JP5766988B2 - Cast-coated paper and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、キャストコート紙及びその製造方法に関し、特に、白紙光沢に優れ、印刷適性及び後加工適性に優れると同時に、紫外線硬化インク、溶剤インク(油性インク)を用いたインクジェットプリンター適性に優れたキャストコート紙及びその製造方法に関する。   The present invention relates to cast-coated paper and a method for producing the same, and in particular, excellent white paper gloss, printability and post-processing suitability, and at the same time, excellent suitability for inkjet printers using ultraviolet curable ink and solvent ink (oil-based ink). The present invention relates to cast coated paper and a method for producing the same.

キャストコート紙は、その表面の高光沢性、高平滑性などによって、印刷の再現性が極めて良好であり、精密な高級印刷に適用され、例えば、美術印刷物、高級カタログ、包装箱、ラベルなどのタック紙に広く使用されている。   Cast coated paper has extremely good print reproducibility due to its surface's high glossiness and high smoothness, and is applied to precise high-quality printing. For example, art-printed materials, high-quality catalogs, packaging boxes, labels, etc. Widely used for tack paper.

キャストコート紙は、原紙の表面に、顔料及び接着剤を主成分とする塗料を用いてキャストコート層を設け、続いて該キャストコート層を、加熱された金属製の鏡面ドラム(以降、加熱ドラム又はキャストドラムということもある。)に圧着して乾燥することで製造される。   The cast coated paper is provided with a cast coat layer on the surface of the base paper using a paint mainly composed of a pigment and an adhesive, and then the cast coat layer is heated to a heated metal mirror drum (hereinafter referred to as a heated drum). Or it may be called a cast drum).

キャストコート紙の製造方法は、キャストコート層を得る光沢仕上げを行う処理方法によって、ウェット法(直接法)、ゲル化法(凝固法)又はリウェット法(間接法)に大別される(例えば、特許文献1又は2を参照。)。すなわち、キャストコート層が、ウェット状態にあるうちに加熱された金属製の鏡面ドラムに圧着し乾燥して光沢仕上げするのがウェット法である。また、ウェット状態にあるキャストコート層を凝固液中に通してゲル化状態にした後、加熱された金属製の鏡面ドラムに圧着し乾燥して光沢仕上げするのがゲル化法である。そして、ウェット状態にあるキャストコート層を一旦乾燥した後、再湿潤液でキャストコート層を再湿潤し、可塑状態にしてから加熱された金属製の鏡面ドラムに圧着し乾燥して光沢仕上げするのがリウェット法である。   The method for producing cast-coated paper is roughly classified into a wet method (direct method), a gelation method (coagulation method), or a rewet method (indirect method) depending on the treatment method for performing a gloss finish to obtain a cast coat layer (for example, (See Patent Document 1 or 2). That is, in the wet method, the cast coat layer is pressed against a heated metal mirror drum while it is in a wet state, dried, and finished with a gloss. In the gelation method, a cast coat layer in a wet state is passed through a coagulating liquid to obtain a gelled state, and then pressed onto a heated metal mirror drum and dried to give a gloss finish. Then, once the cast coat layer in the wet state is dried, the cast coat layer is re-wetted with the re-wetting liquid, and after being made into a plastic state, it is pressed onto a heated metal mirror drum and dried to give a gloss finish. Is the rewet method.

インクジェットプリンター技術は、産業用の各種分野への応用に関して、急速に利用が進んでいる。インクジェットプリンター技術は、基本的に低粘度の液体を吐出させる技術であり、従来、個人向けのパーソナルプリンターの分野で普及している。しかし、これらの個人向けインクジェットプリンターは、親水性溶剤又は水と親水性溶剤との混合溶剤中に各種の水溶性染料を溶解し、必要によって各種の添加剤を配合した水性インクを使用している。水性インクは、印字後の色調が鮮やかで明るく、インクドットのコントラストが大きく、またインク粘度の調整が容易であり、安全性が高いなどの利点を有する。従来、水性インク用の光沢キャストコート紙が提案されている(例えば、特許文献3を参照。)。   Inkjet printer technology has been rapidly used for application to various industrial fields. The ink jet printer technology is basically a technology for discharging a low-viscosity liquid, and has been widely used in the field of personal printers for individuals. However, these personal inkjet printers use water-based inks in which various water-soluble dyes are dissolved in a hydrophilic solvent or a mixed solvent of water and a hydrophilic solvent, and various additives are blended as necessary. . Water-based ink has advantages such as vivid and bright color tone after printing, large ink dot contrast, easy adjustment of ink viscosity, and high safety. Conventionally, gloss cast coated paper for water-based ink has been proposed (see, for example, Patent Document 3).

近年、インクジェット記録方式において、インクの乾燥性に優れ、更に画像の耐光性、耐水性などの保存性に優れることから溶剤インク(油性インク)又は紫外線硬化インクを用いたプリンターが産業用に急速に普及している。   In recent years, printers using solvent inks (oil-based inks) or ultraviolet curable inks have been rapidly used for industrial applications because of their excellent ink drying characteristics and excellent image storage stability such as light resistance and water resistance. It is popular.

溶剤インクの場合、例えば色材として、染料系としては、分散染料、ナフトール染料、建染染料又は硫化染料、顔料としては、カーボンブラック又は各種色顔料を用い、かつ、インクの溶剤として、イソパラフィン類、エーテル類又は可塑剤などの有機溶剤を用いた溶剤インクが非常に有効であり、実用化がされている。   In the case of solvent ink, for example, as a coloring material, as a dye system, disperse dye, naphthol dye, vat dye or sulfur dye, as a pigment, carbon black or various color pigments are used, and as an ink solvent, isoparaffins In addition, solvent inks using organic solvents such as ethers or plasticizers are very effective and are in practical use.

紫外線硬化インクは、各種顔料と液状の樹脂モノマーとを少量の有機溶剤に分散したもの又は近年商品化されている有機溶剤を含まないものがあるが、基本的には、記録媒体に紫外線硬化インクを吐出した後、プリンターに搭載された紫外線照射ランプの照射によって、液状モノマーが結合して高分子化し、インクが硬化及び定着するものである。   UV curable inks include those in which various pigments and liquid resin monomers are dispersed in a small amount of organic solvent or those that do not contain organic solvents that have been commercialized in recent years. After the ink is discharged, the liquid monomer is combined and polymerized by irradiation with an ultraviolet irradiation lamp mounted on the printer, and the ink is cured and fixed.

特開平10−168789号公報JP-A-10-168789 特開平8−132730号公報JP-A-8-132730 特開2005−280012号公報JP 2005-280012 A

特許文献3をはじめとする水性インク用のインクジェット光沢キャストコート紙は、色材として水溶性染料を選択していることから記録画像の保存性に劣る。また、従来用いられているインクジェットキャストコート紙又はその他の光沢紙では、記録層は、多量の水性インクを吸収できるように、インク吸収層及び光沢層を設けた複数層からなるものである。また、光沢層には、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、アルミナなどといった微細な顔料を用いている。これらは、主に印画紙ベースのインクジェット記録紙又はデジタルカメラなどの写真記録用のメディアとして用いられている。しかし、(1)コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ、アルミナなどの微細な顔料が非常に高価であり、更に光沢層とは別にインク吸収層を設けていることから製造工程が多くコストが高い、(2)微細な顔料を使用していることから印刷強度に劣る、(3)水溶性インクの吸収を目的としていることから記録層に耐水性が無いなどの理由から、従来のキャストコート紙のように、印刷、包装又はラベルなどの多目的な産業用途には適さなかった。   Inkjet gloss cast coated paper for water-based inks including Patent Document 3 is inferior in storage stability of recorded images because a water-soluble dye is selected as a color material. Further, in the conventionally used inkjet cast coated paper or other glossy paper, the recording layer is composed of a plurality of layers provided with an ink absorbing layer and a glossy layer so that a large amount of water-based ink can be absorbed. For the gloss layer, fine pigments such as colloidal silica, fumed silica, and alumina are used. These are mainly used as photographic recording media such as photographic paper-based inkjet recording paper or digital cameras. However, (1) fine pigments such as colloidal silica, fumed silica, and alumina are very expensive, and since an ink absorbing layer is provided separately from the glossy layer, the number of manufacturing processes is high and the cost is high. It is inferior in printing strength due to the use of fine pigments, and (3) because it is intended to absorb water-soluble inks, so that the recording layer is not water resistant, as in conventional cast-coated paper. It was not suitable for multipurpose industrial applications such as printing, packaging or labels.

従来、使用されているキャストコート紙は、前述したとおり、主に水性インクを使用する印刷用途に用いられるものである。しかし、ラベル用途では、その記録方式は熱転写方式である。このため、溶剤インクを用いて、インクジェット印刷した場合、インクに含まれる溶剤分を吸収することができず、画像が滲む、又は乾燥不良で裏移りし易いという問題が生じる。   Conventionally, the cast-coated paper used is mainly used for printing applications using water-based ink as described above. However, for label applications, the recording method is a thermal transfer method. For this reason, when ink-jet printing is performed using a solvent ink, the solvent component contained in the ink cannot be absorbed, and there is a problem that the image is blurred or is easily transferred due to poor drying.

また、紫外線硬化インクは、その特徴として吸収性の無い記録媒体にも印刷できることを利点にしているが、実用上は吐出したインクを紫外線照射する前に均一に拡げる必要がある。従来のキャスト紙では、吐出された紫外線硬化インクがハジキを生じて均一に広がらず、記録画像に筋が現れる、又は記録画像が凹凸になり光沢感が失われる。   In addition, although the ultraviolet curable ink has an advantage that it can be printed on a recording medium having no absorbency as a feature, it is necessary to spread the discharged ink uniformly before irradiating the discharged ink with ultraviolet rays. In the conventional cast paper, the discharged UV curable ink is repelled and does not spread uniformly, streaks appear in the recorded image, or the recorded image becomes uneven and the glossiness is lost.

キャストコート紙の製造方法は、ウェット法(直接法)、ゲル化法(凝固法)又はリウェット法(間接法)のいずれも、キャストコート層が湿潤又は可塑状態にあるうちに鏡面ドラムに圧着して乾燥するものである。このため、キャストコート層の水分は、原紙層を通して鏡面ドラム方向に向かって蒸発する。蒸発速度が、ある限度を超えて速くなると、得られるキャストコート層表面にピンホールが発生し、印刷又はラミネート加工などの後加工に支障をきたすようになる。このような現象は、蒸発水分量が比較的多いウェット法において顕著であり、加工速度がなかなか上げられないのが現状である。   As for the production method of cast coated paper, any of wet method (direct method), gelation method (coagulation method) or rewet method (indirect method) is applied to the mirror drum while the cast coat layer is in a wet or plastic state. To dry. For this reason, the water | moisture content of a cast coat layer evaporates through a base paper layer toward a mirror surface drum direction. When the evaporation rate becomes faster than a certain limit, pinholes are generated on the surface of the resulting cast coat layer, which hinders post-processing such as printing or laminating. Such a phenomenon is conspicuous in the wet method in which the amount of evaporated water is relatively large, and it is difficult to increase the processing speed at present.

リウェット法は、主にインクジェットキャストコート紙の製造方法として用いられるゲル化法と比較して、キャストコート層が緻密になりやすく、インクジェット用途では水溶性の塗料を用いたとしてもインクジェットインクを吸収し難くなってしまうという問題がある。   Compared with the gelation method, which is mainly used as a method for producing inkjet cast coated paper, the rewet method tends to make the cast coat layer denser and absorbs inkjet ink even if water-soluble paint is used in inkjet applications. There is a problem that it becomes difficult.

本発明の目的は、ゲル化法(凝固法)によるキャストコート紙に関し、高い白紙光沢を有し、印刷適性及び後加工適性に優れると共に、近年、ラベル用途などで普及してきている紫外線硬化インク又は溶剤インク(油性インク)を用いたインクジェットプリンター適性に優れたキャストコート紙を提供することである。また、本発明の第二の目的は、紫外線硬化インク又は溶剤インク(油性インク)を用いたインクジェットプリンター適性に優れたキャストコート紙を、高効率で、かつ、安価に生産できる製造方法を提供することである。   The object of the present invention relates to cast-coated paper by a gelation method (coagulation method), has high white paper gloss, excellent printability and post-processing suitability, and has recently been widely used for label applications and the like. An object of the present invention is to provide a cast-coated paper excellent in suitability for an ink jet printer using a solvent ink (oil-based ink). The second object of the present invention is to provide a production method capable of producing a cast coated paper excellent in suitability for an inkjet printer using an ultraviolet curable ink or a solvent ink (oil-based ink) with high efficiency and at low cost. That is.

本発明に係るキャストコート紙は、基材上に無機顔料及びバインダーを主体として含有するキャストコート用塗料を塗工し、塗工した面がウェット状態にあるうちに凝固液を接触させてゲル化状態にした後、鏡面状に研磨された加熱ドラムに圧着して乾燥するゲル化法でキャストコート層を形成したキャストコート紙において、前記キャストコート層が、更に界面活性剤を含有し、該界面活性剤がアセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物の少なくとも1種であり、前記界面活性剤の含有量は、前記キャストコート紙の単位面積あたり、0.30〜5.00g/m であり、前記キャストコート層の乾燥塗工量が、8〜25g/mであり、表面のJIS Z8741:1997「鏡面光沢度−測定方法」に従って測定した60°における光沢度が、45%以上であることを特徴とする。 The cast-coated paper according to the present invention is coated on a base material with a paint for cast-coating mainly containing an inorganic pigment and a binder, and the coated surface is in a wet state while contacting with a coagulating liquid. In the cast-coated paper in which the cast coat layer is formed by a gelation method in which the cast coat layer is formed by pressure-bonding to a mirror-polished heated drum and dried, the cast coat layer further contains a surfactant, The activator is at least one of an acetylene alcohol compound, an acetylene glycol compound, or a polyether compound of an acetylenic dialcohol, and the content of the surfactant is 0.30 to 5 per unit area of the cast coated paper. was 200 g / m 2, dry coating amount of the cast-coated layer is a 8~25g / m 2, JIS surface Z8741: 997 - gloss at 60 ° was measured according to the "specular gloss measurement method", characterized in that 45% or more.

本発明に係るキャストコート紙では、前記界面活性剤が、前記アセチレンアルコール化合物として(1)3,5‐ジメチル‐1‐ヘキシン‐3‐オール、前記アセチレングリコール化合物として(2)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール、(3)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオールのポリエトキシレート、(4)2,5,8,11‐テトラメチル‐6‐ドデシン‐5,8‐ジオールのポリエトキシレート、前記アセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物として(5)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテルの(1)〜(5)のうち少なくとも1種を含有することが好ましい。紫外線硬化インク又は溶剤インクのレベリング及び吸収性をより高めることができる。   In the cast coated paper according to the present invention, the surfactant is (1) 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol as the acetylene alcohol compound and (2) 2, 4, 7 as the acetylene glycol compound. , 9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, (3) polyethoxylate of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, (4) 2,5 , 8,11-Tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol polyethoxylate, (5) 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne- as a polyether compound of the acetylenic dialcohol It is preferable to contain at least one of (1) to (5) of 4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether. The leveling and absorbability of the UV curable ink or solvent ink can be further increased.

本発明に係るキャストコート紙では、前記無機顔料として、レーザー回折・散乱法で測定した体積平均粒子径が0.5〜10μmの合成非晶質シリカを含み、該合成非晶質シリカの含有量が、前記キャストコート層の乾燥質量に対して、0.1〜12.5質量%であることが好ましい。紫外線硬化インク又は溶剤インクの吸収性を更に高めることができる。   The cast coated paper according to the present invention contains, as the inorganic pigment, synthetic amorphous silica having a volume average particle diameter of 0.5 to 10 μm measured by a laser diffraction / scattering method, and the content of the synthetic amorphous silica However, it is preferable that it is 0.1-12.5 mass% with respect to the dry mass of the said cast coat layer. The absorbability of the ultraviolet curable ink or the solvent ink can be further increased.

本発明に係るキャストコート紙の製造方法は、基材上に無機顔料及びバインダーを主体として含有するキャストコート用塗料を塗工し、塗工した面がウェット状態にあるうちに凝固液を接触させてゲル化状態にした後、鏡面状に研磨された加熱ドラムに圧着して乾燥するゲル化法でキャストコート層を形成するキャストコート紙の製造方法において、前記キャストコート用塗料若しくは前記凝固液のいずれか一方又は両方が、界面活性剤を含有し、該界面活性剤がアセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物の少なくとも1種であり、前記界面活性剤の含有量は、前記キャストコート紙の単位面積あたり、0.30〜5.00g/m であることを特徴とする。 The method for producing cast-coated paper according to the present invention comprises applying a coating material for cast coating mainly containing an inorganic pigment and a binder on a substrate, and bringing the coagulating liquid into contact while the coated surface is in a wet state. In the method for producing cast-coated paper in which a cast coat layer is formed by a gelation method in which a gel-coated method is performed by pressing a heated drum that has been mirror-polished and then dried, either or both may contain a surfactant, said surfactant acetylene alcohol compounds, Ri least 1 Tanedea acetylene glycol compound or an acetylene-based dialcohol polyether compound, the content of the surfactant It is per unit area of the cast-coated paper, characterized by 0.30~5.00g / m 2 der Rukoto.

本発明は、ゲル化法(凝固法)によるキャストコート紙に関し、高い白紙光沢を有し、印刷適性及び後加工適性に優れると共に、近年、ラベル用途などで普及してきている紫外線硬化インク又は溶剤インク(油性インク)を用いたインクジェットプリンター適性に優れたキャストコート紙を提供することができる。また、本発明は、紫外線硬化インク又は溶剤インク(油性インク)を用いたインクジェットプリンター適性に優れたキャストコート紙を、高効率で、かつ、安価に生産できる製造方法を提供することができる。   The present invention relates to a cast-coated paper by a gelation method (coagulation method), has a high white paper gloss, is excellent in printability and post-processing suitability, and has been widely used in recent years for label applications and the like. It is possible to provide a cast-coated paper excellent in suitability for an inkjet printer using (oil-based ink). In addition, the present invention can provide a production method capable of producing cast coated paper excellent in suitability for an ink jet printer using an ultraviolet curable ink or a solvent ink (oil-based ink) with high efficiency and at low cost.

次に、本発明について実施形態を示して詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。本発明の効果を奏する限り、実施形態は種々の変形をしてもよい。   Next, the present invention will be described in detail with reference to embodiments, but the present invention is not construed as being limited to these descriptions. As long as the effect of the present invention is exhibited, the embodiment may be variously modified.

本実施形態に係るキャストコート紙は、基材上に無機顔料及びバインダーを主体として含有するキャストコート用塗料を塗工し、塗工した面がウェット状態にあるうちに凝固液を接触させてゲル化状態にした後、鏡面状に研磨された加熱ドラムに圧着して乾燥するゲル化法でキャストコート層を形成したキャストコート紙において、キャストコート層が、更に界面活性剤を含有し、界面活性剤がアセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物の少なくとも1種であり、前記界面活性剤の含有量は、前記キャストコート紙の単位面積あたり、0.30〜5.00g/m であり、キャストコート層の乾燥塗工量が、8〜25g/mであり、表面のJIS Z8741:1997「鏡面光沢度−測定方法」に従って測定した60°における光沢度が、45%以上である。 The cast-coated paper according to this embodiment is obtained by applying a coating for cast coating mainly containing an inorganic pigment and a binder on a base material, and bringing the coagulating liquid into contact with the coated surface while it is in a wet state. In the cast coated paper in which the cast coat layer is formed by the gelation method, which is pressed into a mirror-like heated drum and dried after being converted into a gelled state, the cast coat layer further contains a surfactant, The agent is at least one of an acetylene alcohol compound, an acetylene glycol compound, or an acetylenic dialcohol polyether compound, and the content of the surfactant is 0.30 to 5.00 g per unit area of the cast coated paper. / m 2, dry coating amount of cast-coated layer is a 8~25G / m 2, the surface of the JIS Z8741: 199 Glossiness at 60 °, measured in accordance with - "specular glossiness measuring method", 45% or more.

アセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物は、疎水基と親水基との組み合わせからできている。よって、水溶性であるキャストコート用塗料と非水溶性である紫外線硬化インク又は溶剤インクとの親和性を向上させる役割をもつ。   The acetylene alcohol compound, the acetylene glycol compound, or the polyether compound of the acetylenic dialcohol is made of a combination of a hydrophobic group and a hydrophilic group. Therefore, it has a role of improving the affinity between the water-soluble cast coat paint and the water-insoluble UV curable ink or solvent ink.

アセチレンアルコール化合物は、例えば、3,5‐ジメチル‐1‐ヘキシン‐3‐オール、アセチレングリコール化合物である。アセチレングリコール化合物は、例えば、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオールのポリエトキシレート、2,5,8,11‐テトラメチル‐6‐ドデシン‐5,8‐ジオールのポリエトキシレート、アセチレン系ジオールの酸化エチレン付加物である。アセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物は、例えば、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテル、ポリオキシエチレン(4)アセチレニック・グリコールエーテルである。これらは、1種を単独で使用するか、又は複数を併用することができる。   The acetylene alcohol compound is, for example, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol or an acetylene glycol compound. Acetylene glycol compounds are, for example, poly (2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol). Ethoxylate, polyethoxylate of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecyne-5,8-diol, and ethylene oxide adduct of acetylenic diol. Polyether compounds of acetylenic dialcohol include, for example, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether, polyoxyethylene (4) acetylenic glycol Ether. These can be used alone or in combination.

本実施形態に係るキャストコート紙では、界面活性剤が、これらのうち特に、アセチレンアルコール化合物として(1)3,5‐ジメチル‐1‐ヘキシン‐3‐オール、アセチレングリコール化合物として(2)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール、(3)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオールのポリエトキシレート、(4)2,5,8,11‐テトラメチル‐6‐ドデシン‐5,8‐ジオールのポリエトキシレート、アセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物として(5)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテルの(1)〜(5)のうち少なくとも1種を含有することが好ましい。これらを用いることで、インクジェットプリンター用の紫外線硬化インク又は溶剤インクが、キャストコート層の表面に印字された時に、良好なレベリング及び吸収性を得ることができる。これらは、1種を用いるか、又は複数を混合して用いてもよい。界面活性剤には、アセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物の他に、各種タイプが存在し、代表的な例としてシリコーン系界面活性剤がある。シリコーン系界面活性剤をキャストコート層に含有させると、紫外線硬化インク又は溶剤インクで印字を行った場合、画像部のインクにハジキを生じ、ムラになってしまう。   In the cast coated paper according to the present embodiment, the surfactant is, among these, (1) 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol as acetylene alcohol compound, (2) 2, as acetylene glycol compound, among others. 4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, (3) polyethoxylate of 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, (4) (5) 2,4,7,9-tetramethyl-5- as a polyethoxylate of 2,5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol and a polyether compound of an acetylenic dialcohol It is preferable to contain at least one of (1) to (5) of decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether. By using these, when the ultraviolet curable ink or solvent ink for inkjet printers is printed on the surface of the cast coat layer, good leveling and absorbability can be obtained. These may be used alone or in combination. In addition to the acetylene alcohol compound, the acetylene glycol compound, or the polyether compound of the acetylenic dialcohol, various types exist as the surfactant, and a typical example is a silicone surfactant. When the silicone surfactant is contained in the cast coat layer, when printing is performed with the ultraviolet curable ink or the solvent ink, the ink in the image area is repelled and uneven.

界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、キャストコート紙の単位面積あたり、0.01〜5.00g/mであることが好ましい。より好ましくは0.10〜3.00g/mであり、特に好ましくは0.30〜2.00g/mである。これによって、紫外線硬化インク又は溶剤インクとの親和性を向上させる効果を奏しながら、塗料若しくは凝固液の泡立ち及び塗工時のハジキが無く、均一な塗工面を得ることができる。また、界面活性剤の親水性及び疎水性の関係を表す指標としてHLB(Hydrophile‐Lipophile Balance)がある。HLBは、数1によって求められ、ポリエチレングリコール型又は多価アルコール型の界面活性剤の親水性を表す指標として用いられる。HLBの値が小さいほど疎水性が強く、水溶性の液体となじみ難くなる。一方、HLBの値が大きいほど、水溶性の液体と馴染みやすいが、泡立ちやすくなる。本実施形態では、界面活性剤のHLBは、特に限定されるものではないが、塗工適性及び食品ラベル用途では塗工層の耐水性が求められることから、4〜20であることが好ましい。より好ましくは6〜16である。 Although content of surfactant is not specifically limited, It is preferable that it is 0.01-5.00 g / m < 2 > per unit area of cast coat paper. More preferably 0.10~3.00g / m 2, particularly preferably 0.30~2.00g / m 2. Thereby, while exhibiting the effect of improving the affinity with the ultraviolet curable ink or the solvent ink, there is no bubbling of the paint or the coagulating liquid and no repelling at the time of coating, and a uniform coated surface can be obtained. Moreover, there exists a hydrophile-lipophile balance (HLB) as a parameter | index showing the hydrophilicity and hydrophobicity relationship of surfactant. HLB is calculated | required by Formula 1, and is used as a parameter | index showing the hydrophilic property of a polyethyleneglycol type or a polyhydric alcohol type surfactant. The smaller the HLB value, the stronger the hydrophobicity and the less likely it is to blend in with a water-soluble liquid. On the other hand, the larger the HLB value, the easier it is to become familiar with the water-soluble liquid, but the easier it is to foam. In the present embodiment, the HLB of the surfactant is not particularly limited, but is preferably 4 to 20 because water resistance of the coating layer is required for coating suitability and food label use. More preferably, it is 6-16.

Figure 0005766988
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本実施形態に係るキャストコート紙は、表面のJIS Z8741:1997「鏡面光沢度−測定方法」に従って測定した60°における光沢度が、45%以上である。より好ましくは、55%以上である。本実施形態に係るキャストコート紙は、キャストコート層の光沢処理をゲル化法とすることで、コロイダルシリカなどの微細な顔料を使用しなくとも、前記した光沢度を実現できる。また、合成非晶質シリカの含有量を、キャストコート層中の全顔料に対して、乾燥質量で16質量%以下とすることで、前記した光沢度を実現できる。キャストコート層中の全顔料に対する合成非晶質シリカの含有量は、より好ましくは、乾燥質量で8質量%以下である。   The cast coated paper according to the present embodiment has a glossiness at 60 ° of 45% or more as measured according to JIS Z8741: 1997 “Specular Glossiness—Measurement Method” on the surface. More preferably, it is 55% or more. The cast coated paper according to the present embodiment can achieve the above-described glossiness without using a fine pigment such as colloidal silica by using a gelation method for the gloss treatment of the cast coat layer. Moreover, the above-mentioned glossiness can be realized by setting the content of the synthetic amorphous silica to 16% by mass or less in terms of dry mass with respect to all the pigments in the cast coat layer. The content of the synthetic amorphous silica with respect to all the pigments in the cast coat layer is more preferably 8% by mass or less in terms of dry mass.

無機顔料としては、キャストコート紙で一般的に用いられる無機顔料を用いることができ、例えば、カオリン、焼成カオリン、クレー、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカである。これらは、1種を単独で使用するか、又は複数を併用することができる。本実施形態では、無機顔料のレーザー回折・散乱法で測定した体積平均粒子径が、0.1〜10μmであることが好ましい。より好ましくは、0.5〜6.0μmである。これによって、塗工層の物理的強度が強く、かつ、高いインク吸収性を有するキャストコート紙とすることができる。   As the inorganic pigment, inorganic pigments generally used in cast-coated paper can be used. For example, kaolin, calcined kaolin, clay, calcium carbonate, talc, aluminum hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, satin White, aluminum silicate, magnesium silicate, and synthetic amorphous silica. These can be used alone or in combination. In this embodiment, it is preferable that the volume average particle diameter measured by the laser diffraction / scattering method of the inorganic pigment is 0.1 to 10 μm. More preferably, it is 0.5-6.0 micrometers. Thereby, it is possible to obtain a cast coated paper having a high physical strength of the coating layer and high ink absorbability.

本実施形態に係るキャストコート紙では、無機顔料として、レーザー回折・散乱法で測定した体積平均粒子径が0.5〜10μmの合成非晶質シリカを含み、合成非晶質シリカの含有量が、キャストコート層の乾燥質量に対して、0.1〜12.5質量%であることが好ましい。これによって、紫外線硬化インク又は溶剤インクの吸収性を更に高めることができる。体積平均粒子径は、より好ましくは1.0〜8.0μmであり、特に好ましくは2.5〜6.0μmである。体積平均粒子径が0.5μm未満では、塗工層の強度低下が大きくなり、製造時に加熱ドラムに圧着した時にドラムピックを生じる場合がある。また、印刷工程でのトラブルが発生する場合がある。10μmを超えると、塗工面の凹凸が大きくなり、製造時に加熱ドラムに圧着した時にドラムピックを生じる場合がある。また、加熱ドラムとの密着性が足らず、高い光沢面が得られない場合がある。合成非晶質シリカの含有量は、より好ましくは、キャストコート層の乾燥質量に対して、2.5〜12.0質量%である。0.1質量%未満では、合成非晶質シリカを配合する効果が小さい場合がある。12.5質量%を超えると、紫外線硬化インク又は溶剤インクの吸収性は向上するものの、製造時に光沢度が低下する場合がある。また、塗工層の強度が低下し、オフセット印刷などの印刷工程でのトラブルが発生する場合がある。   The cast coated paper according to the present embodiment includes synthetic amorphous silica having a volume average particle diameter of 0.5 to 10 μm measured by a laser diffraction / scattering method as an inorganic pigment, and the content of the synthetic amorphous silica is It is preferable that it is 0.1-12.5 mass% with respect to the dry mass of a cast coat layer. Thereby, the absorbability of the ultraviolet curable ink or the solvent ink can be further increased. The volume average particle diameter is more preferably 1.0 to 8.0 μm, and particularly preferably 2.5 to 6.0 μm. When the volume average particle diameter is less than 0.5 μm, the strength of the coating layer is greatly reduced, and a drum pick may be generated when it is pressure-bonded to a heating drum during production. In addition, troubles in the printing process may occur. If it exceeds 10 μm, the unevenness of the coated surface becomes large, and drum picking may occur when it is pressure-bonded to the heating drum during production. In addition, the adhesiveness to the heating drum is insufficient and a high gloss surface may not be obtained. The content of the synthetic amorphous silica is more preferably 2.5 to 12.0% by mass with respect to the dry mass of the cast coat layer. If it is less than 0.1% by mass, the effect of blending synthetic amorphous silica may be small. If it exceeds 12.5% by mass, the absorbency of the ultraviolet curable ink or solvent ink is improved, but the glossiness may be lowered during production. In addition, the strength of the coating layer may decrease, and troubles may occur in printing processes such as offset printing.

バインダーは、特に限定されないが、例えば、スチレン‐ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート‐ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体などのアクリル系重合体ラテックス、エチレン‐酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス、これら各種重合体のカルボキシル基、カチオン性基などの官能基含有変性重合体ラテックス、カゼイン、ポリビニルアルコール、澱粉、酸化澱粉、大豆蛋白、メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロースなどの水溶性接着剤である。これらは、1種を単独で使用するか、又は複数を併用することができる。バインダーは、無機顔料の合計質量100質量部に対して、合計質量で、15〜50質量部の範囲で配合することが好ましい。より好ましくは、20〜30質量部である。   The binder is not particularly limited, but for example, a conjugated diene polymer latex such as a styrene-butadiene copolymer or a methyl methacrylate-butadiene copolymer, an acrylic ester or a methacrylate polymer or a copolymer such as a copolymer. Polymer latex, vinyl polymer latex such as ethylene-vinyl acetate copolymer, modified polymer latex containing functional groups such as carboxyl groups and cationic groups of these polymers, casein, polyvinyl alcohol, starch, oxidized starch Water-soluble adhesives such as soy protein, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose. These can be used alone or in combination. The binder is preferably blended in a range of 15 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the inorganic pigment. More preferably, it is 20-30 mass parts.

従来のインク吸収層及び光沢層を設けた複数層からなるインクジェット用光沢紙では、最上層の光沢層には、微粒子であるコロイダルシリカ、ヒュームドシリカ又はアルミナが一般的に用いられている。これらの体積平均粒子径は、数十nm〜数百nmと非常に細かく、産業用のキャストコート紙で一般的に用いられる無機顔料として前記したクレー、炭酸カルシウムなどの体積平均粒子径が数μmの無機顔料に比べると、高いインク吸収性をもつが、非常に高価であり、更に、微粒子であるが故、塗工層の物理的強度が不足して、一般印刷に耐えられないことから、あくまでパーソナルユース、写真用途のインクジェットプリンター向けであり、本発明が目的とするラベル用途などの産業用途での要求品質を満たすことができない。   In a glossy ink jet paper composed of a plurality of layers provided with a conventional ink absorbing layer and a glossy layer, colloidal silica, fumed silica, or alumina, which are fine particles, is generally used for the top glossy layer. These volume average particle diameters are very fine, from several tens to several hundreds of nanometers, and the volume average particle diameters of clays, calcium carbonates and the like described above as inorganic pigments commonly used in industrial cast coated paper are several μm. Compared to inorganic pigments of the above, it has high ink absorbency, but is very expensive, and further, because it is fine particles, the physical strength of the coating layer is insufficient, so it cannot withstand general printing, It is only for inkjet printers for personal use and photographic use, and cannot satisfy the required quality for industrial use such as label use which is the object of the present invention.

本実施形態では、基材上に直接キャストコート用塗料を塗工し、ゲル化法によって光沢面を得ることで、塗工層の物理的強度が強く、かつ、インクジェットインクの吸収性に優れたキャストコート紙を得ることができる。ゲル化法によって形成したキャストコート層とリウェット法によって形成したキャストコート層とを比較すると、ゲル化法によって形成したキャストコート層の方が、空隙が多い。それ故、ゲル化法によって形成したキャストコート層では、リウェット法によって形成したキャストコート層よりも、光沢度が低くなる反面、インクジェットインク適性(特に、乾燥性)に優れるという特徴を有する。他方、リウェット法によって形成したキャストコート層では、ゲル化法によって形成したキャストコート層よりも、インクジェットインク適性(特に、乾燥性)が劣る反面、インクジェットインクの表面の光沢度が高くなるという特徴を有する。キャストコート層の乾燥塗工量は、8〜25g/mである。より好ましくは10〜23g/mであり、特に好ましくは12〜20g/mである。8g/m未満では、基材の表面の凹凸に影響を受けて、均一な塗工面が得られず、高い光沢感を得られない。印刷適性が劣る場合がある。また、後加工において、接着不良が起こる場合がある。25g/mを超えると、塗工層の強度が不足して、断裁時の紙粉トラブル、耐刷力の不足又は印刷面の欠陥を誘発する場合がある。また、乾燥に要する時間が長くなり、生産効率が低下する。さらに、キャストコート用塗料を過剰に使用することとなり不経済である。 In this embodiment, a cast coating paint is directly applied on a substrate, and a glossy surface is obtained by a gelation method, so that the physical strength of the coating layer is strong and the inkjet ink is excellent in absorbability. Cast coated paper can be obtained. When the cast coat layer formed by the gelation method is compared with the cast coat layer formed by the rewet method, the cast coat layer formed by the gelation method has more voids. Therefore, the cast coat layer formed by the gelation method has a feature that the glossiness is lower than that of the cast coat layer formed by the rewet method, but is excellent in ink jet ink suitability (particularly, drying property). On the other hand, the cast coat layer formed by the rewet method is inferior to the ink-jet ink suitability (particularly dryability) than the cast coat layer formed by the gelation method, but the glossiness of the surface of the inkjet ink is increased. Have. The dry coating amount of the cast coat layer is 8 to 25 g / m 2 . More preferably 10~23g / m 2, particularly preferably 12~20g / m 2. If it is less than 8 g / m < 2 >, it will be influenced by the unevenness | corrugation of the surface of a base material, and a uniform coating surface will not be obtained and a high glossiness will not be obtained. Printability may be inferior. In addition, poor adhesion may occur in post-processing. If it exceeds 25 g / m 2 , the strength of the coating layer may be insufficient, which may cause paper dust trouble during cutting, insufficient printing durability, or defects on the printing surface. In addition, the time required for drying becomes longer, and the production efficiency decreases. Furthermore, excessive use of the paint for cast coating is uneconomical.

基材は、キャストコート法を採用することから、透気性を有する紙基材であることが好ましい。紙基材は、原料パルプを公知の抄紙機で単層又は多層で抄紙した紙又は板紙である。原料パルプは、例えば、広葉樹材又は針葉樹材を蒸解して得られる未さらしパルプ、広葉樹さらしクラフトパルプ(LBKP)、針葉樹さらしクラフトパルプ(NBKP)などの化学パルプ、グランドパルプ(GP)、加圧式砕木パルプ(PGW)、リファイナー砕木パルプ(RMP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)、ケミサーモメカニカルパルプ(CTMP)、ケミメカニカルパルプ(CMP)、ケミグランドパルプ(CGP)などの機械パルプ、脱墨古紙パルプなどの古紙パルプである。これらの原料パルプから適宜選択したパルプを単独で又は2種以上を混合して使用することができる。また、抄紙において、原料パルプの他に、必要に応じて、従来公知の填料、バインダー、サイズ剤、定着剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤などの各種助剤を1種以上混合することが好ましい。公知の抄紙機は、例えば、円網抄紙機、長網抄紙機、短網のコンビネーション抄紙機であり、選択は自由に行うことができる。   Since the base material employs a cast coating method, it is preferably a paper base material having air permeability. The paper base is paper or paperboard obtained by making a single-layer or multi-layer paper from a raw pulp with a known paper machine. Raw material pulp is, for example, unbleached pulp obtained by digesting hardwood or softwood, hardwood bleached kraft pulp (LBKP), chemical pulp such as softwood bleached kraft pulp (NBKP), ground pulp (GP), pressurized ground wood Pulp (PGW), Refiner ground pulp (RMP), Thermomechanical pulp (TMP), Chemithermomechanical pulp (CTMP), Chemimechanical pulp (CMP), Chemipulp pulp (CGP), etc., deinked waste paper pulp, etc. Of waste paper pulp. Pulp appropriately selected from these raw material pulps can be used alone or in admixture of two or more. In papermaking, in addition to the raw material pulp, if necessary, one or more kinds of conventionally known fillers such as a filler, a binder, a sizing agent, a fixing agent, a yield improver, and a paper strength enhancer may be mixed. preferable. The known paper machine is, for example, a circular net paper machine, a long net paper machine, or a short net combination paper machine, and can be freely selected.

本実施形態に係るキャストコート紙の製造方法は、基材上に無機顔料及びバインダーを主体として含有するキャストコート用塗料を塗工し、塗工した面がウェット状態にあるうちに凝固液を接触させてゲル化状態にした後、鏡面状に研磨された加熱ドラムに圧着して乾燥するゲル化法でキャストコート層を形成するキャストコート紙の製造方法において、キャストコート用塗料若しくは凝固液のいずれか一方又は両方が、界面活性剤を含有し、界面活性剤がアセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物の少なくとも1種であり、前記界面活性剤の含有量は、前記キャストコート紙の単位面積あたり、0.30〜5.00g/m である。 The method for producing cast coated paper according to the present embodiment applies a coating for cast coating mainly containing an inorganic pigment and a binder on a base material, and contacts the coagulation liquid while the coated surface is in a wet state. In a method for producing cast-coated paper, in which a cast coat layer is formed by a gelation method in which a gel-coated method is performed by pressing a heated drum that has been mirror-polished and then dried. one or both or not, contain a surfactant, the surfactant is an acetylene alcohol compound, Ri least 1 Tanedea acetylene glycol compound or an acetylene-based dialcohol polyether compound, the content of the surfactant, per unit area of the cast-coated paper, Ru 0.30~5.00g / m 2 der.

基材の上に、キャストコート層を設けることになるが、キャストコート用塗料は、無機顔料及びバインダーを主体として含有する。キャストコート用塗料には、必要に応じて、離型剤、消泡剤、着色剤、粘性改良剤、耐水化剤、防腐剤などの添加剤を更に配合することができる。無機顔料及びバインダーの合計質量が、キャストコート用塗料の全固形分のうち、95.0質量%以上を占めることが好ましい。より好ましくは、97.5質量%以上である。   A cast coat layer is provided on the substrate, and the cast coat paint mainly contains an inorganic pigment and a binder. If necessary, additives such as a mold release agent, an antifoaming agent, a colorant, a viscosity improver, a water-proofing agent, and an antiseptic can be further added to the paint for cast coating. It is preferable that the total mass of the inorganic pigment and the binder occupy 95.0% by mass or more of the total solid content of the paint for cast coating. More preferably, it is 97.5 mass% or more.

キャストコート用塗料の塗工は、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ロッドコーターなどの公知のコーターを用いて行うことができる。また、塗工は、1回又は複数回に分けて行うことができる。なお、それぞれのコーターには、適正な塗料粘度が存在するので、操業性及び塗工設備にあった固形分の設定及び粘度の調整が必要になってくる。キャストコート用塗料の固形分濃度は、このように塗工条件に応じて適宜調節する事項であり、特に限定されないが、例えば、25〜65質量%とすることが好ましい。   The coating for the cast coat can be performed using a known coater such as an air knife coater, a blade coater, a roll coater, or a rod coater. The coating can be performed once or divided into a plurality of times. Since each coater has an appropriate paint viscosity, it is necessary to set the solid content and adjust the viscosity according to operability and coating equipment. The solid content concentration of the coating material for cast coating is a matter that is appropriately adjusted according to the coating conditions as described above, and is not particularly limited, but is preferably 25 to 65% by mass, for example.

次に、キャストコート用塗料を塗工した面がウェット状態にあるうちに凝固液を接触させてゲル化する。凝固液は、固形分として凝固剤を含有する溶液である。凝固剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、硼砂の他、蟻酸、酢酸、リンゴ酸、イタコン酸、アクリル酸、クエン酸、乳酸などの有機酸と有機酸塩とを併用することができる。有機酸塩は、有機酸と金属イオンとが結合した塩である。有機酸と結合する金属イオンは、例えば、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛である。また、凝固液には、離型剤などの各種助剤を配合してもよい。離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、脂肪酸の塩類、ロート油である。これらは、製造の設備又はキャストコート用塗料の成分、要求される品質又は用途によって適宜配合される。凝固液の固形分濃度は、特に限定されないが、1.0〜12.5質量%であることが好ましい。より好ましくは、1.5〜10.0質量%である。   Next, while the surface coated with the paint for cast coating is in a wet state, it is gelled by bringing a coagulating liquid into contact therewith. The coagulation liquid is a solution containing a coagulant as a solid content. As the coagulant, for example, in addition to boric acid, borate, borax, formic acid, acetic acid, malic acid, itaconic acid, acrylic acid, citric acid, lactic acid and other organic acids and organic acid salts can be used in combination. . An organic acid salt is a salt in which an organic acid and a metal ion are combined. The metal ions that bind to the organic acid are, for example, calcium, magnesium, aluminum, and zinc. Moreover, you may mix | blend various adjuvants, such as a mold release agent, with coagulation liquid. Examples of the mold release agent include polyethylene wax, fatty acid salts, and funnel oil. These are appropriately blended depending on the production equipment or the components of the coating material for cast coating, the required quality or use. The solid content concentration of the coagulation liquid is not particularly limited, but is preferably 1.0 to 12.5% by mass. More preferably, it is 1.5-10.0 mass%.

続けて、ゲル化した面を、鏡面状に研磨された加熱ドラムに圧着して乾燥する。加熱ドラムの表面温度は、85〜130℃であることが好ましい、より好ましくは、100〜110℃である。85℃未満では、乾燥不良によってキャストコート層表面の光沢の発現性に乏しい場合がある。そして、得られるキャストコート紙は、放湿によってカールが発生し、印刷及び各種後加工の操業トラブルを招く場合がある。反対に、130℃を超えると、過乾燥となり、凝固液が突沸してキャストコート層の表面が荒れ、ピンホール、ブリスターなどの品質不良となる場合がある。そして、得られるキャストコート紙は、吸湿によってカールが発生し、印刷及び各種後加工の操業トラブルを招く場合がある。さらに、紙のしなやかさが失われると、ギロチンによる断裁又は打ち抜き加工時に紙粉が多く発生する場合がある。また、加工時の紙へのダメージが顕著になる。   Subsequently, the gelled surface is pressure-bonded to a heated drum polished into a mirror surface and dried. It is preferable that the surface temperature of a heating drum is 85-130 degreeC, More preferably, it is 100-110 degreeC. If it is less than 85 degreeC, the expression of the glossiness of the cast coat layer surface may be scarce by drying failure. The resulting cast-coated paper is curled due to moisture release, and may cause operational troubles in printing and various post-processing. On the other hand, if it exceeds 130 ° C., it becomes overdried, the coagulating liquid bumps and the surface of the cast coat layer becomes rough, which may cause poor quality such as pinholes and blisters. The resulting cast-coated paper is curled due to moisture absorption, and may cause operational troubles in printing and various post-processing. Furthermore, when the flexibility of the paper is lost, a large amount of paper dust may be generated during cutting or punching with guillotine. Moreover, the damage to the paper at the time of processing becomes remarkable.

キャストコート層に界面活性剤を含有させる方法としては、キャストコート用塗料に含有させる方法又は凝固液に含有させる方法がある。本実施形態では、キャストコート用塗料に含有させる方法若しくは凝固液に含有させる方法のいずれか一方又は両方の方法を行うことができる。このように、本実施形態に係るキャストコート紙の製造方法は、基材の上に、直接キャストコート層をゲル化法で形成し、キャストコート用塗料又は凝固液の少なくとも一方が界面活性剤を含有することで、紫外線硬化インク又は溶剤インク(油性インク)を用いたインクジェットプリンター適性に優れたキャストコート紙を得ることができる。したがって、インク吸収層と光沢層との複数層を設けた従来のキャストコート紙と比較して、工程数が少なく、高効率で、かつ、安価に生産できる。   As a method for containing a surfactant in the cast coat layer, there are a method for containing it in a paint for cast coat and a method for containing it in a coagulating liquid. In the present embodiment, either one or both of the method of containing in the paint for cast coating and the method of containing in the coagulating liquid can be performed. As described above, in the method for producing cast-coated paper according to the present embodiment, the cast coat layer is directly formed on the base material by the gelation method, and at least one of the paint for coating coat or the coagulating liquid contains a surfactant. By containing, a cast coated paper excellent in suitability for an inkjet printer using an ultraviolet curable ink or a solvent ink (oil-based ink) can be obtained. Therefore, compared with a conventional cast coated paper provided with a plurality of layers of an ink absorbing layer and a glossy layer, the number of processes is small, and it can be produced with high efficiency and at low cost.

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、例中の「部」、「%」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」、「質量%」を示す。なお、添加部数は、固形分換算の値である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” and “%” represent “parts by mass” and “mass%”, respectively, unless otherwise specified. The number of added parts is a value in terms of solid content.

<基材の作製>
LBKP100部(カナディアンスタンダードフリーネス(CSF)=500ml)のパルプスラリーに、カチオン澱粉(ネオタック40T、日本NSC社製)1.0部と、タルク(太平タルク、太平タルク社製)5.0部と、酸性ロジンサイズ剤(AL1200、星光PMC社製)0.2部と、液体硫酸バンド1.0部と、ポリアミド・エピクロルヒドリン樹脂0.2部とを配合して紙料を調製した。この紙料を長網式抄紙機で抄造して坪量70g/mの原紙を得た。原紙の両面に、酸化澱粉(王子エースA、王子コーンスターチ社製)6%をサイズプレスによって乾燥塗工量が片面当たり1.5g/mとなるように塗工し、乾燥して基材を得た。
<Preparation of base material>
In a pulp slurry of LBKP 100 parts (Canadian Standard Freeness (CSF) = 500 ml), 1.0 part of cation starch (Neotac 40T, manufactured by NSC Japan), 5.0 parts of talc (Taira Talc, manufactured by Taihei Talc Co.), A stock was prepared by blending 0.2 parts of an acidic rosin sizing agent (AL1200, manufactured by Seiko PMC), 1.0 part of a liquid sulfuric acid band, and 0.2 part of a polyamide / epichlorohydrin resin. This stock was made with a long net paper machine to obtain a base paper having a basis weight of 70 g / m 2 . On both sides of the base paper, 6% oxidized starch (Oji Ace A, manufactured by Oji Cornstarch Co., Ltd.) was applied by a size press so that the dry coating amount was 1.5 g / m 2 per side, and dried to form a substrate. Obtained.

<凝固液Aの調製>
凝固剤として蟻酸カルシウム2.5%及び蟻酸0.2%と、離型剤として脂肪酸誘導体(R‐053D、日新化学研究所社製)0.02%とを分散機にて水中に分散及び溶解させ、凝固液Aを調製した。なお、凝固液Aの固形分濃度は、2.6%であった。
<Preparation of coagulation liquid A>
Disperse calcium formate 2.5% and formic acid 0.2% as a coagulant and 0.02% fatty acid derivative (R-053D, manufactured by Nissin Chemical Laboratory Co., Ltd.) as a mold release agent in water using a disperser. It was dissolved and coagulation liquid A was prepared. The solid content concentration of the coagulation liquid A was 2.6%.

<顔料スラリーAの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製、体積平均粒子径0.9μm)70部及び炭酸カルシウム(TP‐123、奥多摩工業社製、体積平均粒子径1.0μm)30部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3質量部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーAを調製した。
<Preparation of pigment slurry A>
70 parts of clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin, volume average particle diameter 0.9 μm) as inorganic pigment and 30 parts of calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd., volume average particle diameter 1.0 μm) and polyoxy as an auxiliary agent Pigment slurry A was prepared by dispersing 0.3 parts by mass of ethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Chemical Industries) in water using a disperser.

<キャストコート用塗料Aの調製>
顔料スラリーA100部と、バインダーとしてカゼイン(ALACID LACTIC CASEIN、Fonterra社製)8部及びスチレン‐ブタジエンラテックス(E−1974 旭化成社製)20部と、界面活性剤として2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテル(オルフィンE1010、日信化学社製)3部と、助剤として複合ワックス(DKワックスNo.18、大京化学社製)2部とを配合し、水で固形分濃度43%に調製して、キャストコート用塗料Aを得た。
<Preparation of Cast Coat A for Coating>
100 parts of pigment slurry A, 8 parts of casein (ALACID LACTIC CASEIN, manufactured by Fontara) as a binder and 20 parts of styrene-butadiene latex (E-1974, manufactured by Asahi Kasei), 2,4,7,9-tetra as a surfactant 3 parts of methyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether (Orphine E1010, manufactured by Nissin Chemical) and composite wax (DK wax No. 18, manufactured by Daikyo Chemical Co., Ltd.) as an auxiliary agent ) 2 parts were blended and adjusted to a solid content concentration of 43% with water to obtain a coating A for cast coat.

(実施例1)
基材の上に、キャストコート用塗料Aを乾燥塗工量で16g/mとなるようにエアーナイフコーターでオフコートした。塗工面がウェット状態にあるうちに、凝固液Aを塗布して、ゲル化させ、110℃に加熱したキャストドラムに圧着して乾燥後、ドラム表面から剥離し、リワインドしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.4g/mであった。
Example 1
On the base material, the cast coating material A was off-coated with an air knife coater so that the dry coating amount was 16 g / m 2 . While the coated surface is in a wet state, the coagulation liquid A is applied, gelled, pressed onto a cast drum heated to 110 ° C., dried, peeled off from the drum surface, and rewinded to obtain cast coated paper. It was. The coating amount of the surfactant was 0.4 g / m 2 per unit area of the cast coat layer.

(実施例2)
実施例1において、キャストコート用塗料Aの界面活性剤を、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテルに替えて、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール(オルフィンPD001、日信化学社製)とした以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 2)
In Example 1, the surfactant of Cast Coating Paint A was changed to 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether, A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (Orphine PD001, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) was used.

(実施例3)
実施例1において、キャストコート用塗料Aの界面活性剤を、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテルに替えて、2,5,8,11‐テトラメチル‐6‐ドデシン‐5,8‐ジオールのポリエトキシレート(ダイノール604、エアープロダクツジャパン社製)とした以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 3)
In Example 1, the surfactant of Cast Coating Paint A was changed to 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether, A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethoxylate of 5,8,11-tetramethyl-6-dodecine-5,8-diol (Dinol 604, manufactured by Air Products Japan) was used. .

(実施例4)
実施例1において、キャストコート用塗料Aの界面活性剤を、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテルに替えて、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール及びそのポリエトキシレートの混合物(サーフィノール485、エアープロダクツジャパン社製)とした以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
Example 4
In Example 1, the surfactant of Cast Coating Paint A was changed to 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether, Cast coat in the same manner as in Example 1 except that 4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol and its polyethoxylate mixture (Surfinol 485, manufactured by Air Products Japan) were used. I got paper.

(実施例5)
実施例1において、キャストコート用塗料Aの界面活性剤を、2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテルに替えて、3,5‐ジメチル‐1‐ヘキシン‐3‐オール(サーフィノール61、エアープロダクツジャパン社製)とした以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 5)
In Example 1, the surfactant of cast coating paint A was replaced with 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether, A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5-dimethyl-1-hexyn-3-ol (Surfinol 61, manufactured by Air Products Japan) was used.

<顔料スラリーBの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製)64.5部、炭酸カルシウム(TP−123、奥多摩工業社製)27部及び合成非晶質シリカ(サイロイド72W、グレースデビソン社製 体積平均粒子径3μm)8部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーBを調製した。
<Preparation of pigment slurry B>
As inorganic pigments, clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin) 64.5 parts, calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 27 parts, and synthetic amorphous silica (Psyroid 72W, manufactured by Grace Devison, volume average particle diameter 3 μm) 8 parts and 0.3 part of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) as an auxiliary were dispersed in water using a disperser to prepare pigment slurry B.

(実施例6)
実施例1において、顔料スラリーAを顔料スラリーBに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.4g/mであった。また、合成非晶質シリカの含有量は、キャストコート層の乾燥質量に対して、6.0%であった。
(Example 6)
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment slurry A was changed to the pigment slurry B in Example 1. The coating amount of the surfactant was 0.4 g / m 2 per unit area of the cast coat layer. Further, the content of the synthetic amorphous silica was 6.0% with respect to the dry mass of the cast coat layer.

<顔料スラリーCの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製)60.0部、炭酸カルシウム(TP−123、奥多摩工業社製)24.5部及び合成非晶質シリカ(サイロイド72W、グレースデビソン社製 体積平均粒子径3μm)16.5部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーCを調製した。
<Preparation of pigment slurry C>
As inorganic pigments, clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin) 60.0 parts, calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 24.5 parts and synthetic amorphous silica (Syloid 72W, manufactured by Grace Devison Co., Ltd.) Volume average particle diameter 3 μm) 16.5 parts and 0.3 part of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) as an auxiliary agent were dispersed in water using a disperser to prepare pigment slurry C.

(実施例7)
実施例1において、顔料スラリーAを顔料スラリーCに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.4g/mであった。また、合成非晶質シリカの含有量は、キャストコート層の乾燥質量に対して、12.4%であった。
(Example 7)
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment slurry A was changed to the pigment slurry C in Example 1. The coating amount of the surfactant was 0.4 g / m 2 per unit area of the cast coat layer. Further, the content of the synthetic amorphous silica was 12.4% with respect to the dry mass of the cast coat layer.

<凝固液Bの調製>
凝固液A(2.6%液)100部に、界面活性剤として2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテル(オルフィンE1010、日信化学社製)を1.5部配合した以外は、凝固液Aと同様にして凝固液Bを調製した。
<Preparation of coagulation liquid B>
To 100 parts of coagulation liquid A (2.6% liquid), 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether (Orphine E1010, as a surfactant) A coagulation liquid B was prepared in the same manner as the coagulation liquid A, except that 1.5 parts of Nissin Chemical Co., Ltd. was blended.

(実施例8)
実施例1において、キャストコート用塗料Aの界面活性剤を配合せず、凝固液Aを凝固液Bに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.3g/mであった。
(Example 8)
In Example 1, cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant of the paint A for cast coat A was not blended and the coagulating liquid A was changed to the coagulating liquid B. The coating amount of the surfactant was 0.3 g / m 2 per unit area of the cast coat layer.

(実施例9)
実施例1において、凝固液Aを凝固液Bに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.7g/mであった。
Example 9
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coagulating liquid A was changed to the coagulating liquid B in Example 1. The coating amount of the surfactant was 0.7 g / m 2 per unit area of the cast coat layer.

<顔料スラリーDの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製)67.5部、炭酸カルシウム(TP−123、奥多摩工業社製)29部及び合成非晶質シリカ(サイロイド72W、グレースデビソン社製 体積平均粒子径3μm)3.5部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーDを調製した。
<Preparation of pigment slurry D>
As inorganic pigments, clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin) 67.5 parts, calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 29 parts, and synthetic amorphous silica (Psyroid 72W, manufactured by Grace Devison, volume average particle diameter 3 μm) A pigment slurry D was prepared by dispersing 3.5 parts of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) as an auxiliary agent in water with a disperser.

参考例10)
実施例1において、顔料スラリーAを顔料スラリーDに変更し、キャストコート用塗料の乾燥塗工量を9g/mに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.23g/mであった。また、合成非晶質シリカの含有量は、キャストコート層の乾燥質量に対して、2.6%であった。
( Reference Example 10)
A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pigment slurry A was changed to the pigment slurry D in Example 1 and the dry coating amount of the paint for cast coating was changed to 9 g / m 2 . The coating amount of the surfactant was 0.23 g / m 2 per unit area of the cast coat layer. The content of the synthetic amorphous silica was 2.6% with respect to the dry mass of the cast coat layer.

(実施例11)
参考例10において、キャストコート用塗料の乾燥塗工量を24g/mに変更した以外は、参考例10と同様にしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.6g/mであった。
(Example 11)
In Reference Example 10, cast-coated paper was obtained in the same manner as in Reference Example 10 except that the dry coating amount of the paint for cast coating was changed to 24 g / m 2 . The coating amount of the surfactant was 0.6 g / m 2 per unit area of the cast coat layer.

<顔料スラリーEの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製)67.5部、炭酸カルシウム(TP−123、奥多摩工業社製)29部及び合成非晶質シリカ(サイロイド74x4500、グレースデビソン社製 体積平均粒子径9μm)3.5部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3質量部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーEを調製した。
<Preparation of pigment slurry E>
As inorganic pigments, clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin) 67.5 parts, calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 29 parts, and synthetic amorphous silica (thyloid 74 × 4500, volume average particle diameter 9 μm manufactured by Grace Devison) A pigment slurry E was prepared by dispersing 3.5 parts of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) as an auxiliary agent in water with a disperser.

(実施例12)
実施例1において、顔料スラリーAを顔料スラリーEに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Example 12)
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment slurry A was changed to the pigment slurry E in Example 1.

(比較例1)
実施例1において、界面活性剤を配合しなかった以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Comparative Example 1)
In Example 1, cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant was not blended.

(比較例2)
実施例6において、界面活性剤を配合しなかった以外は、実施例6と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Comparative Example 2)
In Example 6, cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that the surfactant was not blended.

(比較例3)
参考例10において、キャストコート用塗料の乾燥塗工量を5g/mに変更した以外は、参考例10と同様にしてキャストコート紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.13g/mであった。
(Comparative Example 3)
A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Reference Example 10 except that the dry coating amount of the cast coat paint was changed to 5 g / m 2 in Reference Example 10. The coating amount of the surfactant was 0.13 g / m 2 per unit area of the cast coat layer.

(比較例4)
実施例6において、キャストコート用塗料の乾燥塗工量を30g/mに変更した以外は、実施例6と同様にしてキャスト紙を得た。界面活性剤の塗布量は、キャストコート層の単位面積あたり、0.75g/mであった。
(Comparative Example 4)
In Example 6, cast paper was obtained in the same manner as in Example 6 except that the dry coating amount of the paint for cast coating was changed to 30 g / m 2 . The coating amount of the surfactant was 0.75 g / m 2 per unit area of the cast coat layer.

<顔料スラリーFの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製)52.5部、炭酸カルシウム(TP−123、奥多摩工業社製)21部及び合成非晶質シリカ(サイロイド72W、グレースデビソン社製 体積平均粒子径3μm)26.5部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーFを調製した。
<Preparation of pigment slurry F>
As inorganic pigments, clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin) 52.5 parts, calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) 21 parts, and synthetic amorphous silica (Psyroid 72W, manufactured by Grace Devison, volume average particle diameter 3 μm) 26.5 parts and 0.3 part of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) as an auxiliary agent were dispersed in water using a disperser to prepare pigment slurry F.

(比較例5)
実施例1において、顔料スラリーAを顔料スラリーFに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。合成非晶質シリカの含有量は、キャストコート層の乾燥質量に対して、20%であった。
(Comparative Example 5)
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment slurry A was changed to the pigment slurry F in Example 1. The content of the synthetic amorphous silica was 20% with respect to the dry mass of the cast coat layer.

(比較例6)
実施例1において、キャストコート用塗料Aの界面活性剤を2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテル(オルフィンE1010、日信化学社製)に替えて、ジメチル,メチル(ポリエチレンオキサイトアセテートシロキサン)(57ADDITIVE、東レ・ダウコーニング社製)とした以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Comparative Example 6)
In Example 1, the surfactant of Cast Coating Paint A was 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether (Orphine E1010, Nisshin Chemical) A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that dimethyl, methyl (polyethylene oxide acetate siloxane) (57ADDITIVE, manufactured by Toray Dow Corning) was used instead of

(比較例7)
実施例1において、キャストコート用塗料Aの界面活性剤を2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテル(オルフィンE1010、日信化学社製)に替えて、ジメチルポリシロキサンポリオキシアルキレン共重合体(SN−8X 3200、サンノプコ社製)とした以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。
(Comparative Example 7)
In Example 1, the surfactant of Cast Coating Paint A was 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (polyoxyethylene) ether (Orphine E1010, Nisshin Chemical) A cast-coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that a dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer (SN-8X 3200, manufactured by San Nopco) was used instead of the dimethylpolysiloxane polyoxyalkylene copolymer.

<顔料スラリーGの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製)64.5部、炭酸カルシウム(TP−123、奥多摩工業社製)27部及びコロイダルシリカ(サイロジェット4000A、グレースデビソン社製 体積平均粒子径30〜40nm)8部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーGを調製した。
<Preparation of pigment slurry G>
As inorganic pigments, 64.5 parts of clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin), 27 parts of calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) and colloidal silica (Silojet 4000A, volume average particle diameter of 30-40 nm manufactured by Grace Devison) A pigment slurry G was prepared by dispersing 8 parts and 0.3 part of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.) as an auxiliary agent in water using a disperser.

(比較例8)
実施例1において、顔料スラリーAを顔料スラリーGに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。コロイダルシリカの含有量は、キャストコート層の乾燥質量に対して、6.0%であった。
(Comparative Example 8)
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment slurry A was changed to the pigment slurry G in Example 1. The colloidal silica content was 6.0% with respect to the dry mass of the cast coat layer.

<顔料スラリーHの調製>
無機顔料としてクレー(KAMINGLOSS、KaMin社製)64.5部、炭酸カルシウム(TP−123、奥多摩工業社製)27部及び合成非晶質シリカ(サイロジェットP−616、グレースデビソン社製 体積平均粒子径16μm)8部と助剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール(PE‐61、三洋化成工業社製)0.3部とを分散機にて水中に分散し、顔料スラリーHを調製した。
<Preparation of pigment slurry H>
64.5 parts of clay (KAMINGLOSS, manufactured by KaMin) as an inorganic pigment, 27 parts of calcium carbonate (TP-123, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.), and synthetic amorphous silica (Silojet P-616, volume average particle manufactured by Grace Devison) A pigment slurry H was prepared by dispersing 8 parts of a particle having a diameter of 16 μm and 0.3 part of polyoxyethylene polyoxypropylene glycol (PE-61, manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.) in water using a disperser.

(比較例9)
実施例1において、顔料スラリーAを顔料スラリーHに変更した以外は、実施例1と同様にしてキャストコート紙を得た。合成非晶質シリカの含有量は、キャストコート層の乾燥質量に対して、6.0%であった。
(Comparative Example 9)
A cast coated paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pigment slurry A was changed to the pigment slurry H in Example 1. The content of the synthetic amorphous silica was 6.0% with respect to the dry mass of the cast coat layer.

得られた実施例及び比較例のキャストコート紙について、次に示す評価方法及び判断基準に基づいて評価した。結果を表1に示す。   The cast coated papers of the obtained Examples and Comparative Examples were evaluated based on the following evaluation methods and criteria. The results are shown in Table 1.

Figure 0005766988
Figure 0005766988

<紫外線硬化インクジェットインク適性>(紫外線硬化IJインク適性)
キャストコート層側の表面に、インクジェットプリンター(HP DeskJet560J、ヒューレットパッカード社製)のインクカートリッジにUVインク(ブラックインク 型番SPC−0516、ミマキエンジニアリング社製)を注入し、テスト印字パターン(罫線及びベタ)を印字し、紫外線ランプ(メタルハライドタイプMB−250N、GSユアサ社製)を80W/cmで2秒間照射して、硬化させた後、画像のムラ感及び均一性を視感で評価した。評価基準は、次のとおりである。
◎:ムラがなく、均一性が優れている(実用レベル)、
○:ムラがなく、均一性が良好である(実用レベル)、
△:ムラがなく、均一性がある(実用下限レベル)、
×:ムラが著しい(実用不適レベル)。
<Applicability to UV-curable ink-jet ink> (Applicability to UV-curable IJ ink)
UV ink (black ink model number SPC-0516, manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.) is injected into an ink cartridge of an inkjet printer (HP DeskJet 560J, manufactured by Hewlett Packard) on the surface of the cast coat layer side, and a test print pattern (ruled lines and solid) Was printed and irradiated with an ultraviolet lamp (metal halide type MB-250N, manufactured by GS Yuasa Co., Ltd.) at 80 W / cm for 2 seconds to be cured, and then the unevenness and uniformity of the image were evaluated visually. The evaluation criteria are as follows.
A: There is no unevenness and excellent uniformity (practical level),
○: No unevenness and good uniformity (practical level)
Δ: Unevenness and uniformity (practical lower limit level)
X: Remarkable unevenness (practical unsuitable level).

<溶剤インクジェットインク適性1>(溶剤IJインク適性1)
キャストコート層側の表面に、溶剤インクジェットプリンター(JV‐3、ミマキエンジニアリング社製)を用いて、ヒーター温度40℃にてテスト印字パターン(罫線及びベタ)を印字し、印字終了後30秒経過後、1分経過後又は2分経過後に、罫線印字部を指で擦り、乾燥性を視感で評価した。評価基準は、次のとおりである。
◎:印字終了後、30秒経過後に擦って印字がカスれない(実用レベル)、
○:印字終了後、1分経過後に擦って印字がカスれない(実用レベル)、
△:印字終了後、2分経過後に擦って印字がカスれない(実用下限レベル)、
×:印字終了後、2分経過した後に印字部を擦っても印字にカスレを生じる(実用不適レベル)。
<Solvent inkjet ink suitability 1> (Solvent IJ ink suitability 1)
Using a solvent inkjet printer (JV-3, manufactured by MIMAKI ENGINEERING) on the surface of the cast coat layer side, a test print pattern (ruled lines and solids) is printed at a heater temperature of 40 ° C., and 30 seconds have passed after printing is completed. After 1 minute or 2 minutes, the ruled line printed portion was rubbed with a finger, and the drying property was evaluated by visual feeling. The evaluation criteria are as follows.
A: After printing, the printing is not rubbed after 30 seconds (practical level).
○: After printing is completed, rubbing after 1 minute has passed and printing is not scraped (practical level)
Δ: After printing is completed, rubbing after 2 minutes has passed and printing is not scraped (practical lower limit level),
X: Scratch occurs in printing even if the printed part is rubbed after 2 minutes have elapsed after printing (practical unsuitable level).

<溶剤インクジェトインク適性2>(溶剤IJインク適性2)
キャストコート層側の表面に、溶剤インクジェットプリンター(JV‐3、ミマキエンジニアリング社製)を用いて、ヒーター温度40℃にてテスト印字パターン(罫線及びベタ)を印字し、画像のムラ感及び均一性を視感で評価した。評価基準は、次のとおりである。
◎:ムラがなく、均一性が優れている(実用レベル)、
○:ムラがなく、均一性が良好である(実用レベル)、
△:ムラがなく、均一性がある(実用下限レベル)、
×:ムラが著しい(実用不適レベル)。
<Solvent ink jet ink suitability 2> (Solvent IJ ink suitability 2)
Using a solvent inkjet printer (JV-3, manufactured by Mimaki Engineering Co., Ltd.) on the surface of the cast coat layer, test print patterns (ruled lines and solids) are printed at a heater temperature of 40 ° C. Was evaluated visually. The evaluation criteria are as follows.
A: There is no unevenness and excellent uniformity (practical level),
○: No unevenness and good uniformity (practical level)
Δ: Unevenness and uniformity (practical lower limit level)
X: Remarkable unevenness (practical unsuitable level).

<擦過性>
紫外線硬化インクジェットインク適性又は溶剤インクジェトインク適性試験で得られた印字画像部を指で擦り、印字画像の擦れ落ち易さを評価した。
◎:画像及びキャスト光沢面の密着性が非常に良く、擦れ落ち難い(実用レベル)、
○:画像及びキャスト光沢面の密着性が良く、擦れ落ち難い(実用レベル)、
△:画像及びキャスト光沢面の密着性があり、擦れ落ち難い(実用下限レベル)、
×:画像及びキャスト光沢面の密着性が劣り、擦れ落ちる(実用不適レベル)。
<Abrasion>
The print image part obtained in the UV curable inkjet ink suitability or solvent ink jet ink suitability test was rubbed with a finger, and the ease of rubbing off the print image was evaluated.
A: The adhesion between the image and cast glossy surface is very good, and it is difficult to rub off (practical level).
○: Adhesiveness of image and cast glossy surface is good, and hardly rubs off (practical level),
(Triangle | delta): There exists adhesiveness of an image and a cast glossy surface, and it is hard to rub off (practical use lower limit level),
X: Adhesiveness of the image and cast glossy surface is poor and rubs down (practical unsuitable level).

<印刷適性>
RI印刷適性試験機(RI‐3型、明製作所社製)を使用して印刷強さを評価した。印刷速度は30rpm、印圧は8.5mmとし、インクは、プロセスインキ(SMX、東洋インキ社製)タック値15 0.4mlを使用し、1回刷りで評価を行った。評価は、200mm×250mmのキャストコート紙表面のピック数に基づいて、次に示す評価基準で視感評価した。
◎:ピックが無い(実用レベル)、
○:ピック数が1〜2個である(実用レベル)、
△:ピック数が3〜4個である(実用下限レベル)、
×:ピック数が5個以上である(実用不適レベル)。
<Printability>
Printing strength was evaluated using an RI printing aptitude tester (RI-3 type, manufactured by Meisei Seisakusho). The printing speed was 30 rpm, the printing pressure was 8.5 mm, and the process ink (SMX, manufactured by Toyo Ink Co.) was used as a tack value of 15 0.4 ml. The evaluation was based on the number of picks on the surface of a 200 mm × 250 mm cast-coated paper, and the visual evaluation was performed according to the following evaluation criteria.
A: No pick (practical level),
○: The number of picks is 1 to 2 (practical level),
Δ: The number of picks is 3 to 4 (practical lower limit level),
X: The number of picks is 5 or more (practical inappropriate level).

<白紙面感>
キャストコート層側の表面の面質及び均一性の程度を目視評価した。
◎:極めて良好である(実用レベル)、
○:良好である(実用レベル)、
△:若干劣る(実用下限レベル)、
×1:光沢が不均一で面質及び均一性が劣る(実用不適レベル)。
×2:ドラムピックによって、面質及び均一性が劣る(実用不適レベル)。
<Blank feel>
The surface quality on the cast coat layer side and the degree of uniformity were visually evaluated.
A: Very good (practical level),
○: Good (practical level)
Δ: slightly inferior (practical lower limit level),
X1: Gloss is non-uniform and surface quality and uniformity are poor (practical unsuitable level).
X2: Surface quality and uniformity are inferior due to drum picking (practical unsuitable level).

<60°光沢度>
JIS Z8741:1997「鏡面光沢度−測定方法」に従って、キャストコート層表面の60°光沢度を測定した。光沢度が、45%以上を実用レベルとし、45%未満を実用不適レベルとした。
<60 ° glossiness>
According to JIS Z8741: 1997 “Specular Glossiness—Measurement Method”, the 60 ° glossiness of the cast coat layer surface was measured. A glossiness of 45% or more was regarded as a practical level and less than 45% was regarded as a practically unsuitable level.

実施例のキャストコート紙は、いずれも、キャストコート層に特定の界面活性剤を配合することによって、紫外線硬化インク又は溶剤インクなどの非水溶性インクジェットインクがレベリングし易く、インクの吸収性、印字画像の均一性及び定着性に優れていた。また、ゲル化法によるキャスト法で製造することによって、有機溶剤成分を含む溶剤インクを使用するインクジェットプリンターでのインク吸収性及び乾燥性が良好である。さらに、従来の産業用キャストコート紙に要望される良好な印刷適性及び高い光沢度を有していた。   In any of the cast coated papers of the examples, a water-insoluble inkjet ink such as an ultraviolet curable ink or a solvent ink can be easily leveled by blending a specific surfactant into the cast coat layer, and the ink absorbability and printing Excellent image uniformity and fixability. Moreover, the ink absorptivity and drying property in the inkjet printer which uses the solvent ink containing an organic-solvent component are favorable by manufacturing by the casting method by a gelation method. Furthermore, it had good printability and high gloss required for conventional industrial cast coated paper.

実施例1〜実施例7及び参考例10、実施例11及び実施例12は、界面活性剤をキャストコート層用塗料だけに配合した例であり、すべての評価において良好な結果が得られた。実施例8は、界面活性剤を凝固液だけに配合したが、すべての評価において良好な結果が得られた。実施例9は、界面活性剤をキャストコート用塗料及び凝固液の両方に配合したが、すべての評価において良好な結果が得られた。 Examples 1 to 7 and Reference Example 10 , Example 11 and Example 12 are examples in which the surfactant was blended only in the paint for the cast coat layer, and good results were obtained in all evaluations. In Example 8, the surfactant was blended only in the coagulation liquid, but good results were obtained in all evaluations. In Example 9, the surfactant was blended in both the cast coat paint and the coagulation liquid, but good results were obtained in all evaluations.

実施例6は、合成非晶質シリカを配合したため、実施例1よりも紫外線硬化インクジェットインク適性及び溶剤インクジェットインク適性が優れていた。実施例7は、合成非晶質シリカの配合量を実施例6よりも多くしたため、紫外線硬化インクジェットインク適性及び溶剤インクジェットインク適性が非常に優れていた。参考例10は、合成非晶質シリカの配合量を実施例6よりも少なくし、かつ、キャストコート層の塗工量を実施例6よりも少なくしたため、実施例6と比較して印刷適性が優れていた。実施例11は、合成非晶質シリカの配合量を実施例6よりも少なくし、かつ、キャストコート層の塗工量を実施例6よりも多くしたため、実施例6と比較して溶剤インクジェットインク適性及び白紙面感に優れ、高い光沢度を有していた。実施例12は、合成非晶質シリカの体積平均粒子径を実施例6よりも大きいものを用いたため、擦過性及び印刷適性が優れていた。 In Example 6, since synthetic amorphous silica was blended, suitability for ultraviolet curable ink jet ink and suitability for solvent ink jet ink were superior to those of Example 1. In Example 7, since the compounding amount of the synthetic amorphous silica was larger than that in Example 6, the suitability for ultraviolet curable ink jet ink and the suitability for solvent ink jet ink were very excellent. In Reference Example 10, the blending amount of the synthetic amorphous silica was less than that of Example 6, and the coating amount of the cast coat layer was less than that of Example 6. Therefore, the printability was higher than that of Example 6. It was excellent. In Example 11, since the blending amount of the synthetic amorphous silica was smaller than that in Example 6, and the coating amount of the cast coat layer was larger than that in Example 6, the solvent inkjet ink was compared with Example 6. It was excellent in aptitude and white paper surface and had high glossiness. In Example 12, since the synthetic amorphous silica having a volume average particle diameter larger than that of Example 6 was used, the scratch resistance and printability were excellent.

比較例1は、界面活性剤を用いなかったため、紫外線硬化インクジェットインク適性、溶剤インクジェットインク適性のムラ感及び均一性並びに擦過性が実用不適レベルであった。比較例2は、界面活性剤を用いなかったため、紫外線硬化インクジェットインク適性並びに溶剤インクジェットインク適性のムラ感及び均一性が実用不適レベルであった。比較例3は、キャストコート層の塗工量が少なすぎたため、基材の凹凸の影響を受けて、溶剤インクジェットインクの乾燥性及び白紙面感が実用不適レベルであり、また光沢度が低かった。比較例4は、キャストコート層の塗工量が多すぎたため、印刷適性が実用不適レベルであった。比較例5は、合成非晶質シリカの配合量が多すぎたため、塗工層の強度が不足して印刷適性が実用不適レベルであった。また、光沢が不均一であり、光沢度が低かった。比較例6及び比較例7は、界面活性剤としてシリコーン系界面活性剤を用いたため、紫外線硬化インクジェットインク又は溶剤インクジェットインクがハジキを生じて、均一な画像が得られなかった。比較例8は、無機顔料としてコロイダルシリカを用いたため、塗工層の強度が低下して印刷適性が実用不適レベルであった。また、加熱ドラムに圧着時にドラムピックが生じたため、光沢度が38%と低かった。比較例9は、無機顔料として配合した合成非晶質シリカの体積平均粒子径が大きすぎて、塗工面の凹凸が大きくなり、光沢が不均一で、光沢度が低かった。   Since Comparative Example 1 did not use a surfactant, the unevenness and uniformity of UV-curing inkjet ink suitability and solvent inkjet ink suitability and scratching properties were unsuitable for practical use. Since Comparative Example 2 did not use a surfactant, the unevenness and uniformity of suitability for ultraviolet curable ink jet ink and suitability for solvent ink jet ink were unsuitable for practical use. In Comparative Example 3, since the coating amount of the cast coat layer was too small, it was affected by the unevenness of the base material, so that the dryness of the solvent inkjet ink and the white paper surface were unsuitable for practical use, and the glossiness was low. . In Comparative Example 4, since the coating amount of the cast coat layer was too large, the printability was at a practically unsuitable level. In Comparative Example 5, since the compounding amount of the synthetic amorphous silica was too large, the strength of the coating layer was insufficient and the printability was at a practically unsuitable level. Further, the gloss was uneven and the gloss was low. Since Comparative Example 6 and Comparative Example 7 used a silicone-based surfactant as the surfactant, the UV curable inkjet ink or solvent inkjet ink was repelled, and a uniform image could not be obtained. Since the colloidal silica was used for the comparative example 8 as an inorganic pigment, the intensity | strength of the coating layer fell and printability was a practical unsuitable level. In addition, since a drum pick occurred during pressure bonding to the heating drum, the glossiness was as low as 38%. In Comparative Example 9, the volume average particle diameter of the synthetic amorphous silica blended as an inorganic pigment was too large, the unevenness of the coated surface was large, the gloss was uneven, and the glossiness was low.

本発明に係るキャストコート紙は、紫外線硬化インク又は溶剤インク(油性インク)を用いたインクジェットプリンター適性に優れ、安価に製造することができるため、包装、ラベルなどの多目的な産業用途に好適である。   The cast coated paper according to the present invention is suitable for multipurpose industrial applications such as packaging and labels because it is excellent in suitability for inkjet printers using ultraviolet curable ink or solvent ink (oil-based ink) and can be manufactured at low cost. .

Claims (4)

基材上に無機顔料及びバインダーを主体として含有するキャストコート用塗料を塗工し、塗工した面がウェット状態にあるうちに凝固液を接触させてゲル化状態にした後、鏡面状に研磨された加熱ドラムに圧着して乾燥するゲル化法でキャストコート層を形成したキャストコート紙において、
前記キャストコート層が、更に界面活性剤を含有し、該界面活性剤がアセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物の少なくとも1種であり、
前記界面活性剤の含有量は、前記キャストコート紙の単位面積あたり、0.30〜5.00g/m であり、
前記キャストコート層の乾燥塗工量が、8〜25g/mであり、
表面のJIS Z8741:1997「鏡面光沢度−測定方法」に従って測定した60°における光沢度が、45%以上であることを特徴とするキャストコート紙。
A cast coating paint mainly containing an inorganic pigment and a binder is coated on the base material. After the coated surface is in a wet state, it is brought into a gelled state by bringing it into contact with a coagulation liquid and then polished into a mirror surface. In the cast-coated paper in which the cast coat layer is formed by the gelation method of pressing and drying on the heated drum,
The cast coat layer further contains a surfactant, and the surfactant is at least one of an acetylene alcohol compound, an acetylene glycol compound, or an acetylenic dialcohol polyether compound,
The content of the surfactant is 0.30 to 5.00 g / m 2 per unit area of the cast coated paper ,
The dry coating amount of the cast coat layer is 8 to 25 g / m 2 ,
A cast-coated paper having a glossiness at 60 ° of 45% or more measured according to JIS Z8741: 1997 “Specular Glossiness—Measurement Method” on the surface.
前記界面活性剤が、前記アセチレンアルコール化合物として(1)3,5‐ジメチル‐1‐ヘキシン‐3‐オール、前記アセチレングリコール化合物として(2)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール、(3)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオールのポリエトキシレート、(4)2,5,8,11‐テトラメチル‐6‐ドデシン‐5,8‐ジオールのポリエトキシレート、前記アセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物として(5)2,4,7,9‐テトラメチル‐5‐デシン‐4,7‐ジオール‐ジ(ポリオキシエチレン)エーテルの(1)〜(5)のうち少なくとも1種を含有することを特徴とする請求項1に記載のキャストコート紙。   The surfactant is (1) 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol as the acetylene alcohol compound, and (2) 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne as the acetylene glycol compound. -4,7-diol, (3) 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol polyethoxylate, (4) 2,5,8,11-tetramethyl-6 (5) 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol-di (poly (polyethyleneate), a polyethoxylate of -dodecin-5,8-diol and a polyether compound of the acetylenic dialcohol. The cast-coated paper according to claim 1, comprising at least one of (1) to (5) of (oxyethylene) ether. 前記無機顔料として、レーザー回折・散乱法で測定した体積平均粒子径が0.5〜10μmの合成非晶質シリカを含み、
該合成非晶質シリカの含有量が、前記キャストコート層の乾燥質量に対して、0.1〜12.5質量%であることを特徴とする請求項1又は2に記載のキャストコート紙。
As the inorganic pigment, including synthetic amorphous silica having a volume average particle diameter of 0.5 to 10 μm measured by a laser diffraction / scattering method,
The cast-coated paper according to claim 1 or 2, wherein a content of the synthetic amorphous silica is 0.1 to 12.5% by mass with respect to a dry mass of the cast coat layer.
基材上に無機顔料及びバインダーを主体として含有するキャストコート用塗料を塗工し、塗工した面がウェット状態にあるうちに凝固液を接触させてゲル化状態にした後、鏡面状に研磨された加熱ドラムに圧着して乾燥するゲル化法でキャストコート層を形成するキャストコート紙の製造方法において、
前記キャストコート用塗料若しくは前記凝固液のいずれか一方又は両方が、界面活性剤を含有し、
該界面活性剤がアセチレンアルコール化合物、アセチレングリコール化合物又はアセチレン系ジアルコールのポリエーテル化合物の少なくとも1種であり、
前記界面活性剤の含有量は、前記キャストコート紙の単位面積あたり、0.30〜5.00g/m であることを特徴とするキャストコート紙の製造方法。
A cast coating paint mainly containing an inorganic pigment and a binder is coated on the base material. After the coated surface is in a wet state, it is brought into a gelled state by bringing it into contact with a coagulation liquid and then polished into a mirror surface. In a method for producing a cast coated paper in which a cast coat layer is formed by a gelation method in which the heated drum is pressed and dried,
Either one or both of the paint for cast coat or the coagulation liquid contains a surfactant,
Surfactant is an acetylene alcohol compound, Ri least 1 Tanedea acetylene glycol compound or an acetylene-based dialcohol polyether compound,
The content of the surfactant, per unit area of the cast-coated paper, a manufacturing method of a cast-coated paper, wherein 0.30~5.00g / m 2 der Rukoto.
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