【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し、熱により記録像を得るようにした感熱記録体はよく知られている。このような感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機などのアウトプット、科学計測機器のプリンターなどの記録媒体としてだけでなくＰＯＳラベル、ＡＴＭ、ＣＡＤ、ハンディーターミナル、各種チケット用紙などの各種プリンターの記録媒体として広範囲に使用されている。
【０００３】
用途の拡大にともない、記録部および未記録部の耐光性と、記録部が可塑剤や食用油などの化合物に対して消色され難い、即ち耐薬品性に優れた感熱記録体が要望されている。
【０００４】
ところで、呈色剤として４,４'−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホンである呈色剤Ｂを用いた感熱記録体が記録部の耐薬品性に優れた効果を有することは下記の特許文献１に記載されている。
【０００５】
また、呈色剤としてＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンおよびＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリンから選ばれる少なくとも一種の呈色剤Ａを用いた感熱記録体が、記録部の耐光性に優れた効果を有することは下記の特許文献２に記載されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−１４３６１１号公報
【特許文献２】
国際公開番号 ＷＯ０１／２５１９３号
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、記録部の耐薬品性と耐光性に優れ、しかも未記録部の耐光性に優れた感熱記録体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、支持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、呈色剤としてＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンおよびＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリンから選ばれる少なくとも一種の呈色剤Ａ、並びに４,４'−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホンである呈色剤Ｂが含有されるものである。
呈色剤Ａに対して、呈色剤Ｂが１０〜８０質量％であることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に使用される呈色剤ＡであるＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンおよびＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリンは、例えば、特開平４−２１７６５７号公報記載の方法等の公知の方法にしたがって製造することができる。
また、呈色剤Ｂである４,４'−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホンは、特開２０００−１４３６１１号公報のの公知の方法にしたがって製造することができる。
なお、呈色剤Ａと呈色剤Ｂとの合計使用量としては、感熱記録層全固形分に対して１０〜７０質量％程度が好ましい。
【００１０】
呈色剤Ａと呈色剤Ｂとの使用比率は特に限定されないが、呈色剤Ａに対して、呈色剤Ｂは１０〜８０質量％程度が好ましい。呈色剤Ａに対して、呈色剤Ｂが１０質量％未満になると記録部の耐薬品性が低下する恐れがあり、また８０質量％を越えると記録部の耐光性が低下する恐れがある。
【００１１】
呈色剤Ａに関しては、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンとＮ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリンを質量比で１：５〜５：１で併用することにより、記録部の経時的保存性がより高められる効果が得られる。
【００１２】
感熱記録層中には、呈色剤として、呈色剤Ａおよび呈色剤Ｂが含有されるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、他の呈色剤を用いることもできる。
【００１３】
他の呈色剤としては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンなどのフェノール性化合物、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレア、４，４’−ビス〔（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシフエニルウレアなどの分子内にスルホニル基とウレイド基を有する化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩化合物などが挙げられる。
【００１４】
感熱記録層に含有されるロイコ染料としては、各種公知のものが使用できる。かかるロイコ染料の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドなどの青発色性のロイコ染料、
【００１５】
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオランなどの緑発色性のロイコ染料、
【００１６】
３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルブチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオランなどの赤発色性のロイコ染料、
【００１７】
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−エトキシアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの黒発色性のロイコ染料、
【００１８】
および３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス
〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３−（６−ジメチルアミノ）フタリドなどの発色時に近赤外領域にも強い吸収を有するロイコ染料などが挙げられる。もちろん、これらに限定されるものではなく、また必要に応じて二種以上を併用することもできる。
【００１９】
感熱記録層中のロイコ染料と呈色剤の使用比率は、用いられるロイコ染料、呈色剤の種類に応じて適宜選択されるもので、特に限定されるものではないが、一般に無色ないし淡色のロイコ染料１質量部に対して、１〜１０質量部好ましくは１〜５質量部の呈色剤が使用される。
【００２０】
さらに、感熱記録層には記録部の保存性をより高めるための保存性改良剤、および記録感度をより高めるための増感剤を含有させることもできる。保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミル）ハイドロキノン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ３．５−ジメチルフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００２１】
増感剤の具体例としては、例えばステアリン酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エチレンビスアミド、４−ベンジルビフェニル、ｐ−トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル、１−（２−ナフチルオキシ）−２−フェノキシエタン、１，３−ジ（ナフチルオキシ）プロパン、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチル−ベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジル、テレフタル酸ジブチル、テレフタル酸ジベンジルなどが挙げられる。
【００２２】
保存性改良剤および増感剤およびの使用量としては、それぞれロイコ染料１質量部に対して０．１〜４質量部程度である。
【００２３】
感熱記録層は、例えば水を分散媒体として、平均粒径が０．１〜２μｍに粉砕されたロイコ染料分散液、呈色剤分散液、接着剤および必要により各種の助剤を混合攪拌して得られた感熱記録層用塗液を支持体の一方の面に乾燥後の塗布量が２〜１５ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。
【００２４】
感熱記録層用塗液に添加される接着剤の具体例としては、例えばメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着剤、およびエチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテックスなどの水分散性接着剤が挙げられる。接着剤の使用量としては感熱記録層用塗液の全固形量に対して３〜５０質量％程度、好ましくは５〜４５質量％である。
【００２５】
感熱記録層用塗液中に添加される各種の助剤の具体例としては、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属塩などの界面活性剤類、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックスなどのワックス類、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウムなどの顔料類、グリオキザール、ホルマリン、グリシン、グリシジルエステル、グリシジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、ジアルデヒド澱粉、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂、ホウ砂、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモニウム、エポキシ系化合物などの耐水化剤類、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料などが挙げられる。
【００２６】
本願発明は、記録感度を高めるために下塗り層を形成することが好ましい。下塗り層は、顔料と接着剤を主成分し、顔料としては特に限定されないが、ＪＩＳＫ ５１０１による吸油量が７０〜２００ｍｌ／１００ｇの吸油性顔料、または有機中空粒子が特に記録感度に優れ好ましい。かかる顔料の平均粒子径としては０．５〜１０μｍ程度、好ましくは０．５〜３μｍ程度である。
【００２７】
吸油性顔料としては、例えば焼成カオリン、炭酸マグネシウム、無定型シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、尿素−ホルリン樹脂フィラーなどが挙げられる。
【００２８】
有機中空粒子としては、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレンなどの単量体を主成分として重合された樹脂または共重合樹脂などを殻とする粒子が挙げられる。有機中空粒子の中空度（粒子の全体積に対する粒子内空隙部の体積の比率）としては、５０〜９８％程度が好ましい。
【００２９】
下塗り層は、例えば水を媒体とし、吸油性顔料、有機中空粒子、接着剤、および必要により助剤とを共に混合攪拌して調製された下塗り層用塗液を支持体上に、乾燥後の塗布量が２〜１５ｇ／ｍ２程度となるように塗布乾燥して形成される。なお、接着剤および助剤としては、上記感熱記録層に使用されるものが挙げられる。
【００３０】
感熱記録層上には、記録走行性および記録部の保存性をより高めるために成膜性を有する樹脂を主成分とする保護層を設けることもできる。
【００３１】
下塗り層、感熱記録層および保護層の形成方法については特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティングなどの公知の適当な塗布方法により形成される。
【００３２】
支持体としては、厚さ３０〜２５０μｍ程度の上質紙（酸性紙、中性紙）、プラスチックフィルム、合成紙、不織布、金属蒸着シートなどのうちから適宜選択して使用される。
【００３３】
なお、本発明の感熱記録体においては、必要に応じて各層の塗布後または最終の塗布後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処理を施したり、支持体の他方の面に磁気記録層、粘着層を設けるなどの各種公知の感熱記録体の製造技術を付加すこともできる。
【００３４】
【実施例】
以下に本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。各実施例および比較例中、「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００３５】
（実施例１）
・下塗り層用塗液の調製
焼成カオリン〔商品名：アンシレックス９３、吸油量９０ｍｌ／１００ｇ、ＥＣ社製〕４８部、有機中空粒子〔商品名：ＨＰ−１０５５、中空率５５％、固形分２７％、ローム＆ハース社製〕１００部、部分ケン化ポリビニルアルコールの１０％水溶液７０部、固形分濃度５０％のスチレン−ブタシエン系ラテックス１６部、ポリアクリル酸ナトリウムの１０％水溶液２部および水１００部からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用の塗液を得た。
【００３６】
・呈色剤Ａ分散液（Ａ液）の調製
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン２０部、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン２０部スルホン変性ポリビニルアルコールの２０％水溶液１０部および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍ以下になるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３７】
呈色剤Ｂ分散液（Ｂ液）の調製
４、４'−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレア］ジフェニルスルホン４０部、スルホン変性ポリビニルアルコールの２０％水溶液１０部および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍ以下になるまで粉砕してＢ液を得た。
【００３８】
・ロイコ染料分散液（Ｃ液）の調製
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン４０部、スルホン酸変性ポリビニルアルコールの２０％水溶液１０部および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径０．８μｍ以下になるまで粉砕してＣ液を得た。
【００３９】
・増感剤分散液（Ｄ液）の調製
シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステル４０部、スルホン酸変性ポリビニルアルコール２０％水溶液１０部および水５０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＤ液を得た。
【００４０】
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液３５部、Ｂ液３５部、Ｃ液３０部、Ｄ液７０部、ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度１０００）の１０％水溶液１０６部、水酸化アルミニウム５部、炭酸カルシウム４部、およびステアリン酸アミドの３０％分散液３０部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
【００４１】
・保護層用塗液の調製
カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＣ社製）の５０％分散液（体積平均粒径０．８μｍ）６０部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液６００部、パラフィンワックスの２０％水分散液（体積平均粒径０．８μｍ）５０部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムの１０％水溶液１部および水５０部からなる組成物を攪拌して保護層用塗液を得た。
【００４２】
・感熱記録体の作製
坪量６５ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ９ｇ／ｍ２、４ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２なるように順次塗布乾燥して感熱記録体を得た。なお、各層を形成した後、スーパーカレンダー処理を施し、保護層面側のベック平滑度が１２００秒の感熱記録体を得た。
【００４３】
（実施例２）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ａ液３５部およびＢ液３５部をＡ液４０部、Ｂ液３０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】
（実施例３）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ａ液３５部およびＢ液３５部をＡ液６０部、Ｂ液１０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４５】
（実施例４）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ａ液３５部およびＢ液３５部をＡ液６５部、Ｂ液５部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４６】
（実施例５）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ａ液３５部およびＢ液３５部をＡ液３０部、Ｂ液４０部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４７】
（実施例６）
実施例１のＡ液調製において、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン２０部の代わりに、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４８】
（比較例１）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ｂ液３５部の代わりにＡ液３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４９】
（比較例２）
実施例１の感熱記録層用塗液の調製において、Ａ液３５部の代わりにＢ液３５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５０】
（比較例３）
実施例１のＢ液調製において、４、４'−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレア］ジフェニルスルホンの代わりに、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００５１】
かくして得られた９種類の感熱記録体について以下の評価を行い、その結果を表１に記載した。
なお、表中 呈色剤Ａ−１は、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリン、呈色剤Ａ−２は、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリン、呈色剤Ｂは、４、４'−ビス［（４−メチル−３−フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレア］ジフェニルスルホン、呈色剤Ｃは、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンを示す。また、呈色剤、染料、増感剤の数値は、感熱記録層全固形に対する、それぞれの質量部を示す。
【００５２】
（発色性）
感熱評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製）を用い０．４ｍＪ／ｄｏｔで各感熱記録体を発色させ、記録部の濃度、および未記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
【００５３】
（耐光性）
発色性の評価条件で記録された各感熱記録体をウェザーメーター２日間暴露した後、未記録部、記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
【００５４】
（耐可塑剤性）
ポリカーボネイトパイプ（４０ｍｍΦ）上にラップフィルム（商品名：ハイラップＫＭＡ−Ｗ、三井化学(株)製）を３重に巻き付け、その上に発色性の評価条件で発色された感熱記録体をのせ、さらにその上にラップフィルムを３重に巻き付けて４０℃で２４時間放置した後の記録部の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【発明の効果】
表１に示されているように、本発明の感熱記録体は、、記録部の耐薬品性と耐光性に優れ、しかも未記録部の耐光性に優れた効果を有するものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a thermosensitive recording medium utilizing a color development reaction between a leuco dye and a color former.
[0002]
[Prior art]
A heat-sensitive recording medium that uses a color-forming reaction between a leuco dye and a color former to obtain a recorded image by heat is well known. Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and since the recording apparatus is compact and easy to maintain, it can be used not only as a recording medium for facsimile and various computers, but also as a recording medium for printers of scientific measuring instruments, as well as for POS. It is widely used as a recording medium for various printers such as labels, ATMs, CADs, handy terminals, and various ticket papers.
[0003]
With the expansion of applications, there has been a demand for a heat-sensitive recording medium having excellent light resistance in the recorded part and the unrecorded part, and in which the recorded part is hardly decolored to a compound such as a plasticizer or an edible oil. I have.
[0004]
By the way, a heat-sensitive recording material using a colorant B, which is 4,4'-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) ureido] diphenylsulfone, as a colorant has excellent chemical resistance in a recording portion. It is described in Patent Document 1 below that it has the above-mentioned effect.
[0005]
In addition, at least one type of colorant A selected from N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-2-hydroxyaniline and N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-4-hydroxyaniline was used as a colorant. Patent Document 2 below describes that a heat-sensitive recording medium has an effect of excellent light resistance of a recording portion.
[0006]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-143611 [Patent Document 2]
International Publication No. WO 01/25193
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording medium that is excellent in chemical resistance and light resistance of a recorded portion, and is excellent in light resistance of an unrecorded portion.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer containing a leuco dye and a colorant on a support, wherein N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-2-hydroxyaniline and N- At least one colorant A selected from (4-hydroxyphenylthio) acetyl-4-hydroxyaniline, and 4,4′-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) ureido] diphenyl sulfone. The coloring agent B is contained.
The colorant B is preferably 10 to 80% by mass based on the colorant A.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-2-hydroxyaniline and N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-4-hydroxyaniline, which are the coloring agents A used in the present invention, are described in, for example, It can be produced according to a known method such as the method described in JP-A-217657.
Further, 4,4′-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) ureido] diphenyl sulfone, which is the color former B, is produced according to a known method described in JP-A-2000-143611. Can be.
The total amount of the coloring agent A and the coloring agent B is preferably about 10 to 70% by mass based on the total solid content of the heat-sensitive recording layer.
[0010]
The use ratio of the color former A and the color former B is not particularly limited, but the color former B is preferably about 10 to 80% by mass of the color former A. If the amount of the colorant B is less than 10% by mass relative to the colorant A, the chemical resistance of the recording portion may be reduced, and if it exceeds 80% by mass, the light resistance of the recorded portion may be reduced. .
[0011]
As for the color former A, N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-2-hydroxyaniline and N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-4-hydroxyaniline are mixed at a mass ratio of 1: 5 to 5: 1. By using them together, the effect of further improving the storage stability of the recording section over time can be obtained.
[0012]
The heat-sensitive recording layer contains a colorant A and a colorant B as colorants, but other colorants may be used as long as the desired effects of the present invention are not impaired.
[0013]
Other colorants include, for example, 4,4'-isopropylidenediphenol, 4,4'-cyclohexylidenediphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,4 ' -Dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methyl Phenolic compounds such as diphenylsulfone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, and 1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene; p-tolylsulfonyl-N'-phenylurea, 4,4'-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonyla Nophenyl) ureido] diphenylmethane, Np-tolylsulfonyl-N'-p-butoxyphenylurea, and other compounds having a sulfonyl group and a ureido group in the molecule, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid Zinc salts of aromatic carboxylic acids such as zinc, zinc 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylate and 5- [p- (2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] salicylic acid. .
[0014]
Various known leuco dyes can be used as the leuco dye contained in the heat-sensitive recording layer. Specific examples of such leuco dyes include, for example, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylamino Blue-forming leuco dyes such as phenyl) -6-dimethylaminophthalide;
[0015]
Green such as 3- (N-ethyl-N-p-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluoran, 3-diethylamino-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran Chromogenic leuco dye,
[0016]
3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-di-n-butylamino-6-methyl-7-bromofluoran, 3-diethylamino- 7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylbutylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7,8-benzofluoran, 3- (N-ethyl Red-forming leuco dyes such as -p-toluidino) -7-methylfluoran, 3-diethylamino-6,8-dimethylfluoran,
[0017]
3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7- Anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chloroanilino) fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- ( o-fluoroanilino) fluoran, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anili Fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-ethoxyanilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran and the like Black coloring leuco dye,
[0018]
And 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3-p- (p-dimethylaminoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluoran , 3-p- (p-chloroanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3- (6-dimethylamino) phthalide Strong in the near infrared region Leuco dye having a yield and the like. Of course, the present invention is not limited to these, and two or more of them can be used in combination as needed.
[0019]
The use ratio of the leuco dye and the color former in the heat-sensitive recording layer is appropriately selected according to the type of the leuco dye and the color former used, and is not particularly limited, but is generally colorless or pale. The color former is used in an amount of 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 5 parts by mass, per 1 part by mass of the leuco dye.
[0020]
Further, the heat-sensitive recording layer may contain a storability improving agent for further improving the storability of the recording portion and a sensitizer for further enhancing the recording sensitivity. Specific examples of the preservability improver include, for example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2 '-Ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol) ), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,5-di (tert-amyl) hydroquinone, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5- Cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4-benzyloxy -4 '-(2-methylglycidyloxy) diphenylsulfone, 4,4'-diglycidyloxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3', 5,5'-tetrabromodiphenylsulfone, 2,2 -Bis (4-hydroxy3.5-dimethylphenyl) propane, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine and the like.
[0021]
Specific examples of the sensitizer include, for example, stearic acid amide, stearic acid methylenebisamide, stearic acid ethylenebisamide, 4-benzylbiphenyl, p-tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2 -Diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3-methylphenoxy) ethane, 2-naphthylbenzyl ether, 1- (2-naphthyloxy) -2-phenoxyethane, 1,3-di ( Naphthyloxy) propane, dibenzyl oxalate, di-p-methyl-benzyl oxalate, di-p-oxalate Rorubenjiru, dibutyl terephthalic acid, and terephthalic acid dibenzyl is.
[0022]
The amounts of the preservability improver and the sensitizer used are about 0.1 to 4 parts by mass with respect to 1 part by mass of the leuco dye, respectively.
[0023]
The heat-sensitive recording layer is prepared by mixing and stirring a leuco dye dispersion, a colorant dispersion, an adhesive, and various auxiliaries as needed, for example, using water as a dispersion medium and pulverized to an average particle size of 0.1 to 2 μm. The obtained coating solution for a heat-sensitive recording layer is formed by applying and drying such that the coated amount after drying on one surface of the support is about 2 to 15 g / m 2 .
[0024]
Specific examples of the adhesive added to the coating solution for the heat-sensitive recording layer include, for example, methyl cellulose, methoxy cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, Water-soluble adhesives such as carboxy-modified polyvinyl alcohol, starch and derivatives thereof, casein, gelatin, alkali salts of styrene-maleic anhydride copolymer, alkali salts of iso (or diiso) butylene-maleic anhydride copolymer, and Water-dispersible adhesives such as ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic latex, polyurethane latex, and styrene-butadiene latex are exemplified. The amount of the adhesive used is about 3 to 50% by mass, and preferably 5 to 45% by mass, based on the total solid content of the coating solution for the heat-sensitive recording layer.
[0025]
Specific examples of various auxiliaries added to the heat-sensitive recording layer coating solution include, for example, surfactants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, sodium salt of fatty acid, and the like. , Waxes such as polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined kaolin, titanium oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, glyoxal, formalin, glycine, Glycidyl ester, glycidyl ether, dimethylol urea, ketene dimer, dialdehyde starch, melamine resin, polyamide resin, polyamide-epichlorohydrin resin, ketone-aldehyde resin, borax, boric acid, zirconium carbonate Pyridinium ammonium, waterproofing agent such as epoxy compounds, other anti-foaming agents, fluorescent dyes, and coloring dyes.
[0026]
In the present invention, it is preferable to form an undercoat layer in order to increase the recording sensitivity. The undercoat layer contains a pigment and an adhesive as main components, and the pigment is not particularly limited. An oil-absorbing pigment having an oil absorption of 70 to 200 ml / 100 g according to JIS K 5101, or organic hollow particles is particularly excellent in recording sensitivity and is preferable. The average particle size of the pigment is about 0.5 to 10 μm, preferably about 0.5 to 3 μm.
[0027]
Examples of the oil-absorbing pigment include calcined kaolin, magnesium carbonate, amorphous silica, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, calcium carbonate, and a urea-formin resin filler.
[0028]
As the organic hollow particles, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, a resin polymerized with a monomer such as styrene as a main component or a copolymer resin or the like Shell particles can be used. The hollowness of the organic hollow particles (the ratio of the volume of the voids in the particles to the total volume of the particles) is preferably about 50 to 98%.
[0029]
The undercoat layer is, for example, using water as a medium, an oil-absorbing pigment, organic hollow particles, an adhesive, and, if necessary, an auxiliary agent and mixing and stirring the undercoat layer coating liquid on a support, after drying. It is formed by coating and drying so that the coating amount is about 2 to 15 g / m 2 . In addition, as the adhesive and the auxiliary, those used for the above-mentioned heat-sensitive recording layer can be mentioned.
[0030]
On the heat-sensitive recording layer, a protective layer mainly composed of a resin having a film forming property can be provided in order to further enhance the recording running property and the preservability of the recording portion.
[0031]
The method of forming the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer and the protective layer is not particularly limited, and includes, for example, air knife coating, variver blade coating, pure blade coating, rod blade coating, short dwell coating, curtain coating, die coating, gravure coating, and the like. Is formed by a known appropriate coating method.
[0032]
The support is appropriately selected and used from high-quality paper (acid paper, neutral paper), plastic film, synthetic paper, nonwoven fabric, metal-deposited sheet, etc., having a thickness of about 30 to 250 μm.
[0033]
In the thermosensitive recording medium of the present invention, a smoothing treatment such as super calendaring may be performed after the application of each layer or after the final application as needed, or a magnetic recording layer and an adhesive layer may be formed on the other surface of the support. It is also possible to add various known techniques for manufacturing a thermosensitive recording medium, such as providing a recording medium.
[0034]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the scope of the present invention is not limited thereto. In each of Examples and Comparative Examples, “parts” and “%” indicate “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
[0035]
(Example 1)
-Preparation of coating liquid for undercoat layer 48 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex 93, oil absorption 90 ml / 100 g, manufactured by EC), organic hollow particles [trade name: HP-1055, hollow ratio 55%, solid content 27] %, Manufactured by Rohm & Haas Co.] 100 parts, 70 parts of a 10% aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol, 16 parts of a styrene-butacene-based latex having a solid content of 50%, 2 parts of a 10% aqueous solution of sodium polyacrylate, and 100 parts of water Were mixed and stirred to obtain a coating liquid for an undercoat layer.
[0036]
Preparation of Colorant A Dispersion (Solution A) N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-2-hydroxyaniline 20 parts, N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-4-hydroxyaniline 20 parts Sulfone-modified A composition comprising 10 parts of a 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol and 50 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 1.0 μm or less, to obtain a liquid A.
[0037]
Preparation of Coloring Agent B Dispersion (Solution B) 4,4′-Bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) urea] diphenyl sulfone 40 parts, 20% aqueous solution of sulfone-modified polyvinyl alcohol 10 parts and water The composition consisting of 50 parts was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 1.0 μm or less, to obtain a liquid B.
[0038]
Preparation of Leuco Dye Dispersion (Solution C) From 40 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 10 parts of a 20% aqueous solution of sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol and 50 parts of water The resulting composition was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 0.8 μm or less to obtain a liquid C.
[0039]
Preparation of Sensitizer Dispersion Solution (D Solution) A composition comprising 40 parts of di-p-methylbenzyl oxalate, 10 parts of a 20% aqueous solution of sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol and 50 parts of water was sand-milled to have an average particle size of 1 μm. To obtain a liquid D.
[0040]
Preparation of coating solution for heat-sensitive recording layer 35 parts of solution A, 35 parts of solution B, 30 parts of solution C, 70 parts of solution D, 106 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (saponification degree 88 mol%, polymerization degree 1000), A composition comprising 5 parts of aluminum hydroxide, 4 parts of calcium carbonate, and 30 parts of a 30% dispersion of stearamide was mixed and stirred to obtain a coating solution for a heat-sensitive recording layer.
[0041]
Preparation of Coating Solution for Protective Layer 60 parts of a 50% dispersion (volume average particle diameter 0.8 μm) of kaolin (trade name: UW-90, manufactured by EC), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gosefimer) Z-200, 600 parts of a 10% aqueous solution of Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), 50 parts of a 20% aqueous dispersion of paraffin wax (volume average particle size 0.8 μm), 1 part of a 10% aqueous solution of sodium dioctyl sulfosuccinate and water The composition consisting of 50 parts was stirred to obtain a coating liquid for a protective layer.
[0042]
Preparation of thermal recording medium On one side of a high-quality paper having a basis weight of 65 g / m 2 , the coating amount after drying the coating liquid for the undercoat layer, the coating liquid for the thermal recording layer, and the coating liquid for the protective layer was 9 g / m 2 , respectively. Coating and drying were successively performed at 4 g / m 2 and 3 g / m 2 to obtain a thermosensitive recording medium. After forming each layer, a super calender treatment was performed to obtain a thermosensitive recording medium having a Bekk smoothness of 1200 seconds on the protective layer surface side.
[0043]
(Example 2)
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that 35 parts of solution A and 35 parts of solution B were changed to 40 parts of solution A and 30 parts of solution B in the preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer of example 1. Was.
[0044]
(Example 3)
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that 35 parts of solution A and 35 parts of solution B were changed to 60 parts of solution A and 10 parts of solution B in preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer of example 1. Was.
[0045]
(Example 4)
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 35 parts of solution A and 35 parts of solution B were changed to 65 parts of solution A and 5 parts of solution B in the preparation of the coating solution for the thermosensitive recording layer of Example 1. Was.
[0046]
(Example 5)
A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1, except that 35 parts of solution A and 35 parts of solution B were changed to 30 parts of solution A and 40 parts of solution B in the preparation of the coating solution for the heat-sensitive recording layer of example 1. Was.
[0047]
(Example 6)
In preparing the solution A of Example 1, 20 parts of N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-2-hydroxyaniline was used instead of 20 parts of N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-4-hydroxyaniline. Except for the above, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1.
[0048]
(Comparative Example 1)
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1, except that 35 parts of Solution B was used instead of 35 parts of Solution B in the preparation of the coating solution for the thermosensitive recording layer of Example 1.
[0049]
(Comparative Example 2)
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1, except that 35 parts of Solution A was used instead of 35 parts of Solution A in the preparation of the coating solution for the thermosensitive recording layer of Example 1.
[0050]
(Comparative Example 3)
In the preparation of solution B of Example 1, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone was used instead of 4,4'-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) urea] diphenyl sulfone. Except for the above, a heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1.
[0051]
The nine types of thermal recording media thus obtained were evaluated as described below, and the results are shown in Table 1.
In the table, the coloring agent A-1 is N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-2-hydroxyaniline, and the coloring agent A-2 is N- (4-hydroxyphenylthio) acetyl-4-hydroxyaniline. Aniline and coloring agent B are 4,4'-bis [(4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl) urea] diphenylsulfone, and coloring agent C is 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone. Show. The numerical values of the colorant, dye, and sensitizer indicate parts by mass with respect to the total solid of the heat-sensitive recording layer.
[0052]
(Color development)
Each thermosensitive recording medium was colored at 0.4 mJ / dot using a thermosensitive evaluation machine (trade name: TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.), and the density of the recorded portion and the unrecorded portion were measured by a Macbeth densitometer (trade name: RD) -914, Macbeth).
[0053]
(Lightfastness)
After exposing each thermosensitive recording medium recorded under the evaluation conditions of the color developing property to a weather meter for 2 days, the unrecorded portion and the recorded portion were measured in a visual mode of a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth Co.). .
[0054]
(Plasticizer resistance)
A wrap film (trade name: High Wrap KMA-W, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is wound three times on a polycarbonate pipe (40 mmφ), and a thermosensitive recording medium colored under the evaluation conditions of color development is placed thereon, and furthermore, After the wrap film was wound three times thereon and allowed to stand at 40 ° C. for 24 hours, the density of the recording portion was measured by a visual mode of a Macbeth densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth).
[0055]
[Table 1]
[0056]
【The invention's effect】
As shown in Table 1, the heat-sensitive recording medium of the present invention has excellent effects on the chemical resistance and light resistance of the recorded portion and the light resistance of the unrecorded portion.
