JP2006062228A - Inkjet recording medium - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はインクジェット記録方式にて印字を行う記録媒体に関し、特に染料インク、顔料インクのいずれを用いても良好な記録画像を得ることができるインクジェット記録媒体に関する。 The present invention relates to a recording medium that performs printing by an ink jet recording method, and more particularly to an ink jet recording medium that can obtain a good recorded image using either dye ink or pigment ink.
インクジェット記録方式におけるインクの色材としては、これまで画像の鮮明性やインク吐出安定性が良く、ヘッドのつまりが少ないなどの理由により水溶性染料が多く使用されてきたが、かかる染料インクの場合には、耐光性及び耐水性を含めた保存性の点で難点があった。一方、近年、顔料の分散技術が発達したことで顔料を色材とした顔料インクが普及しつつある。顔料インクで画像を記録すると保存性は良好であるが、染料インク用に設計された従来のインクジェット記録用紙に印字を行った場合、画像の発色性が劣る問題があった。この問題を解決するために、特許文献１には、支持体上に平均粒子径5〜20μmの非晶質シリカと鹸化度90.0〜97.0mol%且つ重合度1000〜3500のポリビニルアルコールを含有し、該非晶質シリカとポリビニルアルコールの構成重量比が100/100から100/20であるインク受容層を設ける方法が開示されている。 As an ink coloring material in an ink jet recording method, water-soluble dyes have been used so far for reasons such as good image sharpness and ink ejection stability, and less head clogging. However, there were difficulties in storage stability including light resistance and water resistance. On the other hand, in recent years, pigment inks using pigments as coloring materials are becoming popular due to the development of pigment dispersion technology. When an image is recorded with pigment ink, the storage stability is good, but when printing is performed on a conventional inkjet recording paper designed for dye ink, there is a problem that the color developability of the image is inferior. In order to solve this problem, Patent Document 1 contains amorphous silica having an average particle diameter of 5 to 20 μm and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 90.0 to 97.0 mol% and a polymerization degree of 1000 to 3500 on a support, A method of providing an ink receiving layer in which the constituent weight ratio of the amorphous silica to polyvinyl alcohol is 100/100 to 100/20 is disclosed.
また、特許文献２にはインク受容層に含まれる無機顔料のＪＩＳ Ｋ５１０１に規定される吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以上であり、平均二次粒子径が３．０μm以上１５μm以下であることを特徴とするインクジェット用紙が開示されている。 Patent Document 2 is characterized in that the amount of oil absorption specified in JIS K5101 of the inorganic pigment contained in the ink receiving layer is 150 ml / 100 g or more, and the average secondary particle diameter is 3.0 μm or more and 15 μm or less. An inkjet paper is disclosed.
また、特許文献３には０．５〜５０μｍの凝集粒子径を有する顔料とバインダーを含むインク受容層を基材上に備え、インク受容層のＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が５０〜５００m２/cm３の範囲にある被記録媒体が開示されている。また、ＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が４０〜５００m２/cm３の範囲であるアルミナ水和物をインク受容層の顔料に用いることが開示されている。 Patent Document 3 includes an ink receiving layer containing a pigment and a binder having an aggregate particle diameter of 0.5 to 50 μm on a substrate, and the ink receiving layer has a BET specific surface area / pore volume value of 50 to 500 m. A recording medium in the range of 2 / cm 3 is disclosed. Further, it is disclosed that an alumina hydrate having a BET specific surface area / pore volume value in the range of 40 to 500 m 2 / cm 3 is used for the pigment of the ink receiving layer.
また、特許文献４には支持体上に少なくとも合成非晶質シリカおよび水性結着剤を含有するインク受容層を２層以上設け、インク受容層の最上層に含有される非晶質シリカの数平均粒子径が６〜１５μｍであり、最上層以外のインク受容層に含有される合成非晶質シリカの数平均粒子径が１〜５μｍであるインクジェット記録用紙が開示されている。 In Patent Document 4, two or more ink receiving layers containing at least synthetic amorphous silica and an aqueous binder are provided on a support, and the number of amorphous silica contained in the uppermost layer of the ink receiving layer. An inkjet recording paper having an average particle diameter of 6 to 15 μm and a synthetic amorphous silica contained in an ink receiving layer other than the uppermost layer having a number average particle diameter of 1 to 5 μm is disclosed.
一方、インクジェット記録方式の記録媒体は、風合いが、いわゆる上質紙・ＰＰＣ用紙に似ている普通紙タイプのものと、インク受容層を有することが明らかである塗工紙タイプのものに大別され、さらに塗工紙タイプの記録媒体は、インク受容層に光沢を有するグロスタイプと光沢を有さないマットタイプに大別される。マットタイプのインクジェット記録媒体は、インク受容層表面が比較的粗いため、顔料インク中の色材（顔料）は記録紙表面に定着しやすいが、画像の発色性は非常に劣っている。 On the other hand, the recording medium of the ink jet recording system is roughly classified into a plain paper type having a texture similar to so-called high-quality paper / PPC paper and a coated paper type having a clear ink receiving layer. Further, the coated paper type recording medium is roughly classified into a gloss type having gloss on the ink receiving layer and a mat type having no gloss. In the mat type ink jet recording medium, the surface of the ink receiving layer is relatively rough. Therefore, the color material (pigment) in the pigment ink is easily fixed on the surface of the recording paper, but the color developability of the image is very poor.
しかし、上述した従来の技術においては、いまだ染料インク、顔料インクのいずれを用いても記録画像の濃度が高く、かつ、表面がマット調であるインクジェット記録用紙は得られていない。特許文献１に記載されているインクジェット記録用紙においては、染料インク、顔料インクを用いて印字したいずれの場合においても発色性は満足できるものではない。また、特許文献２、特許文献３や特許文献４に記載されたインクジェット被記録媒体においては、顔料インクを用いた場合においての発色性は満足できるものではない。 However, in the conventional technology described above, an ink jet recording sheet having a high recorded image density and a matte surface has not yet been obtained using either dye ink or pigment ink. In the ink jet recording paper described in Patent Document 1, color developability is not satisfactory in any case where printing is performed using dye ink or pigment ink. In addition, in the ink jet recording media described in Patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 4, the color developability when using pigment ink is not satisfactory.
そこで、本発明は、支持体の表面にインク受容層を有するマット調のインクジェット記録媒体であって、染料・顔料インク発色性および染料インク吸収性に優れたマット調インクジェット記録媒体を提供するものである。
Accordingly, the present invention provides a mat-like inkjet recording medium having an ink-receiving layer on the surface of a support, which is excellent in dye / pigment ink color developability and dye ink absorbability. is there.
本発明者等は、染料インクと顔料インクで記録する場合に、高い記録画像の濃度と高いインク吸収性を有するインクジェット記録媒体を鋭意追求した結果、特定の性質を有する顔料をインク受容層の最上層中に含有するインクジェット記録媒体において、上記課題を満たすことができることを見出し、本発明のインクジェット被記録媒体を完成するに至った。 The present inventors have eagerly pursued an ink jet recording medium having a high recorded image density and a high ink absorbency when recording with a dye ink and a pigment ink, and as a result, a pigment having a specific property is added to the ink receiving layer. The ink-jet recording medium contained in the upper layer has been found to satisfy the above-mentioned problems, and the ink-jet recording medium of the present invention has been completed.
即ち本発明は、支持体上に、合成非晶質シリカと結着剤とを含有するインク受容層を２層以上設けたインクジェット記録媒体であって、前記インク受容層の最上層に、平均二次粒子径5〜14μｍであり且つBET比表面積／細孔容積の値が250m２/cm３以上であり且つ平均細孔径が12nm以下である合成非晶質シリカを含有することを特徴とするインクジェット記録媒体によって達成された。 That is, the present invention is an ink jet recording medium in which two or more ink receiving layers containing synthetic amorphous silica and a binder are provided on a support, and an average of two ink receiving layers are provided on the uppermost layer of the ink receiving layer. An ink jet comprising a synthetic amorphous silica having a secondary particle size of 5 to 14 μm, a BET specific surface area / pore volume value of 250 m 2 / cm 3 or more, and an average pore size of 12 nm or less Achieved by the recording medium.
また、前記インク受容層のうち、最上層以外のインク受容層に吸油量が180ml／100g以上の合成非晶質シリカを含有すると、インク吸収性が向上し好ましい。 Of the ink receiving layers, it is preferable that the ink receiving layer other than the uppermost layer contains synthetic amorphous silica having an oil absorption of 180 ml / 100 g or more because the ink absorbability is improved.
また、前記インク受容層のうち少なくとも１層に、さらにコロイダルシリカを含有すると染料インクを用いて印字した際の発色性が向上し好ましい。
Further, when at least one of the ink receiving layers further contains colloidal silica, it is preferable because the color developability when printing with a dye ink is improved.
本発明においてはインク吸収を損なわず、特に染料インクで印字した際にニジミなどによる画質低下すること無く、また、染料インクならびに顔料インクを用いて印字をした場合に置いて発色性を向上することができるインクジェット記録媒体を得ることができる。
In the present invention, the ink absorption is not impaired, and particularly when printing is performed with dye ink, the image quality is not deteriorated due to blurring, etc., and the color development is improved when printing is performed using dye ink and pigment ink. An ink jet recording medium capable of achieving the above can be obtained.
以下に本発明のインクジェット記録媒体について説明する。
（支持体）
本発明におけるインクジェット記録媒体は、好ましくはシート状を有する支持体とその上に形成されたインク受容層からなる。本発明のインクジェット記録媒体の支持体は特に制限されるものではないが、木材繊維（パルプ）主体の紙、またはポリエチレンなどのプラスチックフィルム類、もしくは木材繊維や合成繊維を主体とした不織布のごときシート状物質が好ましい支持体として挙げられる。
The ink jet recording medium of the present invention will be described below.
(Support)
The ink jet recording medium in the present invention preferably comprises a support having a sheet shape and an ink receiving layer formed thereon. The support of the ink jet recording medium of the present invention is not particularly limited, but is a sheet such as paper made mainly of wood fibers (pulp), plastic films such as polyethylene, or non-woven fabric mainly made of wood fibers or synthetic fibers. A state material is mentioned as a preferable support.
また、支持体は前述した各種シート状物質の複合品であっても良い。本発明においては、特にインク吸収性に優れる紙を支持体として使用することが望ましい。 Further, the support may be a composite product of the various sheet materials described above. In the present invention, it is desirable to use paper having excellent ink absorbability as the support.
紙支持体を構成する木材パルプとしてはLBKP、NBKP等の化学パルプ、GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等の機械パルプ、DIP等の古紙パルプ等のパルプを単独あるいは併用して用いることが可能である。紙支持体は上記木材パルプに必要に応じて従来公知の填料やバインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、紙力増強剤等の各種添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種抄紙機にて紙匹を形成した後に、乾燥させて得ることができ、内添サイズ剤の添加又は無添加、填料の含有又は非含有、サイズプレスの有無は何等制限するものではない。
（インク受容層）
本発明においては、顔料として合成非晶質シリカと結着剤とを含有するインク受容層を、支持体上に２層以上設ける。
（合成非晶質シリカ）
本発明において、インク受容層に含有される合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水ケイ酸、及び湿式製造法にて得られる含水ケイ酸のいずれを使用することができるが、例えば珪酸ナトリウムと硫酸の中和反応で形成される、含水ケイ酸を使用することが好ましい。
（最上層のインク受容層）
本発明においてはインク受容層最上層には、BET比表面積／細孔容積の値が２５０m２/cm３以上であり、平均細孔径が12nm以下でありかつ平均二次粒子径（体積平均）は５〜１４μmである合成非晶質シリカを含有することを必要とする。
Wood pulp that constitutes the paper support, chemical pulps such as LBKP and NBKP, mechanical pulps such as GP, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP, and CGP, and pulps such as waste paper pulp such as DIP are used alone or in combination. It is possible to use. The paper support is mixed with various known additives such as fillers, binders, sizing agents, fixing agents, yield improvers, paper strength enhancers, etc., as necessary, in the above-mentioned wood pulp. It can be obtained by drying after forming a web with various paper machines such as a machine, twin wire paper machine, etc., with or without the addition of internal sizing agent, with or without filler, and whether there is a size press There are no restrictions.
(Ink receiving layer)
In the present invention, two or more ink receiving layers containing synthetic amorphous silica and a binder as a pigment are provided on a support.
(Synthetic amorphous silica)
In the present invention, as the synthetic amorphous silica contained in the ink receiving layer, either anhydrous silicic acid obtained by a dry production method or hydrous silicic acid obtained by a wet production method can be used. It is preferable to use hydrous silicic acid formed by neutralization reaction of sodium silicate and sulfuric acid.
(Top ink-receiving layer)
In the present invention, the top layer of the ink receiving layer has a BET specific surface area / pore volume value of 250 m 2 / cm 3 or more, an average pore size of 12 nm or less, and an average secondary particle size (volume average) of It is necessary to contain synthetic amorphous silica which is 5-14 μm.
インク受容層最上層に使用される合成非晶質シリカのBET比表面積/細孔容積の値は、合成非晶質シリカ表面に存在する直径100nm以下の細孔の、単位容積あたりの比表面積を示すものであり、この値が大きいほど小さな径の細孔が数多く分布することを示している。合成非晶質シリカのBET比表面積/細孔容積の値が大きいほど顔料インクで印字した際のインク発色性が向上し好ましい。BET比表面積/細孔容積の値が２５０未満であると、小さな径の細孔が少ないということを示し、顔料インクで印字した際の発色性が低下する。さらに染料インクで印字した際に、インク吸収性の低下や、ニジミが発生し印字品質が悪化する。 The BET specific surface area / pore volume value of the synthetic amorphous silica used for the top layer of the ink receiving layer is the specific surface area per unit volume of pores with a diameter of 100 nm or less present on the surface of the synthetic amorphous silica. This shows that the larger this value is, the more pores with smaller diameters are distributed. The larger the BET specific surface area / pore volume value of the synthetic amorphous silica, the better the ink coloring property when printing with pigment ink, and it is preferable. When the value of BET specific surface area / pore volume is less than 250, it indicates that there are few pores with small diameters, and the color developability when printed with pigment ink is lowered. Furthermore, when printing with dye ink, the ink absorbability decreases and blurring occurs, resulting in a deterioration in printing quality.
また、最上層のインク受容層に含有する合成非晶質シリカの平均細孔径は12nm以下であること必要である。平均細孔径は12nmを超える場合、顔料インクでの印字濃度が低下するだけでなく、染料インクで印字した際にインク吸収性の低下、ニジミの発生等の問題がおこる。 Further, the average pore diameter of the synthetic amorphous silica contained in the uppermost ink receiving layer is required to be 12 nm or less. When the average pore diameter exceeds 12 nm, not only the printing density with the pigment ink decreases, but also problems such as a decrease in ink absorbency and occurrence of blurring occur when printing with a dye ink.
以上のことはLucus-Washburnの式と毛管圧の関係から以下の原理が推測できる。
顔料インクのインク粒子は溶媒に対して不溶であるため、粒子として溶媒に分散される状態である。この分散液としてなる顔料インクを搭載したインクジェットプリンタによる印字において、インクノズルから顔料インクが吐出された後、以下のような原理で発色濃度の高低が決定されると考えられる。
The following principle can be presumed from the relationship between the Lucus-Washburn equation and capillary pressure.
Since the ink particles of the pigment ink are insoluble in the solvent, they are dispersed in the solvent as particles. In printing by an ink jet printer equipped with the pigment ink as the dispersion, after the pigment ink is ejected from the ink nozzle, the color density is considered to be determined based on the following principle.
細孔への毛細管現象による単位容積あたりのインク溶媒の浸透は、＊Lucus-Washburnの式と＊＊毛管圧の関係から、同一容積に於いて径の小さい細孔が数多く存在する場合と、径の大きな細孔が少なく存在する場合との比較では前者の方が、より瞬時により多量の溶媒を吸収することができる。瞬時に多量の溶媒が吸収されることで、顔料粒子は、インク溶媒とともにインク受容層表面に存在するクラックなどに流れ込むことなく、インク受容層表面により多く留まることができ、良好な発色が得られると考えられる。 Penetration of the ink solvent per unit volume by capillary action into the pores, * from Lucus-Washburn equation and the ** capillary pressure relations, and if the small pores are present numerous diameters at the same volume, the diameter In comparison with the case where there are few large pores, the former can absorb a larger amount of solvent more instantaneously. By instantly absorbing a large amount of solvent, the pigment particles can stay more on the surface of the ink receiving layer without flowing into the crack or the like existing on the surface of the ink receiving layer together with the ink solvent, and good color development can be obtained. it is conceivable that.
さらに、上記合成非晶質シリカの平均二次粒子径は、5〜１４μmが好ましく、更に好ましくは8〜13μmである。平均二次粒子径が５μmより小さいと、染料インク、顔料インクで印字した際のインク発色が劣ったり、塗工層の表面強度が低下する問題が生じる。また、平均二次粒子径が１４μmより大きいとインクニジミが激しくなり、画像の鮮明性が劣ることとなる。上記した合成非晶質シリカの平均二次粒子径は、体積平均であり、光散乱法で例えばMalvern社製マスターサイザーを用いて測定することができる。 Furthermore, the average secondary particle diameter of the synthetic amorphous silica is preferably 5 to 14 μm, more preferably 8 to 13 μm. When the average secondary particle diameter is less than 5 μm, there are problems that the color development of ink when printing with dye ink or pigment ink is inferior or the surface strength of the coating layer is lowered. On the other hand, if the average secondary particle diameter is larger than 14 μm, the ink blurring becomes intense and the sharpness of the image is inferior. The average secondary particle diameter of the synthetic amorphous silica described above is a volume average and can be measured by a light scattering method using, for example, a master sizer manufactured by Malvern.
上述の合成非晶質シリカのＢＥＴ比表面積、細孔容積、平均細孔径はガス吸着法により測定を行い、例えば島津製作所トライスター３０００で測定が可能である。 The BET specific surface area, pore volume, and average pore diameter of the above-described synthetic amorphous silica are measured by a gas adsorption method, and can be measured by, for example, Shimadzu Tristar 3000.
また本発明においては、支持体上に２層以上設けられるインク受容層（最表層及び最表層以外の層）に含有される合成非晶質シリカは、ＪＩＳ-Ｋ-５１０１で規定された吸油度が、150ml／100g以上であることが望ましい。150ml／100g未満であると染料インクで印字した際の発色性、インク吸収性が悪化するので好ましくない。また400ml／100ｇを超えると、顔料の硬度が低下して極度に柔らかい顔料となるため鉛筆などでの筆記が困難になる。特に吸油度200〜350ml／100gであることが好ましい。
（最上層以外のインク受容層）
また最上層以外のインク受容層以外のインク受容層には無水ケイ酸、含水ケイ酸いずれの合成非晶質シリカを含有することができるが、特に、吸油量が180ml/100g以上である合成非晶質シリカを含有することが好ましい。これにより、高い染料インク、顔料インク発色濃度およびインク吸収性などの性質を有するインクジェット記録媒体を得ることができる。特に吸油度200〜350ml／100gであることが好ましい。また、合成非晶質シリカの平均二次粒子径は、5〜１４μmが好ましい。平均二次粒子径が５μmより小さいと塗工層強度が低下する問題が生じる。また１４μmより大きいと、吸収性が低下し、画像鮮明製が低下する問題が発生する。
（コロイダルシリカ）
また、本発明においては顔料としてコロイダルシリカを、少なくとも１つのインク受容層に含有することができる。特に最上層のインク受容層に含有することが好ましく、全てのインク受容層に配合されることが更に好ましい。インク受容層へコロイダルシリカを添加することで、染料インクの発色を向上させる事が可能となる。この理由は以下のように考えられる。
In the present invention, the synthetic amorphous silica contained in the ink receiving layer (the outermost layer and the layer other than the outermost layer) provided on the support in two or more layers has an oil absorption specified by JIS-K-5101. Is preferably 150 ml / 100 g or more. If it is less than 150 ml / 100 g, the color developability and ink absorbability when printing with dye ink is deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 400 ml / 100 g, the hardness of the pigment decreases and the pigment becomes extremely soft, so that writing with a pencil or the like becomes difficult. In particular, the oil absorption is preferably 200 to 350 ml / 100 g.
(Ink receiving layer other than the top layer)
Further, the ink receiving layer other than the ink receiving layer other than the uppermost layer can contain either synthetic silicic acid anhydride or hydrous silicic acid synthetic silica, and in particular, synthetic non-silica having an oil absorption of 180 ml / 100 g or more. It is preferable to contain crystalline silica. Thereby, an ink jet recording medium having properties such as high dye ink, pigment ink color density and ink absorbability can be obtained. In particular, the oil absorption is preferably 200 to 350 ml / 100 g. The average secondary particle diameter of the synthetic amorphous silica is preferably 5 to 14 μm. When the average secondary particle diameter is smaller than 5 μm, there arises a problem that the coating layer strength is lowered. On the other hand, if it is larger than 14 μm, the absorptivity is lowered, resulting in a problem that the image sharpness is lowered.
(Colloidal silica)
In the present invention, colloidal silica can be contained as a pigment in at least one ink receiving layer. In particular, it is preferably contained in the uppermost ink receiving layer, and more preferably blended in all ink receiving layers. By adding colloidal silica to the ink receiving layer, it is possible to improve the color of the dye ink. The reason is considered as follows.
染料インクの発色は、一般的にインク受容層の透明性が大きく関与することが知られている。コロイダルシリカの粒径は数nmから100nmであるためシリカの細孔に入り込み、空隙が少なくなりインク受容層が細密充填することで透明性を上げることができたためと考えられる。インク受容層に添加するコロイダルシリカ部数はインク受容層全体の合成非晶質シリカ１００質量部あたり５〜３０質量部が好ましい。５質量部よりも少ないと塗工層の透明性が十分に得られず、染料インク発色の向上には不十分である。また、３０質量部よりも多くなると、細密充填が更に進むことからインク吸収が悪くなる。 It is known that the color development of dye ink is generally greatly related to the transparency of the ink receiving layer. This is probably because colloidal silica has a particle diameter of several nm to 100 nm, so that it entered the pores of silica and the voids were reduced, and the ink-receiving layer was closely packed to increase transparency. The number of colloidal silica parts added to the ink receiving layer is preferably 5 to 30 parts by mass per 100 parts by mass of the synthetic amorphous silica of the entire ink receiving layer. If the amount is less than 5 parts by mass, sufficient transparency of the coating layer cannot be obtained, which is insufficient for improving dye ink coloring. On the other hand, if the amount is more than 30 parts by mass, the fine packing is further advanced, so that the ink absorption is deteriorated.
また、本発明のインク受容層で使用されるコロイダルシリカとは、湿式法で合成された一次粒子径数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の合成シリカであり、凝集して非球状の二次粒子となる場合も含まれる。また、球状のコロイダルシリカ粒子の表面にアクリル系高分子を結合させたコア/シェル構造の粒子を水性溶媒中に分散させた水性分散体もコロイダルシリカに含まれる。今回使用するコロイダルシリカは一次粒子径が５〜４０nmであることが好ましい。更に好ましくはその形状が会合状のものが好ましい。球状（二次凝集していない形状）及びパールネックレス状、鎖状のコロイダルシリカでは、会合状コロイダルシリカと比較して染料インクの発色性が低くなる傾向があるため好ましくない。上記したコロイダルシリカの平均粒子径は電子顕微鏡や動的光散乱法などを使用して測定することができる。 Further, the colloidal silica used in the ink receiving layer of the present invention is a synthetic silica having a primary particle diameter of about several nanometers to 100 nm synthesized by a wet method, and may be aggregated into nonspherical secondary particles. included. Further, colloidal silica includes an aqueous dispersion in which core / shell structure particles in which an acrylic polymer is bonded to the surface of spherical colloidal silica particles are dispersed in an aqueous solvent. The colloidal silica used this time preferably has a primary particle size of 5 to 40 nm. More preferably, the shape is associative. Spherical (non-secondary aggregated), pearl necklace, and chain colloidal silicas are not preferred because they tend to lower the color developability of the dye ink as compared to associated colloidal silica. The average particle diameter of the colloidal silica described above can be measured using an electron microscope or a dynamic light scattering method.
ここで、鎖状コロイダルシリカとは一次粒子が数個ないし十数個鎖状に連結した形状で、一次粒子径に対する二次粒子径の比が2.5よりも大きい形状を有し、会合状コロイダルシリカとは一次粒子が数個結合した形状で、一次粒子径に対する二次粒子径の比（二次粒子径／一次粒子径）1.5〜3.0であり、その分散状態を顕微鏡で観察した場合に、球状の一次粒子が２〜３個結合した形状を有する。パールネックレス状コロイダルシリカとは数個ないし十数個の一次粒子がネックレスのように環状に凝集したコロイダルシリカをいう。 Here, the chain colloidal silica is a shape in which several to a dozen or more primary particles are connected in a chain, and the ratio of the secondary particle diameter to the primary particle diameter is larger than 2.5. Is a shape in which several primary particles are combined, the ratio of the secondary particle size to the primary particle size (secondary particle size / primary particle size) is 1.5 to 3.0, and when the dispersion state is observed with a microscope, it is spherical 2 to 3 primary particles are combined. The pearl necklace colloidal silica is colloidal silica in which several to a dozen primary particles are aggregated in a ring shape like a necklace.
なお、本発明においては発明の効果を損なわない範囲で、合成非晶質シリカ及びコロイダルシリカ以外の、その他通常に使用される顔料（例えば炭酸カルシウム、カオリン、アルミナ、プラスチックピグメント等）をインク受容層中に混合することも可能である。ただし、これらの顔料はインク受容層の全顔料中に、１０質量％未満の割合で配合されることが好ましく、さらに５質量未満の割合で配合されることが好ましい。特にアルミナが多く配合されると、インク受容層表面の光沢度が高くなり、マット調のインクジェット記録媒体を得ることが困難になり、さらに、顔料インクで印字した際の印字濃度が低下する傾向にある。
（結着剤）
本発明のインク受容層には、塗膜としての特性を維持するために結着剤を含有する。結着剤としては、例えばポリビニルアルコール及びその変性物、酸化デンプン、エーテル化デンプン、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、カルボキシメチルセルロース、ＳＢラテックス、ＮＢラテックス、アクリルラテックス、酢酸ビニル重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル系ラテックス、ポリウレタン、不飽和ポリエステル樹脂等が使用できる。特に印字濃度が向上するという点でポリビニルアルコールを用いることが好ましい。
In the present invention, other commonly used pigments (for example, calcium carbonate, kaolin, alumina, plastic pigment, etc.) other than synthetic amorphous silica and colloidal silica are used in the ink-receiving layer as long as the effects of the invention are not impaired. It is also possible to mix in. However, these pigments are preferably blended in a proportion of less than 10% by mass and more preferably in a proportion of less than 5% by mass in the total pigment of the ink receiving layer. In particular, when a large amount of alumina is blended, the glossiness of the surface of the ink receiving layer becomes high, making it difficult to obtain a mat-like ink jet recording medium, and the print density when printing with pigment ink tends to decrease. is there.
(Binder)
The ink receiving layer of the present invention contains a binder in order to maintain the properties as a coating film. Examples of the binder include polyvinyl alcohol and modified products thereof, oxidized starch, etherified starch, casein, gelatin, soy protein, carboxymethyl cellulose, SB latex, NB latex, acrylic latex, vinyl acetate polymer latex, and ethylene vinyl acetate. Latex, polyurethane, unsaturated polyester resin, etc. can be used. In particular, it is preferable to use polyvinyl alcohol in terms of improving the printing density.
本発明においては、これらの結着剤の少なくとも１種を使用することができるが、その配合部数は、前記した顔料１００重量部に対し、５〜６０重量部であることが好ましい。結着剤の配合部数が少ないと表面強度が不十分となり、多すぎるとインク吸収性が不十分となる。 In this invention, although at least 1 sort (s) of these binders can be used, it is preferable that the compounding part number is 5-60 weight part with respect to 100 weight part of above-described pigments. When the number of blended parts of the binder is small, the surface strength is insufficient, and when it is too large, the ink absorbability is insufficient.
本発明ではインク受容層にカチオン性水溶性樹脂を含有することも好ましい。本発明で使用されるカチオン性水溶性樹脂としては、二級アミン、三級アミン、及び四級アンモニウム塩としてポリエチレンイミン塩、ジメチルアミンエピハロヒドリン縮合体、ポリビニルアミン塩、ポリアリルアミン塩、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート四級塩、ポリジアリルジメチルアンモニウム塩、ジアリルアミンアクリルアミド共重合体塩、ポリスチレンの四級アンモニウム塩等が挙げられる。中でも染料インクおよび顔料インクともに印字品質に優れ、特に印字濃度、耐水性が高いジメチルアミンエピハロヒドリン縮合体が好ましい。またこれらカチオン性樹脂の２種類以上を配合使用することも可能である。 In the present invention, the ink receiving layer preferably contains a cationic water-soluble resin. The cationic water-soluble resin used in the present invention includes secondary amines, tertiary amines, and quaternary ammonium salts such as polyethyleneimine salts, dimethylamine epihalohydrin condensates, polyvinylamine salts, polyallylamine salts, and polydimethylaminoethyl. Examples thereof include methacrylate quaternary salts, polydiallyldimethylammonium salts, diallylamine acrylamide copolymer salts, and quaternary ammonium salts of polystyrene. Among them, a dimethylamine epihalohydrin condensate having excellent printing quality for both dye ink and pigment ink and particularly high printing density and water resistance is preferable. Two or more of these cationic resins can be used in combination.
これらカチオン性水溶性樹脂は、顔料インク中の色材である顔料が分散剤によって溶媒中に分散され、その表面が負に帯電していることより、これらを捕捉する作用がある。よって、顔料インクはインク受容層表面付近に残るようになり耐摩擦性が改善される。また染料インクについても同様に負に帯電している染料が、インク受容層中でカチオン性水溶性樹脂に捕捉され、保存性、特に耐水性が改善される。 These cationic water-soluble resins have an action of capturing the pigment, which is a color material in the pigment ink, by dispersing it in a solvent with a dispersant and charging the surface negatively. Therefore, the pigment ink remains in the vicinity of the surface of the ink receiving layer, and the friction resistance is improved. Similarly, in the dye ink, the negatively charged dye is captured by the cationic water-soluble resin in the ink receiving layer, and the storage stability, particularly water resistance, is improved.
また本発明においては、支持体あるいはインク受容層に、サイズ剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、界面活性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤、保水剤などを必要に応じ適宜含有させることもできる。 In the present invention, the sizing agent, pigment dispersant, thickener, fluidity improver, surfactant, antifoaming agent, antifoaming agent, mold release agent, foaming agent, penetrating agent are applied to the support or the ink receiving layer. Additives, coloring dyes, fluorescent brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants, preservatives, antibacterial agents, water resistance agents, wet paper strength enhancers, dry paper strength enhancers, water retention agents as needed It can also be made.
本発明においては、２層以上のインク受容層が支持体上に設けられてあればよく、インク受容層の総数は特に限定されるものではない。本発明においては、インク受容層を形成するための塗料を塗工した回数で層数を定義する。同じ塗料を２回塗工すれば２層とする。更に、例えばスライドダイコーター等で塗料を層状に重ねて支持体上に塗工後乾燥する場合はその層の数とみなすこともできる。通常、塗料を複数回塗工した場合、塗工層間に境界面が存在し、その境界面は例えばインク受容層の断面を電子顕微鏡や光学顕微鏡で観察したり、ガス吸着法や水銀ポロシメーターによる細孔径分布を測定することで識別することが可能である。なお、インク受容層を支持体の片面あるいは両面に設けることができる。 In the present invention, it is sufficient that two or more ink receiving layers are provided on the support, and the total number of ink receiving layers is not particularly limited. In the present invention, the number of layers is defined by the number of coatings for forming the ink receiving layer. If the same paint is applied twice, it becomes two layers. Furthermore, for example, when the paint is layered by a slide die coater or the like and coated on the support and then dried, it can be regarded as the number of layers. Normally, when coating is applied multiple times, there is a boundary surface between the coating layers. For example, the boundary surface is observed with an electron microscope or an optical microscope, and the cross-section of the ink-receiving layer is thinned by a gas adsorption method or a mercury porosimeter. It can be identified by measuring the pore size distribution. The ink receiving layer can be provided on one side or both sides of the support.
本発明においては、インク受容層最上層の塗工量(乾燥塗工量)は２〜２０ｇ/ｍ2が望ましい。より好ましくは５〜１５ｇ/ｍ2である。インク受容層の塗工量が５ｇ/ｍ2に満たないと、顔料インク発色が低下するため、インクジェット印字性能に悪影響が生じる。また、最上層以外の塗工量は３〜２０ｇ/ｍ2が望ましい。より好ましくは５〜１５ｇ/ｍ2である。５ｇ/ｍ2に満たないと、顔料インクおよび染料インク発色の低下とインク吸水性が低下するため、インクジェット印字性能に悪影響が生じる。 In the present invention, the coating amount (dry coating amount) of the uppermost layer of the ink receiving layer is desirably 2 to 20 g / m 2 . More preferably, it is 5-15 g / m < 2 >. When the coating amount of the ink receiving layer is less than 5 g / m 2 , the color development of the pigment ink is lowered, and the ink jet printing performance is adversely affected. The coating amount other than the uppermost layer is preferably 3 to 20 g / m 2 . More preferably, it is 5-15 g / m < 2 >. If it is less than 5 g / m 2 , the pigment ink and dye ink color development decreases and the ink water absorption decreases, which adversely affects ink jet printing performance.
また、支持体片面あたりのインク受容層全体の塗工量は５〜４０ｇ/ｍ2が望ましい。塗工量が４０ｇ／ｍ2を超えると、インク受容層と支持体間の接着強度が実用に耐えられないレベルとなり、粉落ちと呼ばれる支持体からの塗工層の剥離等が発生し、重大な問題が生じる。 The coating amount of the whole ink receiving layer per support one side 5 to 40 g / m 2 is desirable. When the coating amount exceeds 40 g / m 2 , the adhesive strength between the ink receiving layer and the support becomes a level that cannot be practically used, and peeling of the coating layer from the support, which is called powdering off, occurs. Problems arise.
また、本発明において、インク受容層を支持体の片面に設けた場合は、支持体のインク受容層と反対側の面にカール矯正あるいは搬送性改良等の目的で塗工層を設けることも可能である。また、これらの層をインク受容層と支持体の間に設けることも可能である。 In the present invention, when the ink receiving layer is provided on one side of the support, a coating layer may be provided on the surface of the support opposite to the ink receiving layer for the purpose of curling correction or improving transportability. It is. It is also possible to provide these layers between the ink receiving layer and the support.
インク受容層やインク受容層以外の塗工層を支持体表面に設けるために、一般的な塗工装置である各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ショートドゥエルコーター、グラビアコーター、フレキソグラビアコーター、サイズプレス等の各種装置をオンマシン又はオフマシンで使用することができる。 In order to provide an ink receiving layer and a coating layer other than the ink receiving layer on the support surface, various blade coaters, roll coaters, air knife coaters, bar coaters, gate roll coaters, curtain coaters, which are general coating devices, Various apparatuses such as a die coater, a short dwell coater, a gravure coater, a flexographic gravure coater, and a size press can be used on-machine or off-machine.
さらに、本発明においては、インク受容層を塗工した後にインク受容層をマシンカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置で表面処理することも可能である。
Further, in the present invention, after the ink receiving layer is applied, the ink receiving layer can be surface-treated with a calendar device such as a machine calendar, a super calendar, or a soft calendar.
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。また、実施例において示す「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。
＜実施例１＞
基紙（支持体）
広葉樹漂白クラフトパルプ９０％と針葉樹漂白クラフトパルプ１０％を混合叩解して濾水度を３５０ｍｌに調整したパルプに、カチオン化デンプン４部、アニオン化ポリアクリルアミド０．３部、及びアルキルケテンダイマー乳化物０．５部を添加し、長網抄紙機で抄紙した紙に、燐酸エステル化デンプン５％とポリビニルアルコール０．５％の液をサイズプレスを用いて乾燥重量が３．６ｇ／ｍ２となるように塗布し、乾燥後マシンカレンダー処理して坪量１７５ｇ／ｍ２の基紙を製造した。
アンダー層
非晶質シリカ（ファインシールＸ−１２ トクヤマ製：平均二次粒子径１０μm、吸油量240ml/100g）１００部
コロイダルシリカ（PL-2、扶桑化学製 １次平均粒子径１５〜３５ｎｍ、二次平均粒子径３５〜７０ｎｍ、会合状）10部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）２５部
エチレン酢酸ビニルエマルジョン（スミカフレックス４０１ 住友化学製）４部
スチレンブタジエンラテックス（ＬＸ４３８Ｃ 日本ゼオン製）４部
スチレンアクリル樹脂（ポリマロン３６０ 荒川化学製）２部
ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ 日東紡績製）４部
消泡剤（ＳＮデフォーマー４８０ サンノプコ製）０．５部
ブルーイング剤０．０１２部
蛍光染料０．７部
及び希釈水等を適宜添加して、固形分が２２％の塗料を作成し、その塗料をバーブレードコーターを用いて乾燥塗工量が１0ｇ／ｍ２となるように前述の基紙上に塗工し、基紙上にアンダー層を設けた。
トップ層（最上層のインク受容層）
合成非晶質シリカ（P-612、グレース製：平均二次粒子径10μm、比表面積/細孔容積=269m２/cm3）100部
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７，クラレ製）30部
消泡剤（ＳＮデフォーマー４８０ サンノプコ製）０．５部
及び希釈水等を適宜添加して、固形分が22％の塗料を作製し、その塗料をバーブレードコーターを用いて乾燥塗工量が10ｇ／ｍ２となるようにアンダー層上に塗工し、インクジェット記録媒体を得た。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Further, “parts” and “%” shown in the examples indicate parts by mass and mass% unless otherwise specified.
<Example 1>
Base paper (support)
90% hardwood bleached kraft pulp and 10% softwood bleached kraft pulp mixed and beaten to adjust the freeness to 350ml, 4 parts cationized starch, 0.3 parts anionized polyacrylamide, and alkyl ketene dimer emulsion Add 0.5 parts and make a paper with a long net paper machine, then use a size press to add 5% phosphate esterified starch 5% and polyvinyl alcohol 0.5% to a dry weight of 3.6 g / m 2. The base paper having a basis weight of 175 g / m 2 was manufactured by machine calendering after drying.
Under layer amorphous silica (Fine Seal X-12 manufactured by Tokuyama: Average secondary particle diameter 10 [mu] m, oil absorption 240 ml / 100 g) 100 parts of colloidal silica (PL-2, Fuso Chemical Co. average primary particle size 15 to 35 nm, two Next average particle size 35-70 nm, associative) 10 parts polyvinyl alcohol (PVA-117, manufactured by Kuraray) 25 parts ethylene vinyl acetate emulsion (Sumikaflex 401 manufactured by Sumitomo Chemical) 4 parts styrene butadiene latex (LX438C manufactured by Nippon Zeon) 4 parts Styrene acrylic resin (Polymarlon 360, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 2 parts Polydiallyldimethylammonium chloride (PAS-H-10L, manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) 4 parts Antifoaming agent (SN deformer 480, manufactured by San Nopco) 0.5 part Brewing agent Add 0.7 part of fluorescent dye and diluting water as appropriate, solid content is 22% Create a fee was coated the coating to the above-described base paper to dry coating amount using a bar blade coater becomes 10 g / m 2, provided with the under layer to base paper.
Top layer (top ink-receiving layer)
Synthetic amorphous silica (P-612, made by Grace: average secondary particle size 10 μm, specific surface area / pore volume = 269 m 2 / cm 3 ) 100 parts polyvinyl alcohol (PVA-117, made by Kuraray) 30 parts antifoaming agent (SN deformer 480 manufactured by San Nopco) 0.5 parts and dilution water are added as appropriate to prepare a paint having a solid content of 22%, and the paint is dried using a bar blade coater with a dry coating amount of 10 g / m 2. Thus, an ink jet recording medium was obtained by coating on the under layer.
＜実施例２＞
アンダー層
実施例１と同様の塗料及び方法を用い基紙上にアンダー層を設けた。
トップ層（最上層のインク受容層）
実施例１のトップ層塗料に含まれる合成非晶質シリカを、比表面積/細孔容積＝３７３m２/cm3となるシリカ（ＢＹ６０１、東ソーシリカ（株）社製、平均粒子径７．５μｍ）に置き換えて、混合、撹拌して固形分が２２％の塗料を作成し、バーブレードコーターを用いて乾燥塗工量が１0ｇ／ｍ２となるようにアンダー層上に塗工し、インクジェット記録媒体を得た。
<Example 2>
Under layer An under layer was provided on the base paper using the same paint and method as in Example 1.
Top layer (top ink-receiving layer)
The synthetic amorphous silica contained in the top layer coating material of Example 1 is silica having a specific surface area / pore volume = 373 m 2 / cm 3 (BY601, manufactured by Tosoh Silica Co., Ltd., average particle size 7.5 μm). In this case, a paint having a solid content of 22% is prepared by mixing and stirring, and is coated on the under layer using a bar blade coater so that the dry coating amount is 10 g / m 2. Got.
＜実施例３＞
アンダー層
実施例１のアンダー層塗料に含まれるコロイダルシリカを無配合とし、固形分が２２％の塗料を作成し、バーブレードコーターを用いて乾燥塗工量が１0ｇ／ｍ２となるように前述の基紙上に塗工し基紙上にアンダー層を設けた。
トップ層（最上層のインク受容層）
実施例１のトップ層用塗料にコロイダルシリカ（PL-2、扶桑化学製 １次平均粒子径１５〜３５ｎｍ、二次平均粒子径３５〜７０ｎｍ、会合状）を10部混合、撹拌して固形分が２２％の塗料を作成し、バーブレードコーターを用いて乾燥塗工量が１0ｇ／ｍ２となるようにアンダー層上に塗工し、インクジェット記録媒体を得た。
<Example 3>
Under layer The colloidal silica contained in the under layer coating material of Example 1 was not blended, a coating material having a solid content of 22% was prepared, and the dry coating amount was 10 g / m 2 using a bar blade coater. Thus, coating was performed on the aforementioned base paper, and an under layer was provided on the base paper.
Top layer (top ink-receiving layer)
10 parts of colloidal silica (PL-2, primary average particle size 15 to 35 nm, secondary average particle size 35 to 70 nm, associative) manufactured by Fuso Chemical Co., Ltd. was mixed with the top layer coating material of Example 1 and stirred to obtain a solid content. Was coated on the under layer using a bar blade coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 to obtain an ink jet recording medium.
＜実施例４＞
アンダー層
実施例１と同様な塗料及び方法を用い前述の基紙上にアンダー層を設けた。
トップ層（最上層のインク受容層）
実施例３と同様な塗料及び方法を用いインクジェット記録媒体を得た。
<Example 4>
Under layer An under layer was provided on the aforementioned base paper using the same paint and method as in Example 1.
Top layer (top ink-receiving layer)
An ink jet recording medium was obtained using the same paint and method as in Example 3.
＜比較例１〜４＞
実施例１で製造したアンダー層を塗工した基紙に、実施例１のトップ層の合成非結晶シリカを表１に示した種々の物性であるシリカに置き換えて混合、撹拌して固形分が２２％の塗料を作成し、バーブレードコーターを用いて塗工量が１0ｇ／ｍ２となるようにアンダー層上に塗工し、インクジェット記録媒体を
得た。
<Comparative Examples 1-4>
In the base paper coated with the under layer produced in Example 1, the synthetic amorphous silica of the top layer of Example 1 was replaced with silica having various physical properties shown in Table 1, and the solid content was mixed and stirred. A 22% paint was prepared and applied onto the under layer using a bar blade coater so that the coating amount was 10 g / m 2 to obtain an ink jet recording medium.
＜実施例５＞
アンダー層
実施例１のアンダー層に含まれるシリカを、合成非晶質シリカを、吸油度が170ml/100gとなる合成非晶質シリカ（74X5500、グレース社製、平均粒子径８．５μｍ）に置き換えて、固形分が２２％の塗料を調整し、バーブレードコーターを用いてその乾燥塗工量が１0ｇ／ｍ２となるように基紙上に塗工し、アンダー層を設けた。
トップ層（最上層のインク受容層）
実施例１と同様な塗料及び方法でアンダー層上にトップ層を設け、インクジェット記録媒体を得た。
<Example 5>
Under layer The silica contained in the under layer of Example 1 is made of synthetic amorphous silica, synthetic amorphous silica having an oil absorption of 170 ml / 100 g (74X5500, manufactured by Grace, average particle size of 8. 5 μm), a paint having a solid content of 22% was prepared, and the coating was applied onto the base paper using a bar blade coater so that the dry coating amount was 10 g / m 2 , thereby providing an under layer.
Top layer (top ink-receiving layer)
A top layer was provided on the under layer by the same paint and method as in Example 1 to obtain an ink jet recording medium.
＜実施例６＞
アンダー層
実施例１のアンダー層に含まれるコロイダルシリカを無配合とし、固形分が２２％の塗料を調整し、バーブレードコーターを用いてその乾燥塗工量が１0ｇ／ｍ２となるように基紙上に塗工しアンダー層を設けた。
トップ層（最上層のインク受容層）
実施例１と同様な塗料及び方法でアンダー層上にトップ層を設け、インクジェット記録媒体を得た。
<Example 6>
Under layer The colloidal silica contained in the under layer of Example 1 was not blended, a paint having a solid content of 22% was prepared, and the dry coating amount was 10 g / m 2 using a bar blade coater. It was coated on the base paper to provide an under layer.
Top layer (top ink-receiving layer)
A top layer was provided on the under layer by the same paint and method as in Example 1 to obtain an ink jet recording medium.
＜評価方法＞
実施例１〜６及び比較例１〜４における各々のインクジェト記録媒体の評価を、以下に示す方法により行った。評価の結果は表１に示す。なお、各項目において、△以上の評価であれば実用上問題ない。
評価項目
＜細孔容積、BET比表面積、平均細孔径＞
１２０℃で２４時間脱気処理した後、窒素吸着脱離法（測定機器：島津製作所製 TriStar3000）を用いてＢＥＴ比表面積（ＢＥＴ法）、細孔容積（ｔプロット法）、平均細孔径（ＢＪＨ法による脱着側メソポア細孔分布）を測定した。
BET比表面積/細孔容積は、得られた各々の値を用い、計算により求めた。
＜発色性＞
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローについて各ベタ画像を印字し、一日放置した後に、各画像部の印字濃度を反射濃度計（MACBEATH RD194I）で測定し、４色の合計値を記した。
評価プリンタ：PM-G８００（セイコーエプソン社製、染料インクプリンター）、PX-G９００（セイコーエプソン社製、顔料インクプリンター）
・染料インクでの印字評価
◎ 合計値が7.0以上
○ 合計値が6.5以上7.0未満
△ 合計値が6.0以上6.5未満
× 合計値が6.0未満
・顔料インクでの印字評価
○ 合計値が5.6以上
× 合計値が5.6未満
<Evaluation method>
Each of the inkjet recording media in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated by the method shown below. The evaluation results are shown in Table 1. In addition, in each item, if the evaluation is Δ or more, there is no practical problem.
Evaluation items <pore volume, BET specific surface area, average pore diameter>
After deaeration treatment at 120 ° C. for 24 hours, BET specific surface area (BET method), pore volume (t plot method), average pore diameter (BJH) using nitrogen adsorption / desorption method (measuring instrument: TriStar3000 manufactured by Shimadzu Corporation) The desorption side mesopore pore distribution by the method was measured.
The BET specific surface area / pore volume was determined by calculation using the obtained values.
<Color development>
Each solid image was printed for black, cyan, magenta, and yellow, and allowed to stand for one day. The print density of each image area was measured with a reflection densitometer (MACBEATH RD194I), and the total value of the four colors was recorded.
Evaluation printer: PM-G800 (Seiko Epson, dye ink printer), PX-G900 (Seiko Epson, pigment ink printer)
・ Printing evaluation with dye ink ◎ Total value is 7.0 or more ○ Total value is 6.5 or more and less than 7.0 △ Total value is 6.0 or more and less than 6.5 × Total value is less than 6.0 ・ Printing evaluation with pigment ink ○ Total value is 5.6 or more × Total Value less than 5.6
＜インク吸収性（染料インク）＞
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローを単色または多色でベタ印字した直後の被記録媒体表面の乾燥状態を評価した。
評価プリンタ：PM-G８００（セイコーエプソン社製、染料インクプリンター）
○…インクが指に付着しない
△…インクが極僅かに指に付着する
×…インクが僅かに指に付着する
＜ニジミ（染料インク）＞
レッドとグリーンの各ベタ画像を隣り合わせにして印字して、その境界部の滲み具合を官能評価した。
評価プリンタ：PM-G８００（セイコーエプソン社製、染料インクプリンター）
○…境界部が鮮明でかつ滲みが認められない
△…境界部がやや不鮮明だが滲みは認められない
×…境界部が不鮮明で滲みが認められる。
＜インク受容層表面光沢度＞
村上色彩研究所製７５度鏡面光沢度計（GM-26PRO）を使用して測定した。１０％以下であればマット調のインクジェット記録媒体であるといえる。
<Ink absorbability (dye ink)>
The dry state of the surface of the recording medium immediately after solid printing of black, cyan, magenta and yellow in a single color or multiple colors was evaluated.
Evaluation printer: PM-G800 (Seiko Epson, dye ink printer)
○… Ink does not adhere to fingers △… Ink slightly adheres to fingers ×… Ink slightly adheres to fingers <Brightening (dye ink)>
Each solid image of red and green was printed next to each other, and the degree of bleeding at the boundary portion was subjected to sensory evaluation.
Evaluation printer: PM-G800 (Seiko Epson, dye ink printer)
○: The boundary portion is clear and no bleeding is observed Δ: The boundary portion is slightly blurred but no bleeding is observed ×: The boundary portion is unclear and bleeding is observed.
<Ink-receiving layer surface gloss>
Measurement was performed using a 75-degree specular gloss meter (GM-26PRO) manufactured by Murakami Color Research Laboratory. If it is 10% or less, it can be said that it is a matte ink jet recording medium.
表１によると、本発明に相当する実施例１〜６で得られたインクジェット記録媒体は、染料インク及び顔料インクで印字した際の発色性が優れ、また染料インクで印字した際のインク吸収性に優れたマット調のインクジェット記録媒体であった。なお、アンダー層に含有する合成非晶質シリカの吸油量が１８０ｍｌ／１００ｇ未満の実施例５においては、染料インクで印字した際のインク吸収性がややおとり、ニジミが若干発生した。また、コロイダルシリカをインク受容層に配合していない実施例６に置いては、染料インクで印字した際の発色性がやや劣るものであった。一方、インク受容層最上層に含有する合成非晶質シリカのＢＥＴ比表面積／細孔容積の値が２５０未満である比較例１、平均２次粒子径が１４μｍを超える、または５μｍ未満である比較例２及び比較例３、平均細孔径が12nmを超える比較例４においては、顔料インクで印字した際の発色性が劣るものであった。 According to Table 1, the ink jet recording media obtained in Examples 1 to 6 corresponding to the present invention have excellent color developability when printed with dye ink and pigment ink, and ink absorbency when printed with dye ink. It was an excellent matte ink jet recording medium. In Example 5 in which the amount of oil absorption of the synthetic amorphous silica contained in the under layer was less than 180 ml / 100 g, the ink absorbability when printed with dye ink was slightly decoy and some blurring occurred. Further, in Example 6 in which colloidal silica was not blended in the ink receiving layer, the color developability when printed with dye ink was slightly inferior. On the other hand, Comparative Example 1 in which the value of the BET specific surface area / pore volume of the synthetic amorphous silica contained in the uppermost layer of the ink receiving layer is less than 250, the comparison in which the average secondary particle diameter exceeds 14 μm or less than 5 μm In Example 2 and Comparative Example 3 and Comparative Example 4 in which the average pore diameter exceeds 12 nm, the color developability when printed with pigment ink was inferior.
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