JP2000198271A - Thermal recording medium - Google Patents

Thermal recording medium

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JP2000198271A
JP2000198271A JP11002523A JP252399A JP2000198271A JP 2000198271 A JP2000198271 A JP 2000198271A JP 11002523 A JP11002523 A JP 11002523A JP 252399 A JP252399 A JP 252399A JP 2000198271 A JP2000198271 A JP 2000198271A
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JP
Japan
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recording
layer
recording layer
coating liquid
parts
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Application number
JP11002523A
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Japanese (ja)
Inventor
Masatoshi Okuda
正俊 奥田
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal recording medium which shows outstanding resistance to a yellowing phenomenon and high recording density in a recording layer and also superior water resistance on the recording face side. SOLUTION: This thermal recording medium comprises a primer coat layer containing a water-soluble polymer, a recording layer formed by applying and drying a coating liquid for recording containing a leuco dye, a coloring agent and an additive and a protecting layer containing a water-soluble polymer, sequentially formed on one face of a support. In addition, a zirconium ammonium carbonate is added to a coating liquid for the recording layer and the pH value of the coating liquid for the recording layer is set to be 8-10.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording medium utilizing a color-forming reaction between a leuco dye and a color former.

【0002】[0002]

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との呈色反応を利用
してサーマルヘッドからの熱エネルギーにより両発色物
質を反応させて記録部を得る感熱記録体はよく知られて
いる。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録
機器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるた
め、ファクシミリや各種計算機の記録媒体としてのみな
らずラベルプリンター用の記録媒体しても使用されてい
る。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording medium in which a recording portion is obtained by reacting both coloring materials with heat energy from a thermal head utilizing a color reaction between a leuco dye and a coloring agent is well known. Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and since the recording equipment is compact and its maintenance is relatively easy, it is used not only as a recording medium for facsimile and various computers but also as a recording medium for a label printer. ing.

【0003】ラベルプリンター用の記録媒体としては、
例えばPOS(point ofsales)システム
用の感熱記録体が挙げられる。スーパーやコンビニエン
スストアーで販売されている家庭用品や食品等に貼られ
ているPOSラベルや商品ラベルは、ラベルプリンター
の高速化に伴い記録濃度の高い感熱記録体が要求されて
いる。また、かかる感熱記録体は高温高湿の条件下に保
存されたり、水に浸漬した状態態で使用されると、未記
録部(地肌部)が黄変するという問題が発生したり、水
ブクレが発生し、表示されている文字や数字が読めなく
なって商品の価値を損ねるという問題が発生しており、
より一層の改善が要請されている。
[0003] Recording media for label printers include:
For example, a thermal recording medium for a POS (point of sales) system may be used. For POS labels and merchandise labels affixed to household goods and foods sold at supermarkets and convenience stores, heat-sensitive recording media having a high recording density are required with the speeding up of label printers. Further, when such a heat-sensitive recording medium is stored under high-temperature and high-humidity conditions or used in a state of being immersed in water, a problem that an unrecorded portion (background portion) yellows occurs, Has occurred, and the displayed letters and numbers have become unreadable, which has degraded the value of the product.
Further improvements are required.

【0004】感熱記録体の記録層側の耐水性を高める方
法として、例えば記録層中に炭酸ジルコニウムアンモニ
ウムを含有させ、水溶性高分子化合物を含有する保護層
を設けた感熱記録体は、特開昭61−110585号公
報に記載されていが、さらなる耐水性の改良が要望され
ている。
As a method for improving the water resistance of the recording layer side of the heat-sensitive recording material, for example, a heat-sensitive recording material having a protective layer containing a water-soluble polymer compound containing zirconium ammonium carbonate in the recording layer is disclosed in Although described in JP-A-61-110585, further improvement in water resistance is demanded.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
層の耐黄変性と記録濃度に優れ、しかも記録面側の耐水
性に優れた感熱記録体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording medium which is excellent in yellowing resistance and recording density of a recording layer and which has excellent water resistance on the recording surface side.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】支持体の一方の面に、水
溶性高分子を含有する下塗り層、ロイコ染料、呈色剤お
よび接着剤を含有する記録層用塗液を塗布乾燥して形成
された記録層、および水溶性高分子を含有する保護層を
順次有する感熱記録体において、上記の課題を解決する
ための一つの手段として、本発明は、記録層用塗液中に
炭酸ジルコニウムアンモニウムを含有させ、かつ記録層
用塗液のpHを8〜10とするものである。
Means for Solving the Problems A coating solution for a recording layer containing an undercoat layer containing a water-soluble polymer, a leuco dye, a coloring agent and an adhesive is formed on one surface of a support by drying and then dried. As one means for solving the above problems, the present invention provides a recording layer, and a thermosensitive recording medium having a protective layer containing a water-soluble polymer in order to solve the above-mentioned problem. And the pH of the recording layer coating liquid is adjusted to 8 to 10.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明は、支持体の一方の面に、
水溶性高分子を含有する下塗り層、ロイコ染料、呈色剤
および接着剤を含有する記録層用塗液を塗布乾燥して形
成された記録層、および水溶性高分子を含有する保護層
を順次有する感熱記録体において、記録層用塗液中に炭
酸ジルコニウムアンモニウムが含有され、かつ記録層用
塗液のpHが8〜10であることを特徴とし、記録層用
塗液のpHを8〜10とすることにより、塗液の機械安
定性と記録層の耐地肌カブリ性に優れた効果と、記録層
の耐黄変性と記録層側の耐水性に優れた効果が得られ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention comprises
An undercoat layer containing a water-soluble polymer, a recording layer formed by applying and drying a coating solution for a recording layer containing a leuco dye, a color former and an adhesive, and a protective layer containing a water-soluble polymer are sequentially formed. The recording medium having a thermosensitive recording medium, wherein the coating liquid for a recording layer contains ammonium zirconium carbonate, and the pH of the coating liquid for a recording layer is 8 to 10, and the pH of the coating liquid for a recording layer is 8 to 10 By doing so, the effect of excellent mechanical stability of the coating liquid and the background fog resistance of the recording layer, the effect of yellowing resistance of the recording layer and the excellent water resistance of the recording layer side can be obtained.

【0008】記録層用塗液のpHが8未満になると塗液
の機械安定性が低下すると共に、記録層の未記録部(地
肌部)が黄変しやすくなる。また、塗液のpHが10を
越えると塗液が増粘して均一の記録層が形成され難くな
る恐れがある。
If the pH of the coating liquid for the recording layer is less than 8, the mechanical stability of the coating liquid is reduced, and the unrecorded portion (background portion) of the recording layer is apt to yellow. On the other hand, if the pH of the coating liquid exceeds 10, the coating liquid may thicken, making it difficult to form a uniform recording layer.

【0009】記録層用塗液のpHを8〜10に調製する
手段としては特に限定されないが、例えば記録層用塗液
中に塩基性顔料である炭酸カルシウムまたは炭酸マグネ
シウムを記録層全固形分に対して1〜20重量%程度添
加することにより得られる。かかる顔料を記録層用塗液
中に含有させることにより、より耐水性と耐黄変性に優
れた効果が得られる。
The means for adjusting the pH of the recording layer coating solution to 8 to 10 is not particularly limited. For example, a basic pigment such as calcium carbonate or magnesium carbonate is added to the total solid content of the recording layer in the recording layer coating solution. It can be obtained by adding about 1 to 20% by weight to the composition. By including such a pigment in the coating liquid for the recording layer, an effect having more excellent water resistance and yellowing resistance can be obtained.

【0010】記録層用塗液中に含有される炭酸ジルコニ
ウムアンモニウムの使用量としては特に限定されない
が、好ましくは記録層の全固形分に対して0.1〜10
重量%程度であり、より好ましくは0.1〜5重量%程
度である。
The amount of zirconium ammonium carbonate contained in the recording layer coating liquid is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10% based on the total solid content of the recording layer.
%, More preferably about 0.1 to 5% by weight.

【0011】0.1重量%未満になると、感熱記録体を
水に浸した際、支持体の他方の面に粘着剤層が設けられ
ているためか、保護層面が記録層面から容易に剥がれ、
所望の耐水性効果が得られない恐れがあり、10重量%
を越えると記録濃度が低下する恐れがある。
When the content is less than 0.1% by weight, when the thermosensitive recording medium is immersed in water, the protective layer surface is easily peeled off from the recording layer surface, probably because the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the other surface of the support.
There is a possibility that the desired water resistance effect cannot be obtained.
Exceeding the recording density may lower the recording density.

【0012】記録層中に含有さられるロイコ染料および
呈色剤としては特に限定されず、例えば各種公知のロイ
コ染料および呈色剤が使用し得る。かかるロイコ染料と
しては、例えば下記のものが挙げられる。3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェ
ニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベ
ンジルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(N−エ
チル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフ
ルオラン、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン
−γ−アニリノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−
6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(m−ト
リフルオロメチルアニリノ)フルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシ
ル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3
−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−クロロフェニル
アミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−
フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブ
チル)アミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)フ
ルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−
p−トルイジノ)−6−メチル−7−(p−トルイジ
ノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−フルフリルア
ミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
エチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオラン、
3−(N−メチル−N−n−プロピルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3,3−ビス〔1−
(4−メトキシフェニル)−1−(4−ジメチルアミノ
フェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テ
トラクロロフタリド、3,3−ビス〔1−(4−メトキ
シフェニル)−1−(4−ピロリジノフェニル)エチレ
ン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリ
ド、3,3−ビス〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェ
ニル)エチレン−2−イル〕−4,5,6,7−テトラ
ブロモフタリド、3−p−(p−アニリノアニリノ)ア
ニリノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、2,2−
ビス{4−〔6′−(N−シクロヘキシル−N−メチル
アミノ)−3′−メチルスピロ〔フタリド−3,9′−
キサンテン−2′−イルアミノ〕フェニル}プロパン、
3,6,−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9−ス
ピロ−3′−(6′−ジメチルアミノ)フタリド等 勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて2種以上を併用することもできる。
The leuco dye and colorant contained in the recording layer are not particularly limited, and for example, various known leuco dyes and colorants can be used. Examples of such leuco dyes include the following. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] fluoran, 3- (N-ethyl-Np-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluoran, 3-diethylamino-7-anilinofur Oran, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-
6-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-
Chlorofluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N- Methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-pentyl) amino-6
-Methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3
-Di (n-butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-diethylamino-7- (o-
Fluorophenylamino) fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-fluorophenylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6
Methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-
p-Toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluoran, 3- (N-ethyl-N-furfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-chloro -7-anilinofluoran,
3- (N-methyl-NN-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3,3-bis [1-
(4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene- 2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3-p- (p-anilinoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluoran, 2,2-
Bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [phthalide-3,9'-
Xanthen-2'-ylamino] phenyl} propane,
3,6, -bis (dimethylamino) fluorene-9-spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide, etc. Of course, the invention is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as necessary. You can also.

【0013】呈色剤としては、例えば4−クミルフェノ
ール、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、4,4′−
イソプロピリデンジフェノール、1,1−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4′−ジヒド
ロキシジフェニル−2,2−ブタン、4,4′−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、2,2−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−1−フェニルエタン、1,4−
ビス〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキシフェニル)
エチル〕ベンゼン、1,3−ビス〔α−メチル−α−
(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、2,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′
−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−
イソプロポキシジフェニルスルホン、3,3′−ジアリ
ル−4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−
ヒドロキ−4′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、
4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビス(p−ヒドロキ
シフェニル)酢酸ブチル、ジ(p−ヒドロキシフェニル
チオエチル)エーテル、N,N′−ジ−m−クロロフェ
ニルチオ尿素、N−(フェノキシエチル)−4−ヒドロ
キシフェニルスルホンアミド等のフェノール性化合物、
4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキシ〕
サリチル酸亜鉛、4−〔2−(p−メトキシフェノキ
シ)エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、5−〔p−(2−
p−メトキシフェノキシエトキシ)クミル〕サリチル酸
亜鉛、p−クロロ安息香酸亜鉛等の芳香族カルボン酸ま
亜鉛塩等が挙げられる。なお、呈色剤の使用量としては
特に限定されないが、コイロ染料1重量部に対して0.
5〜5重量部程度である。
Examples of colorants include 4-cumylphenol, hydroquinone monobenzyl ether, 4,4'-
Isopropylidene diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4,4'-dihydroxydiphenyl-2,2-butane, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl ) -4-Methylpentane, 2,2-bis (4
-Hydroxyphenyl) heptane, 1,1-bis (4-
(Hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,4-
Bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl)
Ethyl] benzene, 1,3-bis [α-methyl-α-
(4'-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 2,
4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4 '
-Methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-
Isopropoxydiphenylsulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-
Hydroxy-4'-benzyloxydiphenyl sulfone,
Benzyl 4-hydroxybenzoate, butyl bis (p-hydroxyphenyl) acetate, di (p-hydroxyphenylthioethyl) ether, N, N'-di-m-chlorophenylthiourea, N- (phenoxyethyl) -4- Phenolic compounds such as hydroxyphenylsulfonamide,
4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy]
Zinc salicylate, 4- [2- (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] zinc salicylate, 5- [p- (2-
p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] and zinc salts of aromatic carboxylic acids such as zinc salicylate and zinc p-chlorobenzoate. The amount of the colorant is not particularly limited, but may be 0.1 to 1 part by weight of the carp dye.
It is about 5 to 5 parts by weight.

【0014】更に、記録層中には記録感度を高めるため
に増感剤、および記録部の保存性を高めるための保存性
改良剤を含有させることもできる。増感剤としては、例
えばステアリン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミ
ド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミ
ド、N−メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸
ジベンジル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、シ
ュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−p−メチルベンジル、
シュウ酸ジ−p−クロロベンジル、2−ナフチルベンジ
ルエーテル、m−ターフェニル、p−ベンジルビフェニ
ル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メトキシフェ
ノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)
エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタン、1,
2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシフェノキ
シ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、p−メチ
ルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ(フェニ
ルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−アセトフ
ェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイジン、ジ
(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニル
オキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピルフェニル
−2−フェニルエタン等が挙げられる。
Further, the recording layer may contain a sensitizer for increasing the recording sensitivity and a storability improving agent for improving the storability of the recording portion. Examples of the sensitizer include stearic acid amide, ethylene bistearic acid amide, behenic acid amide, methylene bisstearic acid amide, N-methylol stearic acid amide, dibenzyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, and dibenzyl oxalate. Di-p-methylbenzyl oxalate,
Di-p-chlorobenzyl oxalate, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) Ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy)
Ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane,
2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluizide, p-acetophene Tidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like.

【0015】保存性改良剤としては、例えば1,4−ジ
グリシジルオキシベンゼン、4,4′−ジグリシジルオ
キシジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグルシジル、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、
2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−tert−ブチ
ルフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−エチル
−6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデ
ンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、4,4′−チオビス(2−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、4,4′−ブチリデンビス(6−
tert−ブチル−m−クレゾール)、1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフ
ェニル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4
−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、
4,4′−チオビス(3−メチルフェノール)、4,
4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラブロ
モジフェニルスルホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,
3′,5,5′−テトラメチルジフェニルスルホン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジクロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等の
ヒンダードフェノール化合物、1−〔α−メチル−α−
(4′−ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,
α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベン
ゼン、N,N′−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジ
アミン、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−
ブチルフェニル)リン酸ソーダ等が挙げられる。増感剤
および保存性改良剤の使用量としては、ロイコ染料1重
量部に対して0.1〜4重量部程度である。
Examples of the preservative improver include 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4'-diglycidyloxydiphenylsulfone, diglucidyl terephthalate,
Epoxy compounds such as bisphenol A type epoxy resin,
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di- tert-butylphenol), 4,
4'-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-
Butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-
tert-butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4)
-Hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane;
4,4'-thiobis (3-methylphenol), 4,
4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,
3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-
Hindered phenol compounds such as hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1- [α-methyl-α-
(4'-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ',
α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-
(Butylphenyl) sodium phosphate and the like. The use amount of the sensitizer and the preservability improver is about 0.1 to 4 parts by weight based on 1 part by weight of the leuco dye.

【0016】記録層は、一般に水を分散媒体とし、ボー
ルミル、アトライター、サンドミル等の攪拌・粉砕機に
よりロイコ染料、呈色剤、および必要により増感剤、保
存性改良剤等を一緒にまたは別々に分散した後、接着
剤、炭酸ジルコニウムアンモニウム、助剤等を添加して
調製された記録層用塗液を支持体上に設けた下塗り層上
に乾燥後の塗布量が1〜10g/m2 程度、好ましくは
2〜7g/m2 程度となるように塗布乾燥して形成され
る。
The recording layer is generally formed by using water as a dispersing medium, together with a leuco dye, a color former, and, if necessary, a sensitizer, a preservability improver, etc., by means of a stirring / pulverizer such as a ball mill, an attritor or a sand mill. After separately dispersing, a coating liquid for a recording layer prepared by adding an adhesive, an ammonium zirconium carbonate, an auxiliary agent, etc. is applied onto an undercoat layer provided on a support, and the coated amount after drying is 1 to 10 g / m2. It is formed by coating and drying so as to be about 2 and preferably about 2 to 7 g / m 2 .

【0017】記録層用塗液中に含有される接着剤として
は、例えば酸化デンプン、ヒドロキシエチルセルロー
ズ、メチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ、
ゼラチン、カゼイン、アラビヤゴム、完全(部分)ケン
化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アセトア
セチル変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無
水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体の
アルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ
塩等の水溶性高分子、およびスチレン・ブタジエン系ラ
テックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテック
ス等の水分散性高分子が挙げられる。接着剤の使用量と
しては、記録層の全固形分に対して5〜35重量%程度
である。
Examples of the adhesive contained in the recording layer coating liquid include starch oxide, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and the like.
Gelatin, casein, arabic gum, completely (partially) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer Water-soluble polymers such as alkali salts of ethylene, alkali salts of ethylene-acrylic acid copolymer, alkali salts of styrene-acrylic acid copolymer, and aqueous dispersion of styrene-butadiene latex, acrylic latex, urethane latex, etc. Functional polymers. The amount of the adhesive used is about 5 to 35% by weight based on the total solid content of the recording layer.

【0018】記録層用塗液中に含有し得る助剤として
は、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成カ
オリン、酸化チタン、無定形シリカ、水酸化アルミニウ
ム、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、ジオク
チルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンス
ルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステ
ル・ナトリウム塩等の界面活性剤類、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸亜鉛等滑剤類、パラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、カルナウバ蝋等のワックス
類、蛍光染料、有色染料等が挙げられる。
Examples of the auxiliary agent that may be contained in the coating liquid for the recording layer include pigments such as kaolin, clay, calcium carbonate, calcined kaolin, titanium oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, and urea / formalin resin filler; Surfactants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium lauryl alcohol sulfate; lubricants such as calcium stearate and zinc stearate; waxes such as paraffin wax, polyethylene wax and carnauba wax; Examples include a fluorescent dye and a colored dye.

【0019】支持体と記録層との間には、支持体の他方
の面からの粘着剤、可塑剤および油等の薬品に対する記
録部の保存性、或いは記録感度を高めるために下塗り層
が設けられ、また記録層上には記録走行性、或いは薬品
に対する記録部の保存性を高めるために保護層が形成さ
れる。
An undercoat layer is provided between the support and the recording layer in order to enhance the preservability of the recording portion against chemicals such as an adhesive, a plasticizer and oil from the other surface of the support or the recording sensitivity. In addition, a protective layer is formed on the recording layer in order to improve the recording running property or the preservability of the recording portion for chemicals.

【0020】下塗り層、および記録層上に設けられる保
護層に含有される水溶性高分子としては、上記の記録層
用塗液中に接着剤として含有される水溶性高分子が挙げ
られる。水溶性高分子の使用量としては保護層または下
塗り層の全固形量に対して10重量%以上が好ましい。
下塗り層および保護層には、更に上記の記録層用塗液中
に含有される助剤を含有させることもできる。
Examples of the water-soluble polymer contained in the undercoat layer and the protective layer provided on the recording layer include the above-mentioned water-soluble polymer contained as an adhesive in the recording layer coating solution. The amount of the water-soluble polymer used is preferably 10% by weight or more based on the total solids of the protective layer or the undercoat layer.
The undercoat layer and the protective layer may further contain an auxiliary contained in the above-mentioned coating solution for recording layer.

【0021】下塗り層および保護層は、水を媒体とし、
例えば水溶性高分子が溶解された水溶液と、および必要
により助剤とを混合攪拌して調製された下塗り層用塗液
を支持体上に乾燥後の塗布量が1〜10g/m2 程度と
なるように塗布乾燥し、また保護層用塗液を記録層上に
乾燥後の塗布量が1〜6g/m2 程度となるように塗布
乾燥して形成される。
The undercoat layer and the protective layer are formed by using water as a medium,
For example, a coating amount for an undercoat layer prepared by mixing and stirring an aqueous solution in which a water-soluble polymer is dissolved and, if necessary, an auxiliary agent is dried on a support to have a coating amount of about 1 to 10 g / m 2. It is formed by applying and drying the coating solution for the protective layer on the recording layer so that the coating amount after drying is about 1 to 6 g / m 2 .

【0022】記録層用、保護層用および下塗り層用の各
塗液の塗布方式としては特に限定されるものでなく、例
えばエアーナイフコーティング方式、バリバーブレード
コーティング方式、クラビアコーティング方式、バーコ
ーティング方式、ピュアーブレードコーティング方式、
カーテンコーティング方式等が挙げられる。
The method of applying each coating liquid for the recording layer, the protective layer and the undercoat layer is not particularly limited, and examples thereof include an air knife coating method, a variver blade coating method, a clavia coating method, and a bar coating method. , Pure blade coating method,
Curtain coating method and the like can be mentioned.

【0023】支持体としては、上質紙、古紙、合成紙、
プラスチックフィルム等が適宜選択して使用される。
As the support, high quality paper, waste paper, synthetic paper,
A plastic film or the like is appropriately selected and used.

【0024】支持体の他方の面(裏面)には、粘着剤層
を設けることも可能で、粘着剤層には各種公知の強粘着
性、或いは再剥離性の粘着剤が使用される。例えば強粘
着性の粘着剤としては、ブチル(メタ)アクリレート、
2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどの単量体
を共重合させたアクリル系粘着剤、および天然ゴムなど
が挙げられる。また、再剥離性の粘着剤としては、例え
ばアクリル系粘着剤をエポキシ基を有する架橋剤で反応
させた二液架橋剤アクリル系粘着剤、およびスチレン・
イソプレン・スチレンブロック共重合体などが挙げられ
る。かかる粘着剤は有機溶剤中に溶解、或いは水を分散
体としてラテックス化された状態で粘着剤層用塗液とし
て使用される。
An adhesive layer may be provided on the other surface (back surface) of the support, and various known strong adhesive or removable adhesives are used for the adhesive layer. For example, butyl (meth) acrylate,
Examples include an acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by copolymerizing a monomer such as 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and natural rubber. Examples of the removable adhesive include, for example, a two-part crosslinking agent obtained by reacting an acrylic adhesive with a crosslinking agent having an epoxy group, and an acrylic adhesive.
And isoprene / styrene block copolymer. Such a pressure-sensitive adhesive is used as a coating liquid for a pressure-sensitive adhesive layer in a state of being dissolved in an organic solvent or in the form of a latex using water as a dispersion.

【0025】粘着剤層は、粘着剤層用塗液を支持体の裏
面側、或いは剥離紙の剥離層上に乾燥後の塗布量が5〜
30g/m2 程度となるように塗布乾燥後、感熱記録
体、粘着剤層および剥離層が順次重なるようにして形成
される。また、粘着剤として剥離紙が不要のディレード
タックタイプのものも使用できる。なお、粘着剤層用塗
液の塗布方式としては、上記の方式が挙げられる。
The pressure-sensitive adhesive layer has a coating amount of 5 to 5 after drying the coating solution for the pressure-sensitive adhesive layer on the back side of the support or on the release layer of release paper.
After coating and drying so as to have a weight of about 30 g / m 2 , the thermosensitive recording medium, the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer are formed so as to sequentially overlap each other. Also, a delayed tack type which does not require a release paper as an adhesive can be used. In addition, as a coating system of the coating liquid for an adhesive layer, the above-mentioned system is mentioned.

【0026】なお、下塗り層、記録層、あるいは保護層
を形成した後にスーパーカレンダー掛けなどの平滑化処
理を施すなど感熱記録紙製造分野における各種の公知技
術が必要に応じて付加し得るものである。
Various known techniques in the field of heat-sensitive recording paper, such as applying a smoothing treatment such as super calendering after forming an undercoat layer, a recording layer, or a protective layer, can be added as necessary. .

【0027】[0027]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「%」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted to such specific Examples. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

【0028】下塗り層用塗液の調製 焼成クレー〔吸油量:110ml/100g〕80部、
部分ケン化ポリビニルアルコールの10%水溶液120
部、スチレン・ブタジエン系ラテックス(固形分濃度4
8%)14部、ポリアクリル酸ナトリウムの40%水溶
液2部および水100部からなる組成物を混合攪拌して
下塗り層用塗液を得た。
Preparation of Coating Solution for Undercoat Layer 80 parts of calcined clay [oil absorption: 110 ml / 100 g]
10% aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol 120
Part, styrene-butadiene latex (solids concentration 4
(8%) 14 parts, a composition comprising 2 parts of a 40% aqueous solution of sodium polyacrylate and 100 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for an undercoat layer.

【0029】A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン40部、メチルセルロースの5%水溶液1
0部、および水50部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が1.0μmとなるまで粉砕した。
Preparation of Solution A 40 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 5% aqueous solution of methylcellulose 1
A composition consisting of 0 parts and 50 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle size became 1.0 μm.

【0030】B液調製 3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7
−アニリノフルオラン40部、メチルセルロースの5%
水溶液10部、および水50部からなる組成物をサンド
ミルで平均粒子径が1.0μmとなるまで粉砕した。
Preparation of solution B 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7
-40 parts of anilinofluorane, 5% of methylcellulose
A composition comprising 10 parts of an aqueous solution and 50 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle size became 1.0 μm.

【0031】C液調製 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン30部、メチルセルロースの5%水溶液5部、およ
び水25部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
1.4μmとなるまで粉砕した。
Preparation of Solution C A composition comprising 30 parts of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 25 parts of water is pulverized by a sand mill until the average particle diameter becomes 1.4 μm. did.

【0032】D液調製 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン30部、メ
チルセルロースの5%水溶液5部、および水25部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が1.2μmとな
るまで粉砕した。
Preparation of Solution D A composition comprising 30 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose and 25 parts of water is subjected to sand milling until the average particle diameter becomes 1.2 μm. Crushed.

【0033】記録層用塗液の調製 A液25部、B液25部、C液60部、D液60部、部
分ケン化ポリビニルアルコールの15%水溶液100
部、炭酸カルシウム10部、炭酸マグネシウム10部、
炭酸ジルコニウムアンモニウムの20%水溶液10部お
よび水100部からなる組成物を攪拌混合して記録層用
塗液を得た。
Preparation of Coating Solution for Recording Layer 25 parts of solution A, 25 parts of solution B, 60 parts of solution C, 60 parts of solution D, 15% aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol 100
Parts, 10 parts of calcium carbonate, 10 parts of magnesium carbonate,
A composition comprising 10 parts of a 20% aqueous solution of zirconium ammonium carbonate and 100 parts of water was stirred and mixed to obtain a coating liquid for a recording layer.

【0034】保護層用塗液の調製 アセトアセチル変性ポリビニルアルコールの10%水溶
液250部、カオリン70部、ステアリン酸亜鉛の30
%水分散液6部、および水150部からなる組成物を混
合攪拌してpH9.4の保護層用塗液を得た。
Preparation of Coating Solution for Protective Layer 250 parts of 10% aqueous solution of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, 70 parts of kaolin, 30 parts of zinc stearate
% Aqueous dispersion and 150 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for a protective layer having a pH of 9.4.

【0035】感熱記録体の作製 58g/m2 の上質紙(酸性紙)の一方の面に、下塗り
層用塗液、記録層用塗液および保護層用を乾燥後の塗布
量が9g/m2 、5g/m2 、3g/m2 となるように
各々塗布乾燥して下塗り層、記録層および保護層を設け
た(なお、各層形成した後にスーパーカレンダーによる
平滑化処理をした)感熱記録体を得た。次いで、市販の
剥離紙の剥離層面に固形濃度40%のアクリル系粘着剤
ラテックスからなる粘着剤層用塗液を乾燥後の塗布量が
20g/m2 となるように塗布乾燥して粘着剤層を形成
した後、粘着剤層と上記の感熱記録紙の支持体の他方の
面とが接するように張り合わせて感熱記録ラベルを得
た。
Preparation of heat-sensitive recording medium On one surface of a high-quality paper (acid paper) of 58 g / m 2 , the coating amount of the undercoat layer coating solution, the recording layer coating solution and the protective layer coating after drying was 9 g / m 2. 2, 5g / m 2, 3g / m 2 and so as to each coating dried undercoat layer was provided a recording layer and a protective layer (Incidentally, the smoothing process by a super calender after forming each layer) the heat-sensitive recording material I got Then, a coating liquid for an adhesive layer composed of an acrylic adhesive latex having a solid concentration of 40% is applied to the release layer surface of a commercially available release paper and dried so that the applied amount after drying is 20 g / m 2, and the adhesive layer is dried. Was formed, and the pressure-sensitive adhesive layer was adhered to the other surface of the support of the thermal recording paper so that the thermal recording label was obtained.

【0036】実施例2 実施例1の記録層用塗液の調製において、炭酸マグネシ
ウム10部の代わりに水酸化アルミニウム10部を用
い、pH8.2の記録層用塗液を得た以外は、実施例1
と同様にして感熱記録体および感熱記録ラベルを得た。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that 10 parts of aluminum hydroxide was used instead of 10 parts of magnesium carbonate to obtain a coating liquid for a recording layer having a pH of 8.2. Example 1
In the same manner as in the above, a thermosensitive recording medium and a thermosensitive recording label were obtained.

【0037】実施例3 実施例1の記録層用塗液の調製において、炭酸ジルコニ
ウムアンモニウムの20%水溶液10部の代わりに、同
水溶液35部を用いた以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体および感熱記録ラベルを得た。
Example 3 A heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 1 except that 35 parts of a 20% aqueous solution of zirconium ammonium carbonate was used instead of 10 parts of an aqueous solution of zirconium carbonate in preparing the coating solution for the recording layer of Example 1. A recording medium and a thermosensitive recording label were obtained.

【0038】比較例1 実施例1の記録層用塗液の調製において、炭酸ジルコニ
ウムアンモニウムの20%水溶液10部の代わりに、水
10部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録
体および感熱記録ラベルを得た。
Comparative Example 1 Thermal recording was performed in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of water was used instead of 10 parts of a 20% aqueous solution of zirconium ammonium carbonate in the preparation of the coating solution for the recording layer of Example 1. Body and thermal recording labels were obtained.

【0039】比較例2 実施例1の記録層用塗液の調製において、炭酸カルシウ
ム10部および炭酸マグネシウム10部の代わりにスル
ホアルミン酸カルシウムの25%分散液80部を用い、
pH10.8の記録層用塗液を得た以外は、実施例1と
同様にして感熱記録体および感熱記録ラベルを得た。
Comparative Example 2 In the preparation of the coating solution for the recording layer of Example 1, 80 parts of a 25% dispersion of calcium sulfoaluminate was used instead of 10 parts of calcium carbonate and 10 parts of magnesium carbonate.
A heat-sensitive recording material and a heat-sensitive recording label were obtained in the same manner as in Example 1 except that a coating liquid for a recording layer having a pH of 10.8 was obtained.

【0040】比較例3 実施例1の記録層用塗液の調製において、炭酸カルシウ
ム10部および炭酸マグネシウム10部の代わりにカオ
リン20部を用い、pH7.4の記録層用塗液を得た以
外は、実施例1と同様にして感熱記録体および感熱記録
ラベルを得た。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that, in place of 10 parts of calcium carbonate and 10 parts of magnesium carbonate, 20 parts of kaolin was used instead of 10 parts of calcium carbonate and 10 parts of magnesium carbonate to obtain a coating solution for a recording layer having a pH of 7.4. In the same manner as in Example 1, a thermosensitive recording medium and a thermosensitive recording label were obtained.

【0041】比較例4 実施例1の記録層用塗液の調製において、炭酸ジルコニ
ウムアンモニウムの20%水溶液10部の代わりに、グ
リオキザールの20%水溶液10部を用いた以外は、実
施例1と同様にして感熱記録体および感熱記録ラベルを
得た。
Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that 10 parts of a 20% aqueous solution of glyoxal was used in place of 10 parts of a 20% aqueous solution of ammonium zirconium carbonate in the preparation of the coating solution for the recording layer of Example 1. Thus, a thermosensitive recording medium and a thermosensitive recording label were obtained.

【0042】比較例5 実施例1の記録層用塗液の調製において、炭酸ジルコニ
ウムアンモニウムの20%水溶液10部の代わりに、ジ
メチロール尿素の20%水溶液10部を用いた以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体および感熱記録ラベル
を得た。
Comparative Example 5 The procedure of Example 1 was repeated except that 10 parts of a 20% aqueous solution of dimethylol urea was used instead of 10 parts of a 20% aqueous solution of ammonium zirconium carbonate.
In the same manner as in Example 1, a thermosensitive recording medium and a thermosensitive recording label were obtained.

【0043】かくして得られた感熱記録体について以下
の評価試験を行い、その結果を〔表1〕に記載した。
The following evaluation test was performed on the thus obtained heat-sensitive recording medium, and the results are shown in Table 1.

【0044】〔発色濃度評価方法〕感熱記録用シュミレ
ーター〔大倉電気社製、TH−PMD、印加エネルギー
0.47mj/dot)を用いて得られた記録部の発色
濃度をマクベス濃度計〔RD−914型,マクベス社
製〕でビジュアルモードにて測定した。
[Method of Evaluating Color Density] The color density of a recording portion obtained by using a thermal recording simulator [TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd., applied energy 0.47 mj / dot] was measured using a Macbeth densitometer [RD-914]. Type, manufactured by Macbeth Corporation] in the visual mode.

【0045】〔黄変評価方法〕得られた感熱記録体を5
0℃、90%RH条件下で72時間放置した後の記録層
側の色合いを色差計〔ミノルタ社製、CR−200〕で
測定し、b値で評価した。b値が大きい程、記録層側の
黄変が強い。
[Yellowing Evaluation Method]
The color tone of the recording layer after standing for 72 hours at 0 ° C. and 90% RH was measured with a color difference meter (CR-200, manufactured by Minolta Co.), and evaluated by the b value. The larger the b value, the stronger the yellowing on the recording layer side.

【0046】〔耐水性評価方法〕得られた感熱記録体を
20℃の水道水に15時間浸漬した後、記録層面側の水
ブクレの発生の有無により耐水性を評価した。
[Method for Evaluating Water Resistance] The obtained heat-sensitive recording medium was immersed in tap water at 20 ° C. for 15 hours, and then the water resistance was evaluated based on whether or not water blemishes occurred on the recording layer surface side.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【発明の効果】〔表1〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は記録層の耐黄変性と記録濃度に優
れ、しかも記録面側の耐水性に優れた効果を有するもの
である。
As is evident from the results in Table 1, the heat-sensitive recording material of the present invention has excellent effects of yellowing resistance and recording density of the recording layer, and excellent water resistance on the recording surface side. It is.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体の一方の面に、水溶性高分子を含有
する下塗り層、ロイコ染料、呈色剤および接着剤とを含
有する記録層用塗液を塗布乾燥して形成された記録層、
および水溶性高分子を含有する保護層を順次有する感熱
記録体において、記録層用塗液中に炭酸ジルコニウムア
ンモニウムが含有され、かつ記録層用塗液のpHが8〜
10であることを特徴とする感熱記録体。
1. A recording formed by applying and drying a coating liquid for a recording layer containing an undercoat layer containing a water-soluble polymer, a leuco dye, a color former and an adhesive on one surface of a support. layer,
And a heat-sensitive recording material having a protective layer containing a water-soluble polymer sequentially, wherein the recording layer coating liquid contains ammonium zirconium carbonate and the recording layer coating liquid has a pH of 8 to 10.
10. A thermosensitive recording medium, which is 10.
【請求項2】記録層用塗液中に、更に炭酸カルシウムま
たは炭酸マグネシウムを含有させた請求項1記載の感熱
記録体
2. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the coating liquid for a recording layer further contains calcium carbonate or magnesium carbonate.
【請求項3】炭酸ジルコニウムアンモニウムが、記録層
用塗液の全固形分に対して0.1〜5重量%である請求
項1または請求項2記載の感熱記録体。
3. The heat-sensitive recording material according to claim 1, wherein the amount of the ammonium zirconium carbonate is 0.1 to 5% by weight based on the total solid content of the coating solution for the recording layer.
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