識別が明瞭になり、読取適性に優れる。記録像に要求されるＰＣＳ値は、使用される光学読取り装置の種類によって異なるため、一概には決められないが、概ね７０〜１００％の範囲が好ましく、７５〜１００％の範囲がより好ましく、８０〜１００％の範囲が更に好ましい。
ＰＣＳ値（％）＝［（地肌部の反射率−記録部の反射率）／地肌部の反射率］×１００ Here, the PCS value in the present invention is obtained from the following equation. The higher the PCS value, the clearer the discrimination between the recorded part and the unrecorded part (background part), and the better the readability. Since the PCS value required for a recorded image varies depending on the type of optical reader used, it is not unconditionally determined, but is preferably in the range of 70 to 100%, more preferably in the range of 75 to 100%. A range of 80 to 100% is more preferable.
PCS value (%) = [(reflectance of background portion−reflectance of recording portion) / reflectance of background portion] × 100

Claims

A heat-sensitive recording material provided with a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a colorant on a support, containing a leuco dye represented by the following general formula (1), and Np-toluene as the colorant Undercoat containing sulfonyl-N′-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea and containing 2 to 90% by mass of organic hollow particles between the support and the thermosensitive recording layer in the total solid content of the undercoat layer A heat-sensitive recording material comprising a layer .
[Chemical 1]

(1)
(In the formula, R ¹ and R ² represent an alkyl group.)

The thermal recording body according to claim 1, further comprising an undercoat layer containing 5 to 70% by mass of organic hollow particles in the total solid content of the undercoat layer between the support and the thermosensitive recording layer.