JP5772049B2 - Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereof - Google Patents

Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereof Download PDF

Info

Publication number
JP5772049B2
JP5772049B2 JP2011036217A JP2011036217A JP5772049B2 JP 5772049 B2 JP5772049 B2 JP 5772049B2 JP 2011036217 A JP2011036217 A JP 2011036217A JP 2011036217 A JP2011036217 A JP 2011036217A JP 5772049 B2 JP5772049 B2 JP 5772049B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
coating solution
thermal transfer
recording medium
transfer recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2011036217A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2012171241A (en
Inventor
村 貴 男 有
村 貴 男 有
田 正 義 松
田 正 義 松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2011036217A priority Critical patent/JP5772049B2/en
Publication of JP2012171241A publication Critical patent/JP2012171241A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5772049B2 publication Critical patent/JP5772049B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

本発明は、熱転写記録媒体およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a thermal transfer recording medium and a manufacturing method thereof.

従来より、熱溶融性の着色材料を加熱し、これを記録紙に転写することからなる熱転写記録方法が実施されている。そのような熱転写記録に用いられる熱転写記録媒体としては、支持基体上に熱溶融性の着色材料を含有する着色層を設けたものがある。この着色剤の転写性を向上させるために、例えば、支持基体と着色層との間に剥離層を設けたり、着色層上に接着剤層を設けたものが提案されている。   2. Description of the Related Art Conventionally, a thermal transfer recording method has been implemented which comprises heating a heat-meltable coloring material and transferring it to a recording paper. As a thermal transfer recording medium used for such thermal transfer recording, there is one in which a colored layer containing a heat-meltable coloring material is provided on a support substrate. In order to improve the transferability of the colorant, for example, a structure in which a release layer is provided between the support base and the color layer or an adhesive layer is provided on the color layer has been proposed.

このような支持基材上に剥離層、着色層および接着層を有する熱転写記録媒体においては、種々な記録紙に対する転写性や、安定性、感度の向上、転写後の鮮明性などを考慮して様々なインキ材料が検討されており、例えば、上記の剥離層、着色層または接着層を形成するインキ材料として、熱溶融性材料を分散体中に溶解ないし分散させたものが提案されている。   In such a thermal transfer recording medium having a release layer, a colored layer, and an adhesive layer on such a support substrate, the transferability to various recording papers, stability, improvement in sensitivity, sharpness after transfer, etc. are taken into consideration. Various ink materials have been studied. For example, as the ink material for forming the release layer, the colored layer, or the adhesive layer, a material in which a heat-meltable material is dissolved or dispersed in a dispersion has been proposed.

特許第2571217号Japanese Patent No. 2571217 特許第2511450号Patent No. 2511450 特許第3032605号Japanese Patent No. 3032605

熱転写記録媒体には、熱転写性や印刷の鮮明性および耐久性等の向上に加えて、近年は環境負荷を減らすために、溶媒、特に有機系溶剤、の使用量を低減することが重要視されつつある。しかし、溶剤使用量を低減させるべく、インキ材料中の剥離剤、着色剤、接着剤や熱溶融性材料等の高濃度化を図ろうとしても、それが十分達成できなかったり、各成分の均一性ないし分散性や塗工性が低下したり、乾燥に長時間が必要になる場合があって、熱転写記録媒体の効率的製造が難しくなることがあった。そして、熱転写性の低下や、印刷の精度ないし鮮明性の低下、および熱転写記録媒体の保存安定性等が低下することあって、高品位の熱転写印刷を行うことが困難になることがあった。   For thermal transfer recording media, in addition to improvements in thermal transferability, print clarity and durability, in recent years it has become important to reduce the use of solvents, especially organic solvents, in order to reduce environmental impact. It's getting on. However, in order to reduce the amount of solvent used, even if attempts are made to increase the concentration of release agents, colorants, adhesives, heat-meltable materials, etc. in the ink material, this cannot be achieved sufficiently, or each component is uniformly distributed. The dispersibility or dispersibility and coatability may be reduced, and a long time may be required for drying, which may make it difficult to efficiently produce a thermal transfer recording medium. Further, it may be difficult to perform high-quality thermal transfer printing due to a decrease in thermal transferability, a decrease in printing accuracy or sharpness, and a decrease in storage stability of the thermal transfer recording medium.

本発明は、高品質の熱転写印刷が可能な熱転写記録媒体、ならびに溶剤使用量が少なくて環境に対する負荷が低い熱転写記録媒体の製造方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a thermal transfer recording medium capable of high-quality thermal transfer printing, and a method for producing a thermal transfer recording medium that uses a small amount of solvent and has a low environmental load.

本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径30μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径0.1〜50μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径5μm以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有すること、を特徴とするものである。   The thermal transfer recording medium according to the present invention is a thermal transfer recording medium in which a release layer, a colored layer, and an adhesive layer are formed in this order on a substrate, and the release layer has an average particle size of 30 μm in an aqueous dispersion medium. A heat-meltable material containing a granular heat-meltable material formed from an aqueous emulsion in which particles of the following heat-meltable material are dispersed, wherein the colored layer has an average particle size of 0.1 to 50 μm in an oily dispersion medium The adhesive layer is formed from a water-based emulsion in which particles having an average particle size of 5 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium. And a granular heat-meltable material.

このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記剥離層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。   In such a thermal transfer recording medium according to the present invention, as a preferred embodiment, the release layer is made of at least one heat-meltable material selected from the group consisting of carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax and montan wax. Contains.

このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記着色層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。   In such a thermal transfer recording medium according to the present invention, as a preferred embodiment, the colored layer is made of at least one heat-meltable material selected from the group consisting of carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax and montan wax. Contains.

このような本発明による熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記接着層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱溶融性材料を含有するもの、を包含する。   In such a thermal transfer recording medium according to the present invention, as a preferred embodiment, the adhesive layer is made of at least one heat-meltable material selected from the group consisting of carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax and montan wax. Contains.

このような熱転写記録媒体は、好ましい態様として、前記基材の、前記の剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面に、さらに耐熱層を有するもの、を包含する。   Such a thermal transfer recording medium includes, as a preferred embodiment, one having a heat-resistant layer on the surface of the substrate opposite to the surface on which the release layer, the colored layer and the adhesive layer are formed. .

そして、本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、水性分散媒中に平均粒径30μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、油性分散媒中に平均粒径0.1〜50μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、水性分散媒中に平均粒径5μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ること、を特徴とするものである。   The method for producing a thermal transfer recording medium according to the present invention prepares a coating solution for forming a release layer containing a water-based emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 30 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium. A coating liquid for forming a colored layer containing a dispersion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm are dispersed in a medium and a coloring material is prepared, and an average particle diameter of 5 μm or less is prepared in an aqueous dispersion medium. An adhesive layer-forming coating solution containing an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material are dispersed is prepared, and the above-mentioned release layer-forming coating solution, colored layer-forming coating solution and adhesive layer-forming material are formed on a substrate. A thermal transfer recording medium in which a release layer, a colored layer, and an adhesive layer are formed in this order on the substrate is obtained by sequentially applying and drying the coating liquid.

本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径30μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径0.1〜50μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径5μm以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することから、高品位の熱転写印刷が可能なものであって、印刷時の着色層の抜けが良くて、印刷濃度を高く維持することができ、高鮮明の印刷が可能なものであり、かつ印刷の際の被印刷物の汚れが少ないものである。そして、保存安定性が高く、長期間保存したとしてもブロッキングの発生が抑制されているものである。   The thermal transfer recording medium according to the present invention is a thermal transfer recording medium in which a release layer, a colored layer, and an adhesive layer are formed in this order on a substrate, and the release layer has an average particle size of 30 μm in an aqueous dispersion medium. A heat-meltable material containing a granular heat-meltable material formed from an aqueous emulsion in which particles of the following heat-meltable material are dispersed, wherein the colored layer has an average particle size of 0.1 to 50 μm in an oily dispersion medium The adhesive layer is formed from a water-based emulsion in which particles having an average particle size of 5 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium. High-quality thermal transfer printing is possible because it contains a granular heat-meltable material, the color layer during printing is good, the printing density can be maintained high, Printable And those less contamination of the substrate during printing. And storage stability is high, and even if it preserve | saves for a long period of time, generation | occurrence | production of blocking is suppressed.

また、本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、上記の熱転写記録媒体を、環境に対する負荷をかけることなく効率的に製造することができる。   In addition, the method for manufacturing a thermal transfer recording medium according to the present invention can efficiently manufacture the above-described thermal transfer recording medium without imposing a burden on the environment.

<熱転写記録媒体>
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径30μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、
前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径0.1〜50μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ
前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径5μm以下の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とするもの、である。
<Thermal transfer recording medium>
The thermal transfer recording medium according to the present invention is a thermal transfer recording medium in which a release layer, a colored layer and an adhesive layer are formed in this order on a substrate,
The release layer contains a granular heat-meltable material formed from an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 30 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium,
The colored layer contains a granular heat-meltable material and a colorant formed from a dispersion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm are dispersed in an oil-based dispersion medium, and the adhesion The layer contains a granular heat-meltable material formed from an aqueous emulsion in which particles having an average particle size of 5 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium.

(1)基材
本発明による熱転写記録媒体の基材としては、種々のものを採用することができる。例えば、各種のプラスチック材料、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、トリアセチルセルロース、ポリフェニレンサルファイト、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等からなるフィルム、および紙、例えばグラシン紙、コンデンサー紙などを用いることができる。本発明では、耐熱性および強度の観点から、上記の中では、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミドが好ましく、ポリエステルが特に好ましい。基材の厚さは、好ましくは2.5〜12μm、特に好ましくは3.5〜6.0μm、である。
(1) Substrate As the substrate of the thermal transfer recording medium according to the present invention, various substrates can be adopted. For example, various plastic materials such as polyester, polycarbonate, polyamide, polyimide, triacetyl cellulose, polyphenylene sulfite, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc., and paper such as glassine paper and condenser paper can be used. it can. In the present invention, from the viewpoint of heat resistance and strength, among the above, polyester, polycarbonate, polyamide, and polyimide are preferable, and polyester is particularly preferable. The thickness of the base material is preferably 2.5 to 12 μm, particularly preferably 3.5 to 6.0 μm.

(2)剥離層
本発明による熱転写記録媒体の剥離層は、平均粒径30μm以下の熱溶融性材料の粒子を含んでなるものである。
(2) Release Layer The release layer of the thermal transfer recording medium according to the present invention comprises particles of a heat-meltable material having an average particle size of 30 μm or less.

熱溶融性材料粒子の平均粒径が30μmを超過する場合、印字の際にサーマルヘッドの熱が均一に伝え難くなるため、印字鮮明性が悪くなることから好ましくない。熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは0.1〜10μm、特に好ましくは0.5〜2.0 μm、である。平均粒径が30μmを超過する場合、印字の鮮明性が悪化するので好ましくない。ここで、平均粒径は、HORIBA社製 散乱式粒子径分布測定装置LA−950によって定められたものである。   When the average particle diameter of the heat-meltable material particles exceeds 30 μm, it is difficult to uniformly transfer the heat of the thermal head during printing, which is not preferable because the print definition is deteriorated. The average particle diameter of the heat-meltable material particles is preferably 0.1 to 10 μm, particularly preferably 0.5 to 2.0 μm. When the average particle size exceeds 30 μm, the sharpness of printing deteriorates, which is not preferable. Here, the average particle size is determined by a scattering type particle size distribution measuring apparatus LA-950 manufactured by HORIBA.

なお、熱溶融性材料の平均粒径が30μm以下であるならば、粒径30μmを超過する粒子が存在していてもよい。(粒径30μmを超過する熱溶融性材料の粒子の存在量は少ないことが好ましいが、剥離層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、20重量%未満、好ましくは10重量%未満、であれば、粒径30μmを超過する粒子が存在していてもよい。)
熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは50〜100℃、特に好ましくは60〜95℃、のものである。融点が50℃に満たない場合、保存性で問題があり、100℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。
If the average particle size of the heat-meltable material is 30 μm or less, particles having a particle size exceeding 30 μm may exist. (It is preferable that the amount of particles of the hot-melt material exceeding 30 μm is small, but less than 20% by weight, preferably 10% by weight, based on the total particles of the heat-meltable material present in the release layer If it is less, particles having a particle size exceeding 30 μm may exist.)
The heat-meltable material has a melting point of preferably 50 to 100 ° C, particularly preferably 60 to 95 ° C. When the melting point is less than 50 ° C., there is a problem in storage stability, and when it exceeds 100 ° C., the sensitivity at the time of printing is not preferable.

本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、(イ)植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、(ロ)動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、(ハ)石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、(ニ)鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、(ホ)合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、(ヘ)その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。   Examples of the heat-meltable material that can be used in the present invention include (a) plant-derived waxes such as carnauba wax, tree wax, candelilla wax, rice wax and the like (b) animal-derived waxes. (E) beeswax, whale wax, etc. (c) petroleum-derived waxes, eg paraffin wax, microcrystalline wax, etc. (d) mineral-derived waxes, eg montan wax, ozokerite, ceresin wax, etc. Synthetic waxes such as Fischer-Trops wax, polyethylene wax, fatty acid esters, fatty acid amides, ketones / amines, hydrogenated oils and the like can be mentioned. Two or more kinds of heat-meltable materials can be used in combination. Particularly preferred heat-meltable materials in the present invention are carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax and montan wax.

剥離層の厚さは、好ましくは0.1〜30μm、特に0.5〜5.0μm、である。剥離層の厚さが0.1μm未満である場合、剥離の効果を発揮することができなくなり、一方、30μmを超過すると、サーマルヘッドからの熱量を伝え難くなるため転写性が悪くなる傾向である点で好ましくない。   The thickness of the release layer is preferably 0.1 to 30 μm, particularly 0.5 to 5.0 μm. If the thickness of the release layer is less than 0.1 μm, the effect of peeling cannot be exhibited. On the other hand, if it exceeds 30 μm, it becomes difficult to transfer the amount of heat from the thermal head, so that the transferability tends to deteriorate. It is not preferable in terms.

本発明による熱転写記録媒体の剥離層は、水性分散媒中に平均粒径30μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、この塗工液を基材上に塗工することによって形成することができる。   The release layer of the thermal transfer recording medium according to the present invention is prepared by preparing a release layer forming coating solution containing an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 30 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium. Can be formed by coating on a substrate.

ここで、水系エマルションとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶解しない(もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い)他の水性液体を分散媒(即ち、連続相)としたエマルション系をいうものである。   Here, the water-based emulsion refers to the particles of the heat-meltable material as a dispersoid, and other aqueous liquid that does not substantially dissolve the dispersoid (or the solubility of the dispersoid is extremely low) is a dispersion medium (that is, , Continuous phase).

水系エマルションの調製方法は、上記した水系エマルションが形成可能であるならば任意の方法を採用することができる。   As a method for preparing the aqueous emulsion, any method can be adopted as long as the above-described aqueous emulsion can be formed.

水系エマルションにおける熱溶融性材料と水性液体との量比は、上記の水系エマルションが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料は、1〜70重量%、好ましくは3〜60重量%、特に好ましくは5〜50重量%、である(熱溶融性材料と水性液体との合計を100重量%とする)。熱溶融性材料が1重量%未満である場合、乾燥し難くなるため生産性が悪くなり、一方、70重量%を超過すると、安定した水系エマルションが形成されにくくなることがある。   The quantity ratio of the heat-meltable material and the aqueous liquid in the water-based emulsion is arbitrary as long as the water-based emulsion is formed. In general, the heat-meltable material is 1 to 70% by weight, preferably 3 to 60% by weight, particularly preferably 5 to 50% by weight (the sum of the heat-meltable material and the aqueous liquid is 100% by weight). ). If the heat-meltable material is less than 1% by weight, it becomes difficult to dry, resulting in poor productivity. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, a stable aqueous emulsion may not be formed easily.

調製された剥離層形成用塗工液の基体への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。   Coating of the prepared release layer forming coating solution onto the substrate can be performed by any method. Examples of particularly preferable coating methods in the present invention include bar coating, gravure coating, and die coating.

剥離層形成用塗工液の塗工量は、剥離層の厚さが、乾燥後の厚さで、0.1〜30μm、好ましくは0.3〜10.0μm、特に好ましくは0.5〜5.0μm、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、剥離層形成用塗工液の塗工量は、0.1〜30g/m、好ましくは0.3〜10.0g/m、特に好ましくは0.5〜5.0g/m、となるような範囲内である。 The coating amount of the coating liquid for forming the release layer is 0.1 to 30 μm, preferably 0.3 to 10.0 μm, particularly preferably 0.5 to the thickness after the release layer is dried. It is prepared within a range of 5.0 μm. When a preferable specific example is shown, the coating amount of the release layer forming coating solution is 0.1 to 30 g / m 2 , preferably 0.3 to 10.0 g / m 2 , particularly preferably 0.5 to 5. Within a range of 0.0 g / m 2 .

基材上に塗工された剥離層形成用塗工液は、5〜35℃の常温、あるいは50〜150℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。   The release layer-forming coating solution coated on the substrate can be dried at room temperature of 5 to 35 ° C. or under heating conditions of 50 to 150 ° C.

(3)着色層
本発明による熱転写記録媒体の着色層は、油性分散媒中に平均粒径0.1〜50μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有してなるものである。
(3) Colored layer The colored layer of the thermal transfer recording medium according to the present invention is a granular heat-meltable material formed from a dispersion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm are dispersed in an oil-based dispersion medium. It contains a material and a coloring material.

熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは0.5〜20μm、特に好ましくは1.0μm〜10μm、である。平均粒径が50μmを超過する場合、サーマルヘッドからの熱が均一に伝え難くなるため鮮明性が悪くなるので好ましくない。一方、平均粒径が0.1μm未満の場合、保存性で問題があるので好ましくない。ここで、平均粒径は、HORIBA社製 散乱式粒子径分布測定装置LA−950によって定められたものである。   The average particle diameter of the heat-meltable material particles is preferably 0.5 to 20 μm, particularly preferably 1.0 μm to 10 μm. When the average particle diameter exceeds 50 μm, it is difficult to uniformly transmit heat from the thermal head, so that the sharpness is deteriorated. On the other hand, when the average particle size is less than 0.1 μm, there is a problem in storage stability, which is not preferable. Here, the average particle size is determined by a scattering type particle size distribution measuring apparatus LA-950 manufactured by HORIBA.

なお、熱溶融性材料の平均粒径が上記範囲内であるならば、粒径0.1μm未満の粒子および(または)粒径50μmを超過する粒子が存在していてもよい。これらの粒子の存在量は少ないことが好ましいが、着色層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、20重量%未満、好ましくは10重量%未満、であれば、これらの粒子が存在していてもよい。   If the average particle diameter of the heat-meltable material is within the above range, particles having a particle diameter of less than 0.1 μm and / or particles having a particle diameter exceeding 50 μm may exist. The amount of these particles is preferably small, but if the amount is less than 20% by weight, preferably less than 10% by weight, based on the total particles of the heat-meltable material present in the colored layer, May be present.

熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは50〜100℃、特に好ましくは60〜95℃、のものである。融点が50℃に満たない場合、保存性で問題があり、100℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。   The heat-meltable material has a melting point of preferably 50 to 100 ° C, particularly preferably 60 to 95 ° C. When the melting point is less than 50 ° C., there is a problem in storage stability, and when it exceeds 100 ° C., the sensitivity at the time of printing is not preferable.

本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、(イ)植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、(ロ)動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、(ハ)石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、(ニ)鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、(ホ)合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、(ヘ)その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。   Examples of the heat-meltable material that can be used in the present invention include (a) plant-derived waxes such as carnauba wax, tree wax, candelilla wax, rice wax and the like (b) animal-derived waxes. For example, beeswax, whale wax, etc. (c) petroleum-derived wax, for example, paraffin wax, microcrystalline wax, etc. (d) mineral-derived wax, for example, montan wax, ozokerite, ceresin wax, etc. Synthetic waxes such as Fischer-Trops wax, polyethylene wax, fatty acid esters, fatty acid amides, ketones / amines, hydrogenated oils and the like can be mentioned. Two or more kinds of heat-meltable materials can be used in combination. Particularly preferred heat-meltable materials in the present invention are carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax and montan wax.

着色層の厚さは、好ましくは0.1〜50μm、特に好ましくは0.5〜30μm、である。着色層の厚さが0.1μm未満である場合、十分な印字濃度が得なれない傾向であり、一方、50μmを超過すると、サーマルヘッドからの熱が均一に伝え難くなるため鮮明性が悪くなるので好ましくない。   The thickness of the colored layer is preferably 0.1 to 50 μm, particularly preferably 0.5 to 30 μm. When the thickness of the colored layer is less than 0.1 μm, sufficient print density tends not to be obtained. On the other hand, when the thickness exceeds 50 μm, the heat from the thermal head becomes difficult to transmit uniformly, resulting in poor clarity. Therefore, it is not preferable.

本発明による熱転写記録媒体の着色層は、油性分散媒中に平均粒径0.1〜50μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、この塗工液を前記の剥離層上に塗工することによって形成することができる。   The colored layer of the thermal transfer recording medium according to the present invention is prepared as a colored layer forming coating solution containing a dispersion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 0.1 to 50 μm are dispersed in an oil-based dispersion medium and a coloring material. And it can form by apply | coating this coating liquid on the said peeling layer.

ここで、ディスパージョンとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶かさない(もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い)他の有機液体を分散媒(即ち、連続相)としたディスパージョン系をいうものである。   Here, the dispersion means the particles of the heat-meltable material as a dispersoid, and other organic liquids that do not substantially dissolve the dispersoid (or the solubility of the dispersoid is remarkably low) (that is, the dispersion medium) , Continuous phase).

このようなディスパージョンの分散媒(即ち、連続相)を構成する有機液体としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール(IPA)、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ノルマルヘキサン、キシレン等を挙げることができる。この中では、特にトルエン、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコールが好ましい。   Examples of the organic liquid constituting the dispersion dispersion medium (that is, the continuous phase) include methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol (IPA), toluene, xylene, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, and normal hexane. And xylene. Of these, toluene, methyl ethyl ketone, and isopropyl alcohol are particularly preferable.

色材としては、上記の有機液体に分散可能なもの、例えば、カーボンブラック、カラー顔料、酸化チタン、シリカ、タルク、硫酸バリウム、等が好ましい。色材の、平均粒径は、好ましくは0.01〜10μm、特に好ましくは0.1〜1.0μm、である。平均粒径が10μmを超過する場合、印字の鮮明性が損なわれるため好ましくない。一方、平均粒径が0.01μm未満の場合、隠蔽性が低くなり着色性が劣る点で好ましくない。ここで、平均粒径は、HORIBA社製 散乱式粒子径分布測定装置LA−950によって定められたものである。   As the coloring material, those dispersible in the organic liquid, for example, carbon black, color pigment, titanium oxide, silica, talc, barium sulfate and the like are preferable. The average particle diameter of the coloring material is preferably 0.01 to 10 μm, particularly preferably 0.1 to 1.0 μm. When the average particle diameter exceeds 10 μm, the sharpness of printing is impaired, which is not preferable. On the other hand, when the average particle size is less than 0.01 μm, the concealability is lowered and the colorability is inferior. Here, the average particle size is determined by a scattering type particle size distribution measuring apparatus LA-950 manufactured by HORIBA.

色材の混合比率は、10〜90重量%、好ましくは20〜80重量%、特に好ましくは30〜70重量%、である(熱溶融性材料と色材との合計を100重量%とする)。色材の混合比率が10重量%未満である場合、十分な印字濃度が得なれない傾向であり、一方、90重量%を超過すると、膜が脆くなり過ぎるため好ましくない。   The mixing ratio of the coloring material is 10 to 90% by weight, preferably 20 to 80% by weight, particularly preferably 30 to 70% by weight (the total of the heat-meltable material and the coloring material is 100% by weight). . When the mixing ratio of the color material is less than 10% by weight, sufficient print density tends to be not obtained. On the other hand, when it exceeds 90% by weight, the film becomes too brittle, which is not preferable.

上記のディスパージョンは、分散質を形成する熱溶融性材料と、色材と、分散媒を形成する有機液体とを混合し、撹拌することによって得ることができる。   The above dispersion can be obtained by mixing and stirring the heat-meltable material forming the dispersoid, the coloring material, and the organic liquid forming the dispersion medium.

熱溶融性材料と有機液体との混合比率は、所望のディスパージョンが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料の混合比率は、1〜60重量%、好ましくは5〜50重量%、特に好ましくは10〜40重量%、である(熱溶融性材料と有機液体との合計を100重量%とする)。熱溶融性材料の混合比率が1重量%未満である場合、塗工時に乾燥性が悪くなる、一方、60重量%を超過すると、安定したディスパージョンが形成されにくくなることがある。   The mixing ratio of the heat-meltable material and the organic liquid is arbitrary as long as a desired dispersion is formed. Generally, the mixing ratio of the heat-meltable material is 1 to 60% by weight, preferably 5 to 50% by weight, particularly preferably 10 to 40% by weight (the total of the heat-meltable material and the organic liquid is 100% by weight. %). When the mixing ratio of the heat-meltable material is less than 1% by weight, the drying property is deteriorated at the time of coating. On the other hand, when it exceeds 60% by weight, a stable dispersion may be hardly formed.

撹拌は、例えば、ボールミル、アトライター、ホモジナイザー、高速分散型ミル等の公知の撹拌機を用いて、5〜35℃の常温で行うことが好ましいが、上記温度未満の冷却条件下あるいは上記温度範囲を超えた加熱条件下で行うことができる。   Stirring is preferably performed at a normal temperature of 5 to 35 ° C. using a known stirrer such as a ball mill, an attritor, a homogenizer, or a high-speed dispersion type mill. Can be carried out under heating conditions exceeding.

調製された着色層形成用塗工液の剥離層への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。   Application of the prepared colored layer forming coating solution to the release layer can be performed by any method. Examples of particularly preferable coating methods in the present invention include bar coating, gravure coating, and die coating.

着色層形成用塗工液の塗工量は、着色層の厚さが、乾燥後の厚さで、0.1〜50μm、好ましくは0.5〜30μm、特に好ましくは1.0〜10μm、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、着色層形成用塗工液の塗工量は、0.1〜50g/m、好ましくは0.5〜30g/m、特に好ましくは1.0〜10g/m、となるような範囲内である。 The coating amount of the coating liquid for forming the colored layer is such that the thickness of the colored layer is 0.1 to 50 μm, preferably 0.5 to 30 μm, particularly preferably 1.0 to 10 μm, after drying. It prepares in the range which becomes. When a specific example is shown, the coating amount of the colored layer forming coating solution is 0.1 to 50 g / m 2 , preferably 0.5 to 30 g / m 2 , particularly preferably 1.0 to 10 g / m. 2. Within the range such that

基材上に塗工された着色層形成用塗工液は、5〜35℃の常温、あるいは50〜150 ℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。   The colored layer-forming coating solution coated on the substrate can be dried at room temperature of 5 to 35 ° C or under heating conditions of 50 to 150 ° C.

(4)接着層
本発明による熱転写記録媒体の接着層は、平均粒径5μm以下の熱溶融性材料の粒子を含んでなるものである。
(4) Adhesive Layer The adhesive layer of the thermal transfer recording medium according to the present invention comprises particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 5 μm or less.

熱溶融性材料粒子の平均粒径が5μmを超過する場合、表面の平滑性が低下するため、印字の鮮明性が悪化することから好ましくない。熱溶融性材料粒子の平均粒径は、好ましくは0.1〜5.0μm、特に好ましくは0.5〜3.0μm、である。平均粒径が5μmを超過する場合、印字の鮮明性が悪くなるので好ましくない。ここで、平均粒径は、HORIBA社製 散乱式粒子径分布測定装置LA−950によって定められたものである。   When the average particle diameter of the heat-meltable material particles exceeds 5 μm, the surface smoothness is lowered, so that the sharpness of printing deteriorates, which is not preferable. The average particle diameter of the heat-meltable material particles is preferably 0.1 to 5.0 μm, particularly preferably 0.5 to 3.0 μm. When the average particle diameter exceeds 5 μm, the sharpness of printing is deteriorated, which is not preferable. Here, the average particle size is determined by a scattering type particle size distribution measuring apparatus LA-950 manufactured by HORIBA.

なお、熱溶融性材料の平均粒径が5μm以下であるならば、粒径5μmを超過する粒子が存在していてもよい。粒径5μmを超過する熱溶融性材料の粒子の存在量は少ないことが好ましいが、接着層中に存在する熱溶融性材料の全粒子に対して、30重量%未満、好ましくは20重量%未満、であれば、粒径5μmを超過する粒子が存在していてもよい。   If the average particle size of the heat-meltable material is 5 μm or less, particles having a particle size exceeding 5 μm may exist. It is preferable that the amount of particles of the heat-meltable material having a particle size exceeding 5 μm is small, but less than 30% by weight, preferably less than 20% by weight, based on all particles of the heat-meltable material present in the adhesive layer If so, there may be particles having a particle size exceeding 5 μm.

熱溶融性材料としては、融点が、好ましくは50〜100℃、特に好ましくは60〜95℃、のものである。融点が50℃に満たない場合、保存性で問題があり、100℃超過の場合には、印字の際の感度が悪くなることから好ましくない。   The heat-meltable material has a melting point of preferably 50 to 100 ° C, particularly preferably 60 to 95 ° C. When the melting point is less than 50 ° C., there is a problem in storage stability, and when it exceeds 100 ° C., the sensitivity at the time of printing is not preferable.

本発明において、熱溶融性材料として用いることがでるものとしては、例えば、(イ)植物由来のワックス、例えば、カルナバワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス等、(ロ)動物由来のワックス、例えば、蜜ロウ、鯨ロウ等、(ハ)石油由来のワックス、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等、(ニ)鉱物由来のワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等、(ホ)合成ワックス、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油等、(ヘ)その他、を挙げることができる。熱溶融性材料は、二種類以上で併用することができる。本発明のおいて特に好ましい熱溶融性材料は、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスである。   Examples of the heat-meltable material that can be used in the present invention include (a) plant-derived waxes such as carnauba wax, tree wax, candelilla wax, rice wax and the like (b) animal-derived waxes. For example, beeswax, whale wax, etc. (c) petroleum-derived wax, for example, paraffin wax, microcrystalline wax, etc. (d) mineral-derived wax, for example, montan wax, ozokerite, ceresin wax, etc. Synthetic waxes such as Fischer-Trops wax, polyethylene wax, fatty acid esters, fatty acid amides, ketones / amines, hydrogenated oils and the like can be mentioned. Two or more kinds of heat-meltable materials can be used in combination. Particularly preferred heat-meltable materials in the present invention are carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax and montan wax.

接着層の厚さは、好ましくは0.1〜5μm、特に好ましくは0.3〜2.0μm、である。接着層の厚さが0.1μm未満である場合、転写性が悪くなる傾向であり、一方、5μmを超過しても転写性は良くなる傾向は無くインクの消費量が増えるだけで好ましくない。   The thickness of the adhesive layer is preferably 0.1 to 5 μm, particularly preferably 0.3 to 2.0 μm. If the thickness of the adhesive layer is less than 0.1 μm, the transferability tends to be poor. On the other hand, if it exceeds 5 μm, the transferability does not tend to improve, and only the ink consumption increases, which is not preferable.

本発明による熱転写記録媒体の接着層は、水性分散媒中に平均粒径5μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、この塗工液を着色層上に塗工することによって形成することができる。   The adhesive layer of the thermal transfer recording medium according to the present invention is prepared by preparing a coating liquid for forming an adhesive layer containing an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 5 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium. Can be formed by coating on the colored layer.

ここで、水系エマルションとは、前記の熱溶融性材料の粒子を分散質とし、この分散質を実質的に溶解しない(もしくは当該分散質の溶解度が著しい低い)他の水性液体を分散媒(即ち、連続相)としたエマルション系をいうものである。   Here, the water-based emulsion refers to the particles of the heat-meltable material as a dispersoid, and other aqueous liquid that does not substantially dissolve the dispersoid (or the solubility of the dispersoid is extremely low) is a dispersion medium (that is, , Continuous phase).

水系エマルションの調製方法は、上記した水系エマルションが形成可能であるならば任意の方法を採用することができる。   As a method for preparing the aqueous emulsion, any method can be adopted as long as the above-described aqueous emulsion can be formed.

水系エマルションにおける熱溶融性材料と水性液体との量比は、上記の水系エマルションが形成されるならば任意である。一般に、熱溶融性材料は、1〜70重量%、好ましくは3〜60重量%、特に好ましくは5〜50重量%、である(熱溶融性材料と水性液体との合計を100重量%とする)。熱溶融性材料が1重量%未満である場合、乾燥し難くなるため生産性が悪くなり、一方、70重量%を超過すると、安定した水系エマルションが形成されにくくなることがある。   The quantity ratio of the heat-meltable material and the aqueous liquid in the water-based emulsion is arbitrary as long as the water-based emulsion is formed. In general, the heat-meltable material is 1 to 70% by weight, preferably 3 to 60% by weight, particularly preferably 5 to 50% by weight (the sum of the heat-meltable material and the aqueous liquid is 100% by weight). ). If the heat-meltable material is less than 1% by weight, it becomes difficult to dry, resulting in poor productivity. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, a stable aqueous emulsion may not be formed easily.

調製された接着層形成用塗工液の基体への塗工は、任意の方法で行うことができる。本発明において特に好ましい塗工方法としては、例えば、バーコーティング、グラビアコーティング、ダイコーティング等を挙げることができる。   The prepared coating solution for forming an adhesive layer can be applied to the substrate by any method. Examples of particularly preferable coating methods in the present invention include bar coating, gravure coating, and die coating.

接着層形成用塗工液の塗工量は、接着層の厚さが、乾燥後の厚さで、0.1〜5.0 μm、好ましくは0.2〜3.0μm、特に好ましくは0.3〜2.0μm、となるような範囲内に調製する。好ましい具体例を示すと、接着層形成用塗工液の塗工量は、0.1〜5.0g/m、好ましくは0.2〜3.0g/m、特に好ましくは0.3〜2.0g/m、となるような範囲内である。 The coating amount of the coating liquid for forming the adhesive layer is such that the thickness of the adhesive layer after drying is 0.1 to 5.0 μm, preferably 0.2 to 3.0 μm, particularly preferably 0. It is prepared within a range of 3 to 2.0 μm. When showing a preferred embodiment, the coating amount of the adhesive layer forming coating solution, 0.1 to 5.0 g / m 2, preferably 0.2 to 3.0 g / m 2, particularly preferably 0.3 It is in the range which becomes -2.0 g / m < 2 >.

着色層上に塗工された接着層形成用塗工液は、5〜35℃の常温、あるいは50〜150℃の加熱条件下で、乾燥させることができる。   The coating liquid for forming an adhesive layer coated on the colored layer can be dried at room temperature of 5 to 35 ° C or under heating conditions of 50 to 150 ° C.

(5)その他
本発明による熱転写記録媒体は、基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であるが、この基材の、剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面には、必要に応じて、耐熱層を設けることができる。
(5) Others The thermal transfer recording medium according to the present invention is a thermal transfer recording medium in which a release layer, a colored layer and an adhesive layer are formed in this order on a substrate. A heat-resistant layer can be provided on the surface opposite to the surface on which the adhesive layer is formed, if necessary.

この耐熱層は、本発明による熱転写記録媒体を熱転写に利用する際には、サーマルヘッドと接触した時の耐熱保護層として機能すると同時に、熱転写記録媒体の保管時には、熱転写記録媒体のブロッキング防止性をさらに向上させる機能を有する。   This heat-resistant layer functions as a heat-resistant protective layer when in contact with the thermal head when the thermal transfer recording medium according to the present invention is used for thermal transfer, and at the same time, prevents the thermal transfer recording medium from blocking when the thermal transfer recording medium is stored. It has a function to further improve.

このような耐熱層は、例えば、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリイミド樹脂、ニトロセルロース、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂等からなるものを挙げることができる。本発明に特に好ましいのは、シリコーンおよび(または)フッ素成分が共重合された重合体から形成されるものである。   Examples of such a heat-resistant layer include those made of silicone resin, fluorine resin, polyimide resin, nitrocellulose, melamine resin, acrylic resin, polyester resin, and the like. Particularly preferred for the present invention is that formed from a polymer in which silicone and / or fluorine components are copolymerized.

このような耐熱層は、上記の樹脂材料を少なくとも1種含む塗工液を基材上に塗工した後、これを乾燥させることによって形成することができる。耐熱層の厚さは、乾燥後の厚さで0.01〜1.0μm、好ましくは0.05〜0.8μm、特に好ましくは0.1〜0.5μm、である。   Such a heat-resistant layer can be formed by applying a coating liquid containing at least one of the above resin materials on a substrate and then drying it. The thickness of the heat-resistant layer is 0.01 to 1.0 μm, preferably 0.05 to 0.8 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.5 μm after drying.

<熱転写記録媒体の製造方法>
本発明による熱転写記録媒体の製造方法は、
水性分散媒中に平均粒径30μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、
油性分散媒中に平均粒径0.1〜50μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、
水性分散媒中に平均粒径5μm以下の熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、
基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ることを特徴とするもの、である。
<Method for producing thermal transfer recording medium>
The method for producing a thermal transfer recording medium according to the present invention comprises:
A release layer forming coating solution containing an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 30 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium,
Preparing a coating solution for forming a colored layer comprising a dispersion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 0.1 to 50 μm are dispersed in an oil-based dispersion medium and a coloring material
Preparing an adhesive layer-forming coating solution containing an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 5 μm or less are dispersed in an aqueous dispersion medium;
By sequentially coating and drying the release layer forming coating solution, the colored layer forming coating solution and the adhesive layer forming coating solution on the substrate, the release layer and the colored layer are formed on the substrate. And a thermal transfer recording medium in which an adhesive layer is formed in this order.

本発明による熱転写記録媒体の製造方法において用いられる剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液は、前記の<熱転写記録媒体>の項において詳細に記載されている通りである。   The peeling layer forming coating solution, the colored layer forming coating solution and the adhesive layer forming coating solution used in the method for producing a thermal transfer recording medium according to the present invention are described in detail in the section <Thermal Transfer Recording Medium>. It is as it is.

本発明による熱転写記録媒体によれば、高品位の熱転写印刷を行うことができ、印刷時の着色層の抜けが良くて、印刷濃度を高く維持することができ、高鮮明の印刷が可能となる。かつ印刷の際の被印刷物の汚れが少なく、かつ保存安定性が高く、長期間保存したとしてもブロッキングの発生が抑制されている。   According to the thermal transfer recording medium of the present invention, high-quality thermal transfer printing can be performed, the colored layer can be easily removed during printing, the printing density can be maintained high, and high-definition printing is possible. . In addition, the printed material is less soiled during printing, has high storage stability, and even when stored for a long time, the occurrence of blocking is suppressed.

本発明においてこのような効果が得られた理由は現在検討中であるが、主として、着色層中に存在する熱溶融性材料の平均粒径が特定範囲内に制限されていることによって、着色層中の熱溶融性材料および色剤の存在量を従来より安定して高く維持できること、ならびに着色層が所定のディスパージョンから形成され、剥離層および接着層の双方が所定の水系エマルションから形成されたものであることから、上記の着色層、剥離層、接着層の各層が隣接層の影響(例えば、各層間の界面領域における何らかの相互的影響)および他層を形成する際の浸食等が最小限に抑制されていることが関与しているものと推測される。   The reason why such an effect is obtained in the present invention is currently under investigation, but mainly due to the fact that the average particle size of the hot-melt material present in the colored layer is limited within a specific range, the colored layer The amount of the heat-meltable material and the colorant contained therein can be maintained stably and high, and the colored layer is formed from a predetermined dispersion, and both the release layer and the adhesive layer are formed from a predetermined aqueous emulsion. As a result, the colored layer, the release layer, and the adhesive layer described above are minimally affected by adjacent layers (for example, some mutual influence in the interface region between layers) and erosion when forming other layers. It is presumed that being suppressed is involved.

<実施例1>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用意し、下記の製造方法によって、基材上に、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Example 1>
Prepare the following substrate, release layer-forming coating solution, colored layer-forming coating solution, adhesive layer-forming coating solution, and heat-resistant layer-forming coating solution. The thermal transfer recording medium according to the present invention was manufactured by sequentially coating and drying the release layer forming coating solution, the colored layer forming coating solution, and the adhesive layer forming coating solution.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/m、ものであった。
この熱転写記録媒体を、下記の[評価方法]によって評価した。
結果は、表2に示されるとおりである。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts to 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were averaged with glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized so as to have a particle size of 2.0 μm (4) Adhesive layer forming coating solution: average particle size: 0.5 μm carnauba emulsion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts and 50 parts of water (5) Coating solution for forming a heat-resistant layer: Silicone resin solution (6) Production method: Barco coats a coating solution for forming a heat-resistant layer on a substrate After coating and drying, the opposite substrate surface is coated with a release layer forming coating solution, a colored layer forming coating solution, and an adhesive layer forming coating solution, followed by bar coating and drying. Manufactured by.
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated by the following [Evaluation Method].
The results are as shown in Table 2.

[評価方法]
(イ)ラベルへの転写性
ラベルプリンタ(TEC社製、「TEC−SA4TM」)を用い、印字速度:6IPS、印字エネルギー:0 にて、ラベルC6(リンクテック社製)に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、転写性の評価を行った。
○:全く問題なく転写できた
△:印字が少し欠けている
×:全く転写されず、印字ができなかった
(ロ)印字の際のラベル汚れ
ラベルプリンタ(TEC社製、「TEC−SA4TM」)を用い、印字速度:6IPS、印字エネルギー:0 にて、ラベルC6(リンクテック社製)に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、ヘッドダウン時の汚れが無いかを確認した。
○:汚れの発生がなく、全く問題ない
×:汚れが発生した
(ハ)印字鮮明性
ラベルプリンタ(TEC社製、「TEC−SA4TM」)を用い、印字速度:6IPS、印字エネルギー:0 にて、ラベルC6(リンクテック社製)に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、ボイド(印字物の白抜け)発生の有無を確認した。
○:ボイドの発生がなく、全く問題ない
△:ボイドの発生は少しあるものの、実用上の問題がないレベル
×:ボイドの発生が多く、実用上の問題があるレベル
(ニ)印字濃度
ラベルプリンタ(TEC社製、「TEC−SA4TM」)を用い、印字速度:6IPS、印字エネルギー:0 にて、ラベルC6(リンクテック社製)に印字を行った。
その印字物を目視にて観察し、印字濃度を濃度計(マクベス社製、「RD−19i」)にて評価した。
○:印字濃度として全く問題ない(参考値:1.6以上)
△:印字濃度が低い(参考値:1.2〜1.6)
×:印字濃度が著しく低い(参考値:1.2以下)
(ホ)保存性
内巻きに加工した熱転写記録媒体を、50℃90%の雰囲気中で100時間保存した後に、ブロッキングの有無を確認した。
○:全く問題ない
×:ブロキングの発生がある
(へ)環境負荷度
○:剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計が5g/m以下である。
×:剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計が5g/mよりも多い。
ただし、溶剤使用量は、以下の条件にて算出した値の各層の合計値である。
剥離層は、固形分25%、塗布量1.5g/m、ディスパーションなら、剥離層の溶剤使用量は4.5g/mとなる。
着色層は、固形分30%、塗布量2.0g/m、ディスパーションなら、着色層の溶剤使用量は4.6g/mとなる。
接着層は、固形分25%、塗布量1.0g/m、ディスパーションなら、接着層の溶剤使用量は3.0g/mとなる。
以上の場合、剥離層、着色層、接着層形成用塗工液の溶剤使用量の合計は、4.5+4.6+3.0=12.1g/mである。
また、溶剤負荷度はまたいずれの層もエマルションであれば溶剤使用量は0g/mとなる。
[Evaluation method]
(A) Transferability to label Using a label printer (TEC-SA4TM, manufactured by TEC), printing was performed on label C6 (Linktech) at a printing speed of 6IPS and a printing energy of 0.
The printed matter was visually observed to evaluate transferability.
○: Can be transferred without any problem
Δ: Some printouts are missing
X: No transfer and printing was not possible (b) Label contamination during printing Using a label printer (TEC Corporation, "TEC-SA4TM"), printing speed: 6IPS, printing energy: 0, label Printing was performed on C6 (manufactured by Linktech).
The printed matter was visually observed to confirm whether there was any dirt when the head was down.
○: No contamination, no problem
X: Contamination occurred (c) Print clarity Using a label printer (TEC, "TEC-SA4TM"), printing on label C6 (Linktech) at a printing speed of 6IPS and a printing energy of 0 Went.
The printed matter was visually observed to check for the occurrence of voids (white spots on the printed matter).
○: No generation of voids, no problem
△: Level where no voids are generated but there is no practical problem
×: Level where there are many voids and there are practical problems (d) Print density Label C6 using a label printer (“TEC-SA4TM” manufactured by TEC) at a printing speed of 6IPS and a printing energy of 0 Printing was performed on (Linktech).
The printed matter was visually observed, and the print density was evaluated with a densitometer (manufactured by Macbeth, “RD-19i”).
○: No problem in printing density (reference value: 1.6 or more)
Δ: Print density is low (reference value: 1.2 to 1.6)
×: Print density is extremely low (reference value: 1.2 or less)
(E) Preservability The thermal transfer recording medium processed into the inner winding was stored for 100 hours in an atmosphere of 50 ° C. and 90%, and then the presence or absence of blocking was confirmed.
○: No problem at all
X: Environmental impact degree with occurrence of blocking (f): The total amount of solvent used in the coating solution for forming the release layer, the colored layer, and the adhesive layer is 5 g / m 2 or less.
×: Peeling layer, colored layer, the total amount of solvent used in the adhesive layer forming coating solution is more than 5 g / m 2.
However, the amount of solvent used is the total value of each layer calculated under the following conditions.
If the release layer has a solid content of 25%, the coating amount is 1.5 g / m 2 , and the dispersion is used, the amount of solvent used in the release layer is 4.5 g / m 2 .
If the colored layer has a solid content of 30%, the coating amount is 2.0 g / m 2 , and the dispersion is used, the amount of solvent used in the colored layer is 4.6 g / m 2 .
If the adhesive layer has a solid content of 25%, the coating amount is 1.0 g / m 2 , and the dispersion is used, the solvent usage of the adhesive layer is 3.0 g / m 2 .
In the above case, the total amount of solvent used in the peeling layer, the colored layer, and the adhesive layer forming coating solution is 4.5 + 4.6 + 3.0 = 12.1 g / m 2 .
In addition, the solvent loading is 0 g / m 2 if any layer is an emulsion.

<実施例2>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Example 2>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.1μmのカルナバエマルション50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts to 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were averaged with glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized so as to have a particle diameter of 2.0 μm (4) Coating liquid for forming an adhesive layer: Emulsion mixed at a ratio of 50 parts of carnauba emulsion having an average particle diameter of 0.1 μm and 50 parts of water (5) Heat-resistant layer-forming coating solution: Silicone resin solution (6) Manufacturing method: Heat-resistant layer-forming coating solution is coated on the substrate by bar coating, and after drying, a release layer is formed on the opposite substrate surface Coating The coating liquid, the coating liquid for forming the colored layer, and the coating liquid for forming the adhesive layer were sequentially coated by bar coating and dried.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表2に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 2.

参考例3>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
< Reference Example 3>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:5.0μmのカルナバエマルション50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts to 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were averaged with glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized so as to have a particle diameter of 2.0 μm (4) Coating solution for forming an adhesive layer: Emulsion mixed at a ratio of 50 parts of carnauba emulsion having an average particle diameter of 5.0 μm and 50 parts of water (5) Heat-resistant layer-forming coating solution: Silicone resin solution (6) Manufacturing method: Heat-resistant layer-forming coating solution is coated on the substrate by bar coating, and after drying, a release layer is formed on the opposite substrate surface Coating The coating liquid, the coating liquid for forming the colored layer, and the coating liquid for forming the adhesive layer were sequentially coated by bar coating and dried.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表2に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 2.

参考例4>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
< Reference Example 4>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が0.1μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts to 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were averaged with glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized so as to have a particle diameter of 0.1 μm (4) Coating liquid for forming an adhesive layer: Carnauba emulsion having an average particle diameter of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts and 50 parts of water (5) Coating solution for forming a heat-resistant layer: Silicone resin solution (6) Production method: Barco coats a coating solution for forming a heat-resistant layer on a substrate After coating and drying, the opposite substrate surface is coated with a release layer forming coating solution, a colored layer forming coating solution, and an adhesive layer forming coating solution, followed by bar coating and drying. Manufactured by.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表2に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 2.

参考例5>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
< Reference Example 5>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が50μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts to 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were averaged with glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized so as to have a particle size of 50 μm (4) Coating solution for forming an adhesive layer: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35% )) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts and 50 parts of water (5) Heat-resistant layer-forming coating solution: Silicone resin solution (6) Production method: Heat-resistant layer-forming coating solution on the base material After coating and drying, the coating material for forming the release layer, the coating solution for forming the colored layer, and the coating solution for forming the adhesive layer are sequentially applied and dried by bar coating on the opposite substrate surface. Manufactured by.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表2に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 2.

<実施例6>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Example 6>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.1μmのカルナバエマルション50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Average particle size: Emulsion mixed at a ratio of 50 μm of carnauba emulsion of 0.1 μm and 50 parts of water (3) For forming colored layer Coating liquid: Dispersion obtained by grinding 15 parts of carnauba wax (solid content: 100%), 15 parts of carbon black and 70 parts of isopropanol with glass beads having a diameter of 1 mm to an average particle diameter of 2.0 μm. (4) Adhesive layer Coating liquid for forming: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) and an emulsion mixed at a ratio of 50 parts of water (5) Heat-resistant layer-forming coating solution: Silicone resin solution (6) Manufacturing method: Heat-resistant layer-forming coating solution is coated on the substrate by bar coating, and after drying, a release layer is formed on the opposite substrate surface Coating The coating liquid, the coating liquid for forming the colored layer, and the coating liquid for forming the adhesive layer were sequentially coated by bar coating and dried.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表2に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 2.

参考例7>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
< Reference Example 7>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:30μmのカルナバエマルション50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Peeling layer forming coating solution: Average particle size: emulsion mixed at a ratio of 50 μm carnauba emulsion and 50 parts water (3) Colored layer forming coating Liquid: Dispersion in which 15 parts of carnauba wax (solid content: 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were pulverized with glass beads having a diameter of 1 mm to an average particle diameter of 2.0 μm. (4) For forming an adhesive layer Coating liquid: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (Chukyo Oil & Fats Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) mixed in a ratio of 50 parts and water 50 parts (5) Heat-resistant layer Coating liquid for forming: Silicone resin liquid (6) Manufacturing method: Coating liquid for forming a heat-resistant layer on the base material by bar coating, drying, and coating for forming a release layer on the opposite base surface Craft The coating liquid for forming a colored layer, the coating liquid for forming a colored layer, and the coating liquid for forming an adhesive layer were sequentially coated by bar coating and dried.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表2に示されるとおりである。

Figure 0005772049
Figure 0005772049
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 2.
Figure 0005772049
Figure 0005772049

<比較例1>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 1>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:10μmのカルナバエマルション50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: emulsion mixed in a ratio of 50 parts of 10 μm carnauba emulsion and 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: carnauba wax Dispersion in which 15 parts of solid content (100%), 15 parts of carbon black and 70 parts of isopropanol were pulverized with glass beads having a diameter of 1 mm to an average particle diameter of 2.0 μm. (4) Adhesive layer forming coating solution: Average particle size: 0.5 μm carnauba emulsion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) and emulsion mixed at a ratio of 50 parts of water (5) Coating for heat-resistant layer formation Liquid: Silicone resin liquid (6) Manufacturing method: Coating liquid for forming a heat-resistant layer on a base material by bar coating, drying, and then coating liquid for forming a release layer on the opposite base surface, coloring Layered The composition coating solution and the adhesive layer forming coating solution were sequentially coated by bar coating and dried.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表4に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 4.

<比較例2>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 2>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:「トラソルO−102」(平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が0.05μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Peeling layer forming coating solution: “TRASOL O-102” (carnauba emulsion (average content: 40% solids) with an average particle size of 0.5 μm) and water 50 (3) Coating liquid for forming a colored layer: 15 parts of carnauba wax (100% solids), 15 parts of carbon black and 70 parts of isopropanol with a glass bead of φ1 mm having an average particle size of 0. Dispersion pulverized so as to have a thickness of 05 μm (4) Coating liquid for forming an adhesive layer: average particle size: 0.5 μm carnauba emulsion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) 50 (5) Heat-resistant layer-forming coating solution: Silicone resin solution (6) Manufacturing method: Heat-resistant layer-forming coating solution on the base material by bar coating After coating and drying, it is manufactured by applying and drying the peeling layer forming coating solution, the colored layer forming coating solution, and the adhesive layer forming coating solution sequentially on the opposite substrate surface by bar coating. did.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表4に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 4.

<比較例3>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 3>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が100μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts to 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were averaged with glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized so as to have a particle size of 100 μm (4) Adhesive layer-forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35% )) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts and 50 parts of water (5) Coating liquid for heat-resistant layer formation: Silicone resin liquid (6) Manufacturing method: Barco After coating and drying, the opposite substrate surface is coated with a release layer forming coating solution, a colored layer forming coating solution, and an adhesive layer forming coating solution, followed by bar coating and drying. Manufactured by.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表4に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 4.

<比較例4>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 4>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:50μmのカルナバエマルション50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts to 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol were averaged with glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized so as to have a particle diameter of 2.0 μm (4) Coating liquid for forming an adhesive layer: Emulsion mixed at a ratio of 50 parts of carnauba emulsion having an average particle diameter of 50 μm and 50 parts of water (5) Heat-resistant layer Coating liquid for forming: Silicone resin liquid (6) Manufacturing method: Coating liquid for forming a heat-resistant layer on the base material by bar coating, drying, and coating for forming a release layer on the opposite base surface Craft The coating liquid for forming a colored layer, the coating liquid for forming a colored layer, and the coating liquid for forming an adhesive layer were sequentially coated by bar coating and dried.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表4に示されるとおりである。

Figure 0005772049
Figure 0005772049
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 4.
Figure 0005772049
Figure 0005772049

<比較例5>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 5>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:カルナバワックス25部とイソプロパノール75部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が0.5μmになるように粉砕したディスパーション
(3)着色層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))25部とカーボン分散水溶液(富士色素社製、FUJI SPブラック8051)25部と水50部の割合で混合したエマルション
(4)接着層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)25部とイソプロパノール75部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が0.5μmになるように粉砕したディスパーション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Dispersion in which 25 parts of carnauba wax and 75 parts of isopropanol were pulverized with glass beads having a diameter of 1 mm to an average particle diameter of 0.5 μm (3) Colored layer-forming coating solution: carnauba emulsion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) 25 parts and carbon dispersion aqueous solution (Fuji Dye Company) Manufactured by FUJI SP Black 8051) mixed with 25 parts of water and 50 parts of water (4) Adhesive layer forming coating solution: 25 parts of carnauba wax (solid content 100%) and 75 parts of isopropanol on glass beads of φ1 mm Dispersion pulverized to an average particle size of 0.5 μm (5) Heat-resistant layer-forming coating solution: silicone resin solution (6) Production method: base Apply the heat-resistant layer-forming coating solution on the material by bar coating, and after drying, apply the release layer-forming coating solution, the colored layer-forming coating solution, and the adhesive layer-forming coating on the opposite substrate surface. The liquid was manufactured by coating and drying sequentially by bar coating.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表6に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 6.

<比較例6>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 6>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)25部とイソプロパノール75部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が0.5μmになるように粉砕したディスパーション
(3)着色層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)15部とカーボンブラック15部とイソプロパノール70部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が2.0μmになるように粉砕したディスパーション
(4)接着層形成用塗工液:カルナバワックス25部とイソプロパノール75部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が0.5μmになるように粉砕したディスパーション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba wax (solid content 100%) 25 parts and isopropanol 75 parts with φ1 mm glass beads, the average particle diameter becomes 0.5 μm (3) Colored layer forming coating solution: 15 parts of carnauba wax (solid content: 100%), 15 parts of carbon black, and 70 parts of isopropanol with glass beads having a diameter of 1 mm and an average particle size of 2.0 μm (4) Adhesive layer-forming coating solution: Dispersion in which 25 parts of carnauba wax and 75 parts of isopropanol were crushed with glass beads having a diameter of 1 mm to an average particle diameter of 0.5 μm ( 5) Coating solution for forming a heat-resistant layer: Silicone resin liquid (6) Manufacturing method: Bar coating with a coating solution for forming a heat-resistant layer on a substrate After coating and drying, the opposite substrate surface is coated with a release layer forming coating solution, a colored layer forming coating solution, and an adhesive layer forming coating solution in sequence by bar coating and drying. Manufactured.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表6に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 6.

<比較例7>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 7>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルO−102」(固形分40%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(3)着色層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))25部とカーボン分散水溶液(富士色素社製、FUJI SPブラック8051)25部と水50部の割合で混合したエマルション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol O-102” (solid content 40%)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts and 50 parts of water (3) Colored layer forming coating solution: Carnauba emulsion with an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35% )) 25 parts of an aqueous dispersion of carbon (FUJI SP Black 8051, manufactured by Fuji Dye Co., Ltd.) mixed in a ratio of 25 parts and 50 parts of water (4) Coating liquid for forming an adhesive layer: average particle size: 0.5 μm Carnauba emulsion (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35%)) and an emulsion mixed at a ratio of 50 parts of water (5) Heat-resistant layer forming coating solution: silicone resin solution (6 ) Made Method: Coating the heat-resistant layer-forming coating solution on the substrate by bar coating, drying, and then forming the release layer-forming coating solution, colored layer-forming coating solution and adhesive layer on the opposite substrate surface The coating liquid was manufactured by sequentially coating and drying by bar coating.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表6に示されるとおりである。
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 6.

<比較例8>
下記の基材、剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液、接着層形成用塗工液、耐熱層形成用塗工液を用いた以外は実施例1と同様にして、本発明による熱転写記録媒体を製造した。
<Comparative Example 8>
In the same manner as in Example 1, except that the following substrate, release layer forming coating solution, colored layer forming coating solution, adhesive layer forming coating solution, and heat resistant layer forming coating solution were used. A thermal transfer recording medium according to the invention was produced.

(1)基材:4.5μPETフィルム
(2)剥離層形成用塗工液:カルナバワックス(固形分100%)25部とイソプロパノール75部をφ1mmのガラスビーズにて平均粒子径が0.5μmになるように粉砕したディスパーション
(3)着色層形成用塗工液:トラソルM−221(平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション)25部とカーボン分散水溶液(富士色素社製、FUJI SPブラック8051)25部と水50部の割合で混合したエマルション
(4)接着層形成用塗工液:平均粒子径:0.5μmのカルナバエマルション(中京油脂社製、「トラソルM−221」(固形分35%))50部と水50部の割合で混合したエマルション
(5)耐熱層形成用塗工液:シリコーン系樹脂液
(6)製造方法:基材上に耐熱層形成用塗工液をバーコーティングにて塗工し、乾燥後、反対の基材面に剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次バーコーティングにて塗工および乾燥することによって製造した。
(1) Substrate: 4.5 μPET film (2) Release layer forming coating solution: Carnauba wax (solid content 100%) 25 parts and isopropanol 75 parts with φ1 mm glass beads to an average particle diameter of 0.5 μm Dispersion thus ground (3) Colored layer-forming coating solution: 25 parts of Torasol M-221 (carnauba emulsion having an average particle size of 0.5 μm) and a carbon dispersion aqueous solution (FUJI SP Black 8051, manufactured by Fuji Dyeing Co., Ltd.) ) Emulsion mixed at a ratio of 25 parts and 50 parts of water (4) Adhesive layer-forming coating solution: Carnauba emulsion with an average particle size of 0.5 μm (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., “Trasol M-221” (solid content 35) %)) Emulsion mixed at a ratio of 50 parts and 50 parts of water (5) Coating solution for forming a heat-resistant layer: Silicone resin solution (6) Production method: For forming a heat-resistant layer on a substrate Apply the coating solution by bar coating, and after drying, apply the coating solution for forming the release layer, the coating solution for forming the colored layer, and the coating solution for forming the adhesive layer to the opposite substrate surface sequentially by bar coating. Manufactured by crafting and drying.

得られた熱転写記録媒体は、基材の厚さが4.5μm、剥離層の塗工量が1.5g/m、着色層の塗工量が2.0g/m、接着層の塗工量が1.0g/m、耐熱層の塗工量が0.3g/mのものであった。
この熱転写記録媒体を、実施例1と同様に評価した。
結果は、表6に示されるとおりである。

Figure 0005772049
Figure 0005772049
The obtained thermal transfer recording medium had a substrate thickness of 4.5 μm, a release layer coating amount of 1.5 g / m 2 , a colored layer coating amount of 2.0 g / m 2 , and an adhesive layer coating. The work amount was 1.0 g / m 2 , and the coating amount of the heat-resistant layer was 0.3 g / m 2 .
This thermal transfer recording medium was evaluated in the same manner as in Example 1.
The results are as shown in Table 6.
Figure 0005772049
Figure 0005772049

Claims (6)

基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、水性分散媒中に平均粒径が0.1μm〜0.5μmの熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有し、
前記着色層が、油性分散媒中に平均粒径が1.0μm〜10μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンから形成された粒状の熱溶融性材料および色材を含有し、かつ
前記接着層が、水性分散媒中に平均粒径が0.1μm〜0.5μmの熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションから形成された粒状の熱溶融性材料を含有することを特徴とする、熱転写記録媒体。
A thermal transfer recording medium in which a release layer, a colored layer and an adhesive layer are formed in this order on a substrate,
The release layer contains a granular heat-meltable material formed from an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 0.1 μm to 0.5 μm are dispersed in an aqueous dispersion medium,
The colored layer contains a granular heat-meltable material and a coloring material formed from a dispersion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 1.0 μm to 10 μm are dispersed in an oil-based dispersion medium, and The adhesive layer contains a granular heat-meltable material formed from an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 0.1 μm to 0.5 μm are dispersed in an aqueous dispersion medium. , Thermal transfer recording medium.
前記剥離層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱溶融性材料を含有する、請求項1に記載の熱転写記録媒体。   The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the release layer contains at least one heat-meltable material selected from the group consisting of carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax, and montan wax. 前記着色層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱溶融性材料を含有する、請求項1に記載の熱転写記録媒体。   The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the colored layer contains at least one heat-meltable material selected from the group consisting of carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax and montan wax. 前記接着層が、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ミツロウ、木ロウおよびモンタンワックスからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱溶融性材料を含有する、請求項1に記載の熱転写記録媒体。   The thermal transfer recording medium according to claim 1, wherein the adhesive layer contains at least one heat-meltable material selected from the group consisting of carnauba wax, candelilla wax, beeswax, wood wax, and montan wax. 前記基材の、前記の剥離層、着色層および接着層が形成されている面とは反対の面に、さらに耐熱層を有する、請求項1に記載の熱転写記録媒体。   The thermal transfer recording medium according to claim 1, further comprising a heat-resistant layer on a surface opposite to the surface on which the release layer, the colored layer, and the adhesive layer are formed. 熱転写記録媒体の製造方法であって、
水性分散媒中に平均粒径が0.1μm〜0.5μmの熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む剥離層形成用塗工液を調製し、
油性分散媒中に平均粒径が1.0μm〜10μmの熱溶融性材料の粒子が分散したディスパージョンおよび色材を含む着色層形成用塗工液を調製し、
水性分散媒中に平均粒径が0.1μm〜0.5μmの熱溶融性材料の粒子が分散した水系エマルションを含む接着層形成用塗工液を調製し、
基材上に前記の剥離層形成用塗工液、着色層形成用塗工液および接着層形成用塗工液を順次塗工および乾燥することによって、前記基材上に、剥離層、着色層および接着層がこの順序で形成されてなる熱転写記録媒体を得ることを特徴とする、熱転写記録媒体の製造方法。
A method for producing a thermal transfer recording medium, comprising:
A coating liquid for forming a release layer containing an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 0.1 μm to 0.5 μm are dispersed in an aqueous dispersion medium,
Preparing a coating solution for forming a colored layer containing a dispersion in which particles of a heat-meltable material having an average particle diameter of 1.0 μm to 10 μm are dispersed in an oil-based dispersion medium, and a coloring material;
An adhesive layer forming coating solution containing an aqueous emulsion in which particles of a heat-meltable material having an average particle size of 0.1 μm to 0.5 μm are dispersed in an aqueous dispersion medium,
By sequentially coating and drying the release layer forming coating solution, the colored layer forming coating solution and the adhesive layer forming coating solution on the substrate, the release layer and the colored layer are formed on the substrate. And a thermal transfer recording medium comprising an adhesive layer formed in this order.
JP2011036217A 2011-02-22 2011-02-22 Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereof Active JP5772049B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011036217A JP5772049B2 (en) 2011-02-22 2011-02-22 Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011036217A JP5772049B2 (en) 2011-02-22 2011-02-22 Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012171241A JP2012171241A (en) 2012-09-10
JP5772049B2 true JP5772049B2 (en) 2015-09-02

Family

ID=46974581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011036217A Active JP5772049B2 (en) 2011-02-22 2011-02-22 Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereof

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5772049B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150030884A1 (en) * 2013-07-24 2015-01-29 Samsung Sdi Co., Ltd. Method for evaluating dispersion of material for light to heat conversion in thermal transfer film and thermal transfer film using the same

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0516535A (en) * 1991-07-12 1993-01-26 Konica Corp Thermal transfer recording medium and recording method
JP3156864B2 (en) * 1991-12-25 2001-04-16 株式会社リコー Many times thermal transfer recording method
JP3219300B2 (en) * 1992-03-12 2001-10-15 株式会社リコー Thermal transfer recording medium
JPH0958141A (en) * 1995-06-16 1997-03-04 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer recording element having metal gloss and recorded matter
JPH09272269A (en) * 1996-04-03 1997-10-21 Dainippon Printing Co Ltd Heat transfer sheet
JPH11221972A (en) * 1997-11-25 1999-08-17 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer sheet
JP2001180126A (en) * 1999-12-27 2001-07-03 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer ribbon
JP4647810B2 (en) * 2001-03-13 2011-03-09 大日本印刷株式会社 Thermal transfer recording method
JP4514922B2 (en) * 2000-08-24 2010-07-28 大日本印刷株式会社 Thermal transfer sheet
JP2002254833A (en) * 2001-02-28 2002-09-11 Ricoh Co Ltd Thermal transfer image receiving sheet and its manufacturing method
JP2003080847A (en) * 2001-06-26 2003-03-19 Dainippon Printing Co Ltd Thermal transfer sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012171241A (en) 2012-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10882349B2 (en) Thermal transfer recording medium
JP3672365B2 (en) Hot melt solid ink
JP5772049B2 (en) Thermal transfer recording medium and manufacturing method thereof
JP2001010245A (en) Thermal transfer film and method for forming image
CA1320398C (en) Processes for thermal transfer ink donor films
JP2001260542A (en) Thermal transfer recording medium
JP4485990B2 (en) Thermal transfer recording medium, thermal transfer recording method, and recording medium
JP2009132089A (en) Thermal transfer sheet
JP4263833B2 (en) Thermal transfer medium
JP2019171712A (en) ink ribbon
JP2001191652A (en) Thermal transfer medium
JP2002103829A (en) Thermal transfer film
JPS63194983A (en) Thermally fusible heat-sensitive transfer sheet
JPH1170754A (en) Heat-sensitive transfer recording medium
JP3714027B2 (en) Method for manufacturing thermal transfer recording medium
JP3302327B2 (en) Thermal transfer recording medium
JP2000141923A (en) Thermal transfer ercording medium and its manufacture
JP2009107222A (en) Thermal transfer recording medium
JP6720577B2 (en) Thermal transfer recording medium
JP2016221819A (en) Heat transfer recording medium
JP2002096568A (en) Thermal transfer film
JP2000168248A (en) Resin heat-transfer recording material
JPS6094386A (en) Thermal transfer recording medium
JP4437174B2 (en) Thermal transfer recording medium
JPH11321133A (en) Thermal transfer recording medium

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20131226

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140902

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20141028

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20150130

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150416

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20150423

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20150602

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150615

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5772049

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R3D02