JPH0725141A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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Publication number
JPH0725141A
JPH0725141A JP5153371A JP15337193A JPH0725141A JP H0725141 A JPH0725141 A JP H0725141A JP 5153371 A JP5153371 A JP 5153371A JP 15337193 A JP15337193 A JP 15337193A JP H0725141 A JPH0725141 A JP H0725141A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tert
methyl
butyl
recording material
hydroquinone
Prior art date
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Pending
Application number
JP5153371A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Sunao Nakasaki
素直 中崎
Takehiro Minami
毅拡 南
Masato Kawamura
正人 川村
Yoshihiro Shimizu
良浩 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
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Publication of JPH0725141A publication Critical patent/JPH0725141A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a thermal recording material especially reduced in background fog and obtaining a recording image excellent in light stability and stability with the elapse of time. CONSTITUTION:In a thermal recording material wherein a thermal recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a coupler is provided on a support, a 4-hydroxydiphenylsulfone derivative being the coupler and 2,5-di(tert-butyl)hydroquinone or 2,5-di(tert-amyl)hydroquinone being an oxidation inhibitor are added to the thermal recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に地肌カブリが少な
く、しかも記録像の光安定性と経時的安定性に優れた感
熱記録体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material which is particularly free from background fog and has excellent light stability and temporal stability of recorded images.

【0002】[0002]

【従来の技術】無色又は淡色の塩基性染料と有機又は無
機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物質
を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体はよく
知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、
又記録機器がコンパクトで且つその保守も容易なため、
ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみなら
ず巾広い分野において使用されている。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material which utilizes a coloring reaction between a colorless or light-colored basic dye and an organic or inorganic coloring agent to bring both coloring substances into contact with each other by heat to obtain a recorded image is often used. Are known. Such a thermal recording material is relatively inexpensive,
Also, since the recording equipment is compact and its maintenance is easy,
It is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers, but also in a wide range of fields.

【0003】その利用分野の一つとして、小売店等のP
OS(point of sales)システム用の感熱記録紙が挙げ
られる。同システムの拡大に伴って、商品に添付されて
使用される用途が増大している。しかし、商品によって
は添付された感熱記録紙が室内光や太陽光に曝されるこ
とも多く、その影響で記録像が退色しやすい欠点があ
る。従来より、記録像の耐光性を改良するために、感熱
記録層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤等を添加する方法
が特開昭49−54040号公報、特開昭50−104
650号公報、特開昭50−149353号公報等に記
載されており、更に特開昭60−48395号公報には
酸化防止剤として2,5−ジ(tert−ブチル)ハイドロ
キノンや2,5−ジ(tert−アミル)ハイドロキノンを
用いた感熱記録体が記載されているが、地肌カブリおよ
び記録像の経時的安定性に問題がある。
[0003] As one of the fields of use thereof, P in retail stores
Thermal recording paper for an OS (point of sales) system can be mentioned. Along with the expansion of the system, the uses attached to products are increasing. However, depending on the product, the attached thermosensitive recording paper is often exposed to room light or sunlight, which has the drawback that the recorded image is easily discolored. Conventionally, in order to improve the light resistance of a recorded image, a method of adding an antioxidant, an ultraviolet absorber or the like into a heat-sensitive recording layer has been disclosed in JP-A-49-54040 and JP-A-50-104.
No. 650, Japanese Patent Application Laid-Open No. 50-149353 and the like, and in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-48395, 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone and 2,5-dicarboxylic acid are used as antioxidants. Although a heat-sensitive recording material using di (tert-amyl) hydroquinone is described, there are problems in background fog and stability of recorded image with time.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
地肌カブリが少なく、しかも記録像の光安定性と経時的
安定性に優れた感熱記録体を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium which has a particularly low background fog and which is excellent in light stability and temporal stability of recorded images.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】無色ないし淡色の塩基性
染料の呈色剤しとて4−ヒドロキシジフェニルスルホン
誘導体を用いた感熱記録体の記録像は経時的安定性に優
れるが、光安定性に劣る欠点がある。そこで本発明者等
は、支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色剤
を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体において、感
熱記録層中に、呈色剤として4−ヒドロキシジフェニル
スルホン誘導体、および酸化防止剤として2,5−ジ
(tert−ブチル)ハイドロキノンまたは2,5−ジ(te
rt−アミル)ハイドロキノンの少なくとも一種を含有さ
せることにより、上記目的が達成されることを見出し、
本発明を完成するに至った。
The recorded image of a heat-sensitive recording material using a 4-hydroxydiphenylsulfone derivative as a coloring agent for a colorless or light-colored basic dye is excellent in stability over time, but is light-stable. Is inferior to. Therefore, the present inventors have found that in a heat-sensitive recording material in which a thermosensitive recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a color-developing agent is provided on a support, 4-hydroxy as a color-developing agent is contained in the heat-sensitive recording layer. Diphenyl sulfone derivative and 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone or 2,5-di (te as an antioxidant
rt-amyl) by containing at least one of hydroquinone, it is found that the above objects are achieved,
The present invention has been completed.

【0006】[0006]

【作用】本発明は、無色ないし淡色の塩基性染料と呈色
剤として4−ヒドロキシジフェニルスルホン誘導体を含
有する感熱記録層中に、酸化防止剤として2,5−ジ
(tert−ブチル)ハイドロキノンまたは2,5−ジ(te
rt−アミル)ハイドロキノンを添加することにより、記
録像の耐光性が特異的に改良された。
The present invention provides a thermosensitive recording layer containing a colorless or pale basic dye and a 4-hydroxydiphenylsulfone derivative as a coloring agent, or 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone as an antioxidant or 2,5-di (te
By adding rt-amyl) hydroquinone, the light resistance of the recorded image was specifically improved.

【0007】かかる特定の酸化防止剤および4−ヒドロ
キシジフェニルスルホン誘導体の使用量については,特
に限定されるものではないが、一般に塩基性染料100
重量部に対して、特定の酸化防止剤については10〜5
00重量部、好ましくは20〜200重量部、4−ヒド
ロキシジフェニルスルホン誘導体については50〜50
0重量部、好ましくは100〜300重量部の範囲で用
いるのが望ましい。
The amounts of the specific antioxidant and the 4-hydroxydiphenyl sulfone derivative used are not particularly limited, but the basic dye 100 is generally used.
10 to 5 for specific antioxidant with respect to parts by weight.
00 parts by weight, preferably 20 to 200 parts by weight, 50 to 50 for the 4-hydroxydiphenyl sulfone derivative
It is desirable to use 0 part by weight, preferably 100 to 300 parts by weight.

【0008】呈色剤として使用される4−ヒドロキシジ
フェニルスルホン誘導体の具体例としては、例えば2,
4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′
−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、ビス(3−
アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−3′,4′−テトラメチレンジフェニルスルホ
ン、3,4−ジヒドロキシジフェニルスルホン、3,4
−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン等が
例示される。勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて2種以上を併用することもできる。
Specific examples of the 4-hydroxydiphenyl sulfone derivative used as a colorant include, for example, 2,
4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4 '
-Isopropyloxydiphenyl sulfone, bis (3-
Allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-3 ', 4'-tetramethylenediphenylsulfone, 3,4-dihydroxydiphenylsulfone, 3,4
-Dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone and the like are exemplified. Of course, it is not limited to these,
If necessary, two or more kinds can be used in combination.

【0009】更に、本発明の効果を損なわない限り、他
の各種公知の呈色剤の使用も可能で、かかる呈色剤とし
ては、例えば活性白土、アタパルジャイト、コロイダル
シリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、4−tert
−ブチルフェノール、4−ヒドロキシジフェノキシド、
α−ナフトール、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセ
トフェノール、4−tert−オクチルカテコール、2,
2′−ジヒドロキシジフェノール、4,4′−イソプロ
ピリデンビス(2−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−sec −ブチリデンジフェノール、4−フェニルフ
ェノール、4,4′−イソプロピリデンジフェノール
(ビスフェノールA)、2,2′−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)−4−メチルペンタン、2,2′−メチレ
ンビス(4−クロルフェノール)、ハイドロキノン、
4,4′−シクロヘキシリデンジフェノール、4,4′
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキノン
モノベンジルエーテル、4−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4,
4′−トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2′,4,
4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、
4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒドロキシ安息
香酸−sec −ブチル、4−ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル,4
−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロロベンジ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベンジル、
ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフ
ェノール性化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、3−sec −ブ
チル−4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−
4−ヒドロシキ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、ビス(3−tert
−ブチル−4−ヒドロキシ−6−メチルフェニル)スル
フィド、ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−6−tert
−ブチルフェニル)スルフィド等のスルフィド誘導体、
さらにはこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸
等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体
等の有機酸性物質等が挙げられる。
Further, various other known colorants may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such colorants include inorganic clay such as activated clay, attapulgite, colloidal silica and aluminum silicate. Substance, 4-tert
-Butylphenol, 4-hydroxydiphenoxide,
α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyacetophenol, 4-tert-octylcatechol, 2,
2'-dihydroxydiphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,
4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-isopropylidene diphenol (bisphenol A), 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 2,2 ' -Methylenebis (4-chlorophenol), hydroquinone,
4,4'-cyclohexylidene diphenol, 4,4 '
-Dihydroxydiphenyl sulfide, hydroquinone monobenzyl ether, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4
4'-trihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4
4'-tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate,
Propyl 4-hydroxybenzoate, sec-butyl 4-hydroxybenzoate, pentyl 4-hydroxybenzoate, phenyl 4-hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, 4
-Chlorophenyl hydroxybenzoate, phenylpropyl 4-hydroxybenzoate, phenethyl 4-hydroxybenzoate, -p-chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate, -p-methoxybenzyl 4-hydroxybenzoate,
Phenolic compounds such as novolac type phenol resin and phenol polymer, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-
Aromatic carboxylic acids such as 4-hydrobenzoic acid and 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, bis (3-tert
-Butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfide, bis (2-methyl-4-hydroxy-6-tert)
-Butylphenyl) sulfide and other sulfide derivatives,
Furthermore, salts of these phenolic compounds, aromatic carboxylic acids and the like with polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, manganese, tin and nickel, and organic acid such as antipyrine complex of zinc thiocyanate. Examples include substances.

【0010】本発明において、感熱記録層を構成する塩
基性染料としては、各種公知の無色ないし淡色の塩基性
染料が使用でき、例えば下記のものが挙げられる。3,
3−ビス(p−ジメチルアミニフェニル)−6−ジメチ
ルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メ
チルフェニル)−3−(4−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジメチルアミノフタリド、3−ジエチルアミノ−
7−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−
(N−エチル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニ
リノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フ
ルオラン−γ−アニリノラクタム、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソアミル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3−(N−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−ジ(n−ペンチル)アミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−
(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n
−ブチル)アミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロ
フェニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)ア
ミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミ
ノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−
(o−フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N
−エチル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−
6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−
(N−エチル−N−フルフリルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−ク
ロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N
−n−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−〔N−エチル−N−(3−エトキシプロ
ピル)アミノ〕−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1
−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イル
−〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3
−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピ
ロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビス〔1,1
−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イ
ル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3−p
−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ−6−メチ
ル−7−クロロフルオラン、2,2−ビス{4−〔6′
−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−
メチルスピロ〔フタリド−3,9′−キサンテン−2′
−イルアミノ〕フェニル}プロパン、3,6,11−トリ
(ジメチルアミノ)フルオラン等が挙げられる。なかで
も3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオランは地肌カブリが少なく、特に好ましい。
勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて2種以上を併用することもできる。なお、上記の如
き塩基性染料を併用する場合には、全塩基性染料に占め
る上記の如き染料の割合が20重量%以下となるように
調節するのが望ましい。
In the present invention, various known colorless or light-colored basic dyes can be used as the basic dye constituting the heat-sensitive recording layer. Examples thereof include the following. Three
3-bis (p-dimethylaminiphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -3- (4-dimethylaminophenyl)
-6-Dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-
7-dibenzylamino-benzo [a] fluorane, 3-
(N-Ethyl-Np-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3,6- Bis (diethylamino) fluorane-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylamino-
6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl) -N-cyclohexyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (N-pentyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-
(O-chlorophenylamino) fluorane, 3-di (n
-Butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino)
Fluorane, 3-diethylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane,
3-diethylamino-7- (o-fluorophenylamino) fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7-
(O-Fluorophenylamino) fluorane, 3- (N
-Ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino)-
6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-
(N-ethyl-N-furfurylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-N
-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluorane, 3,3 -Bis [1- (4-methoxyphenyl) -1
-(4-Dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl-]-4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3
-Bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,
6,7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1
-Bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3-p
-(P-Dimethylaminoanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluorane, 2,2-bis {4- [6 '
-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-
Methyl spiro [phthalide-3,9'-xanthene-2 '
Examples include -ylamino] phenyl} propane and 3,6,11-tri (dimethylamino) fluorane. Among them, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane is particularly preferable because it has less background fog.
Of course, it is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as required. When the basic dye as described above is used in combination, it is desirable to adjust the ratio of the dye as described above to 20% by weight or less in the total basic dye.

【0011】本発明における塩基性染料、呈色剤、およ
び酸化防止剤等を含む塗液の調製は、一般に水を分散媒
体とし、ボールミル、アトライター、縦または横型サン
ドミル、コロイドミル等の攪拌・粉砕機により、染料、
呈色剤及び熱可融性物質等を一緒に又は別々に分散する
などして調製される。
In the present invention, a coating solution containing a basic dye, a coloring agent, an antioxidant and the like is generally prepared by using water as a dispersion medium and stirring with a ball mill, attritor, vertical or horizontal sand mill, colloid mill, etc. Dye,
It is prepared by dispersing a color former and a heat-fusible substance together or separately.

【0012】かかる塗液中には、通常バインダーとして
デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼ
イン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキ
シ基変性ポリビニルアルコール、スルホン基変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアル
コール、シリコン変性ポリビニルアルコール等の各種変
性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸共重合体
塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・アク
リル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重合体エマ
ルジョン、尿素樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂等が全
固形分の5〜30重量%、好ましくは8〜25重量%程
度配合される。勿論、これらのバインダー類は二種類以
上を併用することも可能である。
In such coating liquid, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy group-modified polyvinyl alcohol, sulfo group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified are usually used as binders. Polyvinyl alcohol, various modified polyvinyl alcohol such as silicone modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer A coalescing salt, a styrene / butadiene copolymer emulsion, a urea resin, a melamine resin, an amide resin and the like are blended in an amount of 5 to 30% by weight, preferably 8 to 25% by weight, based on the total solid content. Of course, these binders may be used in combination of two or more.

【0013】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えば2,2′−メチレンビス(4,6−
ジ−tert−ブチルフェニル)フォスフェイトのナトリウ
ム塩と珪酸マグネシウムの混合物、ジオクチルスルフォ
コハク酸ナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム塩、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナトリ
ウム塩、脂肪酸金属塩等の分散剤、ベンゾフェノン系、
シアノアクリレート系、ヒドロキシベンゾエート系等の
紫外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が
挙げられる。
Further, various auxiliary agents can be added to the coating liquid, for example, 2,2'-methylenebis (4,6-
Mixture of sodium salt of di-tert-butylphenyl) phosphate and magnesium silicate, dioctyl sulfosuccinic acid sodium salt, dodecylbenzenesulfonic acid sodium salt, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, dispersant for fatty acid metal salt, benzophenone system,
Examples thereof include cyanoacrylate-based and hydroxybenzoate-based ultraviolet absorbers, defoaming agents, fluorescent dyes, and coloring dyes.

【0014】また、感熱記録体が記録機器や記録ヘッド
との接触によってスティッキングを生じないようにステ
アリン酸エステルワックス、ポリエチレンワックス、カ
ルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、
カルボキシ変成パラフィンワックス、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム等の分散液やエマルジョン
等を添加することもできる。
Further, stearic acid ester wax, polyethylene wax, carnauba wax, microcrystalline wax, so as to prevent the thermal recording material from sticking due to contact with recording equipment or recording head.
It is also possible to add a dispersion liquid or emulsion of carboxy-modified paraffin wax, zinc stearate, calcium stearate or the like.

【0015】加えて、記録ヘッドへのカス付着を改善す
るためにカオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、焼成クレー、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料、スチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有
機顔料を添加することもできる。
In addition, kaolin, clay, talc, calcium carbonate,
Magnesium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth,
Inorganic pigments such as particulate anhydrous silica and activated clay, organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and raw starch granules can also be added.

【0016】さらに目的に応じて増感剤を併用すること
もでき、その具体例としては、例えばステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン酸アミ
ド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の脂肪酸
アミド、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−
メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)
ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−シクロヘキシルヘェニル)ブタン等のヒンダ
ードフェノール類、p−ベンジルビフェニル、p−(4
−トリルオキシ)ビフェニル、1,5−ビス(4−メト
キシフェノキシ)−3−オキサ−ペンタン、1,2−ビ
ス(フェノキシ)エタン、1,2−ビス(4−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ビス(3−メチルフェノキ
シ)エタン、1−(2−メチルフェノキシ)−2−(4
−メトキシフェノキシ)エタン、2−ナフトールベンジ
ルエーテル等のエーテル類、ジベンジルテレフタレー
ト、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ(4−メ
チルベンジル)エステル、シュウ酸ジ(4−クロロベン
ジル)エステル等のエステル類等が挙げられる。
Further, a sensitizer may be used in combination according to the purpose. Specific examples thereof include fatty acid amides such as stearic acid amide, stearic acid methylenebisamide, oleic acid amide, palmitic acid amide, and coconut fatty acid amide. 4,4'-butylidene bis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris (2-
Methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)
Butane, hindered phenols such as 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, p-benzylbiphenyl, p- (4
-Tolyloxy) biphenyl, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxa-pentane, 1,2-bis (phenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,2- Bis (3-methylphenoxy) ethane, 1- (2-methylphenoxy) -2- (4
-Methoxyphenoxy) ethane, ethers such as 2-naphtholbenzyl ether, dibenzyl terephthalate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid phenyl ester, oxalic acid dibenzyl ester, oxalic acid di (4-methylbenzyl) ester, oxalic acid Examples thereof include esters such as di (4-chlorobenzyl) ester.

【0017】また、記録像の保存性を更に高めるために
保存性改良剤を添加することもできる。かかる保存性改
良剤の具体例としては、例えば2,2′−メチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,
2′−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−
tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(3−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チ
オビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、
4,4′−チオビス(2−メチルフェノール)、4,
4′−チオビス(2,6−ジメチルフェノール)、4,
4′−チオビス(2,6−ジ−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−チオビス(4−tert−オクチルフェノ
ール)、2,2′−チオビス(3−tert−オクチルフェ
ノール)、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチ
ル−m−クレゾール、1−〔α−メチル−α−(4′−
ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビ
ス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフ
ェニル)ブタン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェ
ニル)プロパン、等のヒンダードフェノール化合物、
1,4−ジグリシジルオキシベンゼン、4−ベンジルオ
キシ−4′−(2−メチル−2,3−エポキシプロピル
オキシ)ジフェニルスルホン、4,4′−ジグリシジル
オキシジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジ
ル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂等のエポキシ化合物、N,N′−ジ−2−ナフチ
ル−p−フェニレンジアミン、2,2′−メチレンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)リン酸ナトリウ
ム、N,N′−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジア
ミン、4、4′−ビス(エチレンイミンカルボニルアミ
ノ)ジフェニルメタン等が挙げられる。
A storability improver may be added to further enhance the storability of the recorded image. Specific examples of such a shelf life improver include, for example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,
2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-)
tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3-
Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol),
4,4'-thiobis (2-methylphenol), 4,
4'-thiobis (2,6-dimethylphenol), 4,
4'-thiobis (2,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-thiobis (4-tert-octylphenol), 2,2'-thiobis (3-tert-octylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol, 1- [α-methyl-α- (4′-
Hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5)
-Cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-
Hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane,
Hindered phenolic compounds such as 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane,
1,4-Diglycidyloxybenzene, 4-benzyloxy-4 '-(2-methyl-2,3-epoxypropyloxy) diphenyl sulfone, 4,4'-diglycidyloxydiphenyl sulfone, diglycidyl terephthalate, cresol novolak Type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin and other epoxy compounds, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert. -Butylphenyl) sodium phosphate, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, 4,4'-bis (ethyleneiminecarbonylamino) diphenylmethane and the like.

【0018】本発明の感熱記録体において、記録層の形
成方法については特に限定されるものではなく。従来か
ら周知慣用の技術に従って形成することができる。例え
ば感熱記録層用の塗液を、支持体上にエアーナイフコー
ター、ブレードコーター、バーコーター、ダイコータ
ー、グラビアコーター、カーテンコーター等の適当な塗
布装置で塗布、乾燥して記録層を形成する。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method for forming the recording layer is not particularly limited. It can be formed according to a well-known and conventional technique. For example, the coating liquid for the heat-sensitive recording layer is coated on a support with an appropriate coating device such as an air knife coater, a blade coater, a bar coater, a die coater, a gravure coater, and a curtain coater, and dried to form a recording layer.

【0019】また塗液の塗布量についても特に限定され
るものではなく、一般に乾燥重量で1.0〜10g/m
2 、好ましくは1.5〜7g/m2 の範囲で調節され
る。支持体としては紙、プラスチックフィルム、合成紙
等が用いられるが、価格、塗布適性の点で紙が最も好ま
しく用いられる。合成紙を用いた場合は発色濃度が高く
より好ましい。
The coating amount of the coating liquid is also not particularly limited, and is generally 1.0 to 10 g / m on a dry weight basis.
2 , preferably in the range of 1.5 to 7 g / m 2 . As the support, paper, plastic film, synthetic paper and the like are used, but paper is most preferably used in terms of cost and coating suitability. The use of synthetic paper is more preferable because of its high color density.

【0020】本発明では感熱層上に保護層を形成させて
保存性をより高めることもできる。かかる保護層形成の
ために使用される水溶性又は水分散性の高分子として
は、前述の如きの各種バインダー類が挙げられるが、中
でもアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールおよび
カルボキシル基変成ポリビニルアルコールは、耐水化剤
や架橋剤と併用することにより、強固なフィルムを形成
するため特に好ましく用いられる。
In the present invention, a protective layer may be formed on the heat-sensitive layer to enhance the storage stability. Examples of the water-soluble or water-dispersible polymer used for forming the protective layer include various binders as described above. Among them, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol and carboxyl group-modified polyvinyl alcohol are water-resistant. It is particularly preferably used in combination with an agent and a cross-linking agent to form a strong film.

【0021】保護層中には、印刷適性やスティッキング
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
その使用量は一般に樹脂成分100重量部に対して5〜
500重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。
A pigment may be added to the protective layer, if necessary, in order to further improve printability and sticking. Specific examples thereof include calcium carbonate,
Inorganic pigments such as zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, colloidal silica, styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea Examples include formalin resin fillers and organic pigments such as raw starch particles.
The amount used is generally 5 to 100 parts by weight of the resin component.
It is desirable to adjust within the range of about 500 parts by weight.

【0022】さらに、保護層を形成する塗液中には必要
に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の界面活性剤(分散剤、湿潤剤)、
消泡剤、カリミョウバン、酢酸カルシウム等の水溶性多
価塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また耐
水性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ酸、
ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を
添加することもできる。
Furthermore, in the coating liquid for forming the protective layer, zinc stearate, calcium stearate,
Lubricants such as polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, etc., surfactants such as sodium dioctylsulfosuccinate (dispersant, wetting agent),
Various auxiliaries such as antifoaming agents, potassium alum, water-soluble polyvalent salts such as calcium acetate, etc. may be appropriately added. Also, to further improve water resistance, glyoxal, boric acid,
Hardeners such as dialdehyde starch and epoxy compounds can also be added.

【0023】なお、保護層を形成する塗液は、一般に水
を分散媒体として調製される。かくして調製された保護
層用塗液は適当な塗布装置により感熱記録層上に塗布さ
れるが、塗布量が乾燥重量で10g/m2 を超すと感熱
記録体の記録感度が著しく低下する恐れがあるため、一
般には0.1〜10g/m2 、好ましくは0.5〜7g
/m2 程度の範囲で調節されるのが望ましい。
The coating liquid for forming the protective layer is generally prepared by using water as a dispersion medium. The coating solution for protective layer thus prepared is coated on the thermosensitive recording layer by a suitable coating device. However, if the coating amount exceeds 10 g / m 2 in dry weight, the recording sensitivity of the thermosensitive recording medium may be significantly lowered. Therefore, it is generally 0.1 to 10 g / m 2 , preferably 0.5 to 7 g.
It is desirable to adjust in the range of about / m 2 .

【0024】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設け、一層保存性を高めることも可能であ
る。さらに、支持体に下塗り層を設けたり、各層塗抹後
にスーパーカレンダー掛けをすることも可能であり、ま
た記録体裏面に粘着剤処理を施し、粘着ラベルに加工す
るなど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が
必要に応じて付加し得るものである。
If desired, a protective layer may be provided on the back side of the thermosensitive recording medium to further improve the storability. Further, it is possible to provide an undercoat layer on the support or to apply a super calender after coating each layer, and to apply a pressure-sensitive adhesive to the back surface of the recording material to process it into an adhesive label. The publicly known technology can be added as needed.

【0025】[0025]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「%」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, "part" and "%" in an example show "weight part" and "weight%", respectively, unless there is particular notice.

【0026】[0026]

【実施例1】 中間層の形成 焼成クレー〔商品名:アンシレックス、EMC社製〕1
00部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固
形分:50%)15部、ポリビニルアルコールの10%
水溶液30部、および水200部からなる組成物を混合
・攪拌して中間層用塗液を調製した。得られた塗液を7
0g/m2 の上質紙に乾燥後の塗布量が7g/m2 とな
るように塗布・乾燥して中間層を形成した。
Example 1 Formation of Intermediate Layer Calcined clay [trade name: Ansilex, manufactured by EMC] 1
00 parts, styrene-butadiene copolymer latex (solid content: 50%) 15 parts, polyvinyl alcohol 10%
A composition comprising 30 parts of an aqueous solution and 200 parts of water was mixed and stirred to prepare a coating liquid for intermediate layer. The obtained coating liquid is 7
An intermediate layer was formed by coating and drying on a high-quality paper of 0 g / m 2 such that the coating amount after drying was 7 g / m 2 .

【0027】 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン10部、1,2−ビス(3−メチルフェノ
キシ)エタン20部、メチルセルロースの5%水溶液1
0部、および水50部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が0.8μmとなるまで粉砕した。
Preparation of Solution A 10 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 20 parts of 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 5% aqueous solution of methylcellulose 1
A composition consisting of 0 part and 50 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.8 μm.

【0028】 B液調製 4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン30部、5%メチルセルロースの水溶液10
部、および水50部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が1.2μmとなるまで粉砕した。
Preparation of Solution B 4-Hydroxy-4′-isopropyloxydiphenylsulfone 30 parts, 5% aqueous solution of methylcellulose 10
Parts and 50 parts of water were pulverized with a sand mill until the average particle size was 1.2 μm.

【0029】 C液調製 2,5−ジ(tert−ブチル)ハイドロキノン10部、メ
チルセルロースの5%水溶液5部、および水15部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が1.5μmとな
るまで粉砕した。
Preparation of Solution C A composition consisting of 10 parts of 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 15 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 1.5 μm. did.

【0030】 感熱記録層の形成 A液90部、B液90部、C液30部、ポリビニルアル
コールの10%水溶液160部、軽質炭酸カルシウム1
0部、微粒子酸化珪素20部、ステアリン酸亜鉛の30
%分散液10部、および水100部を混合攪拌し、感熱
記録層用塗液を得た。得られた塗液を上記中間層上に乾
燥重量が3g/m2 となるように塗布・乾燥後、スーパ
ーカレンダー処理して感熱記録体を得た。
Formation of Thermosensitive Recording Layer 90 parts of solution A, 90 parts of solution B, 30 parts of solution C, 160 parts of 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol, light calcium carbonate 1
0 part, 20 parts of fine particle silicon oxide, 30 parts of zinc stearate
% Dispersion liquid and 100 parts water were mixed and stirred to obtain a coating liquid for the heat-sensitive recording layer. The resulting coating liquid was applied onto the above-mentioned intermediate layer so that the dry weight was 3 g / m 2 , dried and then subjected to a super calender treatment to obtain a thermosensitive recording medium.

【0031】[0031]

【実施例2】B液調製において、4−ヒドロキシ−4′
−イソプロピルオキシジフェニルスルホンの代わりに
2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを、C液調
製において、2,5−ジ(tert−ブチル)ハイドロキノ
ンの代わりに2,5−ジ(tert−アミル)ハイドロキノ
ンを各々用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録
体を得た。
Example 2 In preparation of solution B, 4-hydroxy-4 '
-2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone was used instead of isopropyloxydiphenyl sulfone, and 2,5-di (tert-amyl) hydroquinone was used instead of 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone in the liquid C preparation. A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thermal recording material was used.

【0032】[0032]

【実施例3】A液調製において、3−ジ(n−ブチル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランノ代わり
に3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオランを使用した以外は、実施
例1と同様にして感熱記録体を得た。
Example 3 In preparation of solution A, 3-di (n-butyl)
Amino-6-methyl-7-anilinofluoranno Same as Example 1 except 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran was used instead of amino-6-methyl-7-anilinofluoranno. A thermosensitive recording material was obtained.

【0033】[0033]

【実施例4】A液調製において、3−ジ(n−ブチル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランノ代わり
に3−〔N−エチル−N−(3−エトキシプロピル)ア
ミノ〕−6−メチル−7−アニリノフルオランを使用し
た以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
Example 4 In preparation of solution A, 3-di (n-butyl)
Amino-6-methyl-7-anilinofluoranno was carried out except that 3- [N-ethyl-N- (3-ethoxypropyl) amino] -6-methyl-7-anilinofluoran was used instead. A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1.

【0034】[0034]

【比較例1】B液調製において、4−ヒドロキシ−4′
−イソプロピルオキシジフェニルスルホンの代わりに
4,4′−イソプロピリデンジフェノールを用いた以外
は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
[Comparative Example 1] 4-hydroxy-4 'in preparation of solution B
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4,4′-isopropylidenediphenol was used instead of isopropyloxydiphenylsulfone.

【0035】[0035]

【比較例2】C液調製において、2,5−ジ(tert−ブ
チル)ハイドロキノンの代わりに2,2′−メチレンビ
ス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)を用い
た以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) was used in place of 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone in the preparation of solution C. A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as described above.

【0036】[0036]

【比較例3】C液調製において、2,5−ジ(tert−ブ
チル)ハイドロキノンの代わりに1,1,3−トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェ
ニル)ブタンを用いた以外は、実施例1と同様にして感
熱記録体を得た。
[Comparative Example 3] In the preparation of solution C, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane was used instead of 2,5-di (tert-butyl) hydroquinone. A heat-sensitive recording material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat-sensitive recording material was used.

【0037】[0037]

【比較例4】実施例1において、C液を使用しない以外
は、実施例2と同様にして感熱記録体を得た。
Comparative Example 4 A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 2 except that the liquid C was not used.

【0038】かくして得られた7種類の感熱記録紙につ
いて以下の評価を行い、その結果を〔表1〕に示した。
The following seven types of heat-sensitive recording papers thus obtained were evaluated, and the results are shown in Table 1.

【0039】 記録濃度 感熱記録体評価機〔商品名:TH−PMD、大倉電気社
製〕を用い、印加エネルギー0.2mJ/dot にて記録
紙し、得られた記録像の発色濃度をマクベス濃度計〔R
D−914型、マクベス社製〕ビジュアルモードで測定
した。 地肌カブリ 地肌カブリの程度を評価するために、ハンター白色度計
で記録層側の白色度を測定した。 記録像の耐光性 記録後の感熱記録紙を南面窓側に貼付し10日間保持し
た後、記録像の濃度をマクベス反射濃度計にて測定し、
光安定性を評価した。 記録像の経時的安定性 記録後の感熱記録紙を40℃−90%RH条件下7日放
置した後、記録像の濃度をマクベス反射濃度計にて測定
し、経時的安定性を評価した。
Recording Density A thermal recording material evaluation machine [trade name: TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.] was used to record on recording paper with an applied energy of 0.2 mJ / dot, and the color density of the obtained recorded image was calculated as Macbeth density. Total [R
D-914 type, manufactured by Macbeth Co., Ltd.] It was measured in visual mode. Background Fog In order to evaluate the degree of background fogging, the whiteness of the recording layer side was measured with a Hunter whiteness meter. Light resistance of recorded image After the thermal recording paper after recording was stuck to the window side on the south side and kept for 10 days, the density of the recorded image was measured with a Macbeth reflection densitometer,
The light stability was evaluated. Stability of Recorded Image with Time After the heat-sensitive recording paper after recording was allowed to stand for 7 days under the condition of 40 ° C. and 90% RH, the density of the recorded image was measured with a Macbeth reflection densitometer to evaluate the stability with time.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【効果】〔表1〕の結果から明らかなように、本発明の
各実施例で得られた感熱記録体は、地肌カブリが少な
く、かつ記録像の光安定性および経時的安定性の優れた
感熱記録体であった。
[Effect] As is clear from the results shown in [Table 1], the thermosensitive recording materials obtained in the respective examples of the present invention have less background fog and have excellent light stability and temporal stability of recorded images. It was a thermosensitive recording medium.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 清水 良浩 兵庫県尼崎市常光寺4丁目3番1号 神崎 製紙株式会社神崎工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (72) Yoshihiro Shimizu Inventor Yoshihiro Shimizu 4-3-1, Jokoji, Amagasaki City, Hyogo Kanzaki Paper Mill Kanzaki Mill

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
と呈色剤を含有する感熱記録層を設けた感熱記録体にお
いて、感熱記録層中に、呈色剤として4−ヒドロキシジ
フェニルスルホン誘導体、および酸化防止剤として2,
5−ジ(tert−ブチル)ハイドロキノンまたは2,5−
ジ(tert−アミル)ハイドロキノンの少なくとも一種を
含有したことを特徴とする感熱記録体。
1. A thermosensitive recording medium comprising a support and a thermosensitive recording layer containing a colorless or light-colored basic dye and a color former, wherein 4-hydroxydiphenylsulfone is used as a color former in the thermosensitive recording layer. 2, as a derivative and antioxidant
5-di (tert-butyl) hydroquinone or 2,5-
A heat-sensitive recording material containing at least one kind of di (tert-amyl) hydroquinone.
【請求項2】該塩基性染料が、3−ジ(n−ブチル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオランである請求
項1記載の感熱記録体。
2. The thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the basic dye is 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane.
JP5153371A 1993-06-24 1993-06-24 Thermal recording material Pending JPH0725141A (en)

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